JP2023050226A - Method for producing polarizing film - Google Patents

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秀作 ▲徳▼弘
Shusaku Tokuhiro
かさね 眞田
Kasane SANADA
善則 南川
Yoshinori Minamikawa
真由美 森崎
Mayumi Morisaki
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Abstract

To provide a polarizing film having both high optical characteristics and excellent appearance.SOLUTION: A method for producing a polarizing film includes a step of obtaining a resin film having a first moisture percentage (W1) through treatment using water, an adjustment step of reducing the moisture percentage of the resin film to a second moisture percentage (W2) from the first moisture percentage (W1), and a drying step of drying a resin film having the second moisture percentage (W2), wherein a ratio (W2/W1) of the second moisture percentage (W2) to the first moisture percentage (W1) is less than 1, the moisture percentage of the resin film is reduced to a third moisture percentage (W3) from the second moisture percentage (W2) by the drying step, a ratio (W3/W2) of the third moisture percentage (W3) to the second moisture percentage (W2) is 0.25 or less, and the adjustment is performed so that the resin film is placed under an environment of humidity of 35%RH or more.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、偏光膜の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a polarizing film.

代表的な画像表示装置である液晶表示装置には、その画像形成方式に起因して、液晶セルの両側に偏光膜が配置されている。また、薄型ディスプレイの普及と共に、有機エレクトロルミネセンス(EL)パネルを搭載したディスプレイ(OLED)や、量子ドットなどの無機発光材料を用いた表示パネルを用いたディスプレイ(QLED)が提案されている。これらのパネルは反射性の高い金属層を有しており、外光反射や背景の映り込み等の問題を生じやすい。そこで、偏光膜とλ/4板とを有する円偏光板を視認側に設けることにより、これらの問題を防ぐことが知られている。偏光膜の製造方法としては、例えば、樹脂基材とポリビニルアルコール(PVA)系樹脂層とを有する積層体を延伸し、次に染色して、樹脂基材上に偏光膜を得る方法が提案されている(例えば、特許文献1)。このような方法によれば、厚みの薄い偏光膜が得られるため、近年の画像表示装置の薄型化に寄与し得るとして注目されている。 A liquid crystal display device, which is a typical image display device, has polarizing films arranged on both sides of a liquid crystal cell due to its image forming method. Further, with the spread of thin displays, displays (OLED) equipped with organic electroluminescence (EL) panels and displays (QLED) using display panels using inorganic light-emitting materials such as quantum dots have been proposed. These panels have highly reflective metal layers, and tend to cause problems such as external light reflection and background reflection. Therefore, it is known to prevent these problems by providing a circularly polarizing plate having a polarizing film and a λ/4 plate on the viewing side. As a method for producing a polarizing film, for example, a method has been proposed in which a laminate having a resin substrate and a polyvinyl alcohol (PVA) resin layer is stretched and then dyed to obtain a polarizing film on the resin substrate. (for example, Patent Document 1). According to such a method, since a thin polarizing film can be obtained, it has attracted attention as a potential contribution to the thinning of image display devices in recent years.

しかし、厚みの薄い偏光膜は高い光学特性と良好な外観とを両立するのが容易ではないという問題がある。具体的には、光学特性が高いほど、外観の問題が生じやすい傾向にある。偏光膜の外観不良は画像表示装置の表示特性に影響を及ぼす場合がある。例えば、偏光膜のスジ状痕が発生していると、積層フィルム(例えば、円偏光板)の構成において外観不良(地合い)として視認される場合がある。 However, a thin polarizing film has the problem that it is not easy to achieve both high optical properties and good appearance. Specifically, the higher the optical properties, the more likely problems of appearance tend to occur. Poor appearance of the polarizing film may affect the display characteristics of the image display device. For example, streak marks on the polarizing film may be visually recognized as poor appearance (texture) in the structure of the laminated film (for example, circularly polarizing plate).

特開2001-343521号公報JP-A-2001-343521

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、高い光学特性と優れた外観とを兼ね備えた偏光膜を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and a main object thereof is to provide a polarizing film having both high optical properties and excellent appearance.

本発明の実施形態によれば、偏光膜の製造方法が提供される。この製造方法は、水を用いた処理を経て、第一水分率(W1)を有する樹脂膜を得る工程と、前記樹脂膜の水分率を前記第一水分率(W1)から第二水分率(W2)に減少させる調節工程と、前記第二水分率(W2)を有する樹脂膜を乾燥する乾燥工程と、を含み、前記第一水分率(W1)に対する前記第二水分率(W2)の比(W2/W1)は1未満であり、前記乾燥により樹脂膜の水分率を前記第二水分率(W2)から第三水分率(W3)に低下させ、前記第二水分率(W2)に対する前記第三水分率(W3)の比(W3/W2)は0.25以下であり、前記樹脂膜を湿度35%RH以上の環境下に置いて前記調節を行う。
1つの実施形態においては、上記樹脂膜を温度40℃未満の環境下に置いて上記調節を行う。
1つの実施形態においては、上記乾燥を行う温度と上記調節を行う温度との差は25℃以上である。
1つの実施形態においては、上記調節を行う湿度と上記乾燥を行う湿度との差は30%RH以上である。
1つの実施形態においては、上記樹脂膜を温度60℃以上および湿度10%RH以下の環境下に置いて上記乾燥を行う。
1つの実施形態においては、上記第一水分率(W1)に対する上記第二水分率(W2)の比(W2/W1)は0.4以上である。
1つの実施形態においては、上記第一水分率(W1)は30%以上である。
1つの実施形態においては、上記製造方法により、厚み7μm以下の偏光膜を得る。
According to embodiments of the present invention, a method for manufacturing a polarizing film is provided. This manufacturing method includes a step of obtaining a resin film having a first moisture content (W1) through a treatment using water, and a step of changing the moisture content of the resin film from the first moisture content (W1) to a second moisture content ( W2), and a drying step of drying the resin film having said second moisture content (W2), wherein the ratio of said second moisture content (W2) to said first moisture content (W1) (W2/W1) is less than 1, the moisture content of the resin film is reduced from the second moisture content (W2) to the third moisture content (W3) by the drying, and the The ratio (W3/W2) of the third moisture content (W3) is 0.25 or less, and the adjustment is performed by placing the resin film in an environment with a humidity of 35% RH or more.
In one embodiment, the adjustment is performed while the resin film is placed in an environment with a temperature of less than 40°C.
In one embodiment, the difference between the temperature at which the drying is carried out and the temperature at which the conditioning is carried out is 25° C. or more.
In one embodiment, the difference between the conditioning humidity and the drying humidity is 30% RH or more.
In one embodiment, the drying is performed by placing the resin film in an environment with a temperature of 60° C. or more and a humidity of 10% RH or less.
In one embodiment, the ratio (W2/W1) of the second moisture content (W2) to the first moisture content (W1) is 0.4 or more.
In one embodiment, the first moisture content (W1) is 30% or more.
In one embodiment, a polarizing film having a thickness of 7 μm or less is obtained by the above manufacturing method.

本発明の実施形態によれば、高い光学特性と優れた外観とを兼ね備えた偏光膜を得ることができる。 According to the embodiment of the present invention, it is possible to obtain a polarizing film having both high optical properties and excellent appearance.

本発明の1つの実施形態による積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of a laminate according to one embodiment of the present invention; FIG. 水を用いた処理後の樹脂膜の膜厚と水分率との関係を示すグラフである。5 is a graph showing the relationship between the film thickness of a resin film after treatment with water and the moisture content. 偏光膜の製造工程の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the manufacturing process of a polarizing film. 乾燥ゾーンにおいて加熱ロールを用いた乾燥の一例を示す概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of drying using heated rolls in a drying zone; 本発明の1つの実施形態による偏光板の概略の構成を示す模式的な断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention; FIG. 比較例1の偏光板の観察写真である。4 is an observation photograph of the polarizing plate of Comparative Example 1. FIG.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows.
(1) refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny" is the in-plane direction orthogonal to the slow axis (i.e., fast axis direction) and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re(λ)” is an in-plane retardation measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is obtained by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Thickness direction retardation (Rth)
“Rth(λ)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, “Rth(550)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(λ) is determined by the formula: Rth(λ)=(nx−nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz=Rth/Re.

本発明の1つの実施形態による偏光膜の製造方法は、水を用いた処理を経て、第一水分率(W1)を有する樹脂膜を得る工程と、樹脂膜の水分率を第一水分率(W1)から第二水分率(W2)に調節する調節工程と、第二水分率(W2)を有する樹脂膜を乾燥する乾燥工程と、を含む。 A method for producing a polarizing film according to one embodiment of the present invention comprises a step of obtaining a resin film having a first moisture content (W1) through a treatment using water; W1) to a second moisture content (W2), and a drying step of drying the resin film having the second moisture content (W2).

A.樹脂膜
上記樹脂膜は、例えば、樹脂基材上に樹脂層(代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂層)を形成して積層体を作製し、この積層体を延伸およびヨウ素等の二色性物質で染色(例えば、ヨウ素の吸着により染色)することにより得ることができる。
A. Resin film The resin film is formed by, for example, forming a resin layer (typically, a polyvinyl alcohol-based resin layer) on a resin substrate to produce a laminate, stretching the laminate, and applying a dichroic agent such as iodine. It can be obtained by dyeing with a substance (for example, dyeing by adsorption of iodine).

A-1.積層体
図1は、本発明の1つの実施形態による積層体の概略の構成を示す模式的な断面図である。積層体1は、熱可塑性樹脂基材(例えば、長尺状の)2とポリビニルアルコール(PVA)系樹脂層3とを有する。好ましくは、積層体1は、熱可塑性樹脂基材2上に、PVA系樹脂とハロゲン化物とを含むPVA系樹脂層3を形成して作製される。具体的には、熱可塑性樹脂基材2上に、PVA系樹脂とハロゲン化物とを含む塗布液を塗布し、乾燥することにより、PVA系樹脂層3を形成する。
A-1. 1. Laminate FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of a laminate according to one embodiment of the present invention. The laminate 1 has a thermoplastic resin substrate (for example, elongated) 2 and a polyvinyl alcohol (PVA) resin layer 3 . Preferably, the laminate 1 is produced by forming a PVA-based resin layer 3 containing a PVA-based resin and a halide on a thermoplastic resin substrate 2 . Specifically, the PVA-based resin layer 3 is formed by applying a coating liquid containing a PVA-based resin and a halide onto the thermoplastic resin substrate 2 and drying it.

上記熱可塑性樹脂基材の厚みは、好ましくは20μm~300μmであり、より好ましくは50μm~200μmである。20μm未満であると、PVA系樹脂層の形成が困難になるおそれがある。300μmを超えると、例えば、後述の水中延伸において、熱可塑性樹脂基材が水を吸収するのに時間を要するとともに、延伸に過大な負荷を要するおそれがある。 The thickness of the thermoplastic resin substrate is preferably 20 μm to 300 μm, more preferably 50 μm to 200 μm. If the thickness is less than 20 μm, it may be difficult to form the PVA-based resin layer. If it exceeds 300 μm, for example, it may take time for the thermoplastic resin substrate to absorb water in the later-described underwater stretching, and an excessive load may be required for stretching.

熱可塑性樹脂基材の吸水率は、好ましくは0.2%以上であり、さらに好ましくは0.3%以上である。このような熱可塑性樹脂基材は、水を吸収し、水が可塑剤的な働きをして可塑化し得る。その結果、延伸応力を大幅に低下させ、高倍率に延伸し得る。一方、熱可塑性樹脂基材の吸水率は、好ましくは3.0%以下であり、より好ましくは1.0%以下である。このような吸水率によれば、製造時に熱可塑性樹脂基材の寸法安定性が著しく低下して、得られる偏光膜の品質が悪化するなどの不具合を防止することができる。また、水中延伸時に熱可塑性樹脂基材が破断したり、PVA系樹脂層が剥離したりするのを防止することができる。熱可塑性樹脂基材の吸水率は、例えば、構成材料に変性基を導入することにより調整することができる。なお、吸水率は、JIS K 7209に準じて求められる値である。 The water absorption rate of the thermoplastic resin substrate is preferably 0.2% or more, more preferably 0.3% or more. Such thermoplastic resin substrates can absorb water and be plasticized by water acting like a plasticizer. As a result, the drawing stress can be greatly reduced and the film can be drawn at a high draw ratio. On the other hand, the water absorption of the thermoplastic resin substrate is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less. According to such a water absorption rate, it is possible to prevent problems such as deterioration in the quality of the polarizing film obtained due to a marked decrease in the dimensional stability of the thermoplastic resin substrate during production. In addition, it is possible to prevent the thermoplastic resin substrate from breaking and the PVA-based resin layer from peeling off during stretching in water. The water absorption rate of the thermoplastic resin substrate can be adjusted, for example, by introducing a modifying group into the constituent material. Incidentally, the water absorption is a value determined according to JIS K7209.

熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは120℃以下である。このような熱可塑性樹脂基材を用いることにより、PVA系樹脂層の結晶化を抑制しながら、積層体の延伸性を十分に確保することができる。さらに、水による熱可塑性樹脂基材の可塑化と、水中延伸を良好に行うことを考慮すると、Tgは、より好ましくは100℃以下であり、さらに好ましくは90℃以下である。一方、熱可塑性樹脂基材のTgは、好ましくは60℃以上である。このようなTgによれば、上記塗布液を塗布・乾燥する際に、熱可塑性樹脂基材が変形(例えば、凹凸やタルミ、シワ等の発生)するなどの不具合を防止して、良好に積層体を作製することができる。また、上記樹脂層の延伸を、好適な温度(例えば、60℃程度)にて良好に行うことができる。熱可塑性樹脂基材のTgは、例えば、構成材料に変性基を導入する、結晶化材料を用いて加熱することにより調整することができる。なお、ガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121に準じて求められる値である。 The glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin substrate is preferably 120°C or lower. By using such a thermoplastic resin substrate, it is possible to sufficiently secure the stretchability of the laminate while suppressing the crystallization of the PVA-based resin layer. Furthermore, considering the plasticization of the thermoplastic resin substrate with water and the excellent stretching in water, the Tg is more preferably 100° C. or less, and even more preferably 90° C. or less. On the other hand, Tg of the thermoplastic resin substrate is preferably 60° C. or higher. According to such a Tg, when the coating liquid is applied and dried, defects such as deformation of the thermoplastic resin substrate (for example, occurrence of unevenness, sagging, wrinkles, etc.) are prevented, and good lamination is performed. You can make a body. Moreover, the stretching of the resin layer can be satisfactorily performed at a suitable temperature (for example, about 60°C). The Tg of the thermoplastic resin substrate can be adjusted, for example, by heating with a crystallizing material that introduces modifying groups into the constituent material. The glass transition temperature (Tg) is a value determined according to JIS K7121.

熱可塑性樹脂基材の構成材料としては、任意の適切な熱可塑性樹脂が採用され得る。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ノルボルネン系樹脂、非晶質のポリエチレンテレフタレート系樹脂である。 Any appropriate thermoplastic resin may be employed as a constituent material of the thermoplastic resin base material. Examples of thermoplastic resins include ester resins such as polyethylene terephthalate resins, cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polypropylene, polyamide resins, polycarbonate resins, and copolymer resins thereof. mentioned. Among these, norbornene-based resins and amorphous polyethylene terephthalate-based resins are preferred.

1つの実施形態においては、非晶質の(結晶化していない)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましく用いられる。中でも、非晶性の(結晶化しにくい)ポリエチレンテレフタレート系樹脂が特に好ましく用いられる。非晶性のポリエチレンテレフタレート系樹脂の具体例としては、ジカルボン酸としてイソフタル酸および/またはシクロヘキサンジカルボン酸をさらに含む共重合体や、グリコールとしてシクロヘキサンジメタノールやジエチレングリコールをさらに含む共重合体が挙げられる。 In one embodiment, an amorphous (not crystallized) polyethylene terephthalate resin is preferably used. Among them, amorphous (difficult to crystallize) polyethylene terephthalate resin is particularly preferably used. Specific examples of amorphous polyethylene terephthalate resins include copolymers further containing isophthalic acid and/or cyclohexanedicarboxylic acid as dicarboxylic acids, and copolymers further containing cyclohexanedimethanol or diethylene glycol as glycols.

別の実施形態においては、イソフタル酸ユニットを有するポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましく用いられる。延伸性に極めて優れるとともに、延伸時の結晶化が抑制され得るからである。これは、イソフタル酸ユニットを導入することで、主鎖に大きな屈曲を与えることによるものと考えられる。ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸ユニットおよびエチレングリコールユニットを有する。イソフタル酸ユニットの含有割合は、全繰り返し単位の合計に対して、好ましくは0.1モル%以上であり、より好ましくは1.0モル%以上である。延伸性に極めて優れた熱可塑性樹脂基材が得られるからである。一方、イソフタル酸ユニットの含有割合は、全繰り返し単位の合計に対して、好ましくは20モル%以下であり、より好ましくは10モル%以下である。後述の乾燥において結晶化度を良好に増加させ得るからである。 In another embodiment, a polyethylene terephthalate-based resin having an isophthalic acid unit is preferably used. This is because the stretchability is extremely excellent and crystallization during stretching can be suppressed. This is probably because the introduction of the isophthalic acid unit gives the main chain a large bend. A polyethylene terephthalate-based resin has a terephthalic acid unit and an ethylene glycol unit. The isophthalic acid unit content is preferably 0.1 mol % or more, more preferably 1.0 mol % or more, relative to the total of all repeating units. This is because a thermoplastic resin base material having extremely excellent stretchability can be obtained. On the other hand, the isophthalic acid unit content is preferably 20 mol % or less, more preferably 10 mol % or less, relative to the total of all repeating units. This is because the degree of crystallinity can be favorably increased in drying, which will be described later.

熱可塑性樹脂基材は、予め(例えば、PVA系樹脂層を形成する前に)、延伸されていてもよい。1つの実施形態においては、長尺状の熱可塑性樹脂基材の横方向に延伸されている。横方向は、好ましくは、後述の積層体の延伸方向に直交する方向である。なお、本明細書において、「直交」とは、実質的に直交する場合も包含する。ここで、「実質的に直交」とは、90°±5.0°である場合を包含し、好ましくは90°±3.0°、さらに好ましくは90°±1.0°である。熱可塑性樹脂基材の延伸温度は、熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度(Tg)に対し、好ましくはTg-10℃~Tg+50℃である。熱可塑性樹脂基材の延伸倍率は、好ましくは1.5倍~3.0倍である。熱可塑性樹脂基材の延伸方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体的には、固定端延伸でもよいし、自由端延伸でもよい。延伸方式は、乾式でもよいし、湿式でもよい。延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、上記延伸倍率は、各段階の延伸倍率の積である。 The thermoplastic resin substrate may be stretched in advance (for example, before forming the PVA-based resin layer). In one embodiment, it is stretched in the transverse direction of the elongated thermoplastic resin substrate. The lateral direction is preferably a direction perpendicular to the stretching direction of the laminate described below. In addition, in this specification, "perpendicular" also includes the case of being substantially perpendicular. Here, "substantially orthogonal" includes 90°±5.0°, preferably 90°±3.0°, more preferably 90°±1.0°. The stretching temperature of the thermoplastic resin substrate is preferably Tg-10°C to Tg+50°C with respect to the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin substrate. The draw ratio of the thermoplastic resin substrate is preferably 1.5 to 3.0 times. Any appropriate method can be adopted as a method for stretching the thermoplastic resin substrate. Specifically, the drawing may be fixed end drawing or free end drawing. The stretching method may be a dry method or a wet method. Stretching may be performed in one step or in multiple steps. When performing in multiple stages, the said draw ratio is a product of the draw ratio of each step.

上記塗布液は、代表的には、PVA系樹脂とハロゲン化物とを溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくは、水である。塗布液におけるPVA系樹脂の含有量は、溶媒100重量部に対して、好ましくは3重量部~20重量部である。このような範囲によれば、熱可塑性樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる。塗布液におけるハロゲン化物の含有量は、PVA系樹脂100重量部に対して、好ましくは5重量部~20重量部である。 The coating liquid is typically a solution in which a PVA-based resin and a halide are dissolved in a solvent. Examples of solvents include water, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, water is preferred. The content of the PVA-based resin in the coating liquid is preferably 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. According to such a range, it is possible to form a uniform coating film in close contact with the thermoplastic resin substrate. The content of the halide in the coating liquid is preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin.

上記PVA系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、エチレン-ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン-ビニルアルコール共重合体は、エチレン-酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。PVA系樹脂のケン化度は、通常85モル%~100モル%であり、好ましくは95.0モル%~99.95モル%であり、より好ましくは99.0モル%~99.93モル%である。このようなケン化度のPVA系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光膜が得られ得る。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。なお、ケン化度は、JIS K 6726-1994に準じて求めることができる。 Examples of the PVA-based resin include polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. An ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer. The saponification degree of the PVA-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.95 mol%, more preferably 99.0 mol% to 99.93 mol%. is. By using a PVA-based resin having such a degree of saponification, a polarizing film with excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, gelation may occur. The degree of saponification can be determined according to JIS K 6726-1994.

PVA系樹脂の平均重合度は、通常1000~10000であり、好ましくは1200~4500であり、より好ましくは1500~4300である。なお、平均重合度は、JIS K 6726-1994に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the PVA-based resin is generally 1,000 to 10,000, preferably 1,200 to 4,500, and more preferably 1,500 to 4,300. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.

上記ハロゲン化物としては、任意の適切なハロゲン化物が採用され得る。例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化リチウム等のヨウ化物、塩化ナトリウム等の塩化物が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。ハロゲン化物を用いることにより、高い光学特性を有する偏光膜を得ることができる。具体的には、後述の空中補助延伸後のPVA系樹脂の結晶化が促進され、その後の湿式処理(例えば、後述の染色、水中延伸)において、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れおよび配向性の低下が抑制され、高い光学特性を有する偏光膜を得ることができる。 Any appropriate halide can be employed as the halide. Examples thereof include iodides such as potassium iodide, sodium iodide and lithium iodide, and chlorides such as sodium chloride. Among these, potassium iodide is preferred. By using a halide, a polarizing film having high optical properties can be obtained. Specifically, the crystallization of the PVA-based resin after the auxiliary stretching in the air described later is promoted, and in the subsequent wet treatment (for example, dyeing and stretching in water described later), the orientation of the polyvinyl alcohol molecules is disturbed and the orientation is reduced. is suppressed, and a polarizing film having high optical properties can be obtained.

塗布液の調製において、PVA系樹脂100重量部に対して、ハロゲン化物を5重量部~20重量部配合することが好ましく、より好ましくは10重量部~15重量部である。具体的には、得られるPVA系樹脂層におけるハロゲン化物の含有量は、PVA系樹脂100重量部に対し、好ましくは5重量部~20重量部であり、より好ましくは10重量部~15重量部である。PVA系樹脂に対するハロゲン化物の量が多いと、例えば、ハロゲン化物がブリードアウトし、得られる偏光膜が白濁する場合がある。 In preparation of the coating liquid, it is preferable to blend 5 to 20 parts by weight, more preferably 10 to 15 parts by weight, of the halide with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin. Specifically, the content of the halide in the obtained PVA-based resin layer is preferably 5 to 20 parts by weight, more preferably 10 to 15 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin. is. If the amount of the halide relative to the PVA-based resin is large, for example, the halide may bleed out and the resulting polarizing film may become cloudy.

塗布液に、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、界面活性剤が挙げられる。可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。これらは、例えば、得られるPVA系樹脂層の均一性や染色性、延伸性を向上させる目的で使用される。 Additives may be added to the coating liquid. Examples of additives include plasticizers and surfactants. Examples of plasticizers include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. Surfactants include, for example, nonionic surfactants. These are used, for example, for the purpose of improving the uniformity, dyeability and stretchability of the resulting PVA-based resin layer.

上記塗布液の塗布方法としては、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法(コンマコート法等)が挙げられる。塗布液の塗布・乾燥温度は、好ましくは50℃以上である。 Examples of the coating method of the coating liquid include roll coating, spin coating, wire bar coating, dip coating, die coating, curtain coating, spray coating, and knife coating (such as comma coating). be done. The coating/drying temperature of the coating liquid is preferably 50° C. or higher.

上記PVA系樹脂層の厚みは、好ましくは3μm~40μmであり、さらに好ましくは3μm~20μmである。 The thickness of the PVA-based resin layer is preferably 3 μm to 40 μm, more preferably 3 μm to 20 μm.

PVA系樹脂層を形成する前に、熱可塑性樹脂基材に表面処理(例えば、コロナ処理等)を施してもよいし、熱可塑性樹脂基材上に易接着層を形成してもよい。このような処理を行うことにより、熱可塑性樹脂基材とPVA系樹脂層との密着性を向上させることができる。 Before forming the PVA-based resin layer, the thermoplastic resin substrate may be surface-treated (for example, corona treatment), or an easy-adhesion layer may be formed on the thermoplastic resin substrate. By performing such treatment, the adhesion between the thermoplastic resin substrate and the PVA-based resin layer can be improved.

A-2.延伸
上記延伸は、上記積層体を、乾式延伸(空中補助延伸)した後に、水中延伸することにより行うことが好ましい。補助延伸により、上記熱可塑性樹脂基材の結晶化を抑制しながら延伸することができ、ホウ酸水中延伸において熱可塑性樹脂基材の過度の結晶化により延伸性が低下するという問題を解決し、積層体をより高倍率に延伸することができる。また、熱可塑性樹脂基材を用いる場合、上記塗布温度が低く設定され得ることから、PVA系樹脂の結晶化が相対的に低くなって十分な光学特性が得られないという問題が生じ得る。これに対して、補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂を用いる場合でも、PVA系樹脂の結晶性を高め得る。また、PVA系樹脂の配向性を事前に高めることで、後の湿式処理時に、PVA系樹脂の配向性の低下や溶解などの問題を防止し得る。こうして、高い光学特性を有する偏光膜が得られ得る。
A-2. Stretching The stretching is preferably carried out by dry stretching (in-air auxiliary stretching) and then underwater stretching. Auxiliary stretching enables stretching while suppressing crystallization of the thermoplastic resin substrate, and solves the problem that stretching in boric acid water reduces stretchability due to excessive crystallization of the thermoplastic resin substrate, The laminate can be stretched to a higher magnification. Further, when a thermoplastic resin substrate is used, the application temperature may be set low, which may cause a problem that the crystallization of the PVA-based resin is relatively low and sufficient optical properties cannot be obtained. In contrast, by introducing auxiliary stretching, the crystallinity of the PVA-based resin can be enhanced even when a thermoplastic resin is used. In addition, by increasing the orientation of the PVA-based resin in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of the orientation and dissolution of the PVA-based resin during subsequent wet treatment. Thus, a polarizing film with high optical properties can be obtained.

空中補助延伸の方法は、固定端延伸(例えば、テンター延伸機を用いて延伸する方法)でもよいし、自由端延伸(例えば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法)でもよい。好ましくは、自由端延伸が採用される。例えば、上記積層体をその長手方向に搬送しながら、加熱ロール間の周速差により延伸する加熱ロール延伸が採用される。1つの実施形態においては、空中補助延伸は、熱空間(ゾーン)におけるゾーン延伸工程と加熱ロール延伸工程とを含む。ゾーン延伸工程と加熱ロール延伸工程の順序は限定されないが、例えば、ゾーン延伸工程および加熱ロール延伸工程がこの順に行われる。別の実施形態においては、テンター延伸機において、フィルム端部を把持し、テンター間の距離を流れ方向に広げることで延伸される(テンター間の距離の広がりが延伸倍率となる)。この時、幅方向(流れ方向に対して垂直方向)のテンターの距離は、好ましくは、流れ方向の延伸倍率に対して、自由端延伸により近くなるように設定される。自由端延伸の場合、幅方向の収縮率は、式:幅方向の収縮率=(1/延伸倍率)1/2で計算される。 The method of in-air auxiliary stretching may be fixed-end stretching (e.g., a method of stretching using a tenter stretching machine) or free-end stretching (e.g., a method of uniaxially stretching a laminate through rolls having different peripheral speeds). . Free end drawing is preferably employed. For example, heating roll stretching is employed in which the laminate is stretched by a difference in peripheral speed between heating rolls while being conveyed in the longitudinal direction. In one embodiment, auxiliary air-drawing includes a zone drawing step and a heated roll drawing step in a hot space (zone). Although the order of the zone stretching step and the hot roll stretching step is not limited, for example, the zone stretching step and the hot roll stretching step are carried out in this order. In another embodiment, in a tenter stretching machine, the film is stretched by gripping the ends of the film and widening the distance between the tenters in the machine direction (the widening of the distance between the tenters is the stretching ratio). At this time, the distance of the tenter in the width direction (perpendicular to the machine direction) is preferably set to be closer to the free end stretching than the draw ratio in the machine direction. In the case of free end stretching, the shrinkage rate in the width direction is calculated by the formula: shrinkage rate in the width direction=(1/stretch ratio) 1/2 .

空中補助延伸の延伸倍率は、好ましくは2.0倍~3.5倍である。空中補助延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、延伸倍率は、各段階の延伸倍率の積である。空中補助延伸における延伸方向は、好ましくは、後述の水中延伸の延伸方向と略同一である。 The draw ratio of the in-air auxiliary drawing is preferably 2.0 to 3.5 times. The in-air auxiliary stretching may be performed in one step or in multiple steps. When it is carried out in multiple stages, the draw ratio is the product of the draw ratios in each step. The stretching direction in the in-air auxiliary stretching is preferably substantially the same as the stretching direction in the underwater stretching described below.

空中補助延伸の延伸温度は、例えば、用いる熱可塑性樹脂基材、延伸方式等に応じて、任意の適切な値に設定される。延伸温度は、好ましくは熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度(Tg)以上であり、より好ましくはTg+10℃以上であり、さらに好ましくはTg+15℃以上である。一方、延伸温度の上限は、好ましくは170℃である。このような温度で延伸することで、PVA系樹脂の結晶化が急速に進むのを抑制して、当該結晶化による不具合(例えば、延伸によるPVA系樹脂層の配向を妨げる)を抑制することができる。 The stretching temperature for the in-air auxiliary stretching is set to any appropriate value depending on, for example, the thermoplastic resin substrate used, the stretching method, and the like. The stretching temperature is preferably the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin substrate or higher, more preferably Tg+10° C. or higher, and even more preferably Tg+15° C. or higher. On the other hand, the upper limit of the stretching temperature is preferably 170°C. By stretching at such a temperature, it is possible to suppress rapid crystallization of the PVA-based resin and suppress problems caused by the crystallization (for example, hindrance of orientation of the PVA-based resin layer due to stretching). can.

上記水中延伸は、代表的には、積層体を延伸浴に浸漬させて行う。水中延伸によれば、上記熱可塑性樹脂基材やPVA系樹脂層のガラス転移温度(代表的には、80℃程度)よりも低い温度で延伸し得、PVA系樹脂層を、その結晶化を抑えながら、高倍率に延伸することができる。その結果、高い光学特性を有する偏光膜を得ることができる。 The stretching in water is typically performed by immersing the laminate in a stretching bath. According to underwater stretching, the thermoplastic resin substrate and the PVA-based resin layer can be stretched at a temperature lower than the glass transition temperature (typically, about 80° C.), and the PVA-based resin layer undergoes crystallization. It can be stretched to a high magnification while suppressing the stretching. As a result, a polarizing film having high optical properties can be obtained.

水中延伸の方法は、固定端延伸でもよいし、自由端延伸(例えば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法)でもよい。好ましくは、自由端延伸が採用される。積層体の延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、後述の積層体の延伸倍率は、各段階の延伸倍率の積である。 The method of underwater stretching may be fixed-end stretching or free-end stretching (for example, a method of uniaxially stretching a laminate by passing it between rolls having different circumferential speeds). Free end drawing is preferably employed. The laminate may be stretched in one step or in multiple steps. When the stretching is performed in multiple stages, the draw ratio of the laminate described below is the product of the draw ratios in each step.

水中延伸は、好ましくは、積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて行う(ホウ酸水中延伸)。延伸浴としてホウ酸水溶液を用いることで、PVA系樹脂層に、延伸時にかかる張力に耐える剛性と、水に溶解しない耐水性とを付与することができる。具体的には、ホウ酸は、水溶液中でテトラヒドロキシホウ酸アニオンを生成してPVA系樹脂と水素結合により架橋し得る。その結果、PVA系樹脂層に剛性と耐水性とを付与して、良好に延伸することができ、高い光学特性を有する偏光膜を得ることができる。 The stretching in water is preferably carried out by immersing the laminate in an aqueous boric acid solution (stretching in boric acid water). By using an aqueous boric acid solution as the stretching bath, the PVA-based resin layer can be imparted with rigidity to withstand tension applied during stretching and water resistance that does not dissolve in water. Specifically, boric acid can form a tetrahydroxyborate anion in an aqueous solution and crosslink with a PVA-based resin through hydrogen bonding. As a result, the PVA-based resin layer can be imparted with rigidity and water resistance, can be satisfactorily stretched, and a polarizing film having high optical properties can be obtained.

上記ホウ酸水溶液は、好ましくは、溶媒である水にホウ酸および/またはホウ酸塩を溶解させることにより得られる。ホウ酸濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部~10重量部であり、より好ましくは2.5重量部~6重量部であり、さらに好ましくは3重量部~5重量部である。ホウ酸濃度を1重量部以上とすることにより、PVA系樹脂層の溶解を効果的に抑制することができ、より高特性の偏光膜を製造することができる。なお、ホウ酸またはホウ酸塩以外に、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等を溶媒に溶解して得られた水溶液も用いることができる。 The boric acid aqueous solution is preferably obtained by dissolving boric acid and/or a borate salt in water as a solvent. The boric acid concentration is preferably 1 part by weight to 10 parts by weight, more preferably 2.5 parts by weight to 6 parts by weight, and still more preferably 3 parts by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. is. By setting the boric acid concentration to 1 part by weight or more, the dissolution of the PVA-based resin layer can be effectively suppressed, and a polarizing film with higher properties can be produced. In addition to boric acid or borate salts, an aqueous solution obtained by dissolving a boron compound such as borax, glyoxal, glutaraldehyde, or the like in a solvent can also be used.

好ましくは、上記延伸浴(ホウ酸水溶液)にヨウ化物を配合する。ヨウ化物を配合することにより、PVA系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。ヨウ化物の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは0.05重量部~15重量部であり、より好ましくは0.5重量部~8重量部である。 Preferably, an iodide is added to the drawing bath (boric acid aqueous solution). By blending iodide, elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. Examples of iodides include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. is mentioned. The concentration of iodide is preferably 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of water.

延伸温度(延伸浴の液温)は、好ましくは40℃以上であり、より好ましくは60℃以上であり、65℃以上であってもよい。このような温度であれば、高倍率に延伸することができ、高い光学特性を有する偏光膜を得ることができる。具体的には、上述のように、熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度(Tg)は、PVA系樹脂層の形成との関係で、好ましくは60℃以上である。この場合、延伸温度が40℃を下回ると、水による熱可塑性樹脂基材の可塑化を考慮しても、良好に延伸できないおそれがある。また、このような温度で延伸しても、後述の水分率の調節を行うことにより、優れた外観を有する偏光膜を得ることができる。一方、延伸温度は、好ましくは75℃以下であり、より好ましくは70℃以下であり、65℃以下であってもよい。延伸温度が高温になるほど、PVA系樹脂層の溶解性が高くなって、高い光学特性が得られないおそれがある。このような延伸温度によれば、より優れた外観を有する偏光膜を得ることができる。積層体の延伸浴への浸漬時間は、好ましくは15秒~5分である。 The stretching temperature (liquid temperature of the stretching bath) is preferably 40°C or higher, more preferably 60°C or higher, and may be 65°C or higher. At such a temperature, the film can be stretched at a high magnification, and a polarizing film having high optical properties can be obtained. Specifically, as described above, the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin substrate is preferably 60° C. or higher in relation to the formation of the PVA-based resin layer. In this case, if the stretching temperature is lower than 40° C., it may not be possible to stretch well even if the plasticization of the thermoplastic resin base material by water is considered. Moreover, even if the film is stretched at such a temperature, a polarizing film having an excellent appearance can be obtained by adjusting the moisture content, which will be described later. On the other hand, the stretching temperature is preferably 75° C. or lower, more preferably 70° C. or lower, and may be 65° C. or lower. The higher the stretching temperature, the higher the solubility of the PVA-based resin layer, possibly making it impossible to obtain high optical properties. Such a stretching temperature makes it possible to obtain a polarizing film with a better appearance. The immersion time of the laminate in the stretching bath is preferably 15 seconds to 5 minutes.

水中延伸による延伸倍率は、好ましくは1.5倍以上であり、より好ましくは3.0倍以上である。積層体の総延伸倍率(空中補助延伸と水中延伸とを組み合わせた延伸倍率)は、積層体の元長に対して、好ましくは5.0倍以上であり、より好ましくは5.5倍以上であり、さらに好ましくは6.0倍以上である。このような高い延伸倍率を達成することにより、光学特性に極めて優れた偏光膜を製造することができる。このような高い延伸倍率は、水中延伸方式(ホウ酸水中延伸)を採用することにより、達成し得る。 The draw ratio by underwater drawing is preferably 1.5 times or more, more preferably 3.0 times or more. The total draw ratio of the laminate (the draw ratio obtained by combining the auxiliary stretch in air and the stretch in water) is preferably 5.0 times or more, more preferably 5.5 times or more, relative to the original length of the laminate. Yes, more preferably 6.0 times or more. By achieving such a high draw ratio, a polarizing film with extremely excellent optical properties can be produced. Such a high draw ratio can be achieved by adopting an underwater drawing method (boric acid solution drawing).

A-3.染色
上記染色は、代表的には、PVA系樹脂層にヨウ素を吸着させることにより行う。ヨウ素の吸着方法としては、例えば、ヨウ素を含む染色液にPVA系樹脂層(積層体)を浸漬させる方法、PVA系樹脂層に当該染色液を塗工する方法、当該染色液をPVA系樹脂層に噴霧する方法が挙げられる。好ましくは、染色液(染色浴)に積層体を浸漬させる方法である。ヨウ素が良好に吸着され得るからである。
A-3. Dyeing The dyeing is typically carried out by allowing the PVA-based resin layer to adsorb iodine. As a method for adsorbing iodine, for example, a method of immersing the PVA-based resin layer (laminate) in a staining solution containing iodine, a method of applying the staining solution to the PVA-based resin layer, and a method of applying the staining solution to the PVA-based resin layer A method of spraying is mentioned. A preferred method is to immerse the laminate in a dyeing solution (dyeing bath). This is because iodine can be well adsorbed.

上記染色液は、好ましくは、ヨウ素水溶液である。ヨウ素の配合量は、水100重量部に対して、好ましくは0.05重量部~0.5重量部である。ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、ヨウ素水溶液にヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物の具体例としては、上述のとおりである。好ましくは、ヨウ化カリウムが用いられる。ヨウ化物の配合量は、水100重量部に対して、好ましくは0.1重量部~10重量部であり、より好ましくは0.3重量部~5重量部である。染色液の染色時の液温は、PVA系樹脂の溶解を抑制するため、好ましくは20℃~50℃である。染色液にPVA系樹脂層を浸漬させる場合、浸漬時間は、PVA系樹脂層の透過率を確保するため、好ましくは5秒~5分であり、より好ましくは30秒~90秒である。 The staining solution is preferably an iodine aqueous solution. The amount of iodine compounded is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of water. In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to add an iodide to the iodine aqueous solution. Specific examples of iodides are as described above. Potassium iodide is preferably used. The amount of iodide compounded is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.3 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the dyeing liquid during dyeing is preferably 20° C. to 50° C. in order to suppress the dissolution of the PVA-based resin. When the PVA-based resin layer is immersed in the staining solution, the immersion time is preferably 5 seconds to 5 minutes, more preferably 30 seconds to 90 seconds, in order to ensure the transmittance of the PVA-based resin layer.

染色条件(濃度、液温、浸漬時間)は、例えば、最終的に得られる偏光膜の単体透過率が42.0%以上であり、かつ、偏光度が99.98%以上となるように設定することができる。このような染色条件としては、例えば、染色液であるヨウ素水溶液において、ヨウ素およびヨウ化カリウムの含有量の比を1:5~1:20とすることが好ましく、より好ましくは1:5~1:10である。 The dyeing conditions (concentration, liquid temperature, immersion time) are set so that, for example, the finally obtained polarizing film has a single transmittance of 42.0% or more and a degree of polarization of 99.98% or more. can do. As such dyeing conditions, for example, the ratio of the contents of iodine and potassium iodide in the iodine aqueous solution, which is the dyeing solution, is preferably 1:5 to 1:20, more preferably 1:5 to 1. :10.

ホウ酸を含有する処理浴に積層体を浸漬させる処理(例えば、後述の不溶化処理)後に連続して染色を行う場合、ホウ酸が染色浴に混入して染色浴のホウ酸濃度が変化し、染色性が不安定になる場合がある。このような染色性の不安定化を抑制するために、染色浴のホウ酸濃度は、水100重量部に対して、好ましくは4重量部以下、より好ましくは2重量部以下となるように調整される。一方で、染色浴のホウ酸濃度は、水100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上であり、より好ましくは0.2重量部以上であり、さらに好ましくは0.5重量部以上である。1つの実施形態においては、予めホウ酸を含む染色浴を用いて染色する。このような形態によれば、ホウ酸が染色浴に混入した場合のホウ酸濃度の変化の割合を低減し得る。予め染色浴に配合するホウ酸の配合量(上記処理浴に由来しないホウ酸の含有量)は、水100重量部に対して、好ましくは0.1重量部~2重量部であり、より好ましくは0.5重量部~1.5重量部である。 When dyeing is performed continuously after the treatment of immersing the laminate in a treatment bath containing boric acid (for example, the insolubilization treatment described later), boric acid is mixed into the dyeing bath and the boric acid concentration of the dyeing bath changes, Dyeability may become unstable. In order to suppress such destabilization of dyeability, the concentration of boric acid in the dyeing bath is adjusted to preferably 4 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of water. be done. On the other hand, the boric acid concentration in the dyeing bath is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.2 parts by weight or more, and still more preferably 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. That's it. In one embodiment, dyeing is performed using a dyeing bath containing boric acid beforehand. According to such a form, it is possible to reduce the rate of change in boric acid concentration when boric acid is mixed into the dyeing bath. The amount of boric acid to be blended in advance in the dyeing bath (content of boric acid not derived from the treatment bath) is preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of water. is 0.5 to 1.5 parts by weight.

A-4.その他の処理
必要に応じて、上記空中補助延伸の後、水中延伸および染色の前に、不溶化処理を行う。不溶化処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与し、水に浸漬した時のPVAの配向低下を防止することができる。不溶化処理におけるホウ酸水溶液の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部~4重量部である。不溶化処理の温度(ホウ酸水溶液の液温)は、好ましくは20℃~50℃である。
A-4. Other Treatments If necessary, an insolubilization treatment is performed after the auxiliary stretching in the air and before the stretching in water and dyeing. The insolubilization treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. The insolubilization treatment imparts water resistance to the PVA-based resin layer, and prevents deterioration of the orientation of the PVA when immersed in water. The concentration of the boric acid aqueous solution in the insolubilization treatment is preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The temperature of the insolubilization treatment (liquid temperature of boric acid aqueous solution) is preferably 20°C to 50°C.

必要に応じて、染色の後、水中延伸の前に、架橋処理を行う。架橋処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与し、後の水中延伸においてPVAの配向低下を防止することができる。架橋処理におけるホウ酸水溶液の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部~5重量部である。ホウ酸水溶液にヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、PVA系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。ヨウ化物の配合量は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部~5重量部である。架橋処理の温度(ホウ酸水溶液の液温)、好ましくは20℃~50℃である。 If necessary, a cross-linking treatment is performed after dyeing and before stretching in water. The cross-linking treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous solution of boric acid. The cross-linking treatment imparts water resistance to the PVA-based resin layer, and prevents deterioration of the orientation of the PVA during subsequent stretching in water. The concentration of the boric acid aqueous solution in the cross-linking treatment is preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. It is preferable to mix an iodide with the boric acid aqueous solution. By blending iodide, elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. Specific examples of iodides are as described above. The amount of iodide compounded is preferably 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the cross-linking treatment (liquid temperature of boric acid aqueous solution) is preferably 20°C to 50°C.

好ましくは、水中延伸の後、洗浄を行う。洗浄は、代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。 Preferably, washing is performed after stretching in water. Washing is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous solution of potassium iodide.

B.樹脂膜の水分率
上記水を用いた処理を経た樹脂膜は第一水分率(W1)を有し、このような樹脂膜に対して水分率の調節を行う。1つの実施形態においては、図2に示すように、上記樹脂膜の水分率は樹脂膜の膜厚から求められる。樹脂膜は、吸水することによる面内方向の寸法変化が吸水性の低い樹脂基材によって拘束されており、樹脂膜は吸水量に応じて厚さ方向に膨張すると考えられる。したがって、水を用いた処理後(例えば、上記洗浄後)の樹脂膜の膜厚と樹脂膜の水分率との間に、相関関係があると考えられる。なお、図2のグラフは、下記表1に示す様々な延伸条件(具体的には、延伸浴のホウ酸濃度)で積層体を水中延伸したときの、水を用いた処理後の樹脂膜の膜厚と水分率のデータをプロットしたものである。グラフ中の近似曲線は、プロットデータから指数関数となるように最小二乗法で求めた近似曲線である。図2中の水分率は、乾燥重量法に基づき、以下の式により算出したものである。
樹脂膜の水分率=(水を用いた処理後の樹脂膜の重量-乾燥後の樹脂膜の重量)/乾燥後の樹脂膜の重量
B. Moisture Content of Resin Film The resin film that has undergone the treatment with water has a first moisture content (W1), and the moisture content of such a resin film is adjusted. In one embodiment, as shown in FIG. 2, the moisture content of the resin film is obtained from the film thickness of the resin film. In the resin film, the dimensional change in the in-plane direction due to water absorption is restrained by the resin base material with low water absorption, and the resin film is considered to expand in the thickness direction according to the amount of water absorption. Therefore, it is considered that there is a correlation between the film thickness of the resin film after treatment with water (for example, after washing) and the moisture content of the resin film. The graph in FIG. 2 shows the resin film after treatment with water when the laminate is stretched in water under various stretching conditions (specifically, the concentration of boric acid in the stretching bath) shown in Table 1 below. Data of film thickness and moisture content are plotted. The approximate curve in the graph is an approximate curve obtained by the method of least squares so as to form an exponential function from the plot data. The moisture content in FIG. 2 is calculated by the following formula based on the dry weight method.
Moisture content of resin film=(weight of resin film after treatment with water−weight of resin film after drying)/weight of resin film after drying

Figure 2023050226000002
Figure 2023050226000002

第一水分率(W1)は、例えば20%以上であり、好ましくは30%以上であり、40%以上であってもよく、50%以上であってもよく、60%以上であってもよい。一方、第一水分率(W1)は、例えば90%以下であり、好ましくは80%以下であり、より好ましくは70%以下である。 The first moisture content (W1) is, for example, 20% or more, preferably 30% or more, may be 40% or more, may be 50% or more, or may be 60% or more. . On the other hand, the first moisture content (W1) is, for example, 90% or less, preferably 80% or less, more preferably 70% or less.

図3は、偏光膜の製造工程の一例を示す概略図である。樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体1を、搬送ロールによってホウ酸水溶液の浴101中に浸漬した後(不溶化処理)、二色性物質(ヨウ素)およびヨウ化カリウムの水溶液の浴102中に浸漬する(染色処理)。次いで、ホウ酸およびヨウ化カリウムの水溶液の浴103中に浸漬する(架橋処理)。次いで、積層体1を、ホウ酸水溶液の延伸浴104中に浸漬しながら、速比の異なるロールで搬送方向に張力を付与して延伸する(水中延伸処理)。次いで、水中延伸した積層体1を、ヨウ化カリウム水溶液の浴105中に浸漬して洗浄する(洗浄処理)。なお、図示しないが、例えば、不溶化処理前に、積層体1は上記空中補助延伸が施されてもよい。 FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of the manufacturing process of the polarizing film. After the laminate 1 of the resin base material and the PVA-based resin layer is immersed in a boric acid aqueous solution bath 101 by a transport roll (insolubilization treatment), a dichroic substance (iodine) and potassium iodide aqueous solution bath 102. Dip in (dyeing process). Then, it is immersed in a bath 103 of an aqueous solution of boric acid and potassium iodide (crosslinking treatment). Next, the laminate 1 is immersed in a drawing bath 104 of an aqueous boric acid solution and stretched by applying tension in the conveying direction with rolls having different speed ratios (underwater stretching). Next, the laminate 1 stretched in water is immersed in a potassium iodide aqueous solution bath 105 to be washed (washing treatment). Although not shown, for example, the laminate 1 may be subjected to the in-air auxiliary stretching before the insolubilization treatment.

水を用いた処理の後の(水浴を通過した)積層体1は、調節ゾーン110に搬送され、次いで、乾燥ゾーン120に搬送される。 Laminate 1 after treatment with water (passed through the water bath) is conveyed to conditioning zone 110 and then to drying zone 120 .

調節ゾーン110を通過することにより、積層体1の樹脂膜(PVA系樹脂層)は、その水分率を上記第一水分率(W1)から第二水分率(W2)となるように調節され得る(調節工程)。具体的には、調節ゾーン110の入口において、樹脂膜は第一水分率(W1)を有し、調節ゾーン110の出口(乾燥ゾーン120の入口)において、樹脂膜は第二水分率(W2)を有する。 By passing through the adjustment zone 110, the moisture content of the resin film (PVA-based resin layer) of the laminate 1 can be adjusted from the first moisture content (W1) to the second moisture content (W2). (Adjustment step). Specifically, at the inlet of conditioning zone 110, the resin film has a first moisture content (W1), and at the exit of conditioning zone 110 (the inlet of drying zone 120), the resin film has a second moisture content (W2). have

第二水分率(W2)は、例えば5%以上70%以下であり、好ましくは15%以上60%以下であり、より好ましくは20%以上50%以下であり、さらに好ましくは20%以上45%以下である。第一水分率(W1)に対する第二水分率(W2)の比(W2/W1)は、好ましくは0.4以上であり、より好ましくは0.5以上である。一方、W2/W1は、1未満であり、好ましくは0.8以下であり、より好ましくは0.7以下である。 The second moisture content (W2) is, for example, 5% or more and 70% or less, preferably 15% or more and 60% or less, more preferably 20% or more and 50% or less, and still more preferably 20% or more and 45%. It is below. The ratio (W2/W1) of the second moisture content (W2) to the first moisture content (W1) is preferably 0.4 or more, more preferably 0.5 or more. On the other hand, W2/W1 is less than 1, preferably 0.8 or less, more preferably 0.7 or less.

調節ゾーン110における温度は、好ましくは40℃未満であり、より好ましくは35℃以下であり、30℃以下であってもよい。一方、調節ゾーン110における温度は、好ましくは20℃以上であり、22℃以上であってもよい。このような温度の環境下に樹脂膜を置くことにより、所定の時間をかけて上記第二水分率(W2)を良好に達成し得る。調節ゾーン110における湿度は、好ましくは35%RH以上であり、より好ましくは40%RH以上である。一方、調節ゾーン110における湿度は、例えば65%RH以下である。このような湿度の環境下に樹脂膜を置くことにより、所定の時間をかけて上記第二水分率(W2)を良好に達成し得る。 The temperature in the conditioning zone 110 is preferably below 40°C, more preferably below 35°C, and may be below 30°C. On the other hand, the temperature in the conditioning zone 110 is preferably 20°C or higher, and may be 22°C or higher. By placing the resin film in such a temperature environment, it is possible to satisfactorily achieve the second moisture content (W2) over a predetermined period of time. The humidity in the conditioning zone 110 is preferably 35% RH or higher, more preferably 40% RH or higher. On the other hand, the humidity in the conditioning zone 110 is, for example, 65% RH or less. By placing the resin film in such a humid environment, the second moisture content (W2) can be satisfactorily achieved over a predetermined period of time.

調節ゾーン110の通過時間は、例えば5秒~4分である。調節ゾーン110の通過時間は、例えば、所定の条件の環境下に樹脂膜を置く時間に対応する。なお、調節ゾーン110において、温度および湿度は常に一定でなくてもよいが、例えば、上記温度および湿度の範囲内に保たれていることが好ましい。 The transit time through regulation zone 110 is, for example, 5 seconds to 4 minutes. The transit time through the conditioning zone 110 corresponds, for example, to the time the resin film is placed in an environment with predetermined conditions. The temperature and humidity in the adjustment zone 110 may not always be constant, but are preferably kept within the above temperature and humidity ranges, for example.

調節工程における水分率の減少速度(R1)は、例えば1.5%/秒以下であり、好ましくは1.3%/分以下である。一方、R1は、例えば0.7%/分以上である。 The moisture content reduction rate (R1) in the adjustment step is, for example, 1.5%/second or less, preferably 1.3%/minute or less. On the other hand, R1 is, for example, 0.7%/min or more.

乾燥ゾーン120を通過することにより、樹脂膜は、その水分率を第二水分率(W2)から第三水分率(W3)に低下させる(乾燥工程)。具体的には、乾燥ゾーン120の入口において、樹脂膜は第二水分率(W2)を有し、乾燥ゾーン120の出口において、樹脂膜は第三水分率(W3)を有する。 By passing through the drying zone 120, the resin film reduces its moisture content from the second moisture content (W2) to the third moisture content (W3) (drying step). Specifically, at the inlet of drying zone 120, the resin film has a second moisture content (W2), and at the outlet of drying zone 120, the resin film has a third moisture content (W3).

第三水分率(W3)は、例えば1%以上20%以下であり、好ましくは1%以上10%以下であり、より好ましくは2%以上7%以下である。第二水分率(W2)に対する第三水分率(W3)の比(W3/W2)は、0.25以下であり、好ましくは0.2以下であり、より好ましくは0.15以下であり、さらに好ましくは0.14以下であり、特に好ましくは0.13以下である。一方、W3/W2は、例えば0.05以上であり、好ましくは0.08以上である。第一水分率(W1)に対する第三水分率(W3)の比(W3/W1)は、好ましくは0.1以下であり、より好ましくは0.09以下であり、さらに好ましくは0.08以下である。一方、W3/W1は、例えば0.01以上である。 The third moisture content (W3) is, for example, 1% or more and 20% or less, preferably 1% or more and 10% or less, and more preferably 2% or more and 7% or less. The ratio (W3/W2) of the third moisture content (W3) to the second moisture content (W2) is 0.25 or less, preferably 0.2 or less, more preferably 0.15 or less, It is more preferably 0.14 or less, and particularly preferably 0.13 or less. On the other hand, W3/W2 is, for example, 0.05 or more, preferably 0.08 or more. The ratio (W3/W1) of the third moisture content (W3) to the first moisture content (W1) is preferably 0.1 or less, more preferably 0.09 or less, and still more preferably 0.08 or less. is. On the other hand, W3/W1 is, for example, 0.01 or more.

乾燥工程における水分率の減少速度(R2)は、例えば0.2%/秒以上0.8%/秒以下であり、好ましくは0.2%/秒以上0.7%/秒以下である。 The moisture content reduction rate (R2) in the drying step is, for example, 0.2%/second or more and 0.8%/second or less, preferably 0.2%/second or more and 0.7%/second or less.

乾燥は、任意の適切な方式で行い得る。例えば、乾燥ゾーン120全体を加熱すること(ゾーン加熱方式)により行ってもよいし、乾燥ゾーン120において搬送ロールを加熱すること(加熱ロール方式)により行ってもよい。好ましくは加熱ロール方式が採用され、より好ましくはその両方が採用される。加熱ロールを用いることにより、効率的に積層体の加熱カールを抑制して、品質に優れた偏光膜を製造することができる。具体的には、加熱ロールに積層体を沿わせた状態で乾燥することにより、上記熱可塑性樹脂基材の結晶化を効率的に促進させて結晶化度を増加させることができ、比較的低い乾燥温度であっても、熱可塑性樹脂基材の結晶化度を良好に増加させることができる。その結果、熱可塑性樹脂基材は、その剛性が増加して、乾燥による樹脂膜の収縮に耐え得る状態となり、カールが抑制される。また、加熱ロールを用いることにより、積層体を平らな状態に維持しながら乾燥できるので、カールだけでなくシワの発生も抑制することができる。 Drying can be done in any suitable manner. For example, it may be performed by heating the entire drying zone 120 (zone heating method), or may be performed by heating the transport rolls in the drying zone 120 (heating roll method). A heated roll system is preferably employed, and more preferably both are employed. By using the heating roll, it is possible to efficiently suppress heating curling of the laminate and to manufacture a polarizing film of excellent quality. Specifically, by drying the laminated body along the heating roll, the crystallization of the thermoplastic resin substrate can be efficiently promoted to increase the degree of crystallinity, which is relatively low. Even at the drying temperature, the degree of crystallinity of the thermoplastic resin substrate can be favorably increased. As a result, the thermoplastic resin base material has increased rigidity and is in a state capable of withstanding shrinkage of the resin film due to drying, thereby suppressing curling. Moreover, by using a heating roll, the layered product can be dried while being maintained in a flat state, so that not only curling but also wrinkling can be suppressed.

乾燥により、積層体を幅方向に収縮させ、光学特性を向上させることができる。例えば、PVAおよびPVA/ヨウ素錯体の配向性を効果的に高めることができるからである。乾燥による積層体の幅方向の収縮率は、好ましくは1%~10%であり、より好ましくは2%~8%であり、さらに好ましくは4%~7%である。加熱ロールを用いることにより、積層体を搬送しながら連続的に幅方向に収縮させることができ、高い生産性を実現することができる。 By drying, the laminate can be shrunk in the width direction and the optical properties can be improved. This is because, for example, the orientation of PVA and PVA/iodine complex can be effectively enhanced. The widthwise shrinkage of the laminate upon drying is preferably 1% to 10%, more preferably 2% to 8%, and still more preferably 4% to 7%. By using the heating roll, the laminate can be continuously shrunk in the width direction while being transported, and high productivity can be achieved.

図4は、乾燥ゾーンにおいて加熱ロールを用いた乾燥の一例を示す概略図である。図示例では、所定の温度に加熱された搬送ロールR1~R6と、ガイドロールG1~G4とにより、積層体1を搬送しながら乾燥させる。図示例では、積層体1の樹脂膜の面と熱可塑性樹脂基材の面を交互に連続加熱するように搬送ロールが配置されているが、例えば、積層体の一方の面(例えば、熱可塑性樹脂基材面)のみを連続的に加熱するように搬送ロールを配置してもよい。 FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of drying using heated rolls in the drying zone. In the illustrated example, the laminate 1 is dried while being transported by transport rolls R1 to R6 heated to a predetermined temperature and guide rolls G1 to G4. In the illustrated example, the transport rolls are arranged so as to alternately and continuously heat the surface of the resin film of the laminate 1 and the surface of the thermoplastic resin substrate. The transport rolls may be arranged so as to continuously heat only the surface of the resin base material.

1つの実施形態においては、搬送ロールの加熱温度(加熱ロールの温度)、加熱ロールの数、加熱ロールとの接触時間等を調整することにより、乾燥条件を制御することができる。加熱ロールの温度は、好ましくは60℃~120℃であり、より好ましくは65℃~100℃であり、さらに好ましくは70℃~90℃である。このような温度によれば、熱可塑性樹脂の結晶化度を増加させてカールを抑制し得るとともに、積層体に極めて優れた耐久性を付与し得る。また、上記樹脂膜の水分率を良好に達成し得る。なお、加熱ロールの温度は、接触式温度計により測定することができる。図示例では、6個の搬送ロールが設けられているが、搬送ロールは複数個であれば特に制限はない。搬送ロールは、通常2個~40個、好ましくは4個~30個設けられる。積層体と加熱ロールとの接触時間(総接触時間)は、好ましくは1秒~300秒であり、より好ましくは1秒~20秒であり、さらに好ましくは1秒~10秒である。 In one embodiment, the drying conditions can be controlled by adjusting the heating temperature of the transport rolls (the temperature of the heating rolls), the number of heating rolls, the contact time with the heating rolls, and the like. The temperature of the heating roll is preferably 60°C to 120°C, more preferably 65°C to 100°C, still more preferably 70°C to 90°C. At such a temperature, the degree of crystallinity of the thermoplastic resin can be increased to suppress curling, and extremely excellent durability can be imparted to the laminate. Moreover, the moisture content of the resin film can be satisfactorily achieved. The temperature of the heating roll can be measured with a contact thermometer. In the illustrated example, six transport rolls are provided, but there is no particular limitation as long as the number of transport rolls is plural. Conveying rolls are usually 2 to 40, preferably 4 to 30 in number. The contact time (total contact time) between the laminate and the heating roll is preferably 1 second to 300 seconds, more preferably 1 second to 20 seconds, still more preferably 1 second to 10 seconds.

加熱ロールが設けられてもよい乾燥ゾーン120は、加熱されていることが好ましい。例えば、乾燥ゾーン120は、加熱炉(例えば、オーブン)内の空間である。このような形態によれば、加熱ロール間での急峻な温度変化を抑制することができ、幅方向の収縮を容易に制御することができる。乾燥ゾーン120における温度は、好ましくは60℃以上であり、より好ましくは70℃以上であり、さらに好ましくは80℃以上であり、特に好ましくは85℃以上である。一方、乾燥ゾーン120における温度は、例えば、シワの発生を抑制する観点から、好ましくは105℃以下であり、より好ましくは95℃以下である。乾燥ゾーン120における湿度は、好ましくは10%RH以下であり、より好ましくは5%RH以下である。一方、乾燥ゾーン120における湿度は、例えば1%RH以上である。加熱炉内は送風状態とされることが好ましい。この場合、熱風の風速は、例えば10m/s~30m/s程度である。なお、加熱炉内における風速は、ミニベーン型デジタル風速計により測定することができる。 The drying zone 120, which may be provided with heated rolls, is preferably heated. For example, drying zone 120 is the space within a heated furnace (eg, oven). According to such a configuration, a sharp temperature change between the heating rolls can be suppressed, and shrinkage in the width direction can be easily controlled. The temperature in the drying zone 120 is preferably 60° C. or higher, more preferably 70° C. or higher, even more preferably 80° C. or higher, and particularly preferably 85° C. or higher. On the other hand, the temperature in the drying zone 120 is preferably 105° C. or lower, more preferably 95° C. or lower, from the viewpoint of suppressing wrinkles, for example. The humidity in the drying zone 120 is preferably 10% RH or less, more preferably 5% RH or less. On the other hand, the humidity in the drying zone 120 is, for example, 1% RH or higher. It is preferable that the inside of the heating furnace is in a ventilating state. In this case, the wind speed of the hot air is, for example, about 10 m/s to 30 m/s. The wind velocity in the heating furnace can be measured with a mini-vane digital anemometer.

乾燥ゾーン120における温度は、調節ゾーン110における温度よりも高いことが好ましい。乾燥ゾーン120における温度と調節ゾーン110における温度との差(乾燥を行う温度と調節を行う温度との差)は、好ましくは25℃以上70℃以下であり、より好ましくは40℃以上であり、さらに好ましくは50℃以上であり、特に好ましくは55℃以上である。調節ゾーン110における湿度は、乾燥ゾーン120における湿度よりも高いことが好ましい。調節ゾーン110における湿度と乾燥ゾーン120における湿度との差(調節を行う湿度と乾燥を行う湿度との差)は、好ましくは30%RH以上70%RH以下であり、より好ましくは35%RH以上である。 The temperature in drying zone 120 is preferably higher than the temperature in conditioning zone 110 . The difference between the temperature in the drying zone 120 and the temperature in the conditioning zone 110 (difference between the temperature for drying and the temperature for conditioning) is preferably 25° C. or higher and 70° C. or lower, more preferably 40° C. or higher, It is more preferably 50°C or higher, and particularly preferably 55°C or higher. The humidity in conditioning zone 110 is preferably higher than the humidity in drying zone 120 . The difference between the humidity in the conditioning zone 110 and the humidity in the drying zone 120 (difference between the humidity for conditioning and the humidity for drying) is preferably 30% RH or more and 70% RH or less, more preferably 35% RH or more. is.

乾燥ゾーン120の通過時間は、例えば5秒~4分である。乾燥ゾーン120の通過時間は、例えば、所定の条件の環境下に樹脂膜を置く時間に対応する。なお、乾燥ゾーン120において、温度および湿度は常に一定でなくてもよいが、例えば、上記温度および湿度の範囲内に保たれていることが好ましい。 The transit time through the drying zone 120 is, for example, 5 seconds to 4 minutes. The passage time through the drying zone 120 corresponds to, for example, the time during which the resin film is placed in an environment with predetermined conditions. The temperature and humidity in the drying zone 120 may not always be constant, but are preferably kept within the above temperature and humidity ranges, for example.

調節工程を経た樹脂膜に対して乾燥を行うことにより、高い光学特性と優れた外観とを兼ね備えた偏光膜を得ることができる。本発明者らは、例えば、乾燥前の樹脂膜の水分率を管理することにより、トレードオフの関係にあると考えられる光学特性と外観とを両立させ得ることを見出した。 By drying the resin film that has undergone the adjustment step, it is possible to obtain a polarizing film that has both high optical properties and an excellent appearance. The present inventors have found that, for example, by controlling the moisture content of the resin film before drying, it is possible to achieve both optical properties and appearance, which are considered to be in a trade-off relationship.

C.偏光膜
本発明の実施形態により得られる偏光膜は、ヨウ素等の二色性物質を含むPVA系樹脂フィルムから構成される。偏光膜の厚みは、例えば10μm以下であり、好ましくは8μm以下であり、より好ましくは7μm以下であり、さらに好ましくは6μm以下である。本発明の実施形態によれば、このような厚みの偏光膜において、高い光学特性と優れた外観とを両立させることができる。一方、偏光膜の厚みは、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは2μm以上である。
C. Polarizing Film A polarizing film obtained according to an embodiment of the present invention is composed of a PVA-based resin film containing a dichroic substance such as iodine. The thickness of the polarizing film is, for example, 10 μm or less, preferably 8 μm or less, more preferably 7 μm or less, and even more preferably 6 μm or less. According to the embodiment of the present invention, it is possible to achieve both high optical properties and excellent appearance in a polarizing film having such a thickness. On the other hand, the thickness of the polarizing film is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more.

偏光膜は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光膜の単体透過率(Ts)は、好ましくは41.0%以上であり、より好ましくは42.0%以上であり、さらに好ましくは42.5%以上である。一方、偏光膜の単体透過率は、例えば44.2%以下である。偏光膜の偏光度(P)は、好ましくは99.95%以上であり、より好ましくは99.98%以上であり、さらに好ましくは99.99%以上である。一方、偏光膜の偏光度は、例えば99.996%以下である。 The polarizing film preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance (Ts) of the polarizing film is preferably 41.0% or more, more preferably 42.0% or more, still more preferably 42.5% or more. On the other hand, the single transmittance of the polarizing film is, for example, 44.2% or less. The degree of polarization (P) of the polarizing film is preferably 99.95% or more, more preferably 99.98% or more, still more preferably 99.99% or more. On the other hand, the degree of polarization of the polarizing film is, for example, 99.996% or less.

上記単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったY値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Tpおよび直交透過率Tcに基づいて、下記式により求められる。
偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
The single transmittance is typically a Y value measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction. The degree of polarization is typically obtained by the following formula based on the parallel transmittance Tp and the orthogonal transmittance Tc measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer and subjected to visibility correction.
Degree of polarization (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2 × 100

偏光膜のホウ酸含有量は、好ましくは25%以下であり、より好ましくは20%以下である。このようなホウ酸含有量を有することにより、より高い光学特性を達成し得る。また、このようなホウ酸含有量においても、上記水分率の調節により、優れた外観を達成し得る。偏光膜のホウ酸含有量は、好ましくは10%以上であり、より好ましくは13%以上であり、さらに好ましくは16%以上である。このようなホウ酸含有量によれば、より外観に優れ得る。なお、偏光膜のホウ酸含有量は、例えば、上記水中延伸におけるホウ酸濃度を調整することにより調整される。 The boric acid content of the polarizing film is preferably 25% or less, more preferably 20% or less. Higher optical properties can be achieved by having such a boric acid content. Even with such a boric acid content, an excellent appearance can be achieved by adjusting the moisture content. The boric acid content of the polarizing film is preferably 10% or more, more preferably 13% or more, still more preferably 16% or more. With such a boric acid content, the appearance can be more excellent. The boric acid content of the polarizing film is adjusted, for example, by adjusting the boric acid concentration in the underwater stretching.

D.偏光板
本発明の1つの実施形態による偏光板は、上記偏光膜と、この偏光膜の少なくとも片側に配置される保護層または位相差層とを有する。
D. Polarizing Plate A polarizing plate according to one embodiment of the present invention has the above polarizing film and a protective layer or retardation layer disposed on at least one side of the polarizing film.

図5は、本発明の1つの実施形態による偏光板の概略の構成を示す模式的な断面図である。偏光板100は、互いに対向する第一主面10aおよび第二主面10bを有する偏光膜10と、偏光膜10の第一主面10a側に配置された保護層20と、偏光膜10の第二主面10b側に配置された位相差層30および粘着剤層40を有する。本実施形態では、位相差層30は、偏光膜10の保護層として機能し得る。 FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a schematic configuration of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention. The polarizing plate 100 includes a polarizing film 10 having a first main surface 10a and a second main surface 10b facing each other, a protective layer 20 arranged on the first main surface 10a side of the polarizing film 10, and a second main surface 10b of the polarizing film 10. It has a retardation layer 30 and an adhesive layer 40 arranged on the two main surfaces 10b side. In this embodiment, the retardation layer 30 can function as a protective layer for the polarizing film 10 .

保護層20は、偏光膜の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成され得る。このようなフィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系等のシクロオレフィン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂が挙げられる。なお、上記樹脂基材を偏光膜の保護層として用いてもよい。 Protective layer 20 may be formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizing film. Specific examples of materials that are the main component of such films include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, Transparent resins such as polysulfone-based, polystyrene-based, polynorbornene-based cycloolefin-based, polyolefin-based, (meth)acrylic-based, and acetate-based resins can be used. The resin substrate may be used as a protective layer of the polarizing film.

偏光板100は、代表的には、画像表示装置の視認側に配置される。したがって、保護層20には、必要に応じて、ハードコート(HC)処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。保護層20の厚みは、好ましくは5μm~80μmであり、より好ましくは10μm~40μmであり、さらに好ましくは10μm~30μmである。なお、表面処理が施されている場合、保護層20の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 The polarizing plate 100 is typically arranged on the viewing side of the image display device. Therefore, the protective layer 20 may be subjected to surface treatment such as hard coat (HC) treatment, anti-reflection treatment, anti-sticking treatment, and anti-glare treatment, if necessary. The thickness of the protective layer 20 is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 40 μm, still more preferably 10 μm to 30 μm. In addition, when the surface treatment is performed, the thickness of the protective layer 20 is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.

位相差層30としては、任意の適切な構成が採用され得る。1つの実施形態においては、位相差層30に、液晶化合物の配向固化層(液晶配向固化層)が用いられる。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。 Any appropriate configuration may be adopted as the retardation layer 30 . In one embodiment, the retardation layer 30 uses an alignment fixed layer of a liquid crystal compound (liquid crystal alignment fixed layer). By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny in the resulting retardation layer can be significantly increased compared to a non-liquid crystal material. can be significantly reduced. As used herein, the term "fixed alignment layer" refers to a layer in which a liquid crystal compound is aligned in a predetermined direction and the alignment state is fixed. In addition, the "alignment fixed layer" is a concept including an alignment cured layer obtained by curing a liquid crystal monomer.

位相差層30は、代表的には、屈折率特性がnx>ny=nzの関係を示す層を含む。なお、「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny>nzまたはny<nzとなる場合がある。位相差層のNz係数は、好ましくは0.9~1.5であり、より好ましくは0.9~1.3である。 The retardation layer 30 typically includes a layer whose refractive index characteristics exhibit a relationship of nx>ny=nz. Note that "ny=nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny>nz or ny<nz may be satisfied within a range that does not impair the effects of the present invention. The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3.

粘着剤層40としては、任意の適切な構成が採用され得る。具体例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤のベース樹脂を形成するモノマーの種類、数、組み合わせおよび配合比、ならびに、架橋剤の配合量、反応温度、反応時間等を調整することにより、目的に応じた所望の特性を有する粘着剤を調製することができる。粘着剤のベース樹脂は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ベース樹脂は、好ましくはアクリル樹脂である(具体的には、粘着剤層は、好ましくはアクリル系粘着剤で構成される)。粘着剤層の厚みは、例えば10μm~20μmである。 Any appropriate configuration can be adopted for the adhesive layer 40 . Specific examples include acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, epoxy adhesives, and polyether adhesives. By adjusting the type, number, combination and compounding ratio of the monomers forming the base resin of the adhesive, as well as the compounding amount of the cross-linking agent, the reaction temperature, the reaction time, etc., an adhesive having desired properties according to the purpose. can be prepared. The base resin of the adhesive may be used alone or in combination of two or more. The base resin is preferably an acrylic resin (specifically, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive). The thickness of the adhesive layer is, for example, 10 μm to 20 μm.

偏光板を構成する各部材は、任意の適切な接着層(図示せず)を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。具体的には、位相差層30は、接着剤層を介して(好ましくは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて)偏光膜10に貼り合わせられてもよいし、粘着剤層を介して偏光膜10に貼り合わせられてもよい。 Each member constituting the polarizing plate can be laminated via any appropriate adhesive layer (not shown). Specific examples of the adhesive layer include an adhesive layer and an adhesive layer. Specifically, the retardation layer 30 may be attached to the polarizing film 10 via an adhesive layer (preferably using an active energy ray-curable adhesive), or via an adhesive layer. It may be attached to the polarizing film 10 .

図示しないが、粘着剤層40の表面には、実用的には、はく離ライナーが貼り合わせられる。はく離ライナーは、偏光板が使用に供されるまで仮着され得る。はく離ライナーを用いることにより、例えば、粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール形成が可能となる。 Although not shown, a release liner is practically adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 40 . The release liner can be temporarily attached until the polarizer is ready for use. By using a release liner, for example, it is possible to protect the pressure-sensitive adhesive layer and roll-form the polarizing plate.

偏光板は、長尺状であってもよいし、枚葉状であってもよい。本明細書において、「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状をいい、例えば、幅に対して長さが10倍以上、好ましくは20倍以上の細長形状をいう。長尺状の偏光板は、ロール状に巻回可能である。 The polarizing plate may be elongated or sheet-shaped. As used herein, the term "long shape" refers to an elongated shape whose length is sufficiently long relative to its width, for example, an elongated shape whose length is 10 times or more, preferably 20 times or more, its width. say. A long polarizing plate can be wound into a roll.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、特に明記しない限り、厚みは下記の測定方法により測定した値である。
(厚み)
10μm以下の厚みは、走査型電子顕微鏡(日本電子社製、製品名「JSM-7100F」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise specified, the thickness is a value measured by the following measuring method.
(thickness)
The thickness of 10 μm or less was measured using a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., product name “JSM-7100F”). A thickness exceeding 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name “KC-351C”).

[実施例1]
(樹脂膜の作製)
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1の重量比で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加し、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に3.0倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光膜の単体透過率(Ts)が42.5%以上となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4.0重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄)。
このようにして、樹脂基材上に樹脂膜を得た。
[Example 1]
(Preparation of resin film)
As a thermoplastic resin substrate, a long amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of about 75° C. was used. Corona treatment was applied to one side of the resin substrate.
A PVA system obtained by mixing polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4200, degree of saponification: 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "GOSEFIMER Z410") at a weight ratio of 9:1. 13 parts by weight of potassium iodide was added to 100 parts by weight of resin to prepare a PVA aqueous solution (coating liquid).
The above PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin base material and dried at 60° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, thereby producing a laminate.
The resulting laminate was uniaxially stretched 3.0 times at the free end in the machine direction (longitudinal direction) between rolls with different peripheral speeds in an oven at 130° C. (in-air auxiliary stretching).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (an aqueous boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40° C. for 30 seconds (insolubilizing treatment).
Next, the finally obtained polarizing film is placed in a dyeing bath (iodine aqueous solution obtained by blending iodine and potassium iodide at a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° C. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the single transmittance (Ts) was 42.5% or more (dyeing).
Next, it was immersed for 30 seconds in a cross-linking bath at a liquid temperature of 40°C (an aqueous solution of boric acid obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water). (crosslinking treatment).
After that, while immersing the laminate in an aqueous solution of boric acid (boric acid concentration: 4.0% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight) at a liquid temperature of 70°C, the laminate is placed between rolls having different peripheral speeds in the vertical direction (longitudinal direction). Then, uniaxial stretching was performed so that the total stretching ratio was 5.5 times (stretching in water).
After that, the laminate was immersed in a washing bath having a liquid temperature of 20° C. (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) (washing).
Thus, a resin film was obtained on the resin substrate.

(水分率の調節)
次いで、積層体を23.4℃および47%RHの環境下(調節ゾーン)に20秒間置き、樹脂膜の水分率を減少させた。
(Adjustment of moisture content)
The laminate was then placed in an environment of 23.4° C. and 47% RH (control zone) for 20 seconds to reduce the moisture content of the resin film.

(乾燥)
その後、積層体を90℃および2%RHに保たれたオーブン内(乾燥ゾーン)に1分間置いた。この間に、オーブン内に配置され、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒間接触させた。
こうして、樹脂基材上に厚み5μmの偏光膜を得た。なお、乾燥による積層体の幅方向の収縮率は6.1%であった。
(dry)
The laminate was then placed in an oven (dry zone) maintained at 90° C. and 2% RH for 1 minute. During this time, it was placed in an oven and brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was kept at 75° C. for about 2 seconds.
Thus, a polarizing film having a thickness of 5 μm was obtained on the resin substrate. The shrinkage ratio of the laminate in the width direction due to drying was 6.1%.

なお、オーブン内(乾燥ゾーン)の温度および湿度、オーブンに入る前の水分率の調節の際(調節ゾーン)の温度および湿度の測定は、温湿度データロガー(testo社製、製品名「175 H1」)を用いて行った。 The temperature and humidity in the oven (drying zone) and the temperature and humidity in adjusting the moisture content before entering the oven (adjustment zone) were measured using a temperature and humidity data logger (manufactured by Testo, product name "175 H1"). ”).

(偏光板の作製)
上記樹脂基材と偏光膜との積層体の偏光膜側に、紫外線硬化型接着剤を介してHC-TACフィルム(厚み32μm)を貼り合わせた後、偏光膜から樹脂基材を剥離して偏光板を得た。HC-TACフィルムは、TACフィルム(厚み25μm)にハードコート(HC)層(厚み7μm)が形成されたフィルムであり、TACフィルムが偏光膜側となるようにして貼り合わせた。
(Preparation of polarizing plate)
After bonding an HC-TAC film (thickness 32 μm) to the polarizing film side of the laminate of the resin base material and the polarizing film via an ultraviolet curing adhesive, the resin base material is peeled off from the polarizing film to polarize the light. got a board The HC-TAC film is a film in which a hard coat (HC) layer (7 μm in thickness) is formed on a TAC film (25 μm in thickness), and the films are laminated so that the TAC film faces the polarizing film side.

[実施例2]
実施例1と同様の手順により、偏光膜および偏光板を得た。なお、調節ゾーンの温度は24.1℃で湿度は45%RHであった。
[Example 2]
A polarizing film and a polarizing plate were obtained by the same procedure as in Example 1. The temperature in the conditioning zone was 24.1° C. and the humidity was 45% RH.

[実施例3]
積層体に含まれるPVA系樹脂層の厚みを15μmとしたこと、および、積層体を液温64℃のホウ酸水溶液に浸漬させて水中延伸したこと以外は実施例1と同様にして、偏光膜および偏光板を得た。なお、調節ゾーンの温度は22.8℃で湿度は47%RHであった。
[Example 3]
A polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the PVA-based resin layer contained in the laminate was 15 μm, and the laminate was immersed in an aqueous boric acid solution at a liquid temperature of 64° C. and stretched in water. and a polarizing plate. The temperature in the conditioning zone was 22.8° C. and the humidity was 47% RH.

[実施例4]
積層体を液温64℃のホウ酸水溶液に浸漬させて水中延伸したこと以外は実施例1と同様にして、偏光膜および偏光板を得た。なお、調節ゾーンの温度は23.1℃で湿度は44%RHであった。
[Example 4]
A polarizing film and a polarizing plate were obtained in the same manner as in Example 1, except that the laminate was immersed in an aqueous boric acid solution at a liquid temperature of 64° C. and stretched in water. The temperature in the conditioning zone was 23.1° C. and the humidity was 44% RH.

[比較例1]
水分率の調節に際し積層体を37.7℃および23%RHの環境下に20秒間置いたこと以外は実施例1と同様にして、偏光膜および偏光板を得た。
[Comparative Example 1]
A polarizing film and a polarizing plate were obtained in the same manner as in Example 1, except that the laminate was placed in an environment of 37.7° C. and 23% RH for 20 seconds when adjusting the moisture content.

[比較例2]
比較例1と同様の手順により、偏光膜および偏光板を得た。なお、調節ゾーンの温度は37.5℃で湿度は25%RHであった。
[Comparative Example 2]
A polarizing film and a polarizing plate were obtained by the same procedure as in Comparative Example 1. The temperature in the conditioning zone was 37.5° C. and the humidity was 25% RH.

実施例および比較例について、下記の評価を行った。評価結果を表2にまとめる。
<評価>
1.樹脂膜の水分率
分光干渉式膜厚計(オーシャンインサイト社製、分光器「USB2000+」、光源「HL-2000」、ファイバー「OCF-103995」)を用いて樹脂膜の膜厚を測定(インライン測定)し、得られた測定値を図2に示すグラフに基づいて水分率に換算した。測定は、調節ゾーンの入口、調節ゾーンの出口(乾燥ゾーンの入口)および乾燥ゾーンの出口において行い、水分率W1、W2およびW3を求めた。なお、樹脂基材上に形成された樹脂膜の膜厚の測定に際し、膜厚計は樹脂基材側に配置させた。
2.ホウ酸含有量
フーリエ変換赤外分光分析装置(パーキンエルマー社製、型式「Frontier FT-IR」)を用いて、偏光膜のスペクトルを測定し、得られたスペクトル結果から偏光膜中に存在するホウ酸含有量を算出した。具体的には、(-CH-)結合に由来する2940cm-1およびホウ酸エステルに由来する665cm-1のピーク強度から算出した。なお、測定用サンプルは、乾燥ゾーン出口で採取した。
3.単体透過率および偏光度
実施例および比較例の偏光板について、紫外可視分光光度計(日本分光社製、V-7100)を用いて測定した単体透過率Ts、平行透過率Tp、直交透過率Tcをそれぞれ、偏光膜のTs、TpおよびTcとした。これらのTs、TpおよびTcは、JIS Z8701の2度視野(C光源)により測定して視感度補正を行なったY値である。
得られたTpおよびTcから、下記式により偏光度Pを求めた。
偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
4.外観
実施例および比較例の偏光板の外観(スジ状痕の有無)を、目視により観察した。
(評価基準)
良好:スジ状痕は目視で確認されない
不良:スジ状痕が目視で確認される
The examples and comparative examples were evaluated as follows. Table 2 summarizes the evaluation results.
<Evaluation>
1. Moisture content of resin film Measure the film thickness of the resin film using a spectroscopic interference film thickness meter (manufactured by Ocean Insight Co., Ltd., spectrometer “USB2000+”, light source “HL-2000”, fiber “OCF-103995”) (inline measurement), and the obtained measured values were converted to moisture content based on the graph shown in FIG. Measurements were taken at the regulating zone inlet, regulating zone outlet (drying zone inlet) and drying zone outlet to determine moisture content W1, W2 and W3. When measuring the film thickness of the resin film formed on the resin substrate, the film thickness meter was arranged on the resin substrate side.
2. Boric acid content Using a Fourier transform infrared spectrometer (manufactured by PerkinElmer, model "Frontier FT-IR"), the spectrum of the polarizing film was measured, and the amount of boron present in the polarizing film was determined from the resulting spectrum. Acid content was calculated. Specifically, it was calculated from peak intensities at 2940 cm −1 derived from (—CH 2 −) bond and 665 cm −1 derived from boric acid ester. A sample for measurement was taken at the outlet of the drying zone.
3. Single transmittance and degree of polarization For the polarizing plates of Examples and Comparative Examples, single transmittance Ts, parallel transmittance Tp, and orthogonal transmittance Tc were measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-7100). were defined as Ts, Tp and Tc of the polarizing film, respectively. These Ts, Tp and Tc are Y values measured with a 2-degree field of view (C light source) according to JIS Z8701 and subjected to visibility correction.
From the obtained Tp and Tc, the degree of polarization P was determined by the following formula.
Degree of polarization P (%) = {(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2 × 100
4. Appearance The appearance (presence or absence of streak marks) of the polarizing plates of Examples and Comparative Examples was visually observed.
(Evaluation criteria)
Good: streaks are not visually confirmed Poor: streaks are visually confirmed

Figure 2023050226000003
Figure 2023050226000003

比較例の偏光板は、図6に示すようなスジ状痕(偏光膜の延伸方向に沿った)が確認された。 In the polarizing plate of the comparative example, streak marks (along the stretching direction of the polarizing film) as shown in FIG. 6 were confirmed.

本発明の実施形態による偏光膜は、例えば、液晶表示装置、有機EL表示装置、無機EL表示装置等の画像表示装置に好適に用いられる。 The polarizing film according to the embodiment of the present invention is suitably used for image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices and inorganic EL display devices.

1 積層体
2 熱可塑性樹脂基材
3 樹脂層(樹脂膜)
10 偏光膜
20 保護層
100 偏光板
REFERENCE SIGNS LIST 1 laminate 2 thermoplastic resin substrate 3 resin layer (resin film)
10 polarizing film 20 protective layer 100 polarizing plate

Claims (8)

水を用いた処理を経て、第一水分率(W1)を有する樹脂膜を得る工程と、
前記樹脂膜の水分率を前記第一水分率(W1)から第二水分率(W2)に減少させる調節工程と、
前記第二水分率(W2)を有する樹脂膜を乾燥する乾燥工程と、を含み、
前記第一水分率(W1)に対する前記第二水分率(W2)の比(W2/W1)は1未満であり、
前記乾燥により樹脂膜の水分率を前記第二水分率(W2)から第三水分率(W3)に低下させ、前記第二水分率(W2)に対する前記第三水分率(W3)の比(W3/W2)は0.25以下であり、
前記樹脂膜を湿度35%RH以上の環境下に置いて前記調節を行う、
偏光膜の製造方法。
obtaining a resin film having a first moisture content (W1) through treatment with water;
an adjusting step of reducing the moisture content of the resin film from the first moisture content (W1) to the second moisture content (W2);
a drying step of drying the resin film having the second moisture content (W2),
The ratio (W2/W1) of the second moisture content (W2) to the first moisture content (W1) is less than 1,
By the drying, the moisture content of the resin film is reduced from the second moisture content (W2) to the third moisture content (W3), and the ratio (W3) of the third moisture content (W3) to the second moisture content (W2) /W2) is 0.25 or less,
The adjustment is performed by placing the resin film in an environment with a humidity of 35% RH or higher.
A method for producing a polarizing film.
前記樹脂膜を温度40℃未満の環境下に置いて前記調節を行う、請求項1に記載の製造方法。 2. The manufacturing method according to claim 1, wherein the adjustment is performed while the resin film is placed in an environment with a temperature of less than 40[deg.]C. 前記乾燥を行う温度と前記調節を行う温度との差は25℃以上である、請求項1または2に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the difference between the temperature for drying and the temperature for adjusting is 25°C or more. 前記調節を行う湿度と前記乾燥を行う湿度との差は30%RH以上である、請求項1から3のいずれかに記載の製造方法。 4. The manufacturing method according to any one of claims 1 to 3, wherein the difference between the humidity for adjusting and the humidity for drying is 30% RH or more. 前記樹脂膜を温度60℃以上および湿度10%RH以下の環境下に置いて前記乾燥を行う、請求項1から4のいずれかに記載の製造方法。 5. The manufacturing method according to any one of claims 1 to 4, wherein said drying is carried out by placing said resin film in an environment with a temperature of 60[deg.] C. or more and a humidity of 10% RH or less. 前記第一水分率(W1)に対する前記第二水分率(W2)の比(W2/W1)は0.4以上である、請求項1から5のいずれかに記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 5, wherein the ratio (W2/W1) of said second moisture content (W2) to said first moisture content (W1) is 0.4 or more. 前記第一水分率(W1)は30%以上である、請求項1から6のいずれかに記載の製造方法。 The manufacturing method according to any one of claims 1 to 6, wherein said first moisture content (W1) is 30% or more. 厚み7μm以下の偏光膜を得る、請求項1から7のいずれかに記載の製造方法。 The manufacturing method according to any one of claims 1 to 7, wherein a polarizing film having a thickness of 7 µm or less is obtained.
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