KR20200001724A - Polishing slurry composition - Google Patents

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KR20200001724A
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Abstract

The present invention relates to a polishing slurry composition comprising: colloidal silica abrasive particles; a pH regulator; and a chelating agent and, more specifically, to a polishing slurry composition which can be free from or minimize scratchable defects in a polishing process.

Description

연마용 슬러리 조성물{POLISHING SLURRY COMPOSITION}Polishing slurry composition {POLISHING SLURRY COMPOSITION}

본 발명은, 반도체 소자 및 디스플레이 소자에 대한 연마용 슬러리 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polishing slurry composition for semiconductor devices and display devices.

최근에는 반도체 및 디스플레이 산업분야에 있어서 소자를 구성하는 여러 가지 박막의 화학기계적 연마(CMP) 공정이 많이 필요하게 되었다.Recently, in the semiconductor and display industries, many chemical mechanical polishing (CMP) processes of various thin films constituting devices have been required.

화학기계적 연마(CMP) 공정은 반도체 웨이퍼 표면을 연마 패드에 접촉하여 회전 운동을 하면서 연마제와 각종 화합물들이 함유된 슬러리를 이용하여 평탄하게 연마하는 공정을 말한다. 일반적으로 금속의 연마 공정은 산화제에 의하여 금속 산화물(MOx)이 형성되는 과정과 형성된 금속 산화물을 연마입자가 제거하는 과정이 반복하여 일어나는 것으로 알려져 있다.The chemical mechanical polishing (CMP) process refers to a process of smoothly polishing a surface of a semiconductor wafer using a slurry containing an abrasive and various compounds while rotating in contact with a polishing pad. In general, it is known that a metal polishing process is performed by repeatedly forming a metal oxide (MO x ) by an oxidant and removing a metal oxide by the abrasive particles.

반도체 소자의 배선으로 많이 이용되는 텅스텐층의 연마 공정도 산화제와 전위 조절제에 의해 텅스텐산화물(WO3)이 형성되는 과정과 연마입자에 의해 텅스텐 산화물이 제거되는 과정이 반복되는 메커니즘에 의해 진행된다. 또한, 텅스텐층의 하부에는 절연막이 형성되거나, 트렌치(trench) 등 패턴이 형성될 수 있다. 이 경우, CMP 공정에서 텅스텐층과 절연막의 높은 연마 선택비(selectivity)가 요구된다. 이에, 절연막에 대한 텅스텐의 연마 선택비를 향상시키기 위해, 슬러리에 다양한 성분을 첨가하거나, 슬러리에 함유되는 산화제와 촉매제의 함량을 제어하고 있다. 이런 노력에도 불구하고, 아직까지 높은 연마 선택비를 구현하거나 원하는 연마 선택비를 조절하여 연마성능을 향상시킬 수 있는 텅스텐 연마용 슬러리가 개발되지 못하고 있다.The polishing process of the tungsten layer, which is widely used for wiring of semiconductor devices, is also performed by a mechanism in which a process of forming tungsten oxide (WO 3 ) by an oxidizing agent and a potential regulator and a process of removing tungsten oxide by the abrasive particles are repeated. In addition, an insulating film may be formed under the tungsten layer, or a pattern such as a trench may be formed. In this case, high polishing selectivity of the tungsten layer and the insulating film is required in the CMP process. Accordingly, in order to improve the polishing selectivity of tungsten with respect to the insulating film, various components are added to the slurry or the content of the oxidizing agent and the catalyst contained in the slurry is controlled. Despite these efforts, tungsten polishing slurries have not yet been developed which can improve the polishing performance by implementing a high polishing selectivity or adjusting the desired polishing selectivity.

또한, 높은 전도성과 광 투과율을 갖는 무기 물질로 산화인듐주석(ITO, indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), ITZO(indium tin zinc oxide) 등이 널리 사용되고 있고, 이는 디스플레이 장치에서 기판 표면을 덮는 ITO의 박층, 유기 발광 다이오드(OLED) 등의 디스플레이 기판 및 패널, 터치패널, 태양전지 등에 투명전극, 대전방지 필름 등으로 사용되고 있다. 일반적으로 ITO박막을 기판에 증착하기 위해, DC-마그네트론스퍼터링(DC-Magnetron Sputtering), RF-스퍼터링(RF-Sputtering), 이온 빔 스퍼터링(Ion Beam Sputtering), 전자빔증발증착법(e-Beam Evaporation) 등의 물리적증착법(Physical Vapor Deposition)과, 졸-겔(Sol-Gel), 스프레이 파이로리시스(Spray Pyrolysis) 등의 화학적 증착법(Chemical Vapor Deposition)이사용되고있으나, 이중가장 널리 사용되는 DC-마그네트론스퍼터링으로 제조된 박막은 Rrms 1nm 이상, Rpv 20nm 이상의 높은 표면 조도를 가지므로, 이를 유기발광 다이오드에 적용하게 되면, 전류밀도의 집중으로 인해 유기물이 손상되어 흑점 등의 불량을 일으키고, ITO 박막의 불균일성 스크래치 및 표면 잔류물(ITO 표면 상에 흡착된 이물질)과 함께, ITO층에 인접한 다이오드를 통해 흐르는 전류 누출 경로를 제공하여 혼선 및 낮은 저항을 초래할 수 있다. In addition, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), and indium tin zinc oxide (ITZO) are widely used as inorganic materials having high conductivity and light transmittance. It is used as a transparent electrode, an antistatic film, etc. in ITO thin film, display substrates and panels, such as an organic light emitting diode (OLED), a touch panel, and a solar cell. In general, to deposit an ITO thin film on a substrate, DC-Magnetron Sputtering, RF-Sputtering, Ion Beam Sputtering, e-Beam Evaporation, etc. Physical Vapor Deposition and Chemical Vapor Deposition such as Sol-Gel and Spray Pyrolysis are used, but the most widely used DC-magnetron sputtering is used. Since the prepared thin film has a high surface roughness of Rrms of 1 nm or more and Rpv of 20 nm or more, when it is applied to an organic light emitting diode, organic matters are damaged due to concentration of current density, resulting in defects such as sunspots, and nonuniform scratches of ITO thin film. Together with surface residues (foreign particles adsorbed on the surface of the ITO), they provide a current leakage path through the diode adjacent the ITO layer, resulting in crosstalk and low resistance. Can.

ITO 막의 평탄화를 통하여 상기 언급한 문제점을 해결하기 위한 시도가 진행되고 있다. 대표적으로, 이온 빔 스퍼터링과 이온 도금법이 있다. 그러나 이러한 이온 보조 증착법은 평탄한 표면을 가지는 박막을 증착할 수는 있으나, 증착 속도가 느리고, 대면적화가 어렵기 때문에 양산에 적용하는데 어려움이 있고, 제조된 박막의 표면을 미세 연마하여 평탄화시키는 방법, 연마능을 갖는 표면을 갖는 로드 부재에 의한 평탄화 방법, 표면 개질제 침착을 이용하는 액체 평탄화제의 적용, 평탄화 에칭, 가압 평탄화 및 박리(ablation) 등에 제시되었으나, 기존의 연마, 표면 개질제 침착, 에칭 등에 의한 평탄화 공정은 평탄화 공정 이후에 ITO 막의 표면에 원하지 않는 스크래치 결함, 표면 오염 등을 발생시키는 문제점이 있다. Attempts have been made to solve the above-mentioned problems through planarization of the ITO film. Representatively, there are ion beam sputtering and ion plating. However, the ion assisted deposition method can deposit a thin film having a flat surface, but it is difficult to apply to mass production because the deposition rate is slow and the large area is difficult, and the method of fine-polishing the surface of the manufactured thin film, Flattening method by rod member having surface having polishing ability, application of liquid leveling agent using surface modifier deposition, flattening etching, pressurization-flattening and ablation, etc. The planarization process has a problem of causing unwanted scratch defects, surface contamination, etc. on the surface of the ITO film after the planarization process.

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 반도체 소자 및 디스플레이 소자에 적용되는 박막의 표면 평탄화 공정을 개선시킬 수 있는, 콜로이달 실리카 연마입자를 포함하는, 연마용 슬러리 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polishing slurry composition comprising colloidal silica abrasive grains, which can improve the surface planarization process of a thin film applied to a semiconductor device and a display device.

본 발명의 일 실시예에 따라, 콜로이달 실리카 연마입자; pH 조절제; 및 킬레이팅제;를 포함하는, 연마용 슬러리 조성물에 관한 것이다.According to one embodiment of the invention, colloidal silica abrasive particles; pH regulators; It relates to a polishing slurry composition comprising; and a chelating agent.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 상기 슬러리 조성물에 대해 0.0001 중량부 내지 20 중량부로 포함되는 것일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the colloidal silica abrasive particles, may be included in 0.0001 parts by weight to 20 parts by weight based on the slurry composition.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 상기 슬러리 조성물에 대해 0.5 중량부 초과 및 5 중량부 이하로 포함되는 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the colloidal silica abrasive particles, may be included in more than 0.5 parts by weight and 5 parts by weight or less based on the slurry composition.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 콜로이달 실리카 연마입자의 크기는, 10 nm 내지 300 nm인 것일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the size of the colloidal silica abrasive particles, may be from 10 nm to 300 nm.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 콜로이달 실리카 연마입자는, pH 1 내지 12에서, - 1 mV 내지 - 100 mV 제타전위를 가지는 것일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the colloidal silica abrasive particles, pH 1 to 12, may be to have a-1 mV to-100 mV zeta potential.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 10 nm 내지 300 nm인 단일 사이즈 입자이거나 10 nm 내지 300 nm의 2종 이상의 상이한 사이즈를 가지는 혼합 입자를 포함하는 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the colloidal silica abrasive particles may be a single size particle of 10 nm to 300 nm or may include mixed particles having two or more different sizes of 10 nm to 300 nm.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 10 nm 내지 150 nm의 제1 사이즈 및 150 nm 내지 300 nm 사이즈의 제2 사이즈의 입자를 포함하는 것일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the colloidal silica abrasive particles, may comprise particles of the first size of 10 nm to 150 nm and the second size of 150 nm to 300 nm size.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 킬레이팅제는, 유기산을 포함하고, 상기 유기산은, 시트르산, 말산, 말레산, 말론산, 옥살산, 숙신산, 락트산, 타르타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 말레산, 푸마르산, 아세트산, 아디프산, 부티르산, 카프르산, 카프로산, 카프릴산, 글루타르산, 글리콜산, 포름산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 프탈산, 프로피온산, 피루브산, 스테아르산 및 발레르산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the chelating agent comprises an organic acid, the organic acid is citric acid, malic acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid, succinic acid, lactic acid, tartaric acid, adipic acid, pimelic acid, water Veronic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, acetic acid, adipic acid, butyric acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid, glutaric acid, glycolic acid, formic acid, lauric acid, myristic acid It may be one or more selected from the group consisting of palmitic acid, phthalic acid, propionic acid, pyruvic acid, stearic acid and valeric acid.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 킬레이팅제는, 상기 슬러리 조성물에 대해 0.00001 중량부 내지 10 중량부로 포함되는 것일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the chelating agent, may be included in 0.00001 parts by weight to 10 parts by weight with respect to the slurry composition.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 pH 조절제는, 산성 물질 또는 염기성 물질을 포함하고, 상기 산성 물질은, 질산, 염산, 인산, 황산, 불산, 브롬산, 요오드산, 포름산, 말론산, 말레인산, 옥살산, 초산, 아디프산, 구연산, 아디프산, 아세트산, 프로피온산, 푸마르산, 유산, 살리실산, 피멜린산, 벤조산, 숙신산, 프탈산, 부티르산, 글루타르산, 글루타민산, 글리콜산, 락트산, 아스파라긴산, 타르타르산 및 각각의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 염기성 물질은, 암모늄메틸프로판올(ammonium methyl propanol; AMP), 테트라메틸암모늄하이드록사이드(tetra methyl ammonium hydroxide; TMAH), 수산화암모늄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화마그네슘, 수산화루비듐, 수산화세슘, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 이미다졸 및 각각의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the pH adjusting agent comprises an acidic substance or a basic substance, the acidic substance is nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, bromic acid, iodic acid, formic acid, malonic acid, maleic acid , Oxalic acid, acetic acid, adipic acid, citric acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, fumaric acid, lactic acid, salicylic acid, pimeline acid, benzoic acid, succinic acid, phthalic acid, butyric acid, glutaric acid, glutamic acid, glycolic acid, lactic acid, aspartic acid, Tartaric acid and at least one selected from the group consisting of salts, wherein the basic substance is ammonium methyl propanol (AMP), tetra methyl ammonium hydroxide (TMAH), ammonium hydroxide , Potassium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, imidazole and salts thereof It may be one containing at least one member selected.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마용 슬러리 조성물은, 실리콘산화막, 금속막, 금속산화막 및 무기산화막으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 박막의 연마에 적용되는 것일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the polishing slurry composition may be applied to polishing of a thin film including at least one selected from the group consisting of a silicon oxide film, a metal film, a metal oxide film, and an inorganic oxide film.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마용 슬러리 조성물은, 반도체 소자, 디스플레이 소자 또는 이 둘의 연마 공정에 적용되는 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the polishing slurry composition may be applied to a semiconductor device, a display device or a polishing process of both.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기금속막 및 금속산화막은, 각각, 인듐(In), 주석(Sn), 실리콘(Si), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 가돌륨(Ga), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 구리(Cu), 징크(Zn), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 알루미늄(Al), 니오븀(Nb), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 몰리브데늄(Mo), 탄탈(Ta), 루테늄(Ru), 텅스텐(W), 티타늄(Ti), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 네오디늄(Nd), 루비듐(Rb), 금(Au) 및 백금(Pt)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the metal film and the metal oxide film, respectively, indium (In), tin (Sn), silicon (Si), titanium (Ti), vanadium (V), gadolium (Ga), Manganese (Mn), Iron (Fe), Cobalt (Co), Copper (Cu), Zinc (Zn), Zirconium (Zr), Hafnium (Hf), Aluminum (Al), Niobium (Nb), Nickel (Ni), Chromium (Cr), molybdenum (Mo), tantalum (Ta), ruthenium (Ru), tungsten (W), titanium (Ti), nickel (Ni), chromium (Cr), neodynium (Nd), rubidium ( Rb), gold (Au) and platinum (Pt) may be one containing one or more selected from the group consisting of.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 무기산화막은, FTO(fluorine doped tin oxide, SnO2  : F), ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), IGZO(indium gallium zinc oxide), AZO(Al-doped ZnO), AGZO(Aluminum Gallium Zinc Oxide), GZO(Ga-doped ZnO), IZTO(Indium Zinc Tin Oxide), IAZO(Indium Aluminum Zinc Oxide), IGZO(Indium Gallium Zinc Oxide), IGTO(Indium Gallium Tin Oxide), ATO(Antimony Tin Oxide), GZO(Gallium Zinc Oxide), IZON(IZO Nitride), SnO2, ZnO, IrOx, RuOx 및 NiO으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the inorganic oxide film, FTO (fluorine doped tin oxide, SnO 2   F), ITO (indium tin oxide), IZO (indium zinc oxide), IGZO (indium gallium zinc oxide), AZO (Al-doped ZnO), AGZO (Aluminum Gallium Zinc Oxide), GZO (Ga-doped ZnO), Indium Zinc Tin Oxide (IZTO), Indium Aluminum Zinc Oxide (IAZO), Indium Gallium Zinc Oxide (IGZO), Indium Gallium Tin Oxide (IGTO), Antimony Tin Oxide (ATO), Gallium Zinc Oxide (GZO), IZO Nitride ), SnO 2 , ZnO, IrOx, RuOx and NiO may be one containing at least one selected from the group consisting of.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마용 슬러리 조성물을 이용한 대상막의 연마 시 대상막에 대한 연마속도는, 100 Å/min 이상인 것일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the polishing rate for the target film during polishing of the target film using the polishing slurry composition may be 100 μs / min or more.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 슬러리 조성물을 이용한 대상막의 연마 후 표면의 평탄도는 5 % 이하인 것일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the surface flatness after polishing of the target film using the slurry composition may be 5% or less.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 슬러리 조성물을 이용한 대상막의 연마 후 소자의 투명도는, 연마 이전에 비하여 5 % 이상 증가되는 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the transparency of the device after polishing the target film using the slurry composition may be increased by at least 5% compared to before polishing.

본 발명은, 콜로이달 실리카 연마입자를 적용하여 각 연마대상 막질에 대한 충분한 연마량을 확보하고, 연마 공정 시 스크래치성 결함이 프리 또는 최소화할 수 있는 연마용 슬러리 조성물을 제공할 수 있다.The present invention, by applying a colloidal silica abrasive particles to ensure a sufficient amount of polishing for each polishing target film, it is possible to provide a polishing slurry composition that can be free or minimize the scratch defects during the polishing process.

본 발명의 연마용 슬러리 조성물은, 화학기계적 연마 공정(CMP)에 의해서 반도체 소자 및 디스플레이 소자의 평탄화 공정에 적용되고, 구체적으로, 무기산화막 및 디스플레이 소자에 사용되는 무기산화막의 평탄화 공정에 적용될 수 있다.The polishing slurry composition of the present invention is applied to the planarization process of semiconductor devices and display devices by a chemical mechanical polishing process (CMP), and specifically, may be applied to the planarization process of inorganic oxide films used for inorganic oxide films and display devices. .

본 발명의 연마용 슬러리 조성물은, 산화막, 금속막 및 무기산화막의 평탄화 공정이 필요한 반도체 배선용 소자, 디스플레이 기판, 패널 등에 평탄도 및/또는 투과도를 확보하여 후공정에 대한 효율성을 증대시킬 수 있다.In the polishing slurry composition of the present invention, the flatness and / or transmittance of a semiconductor wiring element, a display substrate, a panel, and the like, which require a planarization process of an oxide film, a metal film, and an inorganic oxide film, can be secured, thereby increasing efficiency in a post process.

이하에서, 첨부된 도면을 참조하여 실시예들을 상세하게 설명한다. 그러나, 실시예들에는 다양한 변경이 가해질 수 있어서 특허출원의 권리 범위가 이러한 실시예들에 의해 제한되거나 한정되는 것은 아니다. 실시예들에 대한 모든 변경, 균등물 내지 대체물이 권리 범위에 포함되는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, exemplary embodiments will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, various changes may be made to the embodiments so that the scope of the patent application is not limited or limited by these embodiments. It is to be understood that all changes, equivalents, and substitutes for the embodiments are included in the scope of rights.

실시예에서 사용한 용어는 단지 설명을 목적으로 사용된 것으로, 한정하려는 의도로 해석되어서는 안된다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of description and should not be construed as limiting. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In this specification, terms such as "comprise" or "have" are intended to indicate that there is a feature, number, step, action, component, part, or combination thereof described on the specification, and one or more other features. It is to be understood that the present invention does not exclude the possibility of the presence or the addition of numbers, steps, operations, components, components, or a combination thereof.

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또한, 첨부 도면을 참조하여 설명함에 있어, 도면 부호에 관계없이 동일한 구성 요소는 동일한 참조부호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다. 실시예를 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 실시예의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.In addition, in the description with reference to the accompanying drawings, the same components regardless of reference numerals will be given the same reference numerals and duplicate description thereof will be omitted. In the following description of the embodiment, when it is determined that the detailed description of the related known technology may unnecessarily obscure the gist of the embodiment, the detailed description thereof will be omitted.

본 발명은, 연마용 슬러리 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 슬러리 조성물은, 콜로이달 실리카 연마입자; pH 조절제; 및 킬레이팅제;를 포함할 수 있다.The present invention relates to a slurry composition for polishing, in accordance with an embodiment of the present invention, the slurry composition comprises colloidal silica abrasive particles; pH regulators; And a chelating agent.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 상기 슬러리 조성물에 대해 0.0001 중량부 내지 20 중량부를 포함할 수 있으며, 연마이후에 투명도 및/또는 평탄화를 개선시키고, 결함 및 스트래치 등의 결점을 최소화시킬 수 있다. 바람직하게는 0.0001 중량부 내지 10 중량부이며, 더 바람직하게는 0.5 초과 내지 5 중량부 이하일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the colloidal silica abrasive particles, may comprise 0.0001 parts by weight to 20 parts by weight with respect to the slurry composition, to improve the transparency and / or planarization after polishing, defects and stretch Defects can be minimized. Preferably from 0.0001 parts by weight to 10 parts by weight, more preferably greater than 0.5 to 5 parts by weight or less.

상기 콜로이달 실리카 연마입자의 크기는, 10 nm 내지 300 nm인 것일 수 있다. 상기 입자의 크기가 10 nm 미만일 경우에는 작은 입자가 과도하게 발생하면서 연마 대상막의 평탄성이 저하되고, 연마 대상막의 표면에 과량의 결함이 발생하여 연마율이 저하되고, 300 nm 초과인 경우에는 단분산성을 달성하지 못하여 기계적 연마 이후에 평탄도, 투명도 및 결함의 조절에 어려움이 있을 수 있다. 상기 크기는, 입자의 형태에 따라 직경, 길이, 두께 등을 의미할 수 있다. The colloidal silica abrasive particles may have a size of 10 nm to 300 nm. When the size of the particles is less than 10 nm, excessively small particles are generated, the flatness of the polishing target film is lowered, excessive defects are generated on the surface of the polishing target film, and the polishing rate is lowered. There may be difficulty in controlling flatness, transparency and defects after mechanical polishing due to failure to achieve. The size may mean a diameter, a length, a thickness, etc. according to the shape of the particles.

상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 슬러리 내의 분산성, 연마 대상막의 연마성능, 평탄화 및 투명도를 개선시키기 위해서, 10 nm 내지 300 nm인 단일 사이즈 입자이거나 10 nm 내지 300 nm의 2종 이상의 상이한 사이즈를 가지는 혼합 입자를 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 10 nm 내지 150 nm의 제1 사이즈 및 150 nm 내지 300 nm 사이즈의 제2 사이즈의 입자를 포함할 수 있다.The colloidal silica abrasive particles are single-size particles of 10 nm to 300 nm or two or more different sizes of 10 nm to 300 nm in order to improve dispersibility in the slurry, polishing performance of the film to be polished, planarization and transparency. It may be to include mixed particles. For example, the colloidal silica abrasive particles may include particles of a first size of 10 nm to 150 nm and a second size of 150 nm to 300 nm.

상기 콜로이달 실리카 연마입자의 형상은, 구형, 각형, 침상(針狀) 형상 및 판상(板狀) 형상으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The shape of the colloidal silica abrasive grains may include one or more selected from the group consisting of spherical, rectangular, acicular, and plate-like shapes.

상기 콜로이달 실리카 연마입자는, pH 1 내지 12에서, - 1 mV 내지 - 100 mV 제타전위, pH 1 내지 6에서, - 10 mV 내지 - 70 mV의 제타전위; 또는 pH 2.5 내지 6에서 - 10 mV 내지 - 70 mV를 가질 수 있다. 이는 산성 영역에서도 높은 제타전위 절대값이 나타나고, 이로 인하여 분산 안정성이 높고 연마 대상막에 대한 우수한 연마력을 구현할 수 있다.The colloidal silica abrasive particles, pH 1 to 12,-1 mV to-100 mV zeta potential, pH 1 to 6,-10 mV to-70 mV zeta potential; Or -10 mV to -70 mV at pH 2.5 to 6. This shows a high absolute value of zeta potential even in the acidic region, and thus high dispersion stability and excellent polishing force for the film to be polished can be realized.

상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 연마용 슬러리 조성물 내에서 연마입자의 기능을 수행할 뿐만 아니라, 금속막을 산화시키는 산화제의 기능을 동시에 수행할 수도 있다.The colloidal silica abrasive particles may not only perform the function of the abrasive particles in the polishing slurry composition, but may also simultaneously perform the function of the oxidant for oxidizing the metal film.

상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 높은 분산 안정성을 가진 연마용 슬러리 조성물을 제조할 수 있다. 또한, 연마대상막, 예를들어, 무기산화막의 산화를 촉진하여 무기산화막을 용이하게 연마시킬 수 있는 높은 연마 특성을 구현하고, 스크래치 결함을 최소화시켜 ITO 등과 같은 무기산화막의 평탄도 및 투명도를 향상시킬 수 있다. The colloidal silica abrasive particles, it is possible to produce a polishing slurry composition having a high dispersion stability. In addition, the polishing target film, for example, to promote the oxidation of the inorganic oxide film to implement a high polishing characteristics that can easily polish the inorganic oxide film, and to minimize the scratch defects to improve the flatness and transparency of inorganic oxide films such as ITO You can.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 킬레이팅제는, 유기산을 포함하고, 상기 유기산은, 시트르산, 말산, 말레산, 말론산, 옥살산, 숙신산, 락트산, 타르타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 말레산, 푸마르산, 아세트산, 아디프산, 부티르산, 카프르산, 카프로산, 카프릴산, 글루타르산, 글리콜산, 포름산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 프탈산, 프로피온산, 피루브산, 스테아르산 및 발레르산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다. According to one embodiment of the invention, the chelating agent comprises an organic acid, the organic acid is citric acid, malic acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid, succinic acid, lactic acid, tartaric acid, adipic acid, pimelic acid, water Veronic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, acetic acid, adipic acid, butyric acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid, glutaric acid, glycolic acid, formic acid, lauric acid, myristic acid It may be one or more selected from the group consisting of palmitic acid, phthalic acid, propionic acid, pyruvic acid, stearic acid and valeric acid.

상기 킬레이팅제는, 상기 슬러리 조성물에 대해 0.00001 중량부 내지 10 중량부로 포함되고, 상기 범위 내에 포함되면 슬러리 조성물의 입자 분산성 및 안정성을 확보할 수 있다.The chelating agent is included in an amount of 0.00001 parts by weight to 10 parts by weight with respect to the slurry composition, if included in the range can ensure the particle dispersibility and stability of the slurry composition.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 pH 조절제는, 연마 대상막의 부식 또는 연마기의 부식을 방지하고 연마 성능에 적절한 pH 범위를 구현하기 위한 것으로, 산성 물질 또는 염기성 물질을 포함하고, 상기 산성 물질은, 질산, 염산, 인산, 황산, 불산, 브롬산, 요오드산, 포름산, 말론산, 말레인산, 옥살산, 초산, 아디프산, 구연산, 아디프산, 아세트산, 프로피온산, 푸마르산, 유산, 살리실산, 피멜린산, 벤조산, 숙신산, 프탈산, 부티르산, 글루타르산, 글루타민산, 글리콜산, 락트산, 아스파라긴산, 타르타르산 및 각각의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 염기성 물질은, 암모늄메틸프로판올(ammonium methyl propanol; AMP), 테트라메틸암모늄하이드록사이드(tetra methyl ammonium hydroxide; TMAH), 수산화암모늄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화마그네슘, 수산화루비듐, 수산화세슘, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 이미다졸 및 각각의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the pH adjusting agent, to prevent corrosion of the film to be polished or corrosion of the polishing machine and to implement a pH range suitable for polishing performance, and includes an acidic material or a basic material, the acidic material is , Nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, bromic acid, iodic acid, formic acid, malonic acid, maleic acid, oxalic acid, acetic acid, adipic acid, citric acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, fumaric acid, lactic acid, salicylic acid, pimeline Acid, benzoic acid, succinic acid, phthalic acid, butyric acid, glutaric acid, glutamic acid, glycolic acid, lactic acid, aspartic acid, tartaric acid and at least one selected from the group consisting of each salt, the basic substance is ammonium methyl propanol (ammonium methyl propanol (AMP), tetra methyl ammonium hydroxide (TMAH), ammonium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, mag hydroxide Syum, may be one containing a hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, imidazole and at least one member selected from the group consisting of each salt.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 슬러리 조성물은, 산화제를 더 포함하고, 상기 산화제는, 과산화수소, 과산화수소, 우레아 과산화수소, 우레아, 과탄산염, 과요오드산, 과요오드산염, 과염소산, 과염소산염, 과브롬산, 과브롬산염, 과붕산, 과붕산염, 과망간산, 과망간산염, 과황산염, 브롬산염, 염소산염, 아염소산염, 크롬산염, 요오드산염, 요오드산, 과산화황산암모늄, 벤조일퍼옥사이드, 칼슘 퍼옥사이드, 바륨 퍼옥사이드, 소듐퍼옥사이드 및 과산화요소로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것일 수 있다. According to one embodiment of the invention, the slurry composition further comprises an oxidizing agent, the oxidizing agent, hydrogen peroxide, hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, urea, percarbonate, periodate, periodate, perchloric acid, perchlorate, peroxide Bromic acid, perbromate, perboric acid, perborate, permanganic acid, permanganate, persulfate, bromate, chlorate, chlorite, chromate, iodide, iodide, ammonium persulfate, benzoyl peroxide, calcium peroxide, barium peroxide It may be one containing one or more selected from the group consisting of oxides, sodium peroxide and urea peroxide.

상기 산화제는, 상기 슬러리 조성물에 대해 0.005 중량부 내지 10 중량부로 포함하는 것일 수 있다. 상기 범위 내에 포함되면 연마 대상막에 대한 적절한 연마 속도를 제공하고, 산화제의 함량 증가에 따른 연마 대상막의 부식, 에로젼 발생 및 표면이 하드(hard)해지는 것을 방지할 수 있다.The oxidant may be included in an amount of 0.005 parts by weight to 10 parts by weight based on the slurry composition. When included within the above range, it is possible to provide an appropriate polishing rate for the polishing target film, and to prevent corrosion, erosion, and hardening of the polishing target film due to an increase in the content of the oxidizing agent.

본 발명의 따른 연마용 슬러리 조성물의 pH는 연마입자에 따라 분산 안정성 및 적정한 연마속도를 내기 위해 조절되는 것이 바람직하며, 상기 연마용 슬러리 조성물의 pH는, 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 6의 산성의 pH 범위를 가지는 것일 수 있다.The pH of the polishing slurry composition according to the present invention is preferably adjusted to give dispersion stability and an appropriate polishing rate according to the abrasive particles, the pH of the polishing slurry composition is 1 to 12, preferably 1 to 6 It may have an acidic pH range.

상기 연마용슬러리 조성물은, - 1 mV 내지 - 100 mV 제타전위, 바람직하게는 - 10 mV 내지 - 70 mV 제타전위를 가지는 것일 수 있다. 제타 전위의 절대값이 높으면 입자끼리 서로 밀어내는 힘이 강해져서 응집이 잘 일어나지 않게 된다. 따라서, 본 발명의 상기 연마용 슬러리 조성물은, 산성 영역에서도 높은 제타전위 절대값이 나타나고, 이로 인하여 분산 안정성이 높고 우수한 연마력을 구현할 수 있다. The polishing slurry composition may have a −1 mV to −100 mV zeta potential, preferably −10 mV to −70 mV zeta potential. If the absolute value of the zeta potential is high, the force for pushing the particles together becomes strong, so that aggregation does not occur easily. Therefore, in the polishing slurry composition of the present invention, the absolute value of zeta potential is high even in an acidic region, and thus, high dispersion stability and excellent polishing force can be realized.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마용 슬러리 조성물은, 반도체 소자 및 디스플레이 소자의 연마 공정에 적용될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the polishing slurry composition may be applied to a polishing process of a semiconductor device and a display device.

상기 연마용 슬러리 조성물은, 절연막, 금속막, 금속산화막 및 무기산화막으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 박막을 연마 대상막으로 하는 반도체 소자 및 디스플레이 소자의 평탄화 공정에 적용될 수 있다. 예를 들어, 절연막, 금속막, 금속산화막 및/또는 무기산화막이 적용된 반도체 소자 및 무기산화막이 적용된 디스플레이 소자의 평탄화 공정에 적용될 수 있다.The polishing slurry composition may be applied to a planarization process of a semiconductor device and a display device using a thin film including at least one selected from the group consisting of an insulating film, a metal film, a metal oxide film, and an inorganic oxide film as a polishing target film. For example, the semiconductor device may be applied to the planarization process of the semiconductor device to which the insulating film, the metal film, the metal oxide film, and / or the inorganic oxide film is applied, and the display device to which the inorganic oxide film is applied.

상기 절연막은, 규소 또는 산화규소막일 수 있고, 상기 금속막 및 금속산화막은, 각각, 인듐(In), 주석(Sn), 실리콘(Si), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 가돌륨(Ga), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 구리(Cu), 징크(Zn), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 알루미늄(Al), 니오븀(Nb), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 몰리브데늄(Mo), 탄탈(Ta), 루테늄(Ru), 텅스텐(W), 티타늄(Ti), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 네오디늄(Nd), 루비듐(Rb), 금(Au)및 백금(Pt)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The insulating film may be a silicon or silicon oxide film, and the metal film and the metal oxide film may include indium (In), tin (Sn), silicon (Si), titanium (Ti), vanadium (V), and gadolium ( Ga), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), copper (Cu), zinc (Zn), zirconium (Zr), hafnium (Hf), aluminum (Al), niobium (Nb), nickel ( Ni), chromium (Cr), molybdenum (Mo), tantalum (Ta), ruthenium (Ru), tungsten (W), titanium (Ti), nickel (Ni), chrome (Cr), neodynium (Nd) , Rubidium (Rb), gold (Au) and platinum (Pt) may include one or more selected from the group consisting of.

상기 무기산화막은, 인듐(In), 주석(Sn), 실리콘(Si), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 가돌륨(Ga), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 구리(Cu), 징크(Zn), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 알루미늄(Al), 니오븀(Nb), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 몰리브데늄(Mo), 탄탈(Ta), 루테늄(Ru), 텅스텐(W), 주석(Sn), 알루미늄(Al), 안티모니(Sb), Ir(이리듐) 및 Ni(니켈)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 산화물, 질화물 또는 이 둘을 포함하고, 할로겐 등이 도핑될 수 있다. 예를 들어, FTO(fluorine doped tin oxide, SnO2  : F), ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), IGZO(indium gallium zinc oxide), AZO(Al-doped ZnO), AGZO(Aluminum Gallium Zinc Oxide), GZO(Ga-doped ZnO), IZTO(Indium Zinc Tin Oxide), IAZO(Indium Aluminum Zinc Oxide), IGZO(Indium Gallium Zinc Oxide), IGTO(Indium Gallium Tin Oxide), ATO(Antimony Tin Oxide), GZO(Gallium Zinc Oxide), IZON(IZO Nitride), SnO2, ZnO, IrOx, RuOx 및 NiO으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The inorganic oxide film may be formed of indium (In), tin (Sn), silicon (Si), titanium (Ti), vanadium (V), gadolium (Ga), manganese (Mn), iron (Fe), and cobalt (Co). , Copper (Cu), zinc (Zn), zirconium (Zr), hafnium (Hf), aluminum (Al), niobium (Nb), nickel (Ni), chromium (Cr), molybdenum (Mo), tantalum ( Oxide containing one or more selected from the group consisting of Ta), ruthenium (Ru), tungsten (W), tin (Sn), aluminum (Al), antimony (Sb), Ir (iridium) and Ni (nickel) , Nitride or both, and halogen or the like can be doped. For example, fluorine doped tin oxide, SnO 2   F), ITO (indium tin oxide), IZO (indium zinc oxide), IGZO (indium gallium zinc oxide), AZO (Al-doped ZnO), AGZO (Aluminum Gallium Zinc Oxide), GZO (Ga-doped ZnO), Indium Zinc Tin Oxide (IZTO), Indium Aluminum Zinc Oxide (IAZO), Indium Gallium Zinc Oxide (IGZO), Indium Gallium Tin Oxide (IGTO), Antimony Tin Oxide (ATO), Gallium Zinc Oxide (GZO), IZO Nitride ), SnO 2 , ZnO, IrOx, RuOx, and NiO.

상기 반도체 소자 및 디스플레이 소자의 평탄화 공정은, 상기 언급한 원소의 질화막, 예를 들어, SiN 등의 질화막, Hf계, Ti계, Ta계 산화물 등의 고유전율막; 실리콘, 비정질 실리콘, SiC,SiGe, Ge, GaN, GaP, GaAs, 유기 반도체 등의 반도체막; GeSbTe 등의 상 변화막; 폴리이미드계, 폴리벤조옥사졸계, 아크릴계, 에폭시계, 페놀계 등의 중합체수지막 등에 더 적용될 수 있다. The planarization process of the semiconductor element and the display element includes a nitride film of the above-mentioned elements, for example, a nitride film such as SiN, a high dielectric constant film such as Hf-based, Ti-based, Ta-based oxide, etc .; Semiconductor films such as silicon, amorphous silicon, SiC, SiGe, Ge, GaN, GaP, GaAs, organic semiconductors; Phase change films such as GeSbTe; It may be further applied to polymer resin films such as polyimide, polybenzoxazole, acrylic, epoxy, phenol and the like.

상기 디스플레이 소자는 기판 또는 패널일 수 있고, TFT 또는 유기전계 발광디스플레이 소자일 수 있다.The display element may be a substrate or a panel, and may be a TFT or an organic light emitting display element.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마용 슬러리 조성물은, 유리, 실리콘, SiC, SiGe, Ge, GaN, GaP, GaAs, 사파이어, 플라스틱 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 기판의 연마공정에 더 적용될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the polishing slurry composition is a polishing of a substrate including at least one selected from the group consisting of glass, silicon, SiC, SiGe, Ge, GaN, GaP, GaAs, sapphire, plastics, and the like. It can be further applied to the process.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마용 슬러리 조성물의 연마대상막에 대한 연마속도는, 100 Å/min 이상; 500 Å/min 이상; 또는 1000 Å/min 이상일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the polishing rate for the polishing target film of the polishing slurry composition is 100 Å / min or more; 500 dl / min or more; Or 1000 mW / min or more.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마용 슬러리 조성물을 이용한 상기 연마대상막의 연마 후 표면의 평탄도는 5 % 이하인 것일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the surface flatness of the polishing target layer using the polishing slurry composition may be 5% or less.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마용 슬러리 조성물을 이용한 상기 연마대상막의 연마 후, 표면의 피크투밸리(peak to valley; PV) 값이 100 nm 이하이거나, 표면거칠기(roughness)가 10 nm 이하인 것일 수 있다. 피크투밸리 값 및 표면거칠기의 정도는 원자현미경으로 측정할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, after polishing the polishing target layer using the polishing slurry composition, a peak to valley (PV) value of the surface is 100 nm or less, or the surface roughness is 10 nm. It may be the following. The peak to valley value and the degree of surface roughness can be measured by atomic force microscopy.

본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 연마용 슬러리 조성물을 이용한 상기 연마 대상막의 연마 후, 소자의 투명도는 5 % 이상 증가될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, after polishing the polishing target layer using the polishing slurry composition, the transparency of the device may be increased by 5% or more.

이하, 하기 실시예 및 비교예를 참조하여 본 발명을 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명의 기술적 사상이 그에 의해 제한되거나 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. However, the technical spirit of the present invention is not limited or limited thereto.

실시예 1: 콜로이달 실리카 연마입자를 포함하는 연마용 슬러리 조성물Example 1 Polishing Slurry Composition Comprising Colloidal Silica Abrasive Particles

콜로이달 실리카 연마입자 4 중량%, 산화제로서 과산화수소 0.5 중량%, 킬레이팅제로서 말론산 0.1 중량% 및 pH 조절제로서 질산을 첨가하여 pH 2.5의 연마용 슬러리 조성물을 제조하였다.A polishing slurry composition of pH 2.5 was prepared by adding 4% by weight of colloidal silica abrasive particles, 0.5% by weight of hydrogen peroxide as an oxidant, 0.1% by weight of malonic acid as a chelating agent and nitric acid as a pH adjusting agent.

실시예 2: 콜로이달 실리카 연마입자를 포함하는 연마용 슬러리 조성물Example 2 Polishing Slurry Composition Comprising Colloidal Silica Abrasive Particles

킬레이팅제를 1.00 중량%로 함유한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 연마용 슬러리 조성물을 제조하였다.A polishing slurry composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the chelating agent was contained in an amount of 1.00 wt%.

실시예 3: 콜로이달 실리카 연마입자를 포함하는 연마용 슬러리 조성물Example 3: Polishing Slurry Composition Comprising Colloidal Silica Abrasive Particles

콜로이달 실리카 연마입자 6 중량% 및 킬레이팅제를 0.07 중량%로 함유한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 연마용 슬러리 조성물을 제조하였다.A polishing slurry composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 6 wt% of colloidal silica abrasive grains and 0.07 wt% of a chelating agent were included.

실시예 4: 콜로이달 실리카 연마입자를 포함하는 연마용 슬러리 조성물Example 4: Polishing Slurry Composition Comprising Colloidal Silica Abrasive Particles

콜로이달 실리카 연마입자 0.5 중량% 및 킬레이팅제를 0.5 중량%로 함유한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 연마용 슬러리 조성물을 제조하였다.A polishing slurry composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 wt% of colloidal silica abrasive grains and 0.5 wt% of a chelating agent were contained.

비교예 1: 실리카 연마입자를 포함하는 연마용 슬러리 조성물Comparative Example 1: Polishing Slurry Composition Comprising Silica Abrasive Particles

시판되고 있는 실리카 연마입자를 사용하고 킬레이트제의 적용 없이 연마입자 2 중량%를 적용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 연마용 슬러리 조성물을 제조하였다.A polishing slurry composition was prepared in the same manner as in Example 1 except for using commercially available silica abrasive particles and applying 2% by weight of abrasive particles without applying a chelating agent.

(1) 분산 안정성 평가 (제타 전위 변화)(1) dispersion stability evaluation (zeta potential change)

실시예 1 및 비교예 1의 연마입자의 분산 안정성을 평가하기 위하여, 실시예 1 및 비교예 1에 따른 연마입자의 초기 제타전위와 10일 후 제타전위를 비교하였다. 하기 표 1은 본 발명의 실시예 1 및 비교예 1에 따른 연마입자의 초기 제타전위와 10일 후 제타전위를 비교한 것이다.In order to evaluate the dispersion stability of the abrasive particles of Example 1 and Comparative Example 1, the initial zeta potential of the abrasive particles according to Example 1 and Comparative Example 1 was compared with the zeta potential after 10 days. Table 1 below compares the initial zeta potential of the abrasive grains according to Example 1 and Comparative Example 1 of the present invention with the zeta potential after 10 days.

초기 제타전위
(mV)
Initial Zeta Potential
(mV)
10 일 후 제타전위
(mV)
Zeta potential after 10 days
(mV)
비고Remarks
실시예 1Example 1 -21.5-21.5 -18.2-18.2 안정stability 비교예 1Comparative Example 1 +1.5+1.5 +0.2+0.2 응집Cohesion

표 1을 참조하면, 본 발명의 콜로이달 실리카 연마입자의 경우 10일 후에도 높은 제타전위 절대값으로 인하여 비교예 1의 연마입자보다 분산 안정성이 높은 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 1, the colloidal silica abrasive particles of the present invention can be confirmed that the dispersion stability is higher than the abrasive particles of Comparative Example 1 due to the high zeta potential absolute value even after 10 days.

(2) 연마 특성 평가(2) evaluation of polishing properties

실시예 및 비교예의 연마용 슬러리 조성물을 이용하여 하기와 같은 연마 조건으로 ITO 막 함유 기판을 연마하였다.Using the polishing slurry compositions of Examples and Comparative Examples, the ITO film-containing substrate was polished under the following polishing conditions.

[연마 조건] [Polishing condition]

1. 연마장비: Bruker 社의 CETR CP-41. Grinding equipment: CETR CP-4 by Bruker

2. 웨이퍼: 6 cm X 6 cm ITO막 투명기판2. Wafer: 6 cm x 6 cm ITO membrane transparent substrate

3. 플레이튼 압력(platen pressure): 3 psi3. Platen pressure: 3 psi

4. 스핀들 스피드(spindle speed): 69 rpm4. Spindle speed: 69 rpm

5. 플레이튼 스피드(platen speed): 70 rpm5. platen speed: 70 rpm

6. 유량(flow rate): 100 ml/min6. Flow rate: 100 ml / min

연마 특성을 평가하기 위하여, 실시예 및 비교예에 따른 연마용 슬러리 조성물을 이용하여 ITO막 기판 연마 후 연마속도 및 평탄도를 비교하였다. 하기 표 2는 본 발명의 실시예 및 비교예에 따른 연마용 슬러리 조성물을 이용하여 ITO막 기판 연마 후 연마속도 및 평탄도를 나타낸 것이다. In order to evaluate the polishing properties, the polishing rate and flatness of the ITO film substrates were compared using the polishing slurry compositions according to the Examples and Comparative Examples. Table 2 below shows the polishing rate and flatness after polishing the ITO film substrate using the polishing slurry composition according to the Examples and Comparative Examples of the present invention.

연마입자 종류Abrasive Particle Type 연마입자함량
(wt %)
Abrasive Particle Content
(wt%)
킬레이팅제 함량
(wt %)
Chelating agent content
(wt%)
연마속도
(Å/min)
Polishing speed
(Å / min)
평탄도
(%)
flatness
(%)
투명도
변화 (연마후/연마전)
transparency
Change (after polishing / before polishing)
실시예 1Example 1 콜로이달 실리카Colloidal silica 4.04.0 0.100.10 521521 44 +13+13 실시예 2Example 2 콜로이달 실리카Colloidal silica 4.04.0 1.001.00 601601 22 +16+16 실시예 3Example 3 콜로이달 실리카Colloidal silica 6.06.0 0.070.07 659659 33 +18+18 실시예 4Example 4 콜로이달 실리카Colloidal silica 0.50.5 0.500.50 493493 44 +14+14 비교예 1Comparative Example 1 실리카Silica 2.02.0 0.000.00 5252 1717 +2+2

표 2를 참조하면, 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 콜로이달 실리카를 적용한 연마용 슬러리 조성물을 사용하는 경우에 ITO 막에 대한 연마속도 및 평탄도가 모두 우수하고, 스크래치성 결함을 최소화하여 기판의 투명도가 개선된 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 2, in the case of using the polishing slurry composition to which colloidal silica according to Examples 1 to 4 of the present invention is used, both the polishing rate and the flatness of the ITO film are excellent, and the scratchability is minimized. It can be seen that the transparency of the substrate is improved.

이상과 같이 실시예들이 비록 한정된 도면에 의해 설명되었으나, 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기를 기초로 다양한 기술적 수정 및 변형을 적용할 수 있다. 예를 들어, 설명된 기술들이 설명된 방법과 다른 순서로 수행되거나, 및/또는 설명된 구성요소들이 설명된 방법과 다른 형태로 결합 또는 조합되거나, 다른 구성요소 또는 균등물에 의하여 대치되거나 치환되더라도 적절한 결과가 달성될 수 있다.Although the embodiments have been described with reference to the accompanying drawings, those skilled in the art may apply various technical modifications and variations based on the above. For example, the techniques described may be performed in a different order than the described method, and / or the components described may be combined or combined in a different form than the described method, or replaced or substituted by other components or equivalents. Appropriate results can be achieved.

그러므로, 다른 구현들, 다른 실시예들 및 특허청구범위와 균등한 것들도 후술하는 청구범위의 범위에 속한다.Therefore, other implementations, other embodiments, and equivalents to the claims are within the scope of the following claims.

Claims (17)

콜로이달 실리카 연마입자;
pH 조절제; 및
킬레이팅제;
를포함하는,
연마용 슬러리 조성물.
Colloidal silica abrasive particles;
pH regulators; And
Chelating agents;
Including,
Polishing slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 상기 슬러리 조성물에 대해 0.0001 중량부 내지 20 중량부로 포함되는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The colloidal silica abrasive particles, the slurry composition for polishing will be included in 0.0001 parts by weight to 20 parts by weight based on the slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 상기 슬러리 조성물에 대해 0.5 중량부 초과 및 5 중량부 이하로 포함되는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The colloidal silica abrasive particles, the slurry composition for polishing will be included in more than 0.5 parts by weight and 5 parts by weight or less based on the slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 콜로이달 실리카 연마입자의 크기는, 10 nm 내지 300 nm인 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The size of the colloidal silica abrasive particles is, 10 nm to 300 nm, polishing slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 콜로이달 실리카 연마입자는, pH 1 내지 12에서, - 1 mV 내지 - 100 mV 제타전위를 가지는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The colloidal silica abrasive particles, at a pH of 1 to 12, will have a-1 mV to-100 mV zeta potential, polishing slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 10 nm 내지 300 nm인 단일 사이즈 입자이거나 10 nm 내지 300 nm의 2종 이상의 상이한 사이즈를 가지는 혼합 입자를 포함하는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The colloidal silica abrasive particles, a single slurry size of 10 nm to 300 nm, or a polishing slurry composition comprising a mixed particle having two or more different sizes of 10 nm to 300 nm.
제1항에 있어서,
상기 콜로이달 실리카 연마입자는, 10 nm 내지 150 nm의 제1 사이즈 및 150 nm 내지 300 nm 사이즈의 제2 사이즈의 입자를 포함하는 것인, 무기산화막 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The colloidal silica abrasive particles, the inorganic oxide film polishing slurry composition comprising particles of a first size of 10 nm to 150 nm and a second size of 150 nm to 300 nm size.
제1항에 있어서,
상기 킬레이팅제는, 유기산을 포함하고,
상기 유기산은, 시트르산, 말산, 말레산, 말론산, 옥살산, 숙신산, 락트산, 타르타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 말레산, 푸마르산, 아세트산, 아디프산, 부티르산, 카프르산, 카프로산, 카프릴산, 글루타르산, 글리콜산, 포름산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 프탈산, 프로피온산, 피루브산, 스테아르산 및 발레르산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The chelating agent comprises an organic acid,
The organic acid is citric acid, malic acid, maleic acid, malonic acid, oxalic acid, succinic acid, lactic acid, tartaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, acetic acid, adipic acid , Butyric acid, capric acid, caproic acid, caprylic acid, glutaric acid, glycolic acid, formic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, phthalic acid, propionic acid, pyruvic acid, stearic acid and valeric acid It comprises at least one selected, polishing slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 킬레이팅제는, 상기 슬러리 조성물에 대해 0.00001 중량부 내지 10 중량부로 포함되는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The chelating agent, it is included in the slurry composition 0.00001 parts by weight to 10 parts by weight, polishing slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 pH 조절제는, 산성 물질 또는 염기성 물질을 포함하고,
상기 산성 물질은, 질산, 염산, 인산, 황산, 불산, 브롬산, 요오드산, 포름산, 말론산, 말레인산, 옥살산, 초산, 아디프산, 구연산, 아디프산, 아세트산, 프로피온산, 푸마르산, 유산, 살리실산, 피멜린산, 벤조산, 숙신산, 프탈산, 부티르산, 글루타르산, 글루타민산, 글리콜산, 락트산, 아스파라긴산, 타르타르산 및 각각의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 염기성 물질은, 암모늄메틸프로판올(ammonium methyl propanol; AMP), 테트라메틸암모늄하이드록사이드(tetra methyl ammonium hydroxide; TMAH), 수산화암모늄, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 수산화마그네슘, 수산화루비듐, 수산화세슘, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 이미다졸 및 각각의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The pH adjusting agent includes an acidic substance or a basic substance,
The acidic substance is nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, hydrofluoric acid, bromic acid, iodic acid, formic acid, malonic acid, maleic acid, oxalic acid, acetic acid, adipic acid, citric acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, fumaric acid, lactic acid, At least one selected from the group consisting of salicylic acid, pimeline acid, benzoic acid, succinic acid, phthalic acid, butyric acid, glutaric acid, glutamic acid, glycolic acid, lactic acid, aspartic acid, tartaric acid and salts thereof,
The basic substance is ammonium methyl propanol (AMP), tetra methyl ammonium hydroxide (TMAH), ammonium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, magnesium hydroxide, rubidium hydroxide, cesium hydroxide, carbonate A polishing slurry composition comprising at least one selected from the group consisting of sodium hydrogen, sodium carbonate, imidazole and each salt.
제1항에 있어서,
상기 연마용 슬러리 조성물은, 실리콘산화막, 금속막, 금속산화막 및 무기산화막으로이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 박막의 연마에 적용되는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The polishing slurry composition is applied to polishing of a thin film comprising at least one selected from the group consisting of a silicon oxide film, a metal film, a metal oxide film and an inorganic oxide film, polishing slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 연마용 슬러리 조성물은, 반도체 소자, 디스플레이 소자 또는 이 둘의 연마 공정에 적용되는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The polishing slurry composition is a polishing slurry composition, which is applied to a semiconductor device, a display device or a polishing process of the two.
제1항에 있어서,
상기 금속막 및 금속산화막은, 각각, 인듐(In), 주석(Sn), 실리콘(Si), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 가돌륨(Ga), 망간(Mn), 철(Fe), 코발트(Co), 구리(Cu), 징크(Zn), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 알루미늄(Al), 니오븀(Nb), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 몰리브데늄(Mo), 탄탈(Ta), 루테늄(Ru), 텅스텐(W), 티타늄(Ti), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 네오디늄(Nd), 루비듐(Rb), 금(Au) 및 백금(Pt)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The metal film and the metal oxide film are indium (In), tin (Sn), silicon (Si), titanium (Ti), vanadium (V), gadolium (Ga), manganese (Mn), iron (Fe), respectively. , Cobalt (Co), copper (Cu), zinc (Zn), zirconium (Zr), hafnium (Hf), aluminum (Al), niobium (Nb), nickel (Ni), chromium (Cr), molybdenum ( Mo), tantalum (Ta), ruthenium (Ru), tungsten (W), titanium (Ti), nickel (Ni), chromium (Cr), neodymium (Nd), rubidium (Rb), gold (Au) and platinum It comprises one or more selected from the group consisting of (Pt), polishing slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 무기산화막은, FTO(fluorine doped tin oxide, SnO2  : F), ITO(indium tin oxide), IZO(indium zinc oxide), IGZO(indium gallium zinc oxide), AZO(Al-doped ZnO), AGZO(Aluminum Gallium Zinc Oxide), GZO(Ga-doped ZnO), IZTO(Indium Zinc Tin Oxide), IAZO(Indium Aluminum Zinc Oxide), IGZO(Indium Gallium Zinc Oxide), IGTO(Indium Gallium Tin Oxide), ATO(Antimony Tin Oxide), GZO(Gallium Zinc Oxide), IZON(IZO Nitride), SnO2, ZnO, IrOx, RuOx 및 NiO으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
The inorganic oxide film, FTO (fluorine doped tin oxide, SnO 2   F), ITO (indium tin oxide), IZO (indium zinc oxide), IGZO (indium gallium zinc oxide), AZO (Al-doped ZnO), AGZO (Aluminum Gallium Zinc Oxide), GZO (Ga-doped ZnO), Indium Zinc Tin Oxide (IZTO), Indium Aluminum Zinc Oxide (IAZO), Indium Gallium Zinc Oxide (IGZO), Indium Gallium Tin Oxide (IGTO), Antimony Tin Oxide (ATO), Gallium Zinc Oxide (GZO), IZO Nitride ), SnO 2 , ZnO, IrOx, RuOx and NiO which comprises at least one selected from the group consisting of, slurry composition for polishing.
제1항에 있어서,
상기 연마용 슬러리 조성물을 이용한 대상막의 연마 시 대상막에 대한 연마속도는, 100 Å/min 이상인 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
Polishing rate with respect to the target film at the time of the polishing of the target film using the polishing slurry composition is 100 Å / min or more, polishing slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 슬러리 조성물을 이용한 대상막의 연마 후 표면의 평탄도는 5 % 이하인 것인, 연마용 슬러리 조성물.
The method of claim 1,
Surface polishing after polishing the target film using the slurry composition is 5% or less, polishing slurry composition.
제1항에 있어서,
상기 슬러리 조성물을 이용한대상막의 연마 후 소자의 투명도는 연마 이전에 비하여 5 % 이상 증가되는 것인, 연마용 슬러리 조성물.


The method of claim 1,
After polishing the target film using the slurry composition, the transparency of the device is increased by at least 5% compared to before polishing, polishing slurry composition.


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