JPWO2018235461A1 - Polarizing film, polarizing plate including the polarizing film, and in-vehicle image display device including the polarizing plate - Google Patents
Polarizing film, polarizing plate including the polarizing film, and in-vehicle image display device including the polarizing plate Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2018235461A1 JPWO2018235461A1 JP2019525224A JP2019525224A JPWO2018235461A1 JP WO2018235461 A1 JPWO2018235461 A1 JP WO2018235461A1 JP 2019525224 A JP2019525224 A JP 2019525224A JP 2019525224 A JP2019525224 A JP 2019525224A JP WO2018235461 A1 JPWO2018235461 A1 JP WO2018235461A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polarizing film
- film
- stretching
- concentration
- pva
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 154
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 154
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 101
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 101
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 74
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 27
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 15
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 17
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 84
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 description 37
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 34
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 26
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 22
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 13
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 5
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 3
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 3
- KNCYXPMJDCCGSJ-UHFFFAOYSA-N piperidine-2,6-dione Chemical group O=C1CCCC(=O)N1 KNCYXPMJDCCGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000012192 staining solution Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GCQUOBKUEHYBMC-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)-7,8-dihydro-6h-cyclopenta[2,3]thieno[2,4-b][1,3]oxazin-1-one Chemical compound O=C1OC(N(CC)CC)=NC2=C1C(CCC1)=C1S2 GCQUOBKUEHYBMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L Calcium iodide Chemical compound [Ca+2].[I-].[I-] UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000694440 Colpidium aqueous Species 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K aluminium iodide Chemical compound I[Al](I)I CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- SGUXGJPBTNFBAD-UHFFFAOYSA-L barium iodide Chemical compound [I-].[I-].[Ba+2] SGUXGJPBTNFBAD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001638 barium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940075444 barium iodide Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001640 calcium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940046413 calcium iodide Drugs 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;methanol Chemical compound OC.OC.C1CCCCC1 VEIOBOXBGYWJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- QPBYLOWPSRZOFX-UHFFFAOYSA-J tin(iv) iodide Chemical compound I[Sn](I)(I)I QPBYLOWPSRZOFX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
Abstract
光学特性に優れ、かつ、過酷な加熱環境下においても耐久性に優れた偏光膜を提供すること。また、このような偏光膜を用いた偏光板、および、このような偏光板を用いた車載用画像表示装置が提供される。本発明の偏光膜は、厚みが８μｍ以下であるポリビニルアルコール系樹脂フィルムから構成され、該ポリビニルアルコール系樹脂フィルムがヨウ素およびカリウムを含み、ヨウ素濃度が５．０重量％以上であり、および、ヨウ素濃度とカリウム濃度とのモル比（Ｉ／Ｋ）が２．５以下である。To provide a polarizing film having excellent optical characteristics and excellent durability even under a severe heating environment. In addition, a polarizing plate using such a polarizing film and a vehicle-mounted image display device using such a polarizing plate are provided. The polarizing film of the present invention is composed of a polyvinyl alcohol-based resin film having a thickness of 8 μm or less, the polyvinyl alcohol-based resin film contains iodine and potassium, and has an iodine concentration of 5.0% by weight or more, and iodine. The molar ratio (I / K) between the concentration and the potassium concentration is 2.5 or less.
Description
本発明は、偏光膜、該偏光膜を含む偏光板、および該偏光板を含む車載用画像表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing film, a polarizing plate including the polarizing film, and a vehicle-mounted image display device including the polarizing plate.
代表的な画像表示装置である液晶表示装置には、その画像形成方式に起因して、液晶セルの両側に偏光膜が配置されている。偏光膜の製造方法としては、例えば、樹脂基材とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂層とを有する積層体を延伸し、次に染色処理を施して、樹脂基材上に偏光膜を得る方法が提案されている（例えば、特許文献１）。このような方法によれば、厚みの薄い偏光膜が得られるため、近年の画像表示装置の薄型化に寄与し得るとして注目されている。このような薄型偏光膜においては、各種特性のさらなる改善および用途の拡大が模索されている。 A liquid crystal display device, which is a typical image display device, has polarizing films disposed on both sides of a liquid crystal cell due to the image forming method. As a method of manufacturing a polarizing film, for example, a method of stretching a laminate having a resin base material and a polyvinyl alcohol (PVA) -based resin layer and then performing a dyeing treatment to obtain a polarizing film on the resin base material is known. It has been proposed (for example, Patent Document 1). According to such a method, a polarizing film having a small thickness can be obtained, and thus, it is noted that it can contribute to a reduction in thickness of an image display device in recent years. In such a thin polarizing film, further improvement of various characteristics and expansion of applications are being sought.
本発明の主たる目的は、光学特性に優れ、かつ、過酷な加熱環境下においても耐久性に優れた偏光膜を提供することにある。本発明はまた、このような偏光膜を用いた偏光板、および、このような偏光板を用いた車載用画像表示装置も提供する。 A main object of the present invention is to provide a polarizing film having excellent optical characteristics and excellent durability even under a severe heating environment. The present invention also provides a polarizing plate using such a polarizing film, and a vehicle-mounted image display device using such a polarizing plate.
本発明の偏光膜は、厚みが８μｍ以下であるポリビニルアルコール系樹脂フィルムから構成され、該ポリビニルアルコール系樹脂フィルムがヨウ素およびカリウムを含み、ヨウ素濃度が５．０重量％以上であり、および、ヨウ素濃度とカリウム濃度とのモル比（Ｉ／Ｋ）が２．５以下である。
１つの実施形態においては、上記偏光膜は、１００℃で１２０時間置いた後の、下記式で表される単体透過率変化量ΔＴｓが０．０％以上である：
ΔＴｓ（％）＝Ｔｓ１２０−Ｔｓ０
ここで、Ｔｓ０は加熱前の単体透過率であり、Ｔｓ１２０は１２０時間加熱後の単体透過率である。
１つの実施形態においては、上記偏光膜は、上記単体透過率Ｔｓ０が４３．０％以下である。
本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。この偏光板は、上記の偏光膜と、該偏光膜の少なくとも一方の側に設けられた保護フィルムと、を有する。
１つの実施形態においては、上記保護フィルムは、上記偏光膜の一方の側のみに設けられている。
本発明のさらに別の局面によれば、車載用画像表示装置が提供される。この車載用画像表示装置は、上記の偏光板を含む。The polarizing film of the present invention is composed of a polyvinyl alcohol-based resin film having a thickness of 8 μm or less, the polyvinyl alcohol-based resin film contains iodine and potassium, and has an iodine concentration of 5.0% by weight or more, and iodine. The molar ratio (I / K) between the concentration and the potassium concentration is 2.5 or less.
In one embodiment, the polarizing film has a single transmittance change ΔTs represented by the following formula of 0.0% or more after being left at 100 ° C. for 120 hours:
ΔTs (%) = Ts 120 -Ts 0
Here, Ts 0 is the single transmittance before heating, and Ts 120 is the single transmittance after heating for 120 hours.
In one embodiment, the polarizing film has the single transmittance Ts 0 of 43.0% or less.
According to another aspect of the present invention, a polarizing plate is provided. This polarizing plate has the above-mentioned polarizing film and a protective film provided on at least one side of the polarizing film.
In one embodiment, the protective film is provided only on one side of the polarizing film.
According to still another aspect of the present invention, an in-vehicle image display device is provided. This in-vehicle image display device includes the above-mentioned polarizing plate.
本発明によれば、高濃度でヨウ素を含有する薄型の偏光膜においてヨウ素濃度とカリウム濃度とのモル比（Ｉ／Ｋ）を最適化することにより、光学特性に優れ、かつ、過酷な加熱環境下においても耐久性に優れた偏光膜を得ることができる。このような偏光膜を用いた偏光板は、過酷な加熱環境下において耐久性が求められる用途（例えば、車載用画像表示装置）に好適に用いられ得る。 According to the present invention, by optimizing the molar ratio (I / K) between the iodine concentration and the potassium concentration in a thin polarizing film containing iodine at a high concentration, the optical characteristics are excellent and a severe heating environment is obtained. A polarizing film excellent in durability can be obtained even below. A polarizing plate using such a polarizing film can be suitably used for applications requiring durability under a severe heating environment (for example, an in-vehicle image display device).
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.
Ａ．偏光膜
本発明の偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、「ＰＶＡ系樹脂」と称する）フィルムから構成される。A. Polarizing Film The polarizing film of the present invention is composed of a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, referred to as “PVA-based resin”) film.
上記ＰＶＡ系樹脂フィルムを形成するＰＶＡ系樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％〜１００モル％であり、好ましくは９５．０モル％〜９９．９５モル％、さらに好ましくは９９．０モル％〜９９．９３モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光膜が得られ得る。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。 Any appropriate resin can be adopted as the PVA-based resin forming the PVA-based resin film. For example, polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer are mentioned. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying the ethylene-vinyl acetate copolymer. The saponification degree of the PVA-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.95 mol%, and more preferably 99.0 mol% to 99.93 mol%. . The saponification degree can be determined according to JIS K 6726-1994. By using a PVA-based resin having such a saponification degree, a polarizing film having excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, gelation may occur.
ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常１０００〜１００００であり、好ましくは１２００〜５０００、さらに好ましくは１５００〜４５００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the PVA-based resin can be appropriately selected depending on the purpose. The average degree of polymerization is usually from 1,000 to 10,000, preferably from 1,200 to 5,000, more preferably from 1,500 to 4,500. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.
偏光膜（ＰＶＡ系樹脂フィルム）は、代表的にはヨウ素を含む。偏光膜は、実質的には、ヨウ素が吸着配向されたＰＶＡ系樹脂フィルムである。ＰＶＡ系樹脂フィルム中のヨウ素濃度は５．０重量％以上であり、好ましくは５．０重量％〜１２．０重量％であり、より好ましくは５．５重量％〜１０．０重量％である。本発明によれば、後述するヨウ素濃度とカリウム濃度とのモル比（Ｉ／Ｋ）を最適化することにより、このような高濃度でヨウ素を含む薄型の偏光膜の耐久性を顕著に向上させることができ、特に、過酷な加熱環境下における赤変を防止することができる。なお、本明細書において「ヨウ素濃度」とは、偏光膜（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光膜中においてヨウ素はＩ−、Ｉ２、Ｉ３ −等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素濃度は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の濃度を意味する。ヨウ素濃度は、後述するように、蛍光Ｘ線分析による蛍光Ｘ線強度とフィルム（偏光膜）厚みとから算出され得る。The polarizing film (PVA-based resin film) typically contains iodine. The polarizing film is substantially a PVA-based resin film in which iodine is adsorbed and oriented. The iodine concentration in the PVA-based resin film is 5.0% by weight or more, preferably 5.0% by weight to 12.0% by weight, more preferably 5.5% by weight to 10.0% by weight. . According to the present invention, the durability of a thin polarizing film containing iodine at such a high concentration is remarkably improved by optimizing the molar ratio (I / K) between the iodine concentration and the potassium concentration described later. In particular, red discoloration under a severe heating environment can be prevented. In this specification, “iodine concentration” means the amount of all iodine contained in the polarizing film (PVA-based resin film). More specifically, iodine exists in the form of I − , I 2 , I 3 − and the like in the polarizing film, and the iodine concentration in the present specification means the concentration of iodine including all these forms. . The iodine concentration can be calculated from the X-ray fluorescence intensity obtained by X-ray fluorescence analysis and the film (polarizing film) thickness, as described later.
偏光膜（ＰＶＡ系樹脂フィルム）は、代表的にはカリウムをさらに含む。ＰＶＡ系樹脂フィルム中のカリウム濃度は、好ましくは０．５重量％〜２．０重量％であり、より好ましくは０．７重量％〜１．５重量％である。カリウム濃度がこのような範囲であれば、後述するヨウ素濃度とカリウム濃度とのモル比（Ｉ／Ｋ）を所望の範囲に制御することが容易となる。カリウム濃度もまた、蛍光Ｘ線分析による蛍光Ｘ線強度とフィルム（偏光膜）厚みとから算出され得る。なお、偏光膜中のカリウム濃度はヨウ素濃度と連動して変化するので、カリウム濃度およびヨウ素濃度の好適範囲をそれぞれ設定しただけでは本発明の効果は得られない。すなわち、本発明においてヨウ素濃度とカリウム濃度とのモル比（Ｉ／Ｋ）を最適化することが技術的意義を有することとなる。 The polarizing film (PVA-based resin film) typically further contains potassium. The potassium concentration in the PVA-based resin film is preferably from 0.5% by weight to 2.0% by weight, and more preferably from 0.7% by weight to 1.5% by weight. When the potassium concentration is within such a range, it becomes easy to control the molar ratio (I / K) between the iodine concentration and the potassium concentration described later to a desired range. The potassium concentration can also be calculated from the X-ray fluorescence intensity obtained by X-ray fluorescence analysis and the thickness of the film (polarizing film). Since the potassium concentration in the polarizing film changes in conjunction with the iodine concentration, the effects of the present invention cannot be obtained only by setting the suitable ranges of the potassium concentration and the iodine concentration. That is, in the present invention, optimizing the molar ratio (I / K) between the iodine concentration and the potassium concentration has technical significance.
本発明の実施形態においては、偏光膜（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中のヨウ素濃度とカリウム濃度とのモル比（Ｉ／Ｋ）は２．５以下であり、好ましくは１．５〜２．５であり、より好ましくは１．７〜２．５である。本発明によれば、Ｉ／Ｋを最適化することにより、上記のような高濃度でヨウ素を含む薄型の偏光膜の耐久性を顕著に向上させることができる。より詳細には、薄型の（例えば、厚みが８μｍ以下の）偏光膜は、分厚い（例えば、厚みが２０μｍ以上の）偏光子に比べて、膜中のヨウ素濃度が顕著に高い。このような薄型の偏光膜において優れた光学特性（例えば、偏光度）を得ようとすると、ＰＶＡ系樹脂フィルム（偏光膜）中のヨウ素濃度を非常に高くする必要がある。ヨウ素濃度が高くなると、ヨウ素とＰＶＡ系樹脂との相互作用によりポリエン化が進みやすくなるところ、Ｉ／Ｋを調整することによりポリエン化を抑制できる。 In the embodiment of the present invention, the molar ratio (I / K) between the iodine concentration and the potassium concentration in the polarizing film (PVA-based resin film) is 2.5 or less, and preferably 1.5 to 2.5. Yes, more preferably 1.7 to 2.5. According to the present invention, by optimizing the I / K, the durability of the thin polarizing film containing iodine at a high concentration as described above can be significantly improved. More specifically, a thin polarizing film (for example, having a thickness of 8 μm or less) has a significantly higher iodine concentration in a film than a thick polarizing film (for example, having a thickness of 20 μm or more). In order to obtain excellent optical characteristics (for example, the degree of polarization) in such a thin polarizing film, it is necessary to extremely increase the iodine concentration in the PVA-based resin film (polarizing film). When the concentration of iodine is increased, polyene formation is likely to proceed due to the interaction between iodine and the PVA-based resin. However, polyene formation can be suppressed by adjusting I / K.
Ｉ／Ｋを最適化することによりポリエン化を抑制するメカニズムについて、図１および図２を参照してより詳細に説明する。ポリエン化とは、偏光膜を高温環境下に置いた時にＰＶＡ中に多数の２重結合（ポリエン）を生じる反応をいう。ＰＶＡ（偏光膜）中に形成されるポリエンは、可視光領域に吸収域を有し、かつ、二色性を有さないため、本来高い値が所望される単体透過率の低下が顕著となる（すなわち、後述するΔＴｓが０．０％より下（負）となる）。さらに、ポリエンは短波長側の光を主に吸収するので、ポリエンが形成された偏光膜は色味が赤く変化する（偏光膜の赤変）。ポリエン化は、ＰＶＡ中に存在するヨウ素と電荷移動錯体を形成することで促進されることが知られており、ＰＶＡとヨウ素が基礎組成である偏光膜にとっては大きな問題となっている。特に、ヨウ素密度が高くなる薄型偏光膜では顕著な問題となる。ここで、高い光学特性を有する薄型偏光膜を作製するためには、光学特性を左右する可視光領域の吸収を維持する必要がある。その結果、高い光学特性を有する薄型偏光膜においては３８０ｎｍ以下の紫外領域に吸収波長を有する、フリーＩ−、フリーＩ３ −と定義されるヨウ素が少なくなる（図２）。Ｉ−が少なくなると、カウンターカチオンであるＫ＋も同時に少なくなる。この場合、Ｋ＋のほうが偏光膜中に含まれる総量が少ないため、減少率が相対的に大きくなり、Ｉ／Ｋは大きくなる。このように、ヨウ素濃度が高い薄型偏光膜で高い光学特性を達成しようとすると、Ｉ／Ｋは大きくなる。偏光膜中のヨウ素はＰＶＡ／Ｉ３−錯体、ＰＶＡ／Ｉ５−錯体、錯体を形成しないヨウ素など複数の状態で存在しているところ、本発明者らは、Ｉ／Ｋが高くなるとそのバランスが崩れポリエン化が生じやすくなることを発見し、結果として、Ｉ／Ｋを最適化することによりポリエン化を抑制できることを発見した。以下、図１を参照して具体的に説明する。厚型偏光子（例えば、厚み２０μｍ以上）では、ヨウ素濃度が薄型偏光膜ほど高くならないので、厚型偏光子で実現できるＩ／Ｋは小さい（図１の左下の領域Ａ）。言い換えれば、厚型偏光子ではポリエン化の問題はそれほど重要ではない。なお、厚型偏光子では、所定値以上のＩ／Ｋ（図１の左上の領域Ｂ）は実質的に実現できない。また、領域Ｂに入る薄型偏光膜を作製しようとすると、偏光膜中のヨウ素濃度が低くなりすぎてしまい、単体透過率が大きくなりすぎて偏光膜として実質的に機能しなくなる。したがって、薄型偏光膜として所望の光学特性を実現しようとすれば、図１の右下の領域Ｃまたは右上の領域Ｄに入るものが必要となる。ここで、上記のとおり、Ｉ／Ｋが大きい領域Ｄの薄型偏光膜はポリエン化が顕著となり、単体透過率の低下および赤変という問題が生じ得る。したがって、高ヨウ素濃度かつＩ／Ｋが制御された領域Ｃに入る薄型偏光膜が、本発明の実施形態の偏光膜となる。このようなポリエン化抑制のメカニズムは、薄型偏光膜の高温環境下での単体透過率の低下および赤変という課題に接し、当該課題を解決するための試行錯誤により初めて得られた知見であり、予期せぬ優れた効果である。A mechanism for suppressing polyene formation by optimizing I / K will be described in more detail with reference to FIGS. Polyene formation refers to a reaction that generates many double bonds (polyene) in PVA when a polarizing film is placed in a high-temperature environment. Since the polyene formed in the PVA (polarizing film) has an absorption range in the visible light region and does not have dichroism, the decrease in the single transmittance, which is originally desired to be a high value, becomes remarkable. (That is, ΔTs described later is lower than 0.0% (negative)). Furthermore, since the polyene mainly absorbs light on the short wavelength side, the color of the polarizing film on which the polyene is formed changes to red (the color of the polarizing film changes to red). It is known that polyene formation is promoted by forming a charge transfer complex with iodine present in PVA, which is a major problem for a polarizing film having a basic composition of PVA and iodine. In particular, this is a significant problem in a thin polarizing film having a high iodine density. Here, in order to produce a thin polarizing film having high optical characteristics, it is necessary to maintain absorption in a visible light region which affects optical characteristics. As a result, in a thin polarizing film having high optical characteristics, iodine defined as free I − and free I 3 − having an absorption wavelength in an ultraviolet region of 380 nm or less decreases (FIG. 2). When I − decreases, the counter cation K + also decreases. In this case, since the total amount of K + contained in the polarizing film is smaller, the reduction rate becomes relatively large, and the I / K becomes large. As described above, when an attempt is made to achieve high optical characteristics with a thin polarizing film having a high iodine concentration, the I / K increases. The iodine in the polarizing film exists in a plurality of states, such as a PVA / I 3- complex, a PVA / I 5- complex, and iodine that does not form a complex. And found that polyene formation is likely to occur, and as a result, polyene formation can be suppressed by optimizing I / K. Hereinafter, a specific description will be given with reference to FIG. In a thick polarizer (for example, having a thickness of 20 μm or more), the I / K that can be realized by the thick polarizer is small because the iodine concentration is not as high as that of a thin polarizing film (the lower left area A in FIG. 1). In other words, for thick polarizers, the problem of polyene formation is less important. It should be noted that an I / K (upper left region B in FIG. 1) of a predetermined value or more cannot be substantially realized by the thick polarizer. Further, when an attempt is made to produce a thin polarizing film in the region B, the iodine concentration in the polarizing film becomes too low, and the single transmittance becomes too large to substantially function as a polarizing film. Therefore, in order to achieve desired optical characteristics as a thin polarizing film, a polarizing film that falls into the lower right region C or the upper right region D in FIG. 1 is required. Here, as described above, in the thin polarizing film in the region D where the I / K is large, the formation of polyene becomes remarkable, and a problem such as a decrease in single transmittance and red discoloration may occur. Therefore, the thin polarizing film that enters the region C where the iodine concentration is high and the I / K is controlled is the polarizing film according to the embodiment of the present invention. Such a mechanism of suppressing polyene formation is a finding obtained by trial and error for the purpose of solving the problem in contact with the problem of reduction in single transmittance and red discoloration of the thin polarizing film under a high temperature environment, This is an unexpectedly superior effect.
上記のポリエン化は、１００℃を超える高温で発生しやすく、そのような高温での耐久性が求められる用途（例えば、車載用途）では重要な課題となる。すなわち、上記のような効果は、薄型の偏光膜を過酷な加熱環境下において用いられ得る画像表示装置（例えば、車載用画像表示装置）に適用した場合に顕著であり得る。このような画像表示装置においては偏光板の反りが大きな問題となるところ、薄型の偏光膜（したがって、このような偏光膜を含む偏光板）は反りが小さいという特徴があるので、このような画像表示装置においては薄型の偏光膜のメリットが大きい。一方、上記のとおり、本発明者らは、Ｉ／Ｋを最適化することによりポリエン化を抑制し、そのことにより、薄型の偏光膜を過酷な加熱環境下において用いた場合の課題を解決できることを見出した。このように、Ｉ／Ｋを最適化することにより、反りが小さいという薄型の偏光膜に特有の効果を維持しつつ、過酷な加熱環境下における赤変という新たに認識された課題を解決することができる。この新たな課題を解決することにより、過酷な加熱環境下において用いられ得る画像表示装置（例えば、車載用画像表示装置）における薄型の偏光膜の商品価値を格段に向上させることができるので、当該課題を解決したことは、工業的に非常に優れた効果である。 The above-mentioned polyene conversion is likely to occur at a high temperature exceeding 100 ° C., and is an important issue in applications requiring durability at such a high temperature (for example, in-vehicle applications). That is, the above effects can be remarkable when the thin polarizing film is applied to an image display device (for example, an on-vehicle image display device) that can be used under a severe heating environment. In such an image display device, the warpage of the polarizing plate is a major problem, and a thin polarizing film (and thus a polarizing plate including such a polarizing film) has a feature that warpage is small. In display devices, the advantage of a thin polarizing film is great. On the other hand, as described above, the present inventors can suppress the polyene formation by optimizing the I / K, thereby solving the problem when a thin polarizing film is used in a severe heating environment. Was found. As described above, by optimizing the I / K, it is possible to solve the newly recognized problem of red discoloration under a severe heating environment while maintaining an effect peculiar to a thin polarizing film in which warpage is small. Can be. By solving this new problem, the commercial value of a thin polarizing film in an image display device (for example, an in-vehicle image display device) that can be used in a severe heating environment can be significantly improved. Solving the problem is a very excellent effect industrially.
フィルム中のＩ／Ｋ、ヨウ素濃度およびカリウム濃度は、下記の手順で求められる：まず、厚み（μｍ）、ヨウ素濃度（重量％）およびカリウム濃度（重量％）が既知の試料（例えば、一定量のＫＩを添加したＰＶＡ系樹脂フィルム）の蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を測定し、検量線を作成する。ヨウ素濃度およびフィルム中のカリウム濃度の検量線は、それぞれ、以下の式で表される：
（ヨウ素濃度）＝Ａ×（蛍光Ｘ線強度）／（フィルム厚み）
（カリウム濃度）＝Ｂ×（蛍光Ｘ線強度）／（フィルム厚み）
ここで、ＡおよびＢはそれぞれ、測定装置ごとに異なる定数である。例えば、測定装置としてＺＳＸ１００ｅ（測定試料径：１０ｍｍ）を用いる場合、Ａは「１８．２」であり、Ｂは「２．９９」であり；測定装置としてＺＳＸ ＰＲＩＭＵＳ ＩＩ（測定試料径：２０ｍｍ）を用いる場合、Ａは「２０．５」であり、Ｂは「０．１１２」である。また、Ｉ／Ｋは以下の式から求められる：
（Ｉ／Ｋ）［モル比］＝Ｃ×（Ｉ／Ｋ）［強度比］
ここで、Ｃは、測定装置ごとに異なる定数である。例えば、測定装置としてＺＳＸ１００ｅ（測定試料径：１０ｍｍ）を用いる場合、Ｃは「１．９１」であり；測定装置としてＺＳＸ ＰＲＩＭＵＳ ＩＩ（測定試料径：２０ｍｍ）を用いる場合、Ｃは「５６．３６」である。The I / K, iodine concentration and potassium concentration in the film are determined by the following procedure: First, a sample having a known thickness (μm), iodine concentration (wt%) and potassium concentration (wt%) (for example, a fixed amount) Of the KI-added PVA-based resin film) is measured to create a calibration curve. The calibration curves for iodine concentration and potassium concentration in the film are respectively represented by the following formulas:
(Iodine concentration) = A × (X-ray fluorescence intensity) / (Film thickness)
(Potassium concentration) = B × (fluorescent X-ray intensity) / (film thickness)
Here, A and B are constants different for each measuring device. For example, when ZSX100e (measurement sample diameter: 10 mm) is used as the measurement device, A is “18.2” and B is “2.99”; and the measurement device is ZSX PRIMUS II (measurement sample diameter: 20 mm). Is used, A is "20.5" and B is "0.112". Also, I / K is determined from the following equation:
(I / K) [molar ratio] = C × (I / K) [strength ratio]
Here, C is a constant that differs for each measuring device. For example, when ZSX100e (measurement sample diameter: 10 mm) is used as the measurement device, C is “1.91”; when ZSX PRIMUS II (measurement sample diameter: 20 mm) is used as the measurement device, C is “56.36”. ".
ＰＶＡ系樹脂フィルム中のホウ酸濃度は、好ましくは１２重量％〜２１重量％であり、より好ましくは１５重量％〜２０重量％であり、さらに好ましくは１７重量％〜２０重量％である。ホウ酸濃度がこのような範囲であれば、上記ヨウ素濃度との相乗的な効果により、加熱時のクラックを顕著に抑制することができる。 The boric acid concentration in the PVA-based resin film is preferably from 12% by weight to 21% by weight, more preferably from 15% by weight to 20% by weight, and still more preferably from 17% by weight to 20% by weight. When the boric acid concentration is in such a range, cracks during heating can be significantly suppressed due to a synergistic effect with the iodine concentration.
ＰＶＡ系樹脂フィルム（偏光膜）の厚みは８μｍ以下であり、好ましくは７μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下である。このような厚みのＰＶＡ系樹脂フィルムは、所定の光学特性（例えば、偏光度）を確保しようとするとヨウ素濃度が非常に高くなるので、Ｉ／Ｋを最適化することによる効果が顕著なものとなる。一方、ＰＶＡ系樹脂フィルムの厚みは、好ましくは１．０μｍ以上、より好ましくは２．０μｍ以上である。 The thickness of the PVA-based resin film (polarizing film) is 8 μm or less, preferably 7 μm or less, more preferably 6 μm or less. In a PVA-based resin film having such a thickness, the iodine concentration becomes extremely high in an attempt to secure predetermined optical characteristics (for example, the degree of polarization), so that the effect of optimizing I / K is remarkable. Become. On the other hand, the thickness of the PVA-based resin film is preferably 1.0 μm or more, more preferably 2.0 μm or more.
上記偏光膜は、１００℃で１２０時間置いた後の単体透過率変化量ΔＴｓが、好ましくは０．０％以上である。ΔＴｓは下記式で表される：
ΔＴｓ（％）＝Ｔｓ１２０−Ｔｓ０
ここで、Ｔｓ０は加熱前の単体透過率であり、Ｔｓ１２０は１２０時間加熱後の単体透過率である。すなわち、本発明の実施形態による偏光膜は、１００℃という過酷な加熱環境下に置いた場合であっても単体透過率が減少しない、または、むしろ増加するという特徴を有する。これは、過酷な加熱環境下において薄型偏光膜のポリエン化が抑制されていることを意味する。上記のようにＩ／Ｋを最適化することにより、このような特徴を実現することができる。ΔＴｓは、好ましくは０．０％〜０．５％であり、より好ましくは０．０％〜０．３％である。The amount of change ΔTs in single transmittance of the polarizing film after being left at 100 ° C. for 120 hours is preferably 0.0% or more. ΔTs is represented by the following equation:
ΔTs (%) = Ts 120 -Ts 0
Here, Ts 0 is the single transmittance before heating, and Ts 120 is the single transmittance after heating for 120 hours. That is, the polarizing film according to the embodiment of the present invention has a feature that the single transmittance does not decrease or even increases even under a severe heating environment of 100 ° C. This means that polyenification of the thin polarizing film is suppressed under a severe heating environment. Such characteristics can be realized by optimizing the I / K as described above. ΔTs is preferably 0.0% to 0.5%, and more preferably 0.0% to 0.3%.
上記偏光膜は、好ましくは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光膜の単体透過率Ｔｓ０は、好ましくは４３．０％以下であり、より好ましくは４０．０％〜４２．５％であり、さらに好ましくは４１．０％〜４２．０％である。偏光膜の偏光度は、好ましくは９９．９％以上であり、より好ましくは９９．９５％以上であり、さらに好ましくは９９．９８％以上である。単体透過率を低く設定し偏光度を高くすることにより、コントラストを高くすることができ、黒表示をより黒く表示できるので、優れた画質の画像表示装置を実現することができる。Ｉ／Ｋを最適化することにより、このような高い偏光度と優れた耐久性（過酷な加熱環境下における赤変防止）とを両立することができる。The polarizing film preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance Ts 0 of the polarizing film is preferably 43.0% or less, more preferably 40.0% to 42.5%, and further preferably 41.0% to 42.0%. The polarization degree of the polarizing film is preferably 99.9% or more, more preferably 99.95% or more, and further preferably 99.98% or more. By setting the single transmittance low and increasing the degree of polarization, the contrast can be increased and the black display can be displayed more black, so that an image display device with excellent image quality can be realized. By optimizing I / K, it is possible to achieve both such a high degree of polarization and excellent durability (prevention of red discoloration in a severe heating environment).
Ｂ．偏光膜の製造方法
上記偏光膜の製造方法は、代表的には、樹脂基材の片側にＰＶＡ系樹脂層を形成すること、および、該樹脂基材と該ＰＶＡ系樹脂層との積層体を延伸および染色して該ポリビニルアルコール系樹脂層を偏光膜とすること、を含む。B. Method for Producing a Polarizing Film The method for producing a polarizing film typically includes forming a PVA-based resin layer on one side of a resin base, and forming a laminate of the resin base and the PVA-based resin layer. Stretching and dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer into a polarizing film.
Ｂ−１．ＰＶＡ系樹脂層の形成
ＰＶＡ系樹脂層の形成方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、樹脂基材上に、ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を塗布し、乾燥することにより、ＰＶＡ系樹脂層を形成する。B-1. Formation of PVA-based resin layer Any appropriate method can be adopted as a method of forming the PVA-based resin layer. Preferably, a PVA-based resin layer is formed by applying and drying a coating solution containing a PVA-based resin on a resin base material.
上記樹脂基材の形成材料としては、任意の適切な熱可塑性樹脂が採用され得る。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ノルボルネン系樹脂、非晶質のポリエチレンテレフタレート系樹脂である。 Any appropriate thermoplastic resin can be adopted as a material for forming the resin base material. As the thermoplastic resin, for example, ester resins such as polyethylene terephthalate resins, cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polypropylene, polyamide resins, polycarbonate resins, and copolymer resins thereof. No. Among these, a norbornene-based resin and an amorphous polyethylene terephthalate-based resin are preferred.
１つの実施形態においては、非晶質の（結晶化していない）ポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましく用いられる。中でも、非晶性の（結晶化しにくい）ポリエチレンテレフタレート系樹脂が特に好ましく用いられる。非晶性のポリエチレンテレフタレート系樹脂の具体例としては、ジカルボン酸としてイソフタル酸をさらに含む共重合体や、グリコールとしてシクロヘキサンジメタノールをさらに含む共重合体が挙げられる。 In one embodiment, an amorphous (non-crystallized) polyethylene terephthalate resin is preferably used. Among them, an amorphous (hard to crystallize) polyethylene terephthalate resin is particularly preferably used. Specific examples of the amorphous polyethylene terephthalate-based resin include a copolymer further containing isophthalic acid as a dicarboxylic acid and a copolymer further containing cyclohexane dimethanol as a glycol.
後述する延伸において水中延伸方式を採用する場合、上記樹脂基材は水を吸収し、水が可塑剤的な働きをして可塑化し得る。その結果、延伸応力を大幅に低下させることができ、高倍率に延伸することが可能となり、空中延伸時よりも延伸性に優れ得る。その結果、優れた光学特性を有する偏光膜を作製することができる。１つの実施形態においては、樹脂基材は、好ましくは、その吸水率が０．２％以上であり、さらに好ましくは０．３％以上である。一方、樹脂基材の吸水率は、好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは１．０％以下である。このような樹脂基材を用いることにより、製造時に寸法安定性が著しく低下して、得られる偏光膜の外観が悪化するなどの不具合を防止することができる。また、水中延伸時に基材が破断したり、樹脂基材からＰＶＡ系樹脂層が剥離したりするのを防止することができる。なお、樹脂基材の吸水率は、例えば、形成材料に変性基を導入することにより調整することができる。吸水率は、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に準じて求められる値である。 When the underwater stretching method is employed in the stretching described below, the resin substrate absorbs water, and the water acts as a plasticizer and can be plasticized. As a result, the stretching stress can be significantly reduced, the stretching can be performed at a high magnification, and the stretching property can be superior to that in the air stretching. As a result, a polarizing film having excellent optical characteristics can be manufactured. In one embodiment, the resin substrate preferably has a water absorption of 0.2% or more, more preferably 0.3% or more. On the other hand, the water absorption of the resin substrate is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less. By using such a resin substrate, it is possible to prevent problems such as the dimensional stability being significantly reduced during production and the appearance of the obtained polarizing film being deteriorated. Further, it is possible to prevent the base material from being broken during the stretching in water and the PVA-based resin layer from peeling off from the resin base material. In addition, the water absorption of the resin substrate can be adjusted by, for example, introducing a modifying group into the forming material. The water absorption is a value determined according to JIS K 7209.
樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１７０℃以下である。このような樹脂基材を用いることにより、ＰＶＡ系樹脂層の結晶化を抑制しながら、積層体の延伸性を十分に確保することができる。さらに、水による樹脂基材の可塑化と、水中延伸を良好に行うことを考慮すると、１２０℃以下であることがより好ましい。１つの実施形態においては、樹脂基材のガラス転移温度は、好ましくは６０℃以上である。このような樹脂基材を用いることにより、上記ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を塗布・乾燥する際に、樹脂基材が変形（例えば、凹凸やタルミ、シワ等の発生）するなどの不具合を防止して、良好に積層体を作製することができる。また、ＰＶＡ系樹脂層の延伸を、好適な温度（例えば、６０℃程度）にて良好に行うことができる。別の実施形態においては、ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を塗布・乾燥する際に、樹脂基材が変形しなければ、６０℃より低いガラス転移温度であってもよい。なお、樹脂基材のガラス転移温度は、例えば、形成材料に変性基を導入する、結晶化材料を用いて加熱することにより調整することができる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じて求められる値である。 The glass transition temperature (Tg) of the resin substrate is preferably 170 ° C. or lower. By using such a resin base material, it is possible to sufficiently secure the stretchability of the laminate while suppressing crystallization of the PVA-based resin layer. Furthermore, the temperature is more preferably 120 ° C. or less in consideration of plasticization of the resin base material with water and good stretching in water. In one embodiment, the glass transition temperature of the resin substrate is preferably 60 ° C or higher. By using such a resin base material, problems such as deformation of the resin base material (for example, generation of irregularities, bulges, wrinkles, etc.) can be prevented when the coating liquid containing the PVA-based resin is applied and dried. Thus, a laminate can be favorably manufactured. Further, the stretching of the PVA-based resin layer can be favorably performed at a suitable temperature (for example, about 60 ° C.). In another embodiment, the glass transition temperature may be lower than 60 ° C. if the resin base material is not deformed when applying and drying the coating liquid containing the PVA-based resin. The glass transition temperature of the resin substrate can be adjusted, for example, by heating using a crystallizing material that introduces a modifying group into the forming material. The glass transition temperature (Tg) is a value determined according to JIS K7121.
樹脂基材の延伸前の厚みは、好ましくは２０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは５０μｍ〜２００μｍである。２０μｍ未満であると、ＰＶＡ系樹脂層の形成が困難になるおそれがある。３００μｍを超えると、例えば、水中延伸において、樹脂基材が水を吸収するのに長時間を要するとともに、延伸に過大な負荷を要するおそれがある。 The thickness of the resin substrate before stretching is preferably 20 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 200 μm. If it is less than 20 μm, formation of a PVA-based resin layer may be difficult. When it exceeds 300 μm, for example, in underwater stretching, it may take a long time for the resin substrate to absorb water, and an excessive load may be required for stretching.
上記塗布液は、代表的には、上記ＰＶＡ系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくは、水である。溶液のＰＶＡ系樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部〜２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる。 The coating liquid is typically a solution obtained by dissolving the PVA-based resin in a solvent. Examples of the solvent include water, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, water is preferable. The concentration of the PVA-based resin in the solution is preferably 3 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, a uniform coating film adhered to the resin base material can be formed.
塗布液に、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。これらは、得られるＰＶＡ系樹脂層の均一性や染色性、延伸性をより一層向上させる目的で使用され得る。また、添加剤としては、例えば、易接着成分が挙げられる。易接着成分を用いることにより、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との密着性を向上させ得る。その結果、例えば、基材からＰＶＡ系樹脂層が剥がれる等の不具合を抑制して、後述の染色、水中延伸を良好に行うことができる。易接着成分としては、例えば、アセトアセチル変性ＰＶＡなどの変性ＰＶＡが用いられる。 An additive may be added to the coating solution. Examples of the additive include a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. Examples of the surfactant include a nonionic surfactant. These can be used for the purpose of further improving the uniformity, dyeability and stretchability of the obtained PVA-based resin layer. In addition, examples of the additive include an easily adhesive component. By using the easily adhesive component, the adhesiveness between the resin substrate and the PVA-based resin layer can be improved. As a result, for example, it is possible to suppress inconveniences such as peeling of the PVA-based resin layer from the base material, and to perform dyeing and underwater stretching described below satisfactorily. As the easily adhesive component, for example, a modified PVA such as an acetoacetyl-modified PVA is used.
塗布液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）等が挙げられる。 Any appropriate method can be adopted as a method of applying the coating liquid. For example, a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a die coating method, a curtain coating method, a spray coating method, a knife coating method (such as a comma coating method) and the like can be mentioned.
上記塗布液の塗布・乾燥温度は、好ましくは５０℃以上である。 The coating / drying temperature of the coating solution is preferably 50 ° C. or higher.
ＰＶＡ系樹脂層を形成する前に、樹脂基材に表面処理（例えば、コロナ処理等）を施してもよいし、樹脂基材上に易接着層を形成してもよい。このような処理を行うことにより、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との密着性を向上させることができる。 Before forming the PVA-based resin layer, the resin substrate may be subjected to a surface treatment (for example, corona treatment) or an easy-adhesion layer may be formed on the resin substrate. By performing such a treatment, the adhesion between the resin substrate and the PVA-based resin layer can be improved.
上記ＰＶＡ系樹脂層（延伸前）の厚みは、好ましくは３μｍ〜２０μｍである。 The thickness of the PVA-based resin layer (before stretching) is preferably 3 μm to 20 μm.
Ｂ−２．延伸
積層体の延伸方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体的には、固定端延伸でもよいし、自由端延伸（例えば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法）でもよい。好ましくは、自由端延伸である。B-2. Stretching Any appropriate method can be adopted as a method for stretching the laminate. Specifically, fixed-end stretching or free-end stretching (for example, a method of uniaxially stretching through a laminate between rolls having different peripheral speeds) may be used. Preferably, it is free-end stretching.
積層体の延伸方向は、適宜、設定され得る。１つの実施形態においては、長尺状の積層体の長手方向に延伸する。この場合、代表的には、周速の異なるロール間に積層体を通して延伸する方法が採用される。別の実施形態においては、長尺状の積層体の幅方向に延伸する。この場合、代表的には、テンター延伸機を用いて延伸する方法が採用される。 The stretching direction of the laminate can be set as appropriate. In one embodiment, the elongate laminate is stretched in the longitudinal direction. In this case, typically, a method is employed in which the laminate is stretched between rolls having different peripheral speeds. In another embodiment, the elongate laminate is stretched in the width direction. In this case, typically, a method of stretching using a tenter stretching machine is employed.
延伸方式は、特に限定されず、空中延伸方式でもよいし、水中延伸方式でもよい。好ましくは、水中延伸方式である。水中延伸方式によれば、上記樹脂基材やＰＶＡ系樹脂層のガラス転移温度（代表的には、８０℃程度）よりも低い温度で延伸し得、ＰＶＡ系樹脂層を、その結晶化を抑えながら、高倍率に延伸することができる。その結果、優れた光学特性を有する偏光膜を作製することができる。 The stretching method is not particularly limited, and may be an air stretching method or an underwater stretching method. Preferably, it is an underwater stretching method. According to the in-water stretching method, the resin substrate or the PVA-based resin layer can be stretched at a temperature lower than the glass transition temperature (typically, about 80 ° C.) to suppress the crystallization of the PVA-based resin layer. While stretching can be performed at a high magnification. As a result, a polarizing film having excellent optical characteristics can be manufactured.
積層体の延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、例えば、上記自由端延伸と固定端延伸とを組み合わせてもよいし、上記水中延伸方式と空中延伸方式とを組み合わせてもよい。また、多段階で行う場合、後述の積層体の延伸倍率（最大延伸倍率）は、各段階の延伸倍率の積である。 The stretching of the laminate may be performed in one stage or may be performed in multiple stages. In the case of performing in multiple stages, for example, the free end stretching and the fixed end stretching may be combined, or the underwater stretching method and the air stretching method may be combined. In the case of performing in multiple stages, the stretching ratio (maximum stretching ratio) of the laminate described later is a product of the stretching ratios in each stage.
積層体の延伸温度は、樹脂基材の形成材料、延伸方式等に応じて、任意の適切な値に設定され得る。空中延伸方式を採用する場合、延伸温度は、好ましくは樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）以上であり、さらに好ましくは樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１０℃以上、特に好ましくはＴｇ＋１５℃以上である。一方、積層体の延伸温度は、好ましくは１７０℃以下である。このような温度で延伸することで、ＰＶＡ系樹脂の結晶化が急速に進むのを抑制して、当該結晶化による不具合（例えば、延伸によるＰＶＡ系樹脂層の配向を妨げる）を抑制することができる。 The stretching temperature of the laminate can be set to any appropriate value according to the forming material of the resin substrate, the stretching method, and the like. When the aerial stretching method is employed, the stretching temperature is preferably equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the resin substrate, more preferably equal to or higher than the glass transition temperature (Tg) of the resin substrate + 10 ° C., and particularly preferably Tg + 15 ° C. That is all. On the other hand, the stretching temperature of the laminate is preferably 170 ° C. or less. By stretching at such a temperature, it is possible to suppress the rapid progress of crystallization of the PVA-based resin, and to suppress problems caused by the crystallization (for example, hinder the orientation of the PVA-based resin layer by stretching). it can.
水中延伸方式を採用する場合、延伸浴の液温は６０℃以上であり、好ましくは６５℃〜８５℃であり、より好ましくは６５℃〜７５℃である。このような温度であれば、ＰＶＡ系樹脂層の溶解を抑制しながら高倍率に延伸することができる。具体的には、上述のように、樹脂基材のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＰＶＡ系樹脂層の形成との関係で、好ましくは６０℃以上である。この場合、延伸温度が６０℃を下回ると、水による樹脂基材の可塑化を考慮しても、良好に延伸できないおそれがある。一方、延伸浴の温度が高温になるほど、ＰＶＡ系樹脂層の溶解性が高くなって、優れた光学特性が得られないおそれがある。延伸浴への積層体の浸漬時間は、好ましくは１５秒〜５分である。 When the underwater stretching method is adopted, the liquid temperature of the stretching bath is 60 ° C. or higher, preferably 65 ° C. to 85 ° C., and more preferably 65 ° C. to 75 ° C. At such a temperature, the film can be stretched at a high magnification while suppressing the dissolution of the PVA-based resin layer. Specifically, as described above, the glass transition temperature (Tg) of the resin substrate is preferably 60 ° C. or higher in relation to the formation of the PVA-based resin layer. In this case, if the stretching temperature is lower than 60 ° C., there is a possibility that the stretching may not be performed well even in consideration of the plasticization of the resin substrate by water. On the other hand, the higher the temperature of the stretching bath is, the higher the solubility of the PVA-based resin layer is, and there is a possibility that excellent optical properties cannot be obtained. The immersion time of the laminate in the stretching bath is preferably 15 seconds to 5 minutes.
水中延伸方式を採用する場合、積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することが好ましい（ホウ酸水中延伸）。延伸浴としてホウ酸水溶液を用いることで、ＰＶＡ系樹脂層に、延伸時にかかる張力に耐える剛性と、水に溶解しない耐水性とを付与することができる。具体的には、ホウ酸は、水溶液中でテトラヒドロキシホウ酸アニオンを生成してＰＶＡ系樹脂と水素結合により架橋し得る。その結果、ＰＶＡ系樹脂層に剛性と耐水性とを付与して、良好に延伸することができ、優れた光学特性を有する偏光膜を作製することができる。 When the underwater stretching method is employed, the laminate is preferably immersed in a boric acid aqueous solution and stretched (boric acid in water stretching). By using a boric acid aqueous solution as the stretching bath, it is possible to provide the PVA-based resin layer with rigidity to withstand the tension applied during stretching and water resistance that does not dissolve in water. Specifically, boric acid can generate a tetrahydroxyborate anion in an aqueous solution and crosslink with a PVA-based resin by hydrogen bonding. As a result, rigidity and water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer, stretching can be performed favorably, and a polarizing film having excellent optical characteristics can be manufactured.
上記ホウ酸水溶液は、好ましくは、溶媒である水にホウ酸および／またはホウ酸塩を溶解させることにより得られる。本発明においては、ホウ酸濃度は３．５重量％以下であり、好ましくは２．０重量％〜３．５重量％であり、より好ましくは２．５重量％〜３．５重量％である。ホウ酸濃度がこのような範囲であれば、得られる偏光膜は、優れた光学特性と優れた耐久性および耐水性とを両立し得る。なお、ホウ酸またはホウ酸塩以外に、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等を溶媒に溶解して得られた水溶液も用いることができる。 The boric acid aqueous solution is preferably obtained by dissolving boric acid and / or borate in water as a solvent. In the present invention, the concentration of boric acid is 3.5% by weight or less, preferably 2.0% by weight to 3.5% by weight, more preferably 2.5% by weight to 3.5% by weight. . When the boric acid concentration is in such a range, the obtained polarizing film can achieve both excellent optical properties and excellent durability and water resistance. In addition to the boric acid or the borate, an aqueous solution obtained by dissolving a boron compound such as borax, glyoxal, glutaraldehyde or the like in a solvent can also be used.
後述の染色により、予め、ＰＶＡ系樹脂層に二色性物質（代表的には、ヨウ素）が吸着されている場合、好ましくは、上記延伸浴（ホウ酸水溶液）にヨウ化物を配合する。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。本発明の実施形態においては、ヨウ化物としてヨウ化カリウムを用い、延伸浴、染色浴（後述）、架橋浴（後述）および洗浄浴（後述）におけるヨウ化カリウム濃度を調整することにより、偏光膜中の所望のカリウム濃度（結果として、所望のＩ／Ｋ）を実現することができる。また、ヨウ化カリウム濃度を調整することにより、偏光膜中のヨウ素濃度も調整することができる。延伸浴中のヨウ化カリウムの濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部〜１５重量部、より好ましくは０．５重量部〜８重量部である。 When a dichroic substance (typically, iodine) is previously adsorbed to the PVA-based resin layer by dyeing described later, preferably, an iodide is blended in the above-mentioned stretching bath (boric acid aqueous solution). By blending iodide, elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. Examples of iodides include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. And the like. Among these, potassium iodide is preferable. In an embodiment of the present invention, potassium iodide is used as an iodide, and the concentration of potassium iodide in a stretching bath, a dyeing bath (described later), a crosslinking bath (described later), and a washing bath (described later) is adjusted to form a polarizing film. A desired potassium concentration (and consequently, a desired I / K) can be achieved. Further, by adjusting the concentration of potassium iodide, the concentration of iodine in the polarizing film can also be adjusted. The concentration of potassium iodide in the stretching bath is preferably from 0.05 to 15 parts by weight, more preferably from 0.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of water.
積層体の延伸倍率（最大延伸倍率）は、積層体の元長に対して、好ましくは５．０倍以上である。このような高い延伸倍率は、例えば、水中延伸方式（ホウ酸水中延伸）を採用することにより、達成し得る。なお、本明細書において「最大延伸倍率」とは、積層体が破断する直前の延伸倍率をいい、別途、積層体が破断する延伸倍率を確認し、その値よりも０．２低い値をいう。 The stretch ratio (maximum stretch ratio) of the laminate is preferably at least 5.0 times the original length of the laminate. Such a high stretching ratio can be achieved, for example, by employing an underwater stretching method (boric acid in water stretching). In the present specification, the “maximum stretch ratio” refers to a stretch ratio immediately before the laminate is broken, and separately refers to a stretch ratio at which the laminate is broken, and refers to a value 0.2 lower than the value. .
１つの実施形態においては、上記積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸した後、上記ホウ酸水中延伸および後述の染色を行う。このような空中延伸は、ホウ酸水中延伸に対する予備的または補助的な延伸として位置付けることができるため、以下「空中補助延伸」という。 In one embodiment, after the above-mentioned layered product is stretched in the air at a high temperature (for example, 95 ° C. or more), the above-mentioned stretch in boric acid in water and the later-described dyeing are performed. Such aerial stretching can be positioned as preliminary or auxiliary stretching with respect to boric acid in-water stretching, and is hereinafter referred to as “aerial auxiliary stretching”.
空中補助延伸を組み合わせることで、積層体をより高倍率に延伸することができる場合がある。その結果、より優れた光学特性（例えば、偏光度）を有する偏光膜を作製することができる。例えば、上記樹脂基材としてポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いた場合、ホウ酸水中延伸のみで延伸するよりも、空中補助延伸とホウ酸水中延伸とを組み合せる方が、樹脂基材の配向を抑制しながら延伸することができる。当該樹脂基材は、その配向性が向上するにつれて延伸張力が大きくなり、安定的な延伸が困難となったり、破断したりする。そのため、樹脂基材の配向を抑制しながら延伸することで、積層体をより高倍率に延伸することができる。 In some cases, the laminate can be stretched at a higher magnification by combining the air-assisted stretching. As a result, a polarizing film having more excellent optical characteristics (for example, the degree of polarization) can be manufactured. For example, when a polyethylene terephthalate-based resin is used as the resin substrate, rather than stretching only in boric acid in water, combining airborne auxiliary stretching and boric acid in water suppresses the orientation of the resin substrate. While stretching. As the orientation of the resin substrate improves, the stretching tension increases, and stable stretching becomes difficult or breaks. Therefore, by stretching while suppressing the orientation of the resin substrate, the laminate can be stretched at a higher magnification.
また、空中補助延伸を組み合わせることで、ＰＶＡ系樹脂の配向性を向上させ、そのことにより、ホウ酸水中延伸後においてもＰＶＡ系樹脂の配向性を向上させ得る。具体的には、予め、空中補助延伸によりＰＶＡ系樹脂の配向性を向上させておくことで、ホウ酸水中延伸の際にＰＶＡ系樹脂がホウ酸と架橋し易くなり、ホウ酸が結節点となった状態で延伸されることで、ホウ酸水中延伸後もＰＶＡ系樹脂の配向性が高くなるものと推定される。その結果、優れた光学特性（例えば、偏光度）を有する偏光膜を作製することができる。 In addition, the orientation of the PVA-based resin can be improved by combining with the air-assisted stretching, whereby the orientation of the PVA-based resin can be improved even after the in-boric-acid-solution stretching. Specifically, by improving the orientation of the PVA-based resin in advance by air-assisted stretching, the PVA-based resin is easily crosslinked with boric acid during boric acid in-water stretching, and boric acid becomes a nodule. It is presumed that the orientation of the PVA-based resin is increased even after the stretching in the boric acid in water by being stretched in this state. As a result, a polarizing film having excellent optical characteristics (for example, the degree of polarization) can be manufactured.
空中補助延伸における延伸倍率は、好ましくは３．５倍以下である。空中補助延伸の延伸温度は、ＰＶＡ系樹脂のガラス転移温度以上であることが好ましい。延伸温度は、好ましくは９５℃〜１５０℃である。なお、空中補助延伸と上記ホウ酸水中延伸とを組み合わせた場合の最大延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは５．０倍以上、より好ましくは５．５倍以上、さらに好ましくは６．０倍以上である。 The stretching ratio in the air-assisted stretching is preferably 3.5 times or less. The stretching temperature in the air-assisted stretching is preferably equal to or higher than the glass transition temperature of the PVA-based resin. The stretching temperature is preferably from 95C to 150C. In addition, the maximum stretching ratio in the case of combining the in-air auxiliary stretching and the above-described boric acid in-water stretching is preferably 5.0 times or more, more preferably 5.5 times or more, and still more preferably, with respect to the original length of the laminate. Is 6.0 times or more.
Ｂ−３．染色
ＰＶＡ系樹脂層の染色は、代表的には、ＰＶＡ系樹脂層にヨウ素を吸着させることにより行う。当該吸着方法としては、例えば、ヨウ素を含む染色液にＰＶＡ系樹脂層（積層体）を浸漬させる方法、ＰＶＡ系樹脂層に当該染色液を塗工する方法、当該染色液をＰＶＡ系樹脂層に噴霧する方法等が挙げられる。好ましくは、染色液にＰＶＡ系樹脂層（積層体）を浸漬させる方法である。ヨウ素が良好に吸着し得るからである。B-3. Dyeing The PVA resin layer is typically dyed by adsorbing iodine on the PVA resin layer. Examples of the adsorption method include a method of dipping a PVA-based resin layer (laminate) in a dyeing solution containing iodine, a method of coating the PVA-based resin layer with the dyeing solution, and a method of applying the dyeing solution to the PVA-based resin layer. A spraying method and the like can be mentioned. A preferred method is to immerse the PVA-based resin layer (laminate) in the dyeing solution. This is because iodine can be favorably adsorbed.
上記染色液は、好ましくは、ヨウ素水溶液である。ヨウ素の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜０．５重量部である。ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、ヨウ素水溶液にヨウ化物を配合することが好ましい。上記のとおり、ヨウ化物としては、ヨウ化カリウムが好ましい。本発明の実施形態においては、ヨウ化物としてヨウ化カリウムを用い、上記延伸浴、染色浴、架橋浴（後述）および洗浄浴（後述）におけるヨウ化カリウム濃度を調整することにより、偏光膜中の所望のカリウム濃度（結果として、所望のＩ／Ｋ）を実現することができる。また、ヨウ化カリウム濃度を調整することにより、偏光膜中のヨウ素濃度も調整することができる。染色浴中のヨウ化カリウムの配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０２重量部〜２０重量部、より好ましくは０．１重量部〜１０重量部である。染色液の染色時の液温は、ＰＶＡ系樹脂の溶解を抑制するため、好ましくは２０℃〜５０℃である。染色液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させる場合、浸漬時間は、ＰＶＡ系樹脂層の透過率を確保するため、好ましくは５秒〜５分である。また、染色条件（濃度、液温、浸漬時間）は、最終的に得られる偏光膜の偏光度もしくは単体透過率が所定の範囲となるように、設定することができる。１つの実施形態においては、得られる偏光膜の偏光度が９９．９８％以上となるように、浸漬時間を設定する。別の実施形態においては、得られる偏光膜の単体透過率が４３．０％以下となるように、浸漬時間を設定する。いずれの実施形態においても、得られる偏光膜におけるヨウ素濃度およびカリウム濃度が所望の範囲となるように、染色液中のヨウ素濃度、ヨウ化カリウム濃度および浸漬時間が調整され得る。 The staining solution is preferably an iodine aqueous solution. The amount of iodine is preferably 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of water. In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to add iodide to an aqueous iodine solution. As described above, potassium iodide is preferred as the iodide. In the embodiment of the present invention, potassium iodide is used as an iodide, and the concentration of potassium iodide in the above-mentioned stretching bath, dyeing bath, cross-linking bath (described below) and washing bath (described below) is adjusted, so that the polarizing film contains The desired potassium concentration (and consequently the desired I / K) can be achieved. Further, by adjusting the concentration of potassium iodide, the concentration of iodine in the polarizing film can also be adjusted. The amount of potassium iodide in the dyeing bath is preferably 0.02 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of water. The temperature of the dyeing solution at the time of dyeing is preferably 20 ° C to 50 ° C in order to suppress dissolution of the PVA-based resin. When the PVA-based resin layer is immersed in the dyeing solution, the immersion time is preferably 5 seconds to 5 minutes in order to secure the transmittance of the PVA-based resin layer. The staining conditions (concentration, solution temperature, immersion time) can be set so that the degree of polarization or the single transmittance of the finally obtained polarizing film is within a predetermined range. In one embodiment, the immersion time is set so that the degree of polarization of the obtained polarizing film is 99.98% or more. In another embodiment, the immersion time is set so that the obtained polarizing film has a single transmittance of 43.0% or less. In any of the embodiments, the iodine concentration, the potassium iodide concentration, and the immersion time in the staining solution can be adjusted so that the iodine concentration and the potassium concentration in the obtained polarizing film fall within desired ranges.
染色処理は、任意の適切なタイミングで行い得る。上記水中延伸を行う場合、好ましくは、水中延伸の前に行う。 The staining process can be performed at any appropriate timing. When performing the underwater stretching, it is preferably performed before the underwater stretching.
Ｂ−４．その他の処理
上記ＰＶＡ系樹脂層（積層体）は、延伸および染色以外に、偏光膜とするための処理が、適宜施され得る。偏光膜とするための処理としては、例えば、不溶化処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が挙げられる。なお、これらの処理の回数、順序等は、特に限定されない。B-4. Other Treatments In addition to stretching and dyeing, the PVA-based resin layer (laminate) may be appropriately subjected to a treatment for forming a polarizing film. Examples of the treatment for forming a polarizing film include an insolubilization treatment, a crosslinking treatment, a washing treatment, and a drying treatment. Note that the number of times and order of these processes are not particularly limited.
上記不溶化処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層（積層体）を浸漬することにより行う。不溶化処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜４重量部である。不溶化浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜５０℃である。好ましくは、不溶化処理は、上記水中延伸や上記染色処理の前に行う。 The insolubilization treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer (laminate) in a boric acid aqueous solution. By performing the insolubilization treatment, water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by weight to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the insolubilizing bath (boric acid aqueous solution) is preferably from 20C to 50C. Preferably, the insolubilization treatment is performed before the underwater stretching or the dyeing treatment.
上記架橋処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層（積層体）を浸漬することにより行う。架橋処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５重量部である。また、上記染色処理後に架橋処理を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。上記のとおり、ヨウ化物としては、ヨウ化カリウムが好ましい。本発明の実施形態においては、ヨウ化物としてヨウ化カリウムを用い、上記延伸浴、上記染色浴、架橋浴および洗浄浴（後述）におけるヨウ化カリウム濃度を調整することにより、偏光膜中の所望のカリウム濃度（結果として、所望のＩ／Ｋ）を実現することができる。また、ヨウ化カリウム濃度を調整することにより、偏光膜中のヨウ素濃度も調整することができる。架橋浴中のヨウ化カリウムの配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜６０℃である。好ましくは、架橋処理は上記水中延伸の前に行う。好ましい実施形態においては、空中延伸、染色処理および架橋処理をこの順で行う。 The crosslinking treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer (laminate) in an aqueous boric acid solution. By performing the cross-linking treatment, water resistance can be imparted to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. When a crosslinking treatment is performed after the above-mentioned dyeing treatment, it is preferable to further add an iodide. By blending iodide, elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. As described above, potassium iodide is preferred as the iodide. In the embodiment of the present invention, potassium iodide is used as iodide, and the concentration of potassium iodide in the above-mentioned stretching bath, the above-mentioned dyeing bath, cross-linking bath, and washing bath (described later) is adjusted to obtain a desired iodide in the polarizing film. The potassium concentration (and consequently the desired I / K) can be achieved. Further, by adjusting the concentration of potassium iodide, the concentration of iodine in the polarizing film can also be adjusted. The mixing amount of potassium iodide in the crosslinking bath is preferably 1 part by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Specific examples of iodide are as described above. The liquid temperature of the crosslinking bath (boric acid aqueous solution) is preferably from 20C to 60C. Preferably, the crosslinking treatment is performed before the above-mentioned underwater stretching. In a preferred embodiment, stretching in the air, dyeing, and crosslinking are performed in this order.
上記洗浄処理は、代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にＰＶＡ系樹脂層（積層体）を浸漬することにより行う。上記乾燥処理における乾燥温度は、好ましくは３０℃〜１００℃である。 The above-described cleaning treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer (laminate) in an aqueous potassium iodide solution. The drying temperature in the above drying treatment is preferably 30C to 100C.
以上のようにして、樹脂基材上に偏光膜が形成される。 As described above, the polarizing film is formed on the resin substrate.
Ｃ．偏光板
代表的には、偏光膜は、その片側または両側に保護フィルムが積層された状態で（すなわち、偏光板として）使用される。したがって、本発明は、偏光板も包含する。図３は、本発明の１つの実施形態による偏光板の断面図である。図示例の偏光板１００は、偏光膜１０と偏光膜の片側に設けられた保護フィルム２０とを有する。実用的には、偏光板は、最外層として（図示例においては、偏光膜１０の表面に）粘着剤層を有する。粘着剤層は、代表的には画像表示装置側の最外層となる。粘着剤層には、セパレーターが剥離可能に仮着され、実際の使用まで粘着剤層を保護するとともに、ロール形成を可能としている。C. Polarizing Plate Typically, a polarizing film is used in a state where a protective film is laminated on one or both sides thereof (that is, as a polarizing plate). Therefore, the present invention also includes a polarizing plate. FIG. 3 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention. The illustrated polarizing plate 100 includes a polarizing film 10 and a protective film 20 provided on one side of the polarizing film. Practically, the polarizing plate has an adhesive layer as the outermost layer (in the illustrated example, on the surface of the polarizing film 10). The pressure-sensitive adhesive layer is typically the outermost layer on the image display device side. A separator is temporarily attached to the pressure-sensitive adhesive layer in a releasable manner to protect the pressure-sensitive adhesive layer until actual use and to enable roll formation.
保護フィルム２０としては、任意の適切な樹脂フィルムが用いられる。樹脂フィルムの形成材料としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル系樹脂」とは、アクリル系樹脂および／またはメタクリル系樹脂をいう。また、上記Ｂ項に記載の樹脂基材を剥離せずにそのまま保護フィルムとして用いてもよい。 As the protective film 20, any appropriate resin film is used. Examples of the material for forming the resin film include (meth) acrylic resins, cellulose resins such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polypropylene, and polyethylene terephthalate resins. And the like, ester-based resins, polyamide-based resins, polycarbonate-based resins, and copolymer resins thereof. The “(meth) acrylic resin” refers to an acrylic resin and / or a methacrylic resin. Further, the resin substrate described in the above section B may be used as it is as a protective film without peeling.
１つの実施形態においては、上記（メタ）アクリル系樹脂として、グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が用いられる。グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂（以下、グルタルイミド樹脂とも称する）は、例えば、特開２００６−３０９０３３号公報、特開２００６−３１７５６０号公報、特開２００６−３２８３２９号公報、特開２００６−３２８３３４号公報、特開２００６−３３７４９１号公報、特開２００６−３３７４９２号公報、特開２００６−３３７４９３号公報、特開２００６−３３７５６９号公報、特開２００７−００９１８２号公報、特開２００９−１６１７４４号公報、特開２０１０−２８４８４０号公報に記載されている。これらの記載は、本明細書に参考として援用される。 In one embodiment, a (meth) acrylic resin having a glutarimide structure is used as the (meth) acrylic resin. A (meth) acrylic resin having a glutarimide structure (hereinafter, also referred to as a glutarimide resin) is disclosed in, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328329, and JP-A-2006-328329. 2006-338334, JP-A-2006-337492, JP-A-2006-337492, JP-A-2006-337493, JP-A-2006-337569, JP-A-2007-001982, JP-A-2009- 161744 and JP-A-2010-284840. These descriptions are incorporated herein by reference.
保護フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ〜１００μｍである。保護フィルムは、代表的には、接着層（具体的には、接着剤層、粘着剤層）を介して偏光子に積層される。接着剤層は、代表的にはＰＶＡ系接着剤や活性化エネルギー線硬化型接着剤で形成される。粘着剤層は、代表的にはアクリル系粘着剤で形成される。 The thickness of the protective film is preferably 10 μm to 100 μm. The protective film is typically laminated on a polarizer via an adhesive layer (specifically, an adhesive layer or an adhesive layer). The adhesive layer is typically formed of a PVA-based adhesive or an activated energy ray-curable adhesive. The pressure-sensitive adhesive layer is typically formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive.
Ｄ．画像表示装置
偏光板は、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明は、画像表示装置も包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、量子ドット表示装置が挙げられる。本発明の実施形態による偏光膜および当該偏光膜を用いた偏光板は過酷な加熱環境下における効果が顕著であるので、画像表示装置は、好ましくは過酷な加熱環境下で使用され得る画像表示装置である。このような画像表示装置の代表例としては、車載用画像表示装置が挙げられる。画像表示装置は業界で周知の構成が採用されるので、詳細な説明は省略する。D. Image display device The polarizing plate can be applied to an image display device. Therefore, the present invention also includes an image display device. Representative examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, and a quantum dot display device. Since the polarizing film according to the embodiment of the present invention and the polarizing plate using the polarizing film have remarkable effects under a severe heating environment, the image display device is preferably an image display device that can be used under a severe heating environment. It is. A typical example of such an image display device is a vehicle-mounted image display device. Since the image display device employs a configuration well known in the industry, a detailed description is omitted.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, the measuring method of each characteristic is as follows.
１．ＰＶＡ系樹脂フィルム中のヨウ素濃度、カリウム濃度およびＩ／Ｋ
実施例および比較例で得られた偏光膜について、蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、商品名「ＺＳＸ１００Ｅ」、測定径：ψ１０ｍｍ）を用いて蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を測定した。一方、当該偏光膜の厚み（μｍ）を、分光膜厚計（大塚電子社製、商品名「ＭＣＰＤ−３０００」）を用いて測定した。得られた蛍光Ｘ線強度と厚みから下記式を用いてヨウ素濃度（重量％）およびカリウム濃度（重量％）を求めた。
（ヨウ素濃度）＝１８．２×（蛍光Ｘ線強度）／（フィルム厚み）
（カリウム濃度）＝２．９９×（蛍光Ｘ線強度）／（フィルム厚み）
また、下記式を用いてＩ／Ｋを求めた。
（Ｉ／Ｋ）［モル比］＝１．９１×（Ｉ／Ｋ）［強度比］
さらに、別の蛍光Ｘ線分析装置（リガク社製、商品名「ＺＳＸ−ＰＲＩＭＵＳ ＩＩ」、測定径：ψ２０ｍｍ）を用いて、下記式を用いてヨウ素濃度（重量％）およびカリウム濃度（重量％）を求めた。
（ヨウ素濃度）＝２０．５×（蛍光Ｘ線強度）／（フィルム厚み）
（カリウム濃度）＝０．１１２×（蛍光Ｘ線強度）／（フィルム厚み）
また、下記式を用いてＩ／Ｋを求めた。
（Ｉ／Ｋ）［モル比］＝５６．３６×（Ｉ／Ｋ）［強度比］
本実施例ではＺＳＸ１００Ｅの測定結果を採用した。なお、濃度を算出する際の係数は測定装置によって異なるが、当該係数は適切な検量線を用いて求めることができる。1. Iodine concentration, potassium concentration and I / K in PVA-based resin film
With respect to the polarizing films obtained in the examples and comparative examples, the fluorescent X-ray intensity (kcps) was measured using a fluorescent X-ray analyzer (trade name “ZSX100E”, manufactured by Rigaku Corporation, measuring diameter: ｍｍ10 mm). On the other hand, the thickness (μm) of the polarizing film was measured using a spectral thickness meter (trade name “MCPD-3000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). The iodine concentration (% by weight) and the potassium concentration (% by weight) were determined from the obtained fluorescent X-ray intensity and thickness using the following formulas.
(Iodine concentration) = 18.2 × (fluorescent X-ray intensity) / (film thickness)
(Potassium concentration) = 2.99 × (fluorescent X-ray intensity) / (film thickness)
Further, I / K was determined using the following equation.
(I / K) [molar ratio] = 1.91 × (I / K) [intensity ratio]
Further, using another fluorescent X-ray analyzer (trade name “ZSX-PRIMUS II”, manufactured by Rigaku Corporation, measuring diameter: ｍｍ20 mm), the iodine concentration (% by weight) and the potassium concentration (% by weight) are calculated using the following equations. I asked.
(Iodine concentration) = 20.5 × (X-ray fluorescence intensity) / (Film thickness)
(Potassium concentration) = 0.112 × (fluorescent X-ray intensity) / (film thickness)
Further, I / K was determined using the following equation.
(I / K) [molar ratio] = 56.36 × (I / K) [intensity ratio]
In this example, the measurement result of ZSX100E was adopted. The coefficient used for calculating the concentration varies depending on the measuring device, but the coefficient can be determined using an appropriate calibration curve.
２．単体透過率
実施例および比較例で得られた偏光板について、分光光度計（村上色彩技術研究所（株）製 製品名「ＤＯＴ−３」）を用いて測定した。当該透過率は、ＪｌＳ Ｚ ８７０１−１９８２の２度視野（Ｃ光源）により、視感度補正を行ったＹ値である。測定は、１００℃および１２０時間の加熱試験の前後で行い、下記式によりΔＴｓを求めた。ここで、Ｔｓ０は加熱前の単体透過率であり、Ｔｓ１２０は１２０時間加熱後の単体透過率である。
ΔＴｓ（％）＝Ｔｓ１２０−Ｔｓ０ 2. Single transmittance The polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were measured using a spectrophotometer (product name “DOT-3” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). The transmittance is a Y value that has been subjected to luminosity correction using a two-degree field of view (C light source) of Jls Z 8701-1982. The measurement was performed before and after a heating test at 100 ° C. and 120 hours, and ΔTs was determined by the following equation. Here, Ts 0 is the single transmittance before heating, and Ts 120 is the single transmittance after heating for 120 hours.
ΔTs (%) = Ts 120 -Ts 0
３．赤変
実施例および比較例で得られた偏光板を、粘着剤を介してガラス板に貼り付け、１００℃、１２０時間の加熱試験を行い、加熱試験前後の外観を目視により観察した。以下の基準で評価した。
○：赤変が認められなかった
△：赤変が認められたが実用上問題ない程度であった
×：赤変が顕著で実用上問題があった3. Red Discoloration The polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were attached to a glass plate via an adhesive, a heating test was performed at 100 ° C. for 120 hours, and the appearance before and after the heating test was visually observed. Evaluation was made according to the following criteria.
：: No red discoloration was observed. Δ: Red discoloration was observed but no practical problem was observed. X: Red discoloration was remarkable and there was a practical problem.
［実施例１］
樹脂基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃で、非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。
樹脂基材の片面に、コロナ処理（処理条件：５５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２）を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）９０重量部およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）１０重量部、ならびにヨウ化カリウム１３重量部を含む水溶液を塗布し、６０℃で乾燥して、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。[Example 1]
As the resin substrate, a long, amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a water absorption of 0.75% and a Tg of 75 ° C. was used.
One surface of the resin substrate was subjected to corona treatment (treatment condition: 55 W · min / m 2 ), and 90 parts by weight of polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4200, degree of saponification: 99.2 mol%) and acetoacetate were applied to the corona-treated surface. An aqueous solution containing 10 parts by weight of acetyl-modified PVA (trade name “Gosefimer Z410” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 13 parts by weight of potassium iodide is applied and dried at 60 ° C. to obtain a 13 μm-thick PVA system. A resin layer was formed to produce a laminate.
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素を０．３重量部配合し、ヨウ化カリウムを２．０重量部配合して得られたヨウ素水溶液）に６０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度３．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
その後、積層体を７０℃に保たれたオーブン中で乾燥した（乾燥処理）。
このようにして、樹脂基材上に厚み５μｍの偏光膜を形成した。The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in a 130 ° C. oven (assisted in-air stretching).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath at a liquid temperature of 40 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
Then, it is immersed in a dyeing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous solution of iodine obtained by mixing 0.3 parts by weight of iodine and 2.0 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) for 60 seconds. (Staining treatment).
Next, it was immersed in a crosslinking bath of a liquid temperature of 40 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds. (Crosslinking treatment).
Thereafter, while the laminate is immersed in a boric acid aqueous solution (boric acid concentration: 3.0% by weight) at a liquid temperature of 70 ° C, the total stretching ratio in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds is 5.5. The film was uniaxially stretched so as to be twice as large (underwater stretching).
Thereafter, the laminate was immersed in a washing bath at a liquid temperature of 20 ° C. (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) (washing treatment).
Thereafter, the laminate was dried in an oven maintained at 70 ° C. (drying treatment).
Thus, a polarizing film having a thickness of 5 μm was formed on the resin substrate.
さらに、得られた偏光膜の表面（樹脂基材とは反対側の面）に、保護基材（保護フィルム）としてシクロオレフィン系フィルム（日本ゼオン社製、ＺＦ−１２、厚み２３μｍ）を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが１．０μｍになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、紫外線をシクロオレフィン系フィルム側から照射して接着剤を硬化させた。次いで、樹脂基材を剥離してシクロオレフィン系フィルム（保護基材）／偏光膜の構成を有する偏光板を得た。 Further, a cycloolefin-based film (ZF-12, manufactured by Zeon Corporation, thickness: 23 μm) as a protective substrate (protective film) was applied to the surface of the obtained polarizing film (the surface opposite to the resin substrate) as ultraviolet light. Lamination was performed via a curable adhesive. Specifically, the adhesive was applied so that the total thickness of the curable adhesive became 1.0 μm, and was bonded using a roll machine. Thereafter, ultraviolet light was irradiated from the cycloolefin-based film side to cure the adhesive. Next, the resin substrate was peeled off to obtain a polarizing plate having a configuration of cycloolefin-based film (protective substrate) / polarizing film.
得られた偏光膜について、上記のようにしてヨウ素濃度、ホウ酸濃度およびＩ／Ｋを求めた。さらに、得られた偏光板について、上記のようにしてΔＴｓを求め、赤変の評価を行った。結果を表１に示す。 The iodine concentration, boric acid concentration and I / K of the obtained polarizing film were determined as described above. Further, with respect to the obtained polarizing plate, ΔTs was obtained as described above, and evaluation of red discoloration was performed. Table 1 shows the results.
［実施例２］
洗浄浴におけるヨウ化カリウムの配合量を３重量部としたこと以外は実施例１と同様にして偏光膜を得た。得られた偏光膜を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Example 2]
A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of potassium iodide in the washing bath was 3 parts by weight. The obtained polarizing film was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例３］
水中延伸におけるホウ酸濃度を３．５重量％とし、Ｔｓ０を４２．６％としたこと以外は実施例１と同様にして偏光膜を得た。得られた偏光膜を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Example 3]
Boric acid concentration of 3.5 wt% in water stretching to obtain a polarizing film except that the Ts 0 42.6% in the same manner as in Example 1. The obtained polarizing film was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例４］
洗浄浴におけるヨウ化カリウムの配合量を２重量部としたこと以外は実施例３と同様にして偏光膜を得た。得られた偏光膜を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Example 4]
A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the mixing amount of potassium iodide in the washing bath was 2 parts by weight. The obtained polarizing film was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［実施例５］
保護基材としてアクリル系樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例４と同様にして偏光膜を得た。得られた偏光膜を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Example 5]
A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 4, except that an acrylic resin film was used as the protective substrate. The obtained polarizing film was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［比較例１］
洗浄浴におけるヨウ化カリウムの配合量を２重量部としたこと以外は実施例１と同様にして偏光膜を得た。得られた偏光膜を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Comparative Example 1]
A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of potassium iodide in the washing bath was changed to 2 parts by weight. The obtained polarizing film was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［比較例２］
Ｔｓ０を４１．７％としたこと、および、洗浄浴におけるヨウ化カリウムの配合量を２重量部としたこと以外は実施例１と同様にして偏光膜を得た。得られた偏光膜を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Comparative Example 2]
A polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1, except that Ts 0 was 41.7% and the amount of potassium iodide in the washing bath was 2 parts by weight. The obtained polarizing film was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
［比較例３］
厚みが５μｍ、ヨウ素濃度が３重量％程度、Ｉ／Ｋが２．３程度の偏光膜を作製しようと試みた。しかし、単体透過率４７％、偏光度９２％という、偏光度がきわめて不十分な（すなわち、偏光膜として実質的に機能しない）フィルムしか作製できなかった。[Comparative Example 3]
An attempt was made to produce a polarizing film having a thickness of 5 μm, an iodine concentration of about 3% by weight, and an I / K of about 2.3. However, only a film having an extremely insufficient degree of polarization (ie, substantially not functioning as a polarizing film) having a single transmittance of 47% and a degree of polarization of 92% could be produced.
［参考例１］
ＰＶＡ系樹脂フィルム（クラレ社製、商品名「ＰＳ−７５００」、厚み：７５μｍ、平均重合度：２，４００、ケン化度：９９．９モル％）を３０℃水浴中に１分間浸漬させつつ搬送方向に１．２倍に延伸した後、ヨウ素濃度０．０４重量％、カリウム濃度０．３重量％の３０℃水溶液中に浸漬して染色しながら、全く延伸していないフィルム（元長）を基準として２倍に延伸した。次いで、この延伸フィルムを、ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％の３０℃の水溶液中に浸漬しながら、元長基準で３倍までさらに延伸し、続いて、ホウ酸濃度４重量％、ヨウ化カリウム濃度５重量％の６０℃水溶液中に浸漬しながら、元長基準で６倍までさらに延伸し、７０℃で２分間乾燥することにより、厚み２７μｍの偏光子を得た。偏光子のＩ／Ｋは１．６、ヨウ素濃度は２．２重量％、カリウム濃度は０．５重量％、単体透過率は４２．４％であった。続いて、偏光子の両面に、ＰＶＡ系樹脂水溶液（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ−２００」、樹脂濃度：３重量％）を塗布し、シクロオレフィン系フィルム（日本ゼオン社製、Ｚｅｏｎｏｒ ＺＢ１２、厚さ：５０μｍ）およびトリアセチルセルロースフィルム（コニカ社製、ＫＣ４ＵＹ、厚さ：４０μｍ）をそれぞれの面に貼り合わせ、６０℃に維持したオーブンで５分間加熱して、偏光板を得た。得られた偏光板を実施例１と同様の評価に供した。結果を表１に示す。[Reference Example 1]
While immersing a PVA-based resin film (trade name “PS-7500”, manufactured by Kuraray Co., Ltd., thickness: 75 μm, average degree of polymerization: 2,400, degree of saponification: 99.9 mol%) in a 30 ° C. water bath for 1 minute. After stretching 1.2 times in the transport direction, the film is not stretched at all while being immersed and dyed in a 30 ° C. aqueous solution having an iodine concentration of 0.04% by weight and a potassium concentration of 0.3% by weight (original length). The film was stretched twice based on Next, the stretched film is further stretched to 3 times the original length while being immersed in an aqueous solution at 30 ° C. having a boric acid concentration of 4% by weight and a potassium iodide concentration of 5% by weight. While being immersed in a 60% aqueous solution containing 5% by weight and potassium iodide at a concentration of 5% by weight, the film was further stretched up to 6 times the original length basis and dried at 70 ° C for 2 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 27 µm. The polarizer had an I / K of 1.6, an iodine concentration of 2.2% by weight, a potassium concentration of 0.5% by weight, and a single transmittance of 42.4%. Subsequently, a PVA-based resin aqueous solution (trade name “Gosefimer (registered trademark) Z-200”, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., resin concentration: 3% by weight) is applied to both surfaces of the polarizer, and a cycloolefin-based resin solution is applied. A film (Zeonor ZB12, manufactured by Zeon Corporation, thickness: 50 μm) and a triacetylcellulose film (KC4UY, thickness: 40 μm, manufactured by Konica) are stuck on each surface and heated in an oven maintained at 60 ° C. for 5 minutes. Thus, a polarizing plate was obtained. The obtained polarizing plate was subjected to the same evaluation as in Example 1. Table 1 shows the results.
表１から明らかなように、本発明の実施例の偏光膜はΔＴｓが０．０％以上（ゼロまたは正）であり、薄型でありながら赤変が顕著に抑制されることがわかる。 As is clear from Table 1, the polarizing film of the example of the present invention has ΔTs of 0.0% or more (zero or positive), and it can be seen that redness is remarkably suppressed while being thin.
本発明の偏光膜および偏光板は、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、量子ドット表示装置のような画像表示装置に好適に用いられ、特に、過酷な加熱環境下で使用され得る画像表示装置（例えば、車載用画像表示装置）に好適に用いられ得る。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The polarizing film and the polarizing plate of the present invention are suitably used for an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device, and a quantum dot display device, and in particular, an image display device that can be used under a severe heating environment ( For example, it can be suitably used for a vehicle-mounted image display device.
１０ 偏光膜
２０ 保護フィルム
１００ 偏光板Reference Signs List 10 polarizing film 20 protective film 100 polarizing plate
Claims (6)
該ポリビニルアルコール系樹脂フィルムがヨウ素およびカリウムを含み、
ヨウ素濃度が５．０重量％以上であり、および、ヨウ素濃度とカリウム濃度とのモル比（Ｉ／Ｋ）が２．５以下である、
偏光膜。It is composed of a polyvinyl alcohol-based resin film having a thickness of 8 μm or less,
The polyvinyl alcohol-based resin film contains iodine and potassium,
An iodine concentration of 5.0% by weight or more, and a molar ratio (I / K) between the iodine concentration and the potassium concentration of 2.5 or less;
Polarizing film.
ΔＴｓ（％）＝Ｔｓ１２０−Ｔｓ０
ここで、Ｔｓ０は加熱前の単体透過率であり、Ｔｓ１２０は１２０時間加熱後の単体透過率である。The polarizing film according to claim 1, wherein the amount of change in single transmittance ΔTs represented by the following formula after leaving at 100 ° C for 120 hours is 0.0% or more:
ΔTs (%) = Ts 120 -Ts 0
Here, Ts 0 is the single transmittance before heating, and Ts 120 is the single transmittance after heating for 120 hours.
An in-vehicle image display device comprising the polarizing plate according to claim 4.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017122878 | 2017-06-23 | ||
| JP2017122878 | 2017-06-23 | ||
| PCT/JP2018/018845 WO2018235461A1 (en) | 2017-06-23 | 2018-05-16 | Polarizing film, polarizing plate including said polarizing film, and vehicle on-board image display device including said polarizing plate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2018235461A1 true JPWO2018235461A1 (en) | 2020-03-19 |
| JP7042268B2 JP7042268B2 (en) | 2022-03-25 |
Family
ID=64735720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019525224A Active JP7042268B2 (en) | 2017-06-23 | 2018-05-16 | A polarizing film, a polarizing plate including the polarizing film, and an in-vehicle image display device including the polarizing film. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7042268B2 (en) |
| KR (1) | KR102608774B1 (en) |
| CN (1) | CN110785685A (en) |
| TW (1) | TWI753167B (en) |
| WO (1) | WO2018235461A1 (en) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020100871A1 (en) * | 2018-11-12 | 2020-05-22 | 日東電工株式会社 | Polarization membrane, polarization film, layered polarization film, image display panel, and image display device |
| CN115657192A (en) * | 2018-11-12 | 2023-01-31 | 日东电工株式会社 | Polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, and image display device |
| CN115685435A (en) * | 2018-11-12 | 2023-02-03 | 日东电工株式会社 | Polarizing film, laminated polarizing film, image display panel, and image display device |
| JP7039507B2 (en) * | 2019-02-27 | 2022-03-22 | 住友化学株式会社 | Laminate |
| JP2020140010A (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Laminate and display device |
| JP2020138377A (en) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 住友化学株式会社 | Flexible laminate |
| JP7039509B2 (en) * | 2019-02-27 | 2022-03-22 | 住友化学株式会社 | Laminate |
| JP7039508B2 (en) * | 2019-02-27 | 2022-03-22 | 住友化学株式会社 | Flexible laminate |
| JP2022525792A (en) * | 2019-03-29 | 2022-05-19 | エルジー・ケム・リミテッド | Optical laminate |
| WO2021039786A1 (en) * | 2019-08-28 | 2021-03-04 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, layered polarizing film, image display panel, and image display device |
| JPWO2021039781A1 (en) * | 2019-08-28 | 2021-03-04 | ||
| JPWO2021039784A1 (en) * | 2019-08-28 | 2021-03-04 | ||
| JP2021165809A (en) * | 2020-04-08 | 2021-10-14 | 日東電工株式会社 | Polarizing film and polarizing film product |
| JP2021167948A (en) * | 2020-04-08 | 2021-10-21 | 日東電工株式会社 | Polarization film |
| JP2021170044A (en) * | 2020-04-14 | 2021-10-28 | 日東電工株式会社 | Polarization membrane and polarization film |
| KR20220112134A (en) * | 2021-02-03 | 2022-08-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | Polarizing plate and optical display apparatus comprising the same |
| KR20220135120A (en) * | 2021-03-29 | 2022-10-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | Polarizing plate and optical display apparatus comprising the same |
| NL2029163B1 (en) * | 2021-09-09 | 2023-03-23 | Lankhorst Touwfab Bv | Polarizing light filter |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002258051A (en) * | 2001-03-05 | 2002-09-11 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2006119203A (en) * | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate and method for manufacturing polarizing plate, and liquid crystal panel using such polarizing plate, liquid crystal television and liquid crystal display |
| US20130141787A1 (en) * | 2011-12-02 | 2013-06-06 | Pil Joo Kim | Polarizer having high durability and method of fabricating the same |
| JP2015036729A (en) * | 2013-08-12 | 2015-02-23 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, optical functional film laminate including polarizing film, manufacturing method of optical film laminate including polarizing film, and organic el display device having polarizing film |
| WO2015163224A1 (en) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | 日本化薬株式会社 | Highly durable iodine polarizing element |
| WO2016060087A1 (en) * | 2014-10-14 | 2016-04-21 | 住友化学株式会社 | Polarizer and method for producing polarizer |
| JP2016105166A (en) * | 2014-11-20 | 2016-06-09 | 日東電工株式会社 | Circular polarization plate for organic el display device and organic el display device |
| JP2016153886A (en) * | 2015-02-12 | 2016-08-25 | 住友化学株式会社 | Polarizing film and polarizing plate including the same |
| JP2016191722A (en) * | 2015-03-30 | 2016-11-10 | 富士フイルム株式会社 | Polarizing plate and display |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4279944B2 (en) | 1999-06-01 | 2009-06-17 | 株式会社サンリッツ | Manufacturing method of polarizing plate |
| JP2006047978A (en) * | 2004-06-29 | 2006-02-16 | Nitto Denko Corp | Polarizer, its manufacturing method, polarizing plate, optical film and image display apparatus |
| JP4849564B2 (en) * | 2007-08-27 | 2012-01-11 | 住友化学株式会社 | Iodine polarizing film and method for producing polarizing plate |
| JP5616318B2 (en) * | 2011-12-12 | 2014-10-29 | 日東電工株式会社 | Manufacturing method of polarizing film |
| JP5860448B2 (en) * | 2013-11-14 | 2016-02-16 | 日東電工株式会社 | Polarizing film and manufacturing method of polarizing film |
| CN105729962B (en) * | 2014-12-24 | 2018-01-05 | 住友化学株式会社 | The manufacture method of polarizing coating, polarizer and polarizing coating |
| JP6488135B2 (en) * | 2015-01-27 | 2019-03-20 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate and manufacturing method of polarizing plate |
| JP2017090522A (en) * | 2015-11-04 | 2017-05-25 | 日東電工株式会社 | Manufacturing method of polarizing plate |
-
2018
- 2018-05-16 CN CN201880042023.5A patent/CN110785685A/en active Pending
- 2018-05-16 WO PCT/JP2018/018845 patent/WO2018235461A1/en active Application Filing
- 2018-05-16 KR KR1020197037265A patent/KR102608774B1/en active IP Right Grant
- 2018-05-16 JP JP2019525224A patent/JP7042268B2/en active Active
- 2018-05-22 TW TW107117364A patent/TWI753167B/en active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002258051A (en) * | 2001-03-05 | 2002-09-11 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
| JP2006119203A (en) * | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Nitto Denko Corp | Polarizing plate and method for manufacturing polarizing plate, and liquid crystal panel using such polarizing plate, liquid crystal television and liquid crystal display |
| US20130141787A1 (en) * | 2011-12-02 | 2013-06-06 | Pil Joo Kim | Polarizer having high durability and method of fabricating the same |
| JP2015036729A (en) * | 2013-08-12 | 2015-02-23 | 日東電工株式会社 | Polarizing film, optical functional film laminate including polarizing film, manufacturing method of optical film laminate including polarizing film, and organic el display device having polarizing film |
| WO2015163224A1 (en) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | 日本化薬株式会社 | Highly durable iodine polarizing element |
| WO2016060087A1 (en) * | 2014-10-14 | 2016-04-21 | 住友化学株式会社 | Polarizer and method for producing polarizer |
| JP2016105166A (en) * | 2014-11-20 | 2016-06-09 | 日東電工株式会社 | Circular polarization plate for organic el display device and organic el display device |
| JP2016153886A (en) * | 2015-02-12 | 2016-08-25 | 住友化学株式会社 | Polarizing film and polarizing plate including the same |
| JP2016191722A (en) * | 2015-03-30 | 2016-11-10 | 富士フイルム株式会社 | Polarizing plate and display |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110785685A (en) | 2020-02-11 |
| KR102608774B1 (en) | 2023-12-01 |
| KR20200015568A (en) | 2020-02-12 |
| JP7042268B2 (en) | 2022-03-25 |
| TW201905509A (en) | 2019-02-01 |
| TWI753167B (en) | 2022-01-21 |
| WO2018235461A1 (en) | 2018-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7042268B2 (en) | A polarizing film, a polarizing plate including the polarizing film, and an in-vehicle image display device including the polarizing film. | |
| JP5860448B2 (en) | Polarizing film and manufacturing method of polarizing film | |
| KR101696521B1 (en) | Polarizing film and method for manufacturing polarizing film | |
| US9046655B2 (en) | Method of manufacturing polarizing plate | |
| TWI645223B (en) | Polarizing plate and its manufacturing method | |
| US20150070761A1 (en) | Method of producing optical film laminate | |
| JP5943444B2 (en) | Polarizing film and manufacturing method of polarizing film | |
| JP7376494B2 (en) | Polarizing plate, method for manufacturing the same, and image display device including the polarizing plate | |
| TW201518096A (en) | Polarizing film, method of manufacturing polarizing film, and image display apparatus using the polarizing film | |
| WO2016009663A1 (en) | Method for producing laminate | |
| JP6645727B2 (en) | Method for producing polarizing laminated film | |
| JP6357069B2 (en) | Manufacturing method of laminate | |
| JP6410503B2 (en) | Manufacturing method of laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191115 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201104 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201217 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210427 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210616 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210824 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210915 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220301 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220314 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7042268 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |