KR20190079961A - 전극조립체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 전극조립체 - Google Patents

전극조립체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 전극조립체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 (S1) 길이방향으로 연장된 시트형의 음극 집전체의 양면에 음극 활물질층 시트를 압착시켜 음극 시트를 제조하는 단계; (S2) 상기 음극 시트의 길이방향에 대해 수직인 방향으로 서로 이격되어 돌출된 복수개의 음극 탭들이 형성되도록 노칭하여 노칭 음극 시트를 제조하는 단계; (S3) 상기 노칭 음극 시트의 양면 각각에 세퍼레이터 시트를 적층시키는 단계; (S4) 상기 복수개의 음극 탭들 각각에 하나씩 대응하는 단위 음극의 면적과 상응하는 단위면적들로 구분되도록, 상기 (S3) 단계의 결과물을 그의 길이방향을 따라 지그재그 형태로 프리-폴딩(pre-folding)하는 단계; 및 (S5) 상기 복수개의 단위면적들 중 일부 또는 전부에, 상기 단위면적과 상응하는 면적을 갖고, 돌출된 양극 탭이 형성된 단위 양극을 위치시킨 결과물을 완전히 폴딩(folding)하여 압착하는 단계를 포함하는 전극조립체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 전극조립체 관한 것이다.

Description

전극조립체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 전극조립체{Method for manufacturing electrode assembly and electrode assembly manufactured thereby}
본 발명은 전극조립체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 전극조립체에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 공정 시간 단축 및 공정 수율의 향상을 기대할 수 있는 전극조립체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 전극조립체 관한 것이다.
모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 전지의 수요가 급격히 증가하고 있고, 그에 따라 다양한 요구에 부응할 수 있는 전지에 대한 많은 연구가 행해지고 있다.
대표적으로 전지의 형상 면에서는 얇은 두께로 휴대폰 등과 같은 제품들에 적용될 수 있는 각형 이차전지와 파우치형 이차전지에 대한 수요가 높고, 재료 면에서는 높은 에너지 밀도, 방전 전압, 출력 안정성의 리튬이온 전지, 리튬이온 폴리머 전지 등과 같은 리튬 이차전지에 대한 수요가 높다.
또한, 이차전지는 양극/세퍼레이터/음극 구조의 전극조립체가 어떠한 구조로 이루어져 있는지에 따라 분류되기도 하는 바, 대표적으로는, 긴 시트형의 양극들과 음극들을 세퍼레이터 시트가 개재된 상태에서 권취한 구조의 젤리-롤(권취형) 전극조립체, 소정 크기의 단위로 절취한 다수의 양극과 음극들을 세퍼레이터를 개재한 상태로 순차적으로 적층한 스택형(적층형) 전극조립체, 및 젤리-롤형과 스택형의 혼합 형태인 진일보한 구조의 전극조립체로서, 소정 단위의 양극과 음극을 세퍼레이터를 개재한 상태로 적층한 바이셀(Bi-cell)들을 긴 길이의 시트형의 세퍼레이터 필름을 이용하여 권취한 구조의 스택/폴딩형 전극조립체가 있다.
일반적인 스택/폴딩형 전극조립체의 제조방법은 양극 및 음극의 전극 탭을 형성하는 노칭단계, 전극 및 세퍼레이터의 라미네이션을 통한 바이셀 제작단계, 바이셀과 세퍼레이터 필름을 이용하여 스택/폴딩하는 단계 및 패키징 단계를 거친다. 상기 바이셀은 보통 양극/세퍼레이터/음극/세퍼레이터/양극, 또는 음극/세퍼레이터/양극/세퍼레이터/음극으로 구성되는데, 양극과 음극, 전극 탭의 위치 등에 따라 총 6개의 타입(A-타입, C-타입, L-타입, R-타입, ML-타입, MR-타입)이 존재하는데, 전지의 설계에 따라 최소 2개에서, 최대 5개 타입의 바이셀을 사용하기도 한다. 바이셀의 타입별로 양극과 음극의 위치가 다르기 때문에, 각각의 바이셀을 생산할 때마다 매번 공정조건을 조정해야 하고, 이에 따라 공정시간 증가 및 전극의 손실이 불가피하다는 단점이 있다.
그리고, 최근 음극의 재료로 리튬 금속을 사용하는 리튬 금속 이차전지의 경우, 리튬 금속의 반응이 매우 크기 때문에, 공정상의 노출을 최소화하여 리튬 금속 본래의 품질을 유지하며 조립을 진행해야 하는데, 종래의 스택/폴딩형 전극조립체의 제조방법에 따를 경우, 리튬 금속이 비교적 많이 노출되어 문제가 리튬 금속의 품질 저하가 발생하는 문제가 있었다.
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 공정 시간을 단축시켜 공정 수율을 향상시킬 수 있고, 리튬 금속이 음극으로 사용되는 경우에도, 리튬 금속의 노출을 최소화하여 조립과정에서 발생할 수 있는 리튬 금속의 품질저하를 방지할 수 있는 전극조립체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 전극조립체를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 측면에 따르면, (S1) 길이방향으로 연장된 시트형의 음극 집전체의 양면에 음극 활물질층 시트를 압착시켜 음극 시트를 제조하는 단계; (S2) 상기 음극 시트의 길이방향에 대해 수직인 방향으로 서로 이격되어 돌출된 복수개의 음극 탭들이 형성되도록 노칭하여 노칭 음극 시트를 제조하는 단계; (S3) 상기 노칭 음극 시트의 양면 각각에 세퍼레이터 시트를 적층시키는 단계; (S4) 상기 복수개의 음극 탭들 각각에 하나씩 대응하는 단위 음극의 면적과 상응하는 단위면적들로 구분되도록, 상기 (S3) 단계의 결과물을 그의 길이방향을 따라 지그재그 형태로 프리-폴딩(pre-folding)하는 단계; 및 (S5) 상기 복수개의 단위면적들 중 일부 또는 전부에, 상기 단위면적과 상응하는 면적을 갖고, 돌출된 양극 탭이 형성된 단위 양극을 위치시킨 결과물을 완전히 폴딩(folding)하여 압착하는 단계를 포함하는 전극조립체의 제조방법이 제공된다.
여기서, 상기 음극 활물질층 시트는, 리튬 금속 시트일 수 있다.
이때, 상기 (S4) 단계는, 상기 (S3) 단계의 결과물을, 총 3개의 접힘부를 포함하고 있어 수직 단면 상으로 W 형상이 되도록, 지그재그 형태로 프리-폴딩하는 것일 수 있다.
여기서, 상기 (S5) 단계에서 완전히 폴딩된 전극조립체의 최외곽 양면의 단위면적들에는, 상기 단위 양극이 형성되어 있지 않고, 상기 최외곽 양면의 단위면적들을 제외한 나머지 단위면적들이 서로 접하는 세 부분의 사이에, 각각 하나의 단위 양극이 형성되어 있는 것일 수 있다.
한편, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 길이방향으로 연장된 시트형의 음극 집전체의 양면에 음극 활물질층 시트가 압착되어 있는 음극 시트, 상기 음극 시트의 길이방향에 대해 수직인 방향으로 서로 이격되며 돌출되어 형성된 복수개의 음극 탭들, 및 상기 음극 시트의 양면 각각에 압착되어 있는 세퍼레이터 시트를 포함하는 시트형의 음극-세퍼레이터 적층체가, 상기 복수개의 음극 탭들 각각에 하나씩 대응하는 단위 음극의 면적과 상응하는 단위면적들로 구분되도록, 하나 이상의 접힘부를 포함하며 지그재그 형태로 폴딩되어 있는 폴딩형의 음극-세퍼레이터 적층체; 및 상기 복수개의 단위면적들 중 일부 또는 전부에 부착되되, 상기 단위면적과 상응하는 면적을 갖고, 돌출된 양극 탭을 포함하는 하나 이상의 단위 양극을 구비하는 전극조립체가 제공된다.
이때, 상기 음극 활물질층 시트는, 리튬 금속 시트일 수 있다.
그리고, 상기 전극조립체의 최외곽 양면의 단위면적들에는, 상기 단위 양극이 부착되지 않고, 상기 최외곽 양면의 단위면적들을 제외한 나머지 단위면적들이 서로 접하는 부분의 사이에, 각각 하나의 단위 양극이 위치하는 것일 수 있다.
한편, 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 전극조립체; 상기 전극조립체를 함침시키는 비수 전해액; 및 상기 전극조립체와 상기 비수 전해액을 내장하는 전지 케이스를 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것으로, 상기 전극조립체는 전술한 본 발명의 전극조립체인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지가 제공된다.
그리고, 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 전술한 본 발명에 따른 리튬 이차전지를 단위전지로 포함하는 전지모듈, 이러한 전지모듈을 포함하는 전지팩, 이러한 전지팩을 전원으로 포함하는 디바이스가 제공된다.
이때, 상기 디바이스는 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차 또는 전력저장용 시스템일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 바이셀을 제작하는 라미네이션 공정이 불필요하기 때문에, 공정시간을 단축할 수 있고, 그에 따라 공정 수율이 향상될 수 있다.
나아가, 리튬 금속이 음극으로 사용되는 경우에도, 공정 상의 리튬 금속의 노출을 최소화하여, 조립과정 중에 발생할 수 있는 리튬 금속의 품질저하 리스크를 낮출 수 있다.
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 시트형의 음극 집전체의 양면에 음극 활물질층 시트를 압착시키는 과정을 거쳐 제조된 노칭 음극 시트를 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따라 음극 시트의 양면 각각에 세퍼레이터 시트가 적층된 모습을 나타낸 도면이다.
도 3은 단위 음극의 면적과 상응하는 단위면적들로 구분되도록, 시트형의 음극-세퍼레이터 적층체가 프리-폴딩된 모습을 나타낸 도면이다.
도 4는 도 3의 결과물에 단위 양극을 부분적으로 위치시킨 모습을 나타낸 도면이다.
도 5는 도 4의 결과물을 완전히 폴딩하여 압착하여 제조된 전극조립체의 모습을 나타낸 도면이다.
이하, 본 발명을 도면을 참조하여 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 기재된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
도 1 내지 도 5는 본 발명의 전극조립체의 제조방법을 개략적으로 보여주는 도면이다.
도 1 내지 도 5를 참조하면, 본 발명의 일 측면에 따른 전극조립체(100)의 제조방법은 다음과 같다.
우선, 길이방향으로 연장된 시트형의 음극 집전체(10)의 양면에 음극 활물질층 시트(20)를 압착시켜 음극 시트를 제조한다(S1 단계).
상기 시트형의 음극 집전체(10)로는 전도성이 높은 금속으로, 상기 음극 활물질층 시트(20)가 용이하게 접착할 수 있는 금속으로 전지의 전압 범위에서 반응성이 없는 것이면 어느 것이라도 사용할 수 있다. 구체적으로 구리, 금, 니켈 또는 구리 합금 또는 이들의 조합에 의하여 제조되는 호일 등이 있으며, 가장 바람직하게는 구리 집전체 시트가 사용될 수 있다.
상기 음극 활물질층 시트(20)에 사용되는 음극 활물질로는 통상적으로 리튬 이온이 흡장 및 방출될 수 있는 리튬 금속, 탄소재, 금속 화합물 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
구체적으로는 상기 탄소재로는 저결정 탄소 및 고결정성 탄소 등이 모두 사용될 수 있다. 저결정성 탄소로는 연화탄소(soft carbon) 및 경화탄소(hard carbon)가 대표적이며, 고결정성 탄소로는 천연 흑연, 키시흑연(Kish graphite), 열분해 탄소(pyrolytic carbon), 액정 피치계 탄소섬유(mesophase pitch based carbon fiber), 탄소 미소구체(meso-carbon microbeads), 액정피치(Mesophase pitches) 및 석유와 석탄계 코크스(petroleum or coal tar pitch derived cokes) 등의 고온 소성탄소가 대표적이다.
상기 금속 화합물로는 Si, Ge, Sn, Pb, P, Sb, Bi, Al, Ga, In, Ti, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Mg, Sr, Ba 등의 금속 원소를 1종 이상 함유하는 화합물을 들 수 있다. 이들 금속 화합물은 단체, 합금, 산화물(TiO2, SnO2 등), 질화물, 황화물, 붕화물, 리튬과의 합금 등, 어떤 형태로도 사용할 수 있지만, 단체, 합금, 산화물, 리튬과의 합금은 고용량화될 수 있다. 가장 바람직하게는 리튬 금속 시트가 사용될 수 있다.
이어서, 상기 음극 시트의 길이방향에 대해 수직인 방향으로 서로 이격되어 돌출된 복수개의 음극 탭들이 형성되도록 노칭하여 노칭 음극 시트를 제조한다(S2 단계).
상기 복수개의 음극 탭들은 프레스 금형 노칭(notching) 또는 레이저 스캐너를 이용한 레이저 노칭으로 형성될 수 있고, 상세하게는, 레이저 노칭으로 형성될 수 있다. 이러한 레이저 노칭은 광학계 스캐너인 레이저 스캐너를 이용하여 소프트웨어상에서 도면 설계만을 수정하는 것만으로 손쉽게 설계변경이 가능하여, 설계 변경에 따른 추가 비용을 감소시킬 수 있는 효과를 발휘한다.
상기 노칭 음극이 추후에 폴딩됨에 따라, 상기 형성된 복수개의 음극 탭들에 대응되는 숫자만큼의 단위 음극이 형성된다.
이어서, 상기 노칭 음극 시트의 양면 각각에 세퍼레이터 시트(30)를 적층시킨다(S3 단계).
리튬 금속이 음극으로 사용되는 경우라면, 상기 단계를 통해, 노칭 음극 시트의 양면 각각에, 세퍼레이터 시트(30)가 적층됨으로써, 향후 공정에서는 리튬 금속이 공정 상에 노출되지 않게 되므로, 리튬 금속의 품질저하를 방지하게 된다.
여기서, 사용되는 세퍼레이터 시트(30)는, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 다공성 고분자 기재라면 모두 사용이 가능하고, 예를 들면 폴리올레핀계 다공성 막(membrane) 또는 부직포를 사용할 수 있으나, 이에 특별히 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리올레핀계 다공성 막의 예로는, 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리에틸렌과 같은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리펜텐 등의 폴리올레핀계 고분자를 각각 단독으로 또는 이들을 혼합한 고분자로 형성한 막(membrane)을 들 수 있다.
상기 부직포로는 폴리올레핀계 부직포 외에 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutyleneterephthalate), 폴리에스테르(polyester), 폴리아세탈(polyacetal), 폴리아미드(polyamide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리에테르설폰(polyethersulfone), 폴리페닐렌옥사이드(polyphenyleneoxide), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulfide), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylenenaphthalate) 등을 각각 단독으로 또는 이들을 혼합한 고분자로 형성한 부직포를 들 수 있다. 부직포의 구조는 장섬유로 구성된 스폰본드 부직포 또는 멜트 블로운 부직포일 수 있다.
상기 다공성 고분자 기재의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 5 내지 50 ㎛일 수 있고, 다공성 고분자 기재에 존재하는 기공 크기 및 기공도 역시 특별히 제한되지 않으나 각각 0.01 내지 50 ㎛ 및 10 내지 95 %일 수 있다. 그리고, 이때, 상기 다공성 고분자 기재는, 하나의 층으로 형성되거나, 2 이상의 층이 적층되어 형성되는 것일 수 있다.
이어서, 상기 복수개의 음극 탭들 각각에 하나씩 대응하는 단위 음극의 면적과 상응하는 단위면적들로 구분되도록, 상기 (S3) 단계의 결과물을 그의 길이방향을 따라 지그재그 형태로 프리-폴딩(pre-folding)한다(S4 단계).
노칭 음극 시트와 세퍼레이터 시트의 적층체인 (S3) 단계의 결과물은, 길이방향으로 긴 시트형의 음극-세퍼레이터 적층체인데, 이는 전술한 복수의 음극 탭들의 개수와 동일한 단위 음극의 면적과 상응하는 단위면적들로 구분되어야 한다.
이때, 상기 시트형의 음극-세퍼레이터 적층체는 하나 이상의 접힘부를 포함하고 있기만 하면 된다.
상기 (S2) 단계에서, 2개의 음극 탭이 형성되도록 노칭한 경우라면, 본 단계에서는 하나의 접힘부를 포함하도록 프리-폴딩을 하게 되며, 이 경우, 수직 단면 상으로 V 형상이 되고, 2개의 단위 음극이 형성될 수 있다. 이때의 시트형의 음극-세퍼레이터 적층체는 총 4개의 단위면적들로 구분된다.
그리고, 상기 (S2) 단계에서, 3개의 음극 탭이 형성되도록 노칭한 경우라면, 본 단계에서는 2개의 접힘부를 포함하도록 프리-폴딩을 하게 되며, 이 경우, 수직 단면 상으로 N 형상이 되고, 3개의 단위 음극이 형성될 수 있다. 이때의 시트형의 음극-세퍼레이터 적층체는 총 6개의 단위면적들로 구분된다.
나아가, 상기 (S2) 단계에서, 도 1 내지 도 3과 같이 4개의 음극 탭이 형성되도록 노칭한 경우라면, 본 단계에서는 3개의 접힘부를 포함하도록 프리-폴딩을 하게 되며, 이 경우, 수직 단면 상으로 W 형상이 되고, 4개의 단위 음극이 형성될 수 있다. 이때의 시트형의 음극-세퍼레이터 적층체는 총 8개의 단위면적들로 구분된다.
즉, (S2) 단계에서 P개의 음극 탭이 형성되도록 노칭한 경우, 본 단계에서는 P-1개의 접힘부를 포함하도록 프리-폴딩하며, P개의 단위 음극이 형성될 수 있으며, 총 2P개의 단위면적들로 구분되는 것이다.
이어서, 상기 복수개의 단위면적들 중 일부 또는 전부에, 상기 단위면적과 상응하는 면적을 갖고, 돌출된 양극 탭이 형성된 단위 양극(40)을 위치시킨 결과물을 완전히 폴딩(folding)하여 압착함으로써 전극조립체(100)의 제조를 완성한다(S5 단계).
이때, 완전히 폴딩된 전극조립체(100)의 최외곽 양면의 단위면적들에는, 상기 단위 양극(40)이 형성되어 있지 않으면서, 상기 최외곽 양면의 단위면적들을 제외한 나머지 단위면적들이 서로 접하는 세 부분의 사이에, 각각 하나의 단위 양극(40)이 위치하고 있는 것이 바람직하다.
이와 같이, 본원에 따르면, 바이셀을 제작하는 라미네이션 공정이 불필요하기 때문에, 공정시간을 단축할 수 있고, 그에 따라 공정 수율이 향상될 수 있다.
특히, 종래의 스택/폴딩 방식에서는 각각의 바이셀 별로 양극과 음극간의 폭방향 갭 및 높이방향 갭(일반적인 파우치 셀에서는 양극의 면적이 음극의 면적보다 작음)을 조정하여 폴딩을 진행하기 때문에, 폴딩과정에서 전극 간의 얼라인먼트(alignment)가 틀어질 가능성이 있지만, 본원발명에 따르면, 전극들이 일괄적으로 폴딩되기 때문에 얼라인먼트가 더욱 정교해지는 효과를 기대할 수 있다. 게다가, 종래의 바이셀 제작시, 타입별의 바이셀을 각각의 설계위치에 배열하여 폴딩을 진행하기 때문에, 일반적으로 부족한 타입과 과량의 타입이 발생하였고, 적은 수량의 타입에 맞춰 폴딩이 완료되기 때문에 과량의 타입은 결국 손실로 이어지게 되었다. 하나의 타입이라도 부족하게 되면 스택/폴딩 전극조립체를 생산할 수 없었기 때문이다. 하지만, 본원발명에 따르면, 이러한 문제가 발생하지 않아, 전극 손실을 최소화할 수 있는 장점이 있다.
한편, 상기 단위 양극이 포함하는 양극 활물질은 하기 화학식 1 또는 2로 표현되는 리튬 전이금속 산화물을 포함할 수 있다.
LixMyMn2-yO4-zAz (1)
상기 식에서,
M은 Al, Mg, Ni, Co, Fe, Cr, V, Ti, Cu, B, Ca, Zn, Zr, Nb, Mo, Sr, Sb, W, Ti 및 Bi로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 원소이며;
A는 -1 또는 -2가의 하나 이상의 음이온이고;
0.9≤x≤1.2, 0<y<2, 0≤z<0.2이다.
(1-x)LiM'O2-yAy-xLi2MnO3-y'Ay' (2)
상기 식에서,
M’은 MnaMb이고;
M은 Ni, Ti, Co, Al, Cu, Fe, Mg, B, Cr, Zr, Zn 및 2주기 전이금속들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이며;
A는 PO4, BO3, CO3, F 및 NO3의 음이온으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이고;
0<x<1, 0<y≤0.02, 0<y’≤0.02, 0.5≤a≤1.0, 0≤b≤0.5, a + b = 1이다.
한편, 상기 단위 양극(40)은 양극 활물질 외에 바인더 및 도전재를 더 포함할 수 있다.
그리고, 상기 단위 양극(40)은 양극 집전체의 무지부를 제외한 부분에 양극 활물질, 도전재 및 바인더의 혼합물인 전극 합제를 도포한 후 건조하여 제조되며, 필요에 따라서는, 상기 혼합물에 충진제를 더 첨가하기도 한다.
상기 양극 활물질은, 상기 화학식 1 또는 2로 표현되는 리튬 전이금속 산화물 외에, 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1 + xMn2 - xO4 (여기서, x 는 0 ~ 0.33 임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4, V2O5, Cu2V2O7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1 - xMxO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x = 0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn2 - xMxO2 (여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1 임) 또는 Li2Mn3MO8 (여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; LiNixMn2 - xO4로 표현되는 스피넬 구조의 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 등을 포함할 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 양극 집전체는 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테리인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 가장 바람직하게는 알루미늄 집전체가 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.
상기 도전재는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.
그리고, 상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.
나아가, 상기 충진제는 양극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합체; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.
한편, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 길이방향으로 연장된 시트형의 음극 집전체의 양면에 음극 활물질층 시트가 압착되어 있는 음극 시트, 상기 음극 시트의 길이방향에 대해 수직인 방향으로 서로 이격되며 돌출되어 형성된 복수개의 음극 탭들, 및 상기 음극 시트의 양면 각각에 압착되어 있는 세퍼레이터 시트를 포함하는 시트형의 음극-세퍼레이터 적층체가, 상기 복수개의 음극 탭들 각각에 하나씩 대응하는 단위 음극의 면적과 상응하는 단위면적들로 구분되도록, 하나 이상의 접힘부를 포함하며 지그재그 형태로 폴딩되어 있는 폴딩형의 음극-세퍼레이터 적층체; 및 상기 복수개의 단위면적들 중 일부 또는 전부에 부착되되, 상기 단위면적과 상응하는 면적을 갖고, 돌출된 양극 탭을 포함하는 하나 이상의 단위 양극을 구비하는 전극조립체가 제공된다.
이러한 구조를 갖는 전극조립체로 인해, 종래의 다양한 타입의 바이셀을 별도로 제조할 필요가 없기 때문에, 공정시간의 단축 및 전극의 손실을 방지할 수 있는 장점이 있다.
그리고, 이러한 전극조립체는 전술한 본 발명의 전극조립체의 제조방법에 의해 제조되는 것일 수 있다.
이때, 상기 음극 활물질층 시트는, 리튬 금속 시트일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니고, 전술한 음극 활물질이 사용될 수 있다.
여기서, 상기 음극 탭의 개수 및 접힘부와 관련된 사항은 전술한 바와 같다.
그리고, 상기 전극조립체의 최외곽 양면의 단위면적들에는, 상기 단위 양극이 부착되지 않고, 상기 최외곽 양면의 단위면적들을 제외한 나머지 단위면적들이 서로 접하는 부분의 사이에, 각각 하나의 단위 양극이 위치하는 것일 수 있다.
한편, 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 전극조립체; 상기 전극조립체를 함침시키는 비수 전해액; 및 상기 전극조립체와 상기 비수 전해액을 내장하는 전지 케이스를 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것으로, 상기 전극조립체는 전술한 본 발명의 제조방법에 따른 전극조립체인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지가 제공된다.
여기서, 상기 비수 전해액은 비수 전해질과 리튬염으로 이루어져 있고, 비수 전해질로는 비수계 유기용매, 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용되지만 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 비수계 유기용매로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.
그리고, 상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐 알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합제 등이 사용될 수 있다.
또한, 상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.
그리고, 상기 리튬염은 상기 비수계 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.
또한, 상기 리튬염 함유 비수 전해질에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있으며, FEC(Fluoro-Ethylene Carbonate), PRS(Propene sultone) 등을 더 포함시킬 수 있다.
하나의 구체적인 예에서, LiPF6, LiClO4, LiBF4, LiN(SO2CF3)2 등의 리튬염을, 고유전성 용매인 EC 또는 PC의 환형 카보네이트와 저점도 용매인 DEC, DMC 또는 EMC의 선형 카보네이트의 혼합 용매에 첨가하여 리튬염 함유 비수계 전해질을 제조할 수 있다.
한편, 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기 리튬 이차전지를 단위전지로 포함하는 전지모듈, 상기 전지모듈을 포함하는 전지팩, 및 상기 전지팩을 전원으로 포함하는 디바이스를 제공한다.
여기서, 상기 디바이스의 구체적인 예로는, 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차, 또는 전력저장용 시스템일 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
10: 시트형의 음극 집전체
20: 음극 활물질층 시트
30: 세퍼레이터 시트
40: 단위 양극
100: 전극조립체

Claims (10)

  1. (S1) 길이방향으로 연장된 시트형의 음극 집전체의 양면에 음극 활물질층 시트를 압착시켜 음극 시트를 제조하는 단계;
    (S2) 상기 음극 시트의 길이방향에 대해 수직인 방향으로 서로 이격되어 돌출된 복수개의 음극 탭들이 형성되도록 노칭하여 노칭 음극 시트를 제조하는 단계;
    (S3) 상기 노칭 음극 시트의 양면 각각에 세퍼레이터 시트를 적층시키는 단계;
    (S4) 상기 복수개의 음극 탭들 각각에 하나씩 대응하는 단위 음극의 면적과 상응하는 단위면적들로 구분되도록, 상기 (S3) 단계의 결과물을 그의 길이방향을 따라 지그재그 형태로 프리-폴딩(pre-folding)하는 단계; 및
    (S5) 상기 복수개의 단위면적들 중 일부 또는 전부에, 상기 단위면적과 상응하는 면적을 갖고, 돌출된 양극 탭이 형성된 단위 양극을 위치시킨 결과물을 완전히 폴딩(folding)하여 압착하는 단계를 포함하는 전극조립체의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 음극 활물질층 시트는, 리튬 금속 시트인 것을 특징으로 하는 전극조립체의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (S4) 단계는, 상기 (S3) 단계의 결과물을, 총 3개의 접힘부를 포함하고 있어 수직 단면 상으로 W 형상이 되도록, 지그재그 형태로 프리-폴딩하는 것을 특징으로 하는 전극조립체의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 (S5) 단계에서 완전히 폴딩된 전극조립체의 최외곽 양면의 단위면적들에는, 상기 단위 양극이 형성되어 있지 않고,
    상기 최외곽 양면의 단위면적들을 제외한 나머지 단위면적들이 서로 접하는 세 부분의 사이에, 각각 하나의 단위 양극이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 전극조립체의 제조방법.
  5. 길이방향으로 연장된 시트형의 음극 집전체의 양면에 음극 활물질층 시트가 압착되어 있는 음극 시트, 상기 음극 시트의 길이방향에 대해 수직인 방향으로 서로 이격되며 돌출되어 형성된 복수개의 음극 탭들, 및 상기 음극 시트의 양면 각각에 압착되어 있는 세퍼레이터 시트를 포함하는 시트형의 음극-세퍼레이터 적층체가, 상기 복수개의 음극 탭들 각각에 하나씩 대응하는 단위 음극의 면적과 상응하는 단위면적들로 구분되도록, 하나 이상의 접힘부를 포함하며 지그재그 형태로 폴딩되어 있는 폴딩형의 음극-세퍼레이터 적층체; 및
    상기 복수개의 단위면적들 중 일부 또는 전부에 부착되되, 상기 단위면적과 상응하는 면적을 갖고, 돌출된 양극 탭을 포함하는 하나 이상의 단위 양극을 구비하는 전극조립체.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 음극 활물질층 시트는, 리튬 금속 시트인 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 전극조립체의 최외곽 양면의 단위면적들에는, 상기 단위 양극이 부착되지 않고,
    상기 최외곽 양면의 단위면적들을 제외한 나머지 단위면적들이 서로 접하는 부분의 사이에, 각각 하나의 단위 양극이 위치하는 것을 특징으로 하는 전극조립체.
  8. 전극조립체;
    상기 전극조립체를 함침시키는 비수 전해액; 및
    상기 전극조립체와 상기 비수 전해액을 내장하는 전지 케이스를 포함하는 리튬 이차전지에 관한 것으로,
    상기 전극조립체는 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항의 전극조립체인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  9. 제8항에 따른 리튬 이차전지를 전원으로 포함하는 것을 특징으로 하는 디바이스.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 디바이스는 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차 또는 전력저장용 시스템인 것을 특징으로 하는 디바이스.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2024085615A1 (ko) * 2022-10-21 2024-04-25 주식회사 엘지에너지솔루션 전극 조립체의 제조 방법

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