KR20190090334A - Casting paper for synthetic leather and manufacturing method of synthetic leather - Google Patents
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- D21H27/001—Release paper
Abstract
Description
본 발명은, 합성 피혁용 공정지 및 합성 피혁의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process paper for synthetic leather and a process for producing synthetic leather.
합성 피혁은, 종이 등의 기재 상에, 박리제 수지 조성물로 이루어지는 박리제층을 갖는 공정지를 사용하여, 박리제층 상에 우레탄 수지, 염화비닐 수지 등의 합성 수지를 주성분으로 하는 도공액을 도포하여 건조시킨 후, 필요에 따라 추가로 그 위에 기포 (基布) 를, 접착제를 개재하여 첩합하고, 최종적으로 합성 피혁을 공정지로부터 박리시킴으로써 제조되고 있다.Synthetic leather can be obtained by applying a coating composition containing a synthetic resin such as urethane resin or vinyl chloride resin as a main component onto a release agent layer using a process paper having a release agent layer made of a release agent resin composition on a substrate such as paper and drying Then, if necessary, a base fabric is further adhered thereon with an adhesive agent interposed therebetween, and finally, the synthetic leather is peeled off from the process paper.
이와 같은 합성 피혁의 제조 방법에 있어서는, 공정지의 박리제층의 표면 상태가 합성 피혁의 표면에 전사되기 때문에, 공정지의 표면 상태에 따라 합성 피혁의 광택, 광택 제거 또는 무늬 모양 등이 상이하다.In such a method for producing synthetic leather, since the surface state of the release agent layer of the process paper is transferred to the surface of the synthetic leather, the gloss, shine removal or pattern shape of the synthetic leather is different depending on the surface condition of the process paper.
에나멜풍 합성 피혁용의 공정지에는 높은 표면 평활성이 요구되고, 매트풍 합성 피혁용의 공정지에는 표면 요철을 형성한 높은 광택 제거성이 요구된다.The process paper for the enamel-like synthetic leather is required to have high surface smoothness, and the process paper for the matte-like synthetic leather is required to have a high gloss removability with surface unevenness formed.
예를 들어, 문헌 1 (일본 공개특허공보 평10-306253호) 에는, 일반적으로 광택도가 매우 높고, 이른바 에나멜풍이라고 칭해지는 합성 피혁을 제조하기 위해, 실리콘 변성 알키드 수지를 함유하는, 공정지 박리용 수지 조성물이 개시되어 있다.For example, Japanese Patent Application Laid-open No. 10-306253 discloses a process for producing a synthetic leather which is generally called a enamel wind with a very high gloss and which comprises a silicone-modified alkyd resin, Discloses a resin composition for peeling.
또, 문헌 2 (일본 공개특허공보 2004-115972호) 에는, 엠보스 가공이나 기모 가공 등을 실시하지 않고, 매트풍 합성 피혁의 제조에 적합한 매트층 형성용 조성물로서, 광택 제거제로서 다공성 미립자를 함유하는 매트층 형성용 조성물이 개시되어 있다.In addition, Document 2 (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2004-115972) discloses a composition for forming a mat layer, which is suitable for the production of a matte-like synthetic leather without embossing or brushed, and which contains porous fine particles A composition for forming a mat layer is disclosed.
그런데, 에나멜풍의 합성 피혁에서는 광택이 지나치게 강하여, 번쩍거리는 인상을 받아 오히려 저렴하게 느껴지거나, 매트풍의 합성 피혁에서는 질감이 단조롭거나 하여, 모두 고급감이 부족하다고 인식되는 경향이 있다. 최근의 소비자 지향에 있어서, 광택감을 자아냄과 함께 칠흑성을 겸비한 합성 피혁이 요구되고 있다.However, the enamel-like synthetic leather tends to be perceived as lacking in quality because the gloss is excessively strong, the impression is glaring, and it feels rather inexpensive, or the matte-like synthetic leather has a monotonous texture. BACKGROUND ART [0002] In recent consumer trends, there is a demand for a synthetic leather which combines glossiness with blackness.
이와 같은「차분한 광택감」을 갖는 합성 피혁은, 문헌 1 에 기재된 에나멜풍 합성 피혁에서 사용되는 공정지나, 문헌 2 에 기재된 매트풍 합성 피혁에서 사용되는 공정지를 사용한 합성 피혁의 제조에서는 얻을 수 없다.Such synthetic leather having such a "calm luster" can not be obtained in the process used in the enamel-like synthetic leather described in
이 이유는, 에나멜풍용, 또는 매트풍용의 공정지가「차분한 광택감」을 나타내기 위한 표면 상태를 갖고 있지 않은 것에서 기인한다.The reason for this is attributed to the fact that the process paper for enamel-like or matte air has no surface state for exhibiting " calm luster. &Quot;
또, 합성 피혁의 제조에 있어서, 공정지는 최종적으로 합성 피혁으로부터 박리될 필요가 있어, 적당한 박리력이 요구된다.Further, in the production of the synthetic leather, the process sheet needs to be peeled off from the synthetic leather finally, and a suitable peel force is required.
특히 매트풍의 공정지에서는, 표면 요철이 현저하기 때문에 공정지와 합성 수지의 접촉 면적이 커짐으로써 접착력 (박리력) 이 높아지고, 경우에 따라서는 박리시킬 수 없는 경우도 있기 때문에, 합성 피혁의 생산성에 지장이 생긴다.Particularly, in the matte-like processed paper, since the surface irregularities are remarkable, the contact area between the process paper and the synthetic resin is increased to increase the adhesive force (peeling force), and in some cases, it can not be peeled off. I have trouble.
본 발명의 목적은, 미세한 표면 요철에 의해 적당한 접착력 (박리력) 을 가지면서, 원하는 질감의 합성 피혁을 제조할 수 있는 합성 피혁용 공정지, 및 합성 피혁의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.An object of the present invention is to provide a process paper for synthetic leather which can produce a synthetic leather having a desired texture while having a suitable adhesive force (peeling force) by fine surface irregularities, and a method for producing synthetic leather.
본 발명의 합성 피혁용 공정지는, 기재와, 상기 기재 상에 형성된 박리제층을 구비한 합성 피혁용 공정지로서, JIS Z 8741 에 준거한 상기 박리제층의 경면 광택도가, 20°글로스값으로 30 % 이하, 60°글로스값으로 70 % 이하, 85°글로스값으로 100 % 이하가 되는 것을 특징으로 한다.The process sheet for synthetic leather according to the present invention is a process paper for synthetic leather having a substrate and a release agent layer formed on the substrate, wherein the surface gloss of the release agent according to JIS Z 8741 is 30 % Or less, a 60 ° gloss value of 70% or less, and an 85 ° gloss value of 100% or less.
본 발명에 의하면, 박리제층의 경면 광택도가, 상기와 같은 글로스값으로 규정된 공정지를 사용하여 합성 피혁을 제조함으로써, 합성 피혁의 외표면을,「차분한 광택감」이라는 원하는 질감을 갖는 것으로 할 수 있다.According to the present invention, the outer surface of the synthetic leather can be made to have a desired texture of " calm luster " by producing synthetic leather using a process paper in which the mirror surface gloss of the release agent layer is defined by the gloss value as described above have.
본 발명에서는, 상기 박리제층은, 0 질량% 를 초과하고, 15 질량% 미만인 부정형 입자로 이루어지는 충전제를 함유하는 박리제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable that the release agent layer is formed of a release agent composition containing a filler composed of amorphous particles exceeding 0 mass% and less than 15 mass%.
본 발명에 의하면, 0 질량% 를 초과하고, 15 질량% 미만인 부정형 입자로 이루어지는 충전제를 함유함으로써, 원하는 경면 광택도를 구비한 공정지를 제조하는 것이 용이해진다.According to the present invention, it is easy to produce a process paper having desired mirror gloss by containing a filler composed of amorphous particles exceeding 0 mass% and less than 15 mass%.
본 발명에서는, 상기 박리제층의 막 두께는, 3.0 ㎛ 이상, 12 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.In the present invention, the film thickness of the release agent layer is preferably 3.0 m or more and 12 m or less.
막 두께가 3.0 ㎛ 미만에서는, 박리제층으로부터 노출되는 충전제가 지나치게 많아짐으로써 매트감이 강해져, 원하는 질감을 갖는 합성 피혁을 제조할 수 없다. 또 충전제가 박리제층에 고정되기 어려워져, 충전제가 박리제층으로부터 탈락하여, 원하는 질감을 갖는 합성 피혁을 제조할 수 없다.If the film thickness is less than 3.0 mu m, the amount of filler exposed from the release agent layer becomes excessively large, and the feeling of matte becomes strong, and synthetic leather having a desired texture can not be produced. Moreover, the filler is hardly fixed to the release agent layer, and the filler is separated from the release agent layer, so that a synthetic leather having a desired texture can not be produced.
한편, 막 두께가 12 ㎛ 를 초과하면, 충전제가 박리제층 중에 매몰되고, 박리제층으로부터 노출되는 충전제가 적어짐으로써 광택감이 강조되어, 원하는 질감을 갖는 합성 피혁을 제조할 수 없다.On the other hand, if the film thickness exceeds 12 占 퐉, the filler is buried in the release agent layer, and the filler exposed from the release agent layer is reduced, whereby the glossiness is emphasized and synthetic leather having a desired texture can not be produced.
본 발명에서는, 상기 부정형 입자의 평균 입자경 D50 은, 0.5 ㎛ 이상, 5.0 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.In the present invention, the average particle diameter D50 of the amorphous particles is preferably 0.5 mu m or more and 5.0 mu m or less.
상기 부정형 입자의 입경 분포가, 누적 분포에 의한 입자경 D10 이 평균 입자경 D50 의 0.8 배 이하이고, 또한, 입자경 D90 이 평균 입자경 D50 의 1.2 배 이상인 것이 바람직하다.It is preferable that the particle diameter distribution of the amorphous particles is 0.8 times or less of the average particle diameter D50 by the cumulative distribution and the particle diameter D90 is 1.2 times or more of the average particle diameter D50.
본 발명에 의하면, 부정형 입자의 평균 입자경 D50 이 이와 같은 범위에 있고, 부정형 입자의 입경 분포가 이와 같은 범위에 있음으로써, 부정형 입자가 박리제층 표면으로부터 돌출됨으로써 적당한 표면 요철을 형성할 수 있기 때문에, 원하는 질감을 갖는 합성 피혁을 제조하는 데에 적합하다.According to the present invention, since the average particle diameter D50 of the amorphous particles is in the above range and the particle diameter distribution of the amorphous particles is within the above range, the irregular particles protrude from the surface of the release agent layer, It is suitable for producing synthetic leather having desired texture.
본 발명에서는, 상기 부정형 입자는, 부정형 실리카 입자인 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable that the amorphous particles are amorphous silica particles.
본 발명에 의하면, 부정형 입자가, 무기 재료로 구성됨으로써, 합성 피혁 제조 중의 가열에 의해서도, 변형, 용융되지 않으므로, 원하는 질감의 합성 피혁을 제조할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, since the amorphous particles are made of an inorganic material, they are not deformed or melted even by heating during the production of synthetic leather, so that a synthetic leather of a desired texture can be produced.
본 발명에서는, 상기 박리제층은, 실리콘 변성 알키드 수지를 함유하고 있는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable that the release agent layer contains a silicone-modified alkyd resin.
본 발명에 의하면, 실리콘 변성 알키드 수지를 사용함으로써 내열성을 갖고, 합성 피혁과의 박리성이 양호한 공정지로 할 수 있다.According to the present invention, by using a silicone-modified alkyd resin, it is possible to obtain a process paper having heat resistance and good releasability from synthetic leather.
본 발명의 합성 피혁의 제조 방법은, 전술한 합성 피혁용 공정지 상의 박리제층 상에, 합성 수지를 함유하는 도공액을 도포하는 공정과, 도포된 상기 도공액을 건조시켜 합성 피혁을 형성하는 공정과, 건조 후, 상기 합성 피혁용 공정지를 상기 합성 피혁으로부터 박리시키는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.The method for producing a synthetic leather of the present invention comprises the steps of applying a coating liquid containing a synthetic resin on a release agent layer on the above-mentioned synthetic leather processing paper, and a step of drying the applied coating liquid to form a synthetic leather And a step of, after drying, peeling the step paper for synthetic leather from the synthetic leather.
이와 같은 본 발명에 의해서도, 상기와 동일한 작용 및 효과를 향수할 수 있다.According to the present invention as described above, the same operation and effect as described above can be enjoyed.
도 1 은, 본 발명의 실시형태에 관련된 공정지의 구조를 나타내는 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing the structure of a process paper according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 실시의 일 형태를 도면에 기초하여 설명한다. 도 1 에는, 본 발명의 실시형태에 관련된 합성 피혁용 공정지 (1) 가 나타나 있다. 합성 피혁용 공정지 (1) 는, 기재 (2) 및 박리제층 (3) 을 구비한다.Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. Fig. 1 shows a
[1] 기재 (2)[1] Description (2)
합성 피혁용 공정지 (1) 의 기재 (2) 로는, 후술하는 박리제층 (3) 을 지지할 수 있는 것이면 적절히 선택할 수 있고, 종이 기재, 수지 필름 등을 들 수 있다.The
종이 기재로는, 예를 들어, 상질지, 중질지, 글라신지, 아트지, 코트지 및 캐스트 코트지 등의 종이 기재를 들 수 있고, 또, 이들 종이 기재에 폴리에틸렌 등의 열가소성 수지를 라미네이트한 라미네이트지도 들 수 있다.Examples of the paper base material include paper base materials such as high temperature paper, heavy paper, glossy paper, art paper, coated paper and cast coated paper, and laminates obtained by laminating thermoplastic resins such as polyethylene Maps.
수지 필름으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀으로 이루어지는 필름 등을 들 수 있다.Examples of the resin film include a film made of polyolefin such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene, and the like, such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate and the like.
또, 이들은 단층이어도 되고, 동종 또는 이종의 2 층 이상의 다층이어도 된다.These may be a single layer or a multilayer of two or more layers of the same type or different types.
기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 5 ∼ 300 ㎛ 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 200 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다.The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 탆, more preferably 10 to 200 탆.
이들 기재 중에서도, 강도 및 입수가 용이한 관점에서 종이 기재가 바람직하고, 캐스트 코트지가 보다 바람직하다. 캐스트 코트지를 사용함으로써, 평활성, 내열성, 배리어성을 확보할 수 있다.Of these substrates, paper substrates are preferable from the standpoint of strength and availability, and cast coat sheets are more preferable. By using a cast coating paper, smoothness, heat resistance and barrier property can be ensured.
캐스트 코트지 (고광택지) 로는, 예를 들어, 직접법, 리웨트법, 응고법으로 제조된 것을 들 수 있지만, 시판품으로는, 닛폰 제지 (주) 제조의 에스프리 시리즈, 오지 제지 (주) 제조의 미러 코트 시리즈 등을 들 수 있다.Examples of commercially available products include commercially available products such as Esprit series manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., mirrors manufactured by Oji Paper Co., Ltd., Coat series, and the like.
[2] 박리제층 (3)[2] Release agent layer (3)
박리제층 (3) 은, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 박리제 조성물 (31) 로 형성된다.The
[2-1] 박리제 조성물 (31)[2-1] Release agent composition (31)
박리제층 (3) 을 형성하는 박리제 조성물 (31) 은, 박리성 주제와 충전제 (32) 를 구비하고, 필요에 따라 첨가제, 용매가 배합되어 이루어진다.The
박리제 조성물 (31) 을 형성하는 박리성 주제로는,As the releasable subject for forming the
(1) 저극성이고 그 자신이 박리성을 나타내는 폴리머 화합물,(1) a polymer compound having low polarity and exhibiting peelability by itself,
(2) 화학 수식됨으로써 박리성이 부여된 폴리머 재료,(2) a polymer material imparted with releasability by being chemically modified,
(3) 폴리머 재료에 박리성의 저분자 또는 올리고머 성분을 첨가하여 박리성이 부여된 조성물 등을 들 수 있다.(3) a composition in which a releasable low molecular weight or oligomer component is added to a polymer material to give peelability.
저극성이고 그 자신이 박리성을 나타내는 폴리머 화합물로는, 폴리오르가노실록산 ; 플루오로 폴리머 ; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀 ; 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 등의 디엔계 폴리머 등을 들 수 있다.Examples of the polymer compound having low polarity and exhibiting its own peelability include polyorganosiloxane; Fluoropolymers; Polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene; And diene-based polymers such as polybutadiene and polyisoprene.
화학 수식됨으로써 박리성이 부여된 폴리머 재료에 있어서, 화학 수식되는 폴리머 성분으로는, 폴리비닐알코올, 부분 비누화 폴리아세트산비닐, 수산기 함유 아크릴산에스테르 공중합체, 우레탄 수지, 알키드 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지 등을 들 수 있다. 이들 폴리머 성분은, 화학 수식되어 있지 않으면 박리성을 나타내지 않는 경우가 많다.Examples of the polymer component to be chemically modified include a polyvinyl alcohol, a partially saponified polyvinyl acetate, a hydroxyl group-containing acrylic ester copolymer, a urethane resin, an alkyd resin, an amino resin, an epoxy resin, Phenol resin and the like. These polymer components often do not exhibit peelability unless chemically modified.
또, 화학 수식됨으로써 박리성이 부여된 폴리머 재료에 있어서, 화학 수식하는 성분으로는, 관능기를 갖는 폴리오르가노실록산 또는 오르가노실록산 올리고머 ; 관능기를 갖는 플루오로 카본 화합물 ; 관능기를 갖는 장사슬 알킬 화합물을 들 수 있다. 이 중 장사슬 알킬 화합물로는, 라우릴기, 팔미틸기, 스테아릴기 등의 탄소수 12 이상의 알킬기를 갖는 화합물을 들 수 있다.Also, in the polymer material to which the releasability is imparted by chemical modification, the chemical modifying component includes a polyorganosiloxane or organosiloxane oligomer having a functional group; A fluorocarbon compound having a functional group; And long-chain alkyl compounds having a functional group. Examples of the long-chain alkyl compound include compounds having an alkyl group having 12 or more carbon atoms such as a lauryl group, a palmityl group, and a stearyl group.
화학 수식하는 화합물의 관능기로는, 수산기, 아미노기, 카르복실기, 에폭시기, 이소시아네이트기, (메트)아크릴로일기, 티올기, 알콕시실릴기 등을 들 수 있다.Examples of the functional group of the compound to be chemically modified include a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, a (meth) acryloyl group, a thiol group and an alkoxysilyl group.
화학 수식됨으로써 박리성이 부여된 폴리머 재료는, 통상적으로 실리콘 변성 수지, 플루오로 변성 수지, 장사슬 알킬 변성 수지와 같이 호칭된다.The polymer material imparted with releasability by chemical modification is commonly referred to as a silicone-modified resin, a fluoro-modified resin, and a long-chain alkyl-modified resin.
폴리머 재료에 박리성의 저분자 또는 올리고머 성분을 첨가하여 박리성이 부여된 조성물에 있어서, 사용되는 폴리머 재료로는, 폴리비닐알코올, 부분 비누화 폴리아세트산비닐, 아크릴산에스테르 공중합체, 우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 알키드 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지 등을 들 수 있다.Examples of the polymer material to be used include a polyvinyl alcohol, a partially saponified polyvinyl acetate, an acrylic acid ester copolymer, a urethane resin, a polyester resin, a polyvinyl alcohol resin, Polyamide resin, alkyd resin, amino resin, epoxy resin, phenol resin and the like.
이들 폴리머 재료에 첨가되는 박리성의 저분자 또는 올리고머 성분으로는, 왁스 (탄화수소 화합물) ; 폴리오르가노실록산 또는 오르가노실록산 올리고머 ; 플루오로 카본 ; 장사슬 알킬 화합물을 들 수 있고, 또한 이들의 폴리에테르 부가물, 폴리에스테르 부가물 등을 들 수 있다.Examples of the releasable low-molecular weight or oligomer component added to these polymer materials include wax (hydrocarbon compound); Polyorganosiloxane or organosiloxane oligomer; Fluorocarbons; And long-chain alkyl compounds, and polyether adducts and polyester adducts thereof.
이들 중에서도, 박리성이나 내열성이 향상되기 쉬운 점, 또, 충전제나 다른 첨가제와의 친화성이 양호해질 수 있다는 관점에서, 화학 수식됨으로써 박리성이 부여된 폴리머 재료가 박리성 주제로서 바람직하고, 폴리오르가노실록산으로 화학 수식된 알키드 수지, 이른바 실리콘 변성 알키드 수지가 보다 바람직하다. 또한, 상기 박리성 주제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Among them, a polymer material imparted with releasability by chemical modification is preferable as a peelable subject from the viewpoint that the peelability and the heat resistance are easily improved and the affinity with the filler and other additives can be improved, More preferred are alkyd resins chemically modified with organosiloxanes, so-called silicone-modified alkyd resins. The peelable base may be used singly or in combination of two or more kinds.
[2-2] 충전제 (32)[2-2] Filler (32)
박리제 조성물 (31) 에 첨가되는 충전제 (32) 로는, 부정형의 실리카, 알루미나, 산화티탄, 산화아연, 탄산칼슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 카올린, 탤크, 클레이 등을 들 수 있고, 내열성의 관점에서 부정형 실리카 입자, 부정형 알루미나 입자가 바람직하고, 경제적인 관점에서 부정형 실리카를 채용하는 것이 보다 바람직하다.Examples of the
또, 이들 충전제는 분산성을 향상시키기 쉬워지는 것이나 박리 주제와의 반응성을 부여할 수 있게 되는 것을 목적으로 하여, 입자 표면이 유기기나 관능기 등으로 수식되어 있어도 된다.These fillers may be modified with an organic group or a functional group, for example, in order to facilitate the improvement of the dispersibility or to be able to impart reactivity with the peeling agent.
박리제 조성물 (31) 중에는, 충전제 (32) 가 0 질량% 를 초과하고, 15 질량% 미만인 부정형 입자로 이루어지는 충전제 (32) 가 첨가되어 있는 것이 바람직하다. 충전제 (32) 의 배합 비율은, 1 질량% 를 초과하고, 12.5 질량% 미만이 보다 바람직하고, 2 질량% 를 초과하고, 10 질량 미만이 특히 바람직하다. 이 범위로 함으로써 원하는 경면 광택도를 갖고, 또한 적당한 박리력을 얻을 수 있다.It is preferable that the releasing
부정형 입자의 평균 입자경 D50 은, 0.5 ㎛ 이상, 5.0 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 평균 입자경 D50 이 이 하한값보다 작아지면 충전제가 박리제층으로부터 노출되기 어려워짐으로써 광택감이 강해질 우려가 있다. 또, 평균 입자경 D50 이 이 상한값보다 커지면 충전제가 박리제층으로부터 지나치게 노출됨으로써 매트감이 강해질 우려가 있다. 또한, 평균 입자경은, 충전제 (32) 가 배합된 박리제 조성물을 계측 대상으로 하여, 레이저 회절식 입도 분포계에 의해 측정할 수 있다.The average particle diameter D50 of the amorphous particles is preferably 0.5 mu m or more and 5.0 mu m or less. If the average particle diameter D50 is smaller than this lower limit value, the filler is less likely to be exposed from the release agent layer, and the glossiness may become strong. If the average particle diameter D50 is larger than the upper limit value, the filler is excessively exposed from the release agent layer, which may result in a strong matte feeling. The average particle size can be measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer, in which the release agent composition containing the
박리제 조성물 (31) 에 사용하는 부정형 입자는, 넓은 입경 분포를 갖는 것이 바람직하다. 즉, 누적 분포에 의한 입자경 D10 및 입자경 D90 의 차가 큰 것이 바람직하고, 구체적으로는, D10 이 평균 입자경 D50 의 0.8 배 이하이고, 또한, D90 이 평균 입자경 D50 의 1.2 배 이상인 것이 바람직하다.The amorphous particles used in the release agent composition (31) preferably have a wide particle diameter distribution. More specifically, it is preferable that the difference between the particle diameter D10 and the particle diameter D90 due to the cumulative distribution is large. Specifically, it is preferable that D10 is 0.8 times or less the average particle diameter D50, and D90 is 1.2 times or more the average particle diameter D50.
입경 분포가 이 폭을 가짐으로써, 박리제층 (3) 의 표면 요철이 비교적 거친 부분과 비교적 매끄러운 부분이 랜덤하게 형성되기 때문에, 광의 입사각에 대한 글로스값를 원하는 범위로 들어가게 하는 것이 가능해지고, 그 결과로서 원하는 광택감을 갖는 합성 피혁용 공정지 (1) 를 얻는 것이 가능해진다. 또, 충전제 (32) 가 부정형 입자임으로써 입경 분포에 폭을 갖게 하는 것이 용이해지기 때문에, 부정형 입자를 사용하는 것이 바람직하다.Since the particle diameter distribution has such a width, the relatively rough portion and the relatively smooth portion of the surface irregularities of the
충전제 (32) 에 사용하는 부정형 입자는, 실리카, 알루미나 등의 원재료의 괴상체를 파쇄, 분쇄한 상태의 것을 사용하는 것이 바람직하고, 비표면적은 10 ㎡/g 이상, 바람직하게는 20 ㎡/g 이상 1000 ㎡/g 이하, 보다 바람직하게는 50 ㎡/g 이상 500 ㎡/g 이하인 것이 바람직하다.The amorphous particles to be used in the
박리제 조성물 (31) 은, 박리성 주제 및 충전제에 추가로 경화제, 가교제, 반응 개시제, 촉매 등의 첨가제가 배합되어도 되고, 또한, 박리제 조성물 (31) 은 유기 용매로 희석되어도 된다.The exfoliating
박리제 조성물 (31) 에 사용되는 경화제, 가교제 및 반응 개시제는, 박리성 주제가 갖는 관능기와 화학 결합이 가능한 관능기를 갖는 화합물이 선택된다. 경화제, 가교제, 반응 개시제는, 박리 주제와 반응하여 삼차원 망목 구조를 형성함으로써, 박리제층 (3) 의 피막의 강도나 내열성을 향상시킨다.As the curing agent, crosslinking agent and reaction initiator used in the releasing agent composition (31), a compound having a functional group capable of chemically bonding with a functional group having a peelable subject is selected. The curing agent, crosslinking agent and reaction initiator react with the peeling agent to form a three-dimensional network structure, thereby improving the strength and heat resistance of the coating of the releasing agent layer (3).
박리제 조성물 (31) 에 사용되는 경화제, 가교제 또는 반응 개시제는, 박리 주제가 갖는 관능기에 반응이 가능하면 특별히 제한이 없지만, 예를 들어, 다가 하이드로실릴기 함유 오르가노실록산 화합물, 멜라민 화합물, 다가 이소시아네이트 화합물, 다가 에폭시 화합물, 다가 알데히드 화합물, 다가 아민 화합물, 다가 옥사졸린 화합물, 금속 착물 등을 들 수 있다.The curing agent, crosslinking agent or reaction initiator used in the releasing agent composition (31) is not particularly limited as long as it is capable of reacting with the functional group possessed by the exfoliating theme, and examples thereof include a polyhydrosilyl group-containing organosiloxane compound, a melamine compound, a polyvalent isocyanate compound , Polyvalent epoxy compounds, polyvalent aldehyde compounds, polyvalent amine compounds, polyvalent oxazoline compounds, and metal complexes.
박리제 조성물 (31) 에 사용되는 촉매는, 박리제 조성물의 경화 반응 (가교 반응) 을 저온 내지는 단시간에 진행되도록 반응 촉진시키는 화합물이며, 당해 화학 반응에 따른 화합물이 선택된다. 예를 들어, 다가 하이드로실릴기 함유 오르가노실록산 화합물에 의한 부가 반응에 사용되는 경우에는, 예를 들어 백금 촉매가 사용된다. 또, 멜라민 화합물에 의한 탈수, 탈알코올을 수반하는 반응에서는, 예를 들어, p-톨루엔술폰산 등의 산 촉매가 사용된다.The catalyst used in the
박리제 조성물 (31) 에 있어서, 박리성 주제에 대한 경화제, 가교제 또는 반응 개시제의 배합 비율은, 필요로 되는 공정지의 여러 물성에 적합하도록 적절히 선택되면 되는데, 예를 들어, 박리 주제의 불휘발 성분 100 질량부에 대해, 0.1 질량부 이상, 400 질량부 이하가 바람직하고, 10 질량부 이상, 200 질량부 이하가 보다 바람직하다. 또, 촉매의 배합 비율도 마찬가지로, 필요한 박리제 조성물의 반응 속도 및 필요한 공정지의 여러 물성에 적합하도록 적절히 선택되면 되고, 예를 들어, 박리성 주제의 불휘발 성분 100 질량부에 대해, 0.01 질량부 이상 10 질량부 이하가 바람직하고, 0.5 질량부 이상 5 질량부 이하가 보다 바람직하다.In the releasing agent composition (31), the compounding ratio of the curing agent, the crosslinking agent, or the reaction initiator to the releasable subject may be appropriately selected so as to suit various properties of the required processing paper. For example, Is preferably not less than 0.1 part by mass and not more than 400 parts by mass, and more preferably not less than 10 parts by mass and not more than 200 parts by mass, based on the mass part. The mixing ratio of the catalyst may be appropriately selected so as to suit the reaction rate of the required release agent composition and various physical properties of the required process paper. For example, 0.01 part by mass or more of the catalyst may be added to 100 parts by mass of the non- 10 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.
상기 박리제층 (3) 은, 유기 용제를 함유하는 용액의 형태로 사용하는 것이 바람직하다. 그 유기 용제로는, 박리제층 (3) 에 대한 용해성 및 휘발성이 양호하고, 박리제 조성물 (31) 의 각 성분에 대해 화학적으로 불활성인 공지된 용제 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다.The release agent layer (3) is preferably used in the form of a solution containing an organic solvent. The organic solvent may be appropriately selected from known solvents which are good in solubility and volatility in the
이와 같은 용제로는, 예를 들어, 톨루엔, 자일렌, 헥산, 헵탄, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, n-부탄올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 테트라하이드로푸란 등을 들 수 있다. 이들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of such a solvent include toluene, xylene, hexane, heptane, methanol, ethanol, isopropanol, isobutanol, n-butanol, acetone, methyl ethyl ketone and tetrahydrofuran. These may be used singly or in combination of two or more kinds.
박리제 조성물 (31) 의 용액의 불휘발분 농도는, 도공 적성 및 건조성의 관점에서 5 질량% 이상, 60 질량% 이하가 바람직하고, 10 질량% 이상, 50 질량% 이하가 보다 바람직하고, 20 질량% 이상, 40 질량% 이하가 더욱 바람직하다.The concentration of the nonvolatile component in the solution of the
[3] 합성 피혁용 공정지 (1) 의 제조 방법[3] Manufacturing method of process paper for synthetic leather (1)
합성 피혁용 공정지 (1) 는, 기재 (2) 와, 그 기재 (2) 상에 박리제층 (3) 을 갖는다. 합성 피혁용 공정지 (1) 의 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 박리성 주제나 경화제 등에 충전제 (32) 를 적량 첨가하여 박리제 조성물 (31) 로 하고, 박리제 조성물 (31) 을 기재 (2) 상에 도포하고, 그 도막을 경화시켜 기재 (2) 상에 박리제층 (3) 을 형성할 수 있다.The
도포 방법으로는, 예를 들어, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 롤 나이프 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 들 수 있다.Examples of the application method include spin coating, spray coating, bar coating, knife coating, roll coating, roll knife coating, blade coating, die coating and gravure coating .
상기 박리제 조성물 용액을 사용하는 경우에는, 그 용액을 기재 상에 도포하여 도막을 형성하고, 그 도막을 가열하여 건조시키는 것이 바람직하다.When the solution of the releasing agent composition is used, it is preferable that the solution is applied on a substrate to form a coating film, and the coating film is heated and dried.
기재 (2) 상에 형성된 도막은, 건조와 함께 가열에 의해 경화시켜도 되고, 성분이 활성 에너지선에 의해 반응하는 관능기를 갖는 경우에는, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시켜도 되고, 가열 및 활성 에너지선의 조사를 병용하여 경화시켜도 된다. 활성 에너지선으로는, 자외선, 전자선 등을 들 수 있다.The coating film formed on the
가열 온도는, 바람직하게는 80 ∼ 250 ℃, 보다 바람직하게는 100 ∼ 230 ℃ 이고, 가열 시간은, 바람직하게는 15 초간 ∼ 5 분간, 보다 바람직하게는 20 초간 ∼ 3 분간이다.The heating temperature is preferably 80 to 250 DEG C, more preferably 100 to 230 DEG C, and the heating time is preferably 15 seconds to 5 minutes, more preferably 20 seconds to 3 minutes.
기재 (2) 상에 형성된 도막은, 건조시의 가열에 의해 경화시켜도 되고, 가열 이외의 다른 수단, 예를 들어 활성 에너지선의 조사에 의해 경화시켜도 된다.The coating film formed on the
합성 피혁용 공정지 (1) 에 있어서, 경화 후의 박리제층 (3) 의 막 두께는 특별히 한정되지 않지만, 3.0 ㎛ 이상, 12 ㎛ 이하가 바람직하고, 3 ㎛ 이상, 8 ㎛ 이하가 보다 바람직하다.In the
합성 피혁용 공정지 (1) 는, 상기 방법을 대신하여 다음과 같은 제조 방법에 의해 제조해도 된다. 먼저, 박리성 주제에 사용하는 폴리머 재료로서 열가소성의 수지를 사용하여, 기재 (2) 상에 박리제 조성물 (31) 을 도포 또는 용융 압출하여 박리제층 (3) 을 형성한다. 또, 소정의 형상을 실시한 엠보스 롤을 준비하고, 상기 기재 (2) 상에 박리제층 (3) 을 형성한 적층체의 박리제층 (3) 의 표면에 대해 엠보스 롤로 프레스하고, 박리제층 (3) 에 소정의 요철 형상을 전사함으로써, 원하는 합성 피혁용 공정지 (1) 를 제조할 수 있다.The
본 발명의 합성 피혁용 공정지 (1) 는, 이와 같은 제조 방법의 과정에 있어서, 박리제 조성물 (31) 의 조성 및 가공 조건이 조정되어, JIS Z 8741 에 준거한 상기 박리제층 (3) 의 경면 광택도는, 20°글로스값으로 30 % 이하, 60°글로스값으로 70 % 이하, 85°글로스값으로 100 % 이하가 된다.In the process of the production method of the synthetic leather of the present invention, the composition and processing conditions of the stripper composition (31) are adjusted so that the mirror surface of the stripper layer (3) conforming to JIS Z 8741 The degree of gloss is 30% or less at a 20 ° gloss value, 70% or less at a 60 ° gloss value, and 100% or less at an 85 ° gloss value.
또, 박리제층 (3) 의 표면의 산술 평균 조도 Ra 는 0.05 ㎛ 이상, 0.30 ㎛ 이하의 범위이고, 또한 최대 높이 Rz 가 3.0 ㎛ 이하이다. 그러나, 박리제층 (3) 의 표면의 산술 평균 조도 Ra 나 최대 높이 Rz 가 이 범위여도, 반드시 박리제층 (3) 의 경면 광택도는 20°글로스값으로 30 % 이하, 60°글로스값으로 70 % 이하, 85°글로스값으로 100 % 이하의 밸런스로 되는 것은 아니기 때문에,「차분한 광택감」을 발생시키기 위한 지표로는 부적당하다.The arithmetic mean roughness Ra of the surface of the
[4] 합성 피혁용 공정지 (1) 의 사용 방법[4] Use of the process paper for synthetic leather (1)
합성 피혁용 공정지 (1) 는, 합성 피혁의 제조 공정에서 사용된다.The process paper for synthetic leather (1) is used in a process for producing synthetic leather.
합성 피혁용 공정지 (1) 를 사용한 합성 피혁의 제조 방법으로는, 그 합성 피혁용 공정지 (1) 의 박리제층 (3) 상에 우레탄 수지, 염화비닐 수지, 폴리아미드 수지 등의 합성 수지를 주성분으로 하는 도공액을 도포하고 건조시켜 수지층을 형성한 후, 필요에 따라 추가로 그 위에 기포를, 접착제를 개재하여 첩합하고, 건조 후, 합성 피혁을 합성 피혁용 공정지 (1) 로부터 박리시킴으로써 제조할 수 있다.As a method for producing synthetic leather using the
상기 합성 피혁의 제조 방법에 있어서 사용하는 합성 수지로는, 합성 피혁으로서의 질감이나 내구성의 관점에서 우레탄 수지가 바람직하다.As the synthetic resin used in the method for producing the synthetic leather, a urethane resin is preferable from the viewpoints of the texture and durability as synthetic leather.
구체적으로는, 본 발명의 합성 피혁용 공정지 (1) 의 박리제층 (3) 상에 우레탄 수지를 도포하고 적절히 건조시켜 우레탄 수지층을 형성한 후, 추가로 접착제를 개재하여 기포를 첩합한 후 숙성시키고, 최종적으로 기포와 함께 우레탄 수지층을 합성 피혁용 공정지 (1) 로부터 박리시켜 합성 피혁을 제조할 수 있다.Specifically, a urethane resin is applied on the
합성 피혁용 공정지 (1) 는, 합성 피혁의 수지층에 대한 박리력이 30 ∼ 3000 mN/30 ㎜ 인 것이 바람직하고, 50 ∼ 2000 mN/30 ㎜ 인 것이 보다 바람직하고, 60 ∼ 1000 mN/30 ㎜ 인 것이 더욱 바람직하고, 70 ∼ 500 mN/30 ㎜ 인 것이 보다 더욱 바람직하고, 90 ∼ 200 mN/30 ㎜ 인 것이 보다 더욱 바람직하다. 상기 박리력이 이들 상한값 이하이면, 합성 피혁용 공정지 (1) 를 리피트 사용한 후에도 합성 피혁으로부터의 안정적인 박리 성능이 얻어지고, 또, 높은 광택도를 갖는 합성 피혁을 제조할 수 있다. 이들 하한값 이상이면, 수지층이 박리제층 (3) 으로부터 갑자기 벗겨지는 것을 방지할 수 있다.The peel strength of the synthetic leather to the resin layer is preferably 30 to 3000 mN / 30 mm, more preferably 50 to 2000 mN / 30 mm, and more preferably 60 to 1000 mN / More preferably from 70 to 500 mN / 30 mm, even more preferably from 90 to 200 mN / 30 mm. If the peeling force is below these upper limit values, a stable peeling performance from synthetic leather can be obtained even after using the
실시예Example
이하, 본 발명의 실시예에 대해 설명한다. 또한, 본 발명은, 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described. The present invention is not limited to the examples.
[1] 실시예[1] Embodiment
[실시예 1][Example 1]
박리성 주제로서 실리콘 변성 알키드 수지를, 경화제로서 멜라민 수지를 혼합한 용액 (상품명 : 테스파인 309, 히타치 카세이 폴리머 (주) 사 제조, 박리성 주제 : 경화제 = 65 : 35, 고형분 농도 50 %) 100 질량부를 사용하고, 톨루엔 109.2 질량부, 아세트산에틸 46.9 질량부로 희석시킨 혼합 용액 중에 부정형 실리카 입자 (상품명 : 사일리시아 420, 후지 실리시아 화학 (주) 제조) 를 3.5 질량부 첨가하고, 디스퍼를 사용하여 3,000 rpm 으로 30 분간 분산시켰다. 그 액에 경화 촉매로서의 p-톨루엔술폰산메탄올 용액 (고형분 농도 50 질량%) 을 2.5 질량부 첨가하고, 디스퍼를 사용하여 1,500 rpm 으로 5 분간 교반하여, 박리제 조성물의 용액을 준비하였다.100 parts by weight of a solution (trade name: TESFINE 309, Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd., peelable base: curing agent = 65:35, solid content concentration 50%) obtained by mixing a silicon-modified alkyd resin as a peelable subject and a melamine resin as a curing agent 3.5 parts by mass of pseudomorphic silica particles (trade name: Silysia 420, manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) was added to a mixed solution of 109.2 parts by mass of toluene and 46.9 parts by mass of ethyl acetate, And dispersed at 3,000 rpm for 30 minutes. To the solution was added 2.5 parts by mass of a methanol solution of p-toluenesulfonic acid (solid content concentration: 50% by mass) as a curing catalyst, and the mixture was stirred at 1,500 rpm for 5 minutes using a disperser to prepare a solution of a releasing agent composition.
이 용액을 종이 기재인 캐스트 코트지 (상품명 : 에스프리 코트 E(UT)165SW, 닛폰 제지 (주) 제조, 평량 150 g/㎡) 의 코트층이 형성된 면 상에 도포하고, 210 ℃ 에서 60 초간 건조 및 경화시켜, 경화 후의 두께가 약 8.0 ㎛ 인 박리제층을 갖는 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.This solution was coated on a surface of a coat base coat (trade name: Esprit Coat E (UT) 165SW, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., basis weight 150 g / m 2) as a paper substrate and dried at 210 캜 for 60 seconds And cured to obtain a process paper for synthetic leather production having a release agent layer having a thickness of about 8.0 mu m after curing.
[실시예 2][Example 2]
부정형 실리카 입자 (상품명 : 사일리시아 310P, 후지 실리시아 화학 (주) 제조) 를 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 준비하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.The same releasing agent composition solution as in Example 1 was prepared except that the amorphous silica particles (trade name: Silysia 310P, manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) were changed, and a step paper for synthetic leather production was obtained in the same manner as in Example 1 .
[실시예 3][Example 3]
부정형 실리카 입자 (상품명 : 사일리시아 430, 후지 실리시아 화학 (주) 제조) 를 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 준비하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.The same releasing agent composition solution as in Example 1 was prepared except that amorphous silica particles (trade name: Silysia 430, manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) were changed, and the same process as in Example 1 was used to obtain a process paper for synthetic leather production .
[실시예 4][Example 4]
부정형 실리카 입자의 첨가량을 1.3 질량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 준비하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.The same releasing agent composition solution as in Example 1 was prepared, except that the amount of the amorphous silica particles was changed to 1.3 parts by mass, and a process paper for synthetic leather production was obtained in the same manner as in Example 1.
[실시예 5][Example 5]
부정형 실리카 입자의 첨가량을 5.4 질량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 준비하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.The same release agent composition solution as in Example 1 was prepared except that the amount of the amorphous silica particles was changed to 5.4 parts by mass, and a process paper for synthetic leather production was obtained in the same manner as in Example 1.
[실시예 6][Example 6]
실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 사용하고, 경화 후의 박리제층의 두께를 약 4.0 ㎛ 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.A process paper for synthetic leather production was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same release agent composition solution as in Example 1 was used and the thickness of the release agent layer after curing was changed to about 4.0 占 퐉.
[실시예 7][Example 7]
박리성 주제로서 장사슬 알킬기의 스테아릴 변성 알키드 수지를, 경화제로서 멜라민 수지를 혼합한 용액 (상품명 : 테스파인 303, 히타치 카세이 폴리머 (주) 사 제조, 박리성 주제 : 경화제 = 80 : 20, 고형분 농도 48 %) 으로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 준비하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.(Trade name: TESFINE 303, manufactured by Hitachi Kasei Polymer Co., Ltd .; exfoliating base: curing agent = 80:20, solid content of a stearyl-modified alkyd resin with a long chain alkyl group as a peelable property and a melamine resin as a curing agent Concentration: 48%), a release agent composition solution similar to that of Example 1 was prepared, and a process paper for synthetic leather production was obtained in the same manner as in Example 1.
[2] 비교예[2] Comparative Example
[비교예 1][Comparative Example 1]
부정형 실리카 입자를 첨가하지 않는 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 준비하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.The same releasing agent composition solution as in Example 1 was prepared except that no amorphous silica particles were added, and a process paper for synthetic leather production was obtained in the same manner as in Example 1.
[비교예 2][Comparative Example 2]
구형의 실리카 입자 (상품명 : 시호스타 KE-P250 닛폰 촉매 (주) 제조) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 준비하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.The same release agent composition solution as in Example 1 was prepared, except that spherical silica particles (trade name: Sihosta KE-P250 manufactured by Nippon Catalysts Co., Ltd.) were used, and a step paper for synthetic leather production was obtained in the same manner as in Example 1 .
[비교예 3][Comparative Example 3]
부정형 실리카 입자의 첨가량을 9.0 질량부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 준비하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.The same release agent composition solution as in Example 1 was prepared, except that the amount of the amorphous silica particles was changed to 9.0 parts by mass, and a process paper for synthetic leather production was obtained in the same manner as in Example 1.
[비교예 4][Comparative Example 4]
2 종류의 구형의 실리카 입자 (상품명 : 시호스타 KE-P250 닛폰 촉매 (주) 제조, 및 시호스타 KE-P100 닛폰 촉매 (주) 제조) 를 절반량씩 블렌드한 입자경이 상이한 충전제를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 박리제 조성물 용액을 준비하고, 실시예 1 과 동일한 방법에 의해 합성 피혁 제조용 공정지를 얻었다.Except that a filler having a different particle diameter was blended by the use of two kinds of spherical silica particles (trade name: Sihosta KE-P250 manufactured by Nippon Catalysts Co., Ltd. and Sihosta KE-P100 manufactured by Nippon Catalysts Co., Ltd.) The same release agent composition solution as in Example 1 was prepared and the same procedure as in Example 1 was used to obtain a process paper for synthetic leather production.
실시예 및 비교예의 배합을 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the blend of Examples and Comparative Examples.
[3] 시험, 평가 방법[3] Testing and evaluation methods
[3-1] 표면 조도[3-1] Surface roughness
Veeco 사 제조의 광 간섭식 표면 형상 측정 장치를 사용하여, 박리제층 (3) 의 표면 조도를 측정하였다.The surface roughness of the
[3-2] 경면 광택도[3-2] Mirror gloss
광택계「VG7000」(닛폰 전색 공업 (주)) 을 사용하여, 20°, 60°, 85°의 광택도를 측정하였다.Glossiness at 20 deg., 60 deg. And 85 deg. Were measured using a gloss meter "VG7000" (Nippon Seimei Kogyo Co., Ltd.).
[3-3] 광택감[3-3] Shiny feeling
광택감의 평가는, 광택이 있고, 번쩍거림이 없는 것을 A 로 평가하고, 광택이 약간 있고, 번쩍거림이 없는 것을 B 로 평가하고, 그 이외의 경우를 C 로서 평가하였다.The evaluation of glossiness was evaluated as A with glossy and without flashing, with a little gloss and without flashing with B, and the other cases were evaluated as C.
[3-4] 박리력[3-4] Peeling force
합성 피혁의 수지층의 도공액으로서 일액형 폴리우레탄 수지 용액 (상품명 : 크리스본 5516S, DIC (주) 제조) 을 사용하고, 이 용액을 합성 피혁 제조용 공정지의 박리제층 표면에 도포하고, 140 ℃ 에서 2 분 건조시켜, 두께 25 ㎛ 의 폴리우레탄 수지층을 형성하였다.(Trade name: Chrisborn 5516S, manufactured by DIC Corporation) was used as a coating liquid for the resin layer of the synthetic leather, this solution was applied to the surface of the release agent layer of the step paper for synthetic leather production, And dried for 2 minutes to form a polyurethane resin layer having a thickness of 25 탆.
이어서, 형성한 폴리우레탄 수지층의 표면에 폴리에스테르 점착 테이프 (닛토 전공 (주) 제조, 품번 No.31B) 를 붙이고, 23 ℃, 상대 습도 50 % 의 항온실 내에 30 분간 방치한 후, 폭 30 ㎜, 길이 150 ㎜ 로 재단하였다. 인장 시험기 (장치명 : 텐실론, (주) 에이·앤드·디 제조) 를 사용하여, 상기 점착 테이프가 적층된 폴리우레탄 수지층을 1000 ㎜/min 의 속도로 180°방향으로 인장하여, 박리되었을 때의 박리력을 측정하였다.Subsequently, a polyester adhesive tape (product number No.31B, manufactured by Nitto Denko KK) was attached to the surface of the formed polyurethane resin layer and allowed to stand in a thermostatic chamber at 23 캜 and a relative humidity of 50% for 30 minutes, Mm and a length of 150 mm. The polyurethane resin layer in which the adhesive tape was laminated was stretched in the direction of 180 占 at a speed of 1000 mm / min using a tensile tester (apparatus name: manufactured by Tencilon Co., Ltd., A & D) Was measured.
결과를 표 2 및 표 3 에 나타낸다. 또한, 진구 가정에서의 비표면적의 이론 계산값은 6/(밀도 × 입자경) (㎡/g) 으로 산출하고, 실리카 밀도는 2.2 g/㎤, 입자경은 평균 입자경 D50 으로 하였다.The results are shown in Tables 2 and 3. The theoretical calculated value of the specific surface area in the sieve base was calculated as 6 / (density × grain diameter) (
비교예 1 에서는, 박리제층 중에 실리카 입자가 함유되어 있지 않기 때문에, 제조된 합성 피혁의 글로스값이 지나치게 높아져,「차분한 광택감」을 낼 수 없었다.In Comparative Example 1, since the silica particles were not contained in the release agent layer, the produced synthetic leather had an excessively high gloss value, so that the " calm glossiness " could not be obtained.
또, 구형의 실리카 입자를 사용한 비교예 2 에서는, 약간의 번쩍거리는 느낌을 낼 수 있었지만, 마찬가지로 합성 피혁의 글로스값이 높아,「차분한 광택감」을 내기까지에는 도달하지 않았다.In Comparative Example 2 using the spherical silica particles, a slight glare feeling could be obtained, but the gloss value of the synthetic leather was likewise high, and it did not reach the "calm glossiness".
또한, 비교예 3 에서는, 부정형 실리카 입자의 첨가량이 지나치게 많기 때문에, 공정지의 글로스값이 본 발명의 범위를 초과하여, 제조된 합성 피혁의 글로스값이 지나치게 낮아지고, 매트풍의 합성 피혁이 되어,「차분한 광택감」을 낼 수 없었다. 또, 합성 피혁의 박리력도 510 mN/30 ㎜ 가 되어, 박리되기 어려워지는 것이 확인되었다.Further, in Comparative Example 3, since the amount of the amorphous silica particles added is too large, the gloss value of the process paper exceeds the range of the present invention, the gloss value of the produced synthetic leather becomes too low, and the synthetic leather becomes a matte- Calm and shiny ". It was also confirmed that the peeling force of the synthetic leather was also 510 mN / 30 mm, which made it difficult to peel off.
또, 비교예 4 에서는, 박리제층 중에 직경이 상이한 2 종류의 구형 실리카 입자를 함유시키고 있지만, 제조된 합성 피혁의 글로스값이 지나치게 높아져,「차분한 광택감」을 낼 수 없었다.In Comparative Example 4, two kinds of spherical silica particles having different diameters were contained in the release agent layer. However, the gloss value of the synthetic leather produced was excessively high, so that " calm glossiness " could not be obtained.
이에 반해, 실시예 1 내지 실시예 7 에서는, 합성 피혁용 공정지 (1) 의 박리제층 (3) 의 글로스값을 본 발명의 범위로 함으로써, 제조된 합성 피혁의 글로스값을「차분한 광택감」이 느껴지는 범위로 할 수 있었다.On the other hand, in Examples 1 to 7, by setting the gloss value of the
또, 합성 피혁의 박리력도, 110 mN/30 ㎜ 내지 150 mN/30 ㎜ 의 범위로 할 수 있어, 합성 피혁의 박리 공정에 있어서의 생산성이 저해되는 것을 방지할 수 있는 것이 확인되었다.It was also confirmed that the peeling force of the synthetic leather can also be set in the range of 110 mN / 30 mm to 150 mN / 30 mm, thereby preventing the productivity in the peeling process of the synthetic leather from being hindered.
Claims (8)
JIS Z 8741 에 준거한 상기 박리제층의 경면 광택도가, 20°글로스값으로 30 % 이하, 60°글로스값으로 70 % 이하, 85°글로스값으로 100 % 이하가 되는 것을 특징으로 하는 합성 피혁용 공정지.A process for producing synthetic leather comprising a substrate and a release agent layer formed on the substrate,
Wherein the surface gloss of the release agent layer according to JIS Z 8741 is 30% or less at 20 ° gloss, 70% or less at 60 ° gloss, and 100% or less at 85 ° gloss. Fair ground.
상기 박리제층은, 0 질량% 를 초과하고, 15 질량% 미만의 부정형 입자로 이루어지는 충전제를 함유하는 박리제 조성물로 형성되는 것을 특징으로 하는 합성 피혁용 공정지.The method according to claim 1,
Wherein the release agent layer is formed of a release agent composition containing a filler comprising 0% by mass or more and less than 15% by mass of amorphous particles.
상기 박리제층의 막 두께는, 3.0 ㎛ 이상, 12 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 합성 피혁용 공정지.3. The method of claim 2,
Wherein the film thickness of the release agent layer is 3.0 占 퐉 or more and 12 占 퐉 or less.
상기 부정형 입자의 평균 입자경 D50 은, 0.5 ㎛ 이상, 5.0 ㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 합성 피혁용 공정지.3. The method of claim 2,
Wherein the average particle size D50 of the amorphous particles is 0.5 占 퐉 or more and 5.0 占 퐉 or less.
상기 부정형 입자의 입경 분포가, 누적 분포에 의한 입자경 D10 이 평균 입자경 D50 의 0.8 배 이하이고, 또한, 입자경 D90 이 평균 입자경 D50 의 1.2 배 이상인 것을 특징으로 하는 합성 피혁용 공정지.5. The method of claim 4,
Wherein the particle diameter distribution of the amorphous particles is 0.8 times or less the average particle diameter D50 of the cumulative distribution and the particle diameter D90 is 1.2 times or more of the average particle diameter D50.
상기 부정형 입자는, 부정형 실리카 입자인 것을 특징으로 하는 합성 피혁용 공정지.3. The method of claim 2,
Wherein the amorphous particles are amorphous silica particles.
상기 박리제층은, 실리콘 변성 알키드 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 합성 피혁용 공정지.The method according to claim 1,
Wherein the release agent layer comprises a silicone-modified alkyd resin.
도포된 상기 도공액을 건조시켜 합성 피혁을 형성하는 공정과,
건조 후, 상기 합성 피혁용 공정지를 상기 합성 피혁으로부터 박리시키는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 합성 피혁의 제조 방법.A process for producing a synthetic leather composition comprising the steps of applying a coating liquid containing a synthetic resin onto a release agent layer of a process paper for synthetic leather according to any one of claims 1 to 7,
Drying the applied coating liquid to form a synthetic leather,
And then peeling the synthetic leather sheet from the synthetic leather after drying.
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