KR20190082078A - Thermoplastic resin composition and article produced therefrom - Google Patents

Thermoplastic resin composition and article produced therefrom Download PDF

Info

Publication number
KR20190082078A
KR20190082078A KR1020180148464A KR20180148464A KR20190082078A KR 20190082078 A KR20190082078 A KR 20190082078A KR 1020180148464 A KR1020180148464 A KR 1020180148464A KR 20180148464 A KR20180148464 A KR 20180148464A KR 20190082078 A KR20190082078 A KR 20190082078A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin composition
thermoplastic resin
aromatic vinyl
weight
polyphenylene sulfide
Prior art date
Application number
KR1020180148464A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102066800B1 (en
Inventor
김유현
김현유
정봉재
Original Assignee
롯데첨단소재(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데첨단소재(주) filed Critical 롯데첨단소재(주)
Publication of KR20190082078A publication Critical patent/KR20190082078A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102066800B1 publication Critical patent/KR102066800B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • C08J3/126Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02Polythioethers; Polythioether-ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

A thermoplastic resin composition of the present invention comprises 100 parts by weight of a rubber modified aromatic vinyl copolymer resin and 100 to 200 parts by weight of an encapsulated polyphenylene sulfide resin. The encapsulated polyphenylene sulfide resin is coated with an aromatic vinyl resin cross-linked on the entire surface or a part of a polyphenylene sulfide resin. The cross-linked aromatic vinyl resin is a polymer of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a cross-linking agent. The thermoplastic resin composition has excellent flame retardancy, thermal resistance and impact resistance.

Description

열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND ARTICLE PRODUCED THEREFROM}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article formed from the thermoplastic resin composition.

본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 난연성, 내열성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article formed therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in flame retardancy, heat resistance and impact resistance, and a molded article formed from the composition.

열가소성 수지로서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS 수지) 등의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 기계적 물성, 가공성, 외관 특성 등이 우수하여, 전기/전자 제품의 내/외장재, 자동차 내/외장재, 건축용 외장재 등으로 널리 사용되고 있다.As the thermoplastic resin, rubber-modified aromatic vinyl copolymer resins such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin) and the like have excellent mechanical properties, processability, appearance and the like, Automobile interior / exterior materials, building exterior materials, and the like.

그러나, 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 자체로는 연소에 대한 저항성이 없고, 외부의 점화인자에 의해 불꽃이 점화되면 수지 자체가 연소를 도와주는 에너지로 작용하여 지속적으로 불을 확산시킬 우려가 있다. 이에 따라, 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지에 난연성을 부여하는 연구가 지속적으로 이루어져 왔으며, 수지 조성물에 할로겐계 난연제, 인계 난연제, 안티몬계 화합물 등의 난연제가 적용되었다. 다만, 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지의 경우, 인계 난연제만 적용 시 충분한 난연성을 갖지 못하므로(V-2 난연도), 할로겐계 난연제도 함께 적용되고 있다. 그러나, 할로겐계 난연제는 인체 유해성 문제 등이 있어, 사용이 제한되고 있다. 또한, 난연성 향상을 위하여, 난연제를 과량 사용 시, 수지 조성물의 내충격성, 기계적 물성 등이 저하될 우려가 있다.However, the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin itself has no resistance to combustion, and when the flame is ignited by an external ignition factor, the resin itself acts as energy that assists the combustion, and there is a fear that the fire is continuously diffused . Accordingly, researches for imparting flame retardancy to rubber-modified aromatic vinyl copolymer resins have been continuously conducted, and flame retardants such as halogen flame retardants, phosphorus flame retardants, and antimony compounds have been applied to the resin compositions. However, in the case of a rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin, a halogen-based flame retardant is also applied because it does not have sufficient flame retardancy when applied only to a phosphorus-based flame retardant (V-2 flame retardancy). However, the use of halogen-based flame retardants is limited due to problems of human health. Further, when the flame retardant is used in an excessive amount for the purpose of improving the flame retardancy, the impact resistance and the mechanical properties of the resin composition may be deteriorated.

따라서, 할로겐계 난연제의 사용 없이, 난연성, 내열성, 내충격성 등이 우수한 열가소성 수지(고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지) 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, it is necessary to develop a thermoplastic resin (rubber modified aromatic vinyl copolymer resin) composition which is excellent in flame retardance, heat resistance, impact resistance, and the like without the use of a halogen-based flame retardant.

본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-2014-0085246호 등에 개시되어 있다.The background art of the present invention is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2014-0085246.

본 발명의 목적은 난연성, 내열성, 내충격성 등이 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having flame retardancy, heat resistance, impact resistance and the like.

본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a molded article formed from the thermoplastic resin composition.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부; 및 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지 100 내지 200 중량부;를 포함하며, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 폴리페닐렌설파이드계 수지의 표면 전체 또는 일부에 가교된 방향족 비닐계 수지가 코팅된 것이고, 상기 가교된 방향족 비닐계 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 가교제를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 것을 특징으로 한다.1. One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition comprises 100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin; And 100 to 200 parts by weight of an encapsulated polyphenylene sulfide-based resin, wherein the encapsulated polyphenylene sulfide-based resin is a polyphenylene sulfide-based resin in which an entire surface or part of the polyphenylene sulfide-based resin is coated with an aromatic vinyl- And the crosslinked aromatic vinyl resin is a polymer of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a crosslinking agent.

2. 상기 1 구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다.2. In the above embodiment, the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin may include a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and an aromatic vinyl-based copolymer resin.

3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다.3. In the above-mentioned one or two embodiments, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may be one obtained by graft-polymerizing a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer in a rubbery polymer.

4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.4. In the above-mentioned one to three embodiments, the aromatic vinyl-based copolymer resin may be a polymer of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer.

5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지 40 내지 85 중량% 및 상기 가교된 방향족 비닐계 수지 15 내지 60 중량%를 포함할 수 있다.5. In the above-mentioned Embodiments 1 to 4, the encapsulated polyphenylene sulfide based resin may include 40 to 85% by weight of the polyphenylene sulfide based resin and 15 to 60% by weight of the crosslinked aromatic vinyl based resin .

6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지는 비중이 1.3 내지 1.5일 수 있다.6. The polyphenylene sulfide resin according to any one of 1 to 5 above, wherein the polyphenylene sulfide resin has a specific gravity of 1.3 to 1.5.

7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 가교된 방향족 비닐계 수지는 방향족 비닐계 단량체 40 내지 99 중량%, 시안화 비닐계 단량체 55 중량% 이하, 및 가교제 0.5 내지 5 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.7. The crosslinked aromatic vinyl resin as described in any one of 1 to 6 above, which comprises 40 to 99% by weight of an aromatic vinyl monomer, not more than 55% by weight of a vinyl cyan monomer, and 0.5 to 5% by weight of a crosslinking agent Polymer.

8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 가교제는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠 및 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있다.8. In the above-mentioned Embodiments 1 to 7, the crosslinking agent may include at least one of ethylene glycol dimethacrylate, glycidyl (meth) acrylate, divinylbenzene, and trimethylolpropane triacrylate.

9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지의 평균 입자 크기는 20 내지 1,000 ㎛일 수 있다.9. In the above-mentioned Embodiments 1 to 8, the average particle size of the encapsulated polyphenylene sulfide resin may be 20 to 1,000 m.

10. 상기 1 내지 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 UL-94 vertical test 방법으로 측정한 2 mm 두께 시편의 난연도가 V-1 이상일 수 있다.10. The thermoplastic resin composition according to any one of the above 1 to 9, wherein the flame retardancy of the 2 mm thick specimen measured by UL-94 vertical test method is higher than V-1.

11. 상기 1 내지 10 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 306에 의거하여 5 kg 하중, 50℃/hr 조건에서 측정한 Vicat 연화온도가 90 내지 110℃일 수 있다.11. The thermoplastic resin composition according to any one of the above 1 to 10, wherein the Vicat softening temperature measured under a load of 5 kg at 50 DEG C / hr according to ISO 306 is 90 to 110 DEG C.

12. 상기 1 내지 11 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 6 내지 10 kgf·cm/cm일 수 있다.12. The thermoplastic resin composition according to any one of 1 to 11 above, wherein the notched Izod impact strength of the 1/8 "thick specimen measured according to ASTM D256 is 6 to 10 kgf / cm / cm.

13. 상기 1 내지 12 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함하는 연속상에 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지를 포함하는 분산상이 분산된 구조를 가질 수 있다.13. The thermoplastic resin composition according to any one of the above-mentioned 1 to 12, wherein the continuous phase comprising an aromatic vinyl copolymer resin is a dispersion of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and an encapsulated polyphenylene sulfide- Gt; structure. ≪ / RTI >

14. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 13 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.14. Another aspect of the present invention relates to a molded article. Wherein the molded article is formed from the thermoplastic resin composition according to any one of 1 to 13 above.

본 발명은 내충격성, 박막 난연성, 내열성, 유동성 등이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has the effects of the invention providing a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance, flame retardancy in film, heat resistance and fluidity and a molded article formed therefrom.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지; 및 (B) 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지 를 포함한다.The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin; And (B) an encapsulated polyphenylene sulfide based resin.

본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.In the present specification, "a to b" representing numerical ranges are defined as "? A and? B".

(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin

본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 (A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 (A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함할 수 있다.The rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin of the present invention may comprise (A1) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and (A2) an aromatic vinyl-based copolymer resin.

(A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer

본 발명의 일 구체예에 따른 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 중합하여 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜 그라프트 중합할 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다. 또한, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 코어(고무질 중합체)-쉘(단량체 혼합물의 공중합체) 구조를 형성할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The rubber-modified vinyl-based graft copolymer according to one embodiment of the present invention may be one obtained by graft-polymerizing a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer in a rubber-like polymer. For example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer can be obtained by graft-polymerizing a monomer mixture containing an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer to a rubbery polymer, and if necessary, The graft polymerization may be further carried out by further including a monomer which imparts heat resistance. The polymerization may be carried out by a known polymerization method such as emulsion polymerization or suspension polymerization. Further, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer may form a core (rubbery polymer)-shell (copolymer of a monomer mixture) structure, but is not limited thereto.

구체예에서, 상기 고무질 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 고무, 탄소수 2 내지 10의 알킬 (메타)아크릴레이트 및 스티렌의 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 예를 들면, 디엔계 고무, (메타)아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있고, 구체적으로, 부타디엔계 고무, 부틸아크릴레이트 고무 등을 사용할 수 있다.Examples of the rubbery polymer include a diene rubber such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene) and poly (acrylonitrile-butadiene), a saturated rubber which is hydrogenated with the diene rubber, an isoprene rubber, A copolymer of an alkyl (meth) acrylate rubber having 2 to 10 carbon atoms, an alkyl (meth) acrylate having 2 to 10 carbon atoms and styrene, and an ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM). These may be used alone or in combination of two or more. For example, diene rubber, (meth) acrylate rubber and the like can be used. Specifically, butadiene rubber, butyl acrylate rubber and the like can be used.

구체예에서, 상기 고무질 중합체(고무 입자)는 입도분석기로 측정한 평균 입자 크기(Z-평균)가 0.05 내지 6 ㎛, 예를 들면 0.15 내지 4 ㎛, 구체적으로 0.25 내지 3.5 ㎛일 수 있다. 여기서, 상기 평균 입자 크기는 투과형 전자 현미경(TEM)으로도 측정 가능하다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다. 여기서, 평균 입자 크기는 공지된 방법에 따라, 건식법으로 Mastersizer 2000E series (Malvern) 장비를 사용하여 측정하였다.In an embodiment, the rubbery polymer (rubber particles) may have an average particle size (Z-average) measured by a particle size analyzer of 0.05 to 6 탆, for example, 0.15 to 4 탆, specifically 0.25 to 3.5 탆. Here, the average particle size can be measured by a transmission electron microscope (TEM). Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and appearance characteristics. Here, the average particle size was measured by dry method using a Mastersizer 2000E series (Malvern) instrument according to a known method.

구체예에서, 상기 고무질 중합체의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 20 내지 70 중량%, 예를 들면 25 내지 60 중량%일 수 있고, 상기 단량체 혼합물(방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체 포함)의 함량은 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 전체 100 중량% 중 30 내지 80 중량%, 예를 들면 40 내지 75 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 외관 특성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the content of the rubbery polymer may be 20 to 70% by weight, for example 25 to 60% by weight, based on 100% by weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer as a whole, and the monomer mixture (the aromatic vinyl- Containing vinyl monomer) may be 30 to 80% by weight, for example, 40 to 75% by weight, based on 100% by weight of the entire rubber-modified vinyl-based graft copolymer. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and appearance characteristics.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 고무질 중합체에 그라프트 공중합될 수 있는 것으로서, 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 90 중량%, 예를 들면 40 내지 90 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 가공성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl-based monomer may be graft-copolymerized with the rubbery polymer, and may be selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, Monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, vinylnaphthalene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the aromatic vinyl monomer may be 10 to 90% by weight, for example, 40 to 90% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the processability and impact resistance of the thermoplastic resin composition can be excellent.

구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체는 상기 방향족 비닐계와 공중합 가능한 것으로서, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 10 내지 90 중량%, 예를 들면 10 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 기계적 특성 등이 우수할 수 있다.In the specific examples, the vinyl cyanide monomer is copolymerizable with the aromatic vinyl system, and examples thereof include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenyl acrylonitrile,? -Chloroacrylonitrile, For example. These may be used alone or in combination of two or more. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like can be used. The content of the vinyl cyanide monomer may be 10 to 90% by weight, for example, 10 to 60% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent chemical resistance and mechanical properties.

구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 말레산 무수물, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In the specific examples, examples of the monomer for imparting the above processability and heat resistance include, but are not limited to, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide and the like. When the monomer for imparting processability and heat resistance is used, the content thereof may be 15% by weight or less, for example, 0.1 to 10% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition can be imparted with processability and heat resistance without deteriorating other physical properties.

구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체로는 부타디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체(g-ABS), 부틸 아크릴레이트계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 화합물인 스티렌 단량체와 시안화 비닐계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체가 그라프트된 공중합체인 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체(g-ASA) 등을 예시할 수 있다.In the specific examples, as the rubber-modified vinyl-based graft copolymer, a copolymer (g-ABS) in which an aromatic vinyl compound and an acrylonitrile monomer, which are aromatic vinyl compounds and a vinyl cyanide compound, are grafted to a butadiene rubber- Styrene-acrylonitrile graft copolymer (g-ASA), which is a copolymer obtained by grafting an aromatic vinyl compound, a styrene monomer, and an acrylonitrile monomer, which is a vinyl cyanide compound, have.

구체예에서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1)는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) 100 중량% 중 10 내지 60 중량%, 예를 들면 20 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 성형 가공성 등이 우수할 수 있다.In the specific example, the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A1) may be contained in an amount of 10 to 60% by weight, for example, 20 to 50% by weight, based on 100% by weight of the whole rubber-modified aromatic vinyl- have. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and moldability.

(A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지(A2) an aromatic vinyl-based copolymer resin

본 발명의 일 구체예에 따른 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.The aromatic vinyl-based copolymer resin according to one embodiment of the present invention may be a polymer of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyanide monomer.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체 등을 혼합한 후, 이를 중합하여 얻을 수 있으며, 필요에 따라, 상기 단량체 혼합물에 가공성 및 내열성을 부여하는 단량체를 더욱 포함시켜 중합할 수 있다. 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl-based copolymer resin may be obtained by mixing an aromatic vinyl-based monomer and an aromatic vinyl-based monomer with a vinyl cyanide-based monomer, and then polymerizing the resultant. If necessary, the monomer mixture may have processability and heat resistance To the above-mentioned polymerizable monomer. The polymerization can be carried out by a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 20 내지 90 중량%, 예를 들면 30 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl monomer is at least one monomer selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dibromostyrene , Vinyl naphthalene and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the aromatic vinyl-based monomer may be 20 to 90% by weight, for example, 30 to 80% by weight, based on 100% by weight of the total aromatic vinyl-based copolymer resin. The impact resistance and fluidity of the thermoplastic resin composition can be excellent in the above range.

구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다. 상기 시안화 비닐계 단량체의 함량은 방향족 비닐계 공중합체 수지 전체 100 중량% 중, 10 내지 80 중량%, 예를 들면 20 내지 70 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 유동성 등이 우수할 수 있다.In the specific examples, examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenyl acrylonitrile,? -Chloroacrylonitrile, and fumaronitrile. These may be used alone or in combination of two or more. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like can be used. The content of the vinyl cyanide monomer may be 10 to 80% by weight, for example, 20 to 70% by weight, based on 100% by weight of the total aromatic vinyl copolymer resin. The impact resistance and fluidity of the thermoplastic resin composition can be excellent in the above range.

구체예에서, 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체로는 (메타)아크릴산, 말레산 무수물, N-치환말레이미드 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 가공성 및 내열성을 부여하기 위한 단량체 사용 시, 그 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량% 중 15 중량% 이하, 예를 들면 0.1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 다른 물성의 저하 없이, 열가소성 수지 조성물에 가공성 및 내열성을 부여할 수 있다.In the specific examples, examples of the monomer for imparting the above processability and heat resistance include, but are not limited to, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide and the like. When the monomer for imparting processability and heat resistance is used, the content thereof may be 15% by weight or less, for example, 0.1 to 10% by weight, based on 100% by weight of the monomer mixture. Within the above range, the thermoplastic resin composition can be imparted with processability and heat resistance without deteriorating other physical properties.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 300,000 g/mol, 예를 들면, 15,000 내지 150,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl-based copolymer resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 10,000 to 300,000 g / mol, for example, 15,000 to 150,000 g / mol. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent mechanical strength and moldability.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지(A2)는 전체 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) 100 중량% 중 40 내지 90 중량%, 예를 들면 50 내지 80 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 성형 가공성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl-based copolymer resin (A2) may include 40 to 90% by weight, for example, 50 to 80% by weight, of 100% by weight of the whole rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin (A). Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent impact resistance and moldability.

(B) 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지(B) an encapsulated polyphenylene sulfide resin

본 발명의 일 구체예에 따른 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 열가소성 수지 조성물의 난연성, 내열성, 상용성 등을 향상시키고, 열가소성 수지 조성물 가공 시, 폴리페닐렌설파이드계 수지에 의한 냄새 발생, 물성 저하 등을 저감시킬 수 있는 것으로서, 폴리페닐렌설파이드계 수지의 표면 전체 또는 일부에 가교된 방향족 비닐계 수지가 코팅(캡슐화)된 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 폴리페닐렌설파이드계 수지를 방향족 비닐계 단량체 및 가교제를 포함하는 단량체 혼합물과 중합시켜 제조할 수 있다. 여기서, 상기 중합은 유화중합, 현탁중합, 괴상중합 등의 공지의 중합방법에 의하여 수행될 수 있다.The encapsulated polyphenylene sulfide resin according to one embodiment of the present invention improves the flame retardance, heat resistance, compatibility, and the like of the thermoplastic resin composition. When the thermoplastic resin composition is processed, the polyphenylene sulfide resin causes odor generation, Or the like can be used, and it is possible to use a polyphenylene sulfide resin in which an aromatic vinyl resin crosslinked on the entire surface or a part of the surface of the polyphenylene sulfide resin is coated (encapsulated). For example, the encapsulated polyphenylene sulfide-based resin can be prepared by polymerizing a polyphenylene sulfide-based resin with a monomer mixture containing an aromatic vinyl monomer and a crosslinking agent. Here, the polymerization can be carried out by a known polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.

구체예에서, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지 40 내지 85 중량%, 예를 들면 50 내지 75 중량% 및 상기 가교된 방향족 비닐계 수지 15 내지 60 중량%, 예를 들면 25 내지 50 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 난연성, 내열성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the encapsulated polyphenylene sulfide-based resin comprises 40 to 85% by weight, for example, 50 to 75% by weight of the polyphenylene sulfide-based resin and 15 to 60% by weight of the crosslinked aromatic vinyl- For example from 25 to 50% by weight. Within the above range, the flame retardancy, heat resistance, impact resistance and the like of the thermoplastic resin composition can be excellent.

구체예에서, 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지로는 통상적인 폴리페닐렌설파이드 수지를 사용할 수 있으며, 예를 들면, 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 화합물을 사용할 수 있다.As specific examples of the polyphenylene sulfide resin, a conventional polyphenylene sulfide resin may be used. For example, a compound containing a repeating unit represented by the following formula (1) may be used.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

또한, 필요에 따라, 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지는 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위 외에 하기 화학식 2a 내지 2h로 표시되는 반복단위를 더욱 포함하는 화합물을 사용할 수도 있다.If necessary, the polyphenylene sulfide resin may further contain, in addition to the repeating units represented by the above formula (1), further repeating units represented by the following formulas (2a) to (2h).

[화학식 2a](2a)

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 2b](2b)

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 2c][Chemical Formula 2c]

Figure pat00004
Figure pat00004

[화학식 2d](2d)

Figure pat00005
Figure pat00005

[화학식 2e][Formula 2e]

Figure pat00006
Figure pat00006

[화학식 2f](2f)

Figure pat00007
Figure pat00007

[화학식 2g][Chemical Formula 2g]

Figure pat00008
Figure pat00008

[화학식 2h][Chemical Formula 2h]

Figure pat00009
Figure pat00009

상기 화학식 2h에서, R8은 C1-C10의 알킬렌기, C6-C12의 아릴렌기, C1-C10의 알킬렌옥사이드기, -COO-, -CO- 또는 -SO2-이다.In the above formula (2h), R 8 is a C 1 -C 10 alkylene group, a C 6 -C 12 arylene group, a C 1 -C 10 alkylene oxide group, -COO-, -CO- or -SO 2 -.

구체예에서, 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지에 상기 화학식 2a 내지 2h로 표시되는 반복단위가 포함될 경우, 그 함량은 상기 화학식 1로 표시되는 반복단위에 대하여, 50 몰% 미만, 예를 들면 30 몰% 미만으로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내열성 등이 우수할 수 있다.In the specific examples, when the polyphenylene sulfide based resin contains the repeating units represented by the above formulas (2a) to (2h), the content thereof is less than 50 mol%, for example, 30 mol % ≪ / RTI > Within the above range, heat resistance and the like of the thermoplastic resin composition can be excellent.

구체예에서, 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지는 그 제조방법에 따라, 선형 분자구조 또는 분지형 또는 가교형 분자구조로 나뉠 수 있다. 상기 분지형 또는 가교형 폴리페닐렌 설파이드 수지의 대표적인 제조방법은 일본 공개특허 특개소45-3368호에, 상기 선형 폴리페닐렌 설파이드 수지의 대표적인 제조 방법은 일본 공개특허 특개소52-12240호에 개시되어 있다. 본 발명은 상기 특허를 참조로서 포함한다.In an embodiment, the polyphenylene sulfide-based resin may be divided into a linear molecular structure or a branched or cross-linked molecular structure according to the production method thereof. A typical production method of the branched or crosslinked polyphenylene sulfide resin is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 45-3368, and a typical production method of the linear polyphenylene sulfide resin is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 52-12240 . The present invention includes such patents as references.

구체예에서, 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지는 ASTM D792에 의거하여, 측정한 비중이 1.3 내지 1.5, 예를 들면 1.35 내지 1.45일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 난연성, 내열성 등이 우수할 수 있다.In embodiments, the polyphenylene sulfide-based resin may have a specific gravity measured from 1.3 to 1.5, for example, from 1.35 to 1.45, according to ASTM D792. Within the above range, the flame retardancy and heat resistance of the thermoplastic resin composition can be excellent.

구체예에서, 상기 가교된 방향족 비닐계 수지는 방향족 비닐계 단량체 40 내지 99 중량%, 예를 들면 50 내지 97 중량%, 시안화 비닐계 단량체 55 중량% 이하, 예를 들면 46 중량% 이하, 및 가교제 0.5 내지 5 중량%, 예를 들면 1 내지 4 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 난연성, 내열성, 상용성, 내충격성 등이 우수할 수 있다.In an embodiment, the cross-linked aromatic vinyl resin may comprise from 40 to 99% by weight, for example, from 50 to 97% by weight of the aromatic vinyl monomer, not more than 55% by weight, such as not greater than 46% by weight of the vinyl cyanide monomer, 0.5 to 5% by weight, for example 1 to 4% by weight, of the polymer of the monomer mixture. Within the above range, the flame retardancy, heat resistance, compatibility and impact resistance of the thermoplastic resin composition can be excellent.

구체예에서, 상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.In an embodiment, the aromatic vinyl monomer is at least one monomer selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dibromostyrene , Vinyl naphthalene and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

구체예에서, 상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나, 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다.In the specific examples, examples of the vinyl cyanide monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, phenyl acrylonitrile,? -Chloroacrylonitrile, and fumaronitrile. These may be used alone or in combination of two or more. For example, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like can be used.

구체예에서, 상기 가교제는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 이들의 조합 등을 포함할 수 있다.In an embodiment, the cross-linking agent may include ethylene glycol dimethacrylate, glycidyl (meth) acrylate, divinylbenzene, trimethylolpropane triacrylate, combinations thereof, and the like.

구체예에서, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 적어도 부분적으로 캡슐화(코팅)된 입자(코어-쉘 입자) 형태일 수 있으며, 1개 이상의 코어(폴레페닐렌설파이드계 입자)가 쉘(가교된 방향족 비닐계 수지)에 의해 적어도 부분적으로 캡슐화(코팅)된 입자 형태일 수 있다. 또한, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 입도분석기로 측정한 평균 입자 크기는 20 내지 1,000 ㎛, 예를 들면 40 내지 800 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 가공성, 상용성, 난연성 등이 우수할 수 있다. 또한, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지의 가로 세로 비(aspect ratio)는 1 : 1 내지 1 : 5일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In embodiments, the encapsulated polyphenylene sulfide-based resin may be in the form of at least partially encapsulated (core-shell) particles, wherein at least one core (polyphenylene sulfide-based particle) (An aromatic vinyl-based resin). The average particle size of the encapsulated polyphenylene sulfide resin measured by a particle size analyzer may be 20 to 1,000 占 퐉, for example, 40 to 800 占 퐉. Within the above range, the thermoplastic resin composition may have excellent processability, compatibility, flame retardancy, and the like. In addition, the aspect ratio of the encapsulated polyphenylene sulfide resin may be 1: 1 to 1: 5, but is not limited thereto.

구체예에서, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 100 내지 200 중량부, 예를 들면 110 내지 190 중량부로 포함될 수 있다. 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지의 함량이 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부에 대하여, 100 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 난연성, 내열성, 상용성 등이 저하될 우려가 있고, 200 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 가공성 등이 저하될 우려가 있다.In an embodiment, the encapsulated polyphenylene sulfide resin may be contained in an amount of 100 to 200 parts by weight, for example, 110 to 190 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin. When the content of the encapsulated polyphenylene sulfide resin is less than 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber-modified aromatic vinyl copolymer resin, the flame retardancy, heat resistance and compatibility of the thermoplastic resin composition may be lowered If it exceeds 200 parts by weight, the impact resistance and processability of the thermoplastic resin composition may be lowered.

본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 충진제, 산화 방지제, 적하방지제, 활제, 이형제, 핵제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may further include an additive contained in a conventional thermoplastic resin composition. Examples of the additives include flame retardants, fillers, antioxidants, anti-drop agents, lubricants, release agents, nucleating agents, stabilizers, pigments, dyes, and mixtures thereof. When the additive is used, the content thereof may be 0.001 to 40 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 200 내지 280℃, 예를 들면 220 내지 250℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one embodiment of the present invention may be in the form of a pellet obtained by melt-extruding the above components at a temperature of 200 to 280 DEG C, for example 220 to 250 DEG C, using a conventional twin-screw extruder.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함하는 연속상에 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지를 포함하는 분산상이 분산된 구조를 가질 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a structure in which a dispersed phase containing a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and an encapsulated polyphenylene sulfide resin is dispersed in a continuous phase containing an aromatic vinyl copolymer resin .

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 UL-94 vertical test 방법으로 측정한 2 mm 두께 시편의 난연도가 V-1 이상일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a flame retardancy of V-1 or more of 2 mm thick specimen measured by UL-94 vertical test method.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 306에 의거하여 5 kg 하중, 50℃/hr 조건에서 측정한 Vicat 연화온도가 90 내지 110℃, 예를 들면 95 내지 105℃일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition may have a Vicat softening temperature of 90 to 110 DEG C, for example, 95 to 105 DEG C measured under a load of 5 kg at 50 DEG C / hr according to ISO 306.

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 6 내지 10 kgf·cm/cm, 예를 들면 6 내지 9 kgf·cm/cm일 수 있다.In an embodiment, the thermoplastic resin composition may have a notch Izod impact strength of 6 to 10 kgf · cm / cm, for example, 6 to 9 kgf · cm / cm, measured according to ASTM D256 have.

본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 내충격성, 난연성, 내열성, 유동성 등이 우수하므로, 전기/전자 제품의 외장재 등으로 유용하다.The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition may be produced in the form of pellets, and the produced pellets may be manufactured into various molded products through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such molding methods are well known to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains. The molded article is excellent in impact resistance, flame retardancy, heat resistance, fluidity and the like, and therefore is useful as an exterior material for electric / electronic products.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.

실시예Example

이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.Hereinafter, specifications of each component used in Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지(A) a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin

하기 (A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 24 중량% 및 하기 (A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지 76 중량%를 혼합하여 사용하였다.24% by weight of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer (A1) and 76% by weight of the following (A2) aromatic vinyl-based copolymer resin were used.

(A1) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체(A1) a rubber-modified vinyl-based graft copolymer

45 중량%의 부타디엔 고무(평균 입자 크기: 310 nm)에 55 중량%의 스티렌 및 아크릴로니트릴(중량비: 75/25)가 그라프트 중합된 g-ABS를 사용하였다.G-ABS in which 55 wt% of styrene and acrylonitrile (weight ratio: 75/25) were graft-polymerized to 45 wt% of butadiene rubber (average particle size: 310 nm) was used.

(A2) 방향족 비닐계 공중합체 수지(A2) an aromatic vinyl-based copolymer resin

스티렌 75 중량% 및 아크릴로니트릴 25 중량%가 중합된 SAN 수지(중량평균분자량: 130,000 g/mol)를 사용하였다.SAN resin (weight average molecular weight: 130,000 g / mol) in which 75% by weight of styrene and 25% by weight of acrylonitrile were polymerized was used.

(B) 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지(B) an encapsulated polyphenylene sulfide resin

(B1) 폴리페닐렌설파이드 수지(제조사: TOSOH, 제품명: B-042, 비중: 1.35, 입자 형태: 무정형) 50 중량% 및 단량체 혼합물(스티렌 및 가교제(에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트)(중량비: 97/3)) 50 중량%를 30℃에서 2시간 동안 혼합하고, 이를 분산제 및 전해질을 녹인 물과 혼합하고 70 내지 90℃에서, 3 내지 6시간 현탁 중합하여 제조한 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드 수지를 사용하였다(평균 입자 크기: 800 ㎛).(B1) 50% by weight of a polyphenylene sulfide resin (manufacturer: TOSOH, product name: B-042, specific gravity: 1.35, particle shape: amorphous) and a monomer mixture (styrene and crosslinking agent (ethylene glycol dimethacrylate) / 3)) was mixed at 30 DEG C for 2 hours, mixed with water in which the dispersant and the electrolyte were dissolved, and suspended polymerized at 70 to 90 DEG C for 3 to 6 hours to prepare an encapsulated polyphenylene sulfide resin (Average particle size: 800 탆).

(B2) 폴리페닐렌설파이드 수지(제조사: TOSOH, 제품명: B-042, 비중: 1.35, 입자 형태: 무정형) 75 중량% 및 단량체 혼합물(스티렌, 아크릴로니트릴 및 가교제(에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트)(중량비: 82/15/3)) 25중량%를 30℃에서 2시간 동안 혼합하고, 이를 분산제 및 전해질을 녹인 물과 혼합하고 70 내지 90℃에서, 3 내지 6시간 현탁 중합하여 제조한 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드 수지를 사용하였다(평균 입자 크기: 50 ㎛). (B2) 75 weight% of a polyphenylene sulfide resin (manufacturer: TOSOH, product name: B-042, specific gravity: 1.35, particle shape: amorphous) and a monomer mixture (styrene, acrylonitrile and crosslinking agent (ethylene glycol dimethacrylate) (Weight ratio: 82/15/3) were mixed at 30 DEG C for 2 hours, mixed with water in which the dispersant and the electrolyte were dissolved, and subjected to suspension polymerization at 70 to 90 DEG C for 3 to 6 hours to prepare an encapsulated Polyphenylene sulfide resin (average particle size: 50 mu m).

(C) 폴리페닐렌설파이드 수지(제조사: TOSOH, 제품명: B-042, 비중: 1.35, 입자 형태: 무정형)를 사용하였다.(C) polyphenylene sulfide resin (manufacturer: TOSOH, product name: B-042, specific gravity: 1.35, particle shape: amorphous) was used.

실시예Example 1 내지 6 및  1 to 6 and 비교예Comparative Example 1 내지 3 1 to 3

상기 각 구성 성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 230℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 2시간 이상 건조 후, 6 Oz 사출기(성형 온도 230℃, 금형 온도: 60℃)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The above components were added in the amounts shown in Table 1, and then extruded at 230 캜 to prepare pellets. The pellets were extruded at a temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. in a 6 Oz extruder at 80 ° C. for 2 hours or more, . The properties of the prepared specimens were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

물성 측정 방법How to measure property

(1) 난연성 평가: UL-94 vertical test 방법으로 2.0 mm 두께 시편의 난연도를 측정하였다.(1) Evaluation of flame retardancy: The flame retardancy of a 2.0 mm thick specimen was measured by UL-94 vertical test method.

(2) 내열성 평가: ISO 306에 의거하여 5 kg 하중, 50℃/hr 조건에서 Vicat 연화온도(Vicat Softening Temperature: VST)(단위: ℃)를 측정하였다.(2) Heat resistance evaluation: Vicat softening temperature (VST) (unit: ° C) was measured under a load of 5 kg and a temperature of 50 ° C / hr according to ISO 306.

(3) 내충격성 평가: ASTM D256에 의거하여, 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm)를 측정하였다.(3) Evaluation of impact resistance: According to ASTM D256, the notched Izod impact strength (unit: kgf · cm / cm) of a 1/8 "thick specimen was measured.

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 (A) (중량부)(A) (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 (B1) (중량부)(B1) (parts by weight) 185185 110110 190190 -- -- -- -- 9090 210210 (B2) (중량부)(B2) (parts by weight) -- -- -- 185185 110110 190190 -- -- -- (C) (중량부)(C) (parts by weight) -- -- -- -- -- -- 185185 -- -- 난연도 (2 mm)Flammability (2 mm) V1V1 V1V1 V1V1 V0V0 V1V1 V0V0 V2V2 V2V2 V1V1 VST (℃)VST (캜) 9797 9797 9898 9797 9797 100100 9797 9696 100100 노치 아이조드 강도 (kgf·cm/cm)Notched Izod strength (kgf · cm / cm) 77 88 77 77 88 77 77 77 55

상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 난연성, 내열성, 내충격성 등이 모두 우수함을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in flame retardancy, heat resistance and impact resistance.

반면, 본 발명의 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지 대신에 폴리페닐렌설파이드 수지를 사용한 비교예 1의 경우, 난연성 등이 저하되었음을 알 수 있다. 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지(B1)를 소량 적용한 비교예 2의 경우, 난연성 등이 저하되었음을 알 수 있고, 과량 적용한 비교예 3의 경우, 내충격성이 저하되었음을 알 수 있다.On the other hand, in Comparative Example 1 using a polyphenylene sulfide resin instead of the encapsulated polyphenylene sulfide resin of the present invention, flame retardancy and the like were lowered. In Comparative Example 2 in which a small amount of the encapsulated polyphenylene sulfide resin (B1) was applied, it was found that the flame retardancy and the like were lowered. In Comparative Example 3, which was applied in an excess amount, the impact resistance was lowered.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (14)

고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지 100 중량부; 및
캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지 100 내지 200 중량부;를 포함하며,
상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 폴리페닐렌설파이드계 수지의 표면 전체 또는 일부에 가교된 방향족 비닐계 수지가 코팅된 것이고,
상기 가교된 방향족 비닐계 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 가교제를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
100 parts by weight of a rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin; And
100 to 200 parts by weight of an encapsulated polyphenylene sulfide resin,
The encapsulated polyphenylene sulfide-based resin is a polyphenylene sulfide-based resin coated on the entire surface or a part of the polyphenylene sulfide-based resin with an aromatic vinyl resin bridged,
Wherein the crosslinked aromatic vinyl resin is a polymer of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a crosslinking agent.
제1항에 있어서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체 수지는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the rubber-modified aromatic vinyl-based copolymer resin comprises a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and an aromatic vinyl-based copolymer resin.
제2항에 있어서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the rubber-modified vinyl-based graft copolymer is obtained by graft-polymerizing a monomer mixture comprising an aromatic vinyl monomer and a vinyl cyan monomer in a rubbery polymer.
제2항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 공중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the aromatic vinyl-based copolymer resin is a polymer of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer.
제1항에 있어서, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지는 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지 40 내지 85 중량% 및 상기 가교된 방향족 비닐계 수지 15 내지 60 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the encapsulated polyphenylene sulfide resin comprises 40 to 85% by weight of the polyphenylene sulfide resin and 15 to 60% by weight of the crosslinked aromatic vinyl resin. Composition.
제1항에 있어서, 상기 폴리페닐렌설파이드계 수지는 비중이 1.3 내지 1.5인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the polyphenylene sulfide resin has a specific gravity of 1.3 to 1.5.
제1항에 있어서, 상기 가교된 방향족 비닐계 수지는 방향족 비닐계 단량체 40 내지 99 중량%, 시안화 비닐계 단량체 55 중량% 이하, 및 가교제 0.5 내지 5 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The crosslinked aromatic vinyl resin according to claim 1, wherein the crosslinked aromatic vinyl resin is a polymer of a monomer mixture comprising 40 to 99% by weight of an aromatic vinyl monomer, 55% by weight or less of a vinyl cyan monomer, and 0.5 to 5% By weight of the thermoplastic resin composition.
제1항에 있어서, 상기 가교제는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the crosslinking agent comprises at least one of ethylene glycol dimethacrylate, glycidyl (meth) acrylate, divinylbenzene, and trimethylolpropane triacrylate .
제1항에 있어서, 상기 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지의 평균 입자 크기는 20 내지 1,000 ㎛인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the average particle size of the encapsulated polyphenylene sulfide resin is 20 to 1,000 탆.
제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 UL-94 vertical test 방법으로 측정한 2 mm 두께 시편의 난연도가 V-1 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a flame retardancy of not less than V-1 of a 2 mm thick specimen measured by a UL-94 vertical test method.
제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 306에 의거하여 5 kg 하중, 50℃/hr 조건에서 측정한 Vicat 연화온도가 90 내지 110℃인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a Vicat softening temperature of 90 to 110 DEG C measured under a load of 5 kg at 50 DEG C / hr according to ISO 306. [
제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 6 내지 10 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has a notched Izod impact strength of 6 to 10 kgf · cm / cm in a 1/8 "thick specimen measured according to ASTM D256.
제2항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 방향족 비닐계 공중합체 수지를 포함하는 연속상에 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 캡슐화된 폴리페닐렌설파이드계 수지를 포함하는 분산상이 분산된 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the thermoplastic resin composition has a structure in which a dispersed phase containing a rubber-modified vinyl-based graft copolymer and an encapsulated polyphenylene sulfide resin is dispersed in a continuous phase containing an aromatic vinyl- Wherein the thermoplastic resin composition is a thermoplastic resin composition.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.A molded article formed from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 13.
KR1020180148464A 2017-12-29 2018-11-27 Thermoplastic resin composition and article produced therefrom KR102066800B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20170183767 2017-12-29
KR1020170183767 2017-12-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190082078A true KR20190082078A (en) 2019-07-09
KR102066800B1 KR102066800B1 (en) 2020-01-15

Family

ID=67261958

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180148464A KR102066800B1 (en) 2017-12-29 2018-11-27 Thermoplastic resin composition and article produced therefrom

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102066800B1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004307533A (en) * 2003-04-02 2004-11-04 Techno Polymer Co Ltd Flame-retardant resin composition and molded article
WO2013130352A2 (en) * 2012-03-01 2013-09-06 Ticona Llc Polyarylene sulfide fibers containing an emulsion copolymer coating

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004307533A (en) * 2003-04-02 2004-11-04 Techno Polymer Co Ltd Flame-retardant resin composition and molded article
WO2013130352A2 (en) * 2012-03-01 2013-09-06 Ticona Llc Polyarylene sulfide fibers containing an emulsion copolymer coating

Also Published As

Publication number Publication date
KR102066800B1 (en) 2020-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100372569B1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition
KR100722149B1 (en) Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition for good extrusion molding and impact resistance
KR101818302B1 (en) Thermoplastic resin composition and article comprising the same
JP2001040204A (en) Thermoplastic resin composition having flame retardance
JP3453106B2 (en) Thermoplastic resin composition having flame retardancy
WO2007074988A1 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition
US20070155874A1 (en) Flameretardant thermoplastic resin composition
JP4790804B2 (en) Flame retardant molding composition
KR102341896B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR20190081630A (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR20140085246A (en) Flame retardant thermoplastic resin composition and article comprising the same
KR101508762B1 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition
EP1069158B1 (en) Flameproof thermoplastic resin composition
KR101827613B1 (en) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer and thermoplastic resin composition comprising the same
KR101296850B1 (en) Flame retardant resin composition having improved heat stability, and molded artice manufactured therefrom
KR101790410B1 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition and molded article produced therefrom
KR100602850B1 (en) Flameproof Thermoplastic Resin Composition
KR20150038968A (en) Thermoplastic resin composition and article comprising the same
KR20190082078A (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR20180072378A (en) Resin compositions and articles using the same
KR101951522B1 (en) Thermoplastic resin composition, method for preparing the same and article produced therefrom
KR20180071835A (en) Thermoplastic resin composition and molded product using the same
KR101986913B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR100241115B1 (en) A retard resin composition with excellant compactability
KR20160128534A (en) Thermoplastic resin composition and molded parts using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant