KR20190107476A - 나노스케일 금속 나노선 및 제조방법 - Google Patents
나노스케일 금속 나노선 및 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20190107476A KR20190107476A KR1020180028762A KR20180028762A KR20190107476A KR 20190107476 A KR20190107476 A KR 20190107476A KR 1020180028762 A KR1020180028762 A KR 1020180028762A KR 20180028762 A KR20180028762 A KR 20180028762A KR 20190107476 A KR20190107476 A KR 20190107476A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- nickel
- degrees celsius
- plating solution
- nanotemplate
- precursor
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B7/00—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions
- C30B7/12—Single-crystal growth from solutions using solvents which are liquid at normal temperature, e.g. aqueous solutions by electrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
- B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
- B82B3/0095—Manufacture or treatments or nanostructures not provided for in groups B82B3/0009 - B82B3/009
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D1/00—Electroforming
- C25D1/006—Nanostructures, e.g. using aluminium anodic oxidation templates [AAO]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D1/00—Electroforming
- C25D1/04—Wires; Strips; Foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/045—Anodisation of aluminium or alloys based thereon for forming AAO templates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D17/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
- C25D17/10—Electrodes, e.g. composition, counter electrode
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D17/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
- C25D17/10—Electrodes, e.g. composition, counter electrode
- C25D17/12—Shape or form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/12—Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/02—Electroplating of selected surface areas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D7/00—Electroplating characterised by the article coated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/02—Elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/10—Inorganic compounds or compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/60—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape characterised by shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 제조 방법은, 나노기공을 가지며, 일면에 작업 전극으로써 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu) 또는 이들의 합금이 증착된 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 플라스틱 나노템플릿을 준비하는 단계; 전구체로 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)와 버퍼 용액으로 암모늄 설페이트((NH4)2SO4)의 혼합물인 도금 용액을 형성하는 단계; 및 상기 도금 용액에 상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 상기 플라스틱 나노템플릿을 침지하고, 상대 전극(counter electrode)으로서 백금(Pt) 또는 이리디움(Ir)을 사용하여 전기도금 방식으로 니켈 나노선을 증착시키는 단계;를 포함한다. 상기 니켈 나노선의 결정 방향은 [111] 방향이다.
Description
본 발명은 전구체와 완충용액 조합에 따라 전기도금 시 우선방위(preferred orientation)을 제어하고, 전기도금 용액 온도를 조절하여 결정립의 크기를 조절할 수 있는 니켈 나노선의 제조방법에 관한 것이다. 더 구체적으로, 지지체를 이용한 전기증착(Template-based electrodeposition) 방식으로 하나의 도금조 안에서 나노기공 혹은 마이크로기공을 가진 템플릿을 사용하여 결정방향 및 결정립 크기를 제어할 수 있는 나노선의 제조 방법에 관한 것이다.
지금까지 나노입자, 나노선, 나노튜브 등 다양한 형태를 갖는 나노 구조체의 특성을 이용하는 연구가 진행되어 왔다.
자기적 성질을 갖는 나노선 구조체는 자기센서, 약물전달시스템, 진단 장비 등에 응용될 수 있다.
나노선 구조체의 제조방법으로는 열 플라즈마 화학기상증착법 (Chemical Vapor Deposition), 원자층 증착법 (Atomic Layer Deposition), 수열합성법 (Hydrothermal method), 레이저 증착법 등이 많이 사용되고 있다. 이러한 방법들은 열, 압력, 고전압을 사용하고, 공정 과정이 까다롭다는 단점이 있다.
본 발명의 해결하고자 하는 일 기술적 과제는 원하는 전기적, 자기적 성질 혹은 물리적 성질을 지니고 있는 니켈 나노선을 간단하게 합성하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 제조 방법은, 나노기공을 가지며, 일면에 작업 전극으로써 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu) 또는 이들의 합금이 증착된 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 플라스틱 나노템플릿을 준비하는 단계; 전구체로 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4ㅇ7H2O)와 버퍼 용액으로 암모늄 설페이트((NH4)2SO4)의 혼합물인 도금 용액을 형성하는 단계; 및 상기 도금 용액에 상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 상기 플라스틱 나노템플릿을 침지하고, 상대 전극(counter electrode)으로서 백금(Pt) 또는 이리디움(Ir)을 사용하여 전기도금 방식으로 니켈 나노선을 증착시키는 단계;를 포함한다. 상기 니켈 나노선의 결정 방향은 [111] 방향이다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 전구체의 농도는 1 mM 내지 50 M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 1 mM 내지 20 M 이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 100도일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 제조 방법은,
나노기공을 가지며, 일면에 작업 전극으로써 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu) 또는 이들의 합금이 증착된 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 플라스틱 나노템플릿을 얻는 단계; 전구체로 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)와 버퍼 용액으로 붕산 (H3BO3)의 혼합물인 도금 용액을 형성하는 단계; 및 상기 도금 용액에 상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 상기 플라스틱 나노템플릿을 침지하고, 상대 전극(counter electrode)으로서 백금(Pt) 또는 이리디움(Ir)을 사용하여 전기도금 방식으로 니켈 나노선을 증착시키는 단계;를 포함한다. 상기 니켈 나노선의 결정 방향은 [200] 방향이다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 전구체의 농도는 1 mM 내지 50 M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 1 mM 내지 20 M 이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 100도일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 제조 방법은,
나노기공을 가지며, 일면에 작업 전극으로써 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu) 또는 이들의 합금이 증착된 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 플라스틱 나노템플릿을 얻는 단계; 전구체로 니켈(II) 클로라이드 헥사하이드레이트(NiCl2ㅇ6H2O)와 버퍼 용액으로 붕산 (H3BO3)의 혼합물인 도금 용액을 형성하는 단계; 및 상기 도금 용액에 상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는상기 플라스틱 나노템플릿을 침지하고, 상대 전극(counter electrode)으로서 백금(Pt) 또는 이리디움(Ir)을 사용하여 전기도금 방식으로 니켈 나노선을 증착시키는 단계;를 포함한다. 상기 니켈 나노선의 결정 방향은 [220] 방향이다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 전구체의 농도는 1 mM 내지 50 M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 1 mM 내지 20 M 이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 100도일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 상기 플라스틱 나노템플릿은 기공의 평균 직경이 5 내지 200 nm일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선은 높은 비표면적을 가질 뿐 아니라, 결정방향을 제어하는 방식으로 기계적, 전기적, 및 자기적 특성을 조절할 수 있다. 따라서, 상기 니켈 나노선은 강한 응력에 견딜 수 있는 미세전자기계시스템, 낮은 전기저항을 갖는 도선, 외부 자기장에 보다 민감하게 반응하는 센서 등에 활용할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전기도금법으로 제조한 니켈 나노선의 주사전자현미경(a), 투과전자현미경(b) 및 제한시야전자회절패턴의 사진이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 어레이들의 XRD(X-ray diffraction) 패턴을 나타내는 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 어레이들의 자화 대 인가 자기장 곡선을 나타낸다.
도 4는 다양한 조건에서 생성된 니켈 나노선 어레이의 특성을 나타낸다.
도 5는 섭씨 0도, 섭씨 30도, 섭씨 80도에서 각각 합성된 제3 니켈 나노선 어레이(NiS-B)의 XRD(X-ray diffraction) 결과이다.
도 6은 섭씨 0도, 섭씨 30도, 섭씨 80도에서 각각 합성된 제3 니켈 나노선 어레이(NiS-B)의 자화 대 인가 자기장 곡선을 나타낸다.
도 7은 제3 나노선(NiS-B)의 각도 의존 보자력을 나타낸다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 어레이들의 XRD(X-ray diffraction) 패턴을 나타내는 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 어레이들의 자화 대 인가 자기장 곡선을 나타낸다.
도 4는 다양한 조건에서 생성된 니켈 나노선 어레이의 특성을 나타낸다.
도 5는 섭씨 0도, 섭씨 30도, 섭씨 80도에서 각각 합성된 제3 니켈 나노선 어레이(NiS-B)의 XRD(X-ray diffraction) 결과이다.
도 6은 섭씨 0도, 섭씨 30도, 섭씨 80도에서 각각 합성된 제3 니켈 나노선 어레이(NiS-B)의 자화 대 인가 자기장 곡선을 나타낸다.
도 7은 제3 나노선(NiS-B)의 각도 의존 보자력을 나타낸다.
전기도금 방식은 다결정 금속 나노선의 미세구조를 제어하기 어렵다. 그러나, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 나노선의 합성방법 중 하나인 양극산화 알루미늄 나노템플릿을 이용한 전기도금법에서 전구체와 버퍼 용액을 조절하여 미세구조를 변경하여 기계적, 전기적, 자기적 특성을 조절할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 우리는 전기도금 방식을 사용하여 전구체, 버퍼 용액, 및 공정 온도의 변화에 의해 서로 다른 조직(texture)과 그레인 사이즈(grain sizes)를 갖는 Ni 나노선 어레이를 합성하였다.
이하, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면들과 함께 상세하게 후술 되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예는 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
명세서 전문에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다. 따라서, 동일한 참조 부호 또는 유사한 참조 부호들은 해당 도면에서 언급 또는 설명되지 않았더라도, 다른 도면을 참조하여 설명될 수 있다. 또한, 참조 부호가 표시되지 않았더라도, 다른 도면들을 참조하여 설명될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 제조 방법은, 나노기공을 가지며 일면에 작업 전극으로써 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu) 또는 이들의 합금이 증착된 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 플라스틱 나노템플릿을 준비하는 단계; 전구체(precursor)로 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)와 버퍼 용액(buffer soultion)으로 암모늄 설페이트((NH4)2SO4)의 혼합물인 도금 용액을 형성하는 단계; 상기 도금 용액에 상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 상기 플라스틱 나노템플릿을 침지하고 상대 전극(counter electrode)으로서 백금(Pt) 또는 이리디움(Ir)을 사용하여 전기도금 방식으로 니켈 나노선을 증착시키는 단계;를 포함한다. 상기 니켈 나노선의 결정 방향은 [111] 방향이다.
일정한 직경(수 십 nm~ 수 백 nm)을 가진 나노기공(nanopore) 양극산화 알루미늄 (anodized aluminum oxide, AAO) 나노템플릿이 준비된다. 양극산화 알루미늄(anodized aluminum oxide, AAO) 나노템플릿의 한쪽 면에 은(Ag) 층은
전자빔 증착기로 250~350 nm의 두께로 증착된다. 전기도금 (electrodeposition) 전에 양극산화 알루미늄 나노템플릿의 바닥에 증착된 Ag 층은 전기도금 시 작업 전극으로 사용된다. 상기 작업 전극은 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu) 또는 이들의 합금일 수 있다.
전기도금 조(electrodeposition bath) 내에 양극산화 알루미늄(AAO) 나노템플릿을 위치시킨다. 니켈 전구체(precursor)와 완충 용액의 혼합 용액으로 상기 전기도금 조를 채운다. 상기 혼합 용액의 pH를 3-3.5 범위로 유지시켰다. 전기도금 시스템에서, Ag 층은 작업 전극으로 사용되고, 백금(Pt) 또는 이리디움(Ir)은 카운터 전극으로 사용된다. 작업 전극과 카운터 전극 사이에 10 mA/cm2의 DC 전류 밀도가 인가되었다. 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 80도일 수 있다. 전기도금 시 사용되는 도금 용액의 조성에 따라 니켈 나노선의 우선방위를 제어할 수 있다. 도금 용액의 구성에 따라 결정 방향이 달라진다.
1. [111] 방향으로 배열된 제1 니켈 나노선(NiS-AS)의 합성
전구체는 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)이고, 버퍼 용액은 암모늄 설페이트 ((NH4)2SO4)일 수 있다. 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)와 암모늄 설페이트 ((NH4)2SO4)을 혼합한 후, 혼합 용액을 양극산화 알루미늄(AAO)안에 충진하여 니켈 나노선을 합성한다. 제1 니켈 나노선(NiS-AS)의 종횡비는 약 100이다.
상기 전구체의 농도는 1 mM 내지 50 M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 1 mM 내지 20 M 이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 100도일 수 있다.
바람직하게는, 상기 전구체의 농도는 0.5M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 0.2M이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 80도일 수 있다.
2. [200] 방향으로 배열된 제2 니켈 나노선(NiCl-B)의 합성
전구체는 니켈(II) 클로라이드 헥사하이드레이트(NiCl2ㅇ6H2O)이고, 버퍼 용액은 붕산(H3BO3)일 수 있다. 니켈(II) 클로라이드 헥사하이드레이트(NiCl2ㅇ6H2O)과 붕산(H3BO3)을 혼합한 후, 상기 혼합 용액을 양극산화 알루미늄(AAO)안에 충진하여 제2 니켈 나노선(NiCl-B)을 합성한다.
상기 전구체의 농도는 1 mM 내지 50 M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 1 mM 내지 20 M 이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 100도일 수 있다.
바람직하게는, 상기 전구체의 농도는 0.5M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 0.2M이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 80도일 수 있다. Ni 나노선의 종횡비는 약 100이다.
3. [220] 방향으로 배열된 제3 니켈 나노선(NiS-B)의 합성
전구체는 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)이고, 버퍼 용액은 붕산(H3BO3)일 수 있다. 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)와 붕산(H3BO3)을 혼합한 후, 상기 혼합 용액을 양극산화 알루미늄(AAO)안에 충진하여 제3 니켈 나노선(NiS-B)을 합성한다. 도금 조의 온도는 시료에 따라 섭씨 0도, 섭씨 30도, 및 섭씨 80도이다. 제3 니켈 나노선(NiS-B)의 종횡비는 약 100이다.
상기 전구체의 농도는 1 mM 내지 50 M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 1 mM 내지 20 M 이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 100도일 수 있다.
바람직하게는, 상기 전구체의 농도는 0.5M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 0.2M이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 80도일 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전기도금법으로 제조한 니켈 나노선의 주사전자현미경(a), 투과전자현미경(b) 및 제한시야전자회절패턴의 사진이다.
도 1을 참조하면, 자기적 성질에 대한 결정학적 방향의 효과를 분석하기 위해 제1 내지 제3 니켈 나노선 어레이 샘플이 준비된다. 상이한 텍스쳐를 갖는 니켈 나노선 어레이가 상이한 도금 용액 조건하에 제조되었다. SEM과 TEM을 이용하여 니켈 나노선의 외형을 확인하였다. 제3 니켈 나노선(NiS-B)의 이미지가 도 1에 표시된다. 제3 나노선의 길이는 약 26 μm이다. 제3 나노선의 직경은 약 200nm이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 어레이들의 XRD(X-ray diffraction) 패턴을 나타내는 그래프이다.
도 2를 참조하면, XRD 패턴은 Ni의 분말 회절(power diffraction)에 대응하는 2θ에서 결정 피크를 나타내는 강한 신호를 나타낸다. AAO 템플릿 안에 수직하게 배열된 Ni 나노선 어레이의 결정피크와 Ni 분말의 결정피크의 상대적 신호 세기 차이는 Ni 나노선 어레이가 무작위로 배열된 Ni 분말보다 특정 방향성을 갖고 배향되었음을 나타낸다.
전구체는 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)이고, 버퍼 용액은 암모늄 설페이트 ((NH4)2SO4)인 경우, 제1 니켈 나노선 어레이(NiS-As)의 우선 방위(preferential orientation)는 [111] 방향으로 조직화된다.
전구체는 니켈(II) 클로라이드 헥사하이드레이트(NiCl2ㅇ6H2O)이고, 버퍼 용액은 붕산(H3BO3)인 경우, 제2 니켈 나노선(NiCl-B)에서 [220] 방향의 그레인 성장이 억제되고, 우선 방위(preferential orientation)는 [200] 방향이 된다.
전구체는 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)이고, 버퍼 용액은 붕산(H3BO3)인 경우, 제3 니켈 나노선(NiS-B)는 면심입장 구조(faced centered cubic; fcc)의 [220] 방향으로 정렬된다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 니켈 나노선 어레이들의 자화 대 인가 자기장 곡선을 나타낸다.
도 3을 참조하면, 자화 대 인가 자기장 곡선은 VSM(vibrating-sample magnetometer)를 사용하여 측정되었다. 니켈 나노선 어레이의 자기적 특성은 실온에서 나노선 축에 평행하게 인가된 자기장 하에서 측정되었다. 니켈 나노선 어레이는 276Oe 에서 244 Oe에 이르는 범위에서 실험적인 보자력을 가지고 연자기 특성(soft magnetic properties)을 갖는다. 낮은 보자력 (Hc) 및 기울어진 히스테리시스 루프는 양극산화 알루미늄 템플릿에 매립된 Ni 나노선 사이의 정자기 상호 작용(magnetostatic interactions)으로 인해 제시된다.
나노선의 텍스쳐가 바뀌면, 서로 다른 투자율(magnetic susceptability)을 가진다. 각 나노선 배열의 투자율은 자기 결정 이방성(magnetocrystalline anisotropy)과 비슷한 경향을 보인다. 예를 들어, 면심입방 구조(fcc)의 자화 용이 방향은 [111] 방향이다. 니켈 나노선의 우선방위가 [220]에서 자화 용이 방향인 [111] 방향으로의 방향 변화에 따라, 투자율은 6.15 x 10-4에서 8.12 x 10-4로 증가한다.
도 4는 다양한 조건에서 생성된 니켈 나노선 어레이의 특성을 나타낸다.
도 4를 참조하면, 니켈 나노선 어레이의 생성 조건에 따라, 보자력의 차이도 관찰된다. 그러나 이것은 그레인 사이즈 및 결함과 같은 여러 요인에 의해 영향을 받는 집단적인 자기적 특성이다. 상이한 텍스쳐를 갖는 니켈 나노선 어레이의 합성 조건에 따라, 미세 구조 특징 및 자기 특성이 표시되어 있다.
그레인 사이즈의 관점에서 보자력 변화에 대한 기여도를 조사하기 위해, 우리는 도금 용액 온도를 조절하여 섭씨 0도, 섭씨 30도, 섭씨 80도에서 각각 3 가지 다른 그레인 사이즈를 갖는 제3 나노선 어레이(NiS-B)를 합성했다.
제3 나노선 어레이(NiS-B)는 [220] 방향에서 우선 결정 방위(preferred crystallographic orientation)를 가진다. 평균 그레인 사이즈는 Scherrer 방정식을 사용하여 계산되었다. 평균 그레인 사이즈은 섭씨 0도에서 100 nm, 섭씨 30도에서 122 nm, 섭씨 80도에서 375 nm이다. 증착 온도의 상승은 그레인 사이즈의 증가에 기여한다.
도 5는 섭씨 0도, 섭씨 30도, 섭씨 80도에서 각각 합성된 제3 니켈 나노선 어레이(NiS-B)의 XRD(X-ray diffraction) 결과이다.
도 5를 참조하면, 제3 니켈 나노선 어레이(NiS-B)는 모든 증착 온도에서 동일한 [220] 방향의 우선 결정 방위(preferred crystallographic orientation)를 가진다.
도 6은 섭씨 0도, 섭씨 30도, 섭씨 80도에서 각각 합성된 제3 니켈 나노선 어레이(NiS-B)의 자화 대 인가 자기장 곡선을 나타낸다.
도 6을 참조하면, 세 가지 다른 그레인 사이즈를 갖는 제3 니켈 나노선 어레이(NiS-B)의 자성 히스테리시스 거동이 표시된다. 우선 결정 방위(preferred crystallographic orientation)는 [220] 방향이고, 투자율의 현저한 차이는 관찰되지 않았다. 히스테리시스 루프에 따르면, 자화 용이축 실험 보자력(easy axis experimental coercivities)은, 평균 ????그레인 사이즈가 100, 122 및 375 nm 인 경우, 각각 253, 244 및 210 Oe이다.
그레인 사이즈가 증가함에 따라, 그레인 경계에서 결함의 수가 감소하기 때문에 보자력이 감소한다. 그러므로 자구벽의 움직임과 자기 모멘트 스위칭은 내부 결함의 감소로 인해 상대적으로 덜 방해 받는다.
도 7은 제3 나노선(NiS-B)의 각도 의존 보자력을 나타낸다.
도 7을 참조하면, 자기장과 나노선의 연장 방향 사이의 각도가 90도인 경우, 보자력은 최소를 보인다. 자기 역전 과정(magnetic reversal processes)의 메커니즘은 핵 생성(nucleation)과 자구벽의 전파와 직접 관련이 있다.
각도가 증가할수록 실험 보자력이 감소하기 때문에, 자화 역전 과정은 횡 자구벽이 전파됨에 따라 자기 모멘트가 점차적으로 회전하는 횡 자구벽 모델의 영향을 가장 많이 받았다. 비교적 작은 그레인 (섭씨 0도와 섭씨 30도)를 갖는 니켈 나노선 어레이의 경우, 각도가 증가함에 보자력이 급격히 떨어졌다. 한편, 섭씨 80도에서 생성된 니켈 나노선의 보자력은 각도가 증가함에 따라 점차 감소한다.
이상, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 실시예들을 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들에는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
Claims (7)
- 나노기공을 가지며, 일면에 작업 전극으로써 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu) 또는 이들의 합금이 증착된 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 플라스틱 나노템플릿을 준비하는 단계;
전구체로 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)와 버퍼 용액으로 암모늄 설페이트((NH4)2SO4)의 혼합물인 도금 용액을 형성하는 단계;및
상기 도금 용액에 상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 상기 플라스틱 나노템플릿을 침지하고, 상대 전극(counter electrode)으로서 백금(Pt) 또는 이리디움(Ir)을 사용하여 전기도금 방식으로 니켈 나노선을 증착시키는 단계;를 포함하고,
상기 니켈 나노선의 결정 방향은 [111] 방향인 것을 특징으로 하는 니켈 나노선 제조 방법. - 제1항에 있어서,
상기 전구체의 농도는 1 mM 내지 50 M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 1 mM 내지 20 M 이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 100도인 것을 특징으로 하는 니켈 나노선 제조 방법. - 나노기공을 가지며, 일면에 작업 전극으로써 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu) 또는 이들의 합금이 증착된 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 플라스틱 나노템플릿을 얻는 단계;
전구체로 니켈((II) 설페이트 헵타하이드레이트(NiSO4·7H2O)와 버퍼 용액으로 붕산 (H3BO3)의 혼합물인 도금 용액을 형성하는 단계;및
상기 도금 용액에 상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 상기 플라스틱 나노템플릿을 침지하고, 상대 전극(counter electrode)으로서 백금(Pt) 또는 이리디움(Ir)을 사용하여 전기도금 방식으로 니켈 나노선을 증착시키는 단계;를 포함하고,
상기 니켈 나노선의 결정 방향은 [200] 방향인 것을 특징으로 하는 니켈 나노선 제조 방법. - 제3항에 있어서,
상기 전구체의 농도는 1 mM 내지 50 M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 1 mM 내지 20 M 이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 100도인 것을 특징으로 하는 니켈 나노선 제조 방법. - 나노기공을 가지며, 일면에 작업 전극으로써 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu) 또는 이들의 합금이 증착된 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 플라스틱 나노템플릿을 얻는 단계;
전구체로 니켈(II) 클로라이드 헥사하이드레이트(NiCl2ㅇ6H2O)와 버퍼 용액으로 붕산 (H3BO3)의 혼합물인 도금 용액을 형성하는 단계;및
상기 도금 용액에 상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는상기 플라스틱 나노템플릿을 침지하고, 상대 전극(counter electrode)으로서 백금(Pt) 또는 이리디움(Ir)을 사용하여 전기도금 방식으로 니켈 나노선을 증착시키는 단계;를 포함하고,
상기 니켈 나노선의 결정 방향은 [220] 방향인 것을 특징으로 하는 니켈 나노선 제조 방법. - 제5항에 있어서,
상기 전구체의 농도는 1 mM 내지 50 M이고, 상기 버퍼 용액의 농도는 1 mM 내지 20 M 이고, 상기 도금 용액의 온도는 섭씨 0도 내지 섭씨 100도인 것을 특징으로 하는 니켈 나노선 제조 방법. - 제 1항에 있어서,
상기 양극 산화알루미늄 나노템플릿 또는 상기 플라스틱 나노템플릿은 기공의 평균 직경이 5 nm 내지 500 nm인 것을 특징으로 하는 니켈 나노선 제조 방법.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020180028762A KR102088094B1 (ko) | 2018-03-12 | 2018-03-12 | 나노스케일 금속 나노선 및 제조방법 |
US15/970,476 US20190276948A1 (en) | 2018-03-12 | 2018-05-03 | Nanoscale metal nanowire and the fabrication method of the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020180028762A KR102088094B1 (ko) | 2018-03-12 | 2018-03-12 | 나노스케일 금속 나노선 및 제조방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20190107476A true KR20190107476A (ko) | 2019-09-20 |
KR102088094B1 KR102088094B1 (ko) | 2020-03-11 |
Family
ID=67843723
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020180028762A KR102088094B1 (ko) | 2018-03-12 | 2018-03-12 | 나노스케일 금속 나노선 및 제조방법 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20190276948A1 (ko) |
KR (1) | KR102088094B1 (ko) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021235391A1 (ja) * | 2020-05-18 | 2021-11-25 | ユニチカ株式会社 | ニッケルナノワイヤーおよびその製造方法 |
KR102370279B1 (ko) | 2020-05-29 | 2022-03-04 | 고려대학교 산학협력단 | 코발트-텅스텐 합금 및 그의 제조 방법 |
CN112475314B (zh) * | 2020-11-23 | 2023-06-13 | 青岛大学 | 一种铱基纳米线的合成方法 |
CN113258082B (zh) * | 2021-07-14 | 2021-10-08 | 深圳大学 | 用于氧气还原催化的铂基非晶合金纳米线及其制备方法 |
CN113695731B (zh) * | 2021-09-02 | 2022-10-25 | 哈尔滨工业大学 | 利用电沉积纳米晶镍中间层进行金属/合金低温扩散连接的方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005256102A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | National Institute For Materials Science | ナノ材料作製方法 |
-
2018
- 2018-03-12 KR KR1020180028762A patent/KR102088094B1/ko active IP Right Grant
- 2018-05-03 US US15/970,476 patent/US20190276948A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005256102A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | National Institute For Materials Science | ナノ材料作製方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20190276948A1 (en) | 2019-09-12 |
KR102088094B1 (ko) | 2020-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102088094B1 (ko) | 나노스케일 금속 나노선 및 제조방법 | |
Reddy et al. | Electrochemical synthesis of magnetostrictive Fe–Ga/Cu multilayered nanowire arrays with tailored magnetic response | |
Su et al. | Microstructure and magnetic properties of bamboo-like CoPt/Pt multilayered nanowire arrays | |
Proenca et al. | Distinguishing nanowire and nanotube formation by the deposition current transients | |
Tishkevich et al. | Template assisted Ni nanowires fabrication | |
KR101916588B1 (ko) | 금속 나노스프링 및 이의 제조방법 | |
Qin et al. | The effects of annealing on the structure and magnetic properties of CoNi patterned nanowire arrays | |
Cortés et al. | Single-crystal growth of nickel nanowires: influence of deposition conditions on structural and magnetic properties | |
Harraz et al. | Electrochemically deposited cobalt/platinum (Co/Pt) film into porous silicon: Structural investigation and magnetic properties | |
Mansouri et al. | Electrodeposition of equiatomic FeNi and FeCo nanowires: Structural and magnetic properties | |
Karim et al. | Magnetic behavior of arrays of nickel nanowires: Effect of microstructure and aspect ratio | |
Mebed et al. | Electrochemical fabrication of 2D and 3D nickel nanowires using porous anodic alumina templates | |
Yuan et al. | Self-assembly synthesis and magnetic studies of Co–P alloy nanowire arrays | |
Prida et al. | Electrochemical synthesis of magnetic nanowires with controlled geometry and magnetic anisotropy | |
Song et al. | Growth of single-crystalline Co7Fe3 nanowires via electrochemical deposition and their magnetic properties | |
Labchir et al. | Controlled electrochemical growth and magnetic properties of CoFe2O4 nanowires with high internal magnetic field | |
Neetzel et al. | Uniaxial magnetization reversal process in electrodeposited high-density iron nanowire arrays with ultra-large aspect ratio | |
Arshad et al. | Angular dependence of the coercivity in electrodeposited Co–Pt nanostructures with a tube–wire morphology | |
Wang et al. | Growth orientation control of Co nanowires fabricated by electrochemical deposition using porous alumina templates | |
Agarwal et al. | Effect of pH and boric acid on magnetic properties of electrodeposited Co nanowires | |
Wu et al. | Electrodeposited Fe-P nanowire arrays in hard-anodic aluminum oxide templates with controllable magnetic properties by thermal annealing | |
Pečko et al. | Electrodeposited hard-magnetic Fe50Pd50 nanowires from an ammonium-citrate-based bath | |
Fardi-Ilkhchy et al. | Compositionally graded Fe (1− x)-Pt (x) nanowires produced by alternating current electrodeposition into alumina templates | |
Shamaila et al. | Magnetic field annealing dependent magnetic properties of Co90Pt10 nanowire arrays | |
Maleki et al. | Electrodeposition and characterization of NiCr alloy nanowires |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |