KR20190068054A - Water-based paint composition having excellent water resistance and water-based paint prepared therefrom - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a water-based paint composition comprising a water-soluble emulsion, cellulose ether, a pigment, and water; and a water-based floor paint produced from the same. In particular, the cellulose ether comprises at least one selected from the group consisting of: highly substituted hydroxyethyl methyl cellulose with 20-30 wt% of methyl group substitutions and 5-10 wt% of hydroxyethyl group substitutions; and highly substituted hydroxypropyl methyl cellulose with 15-25 wt% of methyl group substitutions and 25-35 wt% of hydroxypropyl group substitutions. As described above, there may be provided a water-based paint composition which comprises cellulose ether having particular substitutions, and thus has satisfactory viscosity, storage stability, and workability while having excellent water resistance. Consequently, the water-based paint composition according to the present invention may be used for finishing materials in construction industries, and particularly may be preferably used for floors that require high water resistance.

Description

내수성이 우수한 수성페인트 조성물 및 이로부터 제조된 바닥재용 수성페인트{Water-based paint composition having excellent water resistance and water-based paint prepared therefrom}[0001] The present invention relates to an aqueous paint composition having excellent water resistance and a water-based paint for flooring prepared therefrom,

본 발명은 수성페인트 조성물 및 이로부터 제조된 바닥재용 수성페인트에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 특정의 치환율을 갖는 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스 및 고치환 히드록시에틸 메틸셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 셀룰로오스 에테르를 수성페인트용 증점제로 포함함으로써 우수한 내수성을 갖는 수성페인트 조성물 및 이로부터 제조된 바닥재용 수성페인트에 관한 것이다.The present invention relates to a water-based paint composition and a water-based paint for flooring prepared therefrom, and more particularly to a water-based paint for flooring made of at least one selected from the group consisting of highly substituted hydroxypropylmethylcellulose and highly substituted hydroxyethylmethylcellulose having a specific substitution ratio An aqueous paint composition having excellent water resistance by containing cellulose ether as a thickener for water-based paints, and a water-based paint for flooring prepared therefrom.

일반적으로, 페인트는 안료(顔料)를 전색제 또는 결합제와 혼합하여 조성되는 유색 도료의 총칭으로, 피도체에 얇은 도막을 형성하여 보호(Protection), 장식(Decoration), 식별(identification)을 주는 목적으로 사용된다.Generally, a paint is a general term of a colored paint which is formed by mixing a pigment (pigments) with a vehicle or a binder and is used for forming a thin coating film on the object to provide protection, decoration, and identification Is used.

이러한 페인트는 수성과 유성 페인트로 구분되는데, 물을 용제로 사용하는 수성페인트의 경우 신속한 건조성과 무취성의 특징을 갖기 때문에 시멘트, 석고보드, 모르타르면, 벽지, 바닥재 등의 건축분야에 마감재 용도로 광범위하게 사용된다.These paints are classified into water-based and oil-based paints. Water-based paints that use water as a solvent have the characteristics of rapid drying and odorlessness, and thus are widely used for finishing materials for cement, gypsum board, mortar, wallpaper and flooring Lt; / RTI >

구체적인 수성페인트의 구성성분으로는 수지, 안료 및 물 등을 들 수 있다. 건축 마감재용 수성페인트에 사용되는 수지는 에멀젼 수지, 예컨대 아크릴계 에멀젼 수지가 대표적이며, 이와 같이 에멀젼 수지를 사용하는 수성페인트는 라텍스 페인트라고도 불린다.Specific examples of the components of the aqueous paint include resins, pigments, and water. Resins used in water-based paints for architectural finishes are emulsion resins, such as acrylic emulsion resins, and water-based paints using such emulsion resins are also called latex paints.

그러나, 상기 구성성분들 만으로는 수성페인트에 요구되는 다양한 물성을 충분히 만족시키기에 어려움이 있다. 따라서, 필요한 경우에는 첨가제를 사용하여 수성페인트의 물성을 개선하기도 한다. 이러한 첨가제는 단지 소량만이 배합되지만 수성페인트에서 매우 중요한 역할을 수행한다. 예컨대, 셀룰로오스 유도체는 라텍스 계열의 페인트에서 증점성, 보수성, 레올로지 개량 등의 물성을 부여하며, 작업성, 저장 안정성 등의 목적으로 사용된다.However, it is difficult to satisfactorily satisfy the various physical properties required for water-based paint by the above-mentioned components alone. Thus, if necessary, additives may be used to improve the physical properties of water-based paints. These additives only play a very important role in aqueous paint, although only a small amount is formulated. For example, cellulose derivatives impart physical properties such as viscosity, water retention and rheology improvement in latex-based paints and are used for workability, storage stability, and the like.

이러한 수성페인트에 대한 종래의 기술로서, 특허문헌 1(중국 공개특허 제 103666143호)은 셀룰로오스 에테르로서 히드록시에틸 셀룰로오스 에테르(hydroxyethyl cellulose ether)를 사용하고, 에멀젼으로서 아크릴 라텍스 바인더를 사용한 수성페인트에 대해 기재하고 있다. 상기 특허문헌 1에 제시된 수성페인트는 빛이 반사되는 도로 표시 용도의 페인트(road marking paint)로서, 증점성, 균열-방지(Anti-crack), 저장안정성이 우수한 반면, 내수성이 떨어지는 단점이 있다.As a conventional technique for such water-based paints, Patent Document 1 (Chinese Patent Publication No. 103666143) discloses a water-based paint using hydroxyethyl cellulose ether as a cellulose ether and an acrylic latex binder as an emulsion . The water-based paint disclosed in Patent Document 1 is a road marking paint that reflects light and has a drawback that it is excellent in viscosity, anti-cracking, and storage stability, but is poor in water resistance.

다른 종래의 기술로서, 특허문헌 2(대한민국 공개특허 제10-2017-0084747호)는 아크릴 에멀젼, 셀룰로오스 증점제, 알카리 팽윤성 에멀젼 증점제, 안료, 회합성 우레탄 증점제 및 잔부의 물을 포함하되, 상기 셀룰로오스 증점제로서 하이드록시알킬 셀룰로오스를 주쇄로 갖는 2종의 셀룰로오스 증점제 혼합물을 사용한 수성페인트 조성물에 대해 기재하고 있고, 특허문헌 3(중국 공개특허 제104271681호)은 물, 착색 안료, 히드록시알킬 셀룰로오스와 수용성 스티렌 아크릴 수지를 특정함량으로 포함하는 수성회화 재료 조성물에 대해 기재하고 있다.As another conventional technique, Patent Document 2 (Korean Patent Laid-Open No. 10-2017-0084747) includes an acrylic emulsion, a cellulose thickener, an alkali swellable emulsion thickener, a pigment, a synthetic urethane thickener and the remainder water, Discloses an aqueous paint composition using a mixture of two cellulose thickeners having a hydroxyalkyl cellulose as a main chain, and Patent Document 3 (Chinese Patent Laid-open No. 104271681) describes water, a color pigment, a hydroxyalkylcellulose and a water-soluble styrene Desc / Clms Page number 2 > acrylic resin in a certain amount.

그러나, 종래의 기술에서 사용된 히드록시알킬 셀룰로오스, 예컨대 히드록시에틸 셀룰로오스는 우수한 착색력 또는 저장안정성을 부여할 수 있으나, 다른 치환체를 갖는 셀룰로오스 에테르에 비해 친수성이 강해 내수성이 떨어지는 수성페인트 또는 수성회화재료를 제공하게 된다. 상기한 바와 같은 내수성이 떨어지는 수성페인트를 건축분야의 마감재 용도, 특히 바닥재용 페인트로 사용할 경우, 수분침투로 인해 바닥재의 외관뿐만 아니라 내구성 또한 떨어질 수 있다.However, the hydroxyalkylcellulose used in the prior art, such as hydroxyethylcellulose, can impart excellent tinting or storage stability, but it is more hydrophilic than cellulose ethers having other substituents, . When the above water-repellent water-based paint is used as a finishing material for architectural applications, in particular, as a flooring paint, not only the appearance but also the durability of the flooring can be deteriorated due to moisture permeation.

그러나, 이러한 문제를 해결하기 위하여, 기존의 수성페인트에서 증점제로 주로 사용되어 왔던 히드록시에틸 셀룰로오스를 사용하지 않고, 소수성이 높은 다른 치환체를 갖는 셀룰로오스 에테르를 수성페인트용 증점제로 사용할 경우에는 작업성이나 증점성이 양호하고 내수성이 어느 정도 개선된 수성페인트를 제공할 수 있으나, 이렇게 제공된 수성페인트는 저장안정성, 착색력 등의 물성이 떨어져 사용이 제한되어 왔다. However, in order to solve this problem, when cellulose ether having other substituents having high hydrophobicity is used as a thickener for water-based paint, without using hydroxyethylcellulose, which has been mainly used as a thickener in conventional water-based paints, Water-based paints having good viscosity and improved water resistance can be provided. However, water-based paints have been limited in their use due to their poor storage stability and toughness.

이에, 일정 수준 이상의 증점성, 저장안정성, 작업성을 부여하면서 우수한 내수성을 부여할 수 있도록 친수성을 낮춘 셀룰로오스 에테르가 적용된 수성페인트 조성물에 대한 연구가 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need for studies on a water-based paint composition to which cellulose ether having a reduced hydrophilicity is applied so as to impart an excellent water resistance while imparting a certain level of viscosity, storage stability, and workability.

CNCN 103666143103666143 AA KRKR 10201700847471020170084747 AA CNCN 104271681104271681 AA

본 발명은 특정의 치환율을 갖는 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스 및 고치환 히드록시에틸 메틸셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 셀룰로오스 에테르를 포함함으로써 증점성, 저장안정성, 작업성이 양호하면서 우수한 내수성을 갖는 수성페인트 조성물을 제공하고자 한다.The present invention includes one or more cellulose ethers selected from the group consisting of highly substituted hydroxypropylmethylcellulose and highly substituted hydroxyethylmethylcellulose having a specific substitution ratio, thereby having good viscosity, storage stability and workability and excellent water resistance To provide an aqueous paint composition.

또한, 본 발명은 상기 수성페인트 조성물로부터 제조된 바닥재용 수성페인트를 제공하고자 한다.The present invention also provides an aqueous paint for flooring prepared from the aqueous paint composition.

상기와 같은 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 수용성 에멀젼, 셀룰로오스 에테르, 안료 및 물을 포함하되, 상기 셀룰로오스 에테르는 메틸기 치환율이 20~30중량%이고 히드록시에틸기 치환율이 5~10중량%인 고치환 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스; 및 메틸기 치환율이 15~25중량%이고 히드록시프로필기 치환율이 25~35중량%인 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 수성페인트 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a water-soluble emulsion, a cellulose ether, a pigment and water, wherein the cellulose ether has a methyl group substitution ratio of 20 to 30% by weight and a hydroxyethyl group substitution ratio of 5 to 10% Substituted hydroxyethyl methylcellulose; Substituted hydroxypropyl methylcellulose having a methyl group substitution ratio of 15 to 25% by weight and a hydroxypropyl substitution ratio of 25 to 35% by weight.

상기 셀룰로오스 에테르는 히드록시에틸 셀룰로오스를 포함하지 않을 수 있다.The cellulose ether may not contain hydroxyethyl cellulose.

그리고, 상기 셀룰로오스 에테르의 함량은 상기 수성페인트 조성물 전체 중량에 기초하여 0.1 ~ 1.0중량%일 수 있다.And, the content of the cellulose ether may be 0.1 to 1.0 wt% based on the total weight of the aqueous paint composition.

상기 수용성 에멀젼은 아크릴계 에멀젼, 초산비닐계 에멀젼, 비닐아세테이트계 에멀젼, 스타이렌 아크릴계 에멀젼, 수용성 실리콘계 에멀젼 및 수용성 알키드계 에멀젼으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다.The water-soluble emulsion may include one or more selected from the group consisting of an acrylic emulsion, a vinyl acetate emulsion, a vinyl acetate emulsion, a styrene acrylic emulsion, a water-soluble silicone emulsion, and a water-soluble alkyd emulsion.

또한, 본 발명에 따른 수성페인트 조성물은 습윤제, 분산제, 소포제, 동결방지제, 방부제, pH 조절제 및 도막형성조제로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The aqueous paint composition according to the present invention may further comprise at least one additive selected from the group consisting of a wetting agent, a dispersing agent, an antifoaming agent, a cryoprotectant, an antiseptic agent, a pH adjusting agent and a film forming auxiliary agent.

한편, 본 발명은 상기 수성페인트 조성물로부터 제조된 바닥재용 수성페인트를 제공한다.On the other hand, the present invention provides an aqueous paint for flooring prepared from the aqueous paint composition.

본 발명에 따른 수성페인트 조성물은 상기한 바와 같은 특정의 치환율을 갖는 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스 및 고치환 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 셀룰로오스 에테르를 포함함으로써 우수한 증점성, 저장안정성, 작업성을 가지면서 내수성이 향상된 수성페인트 조성물을 제공할 수 있다. The aqueous paint composition according to the present invention contains one or more kinds of cellulose ethers selected from the group consisting of highly substituted hydroxypropyl methylcellulose and highly substituted hydroxyethyl methylcellulose having a specific substitution ratio as described above, , An aqueous paint composition having improved workability and improved water resistance can be provided.

따라서, 본 발명에 따른 수성페인트 조성물은 건축분야의 마감재 용도, 특히 우수한 내수성을 요구하는 바닥재용 페인트로 바람직하게 사용될 수 있다.Therefore, the aqueous paint composition according to the present invention can be suitably used as a flooring paint requiring finishing use in the field of construction, particularly excellent water resistance.

본 발명은 수용성 에멀젼, 셀룰로오스 에테르, 안료 및 물을 포함하는 수성페인트 조성물 및 이로부터 제조된 바닥재용 페인트에 관한 것으로서, 상기 셀룰로오스 에테르는 메틸기 치환율이 20~30중량%이고 히드록시에틸기 치환율이 5~10중량%인 고치환 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스; 및 메틸기 치환율이 15~25중량%이고 히드록시프로필기 치환율이 25~35중량%인 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다. The present invention relates to an aqueous paint composition comprising a water-soluble emulsion, a cellulose ether, a pigment and water, and a paint for flooring prepared therefrom, wherein the cellulose ether has a methyl group substitution ratio of 20 to 30% by weight and a hydroxyethyl group substitution ratio of 5 - 10% by weight of high substituted hydroxyethyl methylcellulose; And high substituted hydroxypropylmethyl cellulose having a methyl group substitution ratio of 15 to 25% by weight and a hydroxypropyl substitution ratio of 25 to 35% by weight.

일반적으로, 수성페인트 조성물의 내수성은 페인트의 원재료, 특히 수용성 에멀젼 등과 같은 친수성 물질에 의해 결정되지만, 증점제인 셀룰로오스 에테르의 치환정도에도 큰 영향을 받는다. 즉, 친수성기 치환율에 비해 소수성기 치환율이 높은 셀룰로오스 에테르의 경우 물과의 친화력이 낮아 상대적으로 내수성이 높은 수성페인트 조성물을 제공할 수 있다. 그러나, 수성페인트 조성물에는 내수성뿐만 아니라, 증점성, 저장안정성 또는 작업성 등의 물성 또한 요구되므로, 친수성기와 소수성기의 적절한 치환율이 무엇보다 중요하다.Generally, the water resistance of an aqueous paint composition is determined by the raw materials of paints, especially hydrophilic substances such as water-soluble emulsions and the like, but also by the degree of substitution of cellulose ether which is a thickener. That is, in the case of the cellulose ether having a higher substitution rate of hydrophobic groups than the hydrophilic group substitution ratio, the affinity with water is low, and thus an aqueous paint composition having relatively high water resistance can be provided. However, water-based paint compositions require not only water resistance but also physical properties such as viscosity, storage stability or workability, so that the proper replacement ratio of the hydrophilic group and the hydrophobic group is most important.

구체적으로, 대표적인 친수성기인 히드록시에틸기만 치환체로 포함하는 히드록시에틸 셀룰로오스의 경우, 저장안정성 및 착색력의 우수성으로 기존의 수성페인트용 증점제로 주로 사용되어 왔으나, 수성페인트의 내수성 면에서는 단점으로 작용하여 바닥재용 수성페인트의 증점제로 사용하기에는 부족하였다. 이에, 히드록시에틸기를 전혀 포함하지 않거나 소량만 포함하고, 대표적인 소수성기인 메틸기를 과도하게 높은 치환율로 포함하는 셀룰로오스 에테르를 수성페인트용 증점제로 사용할 경우, 내수성은 향상시킬 수 있으나, 수성페인트용 증점제에 기본적으로 요구되는 증점성, 저장안정성 또는 작업성 등의 물성이 떨어질 수 있다. 이러한 문제점을 해소하고자 예의 연구를 거듭한 결과, 본 발명자들은 메틸기 치환율이 20~30중량%이고 히드록시에틸기 치환율이 5~10중량%인 고치환 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스; 및 메틸기 치환율이 15~25중량%이고 히드록시프로필기 치환율이 25~35중량%인 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 셀룰로오스 에테르를 수성페인트용 증점제로 사용할 경우, 우수한 증점성, 저장안정성, 작업성 등의 물성을 가지면서 내수성이 향상된 수성페인트 조성물을 제공할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하였다.Specifically, in the case of hydroxyethylcellulose containing only a representative hydroxyethyl group, which is a hydrophilic group, as a substitute, it has been mainly used as a conventional thickener for water-based paint because of its excellent storage stability and coloring power. However, It was not enough to be used as a thickener for waterborne paint for flooring. Therefore, when the cellulose ether containing no or only a small amount of hydroxyethyl groups and containing a methyl group as a representative hydrophobic group at an excessively high substitution ratio is used as a thickener for water-based paints, the water resistance can be improved. However, Basic properties such as thickening property, storage stability or workability may be deteriorated. As a result of intensive research to solve such a problem, the present inventors have found that high substituted hydroxyethyl methylcellulose having a methyl group substitution ratio of 20 to 30% by weight and a hydroxyethyl group substitution ratio of 5 to 10% by weight; Substituted hydroxypropyl methylcellulose having a methyl group substitution ratio of 15 to 25% by weight and a hydroxypropyl substitution ratio of 25 to 35% by weight is used as a thickener for water-based paints, , Storage stability, workability, and the like, and has improved water resistance, and completed the present invention.

전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 수성페인트 조성물에 포함되는 셀룰로오스 에테르의 일종인 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스는 20~30중량%의 메틸기 치환율 및 5~10중량%의 히드록시에틸기 치환율을 갖는다. 상기 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스에서 메틸기 치환율이 20중량% 미만이거나 히드록시에틸기 치환율이 10중량%를 초과할 경우 수성페인트 조성물의 내수성 개선효과가 미미한 문제가 있다. 반면, 상기 메틸기 치환율이 30중량%를 초과하거나 상기 히드록시에틸기 치환율이 5중량% 미만일 경우에는 증점성, 저장안정성 또는 작업성 등의 물성이 떨어지는 문제가 있다. 상기 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스에서 상기 메틸기 치환율의 바람직한 범위는 25~28중량%일 수 있으며, 상기 히드록시에틸기 치환율의 바람직한 범위는 8~10중량%일 수 있고, 이 경우 내수성이 더욱 우수한 수성페인트를 제공할 수 있어 바람직하다. As described above, hydroxyethylmethylcellulose, which is a type of cellulose ether contained in the aqueous paint composition according to the present invention, has a methyl group substitution ratio of 20 to 30% by weight and a hydroxyethyl group substitution ratio of 5 to 10% by weight. When the methyl group substitution ratio is less than 20 wt% or the hydroxy ethyl group substitution ratio is more than 10 wt% in the hydroxyethyl methylcellulose, the effect of improving the water resistance of the aqueous paint composition is insignificant. On the other hand, when the methyl group substitution ratio is more than 30% by weight or the hydroxyethyl group substitution ratio is less than 5% by weight, physical properties such as viscosity, storage stability or workability are deteriorated. In the hydroxyethylmethylcellulose, the methyl group substitution ratio may be preferably 25 to 28% by weight, and the hydroxyethyl group substitution ratio may be preferably 8 to 10% by weight. In this case, So that it is preferable.

또한, 상기 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스는 15~25중량%의 메틸기 치환율 및 25~35중량%의 히드록시프로필기 치환율을 갖는다. 상기 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스에서 메틸기 치환율이 15중량% 미만이거나 히드록시프로필기 치환율이 35중량%를 초과할 경우 수성페인트 조성물의 내수성 개선효과가 미미한 문제가 있다, 반면, 메틸기 치환율이 25중량%를 초과하거나 히드록시프로필기 치환율이 25중량% 미만일 경우에는 증점성, 저장안정성 또는 작업성 등의 물성이 떨어지는 문제가 있다. 상기 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스에서 상기 메틸기 치환율의 바람직한 범위는 15 ~ 20중량%일 수 있으며, 상기 히드록시프로필기 치환율의 바람직한 범위는 30 ~ 35중량%일 수 있고, 이 경우 내수성이 더욱 우수한 수성페인트를 제공할 수 있어 바람직하다.In addition, the hydroxypropylmethylcellulose has a methyl substitution ratio of 15 to 25% by weight and a hydroxypropyl substitution ratio of 25 to 35% by weight. When the methyl group substitution ratio is less than 15% by weight or the hydroxypropyl group substitution ratio exceeds 35% by weight in the hydroxypropyl methyl cellulose, the effect of improving the water resistance of the aqueous paint composition is insignificant. On the other hand, when the methyl group substitution ratio is 25% By weight or a hydroxypropyl substitution ratio of less than 25% by weight results in poor physical properties such as viscosity, storage stability or workability. In the hydroxypropylmethyl cellulose, the methyl group substitution ratio may be preferably in the range of 15 to 20% by weight, and the hydroxypropyl substitution ratio may be in the range of 30 to 35% by weight. In this case, the water- Can be provided.

여기서, 상기 "치환율"의 용어는 하기의 화학식 1에서와 같이 치환된 셀룰로오스의 반복 단위를 구성하는 원소들의 원자량 총합 중 각각의 치환체(R)를 구성하는 원소들의 원자량 총합의 비율을 의미한다. Here, the term "substitution ratio" means the ratio of the total atomic weight of the elements constituting each substituent (R) among the total atomic weights of the elements constituting the repeating unit of the substituted cellulose as shown in the following formula (1).

화학식 1Formula 1

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식에서, R은 서로 독립적으로 -H, CH3, -CH2CH2OH 또는 -CH2CHOHCH3이고, n은 1 이상의 정수이다.Wherein, R is, independently of each other -H, CH 3, -CH 2 CH 2 OH or -CH 2 CHOHCH 3, n is an integer of 1 or more.

본 발명에서 상기 셀룰로오스 에테르는 히드록시에틸 셀룰로오스를 포함하지 않을 수 있다. 이와 같이, 증점제로서 히드록시에틸 셀룰로오스없이 본 발명에 따른 특정의 치환율을 갖는 고치환 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스 및 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스 중 선택된 일종 이상만을 포함할 경우, 내수성이 현저히 개선된 수성페인트를 제공할 수 있다. 이러한 수성페인트는 내수성이 특히 중요하게 요구되는 바닥재 용도, 예컨대 도로의 차선 마킹 등의 용도에 더욱 바람직하게 사용될 수 있다.In the present invention, the cellulose ether may not contain hydroxyethyl cellulose. As described above, when only one or more selected from the group consisting of highly substituted hydroxyethyl methyl cellulose and highly substituted hydroxypropyl methyl cellulose having a specific substitution ratio according to the present invention is contained as the thickening agent, the water- Can be provided. Such water-based paints can be more preferably used for applications such as floor marking applications where water resistance is particularly important, such as road marking on the roads.

상기 셀룰로오스 에테르의 점도는 2.0중량% 농도의 수용액을 기준으로 브룩필드 점도계(Brookfield Viscometer)를 이용하여 20℃ 및 20rpm의 조건에서 측정할 때 10,000 ~ 70,000cps인 것이 바람직하다. 상기 셀룰로오스 에테르의 점도가 상기 범위 이내로 포함될 경우, 점도 효율이 우수하여 작은 사용량으로도 수성페인트에서 요구하는 증점성을 제공할 수 있으므로 경제성 면에서 매우 바람직하다.The viscosity of the cellulose ether is preferably 10,000 to 70,000 cps when measured at 20 캜 and 20 rpm using a Brookfield viscometer based on an aqueous solution having a concentration of 2.0% by weight. When the viscosity of the cellulose ether is within the above range, it is excellent in viscosity efficiency, and it can be provided with the thickening property required for water-based paint even at a small use amount, which is very economical.

상기 셀룰로오스 에테르의 함량은 상기 수성페인트 조성물 전체 중량에 기초하여 0.1 ~ 1.0중량%일 수 있다. 상기 셀룰로오스 에테르의 함량이 상기 범위 이내에 포함될 경우, 수성페인트 조성물에 충분한 증점성, 저장안정성, 작업성을 부여하면서도 내수성을 향상시킬 수 있고, 더욱이 경제적인 수성페인트를 제공할 수 있어 바람직하다.The content of the cellulose ether may be 0.1 to 1.0 wt% based on the total weight of the aqueous paint composition. When the content of the cellulose ether is within the above range, the water-based paint composition can be improved in water resistance while imparting sufficient viscosity, storage stability, and workability to the water-based paint composition.

상기 셀룰로오스 에테르와 함께 본 발명에 따른 수성페인트 조성물의 구성성분으로 포함되는 수용성 에멀젼은 바인더 수지로서, 일반 콘크리트, 모르타르 등의 피도체에 부착되어 상온에서 물의 휘발에 의해 경화되는 도막을 형성한다.The water-soluble emulsion as a constituent of the aqueous paint composition according to the present invention together with the cellulose ether is a binder resin, which is attached to a conductor such as a general concrete or mortar to form a coating film which is cured by volatilization of water at normal temperature.

상기 수용성 에멀젼은 아크릴계 에멀젼, 초산비닐계 에멀젼, 비닐아세테이트계 에멀젼, 스타이렌 아크릴계 에멀젼, 수용성 실리콘계 에멀젼 및 수용성 알키드계 에멀젼 등으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다. 예컨대, 아크릴계 에멀젼 또는 초산비닐계 에멀젼은 폴리비닐알코올계 물질의 존재 하에 아크릴계 단량체 조성물 또는 초산비닐계 단량체 조성물을 각각 수성 매질(예를 들어, 물) 중에서 유화중합시켜 제조될 수 있다. The water-soluble emulsion may include one or more selected from the group consisting of an acrylic emulsion, a vinyl acetate emulsion, a vinyl acetate emulsion, a styrene acrylic emulsion, a water-soluble silicone emulsion, and a water-soluble alkyd emulsion. For example, an acrylic emulsion or a vinyl acetate emulsion can be prepared by emulsion polymerization of an acrylic monomer composition or a vinyl acetate monomer composition in an aqueous medium (e.g., water) in the presence of a polyvinyl alcohol-based material.

상기 폴리비닐알코올계 물질은 술폰산 변성 폴리비닐알코올, 카르복실산 변성 폴리비닐알코올 또는 이들의 조합과 같은 음이온 변성 폴리비닐알코올을 포함할 수 있다.The polyvinyl alcohol-based material may include an anion-modified polyvinyl alcohol such as a sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, a carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol, or a combination thereof.

상기 아크릴계 단량체 조성물은 아크릴계 단량체를 포함하고, 상기 초산비닐계 단량체 조성물은 초산비닐계 단량체를 포함할 수 있다. 그리고, 상기 아크릴계 단량체 조성물 및 상기 초산비닐계 단량체 조성물은 각각 기타 성분을 추가로 포함할 수 있다.The acrylic monomer composition may include an acrylic monomer, and the vinyl acetate monomer composition may include a vinyl acetate monomer. The acrylic monomer composition and the vinyl acetate monomer composition may further contain other components.

상기 초산비닐계 단량체로는 초산비닐을 포함할 수 있으며, 상기 아크릴계 단량체로는 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 아크릴산알콕시에틸 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The vinyl acetate-based monomer may include vinyl acetate. Examples of the acrylic monomer include ethyl acrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, methyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate , Butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, alkoxyethyl acrylate, or combinations thereof.

상기 기타 성분은 상기 초산비닐계 단량체 및 상기 아크릴계 단량체와 각각 공중합할 수 있는 단량체(예를 들어, 디비닐벤젠, 디비닐아디페이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트); 수용성 올리고머(예를 들어, 2-메타크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 메타크릴산나트륨-4-스티렌설포네이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리(메타)아크릴산염); 중합개시제(예를 들어, 과황산칼륨, 과황산나트륨, 과황산암모늄, 과산화수소); 중합조정제(예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아세톤, 도데실 머캅탄); 유화제(예를 들어, 소듐 라우릴 설페이트) 및 이들의 조합을 포함할 수 있다.The other component may be a monomer copolymerizable with the vinyl acetate-based monomer and the acrylic monomer (e.g., divinylbenzene, divinyl adipate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) Acrylate); Water-soluble oligomers (e.g., 2-methacrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, sodium methacrylate-4-styrene sulfonate copolymer, polyvinylpyrrolidone, poly (meth) acrylate); Polymerization initiators (for example, potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide); Polymerization regulators (e. G., Methanol, ethanol, propanol, acetone, dodecyl mercaptan); Emulsifiers (e. G., Sodium lauryl sulfate), and combinations thereof.

상기 수용성 에멀젼은 이 분야에서 일반적으로 사용되는 함량 범위 내에서 포함될 수 있으며, 바람직하게는 수성페인트 조성물 전체 중량에 기초하여 10 ~ 40중량%의 범위 내에서 포함되는 것이 바람직하다. 상기 수용성 에멀젼이 상기 범위 이내로 포함될 경우, 도막 형성능력이 우수하고 내수성, 내알카리성 등의 내구성 품질이 우수한 수성페인트를 제공할 수 있고, 더욱이 페인트 내에서 안료가 분리되는 현상이 저감된 고품질의 수성페인트를 제공할 수 있다.The water-soluble emulsion may be contained within the range of contents commonly used in this field, and is preferably contained in the range of 10 to 40% by weight, based on the total weight of the aqueous paint composition. When the water-soluble emulsion is contained within the above-mentioned range, it is possible to provide a water-based paint excellent in coating film forming ability and excellent in durability such as water resistance and alkali resistance, and further, a high quality water- Can be provided.

본 발명에 따른 수성페인트 조성물에 포함되는 안료로는 이산화티탄과 같은 유색 안료(coloring pigment)가 사용될 수 있으며, 또한 알루미늄 실리케이트, 탄산칼슘, 탈크 또는 이들의 조합물과 같은 체질안료(body pigment)도 사용될 수 있다.The pigment included in the aqueous paint composition according to the present invention may be a coloring pigment such as titanium dioxide and also a body pigment such as aluminum silicate, calcium carbonate, talc, or combinations thereof. Can be used.

여기서, 안료는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 함량 범위 내에서 포함될 수 있으며, 바람직하게는 수성페인트 조성물 전체 중량에 기초하여 20 ~ 60중량%의 범위 내에서 포함될 수 있다. 상기 안료가 상기 범위 이내로 포함될 경우, 페인트 내에서 고체상 안료가 분리되는 현상이 저감될 수 있고, 도막 형성시 접촉계면에서의 안료 탈락과 같은 문제가 줄어들어 내구성이 우수한 도막을 얻을 수 있다.Here, the pigment may be contained within the range of contents commonly used in this field, and preferably it may be contained in the range of 20 to 60% by weight based on the total weight of the aqueous paint composition. When the pigment is contained within the above range, the phenomenon of separation of the solid phase pigment in the paint can be reduced, and problems such as dropping of the pigment at the contact interface at the time of forming the coating film are reduced, and a coating film excellent in durability can be obtained.

본 발명에 따른 수성페인트 조성물에 사용되고 있는 물은 이 분야에서 일반적으로 사용되는 함량 범위 내에서 포함될 수 있으며, 바람직하게는 수성페인트 조성물 전체 중량에 기초하여 10 ~ 40중량%의 범위 이내로 포함될 수 있다. 상기 물이 상기 범위 이내로 포함될 경우, 페인트 원료로 사용되는 분말형태의 재료가 충분히 분산될 수 있고, 증점효과를 상승시켜 줄 수 있어 바람직하다.The water used in the aqueous paint composition according to the present invention may be included within the range of contents commonly used in this field, and preferably it may be contained in the range of 10 to 40% by weight, based on the total weight of the aqueous paint composition. When the water is contained within the above range, it is preferable that the powdery material used as the paint raw material can be sufficiently dispersed and the thickening effect can be increased.

이 밖에도, 본 발명에 따른 수성페인트 조성물은 습윤제, 분산제, 소포제, 동결방지제, 방부제, pH 조절제 및 도막형성조제로 이루어진 군에서 일종 이상의 첨가제 또는 유기용제, 친수성용제(극성용매)를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제 및 용제의 합계량은 특별히 한정하지 않으나 수성페인트 조성물 전체 중량에 기초하여 0.1 ~ 10중량%일 수 있다. In addition, the aqueous paint composition according to the present invention may further comprise at least one additive or organic solvent or a hydrophilic solvent (polar solvent) in the group consisting of a wetting agent, a dispersing agent, an antifoaming agent, a cryoprotectant, an antiseptic agent, a pH adjusting agent and a film- have. The total amount of the additives and the solvent is not particularly limited, but may be 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the aqueous paint composition.

구체적으로, 상기 습윤제로서는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 것이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 Air product의 Carbowet 106, ALTANA의 BYK-3400, DOW의 TRITONTM CF-10 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.Specifically, the wetting agent may be any of those commonly used in the art, including, for example, Carbowet 106 of Air product, BYK-3400 of ALTANA, TRITON TM CF-10 of DOW, or combinations thereof have.

상기 분산제로는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 것이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 소듐 시트레이트, 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.As the dispersing agent, any of those generally used in the art may be used without limitation, and may include, for example, sodium citrate, calcium stearate, zinc stearate, distearyldimethylammonium chloride, or a combination thereof.

상기 소포제로는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 것이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 디메틸 폴리실록산, 실리콘, 실리카, 소르비탄 모노스테아레이트, 실리콘 수지, 데카논산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 미네랄 오일, 옥시스테라린 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.Examples of the antifoaming agent include those commonly used in this field, such as dimethylpolysiloxane, silicone, silica, sorbitan monostearate, silicone resin, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, Acid, stearic acid, oleic acid, mineral oil, oxysterine, or combinations thereof.

상기 동결방지제로는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 것이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 염화나트륨, 염화칼슘 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.Examples of the freezing inhibitor include those commonly used in the art, including, for example, ethylene glycol, propylene glycol, sodium chloride, calcium chloride, or combinations thereof.

상기 방부제로는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 것이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 메탄티올, 에탄티올, 1-프로판티올, 2-프로판티올, 부탄티올, tert-부틸 머캅탄, 펜탄티올, 코엔자임 A, 글루타티온, 시스테인, 2-머캅토에탄올, 디티오에리쓰리톨, 2-머캅토인돌, 트랜스글루타미나제 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.Examples of the preservative include, but are not limited to, those commonly used in the art, including, but not limited to, methanethiol, ethanethiol, 1-propanethiol, 2-propanethiol, butanethiol, tert-butyl mercaptan, pentanethiol, coenzyme A, glutathione, cysteine, 2-mercaptoethanol, dithioerythritol, 2-mercaptoindole, transglutaminase, or a combination thereof.

상기 pH 조절제로는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 것이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 암모니아 무수물, 암모늄 포스페이트, 디메틸 에탄올 아민, 포름산, 소듐 바이카보네이트, 탄산수소나트륨, 트리에틸 아민 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The pH regulator may be any one generally used in the art without limitation, and examples thereof include ammonia anhydride, ammonium phosphate, dimethylethanolamine, formic acid, sodium bicarbonate, sodium bicarbonate, triethylamine, .

상기 도막형성조제로는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 것이 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 Eastman chemical company의 TexanolTM(2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트), Dow의 부틸 카르비톨, Lyondell Chemical Company의 디프로필렌 글리콜 부톡시 에테르 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.As the above-mentioned film-forming auxiliary agent, those commonly used in this field can be used without limitation, such as Texanol TM (2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate) of Eastman chemical company, Dow Of butyl carbitol, dipropylene glycol butoxy ether of Lyondell Chemical Company, or combinations thereof.

상기 용제로는 이 분야에서 일반적으로 사용되는 유기용제 또는 친수성 용제(극성용매)가 제한없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 아세톤, 터셔리부틸알콜(Tertiary butyl alcohol, TBA), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol, IPA) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. Examples of the solvent include organic solvents such as methanol, ethanol, acetone, Tertiary butyl alcohol (TBA), isopropyl alcohol, isopropyl alcohol, Isopropyl alcohol (IPA), or a combination thereof.

상기한 바와 같은 구성을 갖는 본 발명에 따른 수성페인트 조성물은 양호한 증점성, 저장안정성, 작업성을 가지면서 내수성이 우수한 수성페인트를 제공할 수 있다. 이에, 본 발명에 따라 제공된 수성페인트 조성물은 시멘트, 석고보드, 모르타르면, 벽지, 바닥재 등의 건축분야에 마감재 용도로 광범위하게 사용 가능하며, 특히 우수한 내수성이 요구되는 바닥재용 수성페인트, 예컨대 도로의 차선 마킹용 수성페인트(road-marking paint)로서 바람직하게 사용될 수 있다.The water-based paint composition according to the present invention having the above-described constitution can provide a water-based paint having good viscosity, storage stability, workability, and excellent water resistance. Accordingly, the water-based paint composition provided according to the present invention can be widely used as a finishing material in the construction field such as cement, gypsum board, mortar surface, wallpaper, flooring material and the like. Especially, a water-based paint for flooring, Can be preferably used as a road-marking paint for lane marking.

이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these embodiments.

실시예 1Example 1

하기 표 1에 나타난 바와 같은 조성으로 수성페인트 조성물을 제조하였다. 이때, 셀룰로오스 에테르로서 메틸기(MeO) 치환율이 15중량%이고 히드록시프로필기(HPO) 치환율이 30중량%인 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스(HPMC)를 사용하였고, 상기 고치환 HPMC의 점도는 2.0중량% 농도의 수용액을 기준으로 브룩필드 점도계(Brookfield Viscometer)를 이용하여 20℃ 및 20rpm의 조건에서 측정할 때 54,000cps였다.An aqueous paint composition was prepared with the compositions shown in Table 1 below. At this time, high substituted hydroxypropyl methylcellulose (HPMC) having a methyl group (MeO) substitution ratio of 15% by weight and a hydroxypropyl group (HPO) substitution ratio of 30% by weight was used as the cellulose ether, and the viscosity of the highly substituted HPMC was 2.0 Was 54,000 cps when measured at 20 DEG C and 20 rpm using a Brookfield viscometer based on the weight% aqueous solution.

구성Configuration 조성비(중량%)Composition ratio (% by weight) water 18.2 18.2 습윤제Wetting agent 0.20.2 분산제Dispersant 0.30.3 소포제Defoamer 0.20.2 동결방지제Cryoprotectant 1.0 1.0 이산화티탄(Tio2, 백색안료)Titanium dioxide (Tio 2 , white pigment) 10.0 10.0 탄산칼슘(CaCO3, 체질안료)Calcium carbonate (CaCO 3 , extender pigment) 45.0 45.0 탈크(체질안료)Talc (extender pigment) 5.0 5.0 방부제antiseptic 0.20.2 PH 조절제PH adjusting agent 0.10.1 아크릴 에멀젼Acrylic emulsion 15.0 15.0 도막형성조제Coating formulation 1.51.5 메탄올Methanol 3.03.0 셀룰로오스 에테르Cellulose ether 0.30.3 합계Sum 100.0 100.0

* 습윤제(wetting agent): CF-10(Dow社)* Wetting agent: CF-10 (Dow)

* 분산제(dispersant): Nopcosperse 44S(San Nopco社)* Dispersant: Nopcosperse 44S (San Nopco)

* 소포제(defoamer): SN Defoamer 313K(San Nopco社)* Defoamer: SN Defoamer 313K (San Nopco)

* 동결방지제(anti-freezing agent): 에틸렌글리콜(대정화금)* Anti-freezing agent: Ethylene glycol (purified water)

* 이산화티탄(TiO2): Ti-pure R-901(DUPONT社)Titanium Dioxide (TiO 2 ): Ti-pure R-901 (DUPONT)

* 탄산칼슘(CaCO3): Omyacarb 5T(OMYA社)Calcium carbonate (CaCO 3 ): Omyacarb 5T (OMYA)

* 탈크(talc): KSA-325(KOCH社)Talc: KSA-325 (KOCH)

* 방부제(preservative): Troysan 174(Troy chemical社)* Preservative: Troysan 174 (Troy chemical)

* pH 조절제 (pH controller): AMP-95(ANGUS社)* pH controller: AMP-95 (ANGUS)

* 아크릴 에멀젼(acrylic emulsion): AC-261P(Dow社)* Acrylic emulsion: AC-261P (Dow)

* 도막형성조제(coalescing agent): Texanol(Eastman chemical社)Coalescing agent: Texanol (Eastman chemical)

* 메탄올(Methanol): Methanol(대정화금)* Methanol: Methanol (purified water)

실시예Example 2 내지 6 및  2 to 6 and 비교예Comparative Example 1 내지 6 1 to 6

하기의 표 2에 기재된 치환율 및 점도를 갖는 셀룰로오스 에테르를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수성페인트 조성물을 제조하였다. 단, 상기 점도는 실시예 1과 동일한 조건하에서 측정된 값이다.An aqueous paint composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the cellulose ether having the substitution ratio and the viscosity shown in Table 2 below was used. However, the viscosity was a value measured under the same conditions as in Example 1. [

셀룰로오스 에테르
종류
Cellulose ether
Kinds
점도
(cps)
Viscosity
(cps)
MeO
(중량%)
MeO
(weight%)
HPO
(중량%)
HPO
(weight%)
HEO
(중량%)
HEO
(weight%)
실시예 1Example 1 고치환 HPMCHighly substituted HPMC 54,000 54,000 1515 30 30 -- 실시예 2Example 2 고치환 HPMCHighly substituted HPMC 54,00054,000 2020 2626 -- 실시예 3Example 3 고치환 HPMCHighly substituted HPMC 53,000 53,000 2525 28 28 -- 실시예 4Example 4 고치환 HEMCHighly substituted HEMC 49,000 49,000 24 24 -- 9 9 실시예 5Example 5 고치환 HEMCHighly substituted HEMC 49,00049,000 2828 -- 99 실시예 6Example 6 고치환 HEMCHighly substituted HEMC 48,000 48,000 3030 -- 7 7 비교예 1Comparative Example 1 HPMCHPMC 55,00055,000 2828 99 -- 비교예 2Comparative Example 2 HPMCHPMC 54,500 54,500 1010 36 36 -- 비교예 3Comparative Example 3 HEMCHEMC 50,00050,000 31 31 -- 77 비교예 4Comparative Example 4 HEMCHEMC 49,00049,000 1818 -- 1515 비교예 5Comparative Example 5 HEC(regular type)HEC (regular type) 35,00035,000 -- -- 4848 비교예 6Comparative Example 6 HEC(bio type)HEC (bio type) 34,50034,500 -- -- 6262

* 상기 표 2에서 HPMC는 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스, HEMC는 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스, HEC는 히드록시에틸 셀룰로오스, MeO는 메틸기 치환율, HPO는 히드록시프로필기 치환율, HEO는 히드록시에틸기 치환율을 나타낸다.In Table 2, HPMC stands for hydroxypropylmethylcellulose, HEMC stands for hydroxyethylmethylcellulose, HEC stands for hydroxyethylcellulose, MeO stands for methyl group substitution, HPO stands for hydroxypropyl substitution, and HEO stands for the substitution ratio of hydroxyethyl group.

실시예Example 7 7

상기 셀룰로오스 에테르로서 실시예 1에서 사용된 고치환 HPMC 및 비교예 5에서 사용된 HEC를 1:1의 중량비로 혼합한 것을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수성페인트 조성물을 제조하였다.An aqueous paint composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the high substituted HPMC used in Example 1 as the cellulose ether and the HEC used in Comparative Example 5 were mixed in a weight ratio of 1: 1.

실시예Example 8 8

상기 셀룰로오스 에테르로서 실시예 5에서 사용된 고치환 HEMC 및 비교예 5에서 사용된 HEC를 1:1의 중량비로 혼합한 것을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수성페인트 조성물을 제조하였다.An aqueous paint composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the high-substituted HEMC used in Example 5 and the HEC used in Comparative Example 5 were mixed as the cellulose ether in a weight ratio of 1: 1.

< 평가방법 ><Evaluation method>

1. 증점성 1. Thickness

점도계(Sheen Instruments Limited의 Krebs Viscometer)를 사용하여 23℃에서 상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6에 따라 제조된 수성페인트 조성물의 점도를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 상기 점도 값이 높을수록 증점효율이 우수한 것으로 평가한다.The viscosity of the aqueous paint compositions prepared according to Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 was measured at 23 ° C using a viscometer (Krebs Viscometer from Sheen Instruments Limited), and the results are shown in Table 3 below. It is evaluated that the higher the viscosity value is, the better the thickening efficiency is.

2. 저장안정성2. Storage stability

상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6에 따라 제조된 수성페인트 조성물을 상온에서 6개월간 저장한 후, 외관의 변화 정도를 육안으로 관찰하였다. 이때, 상기 저장안정성은 하기와 같이 5등급으로 상대 평가하였으며, 외관의 변화가 작을수록 저장안정성이 우수한 것으로 평가한다. 구체적으로, 외관은 상기한 저장기간 경과 후 각 수성페인트 조성물에 야기되는 층분리 정도, 곰팡이 발생 유무 및 점도변화 정도를 대상으로 평가하였다.The aqueous paint compositions prepared according to Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 were stored at room temperature for 6 months, and the degree of appearance change was visually observed. At this time, the storage stability was evaluated relative to grade 5 as described below, and the storage stability was evaluated to be better as the change in appearance was smaller. Specifically, the appearance was evaluated as to the degree of layer separation, fungal generation, and degree of viscosity change caused by each aqueous paint composition after the above storage period.

◎: 매우 우수, ○: 우수, △: 보통, X: 열위, XX: 매우 열위⊚: very excellent, ∘: excellent, △: fair, X: dull, XX: extremely dull

3. 내생분해성(biostability)3. Biostability

상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6에서 사용된 셀룰로오스 에테르의 내생분해성을 평가하였다. 먼저, 상기 각 셀룰로오스 에테르를 pH 7의 물에 투입하여 2중량%의 농도를 갖는 수용액을 제조한 후, 상기 각 셀룰로오스 에테르 수용액의 점도(V0)를 측정하였다. 이때, 상기 점도는 브룩필드 점도계(Brookfield Viscometer)를 이용하여 20℃ 및 20rpm의 조건 하에서 측정하였고, 그 결과는 상기 표 2에 기재되어 있다. 이 후, 상기 각 셀룰로오스 에테르 수용액에 0.1중량%의 효소 수용액(효소의 명칭: cellulase, Sigma aldlich의 Sigma-C1184, Cellulase from Aspergillusniger) 1ml를 투입하여, 혼합액을 얻었다. 그리고 나서, 상기 각 혼합액을 20℃의 항온 수조에서 1시간 동안 교반한 후, 상기 혼합액의 점도(Vf)를 브룩필드 점도계(Brookfield Viscometer)를 이용하여 20℃ 및 20rpm의 조건 하에서 측정하였다. 상기 내생분해성은 효소 수용액 투입 전의 점도(V0)에 대한 투입 후의 점도(Vf)의 비율로 평가하였으며, 그 계산식은 하기와 같고, 그 결과를 하기의 표 3에 나타내었다.The endogenous degradability of the cellulose ethers used in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 was evaluated. First, each of the cellulose ethers was added to water having a pH of 7 to prepare an aqueous solution having a concentration of 2% by weight, and then the viscosity (V 0 ) of each of the cellulose ether aqueous solutions was measured. At this time, the viscosity was measured using a Brookfield viscometer under the conditions of 20 ° C and 20 rpm, and the results are shown in Table 2 above. Thereafter, 0.1 ml of an enzyme aqueous solution (enzyme name: cellulase, Sigma-C1184, Sigma-Aldrich, Cellulase from Aspergillusniger) was added to each aqueous solution of the cellulose ether to obtain a mixed solution. Then, each of the above mixed solutions was stirred in a constant temperature water bath at 20 ° C. for 1 hour, and then the viscosity (V f ) of the mixed solution was measured at 20 ° C. and 20 rpm using a Brookfield viscometer. The endogenous degradability was evaluated by the ratio of the viscosity (V f ) after the addition to the viscosity (V 0 ) before the aqueous solution of the enzyme solution. The results are shown in Table 3 below.

내생분해성(%) = ( Vf / V0 ) × 100 … (1) Endogenous degradation (%) = (V f / V 0 ) x 100 ... (One)

상기 계산식 (1)에 따라 계산되는 값이 클수록 내생분해성이 높은 것을 의미하며, 내생분해성이 높을수록 저장안정성이 높아진다.The larger the value calculated according to the above formula (1), the higher the endogenous degradability, and the higher the endogenous degradability, the higher the storage stability.

4. 내수성4. Water resistance

상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6에 따라 제조된 수성페인트 조성물에 대한 내수성을 평가하기 위하여 3가지 테스트를 진행하였다. Three tests were conducted to evaluate the water resistance of the aqueous paint compositions prepared according to Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6.

(1) 상기 각 수성페인트 조성물을 드로워(Drawer)(Sheen Instruments Limited의 REF 100-120)를 사용하여 하지(Leneta co.의 Form 2A) 위에 도포하고, 25℃에서 60분 동안 건조하여 도막을 형성한 후, 상기 도막에 물을 떨어뜨리고 1시간이 경과한 다음에 도막의 외관을 육안으로 관찰하였다. 이때, 내수성은 하기와 같이 5등급으로 상대 평가하였으며, 상기 도막이 물에 녹는 정도 및 박리되는 정도가 적을수록 내수성이 우수한 것을 의미한다.(1) Each of the above water-based paint compositions was applied onto the lower limb (Form 2A of Leneta co.) Using a drawer (REF 100-120 from Sheen Instruments Limited) and dried at 25 캜 for 60 minutes to form a film After water was dropped onto the coating film, after one hour had elapsed, the appearance of the coating film was visually observed. At this time, the water resistance was evaluated according to grade 5 as described below. The smaller the degree of dissolution in the water and the degree of peeling, the better the water resistance.

◎: 매우 우수, ○: 우수, △: 보통, X: 열위, XX: 매우 열위⊚: very excellent, ∘: excellent, △: fair, X: dull, XX: extremely dull

(2) 상기 각 수성페인트 조성물을 소지에 도포하고, 7일간 건조하여 소지 표면에 도막을 형성한 후, 상기 수성페인트 조성물이 도포된 소지를 물에 침적하여 도막의 외관을 육안으로 관찰하였다. 이때, 내수성은 하기와 같이 5등급으로 상대 평가하였으며. 상기 도막이 박리되는 정도 및 색상변화가 적을수록 내수성이 우수한 것을 의미한다.(2) Each of the aqueous paint compositions was coated on a substrate and dried for 7 days to form a coating film on the substrate surface. Then, the substrate coated with the aqueous paint composition was immersed in water to visually observe the appearance of the coating film. At this time, the water resistance was evaluated as 5 grade as follows. The degree to which the coating film is peeled off and the color change is small means that the water resistance is excellent.

◎: 매우 우수, ○: 우수, △: 보통, X: 열위, XX: 매우 열위⊚: very excellent, ∘: excellent, △: fair, X: dull, XX: extremely dull

(3) 내세척성 테스트 장비를 이용하여 상기 각 수성페인트 조성물의 내수성을 확인하였다. 구체적으로, 상기 각 수성페인트 조성물을 석영 유리판(45cm×45cm)에 드로워(Sheen Instruments Limited의 REF 100-120)를 사용하여 도포하고, 실온(23±2℃) 및 상대습도 50(±4)%에서 5일간 건조시킨 다음, 60±2℃에서 24시간동안 가열 건조시킨 후, 실온에서 냉각시켰다. 이후, 내세척성 테스트기(Sheen wet abrasion scrub tester 303)에 수성페인트가 도포된 상기 석영 유리판을 고정시킨 후, 1% 비눗물(중성 비누 용액)을 떨어뜨려 상기 유리판 상의 수성페인트 도포부분이 완전히 젖도록 하였다. 이어서, 상기 테스트기에 장착된 솔이 상기 석영 유리판 상의 수성페인트 도포부분에 접하여 왕복운동을 하도록 테스트기를 가동시켰다. 이때, 상기 솔의 왕복횟수는 1분당 45±5회이며, 상기 석영 유리판 중심부 약 15 ~ 20cm범위의 도막이 균열 마모되거나 박리(탈락)되는 시점의 솔의 왕복횟수를 하기의 표 3에 기재하였다. 이때, 내수성은 상기 횟수가 많을수록 우수한 것을 의미한다.(3) Water resistance of each of the water-based paint compositions was confirmed by using a washability test equipment. Specifically, each of the above water-based paint compositions was applied to a quartz glass plate (45 cm x 45 cm) using a drawer (REF 100-120 from Sheen Instruments Limited), and a room temperature (23 ± 2 ° C) % For 5 days, then heated and dried at 60 占 2 占 폚 for 24 hours, and then cooled at room temperature. Thereafter, the quartz glass plate to which the water-based paint was applied was fixed to a Sheen wet abrasion scrub tester 303, and 1% soapy water (neutral soap solution) was dropped to completely wet the water-based paint application portion on the glass plate . Subsequently, the tester was operated so that the brush mounted on the tester was reciprocated in contact with the water-based paint application portion on the quartz glass plate. At this time, the number of reciprocations of the brush is 45 +/- 5 times per minute, and the number of reciprocations of the brush at the time when the coat of the quartz glass plate in the center of about 15 to 20 cm is worn or peeled off is shown in Table 3 below. At this time, the water resistance means that the greater the number of times, the better the water resistance.

5. 작업성5. Workability

상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 6에 따라 제조된 수성페인트 조성물을 수성 롤러(장인브러쉬의 수성롤라)를 사용하여 슬레이트 하지(벽산슬레이트) 위에 도포하였다. 이러한 도포 작업 중, 수성페인트 조성물이 주변으로 튀는 정도, 롤라로 작업시 부드러운 정도 및 하지에 적용 시 밀리는 정도(힘이 드는 정도)를 상대적으로 관능 평가하였으며, 그 결과를 하기의 표 3에 나타내었다. 이때, 작업성은 하기와 같이 5등급으로 상대 평가하였으며, 튀는 정도가 작을수록, 작업시 힘이 드는 정도가 작고 부드럽게 작업 가능할수록 작업성이 좋은 것을 의미한다.The water-based paint compositions prepared according to Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 were applied to a slate (slurry of bacilli) using an aqueous roller (aqueous roller of artisan brush). During this coating operation, relatively sensory evaluation was performed on the degree of splashing around the water-based paint composition, the degree of softness upon working with a roller, and the degree of extrusion (degree of strength) applied to the lower legs, and the results are shown in Table 3 below . In this case, the workability is evaluated as 5 grade as follows. The smaller the degree of bouncing, the smaller the degree of strength during the work, and the more workable the work is, the better the workability is.

◎: 매우 우수, ○: 우수, △: 보통, X: 열위, XX: 매우 열위⊚: very excellent, ∘: excellent, △: fair, X: dull, XX: extremely dull

증점성
(페인트점도,KU)
Thickening
(Paint viscosity, KU)
저장
안정성
Save
stability
내생분해성Endogenous degradability 내수성Water resistance 작업성Workability
1시간1 hours 7일7 days 횟수(회)Number of times (times) 실시예 1Example 1 120.1120.1 54%54% 14101410 실시예 2Example 2 120.9120.9 55%55% 18501850 실시예 3Example 3 119.5119.5 53%53% 13501350 실시예 4Example 4 117.0117.0 41%41% 14001400 실시예 5Example 5 117.4117.4 40%40% 18001800 실시예 6Example 6 117.1117.1 40%40% 13701370 실시예 7Example 7 117.4117.4 48%48% 12001200 실시예 8Example 8 116.9116.9 45%45% 12501250 비교예 1Comparative Example 1 120.7120.7 XX 30%30% 920920 비교예 2Comparative Example 2 120.2120.2 XX 30%30% 900900 비교예 3Comparative Example 3 118.6118.6 XX 25%25% 910910 비교예 4Comparative Example 4 117.4117.4 XX 24%24% 920920 비교예 5Comparative Example 5 105.8105.8 50%50% XX XX 750750 XX 비교예 6Comparative Example 6 104.4104.4 80%80% XXXX XXXX 500500 XX

상기 표 3을 살펴보면, 본 발명의 실시예 1 내지 8에 따라 제조된 수성페인트 조성물의 경우, 비교예 1 내지 6에 따라 제조된 수성페인트 조성물에 비하여 내수성이 개선되었음을 확인할 수 있다.Table 3 shows that the water-based paint compositions prepared according to Examples 1 to 8 of the present invention have improved water resistance compared to the aqueous paint compositions prepared according to Comparative Examples 1 to 6.

그리고, 증점성, 저장안정성, 내생분해성 및 작업성의 경우도, 실시예 1 내지 8의 수성페인트 조성물이 비교예들에 따라 제조된 수성페인트 조성물과 유사수준 또는 더 우수한 값을 나타내었음을 확인할 수 있다. 다만, 셀룰로오스 에테르로서 히드록시에틸 셀룰로오스를 단독으로 사용한 비교예 5 및 6의 수성페인트의 경우, 저장안정성 및 내생분해성은 우수하게 나타났지만, 내수성 및 작업성이 현저히 떨어져 바닥재용 수성페인트로서는 사용이 불가능하였다.It can also be confirmed that the aqueous paint compositions of Examples 1 to 8 exhibited similar or better values than the aqueous paint compositions prepared according to the comparative examples in the case of thickening, storage stability, endurance and workability . However, in the case of the aqueous paints of Comparative Examples 5 and 6 using hydroxyethyl cellulose alone as the cellulose ether, the storage stability and the endogenous degradation resistance were excellent, but the water resistance and workability were remarkably low and it was not usable as a waterborne paint for flooring Respectively.

한편, 히드록시에틸 셀룰로오스를 포함하지 않는 실시예 1 내지 6에 따라 제조된 수성페인트 조성물의 경우, 히드록시에틸 셀룰로오스를 포함하는 실시예 7 내지 8에 따라 제조된 수성페인트 조성물에 비하여 내세척성 테스트 장비를 이용한 내수성 평가결과가 좀 더 우수하게 나타난 것을 알 수 있다. 이로써, 히드록시에틸 셀룰로오스를 포함하지 않고 본 발명에 따른 고치환 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스 및 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스 중 선택된 일종 이상만을 포함할 경우, 더욱 우수한 내수성을 갖는 수성페인트 조성물을 제공할 수 있음을 확인할 수 있다. On the other hand, in the case of the aqueous paint compositions prepared according to Examples 1 to 6 which do not contain hydroxyethylcellulose, compared with the aqueous paint compositions prepared according to Examples 7 to 8 containing hydroxyethylcellulose, The results of the water resistance evaluation using the water resistance test were more excellent. Thus, it is possible to provide an aqueous paint composition having better water resistance when it contains no more than one selected from the group consisting of the highly substituted hydroxyethyl methyl cellulose and the highly substituted hydroxypropyl methyl cellulose according to the present invention without containing hydroxyethyl cellulose .

이상, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 권리범위는 아래의 특허청구범위에 의하여 해석되어야 하며 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, Should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims (6)

수용성 에멀젼, 셀룰로오스 에테르, 안료 및 물을 포함하는 수성페인트 조성물로서,
상기 셀룰로오스 에테르는 메틸기 치환율이 20~30중량%이고 히드록시에틸기 치환율이 5~10중량%인 고치환 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스; 및 메틸기 치환율이 15~25중량%이고 히드록시프로필기 치환율이 25~35중량%인 고치환 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성페인트 조성물.
An aqueous paint composition comprising a water-soluble emulsion, a cellulose ether, a pigment and water,
The cellulose ether is a highly substituted hydroxyethyl methylcellulose having a methyl group substitution ratio of 20 to 30% by weight and a hydroxyethyl group substitution ratio of 5 to 10% by weight; Substituted hydroxypropyl methylcellulose having a methyl group substitution ratio of 15 to 25% by weight and a hydroxypropyl substitution ratio of 25 to 35% by weight.
제1항에 있어서,
상기 셀룰로오스 에테르는 히드록시에틸 셀룰로오스를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 수성페인트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the cellulose ether does not comprise hydroxyethylcellulose.
제1항에 있어서,
상기 셀룰로오스 에테르의 함량은 상기 수성페인트 조성물 전체 중량에 기초하여 0.1 ~ 1.0중량%인 것을 특징으로 하는 수성페인트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the cellulose ether is 0.1 to 1.0 wt% based on the total weight of the aqueous paint composition.
제1항에 있어서,
상기 수용성 에멀젼은 아크릴계 에멀젼, 초산비닐계 에멀젼, 비닐아세테이트계 에멀젼, 스타이렌 아크릴계 에멀젼, 수용성 실리콘계 에멀젼 및 수용성 알키드계 에멀젼으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성페인트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the water-soluble emulsion comprises at least one selected from the group consisting of an acrylic emulsion, a vinyl acetate emulsion, a vinyl acetate emulsion, a styrene acrylic emulsion, a water-soluble silicone emulsion and a water-soluble alkyd emulsion.
제1항에 있어서,
상기 수성페인트 조성물은 습윤제, 분산제, 소포제, 동결방지제, 방부제, pH 조절제 및 도막형성조제로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수성페인트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the aqueous paint composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of a wetting agent, a dispersing agent, a defoaming agent, a cryoprotectant, an antiseptic, a pH adjusting agent, and a film forming aid.
제1항 내지 제5항 중 선택된 어느 한 항에 따른 상기 수성페인트 조성물로부터 제조된 바닥재용 수성페인트.An aqueous paint for flooring prepared from the aqueous paint composition according to any one of claims 1 to 5.
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