KR20200015568A - The polarizing film, the polarizing plate containing this polarizing film, and the vehicle-mounted image display apparatus containing this polarizing plate - Google Patents
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Abstract
광학 특성이 우수하고, 또한 가혹한 가열 환경 하에서도 내구성이 우수한 편광막을 제공하는 것. 또한, 이와 같은 편광막을 이용한 편광판 및 이와 같은 편광판을 이용한 차량 탑재용 화상 표시 장치가 제공된다. 본 발명의 편광막은 두께가 8㎛ 이하인 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 구성되고, 해당 폴리비닐알코올계 수지 필름이 요오드 및 칼륨을 포함하며, 요오드 농도가 5.0중량% 이상이고, 그리고 요오드 농도와 칼륨 농도와의 몰비(I/K)가 2.5 이하이다.To provide a polarizing film which is excellent in optical characteristics and excellent in durability even in a harsh heating environment. Moreover, the polarizing plate using such a polarizing film and the vehicle-mounted image display apparatus using such a polarizing plate are provided. The polarizing film of this invention consists of a polyvinyl alcohol-type resin film whose thickness is 8 micrometers or less, The polyvinyl alcohol-type resin film contains iodine and potassium, an iodine concentration is 5.0 weight% or more, and an iodine concentration and potassium concentration The molar ratio (I / K) to is 2.5 or less.
Description
본 발명은 편광막, 해당 편광막을 포함하는 편광판 및 해당 편광판을 포함하는 차량 탑재용 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing film, a polarizing plate including the polarizing film, and an on-vehicle image display device including the polarizing plate.
대표적인 화상 표시 장치인 액정 표시 장치에는, 그 화상 형식 방식에 기인하여 액정 셀의 양측에 편광막이 배치되어 있다. 편광막의 제조 방법으로서는, 예컨대 수지 기재와 폴리비닐알코올(PVA)계 수지층을 갖는 적층체를 연신하고, 이어서 염색 처리를 실시하여 수지 기재 위에 편광막을 얻는 방법이 제안되어 있다(예컨대, 특허문헌 1). 이와 같은 방법에 의하면, 두께가 얇은 편광막이 얻어지기 때문에, 근래의 화상 표시 장치의 박형화에 기여할 수 있는 것으로서 주목받고 있다. 이와 같은 박형 편광막에서는 각종 특성의 가일층의 개선 및 용도의 확대가 모색되고 있다.In the liquid crystal display device which is a typical image display device, polarizing films are arrange | positioned at both sides of a liquid crystal cell due to the image form system. As a manufacturing method of a polarizing film, the method of extending | stretching the laminated body which has a resin base material and a polyvinyl alcohol (PVA) -type resin layer, and then dyeing-processes and obtaining a polarizing film on a resin base material is proposed (for example, patent document 1). ). According to such a method, since a thin polarizing film is obtained, it is attracting attention as being able to contribute to thickness reduction of the recent image display apparatus. In such a thin polarizing film, further improvement of various characteristics and expansion of a use are sought.
본 발명의 주된 목적은 광학 특성이 우수하고, 또한 가혹한 가열 환경 하에서도 내구성이 우수한 편광막을 제공하는 것에 있다. 본 발명은 또한, 이와 같은 편광막을 이용한 편광판 및 이와 같은 편광판을 이용한 차량 탑재용 화상 표시 장치도 제공한다.The main object of the present invention is to provide a polarizing film which is excellent in optical characteristics and excellent in durability even in a harsh heating environment. The present invention also provides a polarizing plate using such a polarizing film and an on-vehicle image display device using such a polarizing plate.
본 발명의 편광막은 두께가 8㎛ 이하인 폴리비닐알코올계 수지 필름으로 구성되고, 해당 폴리비닐알코올계 수지 필름이 요오드 및 칼륨을 포함하며, 요오드 농도가 5.0중량% 이상이고, 그리고 요오드 농도와 칼륨 농도와의 몰비(I/K)가 2.5 이하이다.The polarizing film of this invention consists of a polyvinyl alcohol-type resin film whose thickness is 8 micrometers or less, The polyvinyl alcohol-type resin film contains iodine and potassium, an iodine concentration is 5.0 weight% or more, and an iodine concentration and potassium concentration The molar ratio (I / K) to is 2.5 or less.
하나의 실시 형태에서는, 상기 편광막은 100℃에서 120시간 둔 후의 하기 식으로 나타낸 단체 투과율 변화량 ΔTs가 0.0% 이상이다:In one embodiment, the polarizing film has a simple substance transmittance change amount ΔTs represented by the following formula after 120 hours at 100 ° C: 0.0% or more:
ΔTs(%)=Ts120-Ts0 ΔTs (%) = Ts 120 -Ts 0
여기에서, Ts0은 가열 전의 단체 투과율이고, Ts120은 120시간 가열 후의 단체 투과율이다.Here, Ts 0 is a single transmittance before heating and Ts 120 is a single transmittance after heating for 120 hours.
하나의 실시 형태에서는, 상기 편광막은 상기 단체 투과율 Ts0이 43.0% 이하이다.In one embodiment, the polarizing film is the simple substance transmittance Ts is 43.0% 0 or less.
본 발명의 다른 국면에 의하면, 편광판이 제공된다. 이 편광판은 상기 편광막과 해당 편광막의 적어도 한쪽측에 설치된 보호 필름을 갖는다.According to another situation of this invention, a polarizing plate is provided. This polarizing plate has a protective film provided in at least one side of the said polarizing film and this polarizing film.
하나의 실시 형태에서는, 상기 보호 필름은 상기 편광막의 한쪽측에만 형성되어 있다.In one embodiment, the said protective film is formed only in one side of the said polarizing film.
본 발명의 또 다른 국면에 의하면, 차량 탑재용 화상 표시 장치가 제공된다. 이 차량 탑재용 화상 표시 장치는 상기 편광판을 포함한다.According to still another aspect of the present invention, an on-vehicle image display apparatus is provided. This in-vehicle image display device includes the polarizing plate.
본 발명에 의하면, 고농도로 요오드를 함유하는 박형의 편광막에서 요오드 농도와 칼륨 농도와의 몰비(I/K)를 최적화함으로써, 광학 특성이 우수하고, 또한 가혹한 가열 환경 하에서도 내구성이 우수한 편광막을 얻을 수 있다. 이와 같은 편광막을 이용한 편광판은 가혹한 가열 환경 하에서 내구성이 요구되는 용도(예컨대, 차량 탑재용 화상 표시 장치)에 바람직하게 이용될 수 있다.According to the present invention, by optimizing the molar ratio (I / K) between iodine concentration and potassium concentration in a thin polarizing film containing iodine at a high concentration, a polarizing film having excellent optical properties and excellent durability even in a harsh heating environment can be obtained. You can get it. Such a polarizing plate using a polarizing film can be suitably used for applications in which durability is required in a harsh heating environment (for example, an on-vehicle image display device).
도 1은 본 발명의 실시 형태에서 I/K를 최적화함으로써 폴리엔화를 억제하는 메커니즘을 설명하기 위한, 요오드 농도와 I/K와의 관계를 나타내는 영역도이다.
도 2는 본 발명의 실시 형태에서 I/K를 최적화함으로써 폴리엔화를 억제하는 메커니즘을 설명하기 위한, 편광막 중의 요오드 상태(파장과 흡광도와의 관계)를 후형(厚型) 편광자와 박형 편광막에서 비교하여 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 하나의 실시 형태에 의한 편광판을 설명하기 위한 개략 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is an area diagram showing a relationship between iodine concentration and I / K for explaining a mechanism of suppressing polyenylation by optimizing I / K in an embodiment of the present invention.
Fig. 2 shows the iodine state (relationship between wavelength and absorbance) in a polarizing film for explaining a mechanism of suppressing polyenylation by optimizing I / K in the embodiment of the present invention. This is a graph compared with.
It is a schematic sectional drawing for demonstrating the polarizing plate by one Embodiment of this invention.
발명을 실시하기 위한 형태 Mode for carrying out the invention
이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시 형태에는 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.
A. 편광막A. Polarizing Film
본 발명의 편광막은 폴리비닐알코올계 수지(이하, "PVA계 수지"라고 칭한다) 필름으로 구성된다.The polarizing film of this invention is comprised from the polyvinyl alcohol-type resin (henceforth "PVA system resin") film.
상기 PVA계 수지 필름을 형성하는 PVA계 수지로서는, 임의의 적절한 수지가 채용될 수 있다. 예컨대 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 들 수 있다. 폴리비닐알코올은 폴리초산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 에틸렌-비닐알코올 공중합체는 에틸렌-초산비닐 공중합체를 비누화함으로써 얻어진다. PVA계 수지의 비누화도는 통상적으로 85몰%∼100몰%이고, 바람직하게는 95.0몰%∼99.95몰%, 더욱 바람직하게는 99.0몰%∼99.93몰%이다. 비누화도는 JIS K 6726-1994에 준하여 구할 수 있다. 이와 같은 비누화도의 PVA계 수지를 이용함으로써 내구성이 우수한 편광막을 얻을 수 있다. 비누화도가 지나치게 높은 경우에는, 겔화되어 버릴 우려가 있다.Arbitrary appropriate resin can be employ | adopted as PVA system resin which forms the said PVA system resin film. Examples thereof include polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying the ethylene-vinyl acetate copolymer. The degree of saponification of the PVA-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.95 mol%, and more preferably 99.0 mol% to 99.93 mol%. Saponification degree can be calculated | required according to JISK6726-1994. By using PVA-type resin of such saponification degree, the polarizing film excellent in durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, there is a risk of gelation.
PVA계 수지의 평균 중합도는 목적에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 평균 중합도는 통상적으로 1000∼10000이고, 바람직하게는 1200∼5000, 더욱 바람직하게는 1500∼4500이다. 또한, 평균 중합도는 JIS K 6726-1994에 준하여 구할 수 있다.The average degree of polymerization of the PVA-based resin may be appropriately selected according to the purpose. The average degree of polymerization is usually 1000 to 10,000, preferably 1200 to 5000, and more preferably 1500 to 4500. In addition, average polymerization degree can be calculated | required according to JISK6726-1994.
편광막(PVA계 수지 필름)은 대표적으로는 요오드를 포함한다. 편광막은 실질적으로는 요오드가 흡착 배향된 PVA계 수지 필름이다. PVA계 수지 필름 중의 요오드 농도는 5.0중량% 이상이고, 바람직하게는 5.0중량%∼12.0중량%이며, 보다 바람직하게는 5.5중량%∼10.0중량%이다. 본 발명에 의하면, 후술하는 요오드 농도와 칼륨 농도와의 몰비(I/K)를 최적화함으로써, 이와 같은 고농도로 요오드를 포함하는 박형의 편광막의 내구성을 현저하게 향상시킬 수 있고, 특히 가혹한 가열 환경 하에서의 적변을 방지할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 "요오드 농도"란, 편광막(PVA계 수지 필름) 중에 포함되는 모든 요오드의 양을 의미한다. 보다 구체적으로는, 편광막 중에서 요오드는 I-, I2, I3 - 등의 형태로 존재하는 바, 본 명세서에서의 요오드 농도는 이들 형태를 모두 포함한 요오드의 농도를 의미한다. 요오드 농도는 후술하는 바와 같이, 형광 X선 분석에 의한 형광 X선 강도와 필름(편광막) 두께로부터 산출될 수 있다.A polarizing film (PVA system resin film) typically contains iodine. The polarizing film is substantially a PVA resin film in which iodine is adsorbed and oriented. Iodine concentration in a PVA system resin film is 5.0 weight% or more, Preferably it is 5.0 weight%-12.0 weight%, More preferably, it is 5.5 weight%-10.0 weight%. According to the present invention, by optimizing the molar ratio (I / K) between the iodine concentration and the potassium concentration, which will be described later, the durability of the thin polarizing film containing iodine at such a high concentration can be remarkably improved, and especially in a harsh heating environment. Redness can be prevented. In addition, in this specification, an "iodine density | concentration" means the quantity of all the iodine contained in a polarizing film (PVA system resin film). The bars in the form such as, concentration of the iodine in the present specification refers to the concentration of iodine, including all of these forms - more specifically, an iodine polarizing film in the I -, I 2, I 3. The iodine concentration can be calculated from the fluorescent X-ray intensity and the film (polarizing film) thickness by fluorescence X-ray analysis, as described below.
편광막(PVA계 수지 필름)은 대표적으로는 칼륨을 더 포함한다. PVA계 수지 필름 중의 칼륨 농도는 바람직하게는 0.5중량%∼2.0중량%이고, 보다 바람직하게는 0.7중량%∼1.5중량%이다. 칼륨 농도가 이와 같은 범위이면, 후술하는 요오드 농도와 칼륨 농도와의 몰비(I/K)를 소망하는 범위로 제어하는 것이 용이하게 된다. 칼륨 농도도 또한, 형광 X선 분석에 의한 형광 X선 강도와 필름(편광막) 두께로부터 산출될 수 있다. 또한, 편광막 중의 칼륨 농도는 요오드 농도와 연동하여 변화하기 때문에, 칼륨 농도 및 요오드 농도의 바람직한 범위를 각각 설정한 것만으로는 본 발명의 효과는 얻을 수 없다. 즉, 본 발명에서 요오드 농도와 칼륨 농도와의 몰비(I/K)를 최적화하는 것이 기술적 의의를 가지게 된다.A polarizing film (PVA system resin film) typically contains potassium further. The potassium concentration in the PVA-based resin film is preferably 0.5% by weight to 2.0% by weight, more preferably 0.7% by weight to 1.5% by weight. If the potassium concentration is in such a range, it becomes easy to control the molar ratio (I / K) between the iodine concentration and the potassium concentration described later in a desired range. Potassium concentration can also be calculated from fluorescence X-ray intensity by fluorescence X-ray analysis and film (polarizing film) thickness. In addition, since the potassium concentration in a polarizing film changes in conjunction with an iodine concentration, the effect of this invention cannot be acquired only by setting the preferable ranges of a potassium concentration and an iodine concentration, respectively. That is, in the present invention, optimizing the molar ratio (I / K) between the iodine concentration and the potassium concentration has a technical significance.
본 발명의 실시 형태에서는, 편광막(PVA계 수지 필름) 중의 요오드 농도와 칼륨 농도와의 몰비(I/K)는 2.5 이하이고, 바람직하게는 1.5∼2.5이며, 보다 바람직하게는 1.7∼2.5이다. 본 발명에 의하면, I/K를 최적화함으로써 상기와 같은 고농도로 요오드를 포함하는 박형의 편광막의 내구성을 현저하게 향상시킬 수 있다. 보다 상세하게는, 박형의(예컨대, 두께가 8㎛ 이하인) 편광막은 두꺼운(예컨대, 두께가 20㎛ 이상인) 편광자에 비하여 막 중의 요오드 농도가 현저하게 높다. 이와 같은 박형의 편광막에서 우수한 광학 특성(예컨대, 편광도)을 얻으려고 하면, PVA계 수지 필름(편광막) 중의 요오드 농도를 매우 크게 할 필요가 있다. 요오드 농도가 높아지면, 요오드와 PVA계 수지와의 상호 작용에 의해 폴리엔화가 진행되기 쉬워지는 바, I/K를 조정함으로써 폴리엔화를 억제할 수 있다.In embodiment of this invention, the molar ratio (I / K) of iodine concentration and potassium concentration in a polarizing film (PVA system resin film) is 2.5 or less, Preferably it is 1.5-2.5, More preferably, it is 1.7-2.5. . According to the present invention, by optimizing I / K, the durability of the thin polarizing film containing iodine at a high concentration as described above can be remarkably improved. More specifically, thin (eg, 8 μm or less) polarizing films have a significantly higher iodine concentration in the film than thick (eg, 20 μm or more) polarizers. In order to obtain the outstanding optical characteristic (for example, polarization degree) with such a thin polarizing film, it is necessary to make iodine concentration in a PVA system resin film (polarizing film) very large. When the iodine concentration is increased, polyeneization is likely to proceed due to the interaction between iodine and the PVA-based resin, so that polyeneization can be suppressed by adjusting I / K.
I/K를 최적화함으로써 폴리엔화를 억제하는 메커니즘에 대하여, 도 1 및 도 2를 참조하여 보다 상세하게 설명한다. 폴리엔화란 편광막을 고온 환경 하에 두었을 때 PVA 중에 다수의 이중 결합(폴리엔)을 생기게 하는 반응을 말한다. PVA(편광막) 중에 형성되는 폴리엔은 가시광 영역에 흡수역을 갖고, 또한 이색성을 갖지 않기 때문에 본래 높은 값이 소망되는 단체 투과율의 저하가 현저하게 된다(즉, 후술하는 ΔTs가 0.0%보다 아래(음)가 된다). 또한, 폴리엔은 단파장측의 광을 주로 흡수하기 때문에, 폴리엔이 형성된 편광막은 색감이 붉게 변화한다(편광막의 적변). 폴리엔화는 PVA 중에 존재하는 요오드와 전하 이동 착체를 형성함으로써 촉진되는 것이 알려져 있고, PVA와 요오드가 기초 성분인 편광막에 있어서는 큰 문제가 되고 있다. 특히, 요오드 밀도가 높아지는 박형 편광막에서는 현저한 문제가 된다. 여기에서, 높은 광학 특성을 갖는 박형 편광막을 제작하기 위해서는, 광학 특성을 좌우하는 가시광 영역의 흡수를 유지할 필요가 있다. 그 결과, 높은 광학 특성을 갖는 박형 편광막에서는 380㎚ 이하의 자외 영역에 흡수 파장을 갖는, 프리 I-, 프리 I3 -로 정의되는 요오드가 적어진다(도 2). I-이 적어지면, 카운터 양이온인 K+도 동시에 적어진다. 이 경우, K+의 편이 편광막 중에 포함되는 총량이 적기 때문에, 감소율이 상대적으로 커지고, I/K는 커진다. 이와 같이, 요오드 농도가 높은 박형 편광막에서 높은 광학 특성을 달성하고자 하면, I/K는 커진다. 편광막 중의 요오드는 PVA/I3- 착체, PVA/I5-착체, 착체를 형성하지 않는 요오드 등 복수의 상태로 존재하고 있는 바, 본 발명자들은 I/K가 높아지면 그 밸런스가 무너져 폴리엔화가 생기기 쉬워지는 것을 발견하고, 결과로서, I/K를 최적화함으로써 폴리엔화를 억제할 수 있는 것을 발견하였다. 이하, 도 1을 참조하여 구체적으로 설명한다. 후형 편광자(예컨대, 두께 20㎛ 이상)에서는, 요오드 농도가 박형 편광막만큼 높아지지 않기 때문에, 후형 편광자에서 실현할 수 있는 I/K는 작다(도 1의 왼쪽 아래 영역 A). 바꿔 말하면, 후형 편광자에서는 폴리엔화의 문제는 그 정도로 중요하지는 않다. 또한, 후형 편광자에서는 소정 값 이상의 I/K(도 1의 왼쪽 윗 영역 B)는 실질적으로 실현할 수 없다. 또한, 영역 B에 들어가는 박형 편광막을 제작하고자 하면, 편광막 중의 요오드 농도가 지나치게 낮아지고, 단체 투과율이 지나치게 커져 편광막으로서 실질적으로 기능하지 않게 된다. 따라서, 박형 편광막으로서 소망하는 광학 특성을 실현하고자 하면, 도 1의 오른쪽 아래 영역 C 또는 오른쪽 윗 영역 D에 들어가는 것이 필요하게 된다. 여기에서, 상기와 같이, I/K가 큰 영역 D의 박형 편광막은 폴리엔화가 현저하게 되고, 단체 투과율의 저하 및 적변이라고 하는 문제가 생길 수 있다. 따라서, 높은 요오드 농도이고, 또한 I/K가 제어된 영역 C에 들어가는 박형 편광막이 본 발명의 실시 형태의 편광막이 된다. 이와 같은 폴리엔화 억제의 메커니즘은 박형 편광막의 고온 환경 하에서의 단체 투과율의 저하 및 적변이라고 하는 과제에 접하여, 당해 과제를 해결하기 위한 시행 착오에 의해 처음으로 얻어진 식견이고, 예기치 못한 우수한 효과이다.The mechanism for suppressing polyenisation by optimizing I / K will be described in more detail with reference to FIGS. 1 and 2. Polyenylation refers to a reaction that gives rise to a large number of double bonds (polyenes) in PVA when the polarizing film is placed under a high temperature environment. Since the polyene formed in the PVA (polarizing film) has an absorption range in the visible light region and does not have dichroism, a decrease in the unitary transmittance in which a high value is originally desired is remarkable (that is, ΔTs described later is less than 0.0%). (Negative). In addition, since the polyene mainly absorbs light on the short wavelength side, the polarized film on which the polyene is formed changes in red (redness of the polarizing film). It is known that polyenylation is promoted by forming a charge transfer complex with iodine present in PVA, which is a major problem in polarizing films in which PVA and iodine are basic components. In particular, it becomes a remarkable problem in the thin polarizing film in which iodine density becomes high. Here, in order to manufacture the thin polarizing film which has a high optical characteristic, it is necessary to maintain absorption of the visible light region which influences an optical characteristic. As a result, in the thin polarizing film having high optical properties, iodine defined by free I − and free I 3 − having an absorption wavelength in an ultraviolet region of 380 nm or less is reduced (FIG. 2). When I − decreases, the counter cation K + decreases simultaneously. In this case, since the amount of K + contained in the polarizing film is small, the reduction ratio is relatively large, and the I / K is large. As described above, when high optical properties are to be achieved in the thin polarizing film having a high iodine concentration, I / K becomes large. The iodine in the polarizing film exists in a plurality of states such as PVA / I 3 -complex, PVA / I 5 -complex, and iodine which does not form a complex. Was found to be easily produced, and as a result, it was found that the polyenylation can be suppressed by optimizing I / K. Hereinafter, with reference to FIG. 1, it demonstrates concretely. In a thick polarizer (for example, 20 micrometers or more in thickness), since iodine concentration does not become as high as a thin polarizing film, I / K which can be implement | achieved by a thick polarizer is small (lower left area | region A of FIG. 1). In other words, in the thick polarizer, the problem of polyenization is not so important. In addition, in a thick polarizer, I / K (upper left area | region B of FIG. 1) more than a predetermined value cannot be implement | achieved substantially. Moreover, when it is going to manufacture the thin polarizing film which enters the area | region B, the iodine density | concentration in a polarizing film will become low too much, and a single transmittance will become large too much, and it will not function substantially as a polarizing film. Therefore, in order to implement | achieve desired optical characteristic as a thin polarizing film, it is necessary to enter into the lower right area | region C or upper right area | region D of FIG. Here, as mentioned above, the thin polarizing film of the area | region D with large I / K becomes remarkable polyene, and the problem of the fall and redundancy of a single transmittance may arise. Accordingly, the thin polarizing film having a high iodine concentration and entering I / K controlled region C becomes the polarizing film of the embodiment of the present invention. Such a mechanism of suppressing polyenylation is an insight obtained for the first time by trial and error in order to solve the problem in contact with a problem such as a decrease in single transmittance and redness in a high-temperature environment of a thin polarizing film, and is an unexpected excellent effect.
상기의 폴리엔화는 100℃를 초과하는 고온에서 발생하기 쉽고, 그와 같은 고온에서의 내구성이 요구되는 용도(예컨대, 차량 탑재 용도)에서는 중요한 과제가 된다. 즉, 상기와 같은 효과는 박형의 편광막을 가혹한 가열 환경 하에서 이용될 수 있는 화상 표시 장치(예컨대, 차량 탑재용 화상 표시 장치)에 적용한 경우에 현저할 수 있다. 이와 같은 화상 표시 장치에서는 편광판의 휨이 큰 문제가 되는 바, 박형의 편광막(따라서, 이와 같은 편광막을 포함하는 편광판)은 휨이 작다는 특징이 있기 때문에, 이와 같은 화상 표시 장치에서는 박형의 편광막의 메리트가 크다. 한편, 상기와 같이, 본 발명자들은 I/K를 최적화함으로써 폴리엔화를 억제하고, 그에 의해 박형의 편광막을 가혹한 가열 환경 하에서 이용한 경우의 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하였다. 이와 같이 I/K를 최적화함으로써, 휨이 작다는 박형의 편광막에 특유의 효과를 유지하면서 가혹한 가열 환경 하에서의 적변이라는 새롭게 인식된 과제를 해결할 수 있다. 이 새로운 과제를 해결함으로써, 가혹한 가열 환경 하에서 이용될 수 있는 화상 표시 장치(예컨대, 차량 탑재용 화상 표시 장치)에서의 박형의 편광막의 상품 가치를 현격하게 향상시킬 수 있기 때문에, 당해 과제를 해결한 것은 공업적으로 매우 우수한 효과이다.Said polyenylation is easy to generate | occur | produce at the high temperature exceeding 100 degreeC, and becomes an important subject in the use (for example, vehicle mounting use) where durability at such high temperature is calculated | required. That is, the above effects can be remarkable when the thin polarizing film is applied to an image display device (for example, an on-vehicle image display device) that can be used in a harsh heating environment. In such an image display device, the curvature of a polarizing plate becomes a big problem, and since a thin polarizing film (hence, a polarizing plate containing such a polarizing film) has a characteristic that curvature is small, such an image display device has a thin polarization. The merit of the act is big. On the other hand, as mentioned above, the present inventors have found that the problem of the case where the polyenylation is suppressed by optimizing I / K and thereby using a thin polarizing film in a severe heating environment can be solved. By optimizing I / K in this manner, it is possible to solve the newly recognized problem of reddening in a harsh heating environment while maintaining the peculiar effect on the thin polarizing film having a small warpage. By solving this new problem, since the commodity value of the thin polarizing film in the image display apparatus (for example, an on-vehicle image display apparatus) which can be used under severe heating environment can be improved significantly, the said subject was solved. It is an industrially excellent effect.
필름 중의 I/K, 요오드 농도 및 칼륨 농도는 하기의 순서로 구할 수 있다: 우선 두께(㎛), 요오드 농도(중량%) 및 칼륨 농도(중량%)가 기지의 시료(예컨대, 일정량의 KI를 첨가한 PVA계 수지 필름)의 형광 X선 강도(kcps)를 측정하여 검량선을 작성한다. 요오드 농도 및 필름 중의 칼륨 농도의 검량선은 각각 이하의 식으로 나타낸다:The I / K, iodine concentration and potassium concentration in the film can be obtained in the following order: First, the thickness (μm), the iodine concentration (% by weight) and the potassium concentration (% by weight) are obtained from known samples (eg, a certain amount of KI). The fluorescent X-ray intensity (kcps) of the added PVA system resin film) is measured, and a calibration curve is prepared. The analytical curves of iodine concentration and potassium concentration in the film are each represented by the following formula:
(요오드 농도) = A×(형광 X선 강도)/(필름 두께) (Iodine Concentration) = A × (Fluorescence X-Ray Intensity) / (Film Thickness)
(칼륨 농도) = B×(형광 X선 강도)/(필름 두께) (Potassium concentration) = B x (fluorescence X-ray intensity) / (film thickness)
여기에서 A와 B는 각각 측정 장치마다 상이한 정수이다. 예컨대, 측정 장치로서 ZSX100e(측정 시료 직경: 10㎜)를 이용하는 경우, A는 "18.2"이고, B는 "2.99"이며; 측정 장치로서 ZSX PRIMUS II(측정 시료 직경: 20㎜)를 이용하는 경우, A는 "20.5"이고, B는 "0.112"이다. 또한, I/K는 이하의 식으로부터 구할 수 있다:Here, A and B are integers different for each measuring device. For example, when using ZSX100e (measurement sample diameter: 10 mm) as the measuring device, A is "18.2" and B is "2.99"; When using ZSX PRIMUS II (measurement sample diameter: 20 mm) as a measuring apparatus, A is "20.5" and B is "0.112". In addition, I / K can be obtained from the following formula:
(I/K)[몰비] = C×(I/K)[강도비] (I / K) [molar ratio] = C × (I / K) [strength ratio]
여기에서, C는 측정 장치마다 상이한 정수이다. 예컨대, 측정 장치로서 ZSX100e(측정 시료 직경: 10㎜)를 이용하는 경우, C는 "1.91"이고; 측정 장치로서 ZSX PRIMUS II(측정 시료 직경 : 20㎜)를 이용하는 경우, C는 "56.36"이다.Here, C is an integer different for each measuring device. For example, when using ZSX100e (measured sample diameter: 10 mm) as the measuring device, C is "1.91"; When ZSX PRIMUS II (measurement sample diameter: 20 mm) is used as the measuring device, C is "56.36".
PVA계 수지 필름 중의 붕산 농도는 바람직하게는 12중량%∼21중량%이고, 보다 바람직하게는 15중량% 내지 20중량%이며, 더욱 바람직하게는 17중량%∼20중량%이다. 붕산 농도가 이와 같은 범위이면, 상기 요오드 농도와의 상승적인 효과에 의해, 가열 시의 크랙을 현저하게 억제할 수 있다.Boric acid concentration in a PVA system resin film becomes like this. Preferably it is 12 weight%-21 weight%, More preferably, it is 15 weight%-20 weight%, More preferably, it is 17 weight%-20 weight%. If boric acid concentration is such a range, the crack at the time of heating can be suppressed remarkably by the synergistic effect with the said iodine concentration.
PVA계 수지 필름(편광막)의 두께는 8㎛ 이하이고, 바람직하게는 7㎛ 이하, 보다 바람직하게는 6㎛ 이하이다. 이와 같은 두께의 PVA계 수지 필름은, 소정의 광학 특성(예컨대, 편광도)을 확보하고자 하면, 요오드 농도가 매우 높아지기 때문에, I/K를 최적화함에 의한 효과가 현저한 것이 된다. 한편, PVA계 수지 필름의 두께는 바람직하게는 1.0㎛ 이상, 보다 바람직하게는 2.0㎛ 이상이다.The thickness of a PVA system resin film (polarizing film) is 8 micrometers or less, Preferably it is 7 micrometers or less, More preferably, it is 6 micrometers or less. When the PVA resin film having such a thickness is intended to secure a predetermined optical characteristic (for example, polarization degree), the iodine concentration becomes very high, so that the effect of optimizing I / K is remarkable. On the other hand, the thickness of a PVA system resin film becomes like this. Preferably it is 1.0 micrometer or more, More preferably, it is 2.0 micrometers or more.
상기 편광막은 100℃에서 120시간 둔 후의 단체 투과율 변화량 ΔTs가 바람직하게는 0.0% 이상이다. ΔTs는 하기 식으로 나타낸다:Preferably, the polarization film has a single transmittance change amount? Ts after 120 hours at 100 ° C. ΔTs is represented by the following formula:
ΔTs(%)=Ts120-Ts0 ΔTs (%) = Ts 120 -Ts 0
여기에서, Ts0은 가열 전의 단체 투과율이고, Ts120은 120시간 가열 후의 단체 투과율이다. 즉, 본 발명의 실시 형태에 의한 편광막은 100℃라는 가혹한 가열 환경 하에 둔 경우이어도 단체 투과율이 감소하지 않는, 또는 오히려 증가한다는 특징을 갖는다. 이것은 가혹한 가열 환경 하에서 박형 편광막의 폴리엔화가 억제되어 있는 것을 의미한다. 상기와 같이 I/K를 최적화함으로써 이와 같은 특징을 실현할 수 있다. ΔTs는 바람직하게는 0.0%∼0.5%이고, 보다 바람직하게는 0.0%∼0.3%이다.Here, Ts 0 is a single transmittance before heating and Ts 120 is a single transmittance after heating for 120 hours. That is, the polarizing film according to the embodiment of the present invention is characterized in that the single transmittance does not decrease or increases even when placed in a severe heating environment of 100 ° C. This means that polyeneization of a thin polarizing film is suppressed under severe heating environment. By optimizing I / K as described above, such a feature can be realized. ΔTs is preferably 0.0% to 0.5%, and more preferably 0.0% to 0.3%.
상기 편광막은 바람직하게는 파장 380㎚∼780㎚ 중 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광막의 단체 투과율 Ts0은 바람직하게는 43.0% 이하이고, 보다 바람직하게는 40.0%∼42.5%이며, 더욱 바람직하게는 41.0%∼42.0%이다. 편광막의 편광도는 바람직하게는 99.9% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.95% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.98% 이상이다. 단체 투과율을 낮게 설정하여 편광도를 높게함으로써 콘트라스트를 높게 할 수 있고, 흑색 표시를 보다 흑색으로 표시할 수 있기 때문에, 우수한 화질의 화상 표시 장치를 실현할 수 있다. I/K를 최적화함으로써, 이와 같은 높은 편광도와 우수한 내구성(가혹한 가열 환경 하에서의 적변 방지)을 양립할 수 있다.The polarizing film preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. Preferably the single transmittance Ts 0 of a polarizing film is 43.0% or less, More preferably, it is 40.0%-42.5%, More preferably, it is 41.0%-42.0%. The polarization degree of the polarizing film is preferably 99.9% or more, more preferably 99.95% or more, and still more preferably 99.98% or more. By setting the single transmittance low and increasing the degree of polarization, the contrast can be increased, and since the black display can be displayed in black more, an image display device of excellent image quality can be realized. By optimizing I / K, it is possible to achieve both such high polarization and excellent durability (avoidance of redness under severe heating environment).
B. 편광막의 제조 방법B. Manufacturing Method of Polarizing Film
상기 편광막의 제조 방법은 대표적으로는 수지 기재의 편측에 PVA계 수지층을 형성하는 것, 및 해당 수지 기재와 해당 PVA계 수지층과의 적층체를 연신 및 염색하여 해당 폴리비닐알코올계 수지층을 편광막으로 하는 것을 포함한다.The manufacturing method of the said polarizing film typically forms the PVA system resin layer on one side of a resin base material, and extend | stretches and dyes the laminated body of this resin base material and this PVA system resin layer, and makes the said polyvinyl alcohol-type resin layer It includes what is set as a polarizing film.
B-1. PVA계 수지층의 형성B-1. Formation of PVA Resin Layer
PVA계 수지층의 형성 방법으로서는 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 수지 기재 위에 PVA계 수지를 포함하는 도포액을 도포하고, 건조함으로써 PVA계 수지층을 형성한다.Arbitrary suitable methods can be employ | adopted as a formation method of a PVA system resin layer. Preferably, the coating liquid containing PVA system resin is apply | coated on a resin base material, and a PVA system resin layer is formed by drying.
상기 수지 기재의 형성 재료로서는, 임의의 적절한 열가소성 수지가 채용될 수 있다. 열가소성 수지로서는, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 에스테르계 수지, 노보넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 이들의 공중체 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 바람직하게는, 노보넨계 수지, 비정질의 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지이다.Arbitrary appropriate thermoplastic resins can be employ | adopted as a formation material of the said resin base material. Examples of the thermoplastic resins include ester resins such as polyethylene terephthalate resins, cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polypropylene, polyamide resins, polycarbonate resins, and copolymer resins thereof. Can be mentioned. Among these, Preferably, it is norbornene-type resin and amorphous polyethylene terephthalate type resin.
하나의 실시 형태에서는, 비정질의(결정화하지 않은) 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 바람직하게 이용된다. 그 중에서도, 비정성의(결정화하기 어려운) 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 특히 바람직하게 이용된다. 비정성의 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지의 구체예로서는, 디카복실산으로서 이소프탈산을 더 포함하는 공중합체나, 글리콜로서 시클로헥산디메탄올을 더 포함하는 공중합체를 들 수 있다.In one embodiment, amorphous (non-crystallized) polyethylene terephthalate resin is preferably used. Especially, non-crystalline (hard to crystallize) polyethylene terephthalate type resin is used preferably. As a specific example of amorphous polyethylene terephthalate resin, the copolymer which further contains isophthalic acid as dicarboxylic acid, and the copolymer which further contains cyclohexane dimethanol as glycol are mentioned.
후술하는 연신에서 수중 연신 방식을 채용하는 경우, 상기 수지 기재는 물을 흡수하고, 물이 가소제적인 역할을 하여 가소화할 수 있다. 그 결과, 연신 응력을 대폭으로 저하시킬 수 있고, 고배율로 연신하는 것이 가능하게 되어 공중 연신 시보다도 연신성이 우수할 수 있다. 그 결과, 우수한 광학 특성을 갖는 편광막을 제작할 수 있다. 하나의 실시 형태에서는, 수지 기재는 바람직하게는 그 흡수율이 0.2% 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.3% 이상이다. 한편, 수지 기재의 흡수율은 바람직하게는 3.0% 이하, 더욱 바람직하게는 1.0% 이하이다. 이와 같은 수지 기재를 이용함으로써, 제조 시에 치수 안정성이 현저하게 저하되어, 얻어지는 편광막의 외관이 악화하는 등의 문제를 방지할 수 있다. 또한, 수중 연신 시에 기재가 파단하거나 수지 기재로부터 PVA계 수지층이 박리하거나 하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 수지 기재의 흡수율은, 예컨대 형성 재료에 변성기를 도입함으로써 조정할 수 있다. 흡수율은 JIS K 7209에 준하여 구해지는 값이다.When the underwater stretching method is adopted in the stretching described later, the resin substrate absorbs water, and water may plasticize by playing a plasticizer. As a result, the stretching stress can be significantly reduced, the stretching can be performed at a high magnification, and the stretching property can be superior to that at the time of aerial stretching. As a result, the polarizing film which has the outstanding optical characteristic can be manufactured. In one embodiment, the water absorption of the resin base material becomes like this. Preferably it is 0.2% or more, More preferably, it is 0.3% or more. On the other hand, the water absorption of a resin base material becomes like this. Preferably it is 3.0% or less, More preferably, it is 1.0% or less. By using such a resin base material, dimensional stability declines remarkably at the time of manufacture, and the problem of deterioration of the external appearance of the polarizing film obtained can be prevented. In addition, it can prevent that a base material breaks at the time of underwater extending | stretching, or a PVA system resin layer peels from a resin base material. In addition, the water absorption of a resin base material can be adjusted, for example by introducing a modifying group into a formation material. Water absorption is a value calculated according to JIS K 7209.
수지 기재의 유리 전이 온도(Tg)는 바람직하게는 170℃ 이하이다. 이와 같은 수지 기재를 이용함으로써, PVA계 수지층의 결정화를 억제하면서 적층체의 연신성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 물에 의한 수지 기재의 가소화와 수중 연신을 양호하게 행하는 것을 고려하면, 120℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 하나의 실시 형태에서는, 수지 기재의 유리 전이 온도는 바람직하게는 60℃ 이상이다. 이와 같은 수지 기재를 이용함으로써, 상기 PVA계 수지를 포함하는 도포액을 도포·건조할 때에 수지 기재가 변형(예컨대, 요철이나 처짐, 주름 등의 발생)하는 등의 문제를 방지하여 양호하게 적층체를 제작할 수 있다. 또한, PVA계 수지층의 연신을 바람직한 온도(예컨대, 60℃ 정도)에서 양호하게 행할 수 있다. 다른 실시 형태에서는, PVA계 수지를 포함하는 도포액을 도포·건조할 때에, 수지 기재가 변형하지 않으면, 60℃보다 낮은 유리 전이 온도이어도 된다. 또한, 수지 기재의 유리 전이 온도는, 예컨대 형성 재료에 변성기를 도입하는 결정화 재료를 이용하여 가열함으로써 조정할 수 있다. 유리 전이 온도(Tg)는 JIS K 7121에 준하여 구해지는 값이다.Glass transition temperature (Tg) of a resin base material becomes like this. Preferably it is 170 degrees C or less. By using such a resin base material, the stretchability of a laminated body can fully be ensured, suppressing the crystallization of a PVA system resin layer. Moreover, when considering plasticizing of the resin base material by water and extending | stretching in water favorably, it is more preferable that it is 120 degrees C or less. In one embodiment, the glass transition temperature of a resin base material becomes like this. Preferably it is 60 degreeC or more. By using such a resin substrate, it is possible to prevent problems such as deformation of the resin substrate (e.g., irregularities, sagging, wrinkles, etc.) when the coating liquid containing the PVA-based resin is applied and dried. Can be produced. Moreover, extending | stretching of a PVA system resin layer can be performed favorably at preferable temperature (for example, about 60 degreeC). In another embodiment, if a resin base material does not deform | transform when apply | coating and drying a coating liquid containing PVA system resin, the glass transition temperature lower than 60 degreeC may be sufficient. In addition, the glass transition temperature of a resin base material can be adjusted by heating using the crystallization material which introduce | transduces a modifying group into a formation material, for example. Glass transition temperature (Tg) is a value calculated | required according to JISK71121.
수지 기재의 연신 전의 두께는 바람직하게는 20㎛∼300㎛, 보다 바람직하게는 50㎛∼200㎛이다. 20㎛ 미만이면, PVA계 수지층의 형성이 곤란하게 될 우려가 있다. 300㎛를 초과하면, 예컨대 수중 연신에서 수지 기재가 물을 흡수하는데 장시간을 필요로 함과 함께, 연신에 과대한 부하를 필요로 할 우려가 있다.Preferably the thickness before extending | stretching of a resin base material is 20 micrometers-300 micrometers, More preferably, they are 50 micrometers-200 micrometers. If it is less than 20 micrometers, there exists a possibility that formation of a PVA system resin layer may become difficult. When it exceeds 300 micrometers, for example, there exists a possibility that a resin base material requires a long time to absorb water in an underwater stretch, and requires an excessive load on extending | stretching.
상기 도포액은 대표적으로는 상기 PVA계 수지를 용매에 용해시킨 용액이다. 용매로서는, 예컨대 물, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 각종 글리콜류, 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올류, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등의 아민류를 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다. 이들 중에서도 바람직하게는 물이다. 용액의 PVA계 수지 농도는 용매 100중량부에 대하여 바람직하게는 3중량부∼20중량부이다. 이와 같은 수지 농도이면, 수지 기재에 밀착한 균일한 도포막을 형성할 수 있다.The said coating liquid is typically the solution which melt | dissolved the said PVA-type resin in the solvent. Examples of the solvent include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. Can be. These can be used individually or in combination of 2 or more types. Among these, Preferably, it is water. The PVA resin concentration of the solution is preferably 3 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. If it is such resin concentration, the uniform coating film in close_contact | adherence to a resin base material can be formed.
도포액에 첨가제를 배합하여도 된다. 첨가제로서는, 예컨대 가소제, 계면활성제 등을 들 수 있다. 가소제로서는, 예컨대 에틸렌글리콜이나 글리세린 등의 다가 알코올을 들 수 있다. 계면활성제로서는, 예컨대 비이온 계면활성제를 들 수 있다. 이들은 얻어지는 PVA계 수지층의 균일성이나 염색성, 연신성을 보다 한층 향상시킬 목적으로 사용될 수 있다. 또한, 첨가제로서는, 예컨대 이(易)접착 성분을 들 수 있다. 이접착 성분을 이용함으로써 수지 기재와 PVA계 수지층과의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 그 결과, 예컨대 기재로부터 PVA계 수지층이 벗겨지는 등의 문제를 억제하여 후술하는 염색, 수중 연신을 양호하게 행할 수 있다. 이접착 성분으로서는, 예컨대 아세토아세틸 변성 PVA 등의 변성 PVA가 이용된다.You may mix | blend an additive with a coating liquid. As an additive, a plasticizer, surfactant, etc. are mentioned, for example. As a plasticizer, polyhydric alcohols, such as ethylene glycol and glycerin, are mentioned, for example. As surfactant, a nonionic surfactant is mentioned, for example. These can be used for the purpose of further improving the uniformity, dyeing property, and stretchability of the obtained PVA-based resin layer. Moreover, as an additive, an easily bonding component is mentioned, for example. By using an easily bonding component, the adhesiveness of a resin base material and a PVA system resin layer can be improved. As a result, for example, it is possible to suppress problems such as peeling of the PVA-based resin layer from the substrate and to perform dyeing and stretching in water, which will be described later. As an easily bonding component, modified PVA, such as acetoacetyl modified PVA, is used, for example.
도포액의 도포 방법으로서는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예컨대, 롤 코트법, 스핀 코트법, 와이어 바 코트법, 딥 코트법, 다이 코트법, 커튼 코트법, 스프레이 코트법, 나이프 코트법(콤마 코트법 등) 등을 들 수 있다.Arbitrary appropriate methods can be employ | adopted as a coating method of a coating liquid. For example, the roll coating method, the spin coating method, the wire bar coating method, the dip coating method, the die coating method, the curtain coating method, the spray coating method, the knife coating method (comma coating method etc.) etc. are mentioned.
상기 도포액의 도포·건조 온도는 바람직하게는 50℃ 이상이다.Coating and drying temperature of the said coating liquid becomes like this. Preferably it is 50 degreeC or more.
PVA계 수지층을 형성하기 전에 수지 기재에 표면 처리(예컨대, 코로나 처리 등)를 실시하여도 되고, 수지 기재 위에 이접착층을 형성하여도 된다. 이와 같은 처리를 행함으로써, 수지 기재와 PVA계 수지층과의 밀착성을 향상시킬 수 있다.Before forming a PVA-type resin layer, surface treatment (for example, corona treatment etc.) may be given to a resin base material, and an easily bonding layer may be formed on a resin base material. By performing such a process, the adhesiveness of a resin base material and a PVA system resin layer can be improved.
상기 PVA계 수지층(연신 전)의 두께는 바람직하게는 3㎛∼20㎛이다.Preferably the thickness of the said PVA system resin layer (before extending | stretching) is 3 micrometers-20 micrometers.
B-2. 연신B-2. Stretch
적층체의 연신 방법으로서는 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 구체적으로는 고정단 연신이어도 되고, 자유단 연신(예컨대, 원주 속도가 상이한 롤 사이에 적층체를 통과시켜 1축 연신하는 방법)이어도 된다. 바람직하게는, 자유단 연신이다.Arbitrary appropriate methods may be employ | adopted as the extending method of a laminated body. Specifically, fixed end stretching may be performed, or free end stretching may be performed (for example, a method of uniaxial stretching by passing a laminate between rolls having different circumferential speeds). Preferably, it is free end drawing.
적층체의 연신 방향은 적절하게 설정될 수 있다. 하나의 실시 형태에서는, 장척상의 적층체의 길이 방향으로 연신한다. 이 경우, 대표적으로는 원주 속도가 상이한 롤 사이에 적층체를 통과시켜 연신하는 방법이 채용된다. 다른 실시 형태에서는, 장척상의 적층체의 폭 방향으로 연신한다. 이 경우, 대표적으로는 텐터 연신기를 이용하여 연신하는 방법이 채용된다.The stretching direction of the laminate can be appropriately set. In one embodiment, it extends in the longitudinal direction of a long laminated body. In this case, typically, the method of extending | stretching and passing a laminated body between rolls from which a circumferential speed differs is employ | adopted. In another embodiment, the film is stretched in the width direction of the long laminate. In this case, typically, the method of extending | stretching using a tenter drawing machine is employ | adopted.
연신 방법은 특별히 한정되지 않고, 공중 연신 방식이어도 되고, 수중 연신 방식이어도 된다. 바람직하게는, 수중 연신 방식이다. 수중 연신 방식에 의하면, 상기 수지 기재나 PVA계 수지층의 유리 전이 온도(대표적으로는 80℃ 정도)보다도 낮은 온도에서 연신할 수 있고, PVA계 수지층을 그 결정화를 억제하면서 고배율로 연신할 수 있다. 그 결과, 우수한 광학 특성을 갖는 편광막을 제작할 수 있다.The stretching method is not particularly limited, and may be an air stretching method or an underwater stretching method. Preferably, it is an underwater drawing system. According to the underwater stretching method, it can extend | stretch at temperature lower than the glass transition temperature (typically about 80 degreeC) of the said resin base material or PVA system resin layer, and can extend | stretch a PVA system resin layer at high magnification, suppressing the crystallization. have. As a result, the polarizing film which has the outstanding optical characteristic can be manufactured.
적층체의 연신은 일단계로 행하여도 되고, 다단계로 행하여도 된다. 다단계로 행하는 경우, 예컨대 상기 자유단 연신과 고정단 연신을 조합하여도 되고, 상기 수중 연신 방식과 공중 연신 방식을 조합하여도 된다. 또한, 다단계로 행하는 경우, 후술하는 적층체의 연신 배율(최대 연신 배율)은 각 단계의 연신 배율의 곱이다.Stretching of the laminate may be performed in one step or may be performed in multiple steps. In the case of performing in multiple stages, the free end stretching and the fixed end stretching may be combined, for example, and the underwater stretching system and the aerial stretching system may be combined. In addition, when performing in multiple steps, the draw ratio (maximum draw ratio) of the laminated body mentioned later is a product of draw ratio of each step.
적층체의 연신 온도는 수지 기재의 형성 재료, 연신 방식 등에 따라 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 공중 연신 방식을 채용하는 경우, 연신 온도는 바람직하게는 수지 기재의 유리 전이 온도(Tg) 이상이고, 더욱 바람직하게는 수지 기재의 유리 전이 온도(Tg)+10℃ 이상, 특히 바람직하게는 Tg+15℃ 이상이다. 한편, 적층체의 연신 온도는 바람직하게는 170℃ 이하이다. 이와 같은 온도에서 연신함으로써, PVA계 수지의 결정화가 급속하게 진행하는 것을 억제하여, 당해 결정화에 의한 문제(예컨대, 연신에 의한 PVA계 수지층의 배향을 방해함)를 억제할 수 있다.The stretching temperature of the laminate may be set to any suitable value depending on the material for forming the resin substrate, the stretching method and the like. In the case of employing the air stretching method, the stretching temperature is preferably equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the resin substrate, more preferably, equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the resin substrate + 10 ° C, particularly preferably Tg +. It is 15 degreeC or more. On the other hand, extending | stretching temperature of a laminated body becomes like this. Preferably it is 170 degrees C or less. By extending | stretching at such temperature, it can suppress that the crystallization of PVA system resin advances rapidly, and can suppress the problem by the said crystallization (for example, disturbing the orientation of the PVA system resin layer by extending | stretching).
수중 연신 방식을 채용하는 경우, 연신욕의 액체 온도는 60℃ 이상이고, 바람직하게는 65℃∼85℃이며, 보다 바람직하게는 65℃∼75℃이다. 이와 같은 온도이면, PVA계 수지층의 용해를 억제하면서 고배율로 연신할 수 있다. 구체적으로는, 상술 한 바와 같이, 수지 기재의 유리 전이 온도(Tg)는 PVA계 수지층의 형성과의 관계에서 바람직하게는 60℃ 이상이다. 이 경우, 연신 온도가 60℃를 하회하면, 물에 의한 수지 기재의 가소화를 고려하여도 양호하게 연신할 수 없을 우려가 있다. 한편, 연신욕의 온도가 고온이 될수록 PVA계 수지층의 용해성이 높아져서, 우수한 광학 특성을 얻을 수 없을 우려가 있다. 연신욕으로의 적층체의 침지 시간은 바람직하게는 15초∼5분이다.When employ | adopting an underwater extending | stretching system, the liquid temperature of an extending | stretching bath is 60 degreeC or more, Preferably it is 65 degreeC-85 degreeC, More preferably, it is 65 degreeC-75 degreeC. If it is such temperature, it can extend | stretch at high magnification, suppressing melt | dissolution of a PVA system resin layer. Specifically, as described above, the glass transition temperature (Tg) of the resin substrate is preferably 60 ° C. or more in relation to the formation of the PVA-based resin layer. In this case, when extending | stretching temperature is less than 60 degreeC, even if it considers plasticization of the resin base material by water, there exists a possibility that it may not extend | stretch satisfactorily. On the other hand, the higher the temperature of the stretching bath, the higher the solubility of the PVA-based resin layer, and there is a fear that excellent optical characteristics cannot be obtained. The immersion time of the laminate in the stretching bath is preferably 15 seconds to 5 minutes.
수중 연신 방식을 채용하는 경우, 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것이 바람직하다(붕산 수중 연신). 연신욕으로서 붕산 수용액을 이용함으로써, PVA계 수지층에 연신 시에 걸리는 장력을 견디는 강성과, 물에 용해되지 않는 내수성을 부여할 수 있다. 구체적으로는, 붕산은 수용액 중에서 테트라히드록시붕산 음이온을 생성하여 PVA계 수지와 수소 결합에 의해 가교될 수 있다. 그 결과, PVA계 수지층에 강성과 내수성을 부여하여 양호하게 연신할 수 있고, 우수한 광학 특성을 갖는 편광막을 제작할 수 있다.When employ | adopting an underwater extending | stretching system, it is preferable to immerse and extend | stretch a laminated body in boric-acid aqueous solution (stretching in boric acid underwater). By using boric acid aqueous solution as a stretching bath, the rigidity which endures the tension | tensile_strength applied at the time of extending | stretching to a PVA system resin layer, and water resistance which does not melt | dissolve in water can be provided. Specifically, boric acid may be cross-linked by hydrogen bonding with PVA resin by generating tetrahydroxyboric acid anion in an aqueous solution. As a result, rigidity and water resistance can be provided to a PVA-type resin layer, it can extend | stretch favorable, and the polarizing film which has the outstanding optical characteristic can be manufactured.
상기 붕산 수용액은 바람직하게는 용매인 물에 붕산 및/또는 붕산염을 용해시킴으로써 얻어진다. 본 발명에서는 붕산 농도는 3.5중량% 이하이고, 바람직하게는 2.0중량%∼3.5중량%이며, 보다 바람직하게는 2.5중량%∼3.5중량%이다. 붕산 농도가 이와 같은 범위이면, 얻어지는 편광막은 우수한 광학 특성과 우수한 내구성 및 내수성을 양립할 수 있다. 또한, 붕산 또는 붕산염 이외에 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 용매에 용해시켜 얻어진 수용액도 이용할 수 있다.The boric acid aqueous solution is preferably obtained by dissolving boric acid and / or borate in water as a solvent. In the present invention, the boric acid concentration is 3.5% by weight or less, preferably 2.0% by weight to 3.5% by weight, more preferably 2.5% by weight to 3.5% by weight. If boric acid concentration is such a range, the polarizing film obtained can make both the outstanding optical characteristic, the outstanding durability, and water resistance compatible. Moreover, the aqueous solution obtained by dissolving boron compounds, such as borax, glyoxal, glutaraldehyde, etc. in a solvent other than boric acid or a borate salt can also be used.
후술하는 염색에 의해 미리 PVA계 수지층에 이색성 물질(대표적으로는, 요오드)이 흡착되어 있는 경우, 바람직하게는 상기 연신욕(붕산 수용액)에 요오드화물을 배합한다. 요오드화물을 배합함으로써 PVA계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물로서는, 예컨대 요오드화 칼륨, 요오드화 리튬, 요오드화 나트륨, 요오드화 아연, 요오드화 알루미늄, 요오드화 납, 요오드화 구리, 요오드화 바륨, 요오드화 칼슘, 요오드화 주석, 요오드화 티탄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 바람직하게는 요오드화 칼륨이다. 본 발명의 실시 형태에서는, 요오드화물로서 요오드화 칼륨을 이용하여 연신욕, 염색욕(후술), 가교욕(후술) 및 세정욕(후술)에서의 요오드화 칼륨 농도를 조정함으로써, 편광막 중의 소망하는 칼륨 농도(결과로서, 소망하는 I/K)를 실현할 수 있다. 또한, 요오드화 칼륨 농도를 조정함으로써 편광막 중의 요오드 농도도 조정할 수 있다. 연신욕 중의 요오드화 칼륨의 농도는 물 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.05중량부∼15중량부, 보다 바람직하게는 0.5중량부∼8중량부이다.When the dichroic substance (typically, iodine) is adsorb | sucked to PVA system resin layer previously by dyeing mentioned later, Iodide is mix | blended preferably with the said stretching bath (boric acid aqueous solution). By mix | blending an iodide, the elution of the iodine made to adsorb | suck to the PVA system resin layer can be suppressed. Examples of iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide and the like. Among these, potassium iodide is preferable. In an embodiment of the present invention, the desired potassium in the polarizing film is adjusted by adjusting the potassium iodide concentrations in the stretching bath, the dyeing bath (to be described later), the crosslinking bath (to be described later), and the cleaning bath (to be described later) using potassium iodide as the iodide. The concentration (as a result, the desired I / K) can be realized. Moreover, the iodine concentration in a polarizing film can also be adjusted by adjusting the potassium iodide concentration. The concentration of potassium iodide in the stretching bath is preferably 0.05 parts by weight to 15 parts by weight, more preferably 0.5 parts by weight to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
적층체의 연신 배율(최대 연신 배율)은 적층체의 원래 길이에 대하여 바람직하게는 5.0배 이상이다. 이와 같은 높은 연신 배율은 예컨대 수중 연신 방식(붕산 수중 연신)을 채용함으로써 달성할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 "최대 연신 배율"이란 적층체가 파단하기 직전의 연신 배율을 말하고, 별도로 적층체가 파단하는 연신 배율을 확인하여 그 값보다도 0.2 낮은 값을 말한다.The draw ratio (maximum draw ratio) of the laminate is preferably 5.0 times or more with respect to the original length of the laminate. Such a high draw ratio can be achieved, for example by employing the underwater stretching method (boric acid underwater stretching). In addition, in this specification, "maximum draw ratio" means the draw ratio just before a laminated body breaks, and confirms the draw ratio which a laminated body fractures separately, and means the value lower than the value.
하나의 실시 형태에서는, 상기 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신한 후, 상기 붕산 수중 연신 및 후술하는 염색을 행한다. 이와 같은 공중 연신은 붕산 수중 연신에 대한 예비적 또는 보조적인 연신으로서 자리매김할 수 있기 때문에, 이하 "공중 보조 연신"이라고 한다.In one embodiment, after air-stretching the said laminated body at high temperature (for example, 95 degreeC or more), the said boric acid underwater extending | stretching and dyeing mentioned later are performed. Since such aerial stretching can be established as a preliminary or auxiliary stretching to boric acid underwater stretching, it is called "air auxiliary stretching" hereafter.
공중 보조 연신을 조합함으로써 적층체를 보다 고배율로 연신할 수 있는 경우가 있다. 그 결과, 보다 우수한 광학 특성(예컨대, 편광도)을 갖는 편광막을 제작할 수 있다. 예컨대, 상기 수지 기재로서 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지를 이용한 경우, 붕산 수중 연신만으로 연신하는 것 보다도, 공중 보조 연신과 붕산 수중 연신을 조합하는 편이 수지 기재의 배향을 억제하면서 연신할 수 있다. 당해 수지 기재는 그 배향성이 향상함에 따라 연신 장력이 커지게 되어, 안정적인 연신이 곤란하게 되거나 파단하거나 한다. 그 때문에, 수지 기재의 배향을 억제하면서 연신함으로써 적층체를 보다 고배율로 연신할 수 있다.By combining air assisted stretching, the laminate may be stretched at a higher magnification. As a result, the polarizing film which has more excellent optical characteristics (for example, polarization degree) can be manufactured. For example, when polyethylene terephthalate-based resin is used as the resin substrate, the combination of air assisted stretching and boric acid stretching can be performed while suppressing the orientation of the resin substrate, rather than only stretching in boric acid underwater. As the orientation of the resin substrate is improved, the stretching tension is increased, so that stable stretching becomes difficult or breaks. Therefore, it can extend | stretch a laminated body at higher magnification by extending | stretching, suppressing the orientation of a resin base material.
또한, 공중 보조 연신을 조합함으로써 PVA계 수지의 배향성을 향상시키고, 그에 의해 붕산 수중 연신 후에서도 PVA계 수지의 배향성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로는, 미리 공중 보조 연신에 의해 PVA계 수지의 배향성을 향상시켜 둠으로써 붕산 수중 연신 시에 PVA계 수지가 붕산과 가교하기 쉬워져서, 붕산이 결절점이 된 상태에서 연신됨으로써 붕산 수중 연신 후에도 PVA계 수지의 배향성이 높아지는 것으로 추정된다. 그 결과, 우수한 광학 특성(예컨대, 편광도)을 갖는 편광막을 제작할 수 있다.Moreover, by combining air assisted stretching, the orientation of the PVA-based resin can be improved, whereby the orientation of the PVA-based resin can be improved even after the boric acid is drawn in water. Specifically, by improving the orientation of the PVA-based resin by air assisted stretching in advance, the PVA-based resin easily crosslinks with the boric acid in the case of boric acid stretching, so that the boric acid is stretched in a nodal point, so that the PVA can be stretched even after the boric acid stretching. It is estimated that the orientation of system resin becomes high. As a result, the polarizing film which has the outstanding optical characteristic (for example, polarization degree) can be manufactured.
공중 보조 연신에서의 연신 배율은 바람직하게는 3.5배 이하이다. 공중 보조 연신의 연신 온도는 PVA계 수지의 유리 전이 온도 이상인 것이 바람직하다. 연신 온도는 바람직하게는 95℃∼150℃이다. 또한, 공중 보조 연신과 상기 붕산 수중 연신을 조합한 경우의 최대 연신 배율은, 적층체의 원래 길이에 대하여 바람직하게는 5.0배 이상, 보다 바람직하게는 5.5배 이상, 더욱 바람직하게는 6.0배 이상이다.The draw ratio in the air assisted stretching is preferably 3.5 times or less. It is preferable that the extending | stretching temperature of air auxiliary extending | stretching is more than the glass transition temperature of PVA system resin. The stretching temperature is preferably 95 ° C to 150 ° C. In addition, the maximum draw ratio in the case of combining the air assisted stretching and the boric acid underwater stretching is preferably 5.0 times or more, more preferably 5.5 times or more, further preferably 6.0 times or more with respect to the original length of the laminate. .
B-3. 염색B-3. dyeing
PVA계 수지층의 염색은 대표적으로는 PVA계 수지층에 요오드를 흡착시킴으로써 행한다. 당해 흡착 방법으로서는, 예컨대 요오드를 포함하는 염색액에 PVA계 수지층(적층체)을 침지시키는 방법, PVA계 수지층에 당해 염색액을 도공하는 방법, 당해 염색액을 PVA계 수지층에 분무하는 방법 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 염색액에 PVA계 수지층(적층체)을 침지시키는 방법이다. 요오드가 양호하게 흡착할 수 있기 때문이다.Dyeing of a PVA system resin layer is typically performed by making iodine adsorb | suck to a PVA system resin layer. As the adsorption method, for example, a method of immersing a PVA resin layer (laminate) in a dye solution containing iodine, a method of coating the dye solution on a PVA resin layer, and spraying the dye solution on a PVA resin layer The method etc. are mentioned. Preferably, it is a method of immersing a PVA system resin layer (laminated body) in a dyeing liquid. This is because iodine can adsorb well.
상기 염색액은 바람직하게는 요오드 수용액이다. 요오드의 배합량은 물 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.1중량부∼0.5중량부이다. 요오드의 물에 대한 용해도를 높이기 위하여, 요오드 수용액에 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 상기와 같이, 요오드화물로서는 요오드화 칼륨이 바람직하다. 본 발명의 실시 형태에서는, 요오드화물로서 요오드화 칼륨을 이용하여 상기 연신욕, 염색욕, 가교욕(후술) 및 세정욕(후술)에서의 요오드화 칼륨 농도를 조정함으로써, 편광막 중의 소망하는 칼륨 농도(결과로서, 소망하는 I/K)를 실현할 수 있다. 또한, 요오드화 칼륨 농도를 조정함으로써 편광막 중의 요오드 농도도 조정할 수 있다. 염색욕 중의 요오드화 칼륨의 배합량은 물 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.02중량부∼20중량부, 보다 바람직하게는 0.1중량부∼10중량부이다. 염색액의 염색 시의 액체 온도는 PVA계 수지의 용해를 억제하기 위하여 바람직하게는 20℃∼50℃이다. 염색액에 PVA계 수지층을 침지시키는 경우, 침지 시간은 PVA계 수지층의 투과율을 확보하기 위하여 바람직하게는 5초∼5분이다. 또한, 염색 조건(농도, 액체 온도, 침지 시간)은 최종적으로 얻어지는 편광막의 편광도 또는 단체 투과율이 소정의 범위가 되도록 설정할 수 있다. 하나의 실시 형태에서는, 얻어지는 편광막의 편광도가 99.98% 이상이 되도록 침지 시간을 설정한다. 다른 실시 형태에서는, 얻어지는 편광막의 단체 투과율이 43.0% 이하가 되도록 침지 시간을 설정한다. 어느 실시 형태에서도 얻어지는 편광막에서의 요오드 농도 및 칼륨 농도가 소망하는 범위가 되도록, 염색액 중의 요오드 농도, 요오드화 칼륨 농도 및 침지 시간이 조정될 수 있다.The dyeing solution is preferably an iodine aqueous solution. The blending amount of iodine is preferably 0.1 parts by weight to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to blend the iodide in an aqueous solution of iodine. As mentioned above, as iodide, potassium iodide is preferable. In an embodiment of the present invention, the desired potassium concentration in the polarizing film is adjusted by adjusting the potassium iodide concentration in the stretching bath, dyeing bath, crosslinking bath (described later) and washing bath (described later) using potassium iodide as the iodide ( As a result, the desired I / K) can be realized. Moreover, the iodine concentration in a polarizing film can also be adjusted by adjusting the potassium iodide concentration. The compounding quantity of potassium iodide in a dyeing bath becomes like this. Preferably it is 0.02 weight part-20 weight part, More preferably, it is 0.1 weight part-10 weight part with respect to 100 weight part of water. The liquid temperature at the time of dyeing of the dyeing solution is preferably 20 ° C to 50 ° C in order to suppress dissolution of the PVA-based resin. When the PVA-based resin layer is immersed in the dyeing solution, the immersion time is preferably 5 seconds to 5 minutes in order to secure the transmittance of the PVA-based resin layer. In addition, dyeing conditions (concentration, liquid temperature, immersion time) can be set so that the polarization degree or single transmittance of the finally obtained polarizing film may become a predetermined range. In one embodiment, the immersion time is set so that the polarization degree of the obtained polarizing film may be 99.98% or more. In another embodiment, the immersion time is set so that the single transmittance of the polarizing film obtained will be 43.0% or less. In either embodiment, the iodine concentration, the potassium iodide concentration and the immersion time in the dyeing solution can be adjusted so that the iodine concentration and the potassium concentration in the polarizing film obtained are in a desired range.
염색 처리는 임의의 적절한 타이밍으로 행할 수 있다. 상기 수중 연신을 행하는 경우, 바람직하게는 수중 연신 전에 행한다.The dyeing process can be performed at any suitable timing. In the case of performing the underwater stretching, the stretching is preferably performed before the underwater stretching.
B-4. 그 외의 처리B-4. Other processing
상기 PVA계 수지층(적층체)은, 연신 및 염색 이외에, 편광막으로 하기 위한 처리가 적절하게 실시될 수 있다. 편광막으로 하기 위한 처리로서는, 예컨대 불용화 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등을 들 수 있다. 또한, 이들 처리 횟수, 순서 등은 특별히 한정되지 않는다.In addition to extending | stretching and dyeing, the said PVA-type resin layer (laminated body) can be appropriately performed the process for making it a polarizing film. As a process for making it a polarizing film, an insolubilization process, a crosslinking process, a washing process, a drying process, etc. are mentioned, for example. In addition, the number of times of these processes, order, etc. are not specifically limited.
상기 불용화 처리는 대표적으로는 붕산 수용액에 PVA계 수지층(적층체)을 침지함으로써 행한다. 불용화 처리를 실시함으로써 PVA계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는 물 100중량부에 대하여 바람직하게는 1중량부∼4중량부이다. 불용화욕(붕산 수용액)의 액체 온도는 바람직하게는 20℃∼50℃이다. 바람직하게는 불용화 처리는 상기 수중 연신이나 상기 염색 처리 전에 행한다.The insolubilization treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer (laminate) in an aqueous boric acid solution. By performing insolubilization treatment, water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by weight to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the insolubilization bath (boric acid solution solution) is preferably 20 ° C to 50 ° C. Preferably, the insolubilization treatment is performed before the underwater stretching or the dyeing treatment.
상기 가교 처리는 대표적으로는 붕산 수용액에 PVA계 수지층(적층체)을 침지함으로써 행한다. 가교 처리를 실시함으로써 PVA계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는 물 100중량부에 대하여 바람직하게는 1중량부∼5중량부이다. 또한, 상기 염색 처리 후에 가교 처리를 행하는 경우, 또한 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 요오드화물을 배합함으로써 PVA계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 상기와 같이, 요오드화물로서는 요오드화 칼륨이 바람직하다. 본 발명의 실시 형태에서는, 요오드화물로서 요오드화 칼륨을 이용하여 상기 연신욕, 상기 염색욕, 가교욕 및 세정욕(후술)에서의 요오드화 칼륨 농도를 조정함으로써 편광막 중의 소망하는 칼륨 농도(결과로서, 소망하는 I/K)를 실현할 수 있다. 또한, 요오드화 칼륨 농도를 조정함으로써 편광막 중의 요오드 농도도 조정할 수 있다. 가교욕 중의 요오드화 칼륨의 배합량은 물 100중량부에 대하여 바람직하게는 1중량부∼5중량부이다. 요오드화물의 구체예는 상술한 바와 같다. 가교욕(붕산 수용액)의 액체 온도는 바람직하게는 20℃∼60℃이다. 바람직하게는, 가교 처리는 상기 수중 연신 전에 행한다. 바람직한 실시 형태에서는 공중 연신, 염색 처리 및 가교 처리를 이 순서로 실시한다.The said crosslinking process is typically performed by immersing a PVA system resin layer (laminated body) in boric-acid aqueous solution. Water resistance can be provided to a PVA system resin layer by performing a crosslinking process. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Moreover, when performing a crosslinking process after the said dyeing process, it is preferable to mix | blend an iodide further. By mix | blending an iodide, the elution of the iodine made to adsorb | suck to the PVA system resin layer can be suppressed. As mentioned above, as iodide, potassium iodide is preferable. In an embodiment of the present invention, the desired potassium concentration in the polarizing film (as a result, by adjusting the potassium iodide concentration in the stretching bath, the dyeing bath, the crosslinking bath and the washing bath (described later) using potassium iodide as the iodide (as a result, Desired I / K) can be realized. Moreover, the iodine concentration in a polarizing film can also be adjusted by adjusting the potassium iodide concentration. The compounding quantity of potassium iodide in a crosslinking bath becomes like this. Preferably it is 1-5 weight part with respect to 100 weight part of water. Specific examples of the iodide are as described above. The liquid temperature of the crosslinking bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20 ° C to 60 ° C. Preferably, a crosslinking process is performed before the underwater stretching. In a preferred embodiment, aerial stretching, dyeing treatment and crosslinking treatment are performed in this order.
상기 세정 처리는 대표적으로는 요오드화 칼륨 수용액에 PVA계 수지층(적층체)을 침지함으로써 행한다. 상기 건조 처리에서의 건조 온도는 바람직하게는 30℃∼100℃이다.The said washing process is typically performed by immersing a PVA system resin layer (laminated body) in the potassium iodide aqueous solution. Preferably the drying temperature in the said drying process is 30 degreeC-100 degreeC.
이상과 같이 하여, 수지 기재 위에 편광막이 형성된다.As described above, the polarizing film is formed on the resin substrate.
C. 편광판C. Polarizer
대표적으로는, 편광막은 그 편측 또는 양측에 보호 필름이 적층된 상태에서(즉, 편광판으로서) 사용된다. 따라서, 본 발명은 편광판도 포함한다. 도 3은 본 발명의 하나의 실시 형태에 의한 편광판의 단면도이다. 도시예의 편광판(100)은 편광막(10)과 편광막의 편측에 설치된 보호 필름(20)을 갖는다. 실용적으로는, 편광판은 최외층으로서(도시예에서는, 편광막(10)의 표면에) 점착제층을 갖는다. 점착제층은, 대표적으로는 화상 표시 장치측의 최외층이 된다. 점착제층에는 세퍼레이터가 박리 가능하게 가착되어, 실제 사용까지 점착제층을 보호함과 함께 롤 형성을 가능하게 하고 있다.Typically, a polarizing film is used in the state which laminated | stacked the protective film on the one side or both sides (that is, as a polarizing plate). Therefore, this invention also includes a polarizing plate. 3 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention. The
보호 필름(20)으로서는 임의의 적절한 수지 필름이 이용된다. 수지 필름의 형성 재료로서는, 예컨대 (메트)아크릴계 수지, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지, 노보넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 이들의 공중합체 수지 등을 들 수 있다. 또한, "(메트)아크릴계 수지"란 아크릴계 수지 및/또는 메타크릴계 수지를 말한다. 또한, 상기 B 항목에 기재된 수지 기재를 박리하지 않고 그대로 보호 필름으로서 이용하여도 된다.Arbitrary suitable resin films are used as the
하나의 실시 형태에서는, 상기 (메트)아크릴계 수지로서 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지가 이용된다. 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지(이하, 글루타르이미드 수지라고도 칭한다)는, 예컨대 일본공개특허공보 제2006-309033호, 일본공개특허공보 제2006-317560호, 일본공개특허공보 제2006-328329호, 일본공개특허공보 제2006-328334호, 일본공개특허공보 제2006-337491호, 일본공개특허공보 제2006-337492호, 일본공개특허공보 제2006-337493호, 일본공개특허공보 제2006-337569호, 일본공개특허공보 제2007-009182호, 일본공개특허공보 제2009-161744호, 일본공개특허공보 제2010-284840호 공보에 기재되어 있다. 이들 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.In one embodiment, (meth) acrylic-type resin which has a glutarimide structure is used as said (meth) acrylic-type resin. The (meth) acrylic resin (hereinafter also referred to as glutarimide resin) having a glutarimide structure is, for example, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-309033, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2006-317560, Japanese Laid-Open Patent Publication 2006 -328329, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-328334, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-337491, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-337492, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-337493, Japanese Patent Laid-Open No. 2006 -337569, Japanese Patent Laid-Open No. 2007-009182, Japanese Patent Laid-Open No. 2009-161744, and Japanese Patent Laid-Open No. 2010-284840. These descriptions are incorporated herein by reference.
보호 필름의 두께는 바람직하게는 10㎛∼100㎛이다. 보호 필름은 대표적으로는 접착층(구체적으로는, 접착제층, 점착제층)을 개재하여 편광자에 적층된다. 접착제층은, 대표적으로는 PVA계 접착제나 활성화 에너지선 경화형 접착제로 형성된다. 점착제층은 대표적으로는 아크릴계 점착제로 형성된다.The thickness of a protective film becomes like this. Preferably it is 10 micrometers-100 micrometers. The protective film is typically laminated on the polarizer via an adhesive layer (specifically, an adhesive layer and an adhesive layer). The adhesive layer is typically formed of a PVA-based adhesive or an activated energy ray curable adhesive. The pressure-sensitive adhesive layer is typically formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive.
D. 화상 표시 장치D. Image Display
편광판은 화상 표시 장치에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 화상 표시 장치도 포함한다. 화상 표시 장치의 대표예로서는, 액정 표시 장치, 유기 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치, 양자 도트 표시 장치를 들 수 있다. 본 발명의 실시 형태에 의한 편광막 및 당해 편광막을 이용한 편광판은 가혹한 가열 환경 하에서의 효과가 현저하기 때문에, 화상 표시 장치는 바람직하게는 가혹한 가열 환경 하에서 사용될 수 있는 화상 표시 장치이다. 이와 같은 화상 표시 장치의 대표예로서는 차량 탑재용 화상 표시 장치를 들 수 있다. 화상 표시 장치는 업계에서 주지의 구성이 채용되기 때문에 상세한 설명은 생략한다.The polarizing plate can be applied to an image display device. Therefore, the present invention also includes an image display device. Representative examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescent (EL) display device, and a quantum dot display device. Since the polarizing film which concerns on embodiment of this invention, and the polarizing plate using this polarizing film is remarkable in a severe heating environment, an image display apparatus is preferably an image display apparatus which can be used in a severe heating environment. Representative examples of such an image display apparatus include an on-vehicle image display apparatus. Since the image display apparatus adopts a structure known in the art, detailed description thereof will be omitted.
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. In addition, the measuring method of each characteristic is as follows.
1. PVA계 수지 필름 중의 요오드 농도, 칼륨 농도 및 I/K1.Iodine concentration, potassium concentration and I / K in PVA resin film
실시예 및 비교예에서 얻어진 편광막에 대하여, 형광 X선 분석 장치(리가쿠사 제조, 상품명 "ZSX100E", 측정 직경: φ10㎜)를 이용하여 형광 X선 강도(kcps)를 측정하였다. 한편, 당해 편광막의 두께(㎛)를 분광 막후계(오오츠카덴시사 제조, 상품명 "MCPD-3000")를 이용하여 측정하였다. 얻어진 형광 X선 강도와 두께로부터 하기 식을 이용하여 요오드 농도(중량%) 및 칼륨 농도(중량%)를 구하였다.About the polarizing film obtained by the Example and the comparative example, fluorescent X-ray intensity (kcps) was measured using the fluorescent X-ray analyzer (The Rigaku Corporation make, brand name "ZSX100E", measurement diameter:
(요오드 농도) = 18.2×(형광 X선 강도)/(필름 두께) (Iodine Concentration) = 18.2 x (Fluorescence X-Ray Intensity) / (Film Thickness)
(칼륨 농도) = 2.99×(형광 X선 강도)/(필름 두께) (Potassium concentration) = 2.99 × (fluorescence x-ray intensity) / (film thickness)
또한, 하기 식을 이용하여 I/K를 구하였다.In addition, I / K was calculated | required using the following formula.
(I/K)[몰비]=1.91×(I/K)[강도비] (I / K) [molar ratio] = 1.91 × (I / K) [strength ratio]
또한, 다른 형광 X선 분석 장치(리가쿠사 제조, 상품명 "ZSX-PRIMUS II", 측정 직경: φ20㎜)를 이용하여, 하기 식을 이용하여 요오드 농도(중량%) 및 칼륨 농도(중량%)를 구하였다.In addition, using another fluorescence X-ray analyzer (manufactured by Rigaku Corporation, trade name "ZSX-PRIMUS II", measurement diameter: φ 20 mm), the iodine concentration (% by weight) and potassium concentration (% by weight) were obtained using the following equation. Obtained.
(요오드 농도)=20.5×(형광 X선 강도)/(필름 두께) (Iodine concentration) = 20.5 x (fluorescence X-ray intensity) / (film thickness)
(칼륨 농도)=0.112×(형광 X선 강도)/(필름 두께) (Potassium concentration) = 0.112 × (fluorescence X-ray intensity) / (film thickness)
또한, 하기 식을 이용하여 I/K를 구하였다.In addition, I / K was calculated | required using the following formula.
(I/K)[몰비]=56.36×(I/K)[강도비] (I / K) [molar ratio] = 56.36 x (I / K) [strength ratio]
본 실시예에서는 ZSX100E의 측정 결과를 채용하였다. 또한, 농도를 산출할 때의 계수는 측정 장치에 따라 상이하지만, 당해 계수는 적절한 검량선을 이용하여 구할 수 있다.In this example, the measurement result of ZSX100E was adopted. In addition, although the coefficient at the time of calculating a density | concentration changes with a measuring apparatus, the said coefficient can be calculated | required using an appropriate calibration curve.
2. 단체 투과율2. Single transmittance
실시예 및 비교예에서 얻어진 편광판에 대하여, 분광 광도계(무라카미색채기술연구소(주) 제조, 제품명 "DOT-3")를 이용하여 측정하였다. 당해 투과율은 JlS Z 8701-1982의 2도 시야(C광원)에 의해 시감도 보정을 행한 Y값이다. 측정은 100℃ 및 120시간의 가열 시험 전후에 행하여 하기 식에 의해 ΔTs를 구하였다. 여기에서, Ts0은 가열 전의 단체 투과율이고, Ts120은 120시간 가열 후의 단체 투과율이다.About the polarizing plates obtained by the Example and the comparative example, it measured using the spectrophotometer (Murakami Color Research Institute, Inc. make, product name "DOT-3"). The said transmittance | permeability is the Y value which corrected visibility by the 2 degree visual field (C light source) of J1SZ8701-1982. The measurement was performed before and after the heating test at 100 ° C. and 120 hours to obtain ΔTs by the following formula. Here, Ts 0 is a single transmittance before heating and Ts 120 is a single transmittance after heating for 120 hours.
ΔTs(%)=Ts120-Ts0 ΔTs (%) = Ts 120 -Ts 0
3. 적변3. Potency
실시예 및 비교예에서 얻어진 편광판을, 점착제를 개재하여 유리판에 첩부(貼付)하고, 100℃, 120시간 가열 시험을 행하여 가열 시험 전후의 외관을 육안으로 관찰하였다. 이하의 기준으로 평가하였다.The polarizing plates obtained by the Example and the comparative example were affixed on the glass plate through an adhesive, 100 degreeC and the heat test were performed for 120 hours, and the external appearance before and behind the heating test was visually observed. The following references | standards evaluated.
○: 적변이 인정되지 않았다 ○: redness was not recognized.
△: 적변이 인정되었지만 실용상 문제 없는 정도이었다 (Triangle | delta): Although redness was recognized, it was a degree practically without a problem.
×: 적변이 현저하고 실용상 문제가 있었다 X: Redness was remarkable and there was a problem practically.
[실시예 1]Example 1
수지 기재로서 장척상이고, 흡수율 0.75%, Tg 75℃에서 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 100㎛)을 이용하였다.As a resin base material, the amorphous isophthalic-acid copolymerization polyethylene terephthalate film (thickness: 100 micrometers) was used at elongate water absorption 0.75% and Tg 75 degreeC as a resin base material.
수지 기재의 편면에 코로나 처리(처리 조건: 55W·min/㎡)를 실시하고, 이 코로나 처리면에 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 90중량부 및 아세토아세틸 변성 PVA(일본합성화학공업사 제조, 상품명 "고세화이머 Z410") 10중량부, 및 요오드화 칼륨 13중량부를 포함하는 수용액을 도포하고, 60℃에서 건조하여 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하고, 적층체를 제작하였다.Corona treatment (treatment condition: 55 W · min / m 2) was performed on one side of the resin substrate, and 90 parts by weight of polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (Japan Synthesis) An aqueous solution containing 10 parts by weight of a trade name manufactured by Chemical Industries, Inc., " Gyofimer Z410 ", and 13 parts by weight of potassium iodide was applied, dried at 60 ° C to form a 13 μm-thick PVA resin layer, and a laminate was prepared. It was.
얻어진 적층체를 130℃의 오븐 내에서 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(길이 방향)으로 2.4배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신).The obtained laminated body was uniaxially stretched free end (air assisted stretching) by 2.4 times in the longitudinal direction (length direction) between the rolls from which the circumferential speed differs in 130 degreeC oven.
이어서, 적층체를 액체 온도 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Subsequently, the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40 ° C (insolubilization treatment).
이어서, 액체 온도 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여, 요오드를 0.3중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 2.0중량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에 60초간 침지시켰다(염색 처리).Subsequently, it was immersed for 60 second in the dyeing bath (The iodine aqueous solution obtained by mix | blending 0.3 weight part of iodine and 2.0 weight part potassium iodide) with a liquid temperature of 30 degreeC (100 weight part of water).
이어서, 액체 온도 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Subsequently, it was immersed for 30 second in the crosslinking bath (The boric acid aqueous solution obtained by mix | blending 3 weight part of potassium iodide and 5 weight part of boric acid with respect to 100 weight part of water) of liquid temperature of 40 degreeC (crosslinking process).
그 후, 적층체를 액체 온도 70℃의 붕산 수용액(붕산 농도 3.0중량%)에 침지시키면서 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(길이 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신).Subsequently, uniaxial stretching was performed so that the total draw ratio was 5.5 times in the longitudinal direction (lengthwise direction) between rolls having different circumferential speeds while immersing the laminate in a boric acid aqueous solution (borate concentration 3.0 wt%) at a liquid temperature of 70 ° C. (Underwater stretching).
그 후, 적층체를 액체 온도 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Thereafter, the laminate was immersed in a washing bath having a liquid temperature of 20 ° C (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) (washing treatment).
그 후, 적층체를 70℃로 유지된 오븐 중에서 건조하였다(건조 처리).Thereafter, the laminate was dried in an oven maintained at 70 ° C. (drying treatment).
이와 같이 하여 수지 기재 위에 두께 5㎛의 편광막을 형성하였다.In this manner, a polarizing film having a thickness of 5 μm was formed on the resin substrate.
또한, 얻어진 편광막의 표면(수지 기재와는 반대측의 면)에 보호 기재(보호 필름)로서 시클로올레핀계 필름(일본제온사 제조, ZF-12, 두께 23㎛)을 자외선 경화형 접착제를 개재하여 첩합(貼合)하였다. 구체적으로는, 경화형 접착제의 총 두께가 1.0㎛가 되도록 도공하고, 롤 기를 사용하여 첩합하였다. 그 후, 자외선을 시클로올레핀계 필름측으로부터 조사하여 접착제를 경화시켰다. 이어서, 수지 기재를 박리하여 시클로올레핀계 필름(보호 기재)/편광막의 구성을 갖는 편광판을 얻었다.In addition, a cycloolefin-based film (manufactured by Nippon Zeon, ZF-12, thickness 23 µm) is bonded to the surface (surface opposite to the resin substrate) of the obtained polarizing film via an ultraviolet curable adhesive (貼 合). Specifically, it coated so that the total thickness of a curable adhesive might be 1.0 micrometer, and it bonded together using the roll machine. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated from the cycloolefin-based film side to cure the adhesive. Next, the resin base material was peeled off and the polarizing plate which has a structure of a cycloolefin type film (protective base material) / polarizing film was obtained.
얻어진 편광막에 대하여, 상기와 같이 하여 요오드 농도, 붕산 농도 및 I/K를 구하였다. 또한, 얻어진 편광판에 대하여, 상기와 같이 하여 ΔTs를 구하고, 적변의 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.About the obtained polarizing film, iodine concentration, boric acid concentration, and I / K were calculated | required as mentioned above. Moreover, (DELTA) Ts was calculated | required as mentioned above about the obtained polarizing plate, and redness evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[실시예 2]Example 2
세정욕에서의 요오드화 칼륨의 배합량을 3중량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광막을 얻었다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 동일한 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of potassium iodide in the washing bath was 3 parts by weight. The obtained polarizing film was provided for evaluation similar to Example 1. The results are shown in Table 1.
[실시예 3]Example 3
수중 연신에서의 붕산 농도를 3.5중량%로 하고, Ts0을 42.6%로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광막을 얻었다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 동일한 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the boric acid concentration in stretching in water was 3.5% by weight and Ts 0 was 42.6%. The obtained polarizing film was provided for evaluation similar to Example 1. The results are shown in Table 1.
[실시예 4]Example 4
세정욕에서의 요오드화 칼륨의 배합량을 2중량부로 한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여 편광막을 얻었다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 동일한 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the compounding amount of potassium iodide in the washing bath was 2 parts by weight. The obtained polarizing film was provided for evaluation similar to Example 1. The results are shown in Table 1.
[실시예 5]Example 5
보호 기재로서 아크릴계 수지 필름을 이용한 것 이외에는 실시예 4와 동일하게 하여 편광막을 얻었다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 동일한 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.Except having used the acrylic resin film as a protective base material, it carried out similarly to Example 4, and obtained the polarizing film. The obtained polarizing film was provided for evaluation similar to Example 1. The results are shown in Table 1.
[비교예 1]Comparative Example 1
세정욕에서의 요오드화 칼륨의 배합량을 2중량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광막을 얻었다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 동일한 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of potassium iodide in the washing bath was 2 parts by weight. The obtained polarizing film was provided for evaluation similar to Example 1. The results are shown in Table 1.
[비교예 2]Comparative Example 2
Ts0을 41.7%로 한 것 및 세정욕에서의 요오드화 칼륨의 배합량을 2중량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 편광막을 얻었다. 얻어진 편광막을 실시예 1과 동일한 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that Ts 0 was 41.7% and the compounding amount of potassium iodide in the washing bath was 2 parts by weight. The obtained polarizing film was provided for evaluation similar to Example 1. The results are shown in Table 1.
[비교예 3]Comparative Example 3
두께가 5㎛, 요오드 농도가 3중량% 정도, I/K가 2.3 정도인 편광막을 제작하려고 시도하였다. 그러나, 단체 투과율 47%, 편광도 92%라는, 편광도가 극히 불충분 한(즉, 편광막으로서 실질적으로 기능하지 않는) 필름밖에 제작하지 못하였다.An attempt was made to produce a polarizing film having a thickness of 5 µm, an iodine concentration of about 3% by weight, and an I / K of about 2.3. However, only a film having a single transmittance of 47% and a polarization degree of 92% having extremely low polarization degree (that is, substantially functioning as a polarizing film) was produced.
[참고예 1]Reference Example 1
PVA계 수지 필름(쿠라레사 제조, 상품명 "PS-7500", 두께 : 75㎛, 평균 중합도: 2,400, 비누화도: 99.9몰%)을 30℃ 수욕 중에 1분간 침지시키면서 반송 방향으로 1.2배로 연신한 후, 요오드 농도 0.04중량%, 칼륨 농도 0.3중량%의 30℃ 수용액 중에 침지하여 염색하면서, 전혀 연신하지 않은 필름(원래 길이)을 기준으로 하여 2배로 연신하였다. 이어서, 이 연신 필름을 붕산 농도 4중량%, 요오드화 칼륨 농도 5중량%의 30℃의 수용액 중에 침지하면서, 원래 길이 기준으로 3배까지 추가로 연신하고, 이어서 붕산 농도 4중량%, 요오드화 칼륨 농도 5중량%의 60℃ 수용액 중에 침지하면서, 원래 길이 기준으로 6배까지 추가로 연신하고, 70℃에서 2분간 건조함으로써 두께 27㎛의 편광자를 얻었다. 편광자의 I/K는 1.6, 요오드 농도는 2.2중량%, 칼륨 농도는 0.5중량%, 단체 투과율은 42.4%이었다. 이어서, 편광자의 양면에 PVA계 수지 수용액(일본합성화학공업사 제조, 상품명 "고세화이머(등록상표) Z-200", 수지 농도: 3중량%)을 도포하고, 시클로올레핀계 필름(일본제온사 제조, Zeonor ZB12, 두께: 50㎛) 및 트리아세틸셀룰로오스 필름(코니카사 제조, KC4UY, 두께: 40㎛)을 각각의 면에 첩합하고, 60℃로 유지한 오븐에서 5분간 가열하여 편광판을 얻었다. 얻어진 편광판을 실시예 1과 동일한 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.After stretching the PVA resin film (Kuraray Corporation make, brand name "PS-7500", thickness: 75 micrometers, average polymerization degree: 2,400, saponification degree: 99.9 mol%) by 1.2 times in a conveying direction, immersing for 1 minute in 30 degreeC water bath, The film was doubling on the basis of the film (original length) which was not drawn at all, while being immersed and dyed in a 30 ° C. aqueous solution having an iodine concentration of 0.04% by weight and a potassium concentration of 0.3% by weight. Subsequently, the stretched film was further stretched up to three times based on the original length while being immersed in an aqueous solution at 30 ° C. having a boric acid concentration of 4% by weight and a potassium iodide concentration of 5% by weight, followed by a boric acid concentration of 4% by weight and
[표 1]TABLE 1
표 1로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 실시예의 편광막은 ΔTs가 0.0% 이상(제로 또는 양)이고, 박형이면서 적변이 현저하게 억제되는 것을 알았다.As is apparent from Table 1, it was found that the polarizing film of the example of the present invention had a ΔTs of 0.0% or more (zero or positive) and was thin and redness was significantly suppressed.
본 발명의 편광막 및 편광판은 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, 양자 도트 표시 장치와 같은 화상 표시 장치에 바람직하게 이용되고, 특히 가혹한 가열 환경 하에서 사용될 수 있는 화상 표시 장치(예컨대, 차량 탑재용 화상 표시 장치)에 바람직하게 이용될 수 있다.The polarizing film and polarizing plate of this invention are used suitably for image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, an organic electroluminescence display, and a quantum dot display apparatus, and can be used especially in a severe heating environment (for example, an image for vehicle mounting) Display device).
10: 편광막
20: 보호 필름
100: 편광판 10: polarizing film
20: protective film
100: polarizer
Claims (6)
상기 폴리비닐알코올계 수지 필름이 요오드 및 칼륨을 포함하며,
요오드 농도가 5.0중량% 이상이고, 그리고 요오드 농도와 칼륨 농도와의 몰비(I/K)가 2.5 이하인,
편광막.It consists of polyvinyl alcohol-type resin film whose thickness is 8 micrometers or less,
The polyvinyl alcohol-based resin film contains iodine and potassium,
An iodine concentration of 5.0% by weight or more, and a molar ratio (I / K) of iodine concentration and potassium concentration of 2.5 or less,
Polarizing film.
100℃에서 120시간 둔 후의 하기 식으로 나타낸 단체 투과율 변화량 ΔTs가 0.0% 이상인, 편광막:
ΔTs(%)=Ts120-Ts0
여기에서, Ts0은 가열 전의 단체 투과율이고, Ts120은 120시간 가열 후의 단체 투과율이다.The method of claim 1,
The polarizing film whose elemental transmittance change amount (DELTA) Ts shown by the following formula after leaving at 100 degreeC for 120 hours is 0.0% or more:
ΔTs (%) = Ts 120 -Ts 0
Here, Ts 0 is a single transmittance before heating and Ts 120 is a single transmittance after heating for 120 hours.
상기 단체 투과율 Ts0이 43.0% 이하인, 편광막.The method of claim 2,
The single layer transmittance Ts 0 is 43.0% or less, the polarizing film.
상기 보호 필름이 상기 편광막의 한쪽측에만 설치되어 있는, 편광판.The method of claim 4, wherein
The polarizing plate in which the said protective film is provided only in one side of the said polarizing film.
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