KR20200017361A - Composition for promoting plant growth comprising kraft lignin or kraft lignin oxide by fenton-based oxidation with increased solubility as effective component and uses thereof - Google Patents
Composition for promoting plant growth comprising kraft lignin or kraft lignin oxide by fenton-based oxidation with increased solubility as effective component and uses thereof Download PDFInfo
- Publication number
- KR20200017361A KR20200017361A KR1020190095998A KR20190095998A KR20200017361A KR 20200017361 A KR20200017361 A KR 20200017361A KR 1020190095998 A KR1020190095998 A KR 1020190095998A KR 20190095998 A KR20190095998 A KR 20190095998A KR 20200017361 A KR20200017361 A KR 20200017361A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- kraft lignin
- lignin
- composition
- plant
- fenton
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01G—HORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
- A01G7/00—Botany in general
- A01G7/06—Treatment of growing trees or plants, e.g. for preventing decay of wood, for tingeing flowers or wood, for prolonging the life of plants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
- C05F11/00—Other organic fertilisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K17/00—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials
- C09K17/14—Soil-conditioning materials or soil-stabilising materials containing organic compounds only
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Ecology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Botany (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 용해도가 증진된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물을 유효성분으로 함유하는 식물의 생장 촉진용 조성물 및 이의 용도에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for promoting growth of a plant containing kraft lignin or a fenton reaction oxide of kraft lignin with enhanced solubility as an active ingredient, and a use thereof.
최근 세계 인구 증가에 따른 식량 공급 문제, 지구 온난화에 따른 환경 문제, 석유 자원 고갈에 따른 에너지 위기, 인류 보건 문제 등이 사회적 문제로 대두되고 있다. 식물 자원은 종자 수확량 증대를 통한 식량 문제 해결 또는 바이오매스 증진과 바이오에너지 생산을 통한 에너지 문제 해결 등에 활용될 수 있다.In recent years, social problems such as food supply due to the increasing global population, environmental problems due to global warming, energy crisis due to the depletion of oil resources, and human health problems are emerging. Plant resources can be used to solve food problems by increasing seed yields, or to solve energy problems through biomass production and bioenergy production.
식물 바이오매스는 통상 건초와 같은 사료작물에 대한 수확량을 의미하는데, 최근에는 비식용 작물의 바이오매스를 증대시켜 에탄올과 같은 바이오에너지를 개발하는 연구가 활발히 진행 중에 있다. 특히, 식물의 바이오매스 생산성 증대를 위해서는 식물의 빠른 생장이 중요하다. 통상 초기 발달 단계에서의 식물체의 크기는 전형적으로 발달 후기의 식물체의 크기와 연관되어 있기 때문에 식물의 초기 생장을 촉진시킬 수 있다면 바이오매스 생산성 증대를 도모할 수 있다.Plant biomass usually refers to the yield of feed crops such as hay. Recently, researches to develop bioenergy such as ethanol have been actively conducted by increasing biomass of non-edible crops. In particular, the rapid growth of the plant is important for increasing the biomass productivity of the plant. Since the size of the plant in the early developmental stage is typically related to the size of the plant in the late stage of development, biomass productivity can be increased if it can promote the early growth of the plant.
리그닌(lignin)은 침엽수나 활엽수 등의 목질부 구성 성분 중 지용성 페놀 고분자 성분으로서, 건조 목재의 20~35 중량%를 차지한다. 리그닌은 바이오매스의 구성 성분 중 셀룰로오스에 이어 가장 풍부하고 쉽게 구할 수 있는 유기 고분자로서, 화석화되지 않은 유기 탄소의 30%를 차지하고 있는 것으로 알려져 있다. Lignin is a fat-soluble phenolic polymer component of wood components such as conifers and hardwoods, and accounts for 20 to 35% by weight of dry wood. Lignin is the most abundant and easily available organic polymer after cellulose among the components of biomass, and it is known that it accounts for 30% of the non-fossilized organic carbon.
또한, 전처리 공정에 따라 화학적 구조가 다른 다양한 형태의 리그닌이 얻어질 수 있다. 예를 들어, 크라프트 제지 공정의 부산물인 크라프트 리그닌(kraft lignin), 설파이트 제지 공정의 부산물인 리그노술포네이트(lignosulfonate), 유기용매로 전처리 과정을 거친 유기용매 리그닌(organosolv lignin), 알칼리 제지 공정의 부산물인 염기성 리그닌(soda lignin) 등이 있으며, 각각의 리그닌마다 서로 다른 특성을 갖는다. 현재 리그닌의 상업화는 초기 단계이나, 향후 지속적인 연구 개발을 통해 다양한 리그닌 용도 개발과 상용화가 가능할 것으로 전망된다. In addition, various forms of lignin having different chemical structures may be obtained according to the pretreatment process. For example, kraft lignin, a by-product of kraft papermaking process, lignosulfonate, a by-product of sulfite papermaking process, organic solvent lignin, pretreated with organic solvents, alkaline papermaking process There are basic lignin (soda lignin) by-product of, and each lignin has a different characteristic. The commercialization of lignin is currently in its infancy, but it is expected that development and commercialization of various lignin applications will be possible through continuous R & D.
한편, 한국등록특허 제1289405호에는 '식물의 생장 또는 바이오매스 증가를 촉진시키는 GGPS 유전자 및 이의 용도'가 개시되어 있고, 한국등록특허 제1631762호에는 'CBR1을 이용한 식물체의 생장 또는 바이오매스 증가를 촉진시키는 방법'이 개시되어 있으나, 본 발명의 용해도가 증진된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물을 유효성분으로 함유하는 식물의 생장 촉진용 조성물 및 이의 용도에 대해서는 기재된 바가 없다.Meanwhile, Korean Patent No. 1289405 discloses a 'GGPS gene for promoting plant growth or biomass increase and its use', and Korean Patent No. 161762 describes' growth or biomass increase of plants using CBR1. Although a method of promoting 'is disclosed, there is no description on the composition for promoting growth of plants and their use containing kraft lignin or a Fenton reaction oxide of kraft lignin with enhanced solubility of the present invention as an active ingredient.
본 발명은 상기와 같은 요구에 의해 도출된 것으로서, 본 발명자들은 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물에 수산화칼륨(KOH) 및 마이크로웨이브를 순차 처리한 결과 수산화칼륨 및 마이크로웨이브를 처리하지 않은 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물에 비해 용해도가 증진된 것을 확인하였고, 상기 수산화칼륨 및 마이크로웨이브가 순차 처리된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물을 외떡잎 식물인 이탈리안 라이그라스(Italian ryegrass, Lolium multiflorum Lamarck) 및 옥수수(Zea mays)와 쌍떡잎 식물인 상추(Lactuca sativa)에 엽면시비한 결과, 식물의 생장 및 바이오매스가 수산화칼륨만 처리한 군에 비해 증가되고, 상업화된 휴믹산과 유사한 수준이거나 휴믹산에 비해 증가된 것을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다.The present invention is derived from the above requirements, and the present inventors have sequentially processed potassium hydroxide (KOH) and microwaves to kraft lignin or fenton reaction oxide of kraft lignin, and thus kraft lignin not treated with potassium hydroxide and microwaves. Or it was confirmed that the solubility is improved compared to the Fenton reaction oxide of kraft lignin, the potassium hydroxide and microwave sequential treatment of kraft lignin or kraft lignin penton reaction oxide Italian ryegrass, Lolium (Italian ryegrass, Lolium) The foliar application of multiflorum Lamarck) and corn ( Zea mays ) and dicotyledonous lettuce ( Lactuca sativa ) resulted in increased plant growth and biomass compared to the potassium hydroxide-only group, similar to commercial humic acid or humic acid. By confirming the increase compared to, the present invention was completed.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 용해도가 증진된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물을 유효성분으로 함유하는 식물의 생장 촉진용 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a composition for promoting growth of plants containing kraft lignin or fenton reaction oxide of kraft lignin with enhanced solubility as an active ingredient.
또한, 본 발명은 상기 조성물을 식물, 식물의 종자 또는 식물 식재 토양에 처리하는 단계를 포함하는 식물의 생장을 촉진하고 바이오매스를 증진시키는 방법을 제공한다.The present invention also provides a method for promoting plant growth and enhancing biomass, comprising treating the composition with a plant, plant seed or plant planting soil.
또한, 본 발명은 용해도가 증진된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물을 유효성분으로 함유하는 식물의 생장 촉진 및 바이오매스 증진용 비료 조성물 및 토양 개량제를 제공한다.In addition, the present invention provides a fertilizer composition and soil improving agent for promoting growth and biomass of plants containing kraft lignin or fenton reactive oxide of kraft lignin having enhanced solubility as an active ingredient.
본 발명은 제지/목질계 당화 부산물인 크라프트 리그닌을 활용하여 수산화칼륨 및 범용 마이크로웨이브의 처리를 통해 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물의 용해도를 증진시켰으며, 용해도가 증진된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물은 상업 휴믹산과 유사한 수준의 식물 생장 효과를 보여 농업 분야에서 유용하게 사용될 수 있을 것으로 기대된다.The present invention utilizes kraft lignin, a paper / wood-based glycosylation by-product, to enhance the solubility of kraft lignin or fenton-reacting oxides of kraft lignin through treatment of potassium hydroxide and general-purpose microwave, and enhances solubility of kraft lignin or kraft lignin. Fenton's reactive oxides are expected to be useful in agriculture because they show similar plant growth effects as commercial humic acids.
도 1은 이탈리안 라이그라스를 모델 식물로 하여 다양한 조건의 리그닌을 시비한 후 지상부의 길이(A 및 C) 및 생중량(B)을 측정한 결과이다. KOH, 수산화칼륨 처리구; MKL, KOH 및 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌 처리구; MFL, KOH 및 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물 처리구; HA, 휴믹산(humic acid) 처리구.
도 2는 옥수수를 모델 식물로 하여 다양한 조건의 리그닌을 시비한 후 생중량 및 건중량을 측정한 결과이다. KOH, 수산화칼륨 처리구; KL, KOH만 처리하고 마이크로웨이브를 처리하지 않은 크라프트 리그닌 처리구; MKL, KOH 및 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌 처리구; HA, 휴믹산(humic acid) 처리구.
도 3은 상추를 모델 식물로 하여 다양한 조건의 리그닌을 시비한 후, 지상부의 생중량 및 건중량을 측정한 결과이다. KOH, 수산화칼륨 처리구; MKL, KOH 및 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌 처리구; MFL, KOH 및 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물 처리구.
도 4는 상추에 다양한 조건의 리그닌을 처리한 후 27일, 36일 및 42일 후의 상추 생장 상태를 보여주는 사진이다. D-KOH, D-MKL 또는 D-MFL: 1/10로 희석된 KOH, MKL 또는 MFL 용액을 증류수를 이용하여 1/10로 재희석한 용액.1 is a result of measuring the length (A and C) and fresh weight (B) of the ground portion after fertilizing lignin under various conditions using Italian lygras as a model plant. KOH, potassium hydroxide treatment; Kraft lignin treatment treated with MKL, KOH and microwave; Fenton reaction oxide treatment of kraft lignin treated with MFL, KOH and microwave; HA, humic acid treatment.
Figure 2 shows the results of measuring the raw weight and dry weight after fertilizing lignin under various conditions using corn as a model plant. KOH, potassium hydroxide treatment; Kraft lignin treatment treated with only KL, KOH, but not microwave; Kraft lignin treatment treated with MKL, KOH and microwave; HA, humic acid treatment.
Figure 3 is a result of measuring the raw weight and dry weight of the ground after fertilizing lignin under various conditions using lettuce as a model plant. KOH, potassium hydroxide treatment; Kraft lignin treatment treated with MKL, KOH and microwave; Fenton reactive oxide treatment of kraft lignin treated with MFL, KOH and microwave.
Figure 4 is a photograph showing the growth of lettuce after 27, 36 and 42 days after treatment with lignin of various conditions on lettuce. D-KOH, D-MKL or D-MFL: A solution in which KOH, MKL or MFL solution diluted to 1/10 was diluted 1/10 with distilled water.
본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 용해도가 증진된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물을 유효성분으로 함유하는 식물의 생장 촉진용 조성물을 제공한다.In order to achieve the object of the present invention, the present invention provides a composition for promoting the growth of plants containing kraft lignin or fenton reaction oxide of kraft lignin with enhanced solubility as an active ingredient.
본 발명의 일 구현 예에 따른 식물의 생장 촉진용 조성물에 있어서, 상기 용해도가 증진된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물은 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물에 각각 수산화칼륨(KOH) 및 마이크로웨이브를 순차 처리하여 제조된 것일 수 있고, 상기 수산화칼륨의 농도는 바람직하게는 0.1~10 N이고, 상기 마이크로웨이브의 주파수는 2,000~3,000 MHz이고 마이크로웨이브의 출력이 600~800 W일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 본 발명의 마이크로웨이브 처리는 상기 마이크로웨이브를 1~5분 동안 처리하는 것일 수 있고, 바람직하게는 2분 동안 처리하는 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In the composition for promoting plant growth according to an embodiment of the present invention, the solubility of kraft lignin or kraft lignin fenton reaction oxide is kraft lignin or kraft lignin to the phenton reaction oxide of potassium hydroxide (KOH) and micro It may be prepared by sequentially processing the wave, the concentration of the potassium hydroxide is preferably 0.1 ~ 10 N, the frequency of the microwave may be 2,000 ~ 3,000 MHz and the output of the microwave may be 600 ~ 800 W, This is not restrictive. In addition, the microwave treatment of the present invention may be to treat the microwave for 1 to 5 minutes, preferably to 2 minutes, but is not limited thereto.
본 발명의 일 구현 예에 따른 식물의 생장 촉진용 조성물에 있어서, 수산화칼륨 및 마이크로웨이브를 순차 처리한 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물은 구체적으로, 물에 1%(w/v)의 농도로 희석된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물에 1N 수산화칼륨을 처리한 후 주파수 2,450 MHz 및 출력 700 W인 마이크로웨이브를 2분 동안 처리한 것일 수 있고, 상기와 같은 마이크로웨이브 처리에 의해 마이크로웨이브 무처리 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물에 비해 물에 대한 용해도가 약 4배 증가되었다.In the composition for promoting the growth of plants according to an embodiment of the present invention, kraft lignin or kraft lignin fenton reaction oxide of sequentially treating potassium hydroxide and microwave, specifically, the concentration of 1% (w / v) in water After treatment with 1N potassium hydroxide to kraft lignin or Fenton's reactive oxide of kraft lignin diluted with may be treated with microwave at a frequency of 2,450 MHz and an output of 700 W for 2 minutes, and by microwave treatment as described above Solubility in water was increased by about four times as compared to untreated kraft lignin or kraft lignin's Fenton reactive oxide.
본 명세서의 용어 '크라프트 리그닌'은 목재와 기타 리그닌을 함유하는 원료를 크라프트 증해액으로 처리하여 얻어지는 리그닌의 유도체를 의미한다.As used herein, the term 'kraft lignin' means a derivative of lignin obtained by treating a raw material containing wood and other lignin with a kraft cooking liquor.
펜톤산화법은 펜톤(Fenton) 산화반응을 이용한 것으로, 촉매로 사용되는 2가 철(Fe2+)염과 과산화수소(H2O2)의 혼합용액(펜톤시약)을 사용하여 반응 중 생성되는 OH 라디칼(OH·)의 산화력으로 유기물을 산화처리하는 방법이다. 이와 같이 펜톤 산화법은 흔하게 구할 수 있는 철염과, 취급이 용이하여 현장에서 저장이 가능하고 다양한 유기물과의 반응성이 높으며 독성물질이나 색도물질을 유발하지 않는 비교적 경제성이 있는 산화제인 과산화수소를 이용하므로 비교적 간편한 산화 방법에 속한다.Fenton oxidation method uses the Fenton oxidation reaction. OH radicals generated during the reaction using a mixed solution (Fenton reagent) of divalent iron (Fe 2+ ) salt and hydrogen peroxide (H 2 O 2 ), which are used as catalysts. It is a method of oxidizing an organic substance by the oxidation power of (OH *). As such, Fenton's oxidation method is relatively simple because it uses iron salt, which is commonly available, and easy to handle, can be stored in the field, has high reactivity with various organic substances, and is a relatively economical oxidant that does not cause toxic or chromatic substances. Belongs to the oxidation method.
본 발명의 일 구현 예에 따른 조성물에 있어서, 상기 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물은 리그닌을 과산화수소(H2O2) 및 촉매에 반응시켜 생성된 것일 수 있고, 바람직하게는 리그닌을 과산화수소 및 철염에 반응시켜 생성된 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 철염은 FeSO4, FeO, Fe(OH)2, FeCO3, FeCl2 등의 2가 철염(제1철이온)을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In the composition according to an embodiment of the present invention, the fenton reactive oxide of kraft lignin may be produced by reacting lignin with hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) and a catalyst, preferably lignin with hydrogen peroxide and iron salt It may be generated by, but is not limited thereto. The iron salt may be a bivalent iron salt (ferrous iron ion) such as FeSO 4 , FeO, Fe (OH) 2 , FeCO 3 , FeCl 2 , but is not limited thereto.
본 발명의 일 구현 예에 따른 조성물에 있어서, 상기 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물은 구체적으로는, In the composition according to the embodiment of the present invention, the fenton reactive oxide of kraft lignin is specifically,
1) 리그닌에 과산화수소를 혼합하여 교반하는 단계;1) mixing hydrogen peroxide with lignin and stirring;
2) 상기 1) 단계의 교반된 혼합물에 철염을 첨가하여 반응시키는 단계; 및2) reacting by adding iron salt to the stirred mixture of step 1); And
3) 상기 2) 단계의 반응물을 원심분리한 후 펠렛을 수득하는 단계;를 포함하여 제조할 수 있으며, 더욱 구체적으로는,3) obtaining a pellet after centrifuging the reactant of step 2); more specifically,
1) 0.8~1.2 g의 크라프트 리그닌에 30~40%(w/v)의 과산화수소 15~25 ㎖를 혼합하여 교반하는 단계;1) mixing and stirring 30-40% (w / v) 15-25 ml of hydrogen peroxide in 0.8-1.2 g of kraft lignin;
2) 상기 1) 단계의 교반된 혼합물에 황산제일철·7수화물(iron II sulfate heptahydrate) 수용액을 첨가하여 반응시키는 단계; 및2) reacting the stirred mixture of step 1) by adding an aqueous solution of iron II sulfate heptahydrate; And
3) 상기 2) 단계의 반응물을 원심분리한 후 펠렛을 수득하는 단계;를 포함하여 제조할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.3) obtaining a pellet after centrifuging the reactant of step 2); but may be prepared, but is not limited thereto.
본 발명은 또한, 상기 조성물을 식물, 식물의 종자 또는 식물 식재 토양에 처리하는 단계를 포함하는 식물의 생장을 촉진하고 바이오매스를 증진시키는 방법을 제공한다. 상기 '처리'는 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물을 유효성분으로 함유하는 식물의 생장 촉진용 조성물을 시비하는 것으로, 식물에 관주, 즉, 분무하거나 또는 침지하여 수행할 수 있다. 상기 '시비'는 토양이나 작물에 비료성분을 공급하여 농작물의 생육을 촉진시키는 농작법을 의미한다. 시비 방법은 엽면시비, 전층시비, 심층시비, 측조시비 또는 주입시비 등일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 침지하는 방법의 경우, 조성물을 식물체 주변의 토양에 붓거나 또는 종자를 조성물에 담가둘 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. The present invention also provides a method for promoting plant growth and enhancing biomass comprising the step of treating said composition on a plant, plant seed or plant planting soil. The 'treatment' is to fertilize the growth-promoting composition of the plant containing microwave treated kraft lignin or kraft lignin fenton reaction oxide as an active ingredient, it can be carried out by irrigation, that is sprayed or immersed in the plant have. The 'fertilization' refers to a farming method that promotes the growth of crops by supplying fertilizer components to the soil or crops. The fertilization method may be foliar fertilization, full-layer fertilization, deep fertilization, side fertilization or injection fertilization, and the like, but is not limited thereto. In the case of the dipping method, the composition may be poured into the soil around the plant or the seeds may be soaked in the composition, but not limited thereto.
본 명세서의 용어 '바이오매스'는 식물의 건조 중량 또는 생중량을 의미하며, 바이오매스는 다르게 규정되지 않은 이상 식물의 모든 부분, 예를 들면, 어린싹 바이오매스(땅위에 있는 모든 식물 부분), 잎 바이오매스 및 뿌리 바이오매스를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 용어 '건조 중량'은 대다수의 세포의 수분을 제거하기 위해 건조시킨 식물의 중량을 말한다. 용어 '생중량'은 대다수의 세포의 수분을 제거하기 위해 건조시키지 않은 식물의 중량을 말한다. 바이오매스는 당업계에 알려진 바이오매스 측정 방법에 의해 측정이 가능하다.As used herein, the term 'biomass' refers to the dry weight or fresh weight of a plant, where the biomass is any part of the plant, for example, young shoot biomass (all plant parts on the ground), unless otherwise specified, Leaf biomass and root biomass, but are not limited thereto. The term 'dry weight' refers to the weight of a plant that has been dried to remove moisture from the majority of cells. The term 'raw weight' refers to the weight of a plant that has not been dried to remove moisture from the majority of cells. Biomass can be measured by biomass measuring methods known in the art.
또한, 본 발명은 용해도가 증진된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물을 유효성분으로 포함하는, 식물의 생장 촉진 및 바이오매스 증진용 비료 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides a fertilizer composition for promoting plant growth and biomass enhancement, comprising kraft lignin with enhanced solubility or Fenton's reactive oxide of kraft lignin as an active ingredient.
본 명세서의 용어 '비료'는 식물이 정상적으로 생육하기 위하여 필요한 원소의 하나 혹은 그 이상을 공급하는 모든 물질을 의미하며, 유기비료(분해되는 식물/동물 물질로 이루어짐)와 무기비료(화학 물질 및 무기 물질로 이루어짐) 등으로 구분될 수 있다.As used herein, the term 'fertilizer' refers to any substance that supplies one or more of the elements necessary for the normal growth of plants, and includes organic fertilizers (consisting of decomposing plant / animal substances) and inorganic fertilizers (chemicals and inorganics). Consisting of a substance), and the like.
본 발명에 따른 비료 조성물은 일반적인 제형기를 사용하여 적당한 크기의 액상, 분말, 펠렛 또는 과립 등의 다양한 형태로 제형화 될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기에서 제형화된 본 발명의 비료 조성물은 그대로 사용되거나 또는 실온에서 풍건하거나 동결 건조 또는 고온 건조 방법으로 건조시켜 사용할 수 있다. 액상 형태의 비료 조성물을 농가에서 적절히 사용하기 위해서는 작물에 사용 가능한 pH 범위로서 침전이 되지 않아야만 한다. 이는 사용하는 원료의 pH, 용해도를 고려하여 배합비를 선정하여야만 한다.Fertilizer compositions according to the present invention can be formulated in various forms such as liquid, powder, pellets or granules of a suitable size using a general formulator, but is not limited thereto. The fertilizer composition of the present invention formulated above may be used as it is, or it may be dried at room temperature or dried by freeze drying or high temperature drying. In order to use the liquid form of the fertilizer composition properly in farms, it must not be precipitated as the pH range available for crops. This should be selected in consideration of the pH and solubility of the raw materials used.
또한, 본 발명은 용해도가 증진된 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물을 유효성분으로 포함하는, 식물의 생장 촉진 및 바이오매스 증진용 토양 개량제를 제공한다.In addition, the present invention provides a soil improving agent for promoting plant growth and biomass enhancement, comprising kraft lignin or fenton reactive oxide of kraft lignin having enhanced solubility as an active ingredient.
본 명세서의 용어 '토양 개량제(soil conditioner)'는 토양의 물리화학적 성질을 식물생육에 알맞게 개선하여 생산성을 높이기 위해 사용되는 물질을 의미하며, 상기 토양개량제는 본 발명의 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌 단독 또는, 기존의 화학비료, 벤토나이트(bentonite), 제올라이트(zeolite), 버미큘라이트(vermiculite), 암모늄, 석회염, 볏짚, 보릿짚, 들풀로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상과 혼합하여 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.As used herein, the term 'soil conditioner' refers to a material used to improve productivity by appropriately improving physicochemical properties of soil for plant growth, and the soil improving agent is kraft lignin treated with microwaves of the present invention. It can be used alone or in combination with one or more selected from the group consisting of conventional fertilizers, bentonite, zeolite, zeolite, vermiculite, ammonium, lime salt, rice straw, barley straw, wild grass, but It is not limited.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the following examples are merely to illustrate the invention, but the content of the present invention is not limited to the following examples.
제조예Production Example 1. One. 크라프트Craft 리그닌과 With lignin 휴믹화된Humiliated 리그닌의 제조 방법 How to prepare lignin
막자와 막자 사발로 분쇄한 크라프트 리그닌(kraft lignin, Sigma, 미국) 분말 1 g과 35% 과산화수소(H2O2) 용액 20 ㎖을 혼합한 후 130 rpm의 속도로 교반하여 희석하였다. 희석한 후 황산제일철·7수화물(FeSO4·7H20, iron (Ⅱ) sulfate heptahydrate; Junsei, 일본) 0.25 g를 추가로 주입하고 상온에서 펜톤 산화 반응을 유도하였다. 주입 시 해당량의 황산제일철·7수화물(FeSO4·7H20, iron (Ⅱ) sulfate heptahydrate; Junsei, 일본)을 5 ㎖의 증류수에 완전히 희석하여 10분 간격으로 1 ㎖씩 총 5번 주입하였다. 2시간 반응 후 3,000 rpm에서 15분간 원심분리하여 반응을 종료하고, 상기와 동일한 원심분리 방법으로 증류수 세척을 2번 실시하여 휴믹화된 리그닌 변형 구조 침전물을 수득하였으며 최종적으로 휴믹화된 리그닌 변형 구조 침전물(이하, 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물)을 동결건조하여 분말로 제조한 후 실험에 사용하였다. 펜톤 산화 처리되지 않은 크라프트 리그닌은 상기의 원심분리를 통한 증류수 세척 및 동결건조 과정만 동일하게 수행하였다.1 g of kraft lignin (Sigma, USA) powder ground with a mortar and pestle and 20 ml of 35% hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) solution were mixed, and the mixture was diluted by stirring at a speed of 130 rpm. After dilution, 0.25 g of ferrous sulfate hexahydrate (FeSO 4 ·
실시예Example 1. 마이크로웨이브의 처리 및 1. Treatment of microwaves and 가용화Solubilization 정도 확인 Check the degree
크라프트 리그닌과 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물 1 g을 각각 증류수 100 ㎖에 희석하고 1 N의 수산화칼륨(KOH) 용액으로 pH 9.8로 조정한 후 전자레인지를 이용하여 마이크로웨이브를 700 W/2,450 MHz로 2분 동안 처리하였다. 그 후 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌 및 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물의 가용화 능력을 평가하였다. 가용화 능력은 커피필터(웰브루 커피필터, 그린에프앤비)를 이용하여 통과하지 못한 리그닌의 양을 측정하여 가용화 능력을 평가하였다.1 g of kraft lignin and kraft lignin Fenton's reactive oxides were diluted in 100 ml of distilled water, and adjusted to pH 9.8 with 1 N potassium hydroxide (KOH) solution. Treatment was for minutes. Thereafter, the solubilization ability of the microwave-treated kraft lignin and kraft lignin of the Fenton reaction oxide was evaluated. The solubilization ability was evaluated by measuring the amount of lignin that did not pass using a coffee filter (Wellbrew coffee filter, Green F & B).
그 결과, 필터를 통과하지 못한 리그닌의 양은 마이크로웨이브를 처리하지 않은 리그닌에 비해 마이크로웨이브를 처리한 리그닌에서 현저하게 감소한 것을 확인하였다(표 1). 이를 통해, 마이크로웨이브 처리에 의해 리그닌의 가용화가 유도되고, 리그닌의 용해도가 향상된 것을 알 수 있었다.As a result, it was confirmed that the amount of lignin that did not pass through the filter was significantly reduced in lignin treated with microwaves compared to lignin not treated with microwaves (Table 1). Through this, it was found that the solubilization of lignin was induced by the solubilization of lignin by the microwave treatment.
크라프트 리그닌의 양(mg)Microwaved
Amount of Kraft Lignin (mg)
크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물의 양(mg)Microwaved
Amount of Fenton Reactive Oxide of Kraft Lignin (mg)
실시예 2. 이탈리안 라이그라스의 생장 촉진 및 바이오매스 증진 효과 분석Example 2 Growth Analysis and Biomass Enhancement Effect of Italian Ryegrass
외떡잎 식물인 이탈리안 라이그라스(Italian ryegrass, Lolium multiflorum Lamarck)를 모델 식물로 사용하여 수산화칼륨과 마이크로웨이브를 순차 처리한 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물의 식물 생장 촉진 및 바이오매스 증진 효과를 확인하였다. 대조구는 1 N KOH 1 ㎖과 증류수 100 ㎖을 혼합한 후 증류수에 1/10로 희석한 용액을 처리한 것이고, 마이크로웨이브를 처리한 리그닌 처리구는 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물 1 g에 1 N KOH 1 ㎖과 증류수 100 ㎖을 혼합하고 마이크로웨이브를 처리한 후 증류수에 1/10로 희석한 용액을 처리한 것이다.It was used as a model plant of Italian ryegrass ( Lolium multiflorum Lamarck), a monocotyledonous plant, and the plant growth and biomass enhancement effects of kraft lignin or kraft lignin fenton-reacting oxides sequentially treated with potassium hydroxide and microwave were confirmed. . The control group was treated with a solution diluted 1/10 of distilled water after mixing 1 ml of 1 N KOH and 100 ml of distilled water, and the lignin treated group treated with microwaves contained 1 g of kraft lignin or 1 g of fenton reaction oxide of kraft lignin. 1 mL of N KOH and 100 mL of distilled water were mixed and treated with microwaves, and then the solution diluted 1/10 in distilled water was treated.
이탈리안 라이그라스의 싹이 올라온 후 3일 간격으로 준비된 시료들을 총 4번 엽면시비하였으며, 엽면시비 1회시 식물 1개당 8회 스프레이 처리하였다. 마지막 시비가 끝나고 일주일 후에 이탈리안 라이그라스의 뿌리 부분을 잘라낸 후 지상부만을 저울로 측정하여 생중량을 분석하고, 뿌리 부분 바로 위의 지상부 길이를 자로 측정하여 지상부 길이를 분석하였다. 처리구 당 4개 식물을 분석하여 평균/표준편차로 표현하였다.Samples prepared at three-day intervals after shoots of Italian lygras were fertilized four times in total, and sprayed eight times per plant at one time of foliar application. One week after the last fertilization, the root portion of Italian lygras was cut out and the ground weight was measured by measuring only the ground portion with a scale, and the ground portion length was measured by measuring the ground length just above the root portion with a ruler. Four plants per treatment were analyzed and expressed as mean / standard deviation.
그 결과, 지상부의 길이 및 생중량은 1 N KOH 용액 처리구(대조구)에 비해 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌(MKL) 및 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물(MFL)에서 증가한 것을 확인하였다(도 1).As a result, it was confirmed that the length and fresh weight of the ground portion increased in the microwave treated kraft lignin (MKL) and kraft lignin (MFL) compared to the 1 N KOH solution treatment (control) (Fig. 1).
실시예Example 3. 옥수수의 생장 촉진 및 3. To promote the growth of corn and 바이오매스Biomass 증진 효과 분석 Promotion effect analysis
외떡잎 식물인 옥수수(Zea mays)를 모델 식물로 사용하여 수산화칼륨과 마이크로웨이브를 순차 처리한 크라프트 리그닌의 식물 생장 촉진 및 바이오매스 증진 효과를 확인하였다. 대조구는 1 N KOH 5 ㎖과 증류수 40 ㎖을 혼합한 용액을 처리한 것이고, 마이크로웨이브를 처리한 리그닌 처리구는 크라프트 리그닌 5 g에 1 N KOH 5 ㎖과 증류수 40 ㎖을 혼합하고 마이크로웨이브를 700 W/2, 450 MHz로 2분간 처리한 용액을 처리한 것이다.Maize ( Zea mays ), a monocotyledonous plant, was used as a model plant to confirm the plant growth and biomass enhancement effects of kraft lignin treated with potassium hydroxide and microwave sequentially. The control group was treated with a solution of 5 ml of 1 N KOH and 40 ml of distilled water, and the lignin treated section with microwave treatment mixed 5 ml of 1 N KOH and 40 ml of distilled water with 5 g of kraft lignin and microwave The solution treated for 2 minutes at / 2, 450 MHz was treated.
옥수수 종자를 파종하고 상토에서 약 1주일간 재배하고 포트(0.0123 m3)에 옮겨 심은 직후 뿌리 근처의 흙에 2.7 ㎖의 시료를 처리하였다. 포트에 옮겨 심고 하루가 지난 후부터 뿌리 부분 바로 위의 지상부 길이를 자로 측정하여 지상부 길이를 9일 동안 매일 측정하였다. 또한, 10일 후에 지상부와 지하부 뿌리를 수확하여 생중량과 건중량을 측정하였고, 건중량은 생중량 측정에 사용된 지상부를 70℃에서 1일 동안 건조한 후 무게를 측정한 것이며, 3개 식물을 평균/표준편차로 표현하였다. 실험은 3회 반복 수행하였다. Corn seeds were sown, cultivated for about 1 week in the topsoil, transferred to pots (0.0123 m 3 ), and immediately after planting, 2.7 ml of the sample was treated in soil near the roots. From the day after planting in the pot, the length of the ground just above the root was measured by ruler and the ground length was measured every day for 9 days. In addition, after 10 days, the ground and ground roots were harvested and the fresh and dry weights were measured, and the dry weight was measured after drying the ground portion used for measuring the dry weight at 70 ° C. for 1 day. Expressed as standard deviation. The experiment was repeated three times.
그 결과, 생중량 및 건중량이 1 N KOH 용액 처리구(대조구), 마이크로웨이브를 처리하지 않은 크라프트 리그닌 처리구(KL) 및 상업용 휴믹산(HA) 처리구에 비해 마이크로웨이를 처리한 크라프트 리그닌 처리구(MKL)에서 증가한 것을 확인하였다(도 2).As a result, the raw and dry weight in the 1 N KOH solution treatment (control), the microwave treated kraft lignin treatment (KL) and commercial humic acid (HA) treatment in the microwave treated kraft lignin treatment (MKL) It was confirmed that the increase (Fig. 2).
실시예Example 4. 상추의 생장 촉진 및 4. To promote the growth of lettuce and 바이오매스Biomass 증진 효과 분석 Promotion effect analysis
쌍떡잎 식물인 상추를 모델 식물로 사용하여 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물의 식물 생장 촉진 및 바이오매스 증진 효과를 확인하였다. 대조구는 1 N KOH 2 ㎖과 증류수 50 ㎖을 혼합한 후 증류수에 1/10로 희석한 용액을 처리한 것이고, 마이크로웨이브를 처리한 리그닌의 처리구는 크라프트 리그닌 또는 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물 0.5 g에 1 N KOH 2 ㎖과 증류수 50 ㎖을 혼합하고 마이크로웨이브를 처리한 후 증류수에 1/10로 희석한 용액, 또는 상기 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌 또는 휴믹화된 리그닌을 다시 증류수에 1/10로 희석하여 처리한 것이다. Lettuce, a dicotyledonous plant, was used as a model plant to confirm the plant growth promoting and biomass enhancing effects of kraft lignin or kraft lignin treated with microwaves. The control group was treated with a solution diluted 1/10 in distilled water after mixing 2 ml of 1 N KOH and 50 ml of distilled water. 2 ml of 1 N KOH and 50 ml of distilled water were mixed and treated with microwaves and diluted 1/10 in distilled water, or the microwave-treated kraft lignin or humicized lignin was distilled into 1/10. Dilute and treated.
상추를 파종하고 16일, 23일, 26일, 29일, 33일 및 36일 후에 엽면시비하였고, 엽면시비 1회는 식물 1개 당 스프레이로 2회 처리한 것을 의미한다. 생중량은 뿌리 부분을 잘라낸 후 지상부의 무게만 측정한 것이고, 건중량은 생중량 측정에 사용된 지상부를 70℃에서 2일 동안 건조한 후 무게를 측정한 것이며, 3개 식물을 평균/표준편차로 표현하였다.Lettuce was seeded after 16, 23, 26, 29, 33, and 36 days of sowing and the foliar fertilization means two treatments with a spray per plant. Raw weight is the weight of the ground after cutting the roots, and dry weight is the weight after drying the ground for 2 days at 70 ° C. The three plants are expressed as average / standard deviation. It was.
그 결과, 식물의 생중량 및 건중량은 1 N KOH 용액 처리구(대조구)에 비해 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌(MKL) 및 마이크로웨이브를 처리한 크라프트 리그닌의 펜톤 반응 산화물(MFL)에서 증가한 것을 확인하였다(도 3 및 도 4).As a result, it was confirmed that the raw and dry weight of the plants increased in microwave treated kraft lignin (MKL) and microwave treated kraft lignin (MFL) compared to 1 N KOH solution treatment (control). (Figures 3 and 4).
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20180092554 | 2018-08-08 | ||
| KR1020180092554 | 2018-08-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200017361A true KR20200017361A (en) | 2020-02-18 |
| KR102252207B1 KR102252207B1 (en) | 2021-05-14 |
Family
ID=69638649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190095998A KR102252207B1 (en) | 2018-08-08 | 2019-08-07 | Composition for promoting plant growth comprising kraft lignin or kraft lignin oxide by fenton-based oxidation with increased solubility as effective component and uses thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102252207B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220155563A (en) * | 2020-10-16 | 2022-11-23 | 한국과학기술연구원 | Phenolicated-lignin manufacturing method and phenolic-lignin prepared through the method |
| KR20230015589A (en) * | 2021-07-23 | 2023-01-31 | 경상국립대학교산학협력단 | Composition for reducing methane emission comprising lignin, humic acid or iron complex thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4624694A (en) * | 1983-08-15 | 1986-11-25 | Westvaco Corporation | Seed treatment method with aqueous suspension of alkali lignin |
| JP2009114181A (en) * | 2007-10-17 | 2009-05-28 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Method of manufacturing solubilized lignin, raw material of saccharides and raw material of monosaccharides, and solubilized lignin |
| JP2017190331A (en) * | 2016-04-11 | 2017-10-19 | 花王株式会社 | Plant vitalizer |
| KR20180078054A (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 경상대학교산학협력단 | Plant growth regulator with fenton-based oxidation of kraft lignin |
-
2019
- 2019-08-07 KR KR1020190095998A patent/KR102252207B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4624694A (en) * | 1983-08-15 | 1986-11-25 | Westvaco Corporation | Seed treatment method with aqueous suspension of alkali lignin |
| JP2009114181A (en) * | 2007-10-17 | 2009-05-28 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Method of manufacturing solubilized lignin, raw material of saccharides and raw material of monosaccharides, and solubilized lignin |
| JP2017190331A (en) * | 2016-04-11 | 2017-10-19 | 花王株式会社 | Plant vitalizer |
| KR20180078054A (en) * | 2016-12-29 | 2018-07-09 | 경상대학교산학협력단 | Plant growth regulator with fenton-based oxidation of kraft lignin |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| I. Janker-Obermeiera et al., ‘Solubilization of hemicellulose and lignin from wheat straw through microwave-assisted alkali treatment’, Industrial Crops and Products 39 (2012.) pp. 198-203* * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220155563A (en) * | 2020-10-16 | 2022-11-23 | 한국과학기술연구원 | Phenolicated-lignin manufacturing method and phenolic-lignin prepared through the method |
| KR20230015589A (en) * | 2021-07-23 | 2023-01-31 | 경상국립대학교산학협력단 | Composition for reducing methane emission comprising lignin, humic acid or iron complex thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102252207B1 (en) | 2021-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ahmad et al. | Can lignin be transformed into agrochemicals? Recent advances in the agricultural applications of lignin | |
| CN101913949B (en) | Low-molecular weight oligo-alginate fertilizer | |
| CN103772044B (en) | A kind of nano-sized carbon compoiste fertilizer | |
| CN106472228B (en) | Planting method of selenium-rich camellia oleifera | |
| CN103755478B (en) | A kind of Nano-carbon organic compound fertilizer | |
| CN104193533A (en) | Organic fertilizer | |
| CN105777233A (en) | Selenium-rich nutrient solution and preparation method thereof | |
| KR101396076B1 (en) | Ecofriendly natural complex compost using livestock excretions and manufacturing method thereof and fertilizing method thereof, and ecofriendly natural sulfur oilcake fertilizer | |
| BR112019016986A2 (en) | formulation of soluble fertilizer and method for its use | |
| CN102807870A (en) | Method for preparing soil conditioner of saline-alkaline soil | |
| CN105085093A (en) | Inorganic-organic compound fertilizer dedicated for camellia oleifera and preparation method thereof | |
| CN106957205A (en) | A kind of incremental fertilizer of pawpaw and preparation method thereof | |
| KR102252207B1 (en) | Composition for promoting plant growth comprising kraft lignin or kraft lignin oxide by fenton-based oxidation with increased solubility as effective component and uses thereof | |
| CN110156499A (en) | A kind of humic acid precursor substance of addition stage by stage improves the compost method of content of humic acid | |
| CN106831043A (en) | A kind of tomato soilless culture substrate | |
| CN108264404A (en) | A kind of organic fertilizer prepared using alcohol waste mash and preparation method thereof | |
| CN107162784A (en) | A kind of preparation method of pest-resistant sick flower fertilizer | |
| KR102250261B1 (en) | Composition for promoting plant growth comprising conversion product of lignin as effective component | |
| CN105284497A (en) | Method for preventing and treating diseases of organic paddy rice by using garlic and vinegar solution | |
| CN108541551A (en) | A kind of concocting method of antibacterial growth-promoting strong sprout seedling medium | |
| CN106854107A (en) | Fertilizer containing marine algae extract and preparation method thereof | |
| CN107098732A (en) | A kind of plant residue liquid activation method and its application | |
| CN103588585B (en) | Preparation method of amino acid water-soluble fertilizer containing polyaspartic acid | |
| CN105565988A (en) | Sterilizing and pest killing fertilizer for grapes | |
| CN102531772B (en) | Method for preparing organic titanium-plant vinegar ammonium salt organic fertilizer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |