KR20190072374A - Nitrogen Removal Methods of Sewage Using Autotrophic microorganism immobilized in Bead - Google Patents

Nitrogen Removal Methods of Sewage Using Autotrophic microorganism immobilized in Bead Download PDF

Info

Publication number
KR20190072374A
KR20190072374A KR1020170173681A KR20170173681A KR20190072374A KR 20190072374 A KR20190072374 A KR 20190072374A KR 1020170173681 A KR1020170173681 A KR 1020170173681A KR 20170173681 A KR20170173681 A KR 20170173681A KR 20190072374 A KR20190072374 A KR 20190072374A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ammonium oxidizing
carrier
immobilized
sludge
solution
Prior art date
Application number
KR1020170173681A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102101020B1 (en
Inventor
황광현
김효상
박태신
정진영
최대희
Original Assignee
지에스건설 주식회사
영남대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 지에스건설 주식회사, 영남대학교 산학협력단 filed Critical 지에스건설 주식회사
Priority to KR1020170173681A priority Critical patent/KR102101020B1/en
Publication of KR20190072374A publication Critical patent/KR20190072374A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102101020B1 publication Critical patent/KR102101020B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/02Aerobic processes
    • C02F3/10Packings; Fillings; Grids
    • C02F3/105Characterized by the chemical composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • C02F1/5245Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents using basic salts, e.g. of aluminium and iron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/30Aerobic and anaerobic processes
    • C02F3/302Nitrification and denitrification treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/34Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/10Biological treatment of water, waste water, or sewage

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
  • Biological Treatment Of Waste Water (AREA)

Abstract

The present invention relates to a sewage treatment method using a carrier, on which aerobic ammonium oxidizing microorganisms and anaerobic ammonium oxidizing microorganisms are immobilized in order to efficiently remove nitrogen components contained in municipal wastewater or sewage. More specifically, the present invention includes: a coagulation sedimentation step of injecting a coagulant into sewage and then, separating the same into sludge and high quality water; a step of supplying the high quality water to a first aerobic reactor including the carrier where the ammonium oxidizing microorganisms are immobilized, and making the same react for a predetermined time; a step of supplying the effluent of the first aeration tank to an anoxic tank including a carrier, where ammonium oxidizing microorganisms are immobilized, and making the same react for a predetermined time; and a step of supplying the effluent of the anoxic tank to a second aeration tank including aerobic microorganisms, and making the same react for a predetermined time. In the sewage treatment method using a carrier on which ammonium oxidizing microorganisms are immobilized, the ammonium oxidizing microorganism of the carrier contained in the first aeration tank is an aerobic ammonium oxidizing microorganism, and the ammonium oxidizing microorganism of the carrier contained in the anoxic tank is an anaerobic ammonium oxidizing microorganism.

Description

독립영양 미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수내 질소 처리 방법 {Nitrogen Removal Methods of Sewage Using Autotrophic microorganism immobilized in Bead}Technical Field [0001] The present invention relates to a method for treating nitrogen in sewage using an autotrophic microorganism immobilized in a bead,

본 발명은 도시하수나 오수 내에 포함되어 있는 질소성분을 효율적으로 제거하기 위하여, 독립영양미생물인 호기성 암모늄 산화미생물과 혐기성 암모늄 산화미생물이 고정되어 있는 담체를 이용한 하수처리방법에 관한 것이다.The present invention relates to a sewage treatment method using an aerobic ammonium oxidizing microorganism, an autotrophic microorganism, and a carrier on which an anaerobic ammonium oxidizing microorganism is immobilized, in order to efficiently remove nitrogen components contained in municipal sewage or sewage.

질소가 수계내로 다량 유입되게 되면, 수생태 환경에 독성을 미치고 수계 내의 잔류 DO를 감소시키거나 부영양화를 발생시킬 수 있다. 또한 물리화학적 공법 중 염소소독 과정에서 유입되게 되면 소독 부산물을 생성하므로 2차적인 피해를 미치기 때문에 수계 내 질소 농도를 낮은 농도로 유지할 필요가 있다.If a large amount of nitrogen is introduced into the water system, it may become toxic to aquatic environment, reduce residual DO in the water system, or cause eutrophication. In addition, it is necessary to maintain the concentration of nitrogen in the water system at a low level because it generates secondary disinfection byproducts when the chlorine is introduced during disinfection process during the physico-chemical method.

이러한 질소를 제거하는 방법으로 질산화 반응 및 탈질 반응을 이용한 생물학적 공정이 널리 사용되고 있다. 일반적인 생물학적 공정에서의 질소 제거반응은 호기성 조건에서의 질산화반응(식 1 및 2)과 무산소 조건에서의 탈질화반응이 순차적으로 진행되어 이루어진다. Biological processes using nitrification and denitrification are widely used as a method of removing such nitrogen. Nitrogen removal reactions in general biological processes are achieved by sequential progression of nitrification reactions in aerobic conditions (Equations 1 and 2) and denitrification under anaerobic conditions.

Figure pat00001
(1)
Figure pat00001
(One)

Figure pat00002
(2)
Figure pat00002
(2)

그러나 상기 식 1 및 2로부터 알 수 있듯이, 암모니아성 질소를 산화시키기 위해서는 많은 양의 산소가 요구되고, 또 생물학적 공정의 탈질 반응은 질산 또는 아질산의 환원을 위해 미생물의 전자공여체로서 유기탄소원을 필요로 하기 때문에 이에 따른 운전비용이 증가할 수밖에 없다.However, as can be seen from the above Equations 1 and 2, a large amount of oxygen is required to oxidize ammonia nitrogen, and the denitrification reaction in a biological process requires an organic carbon source as an electron donor of a microorganism for reduction of nitric acid or nitrite Therefore, the operation cost is increased accordingly.

이러한 생물학적 공정의 문제점에 대응하여, 혐기성 암모늄 산화미생물을 이용한 질소 제거 방법에 많은 연구가 이루어지고 있다. 혐기성 암모늄 산화미생물은 혐기조건 하에서 암모늄(NH4 +)과 아질산(NO2 -)을 기질로 사용하여 질소(N2)를 생성하는 독립영양미생물이다. 혐기성 암모늄 산화미생물은 암모늄(NH4 +)을 전자공여체, 아질산(NO2 -)을 전자수용체로 사용함에 따라 종래의 생물학적 공정과는 달리 유기탄소원의 첨가가 요구되지 않으며, 암모니아성 질소의 부분질산화에 소요되는 산소량도 종래의 생물학적 공정에 대비하여 약 60% 가량 절약되므로 폭기 비용 및 탄소원 공급비용을 절감할 수 있는 장점이 있다. In response to the problems of such biological processes, many studies have been made on a nitrogen removal method using anaerobic ammonium oxidizing microorganisms. An anaerobic ammonium oxidizing microorganism is an autotrophic microorganism that produces nitrogen (N 2 ) by using ammonium (NH 4 + ) and nitrite (NO 2 - ) as a substrate under anaerobic conditions. The use of ammonium (NH 4 + ) as an electron donor and nitrite (NO 2 - ) as an electron acceptor do not require the addition of an organic carbon source unlike conventional biological processes, and the partial nitrification of ammonia nitrogen Is also reduced by about 60% in comparison with the conventional biological process, so that the aeration cost and the carbon source supply cost can be reduced.

또한, 혐기성 암모늄 산화미생물을 이용한 질소제거공정은 최대 질소제거효율이 26~42 kg-N/m3-day로 0.3 kg-N/m3-day을 넘지 못하는 일반적인 생물학적 공정에 비해 탈질 효율이 매우 우수하다. In addition, the nitrogen removal process using the anaerobic ammonium oxidizing microorganism has a higher denitrification efficiency than the general biological process in which the maximum nitrogen removal efficiency does not exceed 0.3 kg-N / m 3 -day at 26 to 42 kg-N / m 3 -day great.

그러나 상기와 같은 혐기성 암모늄 산화미생물은 폐수처리공정 및 자연계의 질소순환계에서 Candidatus Brocadia, Candidatus Kuenenia, Candidatus Scalindua, Candidatus Anammoxoglobus, Candidatus Jettenia 등의 형태로 존재하는데, 성장속도가 약 11일로 매우 느린 특징이 있어, 혐기성 암모늄 산화미생물에 의한 질소제거반응이 일정 수준으로 진행되기 위해서는 반응조로부터 유실되는 미생물을 효과적으로 제어할 필요가 있다. However, such anaerobic ammonium oxidizing microorganisms exist in the form of Candidatus Brocadia, Candidatus Kuenenia, Candidatus Scalindua, Candidatus Anammoxoglobus, and Candidatus Jettenia in the wastewater treatment process and natural nitrogen circulation system, and the growth rate is very slow to about 11 days , It is necessary to effectively control the microorganisms lost from the reaction tank in order for the nitrogen removal reaction by the anaerobic ammonium oxidizing microorganism to progress to a certain level.

최근에는 혐기성 암모늄 산화미생물이 포함되어 있는 활성슬러지를 포괄 고정화 기법을 적용하여 비드화 함으로써, 혐기성 암모늄 산화미생물을 농후 배양하는 기술이 개발되었고, 고농도의 혐기성 암모늄 산화미생물을 반응조 내에 장시간 보유하는 것이 가능하게 되었다. In recent years, activated sludge containing anaerobic ammonium oxidizing microorganism is beaded by applying a comprehensive immobilization technique, and a technique of cultivating anaerobic ammonium oxidizing microorganism is developed, and it is possible to retain a high concentration of anaerobic ammonium oxidizing microorganism in the reactor for a long time .

그러나 합성 폴리머 (polyvinyl alcohol, PVA)에 고정화된 혐기성 암모늄 산화균 배양 반응조에서 장기간 운전시, 비드 내에서 발생하는 질소가스가 비드 외부로 제대로 배출되지 않아 비드가 팽창되거나 파괴되는 현상이 발생하였다. However, in the anaerobic ammonium oxidizing bacteria incubation tank immobilized on polyvinyl alcohol (PVA), the nitrogen gas generated in the bead was not properly discharged to the outside of the bead during the long operation, resulting in expansion or destruction of the bead.

또한 혐기성 암모늄 산화균을 이용한 질소 제거 공법에서 전처리 개념으로 사용되는 부분 아질산화 반응은 반응조내 용존 산소 농도 (0.5 mg/L 이하)를 효과적으로 제어해야 하지만, 미생물의 활성도의 변화 및 유입 수질 변화 등에 의해 반응조내 낮은 산소 농도를 안정적으로 유지하기 어려운 문제점이 있다.Partial nitrification, which is used as a pretreatment concept in the nitrogen removal process using anaerobic ammonium oxidizing bacteria, should effectively control the dissolved oxygen concentration (less than 0.5 mg / L) in the reaction tank. However, due to changes in microbial activity and influent water quality It is difficult to stably maintain a low oxygen concentration in the reaction tank.

한국등록특허 제1040518호Korean Patent No. 1040518

본 발명은 산소와 유기탄소원의 공급을 최소화하여 처리비용을 절감할 수 있는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a sewage treatment method using a carrier immobilizing an ammonium oxidizing microorganism capable of minimizing the supply of oxygen and an organic carbon source, thereby reducing the treatment cost.

또한 본 발명에서는 혐기성 암모늄 산화미생물에 의한 질소 제거효과를 극대화할 수 있도록 부분 아질산화 공정이 부가된 하수처리방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a sewage treatment method to which a partial nitrification process is added in order to maximize the nitrogen removal effect by the anaerobic ammonium oxidizing microorganism.

게다가 본 발명에서는 호기성 및 혐기성 암모늄 산화미생물이 고정되는 담체의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, it is an object of the present invention to provide a method for producing a carrier in which aerobic and anaerobic ammonium oxidizing microorganisms are immobilized.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법은, 하수에 응집제를 주입한 후 슬러지와 상등수로 분리하는 응집침전단계, 상기 상등수를 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 포함하는 제1 호기조에 공급하여 소정시간 반응시키는 단계, 상기 제1 호기조 유출수를 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 포함하는 무산소조에 공급하여 소정시간 반응시키는 단계, 상기 무산소조 유출수를 호기성 미생물을 포함하는 제2 호기조에 공급하여 소정시간 반응시키는 단계를 포함하되, 상기 제1 호기조에 수용된 담체의 암모늄 산화미생물은 호기성 암모늄 산화미생물이고, 상기 무산소조에 수용된 담체의 암모늄 산화미생물은 혐기성 암모늄 산화미생물인 것을 특징으로 한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of treating sewage using a carrier immobilized with ammonium oxidizing microorganisms, the method comprising the steps of: injecting a coagulant into sewage, separating the sludge into a supernatant, Supplying the first ox-acetic acid effluent to an anoxic tank containing a carrier immobilized with ammonium oxidizing microorganisms and reacting the same for a predetermined period of time; feeding the anoxic tank effluent to aerobic microorganisms Wherein the ammonium oxidizing microorganism of the carrier contained in the first aeration tank is an aerobic ammonium oxidizing microorganism and the ammonium oxidizing microorganism of the carrier contained in the anoxic tank is an anaerobic ammonium oxidizing microorganism .

여기서, 상기 응집침전단계에 주입하는 응집제는 폴리염화알루미늄(polyaluminumchloride, PAC) 또는 폴리염화규산알루미늄(PACS)인 것이 바람직하다.Preferably, the flocculant to be injected into the flocculation and precipitation step is polyaluminum chloride (PAC) or aluminum polychlorosilicate (PACS).

또 상기 제1 호기조의 용존산소는 0.5 mg/L 이상 4 mg/L 이하로 유지되어, 부분 아질산화 반응이 진행되는 것이 바람직하다.It is preferable that the dissolved oxygen of the first aeration tank is maintained at 0.5 mg / L or more and 4 mg / L or less, and the partial nitrification reaction proceeds.

또 상기 제2 호기조 유출수를 침전시켜, 침전된 슬러지의 일부를 상기 무산소조로 반송시키는 단계를 더 포함할 수 있다.And precipitating the second aeration tank effluent to return a part of the precipitated sludge to the anoxic tank.

게다가 본 발명에서, 상기 제1 호기조의 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체는, PVA와 알지네이트가 혼합된 PVA-알지네이트 혼합용액을 준비하는 단계, 상기 PVA-알지네이트 혼합용액에 호기성 암모늄 산화미생물이 포함된 슬러지 및 발포제를 혼합하여 발포-비드화 용액을 제조하는 단계, 및 상기 발포-비드화 용액을 염화칼슘이 함유된 포화붕산 용액에 적정하여 슬러지가 고정화된 비드를 제조하는 단계를 포함하여 제조될 수 있다.Further, in the present invention, the carrier immobilized with the ammonium oxidizing microorganism in the first aquarium may be prepared by preparing a mixed solution of PVA and alginate mixed with PVA and alginate, adding a solution containing aerobic ammonium oxidizing microorganism to the PVA- And a foaming agent to prepare a foamed-beaded solution, and titrating the foamed-beaded solution into a saturated boric acid solution containing calcium chloride to prepare a bead having sludge immobilized thereon.

여기서, 상기 발포제는 탄산수소나트륨(NaHCO3)이고, 상기 발포-비드화 용액에서 탄산수소나트륨(NaHCO3)은 물 200 중량부에 대하여 0.3∼1.2 중량부 혼합되는 것이 바람직하다.Here, the foaming agent is sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ). In the foam-beaded solution, sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) is preferably mixed with 0.3 to 1.2 parts by weight with respect to 200 parts by weight of water.

또한 상기 무산소조의 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체는, PVA와 알지네이트가 혼합된 PVA-알지네이트 혼합용액을 준비하는 단계, 상기 PVA-알지네이트 혼합용액에 혐기성 암모늄 산화미생물이 포함된 슬러지 및 발포제를 혼합하여 발포-비드화 용액을 제조하는 단계 및 상기 발포-비드화 용액을 염화칼슘이 함유된 포화붕산 용액에 적정하여 슬러지가 고정화된 비드를 제조하는 단계를 포함하여 제조될 수 있다.Also, the carrier immobilized with the ammonium oxidizing microorganism in the anoxic tank may be prepared by preparing a mixed solution of PVA and alginate mixed with PVA and alginate, mixing the sludge containing the anaerobic ammonium oxidizing microorganism and the foaming agent into the PVA- - preparing a beaded solution, and titrating the foamed-beaded solution into a saturated boric acid solution containing calcium chloride to prepare beads having sludge immobilized thereon.

상기 발포제는 탄산수소나트륨(NaHCO3)이고, 상기 발포-비드화 용액에서 탄산수소나트륨(NaHCO3)은 물 200 중량부에 대하여 0.6∼2.4 중량부 혼합되는 것이 바람직하다.The foaming agent is sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ). In the foamed-beaded solution, sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) is preferably mixed with 0.6 to 2.4 parts by weight based on 200 parts by weight of water.

게다가 상기 슬러지가 고정화된 비드를 인산 용액에 침지시켜 비드의 기계적 강도를 강화시키는 단계를 더 포함할 수 있고, 상기 염화칼슘이 함유된 포화붕산 용액의 pH는 3∼4인 것이 바람직하다.Further, the step of immersing the sludge-immobilized beads in the phosphoric acid solution may further include a step of increasing the mechanical strength of the beads, and the pH of the saturated boric acid solution containing calcium chloride is preferably 3 to 4.

더욱이 슬러지가 고정화된 비드를 증류수에 침지시켜 비드 내에 잔류하는 탄산수소나트륨(NaHCO3) 및 미반응 알지네이트를 비드 외부로 배출시키는 단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include the step of immersing the beads having the sludge immobilized therein in distilled water to discharge sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) remaining in the beads and unreacted alginate to the outside of the beads.

본 발명에 따른 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법에서는, 응집침전공정을 통하여 유기물과 부유성 고형물이 미리 제거되기 때문에 부분 아질산화와 탈암모늄화를 안정적으로 진행시킬 수 있다는 장점이 있다.In the sewage treatment method using the carrier immobilized with the ammonium oxidizing microorganism according to the present invention, since the organic substances and the suspended solids are removed in advance through the coagulation sedimentation process, partial nitrification and deammonification can be stably performed .

또한 본 발명의 하수처리방법에 따르면, 부분 아질산화 반응 이후에 탈암모늄화 반응을 유도하기 때문에, 산소와 유기탄소원의 공급을 필요로 하지 않아 운전비용을 절감할 수 있다는 이점이 있다.Further, according to the sewage treatment method of the present invention, since the deammonitization reaction is induced after the partial nitrification reaction, the supply of oxygen and the organic carbon source is not required and the operation cost can be reduced.

게다가 본 발명의 하수처리방법에 따르면, 담체의 발포제 함량 조절을 통하여 암모늄 산화미생물의 고정화를 유도하고 나아가 장기간 담체의 손실 없이 안정적인 수질을 확보할 수 있다는 장점이 있다.Furthermore, according to the sewage treatment method of the present invention, it is possible to induce immobilization of the ammonium oxidizing microorganism through controlling the content of the foaming agent of the carrier, and to secure stable water quality without loss of the carrier for a long period of time.

도 1은 본 발명의 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법의 개념도이다.
도 2는 담체 깊이에 따른 용존산소의 변화 그래프이다.
도 3은 본 발명의 호기성 암모늄 산화미생물이 고정된 담체의 제조방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 4는 본 발명의 혐기성 암모늄 산화미생물이 고정된 담체의 제조방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 5는 제조된 비드의 SEM사진이다.
도 6은 제조된 비드의 공극률 결과이다.
도 7은 탄산수소나트륨의 첨가량에 따른 부분 아질산화 결과이다.
도 8은 탄산수소나트륨의 첨가량에 따른 담체 내 미생물의 유실결과이다.
도 9는 발포제 주입함량에 따른 혐기성 암모늄 산화균의 분포상태를 나타낸 결과이다.
1 is a conceptual diagram of a sewage treatment method using the carrier immobilized with the ammonium oxidizing microorganism of the present invention.
FIG. 2 is a graph of the change of dissolved oxygen with the depth of the carrier.
FIG. 3 is a flow chart for explaining a method for producing a carrier to which the aerobic ammonium oxidizing microorganism of the present invention is immobilized.
4 is a flow chart for explaining a method for producing a carrier immobilized with the anaerobic ammonium oxidizing microorganism of the present invention.
5 is a SEM photograph of the beads produced.
Figure 6 shows the porosity results of the produced beads.
Fig. 7 shows partial nitrification results according to the amount of sodium hydrogencarbonate added.
8 is a result of loss of microorganisms in the carrier depending on the amount of sodium hydrogencarbonate added.
FIG. 9 shows the results of distribution of anaerobic ammonium oxidizing bacteria according to the amount of the blowing agent injected.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시 예를 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Prior to this, terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms, and the inventor should appropriately interpret the concepts of the terms appropriately The present invention should be construed in accordance with the meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

본 발명의 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법은, 도 1에 도시한 바와 같이, 응집침전단계, 제1 호기반응단계, 무산소반응단계, 제2 호기반응단계, 침전 후 슬러지반송단계를 포함하여 이루어진다.As shown in FIG. 1, the sewage treatment method using the carrier immobilized with the ammonium oxidizing microorganism of the present invention is characterized in that it comprises a flocculation step, a first unit reaction step, an oxygen-free reaction step, a second unit reaction step, .

상기 응집침전단계는 처리하고자 하는 하수를 응집침전조에 유입시킨 후 응집제를 주입하고, 급속교반 및 완속교반을 통하여 하수에 포함된 부유물질, 유기물질 그리고 인 성분을 플럭화시키는 단계이다. In the flocculation and sedimentation step, the flocculant is injected into the flocculation and sedimentation tank, and the flotation material, the organic material and the phosphorus contained in the sewage are flashed through the rapid stirring and the slow stirring.

본 발명에서는 호기성 미생물의 성장에 필요한 산소의 공급을 최소화하고, 또 혐기성 암모늄 산화미생물의 성장을 저해할 수 있는 유기물의 유입을 최소화하기 위하여, 응집침전단계를 선행한다.In the present invention, in order to minimize the supply of oxygen required for the growth of aerobic microorganisms and to minimize the inflow of organic matter that may inhibit the growth of the anaerobic ammonium oxidizing microorganism, the coagulation sedimentation step is preceded.

여기서, 응집제는 공지의 철염계, 알루미늄계 등 공지의 응집제를 사용할 수 있으나, 알칼리도의 소모를 최소화할 수 있는 폴리염화알루미늄(polyaluminumchloride, PAC) 또는 폴리염화규산알루미늄(poly aluminium chloride silicate, PACS)이 바람직하다. 이들 폴리염화알루미늄이나 폴리염화규산알루미늄은 공지의 응집제로서 구체적인 조성이나 제조방법은 생략하기로 한다.The coagulant may be any known coagulant such as iron salt or aluminum. However, polyaluminum chloride (PAC) or polyaluminum chloride silicate (PACS), which can minimize the consumption of alkalinity, desirable. These polychlorinated aluminum and poly (aluminum chloride) silicate are known coagulants, and their specific composition and production method are not described.

상기 응집침전단계를 통하여 얻어진 상등수는 유기물을 산화하는 호기성 미생물(활성슬러지)과 호기성 암모늄 산화미생물이 고정화되어 있는 담체를 수용하는 제1 호기조에 공급되어 소정시간 반응시킨다.The supernatant obtained through the coagulation sedimentation step is supplied to the first aquarium containing the aerobic microorganisms (activated sludge) for oxidizing the organic matter and the carrier immobilized with the aerobic ammonium oxidizing microorganisms, and reacted for a predetermined time.

상기 제1 호기조에서는 부분 아질산화가 진행됨과 동시에, 유기물을 산화하는 호기성 미생물(활성슬러지)에 의해 상등수에 포함되어 있는 유기물이 제거된다. 상기 부분 아질산화 과정을 좀 더 구체적으로 설명하면, 상등수에 포함되어 있는 암모니아성 질소의 일부를 아질산성질소로 산화시키는 단계로서 반응식은 아래 식 (3)과 같이 진행된다.In the first aquarium, partial nitrite oxidation proceeds and organic matter contained in the supernatant is removed by an aerobic microorganism (activated sludge) that oxidizes organic matter. More specifically, the partial nitrification process is a step of oxidizing a part of the ammonia nitrogen contained in the supernatant to a nitrite nitrogen, and the reaction formula proceeds as shown in the following equation (3).

Figure pat00003
(3)
Figure pat00003
(3)

제1 호기조에서의 부분 아질산화단계는 후단의 혐기성 암모늄 산화미생물의 성장과 산화반응을 고려하여, 상등수의 암모니아성 질소를 대략 50% 정도 산화시키는 것이 바람직하다.The partial nitrification step in the first aeration unit is preferably performed to oxidize the ammonia nitrogen of the supernatant by about 50% in consideration of the growth and oxidation reaction of the downstream anaerobic ammonium oxidizing microorganism.

또 상기 제1 호기조에서는 용존산소를 0.5 mg/L~4 mg/L 범위로 유지하는 것이 바람직하고, 0.5 mg/L ~ 2 mg/L로 유지하는 것이 보다 바람직하다. 용존산소가 0.5 mg/L 미만이면 아질산화에 필요한 산소가 부족하고, 4 mg/L를 초과하면 산소가 과량으로 질산화반응이 동반되기 때문에 용존 산소는 상기 범위로 유지하는 것이 좋다. In the first aeration tank, the dissolved oxygen is preferably maintained in the range of 0.5 mg / L to 4 mg / L, more preferably 0.5 mg / L to 2 mg / L. If the dissolved oxygen is less than 0.5 mg / L, the oxygen required for the nitrification is insufficient. If the dissolved oxygen exceeds 4 mg / L, the oxygen is excessively accompanied by the nitrification reaction.

한편, 상기 제1 호기조의 호기성 암모늄 산화미생물은 담체에 고정화되어 있는 것이 바람직하다. 도 2에 도시한 바와 같이, 담체 내부로 들어갈수록 용존산소가 낮아지기 때문에, 제1 호기조의 벌크상태 즉 담체 외부의 용존산소 농도가 상기 범위를 벗어나더라도 호기성 암모늄 산화균이 고정화된 담체 내부에서는 아질산화에 요구되는 낮은 용존산소 농도를 유지하는 것이 가능하고, 따라서 부분 아질산화반응을 안정적으로 유도하는 것이 가능하다. On the other hand, the aerobic ammonium oxidizing microorganisms of the first aquarium are preferably immobilized on a carrier. As shown in FIG. 2, since the dissolved oxygen is lowered as it enters the interior of the carrier, even if the bulk state of the first aquarium, that is, the dissolved oxygen concentration outside the carrier, deviates from the above range, the inside of the carrier immobilized with aerobic ammonium oxidizing bacteria, It is possible to maintain a low dissolved oxygen concentration required for the partial nitrification reaction, and thus it is possible to stably induce the partial nitrification reaction.

상기와 같은 호기성 암모늄 산화미생물을 담체에 고정화하는 방법은 도 3에 나타낸 바와 같이, PVA와 알지네이트가 혼합된 PVA-알지네이트 혼합용액 준비단계, PVA-알지네이트 혼합용액에 호기성 암모늄 산화미생물이 포함된 슬러지와 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 혼합하여 발포-비드화 용액을 제조하는 단계, 발포-비드화 용액을 염화칼슘이 함유된 포화붕산 용액에 적정하여 슬러지가 고정화된 비드를 제조하는 단계, 슬러지가 고정화된 비드를 인산 용액에 침지시켜 비드의 기계적 강도를 향상시키는 단계 및 비드를 증류수에 침지시켜 비드의 팽화 현상을 유도하는 단계를 포함하여 고정화될 수 있다.As shown in FIG. 3, the method of immobilizing the aerobic ammonium oxidizing microorganism on the carrier comprises the steps of preparing a mixed solution of PVA and alginate mixed with PVA and alginate, adding sludge containing aerobic ammonium oxidizing microorganism to the mixed solution of PVA and alginate, Preparing a foamed-beaded solution by mixing sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ), preparing a bead having a sludge immobilized by titrating the foamed-beaded solution into a saturated boric acid solution containing calcium chloride, Immersing the beads in a phosphoric acid solution to improve the mechanical strength of the beads, and immersing the beads in distilled water to induce swelling of the beads.

상기 단계들을 상세하게 설명하면, 먼저 PVA-알지네이트 혼합용액과 슬러지를 각각 준비한다. 상기 PVA-알지네이트 혼합용액은 증류수에 PVA(poly vinyl alcohol)와 알지네이트가 혼합된 용액으로, 물 100 중량부에 대하여 PVA 10~20 중량부, 나트륨 알지네이트(sodium alginate) 1~5 중량부가 혼합된 용액을 사용할 수 있다. PVA와 알지네이트의 균일한 혼합을 위해 PVA-알지네이트 혼합용액을 100℃ 이상에서 일정 시간 동안 용해시키는 과정을 더 수행할 수도 있다. The above steps will be described in detail. First, PVA-alginate mixed solution and sludge are prepared. The PVA-alginate mixed solution is a solution in which polyvinyl alcohol (PVA) and alginate are mixed with distilled water. The solution is prepared by mixing 10 to 20 parts by weight of PVA and 1 to 5 parts by weight of sodium alginate per 100 parts by weight of water Can be used. For the uniform mixing of PVA and alginate, the PVA-alginate mixed solution may be further dissolved at a temperature of 100 ° C or higher for a certain period of time.

상기 슬러지는 호기성 암모늄 산화미생물이 포함되어 있는 슬러지를 의미하며, 아질산화 반응을 향상시키기 위해 고농도의 슬러지를 사용하는 것이 바람직하고, 중력침전 및 원심분리를 통해 고농도의 슬러지를 준비할 수 있다. 또한, 슬러지를 100∼1,000㎛의 체거름으로 걸러 미생물의 크기를 균일하게 할 수도 있다. The sludge refers to sludge containing aerobic ammonium oxidizing microorganisms. It is preferable to use sludge of high concentration to improve the nitrification reaction, and sludge of high concentration can be prepared through gravity sedimentation and centrifugation. Further, the sludge may be sieved through a sieve having a size of 100 to 1,000 mu m to uniformize the sizes of the microorganisms.

이어서, 상기 PVA-알지네이트 혼합용액과 슬러지를 혼합한다. 상기 PVA-알지네이트 혼합용액과 슬러지는 1 : 0.8∼1 중량비로 혼합될 수 있다. Then, the PVA-alginate mixed solution and the sludge are mixed. The PVA-alginate mixed solution and the sludge may be mixed at a weight ratio of 1: 0.8 to 1: 1.

PVA-알지네이트 혼합용액과 슬러지가 혼합된 상태에서, 발포제 보다 바람직하게는 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 추가로 투입한 후 재차 혼합한다. 상기 탄산수소나트륨(NaHCO3)은 무기성 발포제로서 pH 3∼4의 환경 하에서 분해되어 이산화탄소(CO2)를 생성한다. 탄산수소나트륨(NaHCO3)의 분해에 의해 생성된 이산화탄소(CO2)는 비드 형성 과정에서 비드 내에 기공을 형성하는 역할을 한다. 이하의 설명에서, PVA-알지네이트 혼합용액, 슬러지 및 탄산수소나트륨(NaHCO3)이 혼합된 용액을 ‘발포-비드화 용액’이라 칭하기로 한다. 한편, 비드의 비중 조절을 목적으로 발포-비드화 용액에 제올라이트가 추가 투입되어 포함될 수도 있다.In the state that the PVA-alginate mixed solution and the sludge are mixed, sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ) is added more preferably than the foaming agent, and then mixed again. The sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) is decomposed under an environment of pH 3 to 4 as inorganic foaming agent to produce carbon dioxide (CO 2 ). Carbon dioxide (CO 2 ) produced by decomposition of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) plays a role in forming pores in beads during bead formation. In the following description, a solution in which PVA-alginate mixed solution, sludge and sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) are mixed is referred to as a " foaming-beaded solution ". On the other hand, for the purpose of controlling the specific gravity of the beads, zeolite may be further added to the foamed-beaded solution.

발포-비드화 용액이 준비된 상태에서, 점액 상태의 발포-비드화 용액을 염화칼슘(CaCl2)을 함유한 포화붕산(H3BO3) 용액에 적정한다. 상기 염화칼슘(CaCl2)과 포화붕산(H3BO3)은 발포-비드화 용액을 비드(bead)로 만드는 가교제로서, 상기 염화칼슘은 알지네이트의 가교제, 상기 포화붕산은 PVA의 가교제 역할을 한다. 상기 포화붕산(H3BO3) 용액은 물 100 중량부에 대하여 0.5~1 중량부의 염화칼슘(CaCl2)을 함유한다. With the foamed-beaded solution ready, titrate the foamed-beaded solution in the mucilage state into a saturated boric acid (H 3 BO 3 ) solution containing calcium chloride (CaCl 2 ). The calcium chloride (CaCl 2 ) and the saturated boric acid (H 3 BO 3 ) are cross-linking agents for making a foam-beaded solution into a bead. The calcium chloride serves as a crosslinking agent for alginate and the saturated boric acid serves as a crosslinking agent for PVA. The saturated boric acid (H 3 BO 3 ) solution contains 0.5 to 1 part by weight of calcium chloride (CaCl 2 ) per 100 parts by weight of water.

발포-비드화 용액이 염화칼슘(CaCl2)을 함유한 포화붕산(H3BO3) 용액에 적정됨에 따라, PVA와 알지네이트가 가교되어 비드가 형성되며, 비드 내에는 슬러지가 담지되어 고정화된다. Expanded-bead screen as the titration solution is a saturated boric acid (H3BO 3) a solution containing calcium chloride (CaCl 2), the PVA is cross-linked with the alginate and form the beads, the beads are immobilized is in the sludge is supported.

이와 같은 비드 형성 과정에서, 발포-비드화 용액에 포함되어 있는 탄산수소나트륨(NaHCO3)은 분해되어 이산화탄소(CO2)를 생성한다. 탄산수소나트륨(NaHCO3)의 분해에 의해 생성된 이산화탄소(CO2)는 비드 외부로 배출되며, 비드 내부의 이산화탄소(CO2)가 비드 외부로 배출됨으로 인해 비드 내부에는 기공이 형성된다. During the bead formation process, sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) contained in the foam-beaded solution is decomposed to generate carbon dioxide (CO 2 ). Carbon dioxide (CO 2 ) produced by the decomposition of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) is discharged outside the bead, and carbon dioxide (CO 2 ) inside the bead is discharged to the outside of the bead, thereby forming pores inside the bead.

상기와 같은 과정을 통해 형성된 담체의 기공은 벌크액 즉, 암모니아성 질소가 함유되어 있는 상등액이 이동하는 통로로 작용하기 때문에 담체 내부에서 용존 산소의 농도를 낮게 유지하는 것이 가능하다.Since the pores of the carrier formed through the above process act as a passage through which the supernatant containing the bulk liquid, that is, ammonia nitrogen, moves, it is possible to keep the concentration of dissolved oxygen in the carrier low.

상기 발포-비드화 용액에서 탄산수소나트륨(NaHCO3)의 함량은 물 100 중량부 기준으로 0.15∼0.6 중량부, 보다 바람직하게는 0.15∼0.3 중량부 함유되는 것이 좋다. 탄산수소나트륨(NaHCO3)의 함량이 0.15 중량부 미만이면 기공의 직경이나 기공율이 너무 낮아 벌크액이 비드 내부까지 이동하기 어렵고, 반대로 0.6 중량부를 초과하면 기공의 직경이나 기공율이 너무 커서 고정화된 미생물이 담체 외부로 유출되는 문제점이 발생할 수 있다. 특히, 벌크액의 용존산소 농도가 높은 경우에는 담체 내부까지도 용존산소가 높게 유지되어 아질산화반응을 거쳐 질산화반응까지 진행될 수 있다. The content of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) in the foamed-beaded solution is preferably 0.15 to 0.6 parts by weight, more preferably 0.15 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of water. If the content of sodium hydrogencarbonate (NaHCO3) is less than 0.15 parts by weight, the diameter and the porosity of the pores are too low to allow the bulk liquid to migrate to the inside of the beads. Conversely, if the content exceeds 0.6 parts by weight, There may be a problem that it is leaked to the outside of the carrier. Particularly, when the concentration of dissolved oxygen in the bulk liquid is high, dissolved oxygen is kept high even in the interior of the carrier, and the nitrification reaction can proceed through the nitrification reaction.

한편, 전술한 바와 같이 탄산수소나트륨(NaHCO3)이 이산화탄소(CO2)로 분해되는 최적 pH 3∼4이므로, 이에 따라 염화칼슘(CaCl2)을 함유한 포화붕산(H3BO3) 용액은 pH 3∼4로 조절되어야 한다. On the other hand, as described above, since the optimum pH for decomposing sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) to carbon dioxide (CO 2 ) is 3 to 4, the saturated boric acid (H 3 BO 3 ) solution containing calcium chloride (CaCl 2 ) Should be adjusted to 3-4.

이상에서는 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 이용하여 비드 내에 기공을 형성하는 방법을 설명하였으나, 고체입자를 이용하여 기공을 형성할 수도 있다. 즉, 발포-비드화 용액 내에 고체입자를 포함시킨 상태에서 비드를 완성하게 되면, 고체입자는 PVA 또는 알지네이트와 화학적 결합을 이루지 않음에 따라 일정 강도의 외부의 물리적 충격에 의해 고체입자가 비드로부터 탈착되는 현상이 발생되며, 고체입자가 탈착된 부위에는 비드의 내외부를 공간적으로 연결하는 기공이 형성된다. 여기서, 일정 강도의 외부의 물리적 충격이라 함은 교반기 동작에 의한 비드들 간의 접촉을 의미하거나, 고체입자를 비드로부터 탈착시키기 위한 외부의 물리적 충격을 의미할 수 있다. Although a method of forming pores in beads by using sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ) has been described above, pores may be formed using solid particles. That is, when the beads are completed with the solid particles contained in the foam-beaded solution, the solid particles do not chemically bond with the PVA or the alginate, so that the solid particles are desorbed from the beads And a pore that spatially connects the inside and the outside of the bead is formed at the site where the solid particles are desorbed. Here, the external physical impact of a certain strength means the contact between the beads by the operation of the stirrer, or may refer to an external physical impact to detach the solid particles from the bead.

상기 고체입자는 발포-비드화 용액에 추가, 혼합되거나 PVA-알지네이트 혼합용액 내에 미리 혼합될 수 있고, 상기 고체입자는 PVA, 알지네이트와 화학적 반응을 하지 않는 물질이라면 특별히 제한하지 않지만, 일 실시형태로서 10㎛∼1mm 이하 크기의 활성탄을 이용할 수 있다.The solid particles may be added to, mixed with, or premixed in the PVA-alginate mixed solution, and the solid particles are not particularly limited as long as they do not chemically react with PVA and alginate. However, Activated carbon having a size of 10 mu m to 1 mm or less can be used.

상기 과정들을 통하여 만들어진 비드는 0.5~1M의 인산(KH2PO4) 용액에 침지시켜 비드의 기계적 강도를 강화시키는 단계를 추가적으로 실시할 수 있다. The beads formed through the above processes may be further immersed in 0.5 to 1 M phosphoric acid (KH 2 PO 4 ) solution to enhance the mechanical strength of the beads.

또 제조된 비드를 증류수를 이용하여 2∼3회 세척한 후, 증류수에 침지시켜 팽화 현상을 유도하여, 비드 내에 잔류하는 탄산수소나트륨(NaHCO3)과 미반응 알지네이트가 비드 외부로 배출시키는 단계를 더 실시할 수 있다.The prepared beads are washed with distilled water two to three times and then immersed in distilled water to induce a phenomenon of swelling, so that sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) remaining in the beads and unreacted alginate are discharged to the outside of the beads .

이상에서와 같이 호기성 암모늄 산화미생물이 고정된 담체가 수용되어 있는 제1 호기조에서 소정 시간 반응시키게 되면, 암모니아성 질소의 일부는 그대로 남아 있지만 일부는 아질산성 질소로 산화된다. 이러한 제1 호기조 반응액은 혐기성 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체가 구비되어 있는 무산소조로 공급된다. As described above, when the aerobic ammonium oxidizing microorganism is reacted for a predetermined time in the first aquarium containing a fixed carrier, a part of ammonia nitrogen is left as it is, but a part is oxidized to nitrite nitrogen. The first aeration tank reaction solution is supplied to an anoxic tank equipped with a carrier immobilizing anaerobic ammonium oxidizing microorganisms.

무산소조의 담체에 고정되어 있는 혐기성 암모늄 산화미생물은 유기 탄소원을 필요로 하지 않으며 혐기성 조건에서 전자공여체로 NH4 +, 전자수용체로 NO2 -를 이용하여 암모니아성 질소를 산화시키고, 무기탄소(HCO3 -)를 환원하여 세포내 탄소를 합성한다(식 4). An anaerobic ammonium oxidizing microorganism immobilized on an anoxic tank does not require an organic carbon source and oxidizes ammonia nitrogen using NH 4 + as an electron donor and NO 2 - as an electron acceptor under anaerobic conditions, and inorganic carbon (HCO 3 - ) is reduced to synthesize intracellular carbon (Equation 4).

Figure pat00004
(4)
Figure pat00004
(4)

상기와 같은 혐기성 암모늄 산화미생물을 담체에 고정화하는 방법은 도 4에 나타낸 바와 같이, PVA와 알지네이트가 혼합된 PVA-알지네이트 혼합용액 준비단계, PVA-알지네이트 혼합용액에 혐기성 암모늄 산화미생물이 포함된 슬러지와 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 혼합하여 발포-비드화 용액을 제조하는 단계, 발포-비드화 용액을 염화칼슘이 함유된 포화붕산 용액에 적정하여 슬러지가 고정화된 비드를 제조하는 단계, 슬러지가 고정화된 비드를 인산 용액에 침지시켜 비드의 기계적 강도를 향상시키는 단계 및 비드를 증류수에 침지시켜 비드의 팽화 현상을 유도하는 단계를 포함하여 고정화될 수 있다.As shown in FIG. 4, the method of immobilizing the anaerobic ammonium oxidizing microorganism on the carrier comprises the steps of preparing a mixed solution of PVA and alginate mixed with PVA and alginate, adding sludge containing anaerobic ammonium oxidizing microorganism to the mixed solution of PVA and alginate, Preparing a foamed-beaded solution by mixing sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ), preparing a bead having a sludge immobilized by titrating the foamed-beaded solution into a saturated boric acid solution containing calcium chloride, Immersing the beads in a phosphoric acid solution to improve the mechanical strength of the beads, and immersing the beads in distilled water to induce swelling of the beads.

전술한 호기성 암모늄 산화미생물을 담체에 고정하는 방법과는 담체에 고정하는 미생물과 발포제의 함량만 상이하므로, 이하에서는 발포-비드화 용액을 제조하는 단계에 관해서만 구체적으로 설명하기로 한다.The method of immobilizing the aerobic ammonium oxidizing microorganism on the carrier differs from the method of immobilizing the aerobic ammonium oxidizing microorganism on the carrier only in the content of the microorganisms fixed on the carrier and the foaming agent.

PVA-알지네이트 혼합용액에 부가되는 슬러지는 혐기성 암모늄 산화미생물이며, PVA-알지네이트 혼합용액과 슬러지가 혼합된 상태에서, 발포제인 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 물 100 중량부 기준으로 0.15∼1.2 중량부, 보다 바람직하게는 0.3~0.6 중량부 함유시킨다.The sludge added to the PVA-alginate mixed solution is an anaerobic ammonium oxidizing microorganism. In the mixed state of the PVA-alginate mixed solution and the sludge, 0.1 to 1.2 parts by weight of sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ) , More preferably from 0.3 to 0.6 part by weight.

탄산수소나트륨(NaHCO3)의 함량이 0.15 중량부 미만이면 기공의 직경이나 기공율이 너무 낮아 벌크액이 비드 내부까지 이동하기 어려울 뿐만 아니라 암모니아성 질소의 산화과정에서 발생하는 질소가스가 비드 외부로 잘 배출되지 않아 비드가 파괴될 우려가 있다. 반대로 1.2 중량부를 초과하면 기공의 직경이나 기공율이 너무 커서 고정화된 미생물이 담체 외부로 유출될 수 있을 뿐만 아니라 외부 충격에 의해 비드가 쉽게 파괴될 수 있으므로, 탄산수소나트륨(NaHCO3)의 함량은 상기 범위로 조절되는 것이 바람직하다. If the content of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) is less than 0.15 part by weight, the pore diameter or the porosity is too low, so that the bulk liquid is hardly moved to the inside of the bead, and the nitrogen gas generated in the oxidation process of ammonia nitrogen There is a fear that the beads are destroyed due to not being discharged. Anti-1.2 not only the diameter and the porosity of the pores is too large to immobilized microorganism can be discharged to the carrier outside exceeds parts by weight, as it may be easily broken beads due to external impact, the amount of sodium bicarbonate (NaHCO 3) is the Lt; / RTI >

혐기성 암모늄 산화미생물이 고정된 담체가 수용되어 있는 무산소조에서 소정 시간 반응시키면, 잔류하던 암모니아성 질소는 질산성질소로 산화되며 일부 유기물과 인성분이 남아 있다. 이러한 성상을 갖는 무산소조 배출수는 부유상으로 서식하는 호기성 미생물을 포함하는 제2 호기조로 공급되며, 제2 호기조 내에서는 이들 호기성 미생물에 의해 유기물이 제거되고, 또 인과 질소를 섭취하면서 미생물이 증식한다.When the anaerobic ammonium oxidizing microorganisms are reacted in an anoxic tank containing a carrier immobilized thereon for a predetermined time, the remaining ammonia nitrogen is oxidized to nitrate, and some organic matter and phosphorus remain. The anoxic waste water having such characteristics is supplied to a second aquarium containing a aerobic microorganism inhabited on the lake. In the second aquarium, organic matter is removed by these aerobic microorganisms, and microorganisms are proliferated while consuming phosphorus and nitrogen.

마지막으로, 제2 호기조에서 소정 시간 반응시킨 후에는 상협하광 구조를 갖는 침전조에서 미생물(활성슬러지)과 처리수를 분리하기 위한 침전단계를 실시하며, 침전조 아래에 침강된 미생물(활성슬러지)의 일부는 무산소조로 반송시키고, 상침전조 상부의 깨끗한 처리수는 고도처리 또는 하천 등으로 방류한다.Finally, after the reaction in the second aeration tank for a predetermined period of time, a sedimentation step for separating the microorganism (activated sludge) from the treated water is carried out in the sedimentation tank having a bottom-bottom sludge structure, and a part of the microorganisms (activated sludge) Is returned to the anoxic tank, and clean treated water on the upper settling tank is discharged to an advanced treatment or a river.

이상, 본 발명의 일 실시예에 따른 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체 및 그 제조방법에 대해 설명하였다. 이하에서는, 실험예를 통해 본 발명에 대해서 보다 상세히 설명하기로 한다. The carrier immobilized with the ammonium oxidizing microorganism according to an embodiment of the present invention and a method for producing the carrier have been described above. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to experimental examples.

<담체의 제조예><Production example of carrier>

물 100g에 PVA 15g, 나트륨 알지네이트 2g을 혼합하여 PVA-알지네이트 혼합용액을 제조한 다음, PVA-알지네이트 혼합용액에 혐기성 암모늄 산화미생물2.0g(1.5g~2.5g)과 물 100g이 포함되어 있는 슬러지를 혼합하였다. 이어, 슬러지가 혼합된 PVA-알지네이트 혼합용액에 0g, 0.3g, 0.60g, 1.2g, 2.4g의 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 각각 투입하여 발포-비드화 용액을 제조하였다. 그런 다음, 각각의 발포-비드화 용액을 증류수 100g 기준으로 0.5~1g 염화칼슘을 함유한 포화붕산 용액에 적정하여 비드를 제조하였고, 제조된 비드는 0.5M 인산 용액과 반응시켰다.15 g of PVA and 2 g of sodium alginate were mixed with 100 g of water to prepare a PVA-alginate mixed solution. Then, sludge containing 2.0 g (1.5 g to 2.5 g) of anaerobic ammonium oxidizing microorganism and 100 g of water was added to the PVA- . Then, 0 g, 0.3 g, 0.60 g, 1.2 g, and 2.4 g of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) were added to the mixed PVA-alginate solution, respectively, to prepare a foamed-beaded solution. Then, each foam-beaded solution was titrated into a saturated boric acid solution containing 0.5 to 1 g of calcium chloride on the basis of 100 g of distilled water to prepare beads, and the beads were reacted with 0.5 M phosphoric acid solution.

도 5는 제조된 비드의 SEM 사진이며, 도 5에 도시된 바와 같이 탄산수소나트륨(NaHCO3)이 투입되지 않은 비드의 경우(0g), 탄산수소나트륨(NaHCO3)이 투입된 비드에 비해 기공이 거의 형성되지 않음을 확인할 수 있다. 또한, 탄산수소나트륨(NaHCO3)의 투입량이 증가될수록 기공의 크기가 커지며 이와 같은 결과는 도 5에 도시된 기공률 측정결과와 일치한다. 도 6을 참조하면, 탄산수소나트륨(NaHCO3)의 투입량이 증가될수록 기공률 또한 증가됨을 확인할 수 있다. Figure 5 is a SEM photo of the prepared beads, the pores compared to injected in the case of non-added a sodium (NaHCO 3) carbonate beads (0g), sodium bicarbonate (NaHCO 3) beads as shown in Figure 5 It can be confirmed that it is hardly formed. Also, as the amount of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) is increased, the pore size becomes larger. This result is consistent with the porosity measurement result shown in FIG. Referring to FIG. 6, it can be seen that the porosity increases as the amount of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) is increased.

도 7은 탄산수소나트륨(NaHCO3)의 첨가량에 따른 부분 아질산화율을 확인하기 위하여, 탄산수소나트륨(NaHCO3)이 투입되지 않은 비드(0g)와 투입율을 달리한 비드(0.3g, 0.6g, 1.2g)를 준비하여 제1 호기조에 투입하여 실험하였다.FIG. 7 is a graph showing the relationship between the amount of sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) added and the amount of beads (0 g) to which no sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) , 1.2 g) were prepared and put into the first aeration tank.

이때, 원수의 대표적 오염물질로는 암모니아성 질소농도 26.4

Figure pat00005
3.5 mg/L, BOD 120.2
Figure pat00006
23.8 mg/L, COD 105.2
Figure pat00007
10.2 mg/L 및 SS 147.1
Figure pat00008
52.9 mg/L 였다.At this time, representative pollutants of raw water include ammonia nitrogen concentration 26.4
Figure pat00005
3.5 mg / L, BOD 120.2
Figure pat00006
23.8 mg / L, COD 105.2
Figure pat00007
10.2 mg / L and SS 147.1
Figure pat00008
52.9 mg / L.

도 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 투입하지 않은 비드를 사용한 경우, 약 50%의 아질산화율을 달성하기 위해서는 용존산소 농도를 약 6.0 mg/L로 유지할 필요가 있다. 이에 반해, 탄산수소나트륨(NaHCO3) 0.3g을 주입한 비드에서는 약 4.5 mg/L, 0.6g에서는 약 4.0 mg/L 그리고 1.2g에서는 약 2.0 mg/L로서, 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 첨가시키면 용존산소의 농도를 낮게 유지하여도 동일한 아질산화율을 달성하는 것이 가능함을 알 수있다. As can be seen from the results of FIG. 7, in the case of using beads not charged with sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ), it is necessary to maintain the dissolved oxygen concentration at about 6.0 mg / L in order to achieve a nitrification rate of about 50%. On the other hand, the beads injected with sodium bicarbonate (NaHCO 3) 0.3g as about 4.5 mg / L, from about 4.0 mg / L and about 2.0 mg / L In the 1.2g 0.6g, sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3) It can be seen that even if the concentration of dissolved oxygen is kept low, it is possible to achieve the same nitrification rate.

도 8은 탄산수소나트륨(NaHCO3)의 첨가량에 따른 담체 내 미생물의 유실결과이다.8 is a result of loss of microorganisms in the carrier depending on the amount of sodium hydrogencarbonate (NaHCO3) added.

담체 제조 과정에서 사용된 물, PVA, 알지네이트 및 미생물 함량은 각각 200g, 15g, 2g 및 2g이었으며, 발포제 (NaHCO3) 첨가량을 0.6g, 1.2g, 2.4g으로 달리하여 담체를 제조하였다. The contents of water, PVA, alginate and microorganisms were 200g, 15g, 2g and 2g, respectively. The amounts of added foaming agent (NaHCO 3 ) were changed to 0.6g, 1.2g and 2.4g, respectively.

상기의 배합비로 제조한 담체를 증류수에 채운 뒤, 교반과 함께 일정시간 간격으로 비드를 채취하여, 담체 외부로 배출된 미생물을 측정하였다.The carrier prepared at the above mixing ratio was filled in distilled water, and the beads were sampled at intervals of time with stirring to measure the microorganisms discharged to the outside of the carrier.

도 8의 결과로부터 알 수 있듯이, 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 0.6g 주입한 경우 유실된 미생물은 약 1.1 %, 1.2g 주입한 경우에는 5.4 %로 나타나 담체 내에 미생물이 안정적으로 고정되어 있다는 것을 확인할 수 있다. 이에 반해, 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 2.4g 주입한 경우에는 최대 16 %까지 미생물이 유실되는 것을 확인하였다.As can be seen from the results of FIG. 8, when 0.6 g of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) was injected, about 1.1% of the lost microorganisms and 5.4% of the 1.2 g of injected microbes showed that the microorganisms were stably fixed in the carrier Can be confirmed. On the other hand, when 2.4 g of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) was injected, it was confirmed that microorganisms were lost up to 16%.

도 9는 혐기성 암모늄 산화미생물이 식종된 담체의 적합성을 조사하기 위하여 부분 아질산화 반응 유출수와 유사한 합성 폐수를 제조하여 사용하였다. 사용된 폐수의 NH4 +-N 및 NO2 --N 농도는 각각 20mg/L, 20mg/L 이었다. 혐기성 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체(물, PVA, 알지네이트 및 미생물 함량은 각각 200g, 15g, 2g 및 2g)는 발포제 함량을 0g, 0.6g, 1.2g 및 2.4g으로 조절하여 제조하였고, 수리학적 체류시간과 반응 온도는 각각 3hr, 30℃를 유지하였다. FIG. 9 shows a synthetic wastewater which is similar to the partial nitrification reaction effluent in order to investigate the suitability of the carrier to which the anaerobic ammonium oxidizing microorganism is impregnated. The NH 4 + -N and NO 2 - N concentrations of the used wastewater were 20 mg / L and 20 mg / L, respectively. The contents of water, PVA, alginate and microorganisms were 200g, 15g, 2g and 2g, respectively, and the contents of foaming agent were adjusted to 0g, 0.6g, 1.2g and 2.4g, respectively. The time and reaction temperature were maintained at 30 ° C for 3 hours, respectively.

도 9에서 알 수 있듯이, 탄산수소나트륨(NaHCO3)이 포함되지 않은 경우에는 담체 내부로의 기질 확산이 원활히 수행되지 못하여 담체 외부에 혐기성 암모늄 미생물이 밀집되어 있는데 반해, 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 첨가한 경우에는 담체 외부뿐만 아니라 내부에서도 혐기성 암모늄 미생물이 분포하고, 특히 1.2g의 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 주입한 경우에는 매우 균등하게 분포하고 있는 것을 알 수 있다. As can be seen from FIG. 9, when sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) is not included, diffusion of the substrate into the carrier is not performed smoothly, so that the anaerobic ammonium microbes are concentrated on the outside of the carrier, while sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3) The anaerobic ammonium microorganisms are distributed not only on the outside but also on the inside of the carrier, especially when 1.2 g of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) is injected.

이상과 같이, 본 발명은 비록 한정된 실시예와 도면에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 의해 한정되지 않으며 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형 가능함은 물론이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. It is to be understood that various changes and modifications may be made without departing from the scope of the appended claims.

Claims (11)

하수에 응집제를 주입한 후 슬러지와 상등수로 분리하는 응집침전단계;
상기 상등수를 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 포함하는 제1 호기조에 공급하여 소정시간 반응시키는 단계;
상기 제1 호기조 유출수를 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 포함하는 무산소조에 공급하여 소정시간 반응시키는 단계;
상기 무산소조 유출수를 호기성 미생물을 포함하는 제2 호기조에 공급하여 소정시간 반응시키는 단계를 포함하되,
상기 제1 호기조에 수용된 담체의 암모늄 산화미생물은 호기성 암모늄 산화미생물이고,
상기 무산소조에 수용된 담체의 암모늄 산화미생물은 혐기성 암모늄 산화미생물인 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
A coagulation sedimentation step of injecting coagulant into the sewage and then separating it into sludge and supernatant;
Supplying the supernatant to a first aquarium containing a carrier immobilized with an ammonium oxidizing microorganism and reacting the same for a predetermined time;
Supplying the first aeration tank effluent to an anoxic tank containing a carrier immobilized with an ammonium oxidizing microorganism and reacting for a predetermined time;
Supplying the anoxic tank effluent to a second aquarium containing aerobic microorganisms and allowing the anaoxic tank effluent to react for a predetermined time,
Wherein the ammonium oxidizing microorganism of the carrier contained in the first aeration tank is aerobic ammonium oxidizing microorganism,
Wherein the ammonium oxidizing microorganism of the carrier contained in the anoxic tank is an anaerobic ammonium oxidizing microorganism.
제1항에 있어서,
상기 응집침전단계에 주입하는 응집제는 폴리염화알루미늄(polyaluminumchloride, PAC) 또는 폴리염화규산알루미늄(PACS)인 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
The method according to claim 1,
Wherein the coagulant injected into the flocculation and sedimentation step is polyaluminumchloride (PAC) or aluminum polychloroaluminate (PACS).
제2항에 있어서,
상기 제1 호기조의 용존산소는 0.5 mg/L 이상 4 mg/L 이하로 유지되어, 부분 아질산화 반응이 진행되는 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the dissolved oxygen in the first aeration tank is maintained at 0.5 mg / L or more and 4 mg / L or less, thereby progressing the partial nitrification reaction.
제1항에 있어서,
상기 제2 호기조 유출수를 침전시켜, 침전된 슬러지의 일부를 상기 무산소조로 반송시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
The method according to claim 1,
Further comprising the step of precipitating the second aquarium effluent to return a part of the precipitated sludge to the anoxic tank.
제1항에 있어서,
상기 제1 호기조의 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체는,
PVA와 알지네이트가 혼합된 PVA-알지네이트 혼합용액을 준비하는 단계;
상기 PVA-알지네이트 혼합용액에 호기성 암모늄 산화미생물이 포함된 슬러지 및 발포제를 혼합하여 발포-비드화 용액을 제조하는 단계; 및
상기 발포-비드화 용액을 염화칼슘이 함유된 포화붕산 용액에 적정하여 슬러지가 고정화된 비드를 제조하는 단계를 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
The method according to claim 1,
The carrier to which the ammonium oxidizing microorganism of the first aquarium has been immobilized,
Preparing a PVA-alginate mixed solution in which PVA and alginate are mixed;
Preparing a foamed-beaded solution by mixing the PVA-alginate mixed solution with sludge containing an aerobic ammonium oxidizing microorganism and a foaming agent; And
And a step of titrating the foamed-beaded solution into a saturated boric acid solution containing calcium chloride to prepare a bead having sludge immobilized thereon, wherein the ammonium-oxidized microorganism is immobilized on the support.
제5항에 있어서,
상기 발포제는 탄산수소나트륨(NaHCO3)이고, 상기 발포-비드화 용액에서 탄산수소나트륨(NaHCO3)은 물 200 중량부에 대하여 0.3∼1.2 중량부 혼합되는 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the foaming agent is sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ), and 0.3-2.2 parts by weight of sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) is mixed with 200 parts by weight of water in the foam-beaded solution. Sewage treatment method using carrier.
제1항에 있어서,
상기 무산소조의 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체는,
PVA와 알지네이트가 혼합된 PVA-알지네이트 혼합용액을 준비하는 단계;
상기 PVA-알지네이트 혼합용액에 혐기성 암모늄 산화미생물이 포함된 슬러지 및 발포제를 혼합하여 발포-비드화 용액을 제조하는 단계; 및
상기 발포-비드화 용액을 염화칼슘이 함유된 포화붕산 용액에 적정하여 슬러지가 고정화된 비드를 제조하는 단계를 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
The method according to claim 1,
The carrier to which the ammonium oxidizing microorganism of the anoxic tank is immobilized,
Preparing a PVA-alginate mixed solution in which PVA and alginate are mixed;
Preparing a foamed-beaded solution by mixing the PVA-alginate mixed solution with a sludge containing an anaerobic ammonium oxidizing microorganism and a foaming agent; And
And a step of titrating the foamed-beaded solution into a saturated boric acid solution containing calcium chloride to prepare a bead having sludge immobilized thereon, wherein the ammonium-oxidized microorganism is immobilized on the support.
제7항에 있어서,
상기 발포제는 탄산수소나트륨(NaHCO3)이고, 상기 발포-비드화 용액에서 탄산수소나트륨(NaHCO3)은 물 200 중량부에 대하여 0.6∼2.4 중량부 혼합되는 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the foaming agent is sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ), and sodium hydrogencarbonate (NaHCO 3 ) is mixed in 0.6 to 2.4 parts by weight with respect to 200 parts by weight of water in the foam-beaded solution. Sewage treatment method using carrier.
제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 슬러지가 고정화된 비드를 인산 용액에 침지시켜 비드의 기계적 강도를 강화시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
9. The method according to any one of claims 5 to 8,
Further comprising the step of immersing the beads in which the sludge is immobilized in the phosphoric acid solution to enhance the mechanical strength of the beads.
제9항에 있어서,
상기 염화칼슘이 함유된 포화붕산 용액의 pH는 3∼4인 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the pH of the saturated boric acid solution containing calcium chloride is from 3 to 4.
제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
슬러지가 고정화된 비드를 증류수에 침지시켜 비드 내에 잔류하는 탄산수소나트륨(NaHCO3) 및 미반응 알지네이트를 비드 외부로 배출시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 암모늄 산화미생물이 고정화된 담체를 이용한 하수처리방법.
9. The method according to any one of claims 5 to 8,
Further comprising the step of immersing the beads in which the sludge is immobilized in distilled water to discharge sodium bicarbonate (NaHCO 3 ) and unreacted alginate remaining in the beads to the outside of the beads. Processing method.
KR1020170173681A 2017-12-15 2017-12-15 Nitrogen Removal Methods of Sewage Using Autotrophic microorganism immobilized in Bead KR102101020B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170173681A KR102101020B1 (en) 2017-12-15 2017-12-15 Nitrogen Removal Methods of Sewage Using Autotrophic microorganism immobilized in Bead

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170173681A KR102101020B1 (en) 2017-12-15 2017-12-15 Nitrogen Removal Methods of Sewage Using Autotrophic microorganism immobilized in Bead

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190072374A true KR20190072374A (en) 2019-06-25
KR102101020B1 KR102101020B1 (en) 2020-04-14

Family

ID=67065720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170173681A KR102101020B1 (en) 2017-12-15 2017-12-15 Nitrogen Removal Methods of Sewage Using Autotrophic microorganism immobilized in Bead

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102101020B1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101040518B1 (en) 2008-03-28 2011-06-16 한국과학기술연구원 Methods for Identification and Culture of Anaerobic Ammonium Oxidizer in Microbial Resources
KR101288503B1 (en) * 2012-11-23 2013-07-26 (주)전테크 Waste water treatment device
KR20140067271A (en) * 2012-11-26 2014-06-05 한국과학기술연구원 Core-shell composite having poly-vinylalcohol and alginate and method for fabricating the same

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101040518B1 (en) 2008-03-28 2011-06-16 한국과학기술연구원 Methods for Identification and Culture of Anaerobic Ammonium Oxidizer in Microbial Resources
KR101288503B1 (en) * 2012-11-23 2013-07-26 (주)전테크 Waste water treatment device
KR20140067271A (en) * 2012-11-26 2014-06-05 한국과학기술연구원 Core-shell composite having poly-vinylalcohol and alginate and method for fabricating the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR102101020B1 (en) 2020-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20170140600A (en) Bead immobilized ammonium oxidation bacteria and method for fabrication the same
JP2006088092A (en) Method and apparatus for treating nitrogen-containing liquid
JP2010214244A (en) Wastewater treatment method and wastewater treatment apparatus
US20130112617A1 (en) Redox wastewater biological nutrient removal treatment method
JP2012236122A (en) Method for denitrification treatment of ammonium nitrogen and calcium-containing wastewater, and treatment apparatus for the same
JP4915036B2 (en) Denitrification method and denitrification apparatus
JP2000015287A (en) Waste water treatment method and apparatus
JP2007296499A (en) Waste water treatment method
JP4848144B2 (en) Waste water treatment equipment
JP2015093258A (en) Denitrification method and apparatus
JP7229190B2 (en) Ammonia nitrogen-containing wastewater treatment method and treatment apparatus
JP5186429B2 (en) Method and apparatus for denitrification treatment of digested sludge separation liquid
KR101135011B1 (en) A sewage and wastewater treatment and an apparatus for thereof
JP2016112556A (en) Method for biologically treating water to be treated by using aerobic fluidized bed
JP2017018861A (en) Method for removing nitrogen and nitrogen removal device
KR102101020B1 (en) Nitrogen Removal Methods of Sewage Using Autotrophic microorganism immobilized in Bead
KR102225883B1 (en) Partial Nitritation Methods of Sewage Using Autotrophic microorganism immobilized in Bead
JP3377346B2 (en) Organic wastewater treatment method and apparatus
JP3955478B2 (en) Nitrogen and phosphorus-containing wastewater treatment method and apparatus
JP5558866B2 (en) Water treatment apparatus and water treatment method
JP4596533B2 (en) Wastewater treatment method
JP6651298B2 (en) Wastewater treatment method and wastewater treatment device for wastewater containing high salt concentration
JP5873744B2 (en) Organic wastewater and organic waste treatment method and treatment equipment
KR100433096B1 (en) Equipment and Method of Nitrogen Removal with Down-flow Biofilm System using the Granule Sulfur
JP2016112557A (en) Method for biologically treating water to be treated by using aerobic fixed bed

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant