KR20190060680A

KR20190060680A - Method for producing emulsion dispersion

Info

Publication number: KR20190060680A
Application number: KR1020180142457A
Authority: KR
Inventors: 다카시 사이토
Original assignee: 니폰 에이 엔 엘 가부시키가이샤
Priority date: 2017-11-24
Filing date: 2018-11-19
Publication date: 2019-06-03
Also published as: KR102387212B1; JP2019093383A; JP6934463B2

Abstract

The present invention relates to a manufacturing method of emulsion dispersion which obtains the emulsion dispersion liquid of fatty acid amide whose dispersion rate calculated by formula (1) is 85% or more and having an average particle diameter by dynamic light scattering method is 1.5 μm or less by a wet dispersion method. The formula (1) is represented by: dispersion rate (%) = (solid content concentration of the emulsion dispersion which passed 100-mesh plain-woven wire mesh (according to JIS G3555-2004) which consists of a stainless steel wire of 0.10 mm of wire diameter) / (theoretical solid content concentration).

Description

[0001] METHOD FOR PRODUCING EMULSION DISPERSION [0002]

본 발명은, 지방산 아미드의 유화 분산액의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for preparing an emulsified dispersion of a fatty acid amide.

지방산 아미드의 유화 분산액은, 각종 분야에 사용되고, 고기능화를 목적으로 평균 입자경이 작은 것이 요구되는 경향이 있다. 지방산 아미드를 물에 분산시키는 방법으로서, 예를 들어 특허문헌 1 에는, 가압 하에서 지방산 아미드의 융해 온도 이상에서 호모게나이저 등을 사용하여 고전단력으로 유화 분산시키는 방법이 예시되어 있다. 이와 같은 방법에서는, 평균 입자경이 1 ㎛ 이하인 미세한 지방산 아미드의 유화 분산액을 제조할 수 있지만, 가압 용기를 사용하기 때문에 장치가 대형화되는 경향이 있다. 또, 고온 가압 하에서 제조하기 때문에 안전성에 배려해야 하는 경향이 있다.The emulsified dispersion of the fatty acid amide is used in various fields and tends to be required to have an average particle size smaller for the purpose of making it highly functional. As a method for dispersing a fatty acid amide in water, for example, Patent Document 1 exemplifies a method of emulsifying and dispersing the fatty acid amide at a temperature higher than the melting point of the fatty acid amide under high pressure using a homogenizer or the like. In such a method, an emulsified dispersion of a fine fatty acid amide having an average particle size of 1 탆 or less can be prepared, but the apparatus tends to be enlarged because a pressure vessel is used. In addition, since it is produced under high-temperature pressurization, safety tends to be considered.

일본 공개특허공보 2002-18254호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-18254

본 발명은, 평균 입자경이 미세하고, 또한 조대 (粗大) 입자가 적은 지방산 아미드의 유화 분산액을, 간편하고 또한 안전성에도 배려한 방법으로 얻을 수 있는, 지방산 아미드의 유화 분산액의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention provides a method for producing an emulsified dispersion of a fatty acid amide, which can be obtained by a simple and safe consideration of an emulsified dispersion of a fatty acid amide having a fine average particle size and a small number of coarse particles The purpose.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 이하의 [1] ∼ [9] 에 기재된 발명을 완성하기에 이르렀다.Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have completed the inventions described in the following [1] to [9].

[1] 하기 식 (1) 에서 구해지는 분산율이 85 ％ 이상, 또한 동적 광산란법에 의한 평균 입자경이 1.5 ㎛ 이하인 지방산 아미드의 유화 분산액을 습식 분산법에 의해 얻는, 유화 분산액의 제조 방법.[1] A method for producing an emulsified dispersion, wherein an emulsified dispersion of a fatty acid amide having a dispersion ratio of not less than 85% and an average particle diameter of not more than 1.5 m measured by a dynamic light scattering method is obtained by the following formula (1).

분산율 (％) = (선직경 0.10 ㎜ 의 스테인리스 강선으로 이루어지는 100 메시의 평직 철망 (JIS G3555-2004 에 준거) 을 통과한 유화 분산액의 고형분 농도)/(이론 고형분 농도) × 100···식 (1)Dispersion ratio (%) = (solid content concentration of the emulsified dispersion passed through a 100 mesh plain weave wire (according to JIS G3555-2004) made of a stainless steel wire having a wire diameter of 0.10 mm) / (theoretical solid content concentration) One)

[2] 분산율이 90 ％ 이상, 또한 동적 광산란법에 의한 평균 입자경이 1 ㎛ 이하인, [1] 에 기재된 유화 분산액의 제조 방법.[2] The method for producing an emulsified dispersion according to [1], wherein the dispersion ratio is 90% or more, and the average particle diameter by the dynamic light scattering method is 1 m or less.

[3] 습식 분산법이, 지방족 아미드 분말, 계면 활성제 및 물을 함유하는 혼합물을, 분산 미디어의 존재 하, 습식 분산 장치로 교반함으로써 실시되고,[3] The wet dispersion method is carried out by stirring a mixture containing an aliphatic amide powder, a surfactant and water in a wet disperser in the presence of a dispersion medium,

계면 활성제의 사용량이, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 고형분 환산으로 6 질량부 이상 20 질량부 이하인, [1] 또는 [2] 에 기재된 유화 분산액의 제조 방법.The method for producing an emulsified dispersion according to [1] or [2], wherein the amount of the surfactant used is 6 parts by mass or more and 20 parts by mass or less in terms of solid content relative to 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.

[4] 분산 미디어의 직경이 0.5 ㎜ 이상 3.0 ㎜ 이하인, [3] 에 기재된 유화 분산액의 제조 방법.[4] The method for producing an emulsified dispersion according to [3], wherein the diameter of the dispersion medium is 0.5 mm or more and 3.0 mm or less.

[5] 물의 사용량이, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 100 질량부 이상 500 질량부 이하인, [3] 또는 [4] 에 기재된 유화 분산액의 제조 방법.[5] The method for producing an emulsified dispersion according to [3] or [4], wherein the amount of water used is 100 parts by mass or more and 500 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.

[6] 분산 미디어의 사용량이, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 200 질량부 이상 600 질량부 이하인, [3] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 유화 분산액의 제조 방법.[6] The method for producing an emulsified dispersion according to any one of [3] to [5], wherein the amount of the dispersing medium used is 200 parts by mass or more and 600 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.

[7] 습식 분산 장치의 용기 전체 용량에 있어서의 분산 미디어의 충전율이 30 체적％ 미만인, [3] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 유화 분산액의 제조 방법.[7] The process for producing an emulsified dispersion according to any one of [3] to [6], wherein the filling rate of the dispersion medium in the total capacity of the vessel of the wet dispersing apparatus is less than 30% by volume.

[8] 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 0.05 질량부 이상 0.5 질량부 이하의 소포제를 첨가하는, [3] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 유화 분산액의 제조 방법.[8] A process for producing an emulsified dispersion as described in any one of [3] to [7], wherein an antifoaming agent is added in an amount of 0.05 part by mass or more and 0.5 part by mass or less based on 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.

[9] 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 0.05 질량부 이상 0.3 질량부 이하의 방부제를 첨가하는, [3] ∼ [8] 중 어느 하나에 기재된 유화 분산액의 제조 방법.[9] A process for producing an emulsified dispersion as described in any one of [3] to [8], wherein a preservative is added in an amount of 0.05 part by mass or more and 0.3 part by mass or less based on 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.

본 발명에 의하면, 가압 용기를 필요로 하지 않고, 상온 상압 하에서 안전하게 유화 분산액을 제조할 수 있다. 또한, 얻어지는 유화 분산액은, 평균 입자경 1.5 ㎛ 이하로 미세하고, 조대 입자가 적은 것이기 때문에, 각종 분야에서 고기능화를 부여할 수 있다.According to the present invention, an emulsified dispersion can be safely produced at normal temperature and pressure without requiring a pressure vessel. Further, the resulting emulsion dispersion is finely fine with an average particle diameter of 1.5 mu m or less and has a small number of coarse particles, so that it can be made highly sophisticated in various fields.

이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해 설명한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.

본 발명에 사용할 수 있는 지방산 아미드 분말로는, 예를 들어, 라우르산아미드, 팔미트산아미드, 스테아르산아미드, 베헨산아미드 등의 포화 지방산 모노아미드류 ; 올레산아미드, 에루크산아미드, 리시놀산아미드 등의 불포화 지방산 모노아미드류 ; N-스테아릴스테아르산아미드, N-올레일올레산아미드, N-스테아릴올레산아미드, N-올레일스테아르산아미드, N-스테아릴에루크산아미드, N-올레일팔미트산아미드 등의 치환 아미드류 ; 메틸올스테아르산아미드, 메틸올베헨산아미드 등의 메틸올아미드류 ; 메틸렌비스스테아르산아미드, 에틸렌비스카프르산아미드, 에틸렌비스라우르산아미드, 에틸렌비스스테아르산아미드, 에틸렌비스이소스테아르산아미드, 에틸렌비스하이드록시스테아르산아미드, 에틸렌비스베헨산아미드, 헥사메틸렌비스스테아르산아미드, 헥사메틸렌비스베헨산아미드, 헥사메틸렌비스하이드록시스테아르산아미드, N,N'-디스테아릴아디프산아미드, N,N'-디스테아릴세바크산아미드 등의 포화 지방산 비스아미드류 ; 에틸렌비스올레산아미드, 헥사메틸렌비스올레산아미드, N,N'-디올레일아디프산아미드 등의 불포화 지방족 비스아미드류 ; m-자일릴렌비스스테아르산아미드 등의 방향족계 비스아미드류 등을 들 수 있고, 이것들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.Examples of the fatty acid amide powder which can be used in the present invention include saturated fatty acid monoamides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide and behenic acid amide; Unsaturated fatty acid monoamides such as oleic acid amide, erucic acid amide and ricinolic acid amide; Substituted amides such as N-stearyl stearic acid amide, N-oleoyl oleic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide and N-oleyl palmitic acid amide Drew; Methylol amides such as methylol stearic acid amide and methyl oleic acid amide; Ethylenebisstearic acid amide, ethylenebis hydroxystearic acid amide, ethylenebisbehenic acid amide, hexamethylenebisstearamide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, Saturated fatty acid bisamides such as acid amide, hexamethylene bisbehenic acid amide, hexamethylene bis hydroxystearic acid amide, N, N'-distearyadipic acid amide and N, N'-distearyl sebacic acid amide; Unsaturated aliphatic bisamides such as ethylenebisoleic acid amide, hexamethylenebisoleic acid amide and N, N'-dioleyladipic acid amide; aromatic bisamides such as m-xylylene bisstearic acid amide and the like, and these may be used singly or in combination of two or more.

본 발명에 사용할 수 있는 계면 활성제로는, 예를 들어, 고급 알코올의 황산 에스테르염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬디페닐에테르디술폰산염, 지방족 술폰산염, 지방족 카르복실산염, 디하이드로아비에트산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 비이온성 계면 활성제의 황산 에스테르염 등의 아니온성 계면 활성제, 폴리에틸렌글리콜의 알킬에스테르형, 알킬페닐에테르형, 및 알킬에테르형 등의 논이온성 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이것들은 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the surfactant usable in the present invention include sulfuric acid ester salts of higher alcohols, alkylbenzenesulfonic acid salts, alkyldiphenyl ether disulfonic acid salts, aliphatic sulfonic acid salts, aliphatic carboxylic acid salts, dihydroabietic acid salts, Nonionic surfactants such as formalin condensates of naphthalenesulfonic acid and sulfuric acid ester salts of nonionic surfactants, nonionic surfactants such as alkyl ester type, alkylphenyl ether type and alkyl ether type of polyethylene glycol, and the like . These may be used singly or in combination of two or more.

또, 계면 활성제의 사용량은, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 6 질량부 이상 20 질량부 이하가 바람직하고, 하한으로는 7 질량부 이상이 보다 바람직하고, 8 질량부 이상이 더욱 바람직하다. 한편, 상한으로는 15 질량부 이하가 보다 바람직하고, 13 질량부 이하가 더욱 바람직하고, 11 질량부 이하가 특히 바람직하다. 계면 활성제의 사용량이 상기 범위임으로써, 분산시의 기포를 억제할 수 있어, 오픈형의 분산기에서도 생산이 용이해지며, 또한 분산 후의 유화 분산액의 장기간의 저장 안정성을 확보할 수 있다.The amount of the surfactant to be used is preferably 6 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or more, and further preferably 8 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the fatty acid amide powder. On the other hand, the upper limit is more preferably 15 parts by mass or less, still more preferably 13 parts by mass or less, particularly preferably 11 parts by mass or less. When the amount of the surfactant used is within the above range, bubbles during dispersion can be suppressed, production can be facilitated even in an open type dispersing machine, and long-term storage stability of the emulsified dispersion after dispersion can be ensured.

본 발명의 물의 사용량으로는, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 100 질량부 이상 500 질량부 이하가 바람직하고, 하한으로는 120 질량부 이상이 보다 바람직하고, 130 질량부 이상이 더욱 바람직하다. 한편, 상한으로는 350 질량부 이하가 보다 바람직하고, 250 질량부 이하가 더욱 바람직하다. 물의 사용량이 상기 범위임으로써, 분산시부터 분산 후의 유화 분산액의 점도가 공업 생산 상 바람직한 것이 되어, 공업 용도에 적합한 지방산 아미드 함유량을 확보할 수 있다.The amount of water of the present invention is preferably 100 parts by mass or more and 500 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the fatty acid amide powder, more preferably 120 parts by mass or more and still more preferably 130 parts by mass or more. On the other hand, the upper limit is more preferably 350 parts by mass or less, and still more preferably 250 parts by mass or less. When the amount of water used is within the above range, the viscosity of the emulsified dispersion after dispersion from the dispersion becomes preferable in view of industrial production, and a fatty acid amide content suitable for industrial use can be ensured.

본 발명의 유화 분산액은, 상기 지방산 아미드 분말, 계면 활성제 및 물을 원료로서 함유하고, 습식 분산법을 이용하여 제조되는 것이다.The emulsified dispersion of the present invention contains the above-mentioned fatty acid amide powder, surfactant and water as raw materials and is produced using a wet dispersion method.

본 발명의 습식 분산법에 사용하는 습식 분산 장치로는, 분산 미디어를 교반할 수 있는 장치이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 용기가 자전하는 장치나 용기는 자전하지 않고 교반 날개를 구비한 장치 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 분산 미디어의 마모나 파손의 억제, 소음 저감을 고려하면, 용기가 자전하지 않고 교반 날개를 구비한 장치가 바람직하다. 용기의 재질로는, 특별히 한정되지 않지만, SUS 제가 바람직하다.The wet dispersing apparatus used in the wet dispersing method of the present invention is not particularly limited as long as it is an apparatus capable of stirring the dispersing medium. For example, the apparatus or the container in which the vessel rotates may be a device And the like. In particular, in consideration of suppression of wear and breakage of the dispersion medium and reduction of noise, it is preferable to use a device equipped with a stirring blade without rotating the container. The material of the container is not particularly limited, but SUS is preferable.

본 발명에 사용할 수 있는 습식 분산 장치로서 교반 날개를 구비하는 경우, 교반 날개로는, 프로펠러형, 패들형, 플랫 패들형, 터빈형, 플레이트형, 콘형 등을 들 수 있다. 용기의 형상, 용적에 따라, 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 교반 날개의 재질로는, 특별히 한정되지 않지만, SUS 제가 바람직하다.As the wet dispersing device usable in the present invention, when the agitating blade is provided, examples of the stirring blade include a propeller type, a paddle type, a flat paddle type, a turbine type, a plate type and a cone type. Depending on the shape and volume of the container, one or more of them may be used. The material of the stirring blade is not particularly limited, but SUS is preferable.

본 발명에 사용할 수 있는 분산 미디어로는, 소다 유리 비드, 무알칼리 유리 비드 등의 경질 유리 비드 ; 폴리메타크릴레이트 등의 경질 플라스틱 비드 ; 크롬 비드, 스테인리스 비드 등의 금속 비드 ; 지르코니아, 지르콘, 티타니아 등의 금속 화합물 비드 ; 세라믹스 비드를 들 수 있고, 이것들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다. 분산 미디어의 형상은, 특별히 한정되지 않지만, 구상이면 바람직하다.Examples of the dispersion medium that can be used in the present invention include hard glass beads such as soda glass beads and non-alkali glass beads; Rigid plastic beads such as polymethacrylate; Metal beads such as chrome beads and stainless steel beads; Metal compound beads such as zirconia, zircon and titania; Ceramics beads, and these may be used singly or in combination of two or more. The shape of the dispersion medium is not particularly limited, but is preferably spherical.

분산 미디어의 직경은, 0.5 ㎜ 이상 3 ㎜ 이하가 바람직하고, 하한으로는 0.75 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 0.8 ㎜ 이상이 더욱 바람직하다. 한편, 상한으로는 2.5 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 1.5 ㎜ 이하가 더욱 바람직하다. 분산 미디어의 직경이 상기 범위임으로써, 얻어지는 유화 분산액의 서브미크론 미립화가 효율적으로 진행되고, 또한 분산 미디어끼리의 충돌에 의한 마쇄를 억제할 수 있다.The diameter of the dispersion medium is preferably 0.5 mm or more and 3 mm or less, more preferably 0.75 mm or more, and more preferably 0.8 mm or less as the lower limit. On the other hand, the upper limit is more preferably 2.5 mm or less, and further preferably 1.5 mm or less. When the diameter of the dispersion medium is within the above range, submicron atomization of the resulting emulsion dispersion proceeds efficiently, and the polish-up due to collision of the dispersion media can be suppressed.

또, 분산 미디어의 사용량은, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 200 질량부 이상 600 질량부 이하가 바람직하고, 상한으로는 400 질량부 이하가 보다 바람직하고, 300 질량부 이하가 더욱 바람직하다. 분산 미디어의 사용량이 상기 범위임으로써, 공업화에 적합한 생산성을 확보할 수 있고, 또한 분산 미디어에 의한 습식 분산 장치의 내벽이나 교반 날개의 마모를 저감시킬 수 있다.The amount of the dispersion medium to be used is preferably 200 parts by mass or more and 600 parts by mass or less, more preferably 400 parts by mass or less, and further preferably 300 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the fatty acid amide powder. When the amount of the dispersion medium used is within the above range, the productivity suitable for industrialization can be ensured, and the wear of the inner wall of the wet dispersing device or the stirring blade due to the dispersion medium can be reduced.

또한, 습식 분산 장치의 용기 전체 용량에 있어서의 분산 미디어의 충전율은 30 체적％ 미만인 것이 바람직하다. 충전율을 30 체적％ 미만으로 함으로써, 분산 미디어를 교체하는 빈도가 적어지기 때문에 생산성이 양호해지는 경향이 있다.The filling rate of the dispersion medium in the total container capacity of the wet dispersion apparatus is preferably less than 30% by volume. When the filling rate is less than 30% by volume, the frequency of replacement of the dispersing medium tends to be reduced, and the productivity tends to be improved.

나아가서는, 필요에 따라 산소 보충제, 킬레이트제, 분산제, 소포제, 노화 방지제, 방부제, 항균제, 난연제, 자외선 흡수제 등의 공지된 첨가제를 사용하는 것도 상관 없고, 목적에 따라 적절히 적당량 사용할 수 있다. 그 중에서도, 소포제나 방부제를 첨가하는 것이 바람직하다. 소포제의 첨가량은, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 0.05 질량부 이상 0.5 질량부 이하가 바람직하다. 소포제를 상기 범위에서 첨가하면, 기포 발생이 억제되어 생산 안정성이 향상되고, 유화 분산액의 여과성이 향상되는 경향이 있다. 방부제의 첨가량은, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 0.05 질량부 이상 0.3 질량부 이하가 바람직하다. 방부제를 상기 범위에서 첨가하면, 유화 분산액을 취출한 후의 습식 분산 장치 내에 잔류하는 유기물의 부패를 억제할 수 있어, 습식 분산 장치의 메인터넌스성이 향상되는 경향이 있다.Further, known additives such as an oxygen supplement, a chelating agent, a dispersant, an antifoaming agent, an antioxidant, an antiseptic, an antibacterial agent, a flame retardant, and an ultraviolet absorber may be used according to the need. Among them, it is preferable to add a defoaming agent or an antiseptic agent. The amount of the antifoaming agent to be added is preferably 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the fatty acid amide powder. When the antifoaming agent is added in the above range, the production of bubbles is suppressed, the production stability is improved, and the filterability of the emulsified dispersion tends to be improved. The amount of the preservative to be added is preferably 0.05 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the fatty acid amide powder. When the preservative is added in the above range, decay of the organic matter remaining in the wet dispersing device after the emulsified dispersion is taken out can be suppressed, and the maintenance property of the wet dispersing device tends to be improved.

소포제로는, 예를 들어, 폴리글리콜, 지방산 에스테르, 인산 에스테르, 실리콘 오일, 실리카 등을 들 수 있고, 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.Examples of the defoaming agent include polyglycols, fatty acid esters, phosphoric esters, silicone oils, and silica. These defoaming agents may be used alone or in combination.

방부제로는, 예를 들어, 부틸파라벤, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 소르빈산, 소르빈산칼륨, p-클로로-m-자일레놀, 1,2-벤조이소티아졸린-3-온, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온 등을 들 수 있고, 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다.Preservatives include, for example, butylparaben, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, sorbic acid, potassium sorbate, p-chloro-m-xylenol, Thiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3 -One, and one or more of them can be used.

본 발명의 바람직한 실시형태는, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 계면 활성제 (고형분) 6 질량부 이상 15 질량부 이하, 물 100 질량부 이상 500 질량부 이하, 직경 0.5 ㎜ 이상 3.0 ㎜ 이하의 분산 미디어 150 질량부 이상 600 질량부 이하를 습식 분산 장치로 5 시간 이상 30 시간 이하 교반시킴으로써 유화 분산액을 제조하는 것이다.A preferred embodiment of the present invention is a dispersion medium containing a surfactant (solid content) in an amount of not less than 6 parts by mass and not more than 15 parts by mass, water in an amount of not less than 100 parts by mass and not more than 500 parts by mass, And 150 parts by mass or more and 600 parts by mass or less of the medium are mixed with a wet dispersing apparatus for 5 hours to 30 hours to prepare an emulsified dispersion.

교반 시간은, 3 시간 이상 30 시간 이하가 바람직하고, 하한으로는 5 시간 이상이 보다 바람직하고, 8 시간 이상이 더욱 바람직하고, 10 시간 이상이 특히 바람직하다. 한편, 상한으로는 25 시간 이하가 보다 바람직하고, 20 시간 이하가 가장 바람직하다. 교반 시간이 상기 범위임으로써, 유화 분산액 중의 지방산 아미드를 보다 분산시킬 수 있다.The agitation time is preferably 3 hours or more and 30 hours or less, more preferably 5 hours or more, further preferably 8 hours or more, and particularly preferably 10 hours or more, as the lower limit. On the other hand, the upper limit is more preferably 25 hours or less, and most preferably 20 hours or less. When the stirring time is in the above range, the fatty acid amide in the emulsified dispersion can be further dispersed.

본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 유화 분산액의 평균 입자경은, 1.5 ㎛ 이하이고, 1 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 평균 입자경은, 동적 광산란법에 의해 측정되고, 해석 방법을 광자 상관법으로 하는 것이다. 유화 분산액의 평균 입자경이 1.5 ㎛ 이하임으로써, 장시간 보관했을 때의 고액 분리를 억제할 수 있다.The average particle size of the emulsified dispersion obtained by the production method of the present invention is preferably 1.5 占 퐉 or less and 1 占 퐉 or less. The average particle size is measured by a dynamic light scattering method, and the analysis method is a photon correlation method. When the average particle diameter of the emulsified dispersion is 1.5 m or less, it is possible to suppress solid-liquid separation when stored for a long time.

본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 유화 분산액의 하기 식 (1) 로부터 구해지는 분산율은 85 ％ 이상이고, 90 ％ 이상인 것이 바람직하고, 95 ％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 분산율이 85 ％ 이상임으로써, 조대 입자가 적고, 또한 원료 손실을 억제할 수 있어, 유화 분산액 중의 지방산 아미드 함유량을 안정적으로 컨트롤할 수 있다.The dispersion ratio obtained from the following formula (1) of the emulsified dispersion obtained by the production method of the present invention is 85% or more, preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. With a dispersion ratio of 85% or more, coarse particles are small and loss of raw materials can be suppressed, and the fatty acid amide content in the emulsified dispersion can be stably controlled.

본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 유화 분산액의 pH 는, 7.5 이상 13 이하가 바람직하고, 하한으로는 8.5 이상이 보다 바람직하다. 한편, 상한으로는 12 이하가 보다 바람직하다.The pH of the emulsified dispersion obtained by the production method of the present invention is preferably 7.5 or more and 13 or less, and more preferably 8.5 or less. On the other hand, the upper limit is more preferably 12 or less.

또, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 유화 분산액의 점도는, 600 mPa·s 이하인 것이 바람직하다. 점도는, 선직경 0.10 ㎜ 의 스테인리스 강선으로 이루어지는 100 메시의 평직 철망 (JIS G3555-2004 에 준거) 에 통과시킨 후, B 형 점도계를 사용하여 액온 25 ℃ 에서 측정하는 것이다. 점도가 600 mPa·s 이하임으로써, 유화 분산액을 배관 송액할 때의 취급성이 양호해진다.The viscosity of the emulsified dispersion obtained by the production method of the present invention is preferably 600 mPa · s or less. The viscosity is measured at a liquid temperature of 25 DEG C using a B-type viscometer after passing through a 100 mesh plain weave wire (according to JIS G3555-2004) made of a stainless steel wire having a wire diameter of 0.10 mm. When the viscosity is 600 mPa 占 퐏 or less, the handling property at the time of feeding the emulsified dispersion liquid to the piping is improved.

본 실시형태의 제조 방법은, 지방족 아미드 분말, 계면 활성제 및 물을 함유하는 혼합물을, 분산 미디어의 존재 하, 습식 분산 장치로 교반하는 것을 특징으로 하는 유화 분산액의 제조 방법으로서, 계면 활성제의 사용량이, 지방산 아미드 분말 100 질량부에 대해, 고형분 환산으로 6 질량부 이상 20 질량부 이하이고, 분산 미디어의 직경이 0.5 ㎜ 이상 3.0 ㎜ 이하인 제조 방법이어도 된다. 이러한 제조 방법에 있어서의 각 구성 요건으로는, 상기와 동일한 것을 적용할 수 있다.The production method of the present embodiment is a method for producing an emulsified dispersion, wherein a mixture containing an aliphatic amide powder, a surfactant and water is stirred with a wet dispersing device in the presence of a dispersion medium, Of the fatty acid amide powder is 6 parts by mass or more and 20 parts by mass or less in terms of solid content relative to 100 parts by mass of the fatty acid amide powder, and the diameter of the dispersion medium is 0.5 mm or more and 3.0 mm or less. As the constituent requirements in this manufacturing method, the same ones as described above can be applied.

실시예Example

이하에 실시예를 이용하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이것들에 의해 조금도 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto at all.

＜평균 입자경의 측정 방법＞<Method of Measuring Average Particle Diameter>

얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은, 선직경 0.10 ㎜ 의 스테인리스 강선으로 이루어지는 100 메시의 평직 철망 (JIS G3555-2004 에 준거) 에 통과시킨 후, FPAR-1000 (오오츠카 전자 제조) 을 사용하여, 동적 광산란법에 의해 측정하고, 광자 상관법에 의해 산출하였다.The average particle diameter of the obtained emulsion dispersion was measured using a FPAR-1000 (manufactured by OTSUKA ELECTRONICS CO., LTD.) After passing through a 100 mesh plain weave wire (according to JIS G3555-2004) made of a stainless steel wire having a wire diameter of 0.10 mm, And was calculated by the photon correlation method.

＜분산율의 측정 방법＞<Method of measuring dispersion ratio>

얻어진 유화 분산액을 선직경 0.10 ㎜ 의 스테인리스 강선으로 이루어지는 100 메시의 평직 철망 (JIS G3555-2004 에 준거) 에 통과시킨 후, 평직 철망을 통과한 유화 분산액에 있어서의 고형분 농도를 측정하여, 하기 식 (1) 로부터 구하였다.The obtained emulsion dispersion was passed through a 100 mesh plain weave wire network (in accordance with JIS G3555-2004) made of a stainless steel wire having a wire diameter of 0.10 mm, and then the solid content concentration in the emulsion dispersion passed through a plain weave wire was measured, 1).

분산율 (％) = (선직경 0.10 ㎜ 의 스테인리스 강선으로 이루어지는 100 메시의 평직 철망 (JIS G3555-2004 에 준거) 을 통과한 유화 분산액의 고형분 농도)/(이론 고형분 농도) × 100···(1)Dispersion ratio (%) = (Solid content concentration of an emulsified dispersion passed through a 100 mesh plain weave wire (according to JIS G3555-2004) made of a stainless steel wire having a wire diameter of 0.10 mm) / (theoretical solid content concentration) x 100 )

또한, 평직 철망을 통과한 유화 분산액의 고형분 농도는, 이하와 같이 하여 측정하였다. 즉, 칭량이 완료된 알루미늄 컵에 유화 분산액을 약 2 g 정밀 칭량하여, 유화 분산액의 건조 전 중량 X g 으로 하였다. 이것을 오븐 140 ℃ 에서 60 분 건조시켜, 건조 후 중량으로부터 알루미늄 컵 중량을 빼어, 유화 분산액의 건조 후 중량 Y g 으로 하였다. 하기 식 (2) 로부터 유화 분산액의 고형분 농도를 계산하였다.The solid content concentration of the emulsified dispersion which passed through the plain weave wire net was measured as follows. That is, approximately 2 g of the emulsified dispersion was precisely weighed in the weighed aluminum cup, and the weight of the emulsion dispersion was set to X g before drying of the emulsion dispersion. This was dried in an oven at 140 DEG C for 60 minutes, and the weight of the aluminum cup was subtracted from the weight after drying to obtain the weight Y g after drying the emulsion dispersion. The solid content concentration of the emulsified dispersion was calculated from the following formula (2).

고형분 농도 (％) = Y/X × 100···(2)Solid content concentration (%) = Y / X x 100 (2)

또, 이론 고형분 농도는, 하기 식 (3) 으로부터 산출하였다.The theoretical solid content concentration was calculated from the following equation (3).

이론 고형분 농도 (％) = (물 성분 이외의 주입 원료의 중량)/(물 성분을 포함하는 전체 주입 원료의 중량) × 100···(3)Theoretical solid content concentration (%) = (weight of injected raw material other than water component) / (weight of total injected raw material including water component) x 100 (3)

＜점도의 측정 방법＞<Method of measuring viscosity>

얻어진 유화 분산액을 선직경 0.10 ㎜ 의 스테인리스 강선으로 이루어지는 100 메시의 평직 철망 (JIS G3555-2004 에 준거) 에 통과시킨 후, B 형 점도계를 사용하고, JIS K7117-1 에 준거하여, 액온 25 ℃ 에서 측정하였다.The obtained emulsion dispersion was passed through a 100 mesh plain weave wire network (in accordance with JIS G3555-2004) made of a stainless steel wire having a wire diameter of 0.10 mm, and then a B type viscometer was used. Respectively.

(실시예 1)(Example 1)

직경 90 ㎜, 높이 200 ㎜ 의 SUS 제 용기에 직경 70 ㎜, 두께 10 ㎜, 경 (徑) 15 ㎜ 의 구멍 4 개를 구비한 SUS 제 플레이트 타입 날개를 구비한 분산 장치에 대해 에틸렌비스스테아르산아미드 분말 80 g, 스테아르산칼륨 5.2 g, 이온 교환수 120 g, 직경 1.2 ㎜ 의 경질 유리 비드 200 g 을 넣고 (분산 미디어의 충전율 : 19.8 체적％), 1000 rpm 으로 8 시간 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 560 ㎚, 분산율은 93.4 ％, 점도는 120 mPa·s 였다.A dispersion apparatus equipped with an SUS-made plate-type blade having four holes each having a diameter of 70 mm, a thickness of 10 mm and a diameter of 15 mm in a container made of SUS having a diameter of 90 mm and a height of 200 mm was charged with ethylene bisstearic acid amide 80 g of powder, 5.2 g of potassium stearate, 120 g of ion-exchanged water and 200 g of hard glass beads having a diameter of 1.2 mm (packing rate of dispersion medium: 19.8 vol%) were charged and dispersed at 1000 rpm for 8 hours. The emulsion dispersion had an average particle size of 560 nm, a dispersion ratio of 93.4%, and a viscosity of 120 mPa · s.

(실시예 2)(Example 2)

스테아르산칼륨을 10.4 g, 분산 시간을 15 시간으로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 510 ㎚, 분산율은 99.8 ％, 점도는 580 mPa·s 였다.Dispersion was carried out under the same conditions as in Example 1, except that 10.4 g of potassium stearate and a dispersion time of 15 hours were used. The emulsion dispersion had an average particle diameter of 510 nm, a dispersion ratio of 99.8%, and a viscosity of 580 mPa · s.

(실시예 3)(Example 3)

스테아르산칼륨을 14.0 g, 분산 시간을 10 시간으로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 490 ㎚, 분산율은 97.6 ％, 점도는 730 mPa·s 였다. 또, 실시예 2 보다 스테아르산칼륨량이 많기 때문에 점도가 높은 것이었다.Dispersion was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 14.0 g of potassium stearate and a dispersion time of 10 hours were used. The emulsion dispersion had an average particle size of 490 nm, a dispersion ratio of 97.6%, and a viscosity of 730 mPa · s. In addition, since the amount of potassium stearate was larger than that in Example 2, the viscosity was high.

(실시예 4)(Example 4)

실시예 1 과 동일한 분산 장치를 사용하고, 에틸렌비스라우르산아미드 분말 40 g, 도데실벤젠술폰산나트륨 4.0 g, 이온 교환수 192 g, 직경 1.2 ㎜ 의 경질 유리 비드 220 g 을 넣고 (분산 미디어의 충전율 : 21.7 체적％), 1000 rpm 으로 8 시간 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 910 ㎚, 분산율은 99.7 ％, 점도는 10 mPa·s 였다.Using the same dispersing device as in Example 1, 40 g of ethylene bislauric acid amide powder, 4.0 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 192 g of ion-exchanged water and 220 g of hard glass beads having a diameter of 1.2 mm Filling rate: 21.7 vol%) and dispersed at 1000 rpm for 8 hours. The emulsion dispersion had an average particle diameter of 910 nm, a dispersion ratio of 99.7% and a viscosity of 10 mPa · s.

(실시예 5)(Example 5)

실시예 1 과 동일한 분산 장치를 사용하고, 에틸렌비스스테아르산아미드 분말 80 g, 올레산칼륨 7.2 g, 이온 교환수 120 g, 직경 2.5 ㎜ 의 스테인리스 비드 400 g 을 넣고 (분산 미디어의 충전율 : 12.6 ％), 1000 rpm 으로 15 시간 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 1370 ㎚, 분산율은 97.9 ％, 점도는 260 mPa·s 였다.80 g of ethylenebisstearic acid amide powder, 7.2 g of potassium oleate, 120 g of ion-exchanged water, and 400 g of stainless steel beads having a diameter of 2.5 mm (packing ratio of dispersion medium: 12.6%) were charged using the same dispersing device as in Example 1, , And dispersed at 1000 rpm for 15 hours. The average particle diameter of the obtained emulsion dispersion was 1370 nm, the dispersion ratio was 97.9%, and the viscosity was 260 mPa · s.

(실시예 6)(Example 6)

실시예 1 과 동일한 분산 장치를 사용하고, 에틸렌비스스테아르산아미드 분말 80 g, 올레산칼륨 7.2 g, 이온 교환수 120 g, 직경 1.2 ㎜ 의 경질 유리 비드 200 g 을 넣고 (분산 미디어의 충전율 : 19.8 ％), 1000 rpm 으로 10 시간 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 530 ㎚, 분산율은 97.8 ％, 점도는 470 mPa·s 였다.80 g of ethylenebisstearic acid amide powder, 7.2 g of potassium oleate, 120 g of ion-exchanged water and 200 g of hard glass beads having a diameter of 1.2 mm (filling rate of dispersion medium: 19.8%) were put in the same dispersing device as in Example 1, ) And dispersed at 1000 rpm for 10 hours. The emulsion dispersion thus obtained had an average particle diameter of 530 nm, a dispersion ratio of 97.8% and a viscosity of 470 mPa · s.

(실시예 7)(Example 7)

분산 시간을 35 시간으로 한 것 이외에는 실시예 6 과 동일한 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 680 ㎚, 분산율은 99.8 ％, 점도는 140 mPa·s 였다. 또, 실시예 6 보다 분산 시간이 김에도 불구하고, 평균 입자경은 작아지지 않고, 오히려 커지는 것이었다.Dispersion was carried out under the same conditions as in Example 6 except that the dispersion time was 35 hours. The emulsion dispersion had an average particle size of 680 nm, a dispersion ratio of 99.8%, and a viscosity of 140 mPa · s. In addition, despite the dispersion time, the average particle size did not become smaller, but rather increased.

(실시예 8)(Example 8)

소포제 (상품명 「SH5507」도레이·다우 코닝 주식회사 제조, 실리콘계 소포제) 0.16 g 을 첨가하고, 분산 시간을 20 시간으로 한 것 이외에는 실시예 6 과 동 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 460 ㎚, 분산율은 99.7 ％, 점도는 260 mPa·s 였다.Except that 0.16 g of an antifoaming agent (trade name "SH5507" manufactured by Toray-Dow Corning Co., Ltd., silicone antifoaming agent) was added and the dispersion time was changed to 20 hours. The emulsion dispersion had an average particle size of 460 nm, a dispersion ratio of 99.7%, and a viscosity of 260 mPa · s.

(실시예 9)(Example 9)

이온 교환수를 104 g, 소포제 (상품명 「SH5507」도레이·다우 코닝 주식회사 제조, 실리콘계 소포제) 0.24 g 을 첨가하고, 분산 시간을 20 시간으로 한 것 이외에는 실시예 6 과 동 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 500 ㎚, 분산율은 99.4 ％, 점도는 540 mPa·s 였다.104 g of ion-exchanged water and 0.24 g of an antifoaming agent (trade name: SH5507, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., silicone antifoaming agent) were added and the dispersion time was changed to 20 hours. The emulsion dispersion thus obtained had an average particle diameter of 500 nm, a dispersion ratio of 99.4%, and a viscosity of 540 mPa · s.

(실시예 10)(Example 10)

방부제 (상품명 「레바낙스 BX-150」쇼에이 화학 주식회사 제조, 이소티아졸린계 방부제) 0.08 g 을 첨가하는 것 외에는 실시예 8 과 동 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 480 ㎚, 분산율은 99.6 ％, 점도는 250 mPa·s 였다.And 0.08 g of a preservative (trade name " Reavenax BX-150 " manufactured by Showa Chemical Co., Ltd., isothiazoline-based preservative) was added. The obtained emulsion dispersion had an average particle diameter of 480 nm, a dispersion ratio of 99.6%, and a viscosity of 250 mPa · s.

(실시예 11)(Example 11)

방부제 (상품명 「레바낙스 BX-150」쇼에이 화학 주식회사 제조, 이소티아졸린계 방부제) 0.08 g 을 첨가하는 것 외에는 실시예 9 와 동 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 560 ㎚, 분산율은 99.7 ％, 점도는 560 mPa·s 였다.And 0.08 g of a preservative (trade name " Rebelax BX-150 " manufactured by Showa Chemical Co., Ltd., isothiazoline-based preservative) was added. The emulsion dispersion thus obtained had an average particle diameter of 560 nm, a dispersion ratio of 99.7%, and a viscosity of 560 mPa · s.

(실시예 12)(Example 12)

분산 시간을 4 시간으로 한 것 이외에는 실시예 6 과 동일한 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 530 ㎚, 분산율은 87.5 ％, 점도는 100 mPa·s 였다.The dispersion was carried out under the same conditions as in Example 6 except that the dispersion time was 4 hours. The emulsion dispersion had an average particle diameter of 530 nm, a dispersion ratio of 87.5%, and a viscosity of 100 mPa · s.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

스테아르산칼륨을 3.6 g, 분산 시간을 10 시간으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 2100 ㎚, 분산율은 86.3 ％, 점도는 90 mPa·s 였다.Dispersion was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 3.6 g of potassium stearate and a dispersion time of 10 hours were used. The emulsion dispersion had an average particle diameter of 2100 nm, a dispersity of 86.3% and a viscosity of 90 mPa · s.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

직경 3.5 ㎜ 의 스테인리스 비드 (분산 미디어의 충전율 : 12.6 ％) 로 한 것 이외에는 실시예 5 와 동일한 조건에서 분산을 실시하였다. 얻어진 유화 분산액의 평균 입자경은 1830 ㎚, 분산율은 97.1 ％, 점도는 110 mPa·s 였다.Dispersion was carried out under the same conditions as in Example 5 except that a stainless steel bead having a diameter of 3.5 mm (packing rate of dispersion medium: 12.6%) was used. The emulsion dispersion had an average particle diameter of 1830 nm, a dispersion ratio of 97.1%, and a viscosity of 110 mPa · s.

실시예 1 ∼ 12 및 비교예 1, 2 를 정리한 것을 표 1 ∼ 3 에 나타낸다. 또한, 각 성분은 지방산 아미드 100 질량부에 대한 부수로 나타내고 있다.Tables 1 to 3 summarize Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 and 2. In addition, each component is represented by the number of parts per 100 parts by mass of the fatty acid amide.

실시예 1 ∼ 12 의 제조 방법은, 간편하고 또한 안전성에 배려된 것이고, 표 1, 2 에 나타내는 바와 같이, 얻어진 지방산 아미드 유화 분산액은, 평균 입자경 1.5 ㎛ 이하, 조대 입자가 적고, 또한, 취급성이 우수한 것이었다.As shown in Tables 1 and 2, the obtained fatty acid amide emulsified dispersion had an average particle size of 1.5 占 퐉 or less, fewer coarse particles, and a handling property Was excellent.

상기와 같이, 본 발명에 의해, 간편하고 또한 안전성에도 배려한 지방산 아미드의 유화 분산액의 제조 방법을 제공할 수 있다. 그 때문에, 지방산 아미드의 유화 분산액의 제조를 도입하는 데에 바람직하고, 또한, 각종 분야에서 고기능화를 부여하는 첨가제로서 적합하다.As described above, according to the present invention, it is possible to provide a method for producing an emulsified dispersion of fatty acid amide, which is simple and safe. Therefore, it is suitable for introducing the preparation of an emulsified dispersion of a fatty acid amide and is also suitable as an additive for imparting high functionality in various fields.

Claims

Wherein an emulsified dispersion of a fatty acid amide having a dispersion ratio of not less than 85% determined by the following formula (1) and an average particle diameter by dynamic light scattering method of not more than 1.5 탆 is obtained by a wet dispersion method.
Dispersion ratio (%) = (solid content concentration of the emulsified dispersion passed through a 100 mesh plain weave wire (according to JIS G3555-2004) made of a stainless steel wire having a wire diameter of 0.10 mm) / (theoretical solid content concentration) One)

The method according to claim 1,
A dispersion ratio of not less than 90%, and an average particle diameter by a dynamic light scattering method of not more than 1 占 퐉.

3. The method according to claim 1 or 2,
The wet dispersion method is carried out by stirring a mixture containing an aliphatic amide powder, a surfactant and water in a wet disperser in the presence of a dispersion medium,
Wherein the amount of the surfactant used is not less than 6 parts by mass and not more than 20 parts by mass in terms of solid content relative to 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.

The method of claim 3,
Wherein the diameter of the dispersion medium is 0.5 mm or more and 3.0 mm or less.

The method according to claim 3 or 4,
Wherein the amount of water used is 100 parts by mass or more and 500 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.

6. The method according to any one of claims 3 to 5,
Wherein the amount of the dispersion medium used is not less than 200 parts by mass and not more than 600 parts by mass based on 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.

7. The method according to any one of claims 3 to 6,
Wherein the filling rate of the dispersion medium in the total capacity of the container of the wet dispersing apparatus is less than 30% by volume.

8. The method according to any one of claims 3 to 7,
0.05 to 0.5 part by mass of a defoaming agent is added to 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.

9. The method according to any one of claims 3 to 8,
0.05 to 0.3 part by mass of preservative is added to 100 parts by mass of the fatty acid amide powder.