KR20190048092A - Conductive polyarylene sulfide resin composition - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a conductive polyarylene sulfide resin composition with excellent electrical conductivity and miscibility, which comprises a mixture mixed with equal to or greater than 1 part by weight and less than 50 parts by weight of polystyrene sulfonate with respect to 100 parts by weight of polyarylene sulfide.

Description

전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 {CONDUCTIVE POLYARYLENE SULFIDE RESIN COMPOSITION}CONDUCTIVE POLYARYLENE SULFIDE RESIN COMPOSITION [0001] The present invention relates to a conductive polyarylene sulfide resin composition,

본 발명은 우수한 전기전도성과 함께 높은 혼련성을 갖는 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a conductive polyarylene sulfide resin composition having high kneadability together with excellent electrical conductivity.

폴리페닐렌 설파이드(Polyphenylene sulfide; PPS)로 대표되는 폴리아릴렌 설파이드(Polyarylene sulfide, PAS)는 우수한 강도, 내열성, 난연성 및 가공성으로 인해 자동자, 전기·전자 제품, 기계류 등에서 금속, 특히 알루미늄이나 아연과 같은 다이캐스팅(die casting) 금속을 대체하는 소재로 폭 넓게 사용되고 있다. 특히 PPS 수지의 경우 유동성이 좋기 때문에 유리섬유 등의 필러나 보강제와 혼련하여 컴파운드로 사용하기에 유리하다. Polyarylene sulfide (PAS), which is represented by polyphenylene sulfide (PPS), is widely used in automobiles, electrical and electronic products, machinery and the like due to its excellent strength, heat resistance, Has been widely used as a substitute for the same die casting metal. Particularly, since PPS resin has good flowability, it is advantageous to use it as a compound by kneading with a filler such as glass fiber or a reinforcing agent.

통상 PPS 고분자는 전기 전도성을 가지지 않는 부전(不電)성 물질이다. 이에 대해 술폰화(sulfonation)를 통해 전기 전도성을 부여하고자 하는 시도는 있었으나 활발히 연구되지는 않았다. 특히 PPS 고분자에 대한 술폰화시 산 용매의 선택 및 산 처리 시간 조절 등의 어려움이 있었다. Generally, PPS polymers are non-conductive materials that do not have electrical conductivity. There have been attempts to impart electrical conductivity through sulfonation, but this has not been actively studied. Especially, it has been difficult to select acidic solvent for sulfonation of PPS polymer and to control acid treatment time.

또 다른 방법으로 PPS 수지를 도전성 탄소와 혼합하여 사용하는 방법이 제안되었으나, 도전성 탄소는 PPS 수지와의 혼련성이 부족하여, 필름화하는데 어려움이 있었으며, 도전성 부여 효과도 충분하지 않았다.Another method is proposed in which PPS resin is mixed with conductive carbon. However, conductive carbon has a poor kneading property with PPS resin, which makes it difficult to form a film, and the effect of imparting conductivity is not sufficient.

일본특허등록 소57-021456호Japanese Patent Registration No. 57-021456 일본특허등록 소60-008335호Japanese Patent Registration No. 60-008335

본 발명의 목적은 상기한 문제점을 해결하여 우수한 전기전도성과 함께 높은 혼련성을 갖는 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a conductive polyarylene sulfide resin composition having excellent electrical conductivity and high kneadability by solving the above problems.

또, 본 발명의 다른 목적은 상기한 조성물을 포함하는 전도성 고분자 필름 형성용 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 전도성 고분자 필름 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a resin composition for forming a conductive polymer film comprising the above composition, a conductive polymer film produced using the resin composition, and a method for producing the same.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 폴리아릴렌 설파이드 100중량부에 대하여, 폴리스티렌 설포네이트가 1중량부 이상 50중량부 미만의 함량으로 혼합된 혼합물을 포함하는 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 제공한다. According to one embodiment of the present invention, there is provided a conductive polyarylene sulfide resin composition comprising 100 parts by weight of polyarylene sulfide, and a mixture of polystyrene sulfonate in an amount of 1 part by weight to less than 50 parts by weight .

또, 본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상기한 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 포함하는, 전도성 고분자 필름 형성용 수지 조성물을 제공한다. According to another embodiment of the present invention, there is provided a resin composition for forming a conductive polymer film, which comprises the conductive polyarylene sulfide resin composition.

본 발명의 또 다른 일 구현예에 따르면, 상기한 전도성 고분자 필름 형성용 수지 조성물을, 200 내지 350 ℃의 온도 및 1 내지 10 MPa의 압력 조건에서, 10초 이상 10분 이하의 시간동안 가압 열처리하는 단계를 포함하는, 전도성 고분자 필름의 제조방법을 제공한다.According to another embodiment of the present invention, the resin composition for forming a conductive polymer film is subjected to a pressure heat treatment at a temperature of 200 to 350 ° C and a pressure of 1 to 10 MPa for 10 seconds to 10 minutes The method comprising the steps of: preparing a conductive polymer film;

아울러, 본 발명의 또 다른 일 구현예에 따르면, 상기한 제조방법에 의해 제조되며, 폴리아릴렌 설파이드 100중량부에 대하여, 폴리스티렌 설포네이트를 1 중량부 이상 50중량부 미만의 함량으로 포함하고, 두께가 0.1 내지 0.2 mm이고, 109 내지 1012 Ω/□의 면저항 값을 갖는 전도성 고분자 필름을 제공한다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a polyarylene sulfide resin composition comprising 100 parts by weight of polyarylene sulfide and 1 to 50 parts by weight of polystyrene sulfonate, A conductive polymer film having a thickness of 0.1 to 0.2 mm and a sheet resistance of 10 9 to 10 12 Ω / □ is provided.

본 발명에 따른 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 우수한 전기 전도성과 함께 높은 혼련성을 갖는다. 이에 따라 고온 가압에 의한 필름 형성시 필름내 고분자 간의 이형(二形)에 대한 우려없이 우수한 전기 전도성을 나타내는 필름을 제조할 수 있다. The conductive polyarylene sulfide resin composition according to the present invention has excellent electrical conductivity and high kneadability. As a result, it is possible to produce a film exhibiting excellent electrical conductivity without concern for the dendrites (dicentricity) between the polymers in the film at the time of film formation by high temperature pressurization.

도 1은 비교예 1에 따른 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 고온 안정성을 평가한 결과를 나타낸 사진이다.
도 2는 실시예 1에 따른 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 고온 안정성 평가한 결과를 나타낸 사진이다.
도 3은 실시예 1에서 제조한 전도성 고분자 필름에 대해 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)를 이용하여 열분석한 결과를 나타낸 그래프이다.
도 4는 폴리페닐렌 설파이드(PPS)에 대한 DSC 분석 결과를 나타낸 그래프이다.
1 is a photograph showing the result of evaluating the stability of the conductive polyarylene sulfide resin composition according to Comparative Example 1 at high temperature.
2 is a photograph showing a result of evaluating the stability of the conductive polyarylene sulfide resin composition according to Example 1 at high temperature.
3 is a graph showing the results of thermal analysis of the conductive polymer film prepared in Example 1 using differential scanning calorimetry (DSC).
4 is a graph showing the results of DSC analysis of polyphenylene sulfide (PPS).

이하에서, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 또한, 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically. In addition, the present invention can be variously modified and can take various forms, so that specific embodiments are illustrated and described in detail below. It should be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention.

또한 본 발명의 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.Also, " comprising " as used herein should be interpreted as specifying the presence of particular features, integers, steps, operations, elements and / or components, It does not exclude the presence or addition of an ingredient.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 전도성 고분자 필름 형성용 조성물, 이의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 전도성 고분자 필름 등에 대해 설명하기로 한다. Hereinafter, a composition for forming a conductive polymer film according to a specific embodiment of the present invention, a method for producing the same, and a conductive polymer film produced using the composition will be described.

발명의 일 구현예에 따른 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은,The conductive polyarylene sulfide resin composition according to one embodiment of the present invention is a conductive polyarylene sulfide resin composition,

폴리아릴렌 설파이드 100중량부에 대하여, 폴리스티렌 설포네이트가 1중량부 이상 50중량부 미만의 함량으로 혼합된 혼합물을 포함한다.Based on 100 parts by weight of the polyarylene sulfide, the polystyrene sulfonate is mixed in an amount of 1 part by weight to less than 50 parts by weight.

상기와 같이, 본 발명에서는 폴리페닐렌 설파이드(PPS)로 대표되는 폴리아릴렌 설파이드에 대한 술폰화 공정 없이, 폴리아릴렌 설파이드에 대해 우수한 혼화성을 나타내며, 전기 전도성을 부여할 수 있는 폴리스티렌 설포네이트를 최적 함량으로 혼합 사용함으로써, 수지 조성물의 전도성을 높이고, 혼련성을 개선시킬 수 있으며, 그 결과 고온 가압하 필름 형성시 필름내 고분자 간의 이형 발생에 대한 우려 없이 우수한 전기 전도성을 갖는 필름을 제조할 수 있다. As described above, in the present invention, the polyarylene sulfide represented by polyphenylene sulfide (PPS), which is excellent in miscibility with polyarylene sulfide and is capable of imparting electrical conductivity, It is possible to improve the conductivity of the resin composition and to improve the kneading property. As a result, it is possible to produce a film having excellent electrical conductivity without fear of generation of the intermolecular intermolecular film at the time of film formation under high temperature .

구체적으로, 발명의 일 구현예에 따른 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물에 있어서, 폴리아릴렌 설파이드는 방향족 고리와 황원자가 결합한 구조를 반복 단위로 포함한다. 보다 구체적으로는 상기 폴리아릴렌 설파이드는 하기 화학식 1의 반복 단위를 포함하는 폴리페닐렌 설파이드일 수 있다. Specifically, in the conductive polyarylene sulfide resin composition according to one embodiment of the invention, the polyarylene sulfide includes a structure in which an aromatic ring and a sulfur atom are bonded to each other as a repeating unit. More specifically, the polyarylene sulfide may be polyphenylene sulfide containing a repeating unit represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, R1은 각각 독립적으로, 수소원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기, 니트로기, 아미노기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되며, Wherein R 1 is independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a nitro group, an amino group, and a phenyl group,

m은 0 내지 4의 정수이다.m is an integer of 0 to 4;

또, 상기 화학식 1에서 방향족 고리에 대한 황 원자(S)의 결합은 파라, 메타 등 다양한 위치로 결합할 수 있으나, 파라 위치로 결합하는 것이 보다 우수한 내열성 및 결정성을 나타낼 수 있다. In the above formula (1), the bond of the sulfur atom (S) to the aromatic ring may be bonded at various positions such as para and meta, but bonding to the para position may exhibit better heat resistance and crystallinity.

또한, 상기 폴리아릴렌 설파이드는 수 평균 분자량이 5,000 내지 100,000 g/mol, 보다 구체적으로는 10,000 내지 50,000 g/mol 일 수 있다. 본 발명에 있어서 수평균 분자량(Mn)은 고온 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한, 표준 폴리스티렌 환산 수치를 의미한다. In addition, the polyarylene sulfide may have a number average molecular weight of 5,000 to 100,000 g / mol, more specifically 10,000 to 50,000 g / mol. In the present invention, the number average molecular weight (Mn) means a value measured by high-temperature gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene.

또, 상기 폴리아릴렌 설파이드는 MI (Melt Flow Index) 장비를 이용하여 ASTM d 25.4mm 규격에 맞춰서 315 ℃에서 2.16kg 의 압력으로 측정한 용융질량흐름률(MFR)이 10 이상 10,000 g/10min, 보다 구체적으로는 10 이상 1,000 g/10min일 수 있다. 상기한 범위 내의 MFR을 가질 때, 이를 포함하는 수지 조성물은 우수한 가공성 및 필름 형성성을 나타낼 수 있다.In addition, the polyarylene sulfide has a melt mass flow rate (MFR) of 10 to 10,000 g / 10 min measured at 315 캜 at a pressure of 2.16 kg in accordance with the ASTM d 25.4 mm standard using a MI (Melt Flow Index) More specifically 10 to 1,000 g / 10 min. When the MFR is within the above range, the resin composition containing the MFR can exhibit excellent processability and film formability.

또, 상기 폴리아릴렌 설파이드는 상기한 중량평균 분자량, 및 MFR을 충족하는 조건하에서 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)를 이용하여 열분석시 측정된 용융온도(melting temperature; Tm)이 220 내지 350℃이고, 결정화 온도(crystallization temperature; Tc)가 200 내지 330℃, 보다 구체적으로는 Tm이 240 내지 330℃이고, Tc가 220 내지 310℃인 것일 수 있다. 이와 같은 물성적 요건을 동시에 충족하는 폴리아릴렌 설파이드는 수지 조성물의 제조시 우수한 내열성과 함께 기계적 강도 및 가공성을 나타낼 수 있다. The polyarylene sulfide may have a melting temperature (Tm) measured by thermal analysis using differential scanning calorimetry (DSC) under a condition that the weight average molecular weight and the MFR are satisfied, 350 ° C and a crystallization temperature Tc of 200 to 330 ° C, more specifically Tm of 240 to 330 ° C and Tc of 220 to 310 ° C. The polyarylene sulfide that satisfies such physical property requirements simultaneously can exhibit mechanical strength and processability as well as excellent heat resistance in the production of the resin composition.

한편, 발명의 일 구현예에 따른 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물에 있어서, 폴리스티렌 설포네이트(polystyrene sulfonate; PSS)는 기본 골격구조에 다른 화합물과 전하이동 착물을 형성할 수 있는 설포네이트기(SO3 -)를 포함함으로써, 폴리아릴렌 설파이드 주쇄 간 아로마틱 링의 π-π conjugation 에 의해 형성된 전자 이동 구역에 전자 주게 기능을 부여하여 전기 전도성을 나타내도록 하는 동시에 우수한 혼화성을 나타낸다. 또, PSS는 고온, 특히 폴리아릴렌 설파이드의 Td 이상의 온도에서도 우수한 열적 안정성을 나타내어, 필름 형성을 위한 고온 가압시 이탈의 우려가 없으며, 수지 조성물 내 폴리아릴렌 설파이드 주쇄와 결합하지 않고 단순 혼련되어 포함됨으로써, 폴리아릴렌 설파이드 고분자 주쇄의 가교(crosslinking)에 의한 물성 변화를 초래할 우려가 없다.In a polyarylene sulfide resin composition according to an embodiment of the present invention, polystyrene sulfonate (PSS) is a sulfonate group capable of forming a charge transfer complex with other compounds in a basic skeleton structure (SO 3 - ), An electron mobility function is imparted to the electron mobility region formed by the π-π conjugation of the aromatic rings between the polyarylene sulfide main chains to exhibit electrical conductivity and exhibit excellent miscibility. PSS exhibits excellent thermal stability even at a high temperature, particularly at a temperature not lower than the Td of polyarylene sulfide, and is free from the risk of separation during high-temperature pressurization for film formation and is simply kneaded without bonding with the polyarylene sulfide main chain in the resin composition , There is no fear that the physical properties of the polyarylene sulfide polymer main chain are changed due to crosslinking.

구체적으로, 상기 PSS는 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 것일 수 있다:Specifically, the PSS may include a repeating unit represented by the following formula (2):

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

R2은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고,R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,

p는 0 내지 4의 정수이다.p is an integer of 0 to 4;

또, 상기 폴리스티렌 설포네이트는 중량평균 분자량이 1,000 내지 1,000,000 g/mol, 보다 구체적으로는 10,000 내지 500,000 g/mol 일 수 있다. 폴리스티렌 설포네이트가 상기한 범위의 중량평균 분자량을 가질 때, 폴리아릴렌 설파이드에 대해 보다 우수한 혼화성을 나타낼 수 있으며, 그 결과 이를 포함하는 수지 조성물은 우수한 고온 안정성과 함께 기계적 특성을 나타낼 수 있다.The polystyrene sulfonate may have a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 g / mol, more specifically 10,000 to 500,000 g / mol. When polystyrene sulfonate has a weight average molecular weight in the above range, it can exhibit more excellent compatibility with polyarylene sulfide, and as a result, the resin composition containing the polystyrene sulfonate can exhibit mechanical properties with excellent high temperature stability.

상기한 폴리스티렌 설포네이트는 상기한 폴리아릴렌 설파이드 100중량부에 대하여 1중량부 이상 50중량부 미만의 함량으로 포함될 수 있다. The polystyrene sulfonate may be contained in an amount of 1 part by weight or more and less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyarylene sulfide.

폴리스티렌 설포네이트의 함량이 1중량부 미만이면, 전기 전도성 개선 효과가 미미하고, 50중량부 이상이면 폴리아릴렌 설파이드와의 균일한 혼합이 어렵고, 이에 따라 고온 가압을 통한 필름 형성시 폴리스티렌 설포네이트의 이탈이 발생할 수 있고, 또 혼련성 저하로 인해 필름의 기계적 강도가 크게 감소하여, 외력 발생시 구획을 이루며 부서짐이 발생할 수 있다. 혼합물내 폴리스티렌 설포네이트의 함량 제어에 따른 수지 조성물 및 필름의 전기 전도성 및 기계적 특성의 발란스 좋은 개선 효과를 고려할 때, 상기 폴리스티렌 설포네이트는 상기한 폴리아릴렌 설파이드 100중량부에 대하여 보다 구체적으로는 20 내지 40중량부, 보다 더 구체적으로는 20 내지 30중량부의 함량으로 포함될 수 있다.If the content of polystyrene sulfonate is less than 1 part by weight, the effect of improving electrical conductivity is insignificant. When the amount of polystyrene sulfonate is more than 50 parts by weight, it is difficult to uniformly mix with polyarylene sulfide. Accordingly, The mechanical strength of the film may be greatly reduced due to the lowering of the kneading property, and the film may be broken and may form a compartment when an external force is generated. Considering the good balance of the electrical conductivity and mechanical properties of the resin composition and the film due to the control of the content of polystyrene sulfonate in the mixture, the polystyrene sulfonate is more preferably 20 To 40 parts by weight, and more particularly from 20 to 30 parts by weight.

한편, 발명의 일 구현예에 따른 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 수지 조성물의 용도에 따른 물성 개선을 위해 커플링제, 충전제, 내충격 부여제, 강화제, 이형제, 착색제, 산화 방지제, 열안정제, 자외선 안정제, 자외선 흡수제, 발포제, 난연제, 난연조제, 방청제, 윤활제 또는 결정핵제 등과 같은 기타 첨가제를 1종 이상 더 포함할 수 있다.Meanwhile, the polyarylene sulfide resin composition according to one embodiment of the present invention may contain a coupling agent, a filler, an impact resistance imparting agent, a reinforcing agent, a releasing agent, a colorant, an antioxidant, a heat stabilizer, a UV stabilizer, An ultraviolet absorber, a foaming agent, a flame retardant, a flame retarding agent, an antirust agent, a lubricant or a nucleating agent, and the like.

구체적으로, 커플링제를 더 포함할 경우, 상기 커플링제로는 실란계, 또는 티타늄계 커플링제가 사용될 수 있으며, 보다 구체적으로는 γ-글리시독시 프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시 프로필트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시 사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 알콕시실란 화합물; γ-이소시아나토프로필트리메톡시실란, γ-이소시아나토프로필트리에톡시실란, γ-이소시아나토프로필메틸디메톡시실란, γ-이소시아나토프로필메틸디에톡시실란, γ-이소시아나토프로필에틸디메톡시실란, γ-이소시아나토프로필에틸디에톡시실란, γ-이소시아나토프로필트리클로로실란 등의 이소시아나토기 함유 알콕시실란 화합물; γ-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 알콕시실란 화합물; γ-히드록시프로필트리메톡시실란, γ-히드록시프로필트리에톡시실란 등의 히드록시기 함유 알콕시실란 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.Specifically, when a coupling agent is further included, the coupling agent may be a silane coupling agent or a titanium coupling agent, and more specifically, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyl Epoxy group-containing alkoxysilane compounds such as triethoxysilane and? - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; isocyanatopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatopropyltriethoxysilane, γ-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, γ-isocyanatopropylmethyldiethoxysilane, γ-isocyanatopropyl Isocyanato group-containing alkoxysilane compounds such as ethyldimethoxysilane,? -Isocyanatopropylethyldiethoxysilane and? -Isocyanatopropyltrichlorosilane; amino group-containing alkoxysilane compounds such as? - (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane,? - (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane and? -aminopropyltrimethoxysilane; containing alkoxysilane compounds such as? -hydroxypropyltrimethoxysilane,? -hydroxypropyltrimethoxysilane,? -hydroxypropyltriethoxysilane, and the like, and any one or a mixture of two or more of them may be used.

상기 커플링제는 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 총 중량에 대하여 10중량% 이하, 보다 구체적으로는 0.01 내지 5중량% 이하의 함량으로 포함될 수 있다. 상기한 함량 범위 내로 포함될 때, 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 기계적 강도특성을 개선시키고, 또 점도를 증가시켜 우수한 성형성을 부여할 수 있다. The coupling agent may be contained in an amount of 10 wt% or less, more specifically 0.01 to 5 wt% or less, based on the total weight of the conductive polyarylene sulfide resin composition. When the content is within the above range, the mechanical strength characteristics of the polyarylene sulfide resin composition can be improved, and the viscosity can be increased to impart excellent moldability.

또, 충진재를 더 포함하는 경우, 상기 충진재로는 구체적으로 니켈, 구리, 금, 은, 알루미늄, 아연, 니켈, 주석, 납, 크롬, 플라티 나, 팔라듐, 텅스텐, 몰리브덴 등의 금속 재료, 이들의 합금, 혼합체 또는 금속간 화합물; 또는 인조 흑연, 천연 흑연, 유리상 카본, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙, 탄소섬유, 탄소나노튜브 등의 탄소계 물질 등이 사용될 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 또, 상기 충진재는 폴리아릴렌 설파이드와의 혼화성을 높이기 위하여 실라놀기 포함 화합물 등에 의해 표면처리될 수도 있다.When the filler is further included, the filler may be a metal material such as nickel, copper, gold, silver, aluminum, zinc, nickel, tin, lead, chromium, platinum, palladium, tungsten, molybdenum An alloy, a mixture, or an intermetallic compound; Or carbonaceous materials such as artificial graphite, natural graphite, glassy carbon, carbon black, acetylene black, Ketjenblack, carbon fiber and carbon nanotube. Any one or a mixture of two or more of them may be used. In addition, the filler may be surface-treated with a silanol group-containing compound or the like to improve miscibility with polyarylene sulfide.

상기 충진재는 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 총 중량에 대하여 10중량% 이하, 보다 구체적으로는 1 내지 5중량% 이하의 함량으로 포함될 수 있다. 상기한 함량 범위 내로 포함될 때, 성형성 저하의 우려 없이 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 기계적 강도 특성 및 전도성을 개선시킬 수 있다.The filler may be contained in an amount of 10 wt% or less, more specifically, 1 to 5 wt% or less based on the total weight of the conductive polyarylene sulfide resin composition. When the content is within the above range, the mechanical strength characteristics and conductivity of the polyarylene sulfide resin composition can be improved without fear of deterioration of moldability.

또, 내충격 부여제를 더 포함하는 경우, 상기 내충격 부여제로는 구체적으로, α-올레핀류와 비닐 중합성 화합물을 공중합하여 얻은 열가소성 엘라스토머 등이 사용될 수 있다. 상기 α-올레핀류로서는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 등의 탄소수 2 내지 8의 α-올레핀류 등을 들 수 있고, 상기 비닐 중합성 화합물로서는 (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 에스테르 등의 α,β-불포화 카르복실산류 및 그 알킬에스테르류; 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등의 α,β-불포화 디카르복실산 및 그 유도체; 또는 글리시딜(메타) 아크릴레이트 등을 들 수 있다. In the case of further including an impact-imparting agent, the impact-imparting agent may specifically be a thermoplastic elastomer obtained by copolymerizing an -olefin and a vinyl polymerizable compound. Examples of the? -Olefins include? -Olefins having 2 to 8 carbon atoms such as ethylene, propylene and 1-butene. Examples of the vinyl polymerizable compound include?,?,? ? -unsaturated carboxylic acids and alkyl esters thereof; Alpha, beta -unsaturated dicarboxylic acids and derivatives thereof such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid; Or glycidyl (meth) acrylate.

상기 내충격 부여재는 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 총 중량에 대하여 20중량% 이하, 보다 구체적으로는 5 내지 10중량% 이하의 함량으로 포함될 수 있다. 상기한 함량 범위 내로 포함될 때, 우수한 내충격성 및 인장강도 특성과 함께 우수한 성형성 및 이형성을 나타낼 수 있다.The impact resistance imparting agent may be contained in an amount of 20% by weight or less, more specifically 5 to 10% by weight or less based on the total weight of the conductive polyarylene sulfide resin composition. When contained within the above-mentioned content range, excellent moldability and releasability can be exhibited with excellent impact resistance and tensile strength characteristics.

또, 강화제를 더 포함하는 경우, 상기 강화제로는 구체적으로 실리카, 알루미나, 유리비즈, 유리섬유, 탄소섬유, 질화붕소, 탈크, 규산염(알루미나 실리케이트 등), 염화규소, 탄화규소, 금속 산화물(산화 마그네슘, 산화 지르코늄, 산화티탄 등), 탄산염(탄산칼슘, 탄산마그네슘, 돌로마이트 등) 또는 황산염(황산칼슘, 황산바륨 등) 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. When the reinforcing agent is further included, the reinforcing agent may be specifically selected from among silica, alumina, glass beads, glass fiber, carbon fiber, boron nitride, talc, silicate (alumina silicate and the like), silicon chloride, silicon carbide, (Calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, etc.) or sulfate (calcium sulfate, barium sulfate, etc.), and any one or a mixture of two or more of them may be used.

상기 강화제는 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 총 중량에 대하여 10중량% 이하, 보다 구체적으로는 1 내지 7중량% 이하의 함량으로 포함될 수 있다. 상기한 함량 범위 내로 포함될 때, 수지 조성물의 강도, 강성, 내열성, 치수 안정성 등을 향상시킬 수 있다.The reinforcing agent may be contained in an amount of 10 wt% or less, more specifically 1 to 7 wt% or less based on the total weight of the conductive polyarylene sulfide resin composition. When the content is within the above range, the strength, rigidity, heat resistance, dimensional stability, and the like of the resin composition can be improved.

이외에도, 발명의 일 구현예에 따른 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 상기한 성분과 함께 용도에 따라 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에테르이미드 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리페닐렌 에테르 수지, 폴리술폰 수지, 폴리에테르설폰 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리에테르 케톤 수지, 폴리아릴렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리4불화 에틸렌 수지, 폴리2불화 에틸렌 수지, 폴리스티렌 수지, ABS 수지, 페놀 수지, 우레탄 수지, 액정 폴리머 등의 합성수지, 또는 불소 고무 등의 엘라스토머 등을 더 포함할 수도 있다. 이들 기타 고분자 수지는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위내에서 수지 조성물의 용도에 따라 적절히 그 사용량이 결정될 수 있다.In addition, the conductive polyarylene sulfide resin composition according to one embodiment of the present invention can be used in combination with the above-described components, depending on the application, such as polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, polyetherimide resin, polycarbonate resin, A polyether ether ketone resin, a polyether ketone resin, a polyarylene resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polytetrafluoroethylene resin, a polytetrafluoroethylene resin, a polystyrene resin, an ABS resin, Synthetic resin such as resin, phenol resin, urethane resin, and liquid crystal polymer, and elastomer such as fluorine rubber. These other polymer resins can be suitably used in accordance with the use of the resin composition within a range not hindering the effect of the present invention.

상기와 같이 발명의 일 구현예에 따른 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은, 폴리아릴렌 설파이드와 함께, 상기 폴리아릴렌 설파이드에 대해 전기 전도성을 부여하는 동시에 우수한 혼화성을 갖는 폴리스티렌 설파이드를 포함함으로써, 우수한 전기 전도성을 나타낼 수 있다. 또 상기 폴리아릴렌 설파이드에 대해 폴리스티렌 설파이드가 도핑되거나 또는 서로 반응하여 반응물을 형성하는 것이 아니라, 단순 혼합된 상태로 수지 조성물 내에 포함되고, 또 폴리아릴렌 설파이드에 대한 폴리스티렌 설파이드의 우수한 혼화성으로 인해 균질 혼합물을 형성함으로써, 혼련 전후 열적 거동의 변화 없이 우수한 열 안정성을 나타낼 수 있으며, 더 나아가 상기 혼합물내 폴리스티렌 설파이드의 함량 제어를 통해 전기 전도성과 기계적 특성이 발란스 좋게 개선될 수 있다. 그 결과 고온 가압에 의한 필름이 가능하며, 제조된 필름 또한 우수한 전기전도성과 기계적 특성을 나타낼 수 있다. As described above, the conductive polyarylene sulfide resin composition according to an embodiment of the present invention includes polystyrene sulfide, which imparts electrical conductivity to the polyarylene sulfide together with polyarylene sulfide and has excellent miscibility, Excellent electrical conductivity can be exhibited. In addition, the polyarylene sulfide is not doped with polystyrene sulfide or reacts with each other to form a reactant, but is contained in the resin composition in a simple mixed state and because of excellent compatibility of polystyrene sulfide with polyarylene sulfide By forming the homogeneous mixture, excellent thermal stability can be exhibited without changing the thermal behavior before and after the kneading, and furthermore, the electrical conductivity and the mechanical characteristics can be well balanced by controlling the content of polystyrene sulfide in the mixture. As a result, it is possible to form a film by high temperature pressing, and the produced film can also exhibit excellent electrical conductivity and mechanical properties.

이에, 본 발명의 또 다른 일 구현예에 따르면, 상기한 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 포함하는 전도성 고분자 필름 형성용 조성물, 그리고 이를 이용한 전기 전도성 고분자 필름 및 그 제조방법이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a composition for forming a conductive polymer film comprising the conductive polyarylene sulfide resin composition, an electroconductive polymer film using the composition, and a method for manufacturing the same.

상기 전도성 고분자 필름 형성용 조성물은 상기한 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 포함하며, 필요에 따라 필름 형성성을 높일 수 있는 용매 및 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.The composition for forming a conductive polymer film includes the conductive polyarylene sulfide resin composition described above, and may further include a solvent and other additives capable of enhancing film formability as required.

또, 상기 전도성 고분자 필름은 상기한 전도성 고분자 필름 형성용 조성물을 이용하는 것을 제외하고는 통상의 필름 형성 방법에 따라 제조될 수 있다.The conductive polymer film may be produced by a conventional film forming method, except that the composition for forming a conductive polymer film is used.

일례로 상기 전도성 고분자 필름은 상기 전도성 고분자 필름 형성용 조성물을 필름 형성 장치에 투입 후, 고온 가압 함으로써 제조될 수 있다.For example, the conductive polymer film may be produced by charging the composition for forming a conductive polymer film into a film forming apparatus, followed by pressing at a high temperature.

또, 상기 전기 전도성 고분자 필름 형성용 조성물의 투입은 최종 제조되는 필름의 두께, 구체적으로는 최종 제조되는 필름의 두께가 0.01 내지 1 mm가 되도록 수행될 수 있다. In addition, the composition for forming an electroconductive polymer film may be added in such a manner that the thickness of the finally produced film, specifically, the thickness of the finally produced film is 0.01 to 1 mm.

다음으로, 전기 전도성 고분자 필름 형성용 조성물 또는 도막에 대한 고온 가압 조건 하 열처리 공정이 수행된다.Next, the composition for forming an electroconductive polymer film or the coating film is subjected to a heat treatment process under high-temperature pressurization conditions.

구체적으로 상기 열처리 공정은 200 내지 350 ℃의 온도 및 1 내지 10 MPa의 압력 조건에서, 10초 이상 10분 이하의 시간동안 수행될 수 있다. Specifically, the heat treatment process may be performed at a temperature of 200 to 350 DEG C and a pressure of 1 to 10 MPa for 10 seconds to 10 minutes.

고온 가압 조건 하 열처리시 온도가 200 ℃ 미만이거나, 압력이 1MPa 미만일 경우 필름이 만들어 지지 않거나, 또는 두 고분자가 충분히 혼용되지 않을 우려가 있고, 350 ℃를 초과하거나, 10 MPa를 초과할 경우, 고분자의 변색 또는 고분자 사슬의 crosslinking 이 일어나 고분자 자체의 물리적 물성에 변성이 일어날 우려가 있다. If the temperature is less than 200 ° C or the pressure is less than 1 MPa, the film may not be formed, or the two polymers may not be sufficiently mixed. When the temperature is more than 350 ° C or more than 10 MPa, The crosslinking of the polymer chains or crosslinking of the polymer chain occurs, and there is a possibility that the physical properties of the polymer itself may be modified.

또 상기한 조건 하에서 열처리 공정이 10분을 초과할 경우, 고분자가 갈색 또는 진갈색으로 변색될 우려가 있고, 10초 미만으로 수행될 경우, 필름이 만들어 지지 않거나, 또는 두 고분자가 충분히 혼용되지 않을 우려가 있다. If the heat treatment is carried out for more than 10 minutes under the above-mentioned conditions, the polymer may be discolored to brown or dark brown. If the heat treatment is performed for less than 10 seconds, the film may not be formed or the two polymers may not be mixed sufficiently .

이에 따라, 고온 가압 공정시의 온도, 압력 및 처리 시간의 동시 제어에 따른 필름의 형성성 및 물성 제어의 효과를 고려할 때, 보다 구체적으로는 290 내지 310 ℃의 온도 및 5 내지 7 MPa의 압력 조건에서, 20초 이상 3분 이하의 시간동안 수행될 수 있다.Accordingly, in consideration of the film forming property and the physical property control effect of the simultaneous control of the temperature, the pressure and the treatment time in the high-temperature pressurizing step, more specifically, a temperature of 290 to 310 DEG C and a pressure of 5 to 7 MPa , It can be performed for not less than 20 seconds and not more than 3 minutes.

상기한 방법에 의해 제조된 전도성 고분자 필름은 우수한 전기전도성과 함께 기계적 특성을 가져, 다양한 분야에 적용될 수 있다.The conductive polymer film produced by the above method has excellent electrical conductivity and mechanical properties and can be applied to various fields.

구체적으로 상기 전도성 고분자 필름은 폴리아릴렌 설파이드 100중량부에 대하여 폴리스티렌 설포네이트를 1중량부 이상 50중량부 미만의 함량으로 포함하며, 두께가 0.1 내지 0.2 mm이고, 109 내지 1012 Ω/□의 면저항값을 가지며, 동시에 1000 내지 3800 MPa의 Fm 50 내지 115 MPa의 Fs의 굴곡강도, 그리고 10 내지 50MPa의 Ts와 1.0 내지 2.7%의 εM의 인장강도를 갖는다.Specifically, the conductive polymer film contains polystyrene sulfonate in an amount of 1 part by weight to less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of polyarylene sulfide, and has a thickness of 0.1 to 0.2 mm and a specific surface area of 10 9 to 10 12 Ω / , A flexural strength of Fs of from 50 to 115 MPa Fm of from 1000 to 3800 MPa, a tensile strength of from 10 to 50 MPa and a tensile strength of from 1.0 to 2.7% epsilon M.

이하 발명의 구체적인 실시예를 통해 발명의 작용, 효과를 보다 구체적으로 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 예시로서 제시된 것으로 이에 의해 발명의 권리범위가 어떠한 의미로든 한정되는 것은 아니다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The above and other objects, features and advantages of the present invention will be more apparent from the following detailed description taken in conjunction with the accompanying drawings, in which: FIG. However, this is provided as an example of the invention, and the scope of the invention is not limited thereto in any sense.

이하 실시예 및 비교예에서 사용한 물질은 다음과 같다:The materials used in the following Examples and Comparative Examples are as follows:

PPS: 폴리페닐렌 설파이드 (Mn: 18,000 g/mol, MFR: 821g/10mol (at 315℃), 용융점도: 41.52 Pa.s, 수율 91%, Tm: 280.65℃, Tc: 238℃)PPS: polyphenylene sulfide (Mn: 18,000 g / mol, MFR: 821 g / 10 mol at 315 ° C, melt viscosity: 41.52 Pa.s, yield: 91%, Tm: 280.65 ° C, Tc: 238 ° C)

PSS : 폴리스티렌 설포네이트 (Mw: 70,000 g/mol)PSS: polystyrene sulfonate (Mw: 70,000 g / mol)

실시예 1Example 1

PPS 100중량부에 대하여 PSS 1중량부를 혼합하여 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 제조하였다. 제조한 조성물을 전도성 고분자 필름 형성용 조성물로 하여 고온 프레스 장비에 투입한 후, 300℃, 7MPa 조건에서 1분간 유지하여 필름화하였다(필름 두께: 0.14 mm). 1 part by weight of PSS was mixed with 100 parts by weight of PPS to prepare a conductive polyarylene sulfide resin composition. The composition thus prepared was put into a hot press machine as a composition for forming a conductive polymer film, and kept at 300 ° C and 7 MPa for 1 minute to form a film (film thickness: 0.14 mm).

실시예 2 내지 5Examples 2 to 5

상기 실시예 1에서 PPS 100중량부에 대한 PSS의 함량을 10중량부, 20중량부, 30중량부 및 40중량부로 각각 변화시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 수행하여 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 및 전도성 고분자 필름을 제조하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of PSS relative to 100 parts by weight of PPS was changed to 10 parts by weight, 20 parts by weight, 30 parts by weight and 40 parts by weight, An arylene sulfide resin composition and a conductive polymer film were prepared.

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 1에서 PSS를 사용하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 수행하여 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 및 전도성 고분자 필름을 제조하였다.A conductive polyarylene sulfide resin composition and a conductive polymer film were prepared in the same manner as in Example 1 except that PSS was not used in Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

상기 실시예 1에서 PPS 100중량부에 대하여 PSS 50중량부를 혼합하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 수행하여 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 및 전도성 고분자 필름을 제조하였다.A conductive polyarylene sulfide resin composition and a conductive polymer film were prepared in the same manner as in Example 1, except that 50 parts by weight of PSS was mixed with 100 parts by weight of PPS in Example 1.

시험예 1Test Example 1

상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조한 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물에 대해 300℃에서 1분간 7Mpa 유지한 후 조성물의 변화를 관찰하였다.The conductive polyarylene sulfide resin composition prepared in Example 1 and Comparative Example 1 was held at 7 Mpa for 1 minute at 300 DEG C, and the composition of the composition was observed.

그 결과를 그 결과를 도 1 및 2에 각각 나타내었다.The results are shown in Figs. 1 and 2, respectively.

도 1은 비교예 1의 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 고온 안정성을 관찰한 결과이고, 도 2는 실시예 1의 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 고온 안정성을 관찰한 결과이다. FIG. 1 shows the result of observing the high temperature stability of the conductive polyarylene sulfide resin composition of Comparative Example 1. FIG. 2 shows the result of observing the high temperature stability of the conductive polyarylene sulfide resin composition of Example 1. FIG.

도 1 및 2에 나타난 바와 같이, 고온에서 장시간 유지하여도 실시예 1 및 비교예 1의 수지 조성물에서 변색 등의 변화는 관찰되지 않았다. 이 같은 결과로부터 PSS가 더 혼합된 실시예 1의 수지 조성물이 우수한 고온 안정성을 가짐을 확인할 수 있다. As shown in Figs. 1 and 2, no change in discoloration or the like was observed in the resin compositions of Example 1 and Comparative Example 1 even when they were kept at a high temperature for a long time. From these results, it can be confirmed that the resin composition of Example 1 in which PSS is further mixed has excellent high-temperature stability.

시험예 2Test Example 2

상기 실시예 1에서 제조한 수지 조성물 및 전도성 고분자 필름에 대해 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)를 이용하여 열분석을 수행하였다. 그 결과를 도 3에 나타내었으며, 참고를 위하여 PPS 단독의 Tm 및 Tc를 측정한 DSC 분석 결과를 도 4에 나타내었다.The resin composition and the conductive polymer film prepared in Example 1 were subjected to thermal analysis using differential scanning calorimetry (DSC). The results are shown in FIG. 3. For reference, the results of DSC analysis of Tm and Tc of PPS alone are shown in FIG.

그 결과, 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 경우 Tm, Tc 등의 열적 거동을 나타내는 값의 변화가 없으며, 새로운 반응물로 추정되는 피크 또한 발견되지 않았다. 이로부터 수지 조성물내 PPS와 PSS의 두 고분자가 단순 혼합된 상태로 포함되어 있음을 확인할 수 있다.As a result, in the case of the conductive polyarylene sulfide resin composition, there was no change in the value indicating the thermal behavior such as Tm and Tc, and no peak estimated as a new reactant was found. From this, it can be seen that the two polymers of PPS and PSS in the resin composition are contained in a simple mixed state.

한편, 상기 전도성 고분자 필름의 DSC 열분석 결과, 도 3에 나타난 바와 같이 필름의 Tm은 혼련 후 281℃를 나타내어, 도 4에 나타난 바와 같이 PPS 단독의 Tm 값인 281℃에서 변화가 없었다. 또 필름의 Tc는 PPS 단독 값 250℃에서(도 4 참조) 혼련 후 251℃로(도 3참조) 변화하였으며, 혼련 전후를 비교할 때 큰 변화는 없다. 또, 혼련 후 98℃에서 PSS의 Tg 를 확인할 수 있으며, 230℃ 구간에서 PSS의 shoulder peak 이 나타남을 확인 할 수 있다. 도핑되거나 또는 서로 반응하여 반응물을 형성할 때 나타날 수 있는 Tm, Tc 값의 큰 이동 및 그래프 계형의 변화는 DSC 분석 결과 확인 할 수 없었다. 이 같은 결과로부터 PPS와 PSS는 단순 혼합을 이루고 있음을 알 수 있다.Meanwhile, as shown in FIG. 3, the Tm of the film of the conductive polymer film was 281 ° C after kneading, and as shown in FIG. 4, there was no change at 281 ° C which is the Tm value of PPS alone. Also, the Tc of the film was changed to 251 ° C (see FIG. 3) after kneading at 250 ° C of PPS alone (see FIG. 4), and there was no significant change when comparing before and after kneading. Also, Tg of PSS can be confirmed at 98 ° C after kneading, and a shoulder peak of PSS appears at 230 ° C. The DSC analysis showed no significant shifts in the Tm and Tc values and changes in the graphical system that could occur when the reactants were formed by doping or reacting with each other. From these results, it can be seen that PPS and PSS are simple mixture.

시험예 3Test Example 3

상기 실시예 1 내지 5, 및 비교예 1에서 제조한 전도성 고분자 필름에 대해 4-point probe를 이용하여 면 저항을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 각각 나타내었다.The surface resistance of the conductive polymer films prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 was measured using a 4-point probe. The results are shown in Table 1 below.

폴리스티렌 설포네이트 함량
(중량부)
Polystyrene sulfonate content
(Parts by weight)
면저항(Ω/□)Sheet resistance (Ω / □)
실시예 1Example 1 1One 1012 10 12 실시예 2Example 2 1010 1011 10 11 실시예 3Example 3 2020 109 10 9 실시예 4Example 4 3030 109 10 9 실시예 5Example 5 4040 109 10 9 비교예 1Comparative Example 1 00 1014 10 14 비교예 2Comparative Example 2 5050 시편 제작 불가Psalm making Impossible

실험결과, PSS가 혼합된 실시예 1 내지 5의 전도성 고분자 필름은, PPS 단독으로 포함하는 비교예 1에 비해 현저히 감소된 면저항값을 나타내었다. 이로부터 PSS의 혼합에 의해 수지 조성물의 전기 전도성을 크게 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있다. As a result, the conductive polymer films of Examples 1 to 5, in which PSS was mixed, exhibited remarkably reduced sheet resistance values as compared with Comparative Example 1 which included PPS alone. From this, it can be confirmed that the electrical conductivity of the resin composition can be greatly improved by mixing PSS.

한편, 바인더 수지로서 PSS를 50중량부로 포함하는 비교예 2의 경우 PPS 고분자와 PSS 고분자의 혼련성 저하로 필름 형태에서 외력에 의해 원래 형태를 잃고 부서지는 현상이 발생하였다. 이에 따라 면저항 측정이 불가능하였다.On the other hand, in the case of Comparative Example 2 containing 50 parts by weight of PSS as a binder resin, the original shape was lost due to external force in the form of a film due to a decrease in the kneading property between the PPS polymer and the PSS polymer. Therefore, sheet resistance measurement was impossible.

시험예 4Test Example 4

상기 실시예 1 내지 5, 및 비교예 1, 2에서 제조한 수지 조성물을 이용하여 시편 제조 후 굴곡강도 및 인장 강도를 각각 측정하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The flexural strength and tensile strength of the resin composition prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were measured after the specimens were produced. The results are shown in Table 2 below.

굴곡강도 : 만능재료시험기(Universal Testing Machine; UTM)을 이용해 ISO 178 에 따라 굴곡강도를 측정하였다.Flexural strength: The flexural strength was measured according to ISO 178 using a universal testing machine (UTM).

인장강도 : UTM을 이용해 ASTM D 0638 에 따라 인장강도를 측정하였다.Tensile strength: The tensile strength was measured according to ASTM D 0638 using UTM.

폴리스티렌 설포네이트 함량(중량부)Polystyrene sulfonate content (parts by weight) 굴곡강도Flexural strength 인장강도The tensile strength Fm (MPa)Fm (MPa) Fs (MPa)Fs (MPa) Ts (MPa)Ts (MPa) εM (%)竜 M (%) 실시예 1Example 1 1One 37503750 112.6112.6 45.245.2 2.72.7 실시예 2Example 2 1010 34203420 104104 3939 2.12.1 실시예 3Example 3 2020 29072907 9292 2929 1.91.9 실시예 4Example 4 3030 21562156 8181 2121 1.61.6 실시예 5Example 5 4040 12941294 5858 1212 1.11.1 비교예 1Comparative Example 1 00 38703870 114.6114.6 46.746.7 2.72.7 비교예 2Comparative Example 2 5050 시편 제작 불가Psalm not available 시편 제작 불가Psalm not available 시편 제작 불가Psalm not available 시편 제작 불가Psalm not available

실험결과, 굴곡강도 측정 결과, PPS의 함량 대비 PSS의 함량이 늘어날수록 필름내 PPS compound의 brittle의 증가로 인장 강도 및 굽힘 강도의 기계적 물성이 저하되었으며, PPS 100중량부에 대한 PSS의 중량비가 50중량부일 때 필름 형태에서 외력에 의해 원래 형태를 잃고 부서지는 현상이 발생하였다. 이 같은 결과로부터 PPS와 PSS의 혼합을 통해 전기 전도성을 높일 수 있으나, 그 혼합비가 최적화되지 않을 경우 혼련성 저하로 인해 필름의 기계적 강도가 크게 감소하게 됨을 확인할 수 있다. As a result of the measurement of the bending strength, the mechanical properties of the tensile strength and the bending strength were decreased due to the increase of the brittle of the PPS compound in the film as the content of PSS was increased with respect to the content of PPS. When the weight ratio of PSS to 100 parts by weight of PPS was 50 In the case of the weight part, the original shape was lost by the external force in the film form, and the film was broken. From these results, the electrical conductivity can be improved by mixing PPS and PSS. However, if the mixing ratio is not optimized, the mechanical strength of the film is greatly reduced due to the poor kneading property.

Claims (10)

폴리아릴렌 설파이드 100중량부에 대하여,
폴리스티렌 설포네이트가 1중량부 이상 50중량부 미만의 함량으로 혼합된 혼합물을 포함하는, 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
Based on 100 parts by weight of polyarylene sulfide,
Wherein the polystyrene sulfonate is mixed in an amount of 1 part by weight to less than 50 parts by weight.
제1항에 있어서,
상기 폴리아릴렌 설파이드는 폴리페닐렌 설파이드인, 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyarylene sulfide is polyphenylene sulfide. 2. The conductive polyarylene sulfide resin composition according to claim 1, wherein the polyarylene sulfide is polyphenylene sulfide.
제1항에 있어서,
상기 폴리아릴렌 설파이드는 수 평균 분자량이 5,000 내지 100,000 g/mol이고, 315 ℃에서 측정한 용융질량흐름률이 10 이상 1,000 g/10min인, 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyarylene sulfide has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000 g / mol and a melt mass flow rate measured at 315 DEG C of 10 to 1,000 g / 10 min.
제1항에 있어서,
상기 폴리아릴렌 설파이드는 용융온도(Tm)가 220 내지 350℃이고, 결정화 온도(Tc)가 200 내지 330℃, 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyarylene sulfide has a melting temperature (Tm) of 220 to 350 占 폚, a crystallization temperature (Tc) of 200 to 330 占 폚, and a conductive polyarylene sulfide resin composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리스티렌 설포네이트는 폴리아릴렌 설파이드 100중량부에 대하여 20 내지 40중량부로 포함되는, 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polystyrene sulfonate is contained in an amount of 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyarylene sulfide.
제1항에 있어서,
상기 폴리스티렌 설포네이트는 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는, 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물:
[화학식 2]
Figure pat00003

상기 화학식 2에서,
R2은 각각 독립적으로, 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고,
p는 0 내지 4의 정수이다.
The method according to claim 1,
Wherein the polystyrene sulfonate comprises a repeating unit represented by the following formula (2): < EMI ID =
(2)
Figure pat00003

In Formula 2,
R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
p is an integer of 0 to 4;
제1항에 있어서,
상기 폴리스티렌 설포네이트는 중량평균 분자량이 1,000 내지 1,000,000 g/mol인, 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The polystyrene sulfonate has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 g / mol.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물을 포함하는, 전도성 고분자 필름 형성용 수지 조성물.
A resin composition for forming a conductive polymer film, comprising the conductive polyarylene sulfide resin composition according to any one of claims 1 to 7.
제8항에 따른 전도성 고분자 필름 형성용 수지 조성물을 200 내지 350 ℃의 온도 및 1 내지 10 MPa의 압력 조건에서, 10초 이상 10분 이하의 시간동안 가압 열처리하는 단계를 포함하는, 전도성 고분자 필름의 제조방법.
Heat-treating the resin composition for forming a conductive polymer film according to claim 8 at a temperature of 200 to 350 DEG C and a pressure of 1 to 10 MPa for 10 seconds or more and 10 minutes or less, Gt;
폴리아릴렌 설파이드 100중량부에 대하여, 폴리스티렌 설포네이트를 1 중량부 이상 50중량부 미만의 함량으로 포함하고,
두께가 0.1 내지 0.2mm이고, 109 내지 1012 Ω/□의 면저항 값을 갖는 전도성 고분자 필름.
Wherein the polystyrene sulfonate is contained in an amount of 1 part by weight or more and less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyarylene sulfide,
A conductive polymer film having a thickness of 0.1 to 0.2 mm and a sheet resistance value of 10 9 to 10 12 ? / ?.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3584283A4 (en) * 2017-10-30 2020-05-20 LG Chem, Ltd. Conductive polyarylene sulfide resin composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5721456A (en) 1980-07-16 1982-02-04 Showa Denko Kk Production of polyphenylene sulfide having high electrical conductivity
JPS608335A (en) 1983-06-28 1985-01-17 Lion Akzo Kk Electrically conductive resin composition
KR20080047015A (en) * 2006-11-24 2008-05-28 주식회사 엘지화학 Thermally conductive thermoplastic resin composition having good electroconductivity and preparation method thereof
JP2011105936A (en) * 2009-10-22 2011-06-02 Rikkyo Gakuin Resin composition including polyphenylene sulfide and method for producing the same
CN105199394A (en) * 2015-09-24 2015-12-30 苏州宽温电子科技有限公司 Antistatic heat conductive rubber and preparation method thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5721456A (en) 1980-07-16 1982-02-04 Showa Denko Kk Production of polyphenylene sulfide having high electrical conductivity
JPS608335A (en) 1983-06-28 1985-01-17 Lion Akzo Kk Electrically conductive resin composition
KR20080047015A (en) * 2006-11-24 2008-05-28 주식회사 엘지화학 Thermally conductive thermoplastic resin composition having good electroconductivity and preparation method thereof
JP2011105936A (en) * 2009-10-22 2011-06-02 Rikkyo Gakuin Resin composition including polyphenylene sulfide and method for producing the same
CN105199394A (en) * 2015-09-24 2015-12-30 苏州宽温电子科技有限公司 Antistatic heat conductive rubber and preparation method thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3584283A4 (en) * 2017-10-30 2020-05-20 LG Chem, Ltd. Conductive polyarylene sulfide resin composition
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