KR20190078826A - Polycarbonate resin composition, method for preparing the resin composition and molded article comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a polycarbonate resin composition, a producing method thereof, and a molded product including the same and, more specifically, to a polycarbonate resin composition which includes (A) 40 to 85 wt% of a polycarbonate resin, (B) 1 to 10 wt% of styrenic copolymer, (C) 10 to 40 wt% of an inorganic filler including a plate-shaped inorganic filler and a needle-shaped inorganic filler coated with a polyolefin resin on the surface, and (D) 0.1 to 20 wt% of phosphorus flame retardant, wherein tensile elongation measured by an ASTM D638 method is 10% or more. The polycarbonate resin composition provided by the present invention has excellent mechanical properties such as tensile elongation and impact strength and has excellent appearance by having high compatibility and inorganic fillers.

Description

폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polycarbonate resin composition, a method for producing the same, and a molded article comprising the same. [0002]

본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리카보네이트 수지와 무기 충진제 사이의 상용성을 높여 인장신율, 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서도, 특히 외관이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition, a process for producing the polycarbonate resin composition, and a molded article including the polycarbonate resin composition. More particularly, the present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent compatibility with a polycarbonate resin and an inorganic filler and having excellent mechanical properties such as tensile elongation and impact strength, To a process for producing the polycarbonate resin composition, and to a molded article comprising the polycarbonate resin composition.

폴리카보네이트 수지는 상온에서 높은 내충격성을 가져 충격강도 등과 같은 기계적 물성이 우수하고, 난연성, 내열성 등 열적 물성이 우수하며 치수 안정성이 높은 비결정성 열가소성 수지로 잘 알려져 있고, 이러한 특성들로 인해 TV, OA 기기 및 IT 기기 등의 전기·전자 제품의 하우징 소재 등 다양한 응용 분야에 널리 사용되고 있다.BACKGROUND ART Polycarbonate resins are well known as amorphous thermoplastic resins having high impact resistance at room temperature, excellent mechanical properties such as impact strength, excellent thermal properties such as flame retardance and heat resistance, and high dimensional stability. It is widely used for various application fields such as housing material of electric and electronic products such as office automation equipment and IT equipment.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지에 무기 충진제, 탄소 섬유, 유리 섬유 등 다양한 충진제로 보강하여 더욱 우수한 물성을 구현하기 위한 연구들이 진행되고 있으며, 폴리카보네이트 수지 단독이 아니라 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합체와 혼합하여 가공성 및 성형성을 높인 수지 조성물에 대한 연구들도 활발히 진행되고 있다.Further, studies have been made to improve the physical properties of the polycarbonate resin by reinforcing with various fillers such as an inorganic filler, carbon fiber, and glass fiber. In addition to polycarbonate resin alone, acrylonitrile-butadiene- To improve the processability and moldability of the resin composition.

그러나, 폴리카보네이트 수지에 무기 충진제가 블렌드될 경우, 폴리카보네이트 수지와 무기 충진제 사이의 상용성을 높이기 어려워 강도가 저하되고, 성형품 표면에 무기 충진제가 돌출되는 등의 외관 특성 저하가 발생할 수 있으며, 수지 조성물의 내충격성 등의 기계적 물성이 저하될 수 있다는 문제가 있다.However, when the inorganic filler is blended in the polycarbonate resin, it is difficult to increase the compatibility between the polycarbonate resin and the inorganic filler, so that the strength of the polycarbonate resin is lowered, and the appearance property such as the inorganic filler protrudes on the surface of the molded article may occur. There is a problem that the mechanical properties such as impact resistance of the composition may be deteriorated.

따라서, 외관 특성, 기계적 물성 및 열적안정성이 모두 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a polycarbonate resin composition having excellent appearance characteristics, mechanical properties, and thermal stability.

한국 등록특허 제10-0890335호Korean Patent No. 10-0890335

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 폴리카보네이트 수지와 무기 충진제 사이의 상용성을 높여 인장신율, 충격강도 등 기계적 물성이 우수함과 동시에, 외관특성이 뛰어난 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, it is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition which is excellent in mechanical properties such as tensile elongation and impact strength by increasing compatibility between a polycarbonate resin and an inorganic filler, .

또한 본 발명은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a method for producing the polycarbonate resin composition and a molded article containing the same.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 폴리카보네이트 수지 40 내지 85 중량%; (B) 스티렌계 공중합체 1 내지 10 중량%; (C) 폴리올레핀계 수지로 표면 코팅된 침상형 무기 충진제 및 판상형 무기 충진제를 포함하는 무기 충진제 10 내지 40 중량%; 및 (D) 인계 난연제 0.1 내지 20 중량%를 포함하되, ASTM D638 방법에 의거하여 측정한 인장신율이 10% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리 카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a thermoplastic resin composition comprising (A) 40 to 85% by weight of a polycarbonate resin; (B) 1 to 10% by weight of a styrenic copolymer; (C) 10 to 40% by weight of an inorganic filler comprising an acicular-type inorganic filler surface-coated with a polyolefin-based resin and a plate-like inorganic filler; And (D) 0.1 to 20% by weight of a phosphorus flame retardant, wherein a tensile elongation as measured according to the ASTM D638 method is 10% or more, and a molded article comprising the polycarbonate resin composition.

또한, 본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법에 있어서, (A) 폴리카보네이트 수지 40 내지 85 중량%; (B) 스티렌계 공중합체 1 내지 10 중량%; (C) 폴리올레핀계 수지로 표면 코팅된 침상형 무기 충진제 및 판상형 무기 충진제를 포함하는 무기 충진제 10 내지 40 중량%; 및 (D) 인계 난연제 0.1 내지 20 중량%를 이축압출기로 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하되, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 ASTM D638 방법에 의거하여 측정한 인장신율이 10% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing a polycarbonate resin composition, comprising: (A) 40 to 85% by weight of a polycarbonate resin; (B) 1 to 10% by weight of a styrenic copolymer; (C) 10 to 40% by weight of an inorganic filler comprising an acicular-type inorganic filler surface-coated with a polyolefin-based resin and a plate-like inorganic filler; And (D) 0.1 to 20% by weight of a phosphorus-based flame retardant by melt-kneading with a twin-screw extruder and extruding the polycarbonate resin composition, wherein the polycarbonate resin composition has a tensile elongation as measured according to the ASTM D638 method of 10% A method for producing a carbonate resin composition is provided.

본 발명에 따르면 무기 충진제와 높은 상용성을 가져 인장신율, 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서도, 특히 외관이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.According to the present invention, it is possible to provide a polycarbonate resin composition having high compatibility with an inorganic filler and excellent mechanical properties such as tensile elongation and impact strength, and particularly excellent in appearance, a method for producing the same, and a molded article comprising the same.

도 1은 비교예 5에서 제조한 사출품의 외관 사진이다.
도 2는 실시예 3에서 제조한 사출품의 외관 사진이다.
도 3은 일 실시예에 따른 압출기의 구조를 도시한 도면이다.
Fig. 1 is a photograph of the appearance of the article produced in Comparative Example 5. Fig.
Fig. 2 is a photograph of the appearance of the article produced in Example 3. Fig.
3 is a view showing a structure of an extruder according to an embodiment.

이하, 본 기재의 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the polycarbonate resin composition of the present invention, a method for producing the same, and a molded article comprising the polycarbonate resin composition will be described in detail.

본 발명자들은 기계적 물성이 우수하면서도 외관특성이 뛰어난 폴리카보네이트 소재를 개발하고자 노력한 결과, 침상형 무기 충진제와 판상형 무기 충진제의 혼합비율을 특정 범위 내로 조절하면 폴리카보네이트 수지의 물성이 향상되며, 특히 표면을 코팅한 침상형 무기 충진제를 사용할 경우, 폴리카보네이트 수지와의 상용성을 높일 수 있어 강도가 향상되는 것을 확인하였다. 또한, 압출 시 무기 충진제를 특정 위치에 투입함에 따라 사출품 표면으로 무기 충진제의 돌출이 적어 미려한 외관을 제공함을 확인하였다. 이러한 결과들을 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.As a result of efforts to develop a polycarbonate material having excellent mechanical properties and excellent appearance properties, the present inventors have found that when the mixing ratio of the needle-shaped inorganic filler and the plate-shaped inorganic filler is controlled within a specific range, the physical properties of the polycarbonate resin are improved, It was confirmed that when the coated needle-shaped inorganic filler is used, compatibility with the polycarbonate resin can be enhanced and the strength is improved. In addition, it was confirmed that when the inorganic filler is put into a specific position at the time of extrusion, the appearance of the inorganic filler does not protrude to the surface of the article, thereby providing a beautiful appearance. Based on these results, the present inventors have been intensively studied to complete the present invention.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 40 내지 85 중량%; (B) 스티렌계 공중합체 1 내지 10 중량%; (C) 폴리올레핀계 수지로 표면 코팅된 침상형 무기 충진제 및 판상형 무기 충진제를 포함하는 무기 충진제 10 내지 40 중량%; 및 (D) 인계 난연제 0.1 내지 20 중량%를 포함하고, 이 경우 내충격성, 굴곡 탄성도 및 인장 신율 등의 기계적 물성이 우수하면서 특히 뛰어난 외관 특성을 제공하는 효과가 있다.The polycarbonate resin composition of the present invention comprises (A) 40 to 85% by weight of a polycarbonate resin; (B) 1 to 10% by weight of a styrenic copolymer; (C) 10 to 40% by weight of an inorganic filler comprising an acicular-type inorganic filler surface-coated with a polyolefin-based resin and a plate-like inorganic filler; And (D) 0.1 to 20% by weight of a phosphorus-based flame retardant. In this case, mechanical properties such as impact resistance, flexural elasticity and tensile elongation are excellent, and particularly excellent appearance characteristics are provided.

이하 상기 폴리카보네이트 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, each component contained in the polycarbonate resin composition will be described in detail.

(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin

상기 (A) 폴리카보네이트 수지는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물에 대하여 일례로, 40 내지 70 중량%, 또는 45 내지 65 중량%, 바람직하게는 50 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The polycarbonate resin (A) may be contained in an amount of 40 to 70% by weight or 45 to 65% by weight, preferably 50 to 60% by weight, based on the polycarbonate resin composition. Within this range, And an excellent balance of physical properties.

상기 (A) 폴리카보네이트 수지의 종류는 특별히 제한하지는 않으나, 일례로 비스페놀계 모노머와 카보네이트 전구체를 포함하여 중합된 수지일 수 있다.The kind of the (A) polycarbonate resin is not particularly limited, but may be, for example, a resin polymerized including a bisphenol-based monomer and a carbonate precursor.

상기 비스피놀계 모노머는 일례로 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A; BPA), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 (비스페놀 Z; BPZ), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄 및 α,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Examples of the non-sprinol-based monomer include bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A; BPA), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (bisphenol Z; BPZ) Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2 (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) ) Propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane and?,? Polydimethylsiloxane And an acid.

상기 카보네이트 전구체는 일례로 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 카보닐 클로라이드(포스겐), 트리포스겐, 디포스겐, 카보닐 브로마이드 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The carbonate precursor may be at least one selected from the group consisting of dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis Diphenyl carbonate), carbonyl chloride (phosgene), triphosgene, diphosgene, carbonyl bromide, and bishaloformate.

상기 (A) 폴리카보네이트 수지는 일례로 선형(linear) 폴리카보네이트 수지이고, 이 경우 유동성이 향상되어 외관 특성이 우수한 효과가 있다.The polycarbonate resin (A) is, for example, a linear polycarbonate resin, and in this case, the flowability is improved and the appearance characteristics are excellent.

상기 선형 폴리카보네이트 수지의 구체적인 예로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.A specific example of the linear polycarbonate resin may be a bisphenol-A polycarbonate resin, but is not limited thereto.

상기 (A) 폴리카보네이트 수지는 일례로, 중량평균분자량이 10,000 내지 60,000 g/mol 또는 15,000 내지 40,000 g/mol, 바람직하게는 20,000 내지 35,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서, 미려한 외관을 얻을 수 있는 효과가 있다.The polycarbonate resin (A) may, for example, have a weight average molecular weight of 10,000 to 60,000 g / mol or 15,000 to 40,000 g / mol, preferably 20,000 to 35,000 g / mol, It is possible to obtain an excellent appearance with excellent physical properties.

본 기재에서 중량평균 분자량은 겔 크로마토그래피(GPC)를 통해 표준 폴리스티렌(Standard polystyrene)시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.In the present description, the weight average molecular weight can be measured relative to a standard polystyrene sample through gel chromatography (GPC).

상기 (A) 폴리카보네이트 수지는 일례로, ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(300℃, 1.2kg)가 5 내지 50g/10min, 또는 5 내지 40g/10min, 바람직하게는 10 내지 25g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서, 외관특성이 우수한 효과가 있다.The polycarbonate resin (A) has a melt index (300 ° C, 1.2 kg) measured according to ASTM D1238 of 5 to 50 g / 10 min, or 5 to 40 g / 10 min, preferably 10 to 25 g / Within this range, excellent mechanical properties such as impact strength and excellent appearance characteristics are obtained.

상기 (A) 폴리카보네이트 수지의 제조방법은 이 기술분야에서 통상적으로 적용되는 제조방법인 경우 특별히 제한되지 않고, 상업적으로 입수 가능한 제품도 무방하다.The method for producing the polycarbonate resin (A) is not particularly limited as long as it is a production method conventionally applied in this technical field, and commercially available products are also available.

(B) 스티렌계 공중합체(B) a styrenic copolymer

상기 (B) 스티렌계 공중합체는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물에 대하여 일례로, 1 내지 10 중량%, 또는 1 내지 7 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The styrene-based copolymer (B) may be contained in an amount of 1 to 10% by weight, or 1 to 7% by weight, and preferably 1 to 5% by weight, based on the polycarbonate resin composition. The balance between physical properties and physical properties is excellent.

상기 (B) 스티렌계 공중합체는 일례로, 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체, 메타크릴레이트계 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 내충격성, 굴곡 탄성률 및 인장 신율 등 기계적 물성이 우수하면서 특히 뛰어난 외관 특성을 제공하는 효과가 있다.The styrenic copolymer (B) may be, for example, a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer, a methacrylate compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer, or a mixture thereof It has an effect of providing particularly excellent appearance characteristics with excellent mechanical properties such as impact resistance, flexural modulus and tensile elongation.

상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로 공액디엔계 화합물을 포함하여 중합된 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐 시안 화합물이 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있다.The vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer may be, for example, a graft copolymer in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are graft-polymerized on a rubbery polymer polymerized including a conjugated diene compound.

상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로, 상기 공중합체 100 중량%에 대하여 공액디엔계 고무질 중합체 5 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 90 중량% 및 비닐시안 화합물 1 내지 30 중량%, 또는 공액디엔계 고무질 중합체 5 내지 50 중량%, 방향족 비닐 화합물 35 내지 85 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 27 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 충격강도, 인장신율 등 기계적 강도 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer includes, for example, 5 to 60% by weight of a conjugated diene rubber polymer, 30 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound, and 1 to 100% by weight of a vinyl cyan compound To 30% by weight of a conjugated diene rubber polymer, 5 to 50% by weight of a conjugated diene rubber polymer, 35 to 85% by weight of an aromatic vinyl compound and 5 to 27% by weight of a vinyl cyan compound. Within this range, impact strength, Mechanical strength and balance of physical properties are excellent.

상기 그라프트 중합은 일례로 유화중합 또는 현탁중합일 수 있고, 바람직하게는 유화중합의 방법일 수 있으며, 이 경우 충격강도 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The graft polymerization may be carried out by emulsion polymerization or suspension, and preferably by emulsion polymerization. In this case, there is an effect of excellent impact strength and physical property balance.

상기 공액디엔계 화합물은 일례로 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 이소프렌 및 클로로프렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 1,3-부타디엔일 수 있으며, 이 경우 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.Examples of the conjugated diene compound include compounds derived from the group consisting of 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene and chloroprene And may be at least one selected from the group consisting of 1,3-butadiene and 1,3-butadiene. In this case, the balance between mechanical properties and physical properties is excellent.

본 기재의 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 상기 비닐 시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The aromatic vinyl compound of the present invention may be at least one selected from the group consisting of styrene,? -Methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene and vinyltoluene, May be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.

상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 일례로 100,000 내지 200,000g/mol, 또는 110,000 내지 185,000 g/mol, 바람직하게는 110,000 내지 180,000g/mol일 수 있으며, 이 범위 내에서 인장신율 등 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer may have a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000 g / mol, or 110,000 to 185,000 g / mol, and preferably 110,000 to 180,000 g / mol, There is an effect of excellent balance of mechanical properties and physical properties such as tensile elongation within the range.

상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로 상기 폴리카보네이트 수지와 얼로이(alloy)를 이룰 수 있고, 이 경우 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer can be alloyed with the polycarbonate resin, for example, and in this case, it has an excellent balance of mechanical properties and physical properties.

상기 메타크릴레이트계 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로 공액디엔 고무에 메타크릴레이트계 화합물이 그라프트 공중합된 코어-쉘 구조의 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. The methacrylate compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer may be, for example, a copolymer of a core-shell structure in which a methacrylate compound is graft copolymerized with a conjugated diene rubber, And an excellent balance of physical properties.

상기 공액디엔 고무는 일례로 부타디엔 고무 또는 스티렌-부타디엔 고무일 수 있고, 상기 메타크릴레이트계 화합물은 일례로 알킬기의 탄소수가 1 내지 10인 알킬 메타크릴레이트 또는 아릴기의 탄소수가 6 내지 10인 아릴 메타크릴레이트일 수 있고, 구체적인 예로, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 벤질 메타크릴레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The conjugated diene rubber may be, for example, butadiene rubber or styrene-butadiene rubber. Examples of the methacrylate-based compound include alkyl methacrylates in which the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms or aryl groups having 6 to 10 carbon atoms in the aryl group Methacrylate, and specific examples thereof include at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, and the like.

상기 메타크릴레이트계 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로, 공액디엔 고무 100 중량부에 대하여 메타크릴레이트계 화합물이 20 내지 80 중량부, 또는 30 내지 70 중량부, 바람직하게는 30 내지 60 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성이 우수한 효과가 있다.The methacrylate compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer is, for example, 20 to 80 parts by weight or 30 to 70 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the conjugated diene rubber 30 to 60 parts by weight, and the impact resistance is excellent within this range.

상기 메타크릴레이트계 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로, 공액디엔 고무 100 중량부에 대하여 방향족 비닐 화합물 1 내지 40 중량부, 20 내지 40 중량부, 바람직하게는 10 내지 30 중량부 더 포함할 수 있으며, 이 경우 물성밸런스가 우수하면서, 내충격성이 우수한 효과가 있다.Examples of the methacrylate compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer include 1 to 40 parts by weight, 20 to 40 parts by weight, and preferably 10 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl compound per 100 parts by weight of the conjugated diene rubber In this case, there is an effect of excellent balance of physical properties and excellent impact resistance.

상기 메타크릴레이트계 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체의 제조방법은 이 기술분야에서 통장적으로 적용되는 제조방법인 경우 특별히 제한되지 않고, 상업적으로 입수 가능한 제품도 무방하다.The method for producing the methacrylate compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer is not particularly limited as long as it is a commercially available method in the art, and commercially available products may be used.

(C) 무기 (C) Weapons 충진제Filler

상기 (C) 무기 충진제는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물에 대하여 일례로, 10 내지 40 중량%, 또는 15 내지 35 중량%, 바람직하게는 20 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The inorganic filler (C) may be contained in an amount of 10 to 40% by weight, or 15 to 35% by weight, and preferably 20 to 30% by weight based on the polycarbonate resin composition. Within this range, An excellent balance of physical properties is obtained.

본 발명의 (C) 무기 충진제는 형상이 다른 2종 이상의 무기 충진제를 혼합하여 물성을 향상시키고, 1종 이상의 무기 충진제의 표면을 코팅하여 상기 폴리카보네이트 수지와의 상용성을 높여 기계적 강도 등의 물성을 향상시킴과 동시에 사출 시 표면으로 무기 충진제가 돌출되어 발생되는 웰드라인 및 백무 현상 등을 현저하게 감소시켜 외관 특성을 크게 향상시키는 것을 특징으로 한다.The inorganic filler (C) of the present invention may be prepared by mixing two or more kinds of inorganic fillers having different shapes to improve physical properties and coating the surface of one or more kinds of inorganic fillers to improve compatibility with the polycarbonate resin, And a weld line and a whiteness phenomenon, which are caused by protruding an inorganic filler on the surface during injection, are markedly reduced, thereby significantly improving appearance characteristics.

상기 (C) 무기 충진제는 일례로, 폴리올레핀계 수지로 표면 코팅된 침상형 무기 충진제와 판상형 무기 충진제를 포함할 수 있다.The inorganic filler (C) may include, for example, an acicular-type inorganic filler surface-coated with a polyolefin-based resin and a plate-like inorganic filler.

상기 침상형 무기 충진제는 일례로, 상기 표면 코팅된 폴리올레핀 수지를 제외한 침상형 무기 충진제 100 중량부를 기준으로 상기 폴리올레핀계 수지가 0.1 내지 5 중량부, 또는 0.1 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부로 표면 코팅될 수 있고, 이 범위 내에서 폴리카보네이트 수지와의 상용성이 증대되어 충격강도, 굴곡 탄성도, 인장 신율등의 기계적 물성이 우수하면서 특히 외관 특성이 뛰어난 효과가 있다.For example, the needle-shaped inorganic filler may be used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, or 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the needle-shaped inorganic filler excluding the surface-coated polyolefin resin, And the compatibility with the polycarbonate resin is increased within this range, so that the mechanical properties such as impact strength, flexural elasticity and tensile elongation are excellent, and particularly excellent appearance characteristics are obtained.

상기 폴리올레핀계 수지는 일례로, 폴리올레핀계 고무, 저밀도폴리에틸렌(LDPE), 선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 폴리프로필렌(PP), 및 부타디엔러버(BR) 중에서 선택된 하나 이상을 포함할 수 있으며, 폴리카보네이트 수지와의 상용성을 고려하였을 때, 부타디엔 러버를 사용하는 것이 충격강도 등의 기계적 물성 및 외관특성이 우수한 효과를 얻을 수 있어 바람직하다.Examples of the polyolefin resin include polyolefin rubber, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), ethylene vinyl acetate (EVA), polypropylene (PP), and butadiene rubber (BR) , And considering the compatibility with the polycarbonate resin, the use of butadiene rubber is preferable because it can obtain an excellent effect of mechanical properties such as impact strength and appearance characteristics.

상기 침상형 무기 충진제는 일례로 단면의 종횡비(aspect ratio)가 8 이상, 또는 8 내지 15, 바람직하게는 8 내지 12일 수 있고, 이 범위 내에서 외관특성이 우수한 효과가 있다.The acicular-type inorganic filler may have an aspect ratio of 8 or more, or 8 to 15, and preferably 8 to 12, for example, and has an excellent appearance property within this range.

본 발명에서 종횡비는 하기의 식으로부터 계산될 수 있다.In the present invention, the aspect ratio can be calculated from the following expression.

* 종횡비 = (평균) 길이(장경) / (평균) 직경* Aspect ratio = (average) length (long diameter) / (average) diameter

상기 침상형 무기 충진제는 일례로 길이가 15 내지 300 ㎛ 또는 20 내지 250 ㎛, 바람직하게는 30 내지 200 ㎛일 수 있고, 직경이 1 내지 50 ㎛, 또는 1 내지 40 ㎛, 바람직하게는 1 내지 30 ㎛일 수 있으며, 이 범위 내에서 외관특성이 우수한 효과가 있다. 이 때, 상기 침상형 무기 충진제의 길이는 폴리카보네이트 수지 조성물 내에 포함되는 침상형 무기 충진제의 평균 길이일 수 있고, 상기 침상형 무기 충진제의 직경은 폴리카보네이트 수지 조성물 내에 포함되는 침상형 무기 충진제의 평균 직경일 수 있다.The needle-like inorganic filler may have a length of 15 to 300 mu m or 20 to 250 mu m, preferably 30 to 200 mu m, and may have a diameter of 1 to 50 mu m or 1 to 40 mu m, preferably 1 to 30 mu m, Mu m, and it has an excellent appearance property within this range. The length of the acicular inorganic filler may be an average length of the acicular inorganic filler contained in the polycarbonate resin composition, and the diameter of the acicular inorganic filler may be an average length of the acicular inorganic filler contained in the polycarbonate resin composition Diameter.

상기 침상형 무기 충진제는 일례로, pH가 9 내지 10, 또는 9.2 내지 10, 바람직하게는 9.7 내지 10일수 있고, 이 범위 내에서 외관특성이 우수한 효과가 있다.The acicular-type inorganic filler can be, for example, a pH of 9 to 10, or 9.2 to 10, preferably 9.7 to 10, and has an excellent appearance property within this range.

상기 pH는 10중량% 슬러리(무기충진제 20±1g + 탈이온수 18±2ml)를 완전히 용해시킨 후, 교반하면서 pH meter로 측정할 수 있다.The pH can be measured with a pH meter with stirring after 10 wt% slurry (20 ± 1 g of inorganic filler + 18 ± 2 ml of deionized water) is completely dissolved.

상기 침상형 무기 충진제는 일례로, 칼슘 실리케이트계 침상형 충진제일 수 있고, 이 경우 기계적 물성과 외관 특성이 우수한 효과가 있다.The acicular-type inorganic filler may be, for example, a calcium silicate-based acicular filler. In this case, the acicular-type inorganic filler has excellent mechanical properties and appearance characteristics.

상기 침상형 무기 충진제의 평균 길이 및 평균 직경은 SEM(주사형 전자현미경) 또는 TEM (투과형 전자 현미경)으로 측정할 수 있다.The average length and average diameter of the acicular-type inorganic filler can be measured by SEM (scanning electron microscope) or TEM (transmission electron microscope).

상기 판상형 무기 충진제는 일례로, 평균 두께가 30 내지 700 nm, 또는 100 내지 600 nm, 바람직하게는 200 내지 500 nm이고, 평균 길이가 0.1 내지 10㎛, 또는 1 내지 8㎛, 바람직하게는 3 내지 7㎛이고, 이 범위 내에서 기계적 물성과 외관 특성이 우수한 효과가 있다.The plate-like inorganic filler has an average thickness of 30 to 700 nm, or 100 to 600 nm, preferably 200 to 500 nm, and an average length of 0.1 to 10 탆, or 1 to 8 탆, 7 mu m. Within this range, there is an effect of excellent mechanical properties and appearance characteristics.

상기 판상형 무기 충진제는 일례로, 마그네슘 실리케이트계 판상형 충진제, 필로실리케이트(Phyllosilicates), 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 기계적 강도 및 외관 특성을 동시에 향상시킬 수 있다.The plate-like inorganic filler may be, for example, a magnesium silicate-based plate-like filler, Phyllosilicates, or a mixture thereof. In this case, mechanical strength and appearance characteristics can be improved at the same time.

상기 판상형 무기 충진제의 평균 두께 및 평균 길이는 SEM(주사형 전자현미경) 또는 TEM (투과형 전자 현미경)으로 측정할 수 있다.The average thickness and average length of the sheet-like inorganic filler can be measured by SEM (scanning electron microscope) or TEM (transmission electron microscope).

본 기재에서 무기 충진제의 침상형과 판상형은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 인정되는 침상형과 판상형인 경우 특별히 제한되지 않고, 이들의 구별은 통상의 기술자에게 자명한 사항에 해당한다.In the present invention, the needle-like and plate-like shapes of the inorganic filler are not particularly limited when they are needle-shaped or sheet-like, which are generally accepted in the technical field of the present invention, and their distinction is obvious to those skilled in the art.

상기 (C) 무기 충진제는 침상형 무기 충진제와 판상형 무기 충진제의 중량비가 일례로, 9 : 1 내지 1 : 1, 또는 6 : 1 내지 1 :1, 바람직하게는 4 :1 내지 2: 1이고, 이 범위 내에서 인장 신율, 굴곡 탄성도, 충격강도 등의 기계적 강도가 우수하면서 외관 특성이 현저하게 향상되는 효과가 있다.The inorganic filler (C) has a weight ratio of the needle-like inorganic filler to the plate-like inorganic filler in the range of 9: 1 to 1: 1, or 6: 1 to 1: 1, preferably 4: 1 to 2: Within this range, there is an effect that the mechanical properties such as tensile elongation, flexural elasticity, impact strength and the like are excellent and appearance characteristics are remarkably improved.

(D) 인계 (D) Take over 난연제Flame retardant

상기 (D) 인계 난연제는 통상의 인(P)을 함유하는 난연제를 의미하고, 폴리카보네이트 수지 조성물에 사용할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으나, 유기포스페이트계 난연제일 수 있고, 이 경우 난연성이 우수한 효과가 있다.The phosphorus flame retardant (D) means a conventional flame retardant containing phosphorus (P), and is not particularly limited as long as it can be used in a polycarbonate resin composition. However, it may be an organic phosphate-based flame retardant, have.

상기 유기포스페이트계 난연제는 일례로, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레일포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 비스페놀에이 디포스페이트 및 하기 화학식 1의 구조를 갖는 방향족 디포스페이트 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The organic phosphate-based flame retardant is, for example, selected from among triphenylphosphate, tricresyl phosphate, triaisyl phosphate, cresyldiphenyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, bisphenol a diphosphate and aromatic diphosphate having the structure It may be more than one kind.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식 1에서, 일례로, Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 페닐기 또는 탄소수 1 내지 4를 갖는 알킬기가 1 내지 3개 치환된 아릴기 중에서 독립적으로 선택된 것일 수 있고, R은 페닐 또는 비스페놀-A일 수 있으며, n은 1 내지 5의 정수이다.In the formula 1, for example, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 may be the same or different and are independently selected from a phenyl group or an aryl group having 1 to 3 substituted alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms And R may be phenyl or bisphenol-A, and n is an integer from 1 to 5.

구체적인 예로 상기 (D) 인계 난연제로 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트)를 사용할 수 있고, 이 경우 난연성이 우수하면서 기계적 물성 및 외관특성이 향상되는 효과가 있다.As a specific example, Bisphenol A bis (diphenylphosphate) can be used as the phosphorus flame retardant (D). In this case, the flame retardancy is excellent, and mechanical properties and appearance characteristics are improved.

상기 (D) 인계 난연제는 일례로 상기 폴리카보네이트 수지 조성물에 대하여 0.1 내지 20 중량%, 5 내지 20 중량%, 혹은 5 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 난연성이 우수하면서도, 물성 밸런스가 뛰어난 효과가 있다.The phosphorus flame retardant (D) may be contained in an amount of 0.1 to 20% by weight, 5 to 20% by weight, or 5 to 15% by weight based on the polycarbonate resin composition. In this range, Has an excellent effect.

(E) 기타 첨가제(E) Other additives

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 일례로 각 성분의 물성을 손상시키지 않는 범위 내에서 목적에 따라 열안정제, UV안정제, 이형제, 활제, 분산제, 산화방지제, 적하방지제, 대전방지제, 착색제, 가소제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.The polycarbonate resin composition may contain, for example, a heat stabilizer, a UV stabilizer, a releasing agent, a lubricant, a dispersant, an antioxidant, an antistatic agent, an antistatic agent, a colorant, a plasticizer, a pigment and a dye And at least one additive selected from the group consisting of

상기 첨가제는 일례로 상기 폴리카보네이트 수지 조성물 100중량% 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 0.1 내지 5 중량%, 또는 1 내지 5 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명이 목적하는 효과를 저해하지 않으면서 원하는 물성을 발현시키는 효과가 있다.The additive may be, for example, 0.1 to 10% by weight, 0.1 to 5% by weight, or 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the polycarbonate resin composition. Within this range, It has an effect of expressing the desired physical properties.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 일례로, ASTM D790 방법에 의거하여 측정한 굴곡탄성률이 52,000 내지 60,000 kg/cm2, 55,000 내지 59,000 kg/cm2, 혹은 57,000 내지 59,000 kg/cm2일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.For example, the polycarbonate resin composition may have a flexural modulus of 52,000 to 60,000 kg / cm 2 , 55,000 to 59,000 kg / cm 2 , or 57,000 to 59,000 kg / cm 2 as measured according to the ASTM D790 method, The balance of physical properties is excellent.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 일례로 ASTM D256 방법에 의거하여 측정한 충격강도가 4 내지 9 kgfㆍcm/cm, 5 내지 8 kgfㆍcm/cm, 혹은 5 내지 7 kgfㆍcm/cm 일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서, 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The polycarbonate resin composition may have an impact strength of 4 to 9 kgf · cm / cm, 5 to 8 kgf · cm / cm, or 5 to 7 kgf · cm / cm measured according to the ASTM D256 method, Within this range, excellent mechanical properties such as impact strength and excellent balance of physical properties are obtained.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 일례로 ASTM D638 방법에 의거하여 측정한 인장신율이 10% 이상, 10 내지 13%, 혹은 11 내지 13%일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.For example, the polycarbonate resin composition may have a tensile elongation of 10% or more, 10% to 13%, or 11% to 13% as measured according to the ASTM D638 method, and has an excellent balance of physical properties within this range.

본 기재의 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법은 일례로 (A) 폴리카보네이트 수지 40 내지 85 중량%; (B) 스티렌계 공중합체 1 내지 10 중량%; (C) 폴리올레핀계 수지로 표면 코팅된 침상형 무기 충진제 및 판상형 무기 충진제를 포함하는 무기 충진제 10 내지 40 중량%; 및 (D) 인계 난연제 0.1 내지 20 중량%를 이축압출기로 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하되, 압출된 폴리카보네이트 수지 조성물의 ASTM D638 방법에 의거하여 측정한 인장신율이 10% 이상인 것을 특징으로 한다.The production method of the polycarbonate resin composition of the present invention is, for example, (A) 40 to 85% by weight of a polycarbonate resin; (B) 1 to 10% by weight of a styrenic copolymer; (C) 10 to 40% by weight of an inorganic filler comprising an acicular-type inorganic filler surface-coated with a polyolefin-based resin and a plate-like inorganic filler; And (D) 0.1 to 20% by weight of a phosphorus-based flame retardant by melt-kneading with a twin-screw extruder and extruding the extruded polycarbonate resin composition, wherein the extruded polycarbonate resin composition has a tensile elongation of 10% or more as measured according to ASTM D638 .

상기 이축압출기는 일례로, 압출기 즉 실리더, 배럴 또는 혼련부로 일컬어지는 압출기 내부 총 길이 100% 기준으로 압출기 상단부(0%)로부터 주호퍼가 0 내지 10%, 제1 사이드 피더가 10% 초과 내지 50% 이하 및 선택적으로 제2 사이드 피더가 50% 초과 내지 100%로 위치할 수 있다.For example, the biaxial extruder may have a main hopper of 0 to 10% from the upper end (0%) of the extruder, a first side feeder of more than 10% 50% or less, and optionally the second side feeder may be located from greater than 50% to 100%.

상기 용융혼련은 일례로, 이축압출기로 200 내지 300℃, 또는 210 내지 295℃, 바람직하게는 220 내지 290℃에서 용융 압출할 수 있으며, 이 범위 내에서 구성성분 간 물리적 및 화학적으로 친화력이 높아 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.For example, the melt-kneading can be melt-extruded in a twin-screw extruder at 200 to 300 ° C, or 210 to 295 ° C, preferably 220 to 290 ° C. Within this range, the physical and chemical affinity between constituents is high, The balance has an excellent effect.

일례로, 상기 이축압출기의 주호퍼에 폴리카보네이트 수지, 스티렌계 공중합체, 인계 난연제 및 판상형 무기 충진제 전부, 또는 폴리카보네이트 수지, 스티렌계 공중합체, 인계 난연제 및 판상형 무기 충진제 전부와 침상형 무기 충진제의 일부를 투입하고, 제1 사이드 피더에 나머지 침상형 무기 충진제를 투입할 수 있고, 이 경우 각각의 무기충진제의 투입량을 일정하게 조절할 수 있으며, 압출기 내부에서 받는 힘에 의해 상기 무기충진제가 분쇄되는 것을 방지할 수 있다.For example, in the main hopper of the twin-screw extruder, all of the polycarbonate resin, the styrenic copolymer, the phosphorus flame retardant and the plate-like inorganic filler, or all of the polycarbonate resin, styrenic copolymer, phosphorus flame retardant and plate- And the remaining needle-like inorganic filler can be introduced into the first side feeder. In this case, the amount of each inorganic filler can be controlled to be constant, and the inorganic filler is pulverized by the force received in the extruder .

구체적인 예로, 상기 침상형 무기 충진제는 상기 침상형 무기 충진제의 0 내지 50 중량%, 또는 30 내지 50 중량%를 주호퍼에 투입하고, 나머지 50 내지 100 중량%, 또는 50 내지 70 중량%를 제1 사이드 피더로 투입할 수 있고, 이 경우 제품 사출 시 표면으로 무기 충진제가 돌출되어 생기는 웰드라인 및 백무현상을 현저하게 감소시켜 뛰어난 외관 특성을 얻을 수 있는 효과가 있다.As a specific example, the acicular-type inorganic filler is added to the main hopper in an amount of 0 to 50% by weight, or 30 to 50% by weight of the acicular inorganic filler, and the remaining 50 to 100% by weight or 50 to 70% Side feeder. In this case, the weld line and the Baek-Myeong phase, which are caused by the protrusion of the inorganic filler on the surface when the product is injected, are remarkably reduced to obtain excellent appearance characteristics.

구체적인 예로, 이축 압출기의 주호퍼에 판상형 무기 충진제 전부, 또는 판상형 무기 충진제 전부와 침상형 무기 충진제를 상기 폴리카보네이트 수지 조성물 100 중량% 기준으로 0 내지 15 중량%, 또는 7 내지 13 중량%를 투입하고, 이축 압출기의 제 1사이드 피더에 침상형 무기 충진제를 1 내지 20 중량%, 또는 7 내지 13 중량%를 투입할 수 있으며, 이 경우 웰드라인 및 백무현상을 현저하게 감소시켜 뛰어난 외관 특성을 얻을 수 있는 효과가 있다.Specifically, 0 to 15% by weight, or 7 to 13% by weight, based on 100% by weight of the polycarbonate resin composition, of all of the plate-shaped inorganic fillers or all of the plate-shaped inorganic fillers and the needle-shaped inorganic fillers are added to the main hopper of the twin- , And 1 to 20% by weight or 7 to 13% by weight of an acicular-type inorganic filler may be added to the first side feeder of the twin-screw extruder. In this case, the weld line and the whiteness phase are remarkably reduced to obtain excellent appearance characteristics There is an effect.

본 발명에 의한 성형품은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.The molded article according to the present invention is characterized by including the polycarbonate resin composition.

상기 성형품은 일례로 사출 성형품일 수 있고, 구체적인 예로 노트북, TV, 컴퓨터, 모니터, 복사기, 스캐너, 전화기 등의 하우징일 수 있다.The molded article may be, for example, an injection molded article, and may be a housing such as a notebook computer, a TV, a computer, a monitor, a copier, a scanner, or a telephone.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

[실시예][Example]

실시예Example 1 내지 3 및  1 to 3 and 비교예Comparative Example 1 내지 6 1 to 6

(A) 폴리카보네이트 수지, (B) 스티렌계 공중합체 및 (D) 인계 난연제를 하기 표 1에 나타난 함량(중량%)으로 슈퍼 믹서(super mixer)를 이용해 혼합하여, 이를 주호퍼(1), 제 1사이드 피더(2), 및 제2 사이드 피더(3)가 설치된 이축 압출기(twin-screw extruder)의 주호퍼에 투입하고, (C) 무기 충진체를 하기 표 1에 나타난 함량 및 위치대로 주호퍼, 제 1사이드피더 및/또는 제2 사이드피더에 투입하여, 220 내지 290 ℃의 온도에서 용융혼련 및 압출하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였다.(A), polycarbonate resin (B), styrenic copolymer (D) and phosphorus flame retardant were mixed in the contents (% by weight) shown in the following Table 1 using a super mixer, (C) the inorganic filler is introduced into the main hopper of a twin-screw extruder provided with a first side feeder 2 and a second side feeder 3, A hopper, a first side feeder and / or a second side feeder, melt-kneaded and extruded at a temperature of 220 to 290 ° C to prepare a resin composition in the form of a pellet.

제조된 펠렛 형태의 수지 조성물을 80 ℃에서 4시간 이상 건조한 후, 사출 성형하여 시편을 제조하였고, 이를 상온(20 내지 26 ℃)에서 48시간 이상 방치한 후 물성을 측정하였다. The prepared pelletized resin composition was dried at 80 DEG C for 4 hours or more and injection molded to prepare a specimen. The specimen was left at room temperature (20 to 26 DEG C) for 48 hours or more, and the physical properties thereof were measured.

하기 표 1의 각 구성성분은 하기와 같다. The respective components in Table 1 are as follows.

* (A) 폴리카보네이트 수지(PC): 용융지수가 10 내지 25 g/10 min(300℃, 1.2 kg)인 선형 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin (PC): A linear polycarbonate resin having a melt index of 10 to 25 g / 10 min (300 DEG C, 1.2 kg)

* (B) 스티렌계 공중합체(ABS): 방향족 비닐 화합물-공액디엔계 화합물-비닐 시안 화합물 공중합체* (B) Styrenic copolymer (ABS): aromatic vinyl compound-conjugated diene compound-vinyl cyan compound copolymer

* (C) 무기 충진제:* (C) Inorganic filler:

- (MF 1): 올레핀계열 물질로 표면이 코팅된 칼슘 실리케이트계 침상형 충진제- (MF 1): Calcium silicate-based needle-shaped filler coated with an olefin-based material

- (MF 2): 마그네슘 실리케이트계 판상형 충진제- (MF 2): Magnesium silicate based plate type filler

* (D) 인계 난연제: 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트)(D) Phosphorous flame retardant: bisphenol A bis (diphenylphosphate)

* (E) MBS계 러버: 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 수지* (E) MBS rubber: methyl methacrylate-butadiene-styrene resin

* (F) 기타 첨가제: 열안정제 활제 및 안료 등* (F) Other additives: Heat stabilizer lubricants and pigments, etc.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 6에서 수득한 폴리카보네이트 수지 조성물 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The physical properties of the polycarbonate resin composition specimens obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

측정 방법How to measure

* 충격강도(Notched Izod, kgfㆍcm/cm): 1/8" 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.* Impact strength (Notched Izod, kgf cm m / cm): Measured according to standard measurement ASTM D256 using 1/8 "specimen.

* 굴곡탄성률(kgf/cm2): 1/8" 시편을 이용하여 1.3 mm/min의 속도로 표준측정 ASTM D790에 의거하여 측정하였다.Flexural modulus (kgf / cm 2 ): Measured according to standard measurement ASTM D790 at a rate of 1.3 mm / min using a 1/8 "specimen.

* 인장신율(%): 1/8" 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D638에 의거하여 측정하였다.Tensile elongation (%): Measured according to standard measurement ASTM D638 using 1/8 "specimen.

* 외관 평가: 제품 사출 금형에 사출을 통해 흐름 자국(gate mark) 및 백무현상 정도를 육안으로 확인하여, 외관이 우수한 경우 "⊙"로, 외관이 양호한 경우 "O"로, 외관이 불량한 경우 "Ⅹ"로 표시하였다.* Appearance evaluation: Check the visualization of the flow mark (gate mark) and the degree of white smoke through injection on the product injection mold. If the appearance is good, "⊙", if the appearance is good, "O" X ".

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 33 44 55 66 PCPC 58.358.3 58.358.3 58.358.3 58.358.3 58.358.3 58.358.3 58.358.3 58.358.3 50.150.1 ABSABS 3.53.5 3.53.5 -- 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 11.711.7 BDPBDP 11.711.7 11.711.7 11.711.7 11.711.7 11.711.7 11.711.7 11.711.7 11.711.7 11.711.7 MBSMBS -- -- 3.53.5 -- -- -- -- -- -- 11) 1 1) MF 1)MF 1) -- 1010 1010 -- -- -- -- -- 1010 MF 2)MF 2) 77 55 55 -- -- -- 2020 55 55 22) 2 2) MF 1)MF 1) 1818 1010 1010 2525 -- -- 55 2020 1010 MF 2)MF 2) -- -- -- -- -- -- -- -- -- 33) 3 3) MF 1)MF 1) -- -- -- -- 2525 2525 -- -- -- MF 2)MF 2) -- -- -- -- -- -- -- -- -- 첨가제additive 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 * 물성* Properties 인장 신율
(%)
Tensile elongation
(%)
10.010.0 12.012.0 11.011.0 5.05.0 11.011.0 6.06.0 8.08.0 9.59.5 12.012.0
굴곡 탄성률
(kgf/cm2)
Flexural modulus
(kgf / cm 2 )
5600056000 5800058000 5400054000 4700047000 5700057000 4600046000 4300043000 5500055000 5300053000
충격강도
(kgfㆍcm/cm)
Impact strength
(kgf · cm / cm)
4.54.5 5.55.5 4.54.5 4.04.0 5.05.0 5.05.0 4.54.5 6.06.0 5.55.5
외관 평가Appearance evaluation O O X X X X X X

1): 이축압출기의 주호퍼로 투입1): feed into main hopper of twin-screw extruder

2): 이축압출기의 제1사이드 피더로 투입2): feed into 1st side feeder of twin-screw extruder

3): 이축압출기의 제2사이드 피더로 투입3): feed into 2nd side feeder of twin-screw extruder

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 3의 경우, 인장 신율, 굴곡 탄성률 및 충격강도가 우수하면서 외관 특성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, Examples 1 to 3 prepared according to the present invention had excellent tensile elongation, flexural modulus and impact strength, and excellent appearance.

특히, 침상형 무기 충진제 일부를 사이드 피더로 투입한 실시예 3의 경우, 인장 신율, 굴곡탄성률 등 기계적 물성이 우수함과 동시에 외관 특성이 현저하게 향상되는 효과가 있는 것을 확인할 수 있었다.Particularly, in Example 3 in which a part of the needle-shaped inorganic filler was introduced into the side feeder, it was confirmed that the mechanical properties such as tensile elongation and flexural modulus were excellent and the appearance characteristics were remarkably improved.

또한, 침상형 무기 충진제 또는 판상형 무기 충진제를 단독으로 사용한 비교예 1 내지 3의 경우 실시예 대비, 외관 특성이 현저하게 악화되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in Comparative Examples 1 to 3 using an acicular-type inorganic filler or a plate-like inorganic filler alone, it was confirmed that the external appearance properties were remarkably deteriorated as compared with the examples.

또한, 스티렌계 수지를 10 중량%를 초과하여 사용한 비교예 6의 경우 실시예 대비 굴곡탄성율 및 외관특성이 열악해지는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in Comparative Example 6 in which the styrene type resin was used in an amount exceeding 10% by weight, it was confirmed that the flexural modulus and appearance characteristics were inferior to those in Examples.

Claims (17)

(A) 폴리카보네이트 수지 40 내지 85 중량%; (B) 스티렌계 공중합체 1 내지 10 중량%; (C) 폴리올레핀계 수지로 표면 코팅된 침상형 무기 충진제 및 판상형 무기 충진제를 포함하는 무기 충진제 10 내지 40 중량%; 및 (D) 인계 난연제 0.1 내지 20 중량%를 포함하되,
ASTM D638 방법에 의거하여 측정한 인장신율이 10% 이상인 것을 특징으로 하는폴리 카보네이트 수지 조성물.
(A) 40 to 85% by weight of a polycarbonate resin; (B) 1 to 10% by weight of a styrenic copolymer; (C) 10 to 40% by weight of an inorganic filler comprising an acicular-type inorganic filler surface-coated with a polyolefin-based resin and a plate-like inorganic filler; And (D) 0.1 to 20% by weight of a phosphorus flame retardant,
A polycarbonate resin composition characterized by having a tensile elongation of 10% or more as measured according to the ASTM D638 method.
제 1항에 있어서,
상기 (A) 폴리카보네이트 수지는 선형(linear) 폴리카보네이트 수지인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polycarbonate resin (A) is a linear polycarbonate resin.
제 1항에 있어서,
상기 (A) 폴리카보네이트 수지는 용융지수(300℃, 1.2kg)가 5 내지 50 g/10min인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polycarbonate resin (A) has a melt index (300 DEG C, 1.2 kg) of 5 to 50 g / 10 min.
제 1항에 있어서,
상기 (B) 스티렌계 공중합체는 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체, 메타크릴레이트계 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the styrene-based copolymer (B) is at least one selected from the group consisting of a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer, a methacrylate compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer, Composition.
제 4항에 있어서,
상기 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 200,000g/mol인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer has a weight average molecular weight of 100,000 to 200,000 g / mol.
제 1항에 있어서,
상기 (C) 무기 충진제는 침상형 무기 충진제와 판상형 무기 충진제의 중량비가 9: 1 내지 1: 1인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the weight ratio of the acicular-type inorganic filler to the sheet-like inorganic filler is from 9: 1 to 1: 1. The polycarbonate resin composition of (C)
제 1항에 있어서,
상기 침상형 무기 충진제는, 상기 표면 코팅된 폴리올레핀 수지의 중량을 제외한 침상형 무기 충진제 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리올레핀계 수지가 0.1 내지 5 중량부로 표면 코팅된 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the needle-shaped inorganic filler is surface-coated with 0.1 to 5 parts by weight of the polyolefin-based resin based on 100 parts by weight of the needle-shaped inorganic filler excluding the weight of the surface-coated polyolefin resin.
제 1항에 있어서,
상기 침상형 무기 충진제는 칼슘 실리케이트계 침상형 충진제인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the acicular-type inorganic filler is a calcium silicate-based acicular filler.
제 1항에 있어서,
상기 판상형 무기 충진제는 마그네슘 실리케이트계 판상형 충진제인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the plate-like inorganic filler is a magnesium silicate-based plate-like filler.
제 1항에 있어서,
상기 (D) 인계 난연제는 유기포스페이트계 난연제인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the phosphorus flame retardant (D) is an organic phosphate-based flame retardant.
제 1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 열안정제, UV안정제, 이형제, 활제, 분산제, 산화방지제, 적하방지제, 대전방지제, 착색제, 가소제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polycarbonate resin composition comprises at least one additive selected from the group consisting of a heat stabilizer, a UV stabilizer, a releasing agent, a lubricant, a dispersant, an antioxidant, an antistatic agent, an antistatic agent, a colorant, a plasticizer, Polycarbonate resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 4.5 kgfㆍcm/cm 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polycarbonate resin composition has an impact strength measured according to ASTM D256 of 4.5 kgf · cm / cm or more.
폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법에 있어서,
(A) 폴리카보네이트 수지 40 내지 85 중량%; (B) 스티렌계 공중합체 1 내지 10 중량%; (C) 폴리올레핀계 수지로 표면 코팅된 침상형 무기 충진제 및 판상형 무기 충진제를 포함하는 무기 충진제 10 내지 40 중량%; 및 (D) 인계 난연제 0.1 내지 20 중량%를 이축압출기로 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하되,
상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 ASTM D638 방법에 의거하여 측정한 인장신율이 10% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리 카보네이트 수지 조성물의 제조방법.
In the method for producing a polycarbonate resin composition,
(A) 40 to 85% by weight of a polycarbonate resin; (B) 1 to 10% by weight of a styrenic copolymer; (C) 10 to 40% by weight of an inorganic filler comprising an acicular-type inorganic filler surface-coated with a polyolefin-based resin and a plate-like inorganic filler; And (D) 0.1 to 20% by weight of a phosphorus-based flame retardant is melt-kneaded by a twin-screw extruder and then extruded,
Wherein the polycarbonate resin composition has a tensile elongation of 10% or more as measured according to the ASTM D638 method.
제 13항에 있어서,
상기 이축압출기의 주호퍼에 판상형 무기 충진제 전부, 또는 판상형 무기 충진제 전부와 침상형 무기 충진제의 일부를 투입하고, 사이드 피더에 침상형 무기 충진제를 투입하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법.
14. The method of claim 13,
Wherein all of the sheet-like inorganic fillers or part of the sheet-like inorganic fillers and part of the needle-shaped inorganic fillers are fed into the main hopper of the twin-screw extruder, and the needle-shaped inorganic fillers are fed into the side feeders.
제 13항에 있어서,
상기 침상형 무기 충진제의 50 내지 100 중량%를 제1 사이드 피더로 투입하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법.
14. The method of claim 13,
Wherein 50 to 100% by weight of the acicular-type inorganic filler is fed into the first side feeder.
제 13항에 있어서,
상기 용융혼련은 이축 압출기로 220 내지 290 ℃에서 실시하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법.
14. The method of claim 13,
Wherein the melt-kneading is performed at 220 to 290 占 폚 with a twin-screw extruder.
제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품.A molded article comprising the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 12.
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