KR20190047803A

KR20190047803A - 저자극 세정제 조성물

Info

Publication number: KR20190047803A
Application number: KR1020170142058A
Authority: KR
Inventors: 서보현; 김대경; 정창조
Original assignee: (주)아모레퍼시픽
Priority date: 2017-10-30
Filing date: 2017-10-30
Publication date: 2019-05-09
Also published as: KR102430622B1

Abstract

본 발명은 베타인계 양쪽성 계면활성제와 2종 이상의 특정 비이온성 계면활성제를 필수로 배합하여 사용하는 저자극 세정제 조성물에 관한 것으로, 바람직하게는 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제로 코카마이도프로필베타인(Cocamidopropyl Betaine)을 사용할 수 있고, 상기 비이온성 계면활성제로 코카마이드엠이에이(Cocamide MEA) 및 코카마이드메칠엠이에이(Cocamide Methyl MEA)를 사용할 수 있다. 또한 본 발명에서의 피부 저자극은 세정제 조성물의 마이셀 크기가 커짐으로써 계면활성제의 피부 침투를 막고, 피부의 단백질 변성 및 지질 용출을 감소시켜 나타나는 것임을 특징으로 한다.

Description

저자극 세정제 조성물{Low irritant detergent composition}

본 발명은 베타인계 양쪽성 계면활성제에 특정 비이온성 계면활성제 2종 이상을 배합 사용하여 피부 자극이 낮은 인체 세정제 조성물에 관한 것이다.

인체 세정제는 사람의 대사 활동으로 분비되는 땀과 피지 등을 씻어내 신체의 오염을 제거하기 위한 것으로서, 세정 성분인 계면활성제를 주성분으로 포함한다. 종래에는 세정력과 기포력이 우수한 설페이트계 음이온성 계면활성제가 세정제에 널리 사용되어 왔으나, 피부 자극 및 인체 유해성 문제가 대두되자 점차 이의 사용을 꺼리게 되었다. 최근에는 소듐 라우릴 에테르 설페이트(sodium lauryl ether sulfate, SLES) 등의 설페이트계 계면활성제를 대신하여 세정력은 유지하면서 자극이 낮은 계면활성제의 조성을 찾고자 다양한 방법이 모색되고 있다.

예를 들어, 기존 설페이트계 및 설포네이트계 음이온성 계면활성제를 소듐코코일이세티오네이트, 디소듐라우릴설포썩시네이트, 아실-N-메틸타우레이트, 아실글루타메이트 등의 저자극성 음이온 계면활성제로 대체하여 피부 자극을 낮춘 제품들이 개발되고 있다. 그러나 이러한 계면활성제들은 일반적인 피부를 가진 사람들에게는 크게 자극적이지 않지만 아토피나 여드름과 같은 피부 질환을 가진 사람들에게는 큰 자극으로 느껴질 수 있다.

한편 자극을 낮추기 위해 음이온성 계면활성제를 소량만 사용하거나, 비교적피부 자극이 적은 것으로 알려진 비이온성 계면활성제를 주로 사용하여 세정제를 만드는 시도들이 있었으나, 소량의 음이온성 계면활성제를 사용한 세정제는 세정력이 크게 떨어지고, 비이온성 계면활성제를 주로 사용한 세정제는 기포력이 크게 떨어져 인체 세정제로서는 그 성능이 매우 낮다는 단점이 있다.

최근에는 음이온성 계면활성제를 대신하여 인체 유해성 및 피부 자극도가 낮은 편인 양쪽성 계면활성제가 인체 세정제에 사용되는 추세이다. 특히 코카마이도프로필베타인(Cocamidopropyl Betaine)을 비롯한 베타인계 양쪽성 계면활성제가 모발 및 피부 세정을 위한 세정제에 널리 사용되고 있는데, 주로 음이온성 계면활성제를 배합하여 사용하고 있으며, 종래에 비해 자극 정도가 낮다고는 하나 여전히 피부 자극이 우려되는 실정이다.

따라서, 세정력은 유지하면서도 피부 자극이 적은 우수한 세정제 개발을 위해 더 나은 방법이 요구되고 있다.

1. 대한민국 특허출원 제10-2015-0078130호(2016년 05월 20일 공개) 2. 미국 특허 제14503470호(2016년 04월 07일 공개)

종래의 인체 세정제는 세정력은 뛰어나지만 피부 자극이 높거나 인체 안전성이 낮은 편이다. 따라서 세정력을 잃지 않으면서도 피부 자극 정도가 낮고 인체에 안전할 수 있는 계면활성제의 조성과 배합 비율을 사용하여, 피부 자극이 감소된 세정제 조성물을 제공하고자 한다.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 베타인계 양쪽성 계면활성제와 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제 2종 이상을 함께 사용하여 품질이 우수하고 자극이 낮은 세정제 조성 처방을 설계하였다.

상기 베타인계 양쪽성 계면활성제로서 바람직한 성분은 코카마이도프로필베타인(Cocamidopropyl Betaine)이고, 상기 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제는 코카마이드엠이에이(Cocamide MEA) 및 코카마이드메칠엠이에이(Cocamide Methyl MEA)인 것이 바람직하다.

이때 상기 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이는 일정 비율로 배합되어 본 발명에 따른 세정제 조성물에 포함될 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 조성물은 종래의 세정제 조성물과 비슷한 세정력을 지니면서도 피부 자극이 감소된 특성을 나타낸다. 특히 베타인계 양쪽성 계면활성제와 특정 비이온성 계면활성제 2종 이상을 함께 사용함으로써, 계면활성제의 마이셀 사이즈가 커져 피부 침투가 감소하고, 또한 피부의 단백질 변성 및 지질 용출이 줄어드는 효과를 나타내어 전체적으로 피부 자극을 감소시키게 된다.

도 1은 세정제가 피부 자극을 일으키는 원인 세 가지를 설명하는 그림이다. 본 발명에 따른 세정제 조성물은 이러한 피부 자극 원인들을 감소시키거나 방지할 수 있도록 설계되었다.

본 발명은 종래의 세정제와 비슷한 세정력을 지니면서도 피부 자극이 감소된 세정제 조성물에 관한 것으로, 베타인계 양쪽성 계면활성제를 함유하고 여기에 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제 2종 이상을 소량 배합하여 사용함으로써, 계면활성제의 총 함량을 줄이지 않고도 피부 저자극의 특성을 나타낼 수 있다.

본 명세서에서 언급하는 '세정제 조성물'은 피부, 모발, 구강 등을 포함하는 인체에 적용할 수 있는 세정제 조성물로서 광범위하게 사용될 수 있으며, 특히 피부에 대한 저자극 특성이 우수하여 피부 세정제 조성물로서 적합할 수 있다.

이하 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.

본 발명에 따른 저자극 세정제 조성물은 베타인계 양쪽성 계면활성제; 및 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제 중 2종 이상; 을 포함하며, 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제는 코카마이도프로필베타인(Cocamidopropyl Betaine)이 바람직하고, 상기 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제는 코카마이드엠이에이(Cocamide MEA) 및 코카마이드메칠엠이에이(Cocamide Methyl MEA)인 것이 바람직하다.

베타인계 양쪽성 계면활성제

본 발명에서 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제는 세정력을 잃지 않으면서도 피부 자극 정도가 음이온성 계면활성제에 비해 낮고 인체에 비교적 안전한 천연 유래 성분으로서, 종래의 세정제에서 세정력을 부여하기 위해 주로 사용되어 온 음이온성 계면활성제를 대신하여 사용할 수 있다. 특히 세정력은 뛰어나지만 피부 자극이 높고 인체 안전성이 낮은 설페이트계 계면활성제를 대신하여 사용할 수 있다.

상기 베타인계 양쪽성 계면활성제로는 코카마이도프로필베타인(Cocamidopropyl Betaine), 코코-베타인(Coco-Betaine), 코코디메틸카복시메틸베타인(Coco Dimethyl Carboxymethyl Betaine), 라우릴디메틸카복시메틸베타인(Lauryl Dimethyl Carboxymethyl Betaine), 라우릴디메틸-알파-카복시에틸베타인(Lauryl Dimethyl Alphacarboxyethyl Betaine), 세틸디메틸-카복시메틸베타인(Cetyl Dimethyl Carboxymethyl Betaine),　라우릴-비스-(2-하이드록시에틸)카복시메틸베타인(Lauryl Bis-(2-hydroxyethyl) Carboxymethyl Betaine), 스테아릴-비스-(2-하이드록시프로필)카복시메틸베타인(Stearyl Bis-(2-hydroxypropyl) Carboxymethyl Betaine), 올레일디메틸-감마-카복시프로필베타인(Oleyl Dimethyl Gamma-carboxypropyl Betaine), 라우릴-비스-(2-하이드록시프로필)알파-카복시에틸베타인(Lauryl Bis-(2-hydroxypropyl)alpha-carboxyethyl Betaine), 소이아미도프로필베타인(Soyamidopropyl Betaine), 코코디메틸설포프로필베타인(Coco Dimethyl Sulfopropyl Betaine), 스테아릴디메틸설포프로필베타인(Stearyl Dimethyl Sulfopropyl Betaine), 코코아미도디메틸설포프로필베타인, 라우릴아미도디메틸카복시메틸베타인, 세틸아미도디메틸카복시메틸베타인 및 스테아릴아미도디메틸설포프로필베타인, 코카미도프로필 하이드록시설테인(Cocamidopropyl Hydroxysultaine), 코코-하이드록시설테인(Coco-Hydroxysultaine), 코코-설테인(Coco-Sultaine), 에루카미도프로필 하이드록시설테인(Erucamidopropyl Hydroxysultaine), 하이드록시설테인(Hydroxysultaines), 라우라미도프로필 하이드록시설테인(Lauramidopropyl Hydroxysultaine), 라우릴 하이드록시설테인(Lauryl Hydroxysultaine), 라우릴 설테인(Lauryl Sultaine), 메톡시신나미도프로필 하이드록시설테인(Methoxycinnamidopropyl Hydroxysultaine), 마이리스타미도프로필 하이드록시설테인(Myristamidopropyl Hydroxysultaine), 올레아미도프로필 하이드록시설테인(Oleamidopropyl Hydroxysultaine) 및 탈로우아미도프로필 하이드록시설테인(Tallowamidopropyl Hydroxysultaine) 등으로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 바람직하게는 코카마이도프로필베타인 또는 라우릴하이드록시설테인을 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 조성물에서, 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제는 조성물 총 중량에 대하여 10 내지 30 중량%의 양으로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 15 내지 30 중량%로 함유될 수 있다. 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제의 함량이 10 중량% 미만이면 기포력과 세정력이 급격히 낮아지고, 30 중량% 이상이면 기포력은 우수하나 세정력이 과도하며 제형 안정도에 좋지 않은 영향을 끼친다.

비이온성 계면활성제

상기 베타인계 양쪽성 계면활성제의 사용만으로는 만족할 만한 피부 저자극 효과를 얻기 어려울 수 있다. 이에 본 발명자들은 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제에 특정 비이온성 계면활성제 2종 이상을 함께 사용하면, 훨씬 더 우수한 피부 저자극 효과를 얻을 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.

따라서 본 발명에 따른 세정제 조성물은 비이온성 계면활성제를 필수 성분으로 포함하며, 상기 비이온성 계면활성제는 지방산 알카놀아마이드(Fatty Acid Alcanolamides)계로서, 특히 탄소수 C8 내지 C18인 지방산의 알카놀아마이드이고, 예를 들어 코코넛 지방산 모노에탄올아마이드, 라우르산의 모노에탄올아마이드 및 디에탄올아마이드, 미리스트산의 모노에탄올아마이드 및 디에탄올아마이드, 및 스테아르산의 모노에탄올아마이드 및 디에탄올아마이드 중 2종 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 지방산 알카놀아마이드계 계면활성제로서 코카마이드엠이에이(Cocamide MEA) 및 코카마이드메칠엠이에이(Cocamide Methyl MEA)를 포함할 수 있다.

코카마이드엠이에이는 고융점 비이온성 계면활성제로서 기포력을 끌어올리는 역할이 종래에 알려져 있고, 코카마이드메칠엠이에이는 비이온성 계면활성제이면서 기포 부스팅 효과와 함께 점도 조절 효과도 알려져 있다. 본 발명에서는 상기 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 적절한 비율로 배합하여 사용하면, 각각의 기포 부스팅 효과 또는 점도 조절 효과뿐만 아니라, 두 성분의 시너지에 의해 피부 저자극 효과를 극대화시킬 수 있음을 확인하였다.

본 발명에 따른 세정제 조성물에서, 상기 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제는 조성물 총 중량에 대하여 0.5 % 내지 5 중량% 함유될 수 있으며, 바람직하게는 1.5 내지 3.5 중량% 함유될 수 있다. 상기 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제의 함량이 0.5 중량% 미만이면 기포 부스팅 효과가 미미하고, 5 중량% 이상이면 경시 안정도에 좋지 않은 영향을 끼친다.

본 발명에 따른 세정제 조성물에서, 상기 코카마이드엠이에이의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.5 내지 3 중량% 함유될 수 있고, 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량% 함유될 수 있다. 0.5 중량% 미만이면 기포 부스팅 효과가 미미하고 3 중량% 이상이면 제형의 경시 안정도가 떨어질 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 조성물에서, 상기 코카마이드메칠엠이에이의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.5 내지 4 중량% 함유될 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 2 중량% 함유될 수 있다. 0.5 중량% 미만이면 기포 부스팅 효과가 미미하고, 4 중량% 이상이면 제형의 경시 안정도가 떨어질 수 있다.

또한 본 발명에 따른 세정제 조성물에서, 상기 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이는 중량 기준으로 1.5:2 로 배합하여 사용하는 것이 가장 바람직하다.

그 밖의 성분

본 발명에 따른 세정제 조성물은 상기 계면활성제 외에도 디소듐코코암포디아세테이트(Disodium Cocoamphodiacetate), 소듐코코암포아세테이트(Sodium Cocoamphoacetate), 알킬폴리글루코사이드(Alkyl Poly Glucoside), 라우레스-4(Laureth-4), 디소듐라우레스설포썩시네이트(Disodium Laureth Sulfosuccinate), 소듐메칠코코일타우레이트(Sodium Methyl Cocoyl Taurate), 디소듐코코일글루타메이트(Disodium Cocoyl Glutamate), 포타슘코코일글리시네이트(Potassium Cocoyl Glycinate)로 이루어진 군에서 1종 이상을 더 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 조성물은 pH 조절을 위해 약산을 포함할 수 있다. 약산은 시트르산(Citric acid), 주석산(Tartaric acid), 인산(Phosphoric acid), 아세트산(Acetic acid), 말레산(Maleic acid), 푸마르산(Fumaric acid) 및 이들의 조합으로부터 선택된 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 시트르산(Citric acid)을 사용할 수 있다.

상기 약산은 세정제 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 0.5 중량% 포함될 수 있다. 상기 약산의 함량이 0.1 중량% 미만이면 세정력이 저하될 수 있고, 0.5 중량% 초과이면 세정제 조성물의 산도가 커져 세정제 조성물로 적합하지 않을 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 조성물은 피부, 모발, 구강 등을 포함하는 인체의 보습 및 기포력을 위한 보습제를 포함할 수 있다. 상기 보습제는 소르비톨(Sorbitol), 글리세린(Glycerin), 폴리에틸렌글리콜(PEG, Polyethylene Glycol), 프로필렌글리콜(Propylene Glycol), 부틸렌글리콜(Butylene Glycol), 히알루론산(Hyaluronic acid), 판테놀(Panthenol), 토코페롤(Tocopherol) 및 이들의 조합으로부터 선택된 1종 이상인 것일 수 있으며, 바람직하게는 소르비톨(Sorbitol)을 사용할 수 있다.

상기 보습제는 세정제 조성물 총 중량에 대하여 5 내지 30 중량% 포함될 수 있다. 상기 보습제의 함량이 5 중량% 미만이면 건조한 사용감을 유발할 수 있고, 30 중량% 초과이면 세정제 조성물 중 보습 성분의 비율이 과도하게 많아져 사용감이 좋지 않을 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 조성물은 금속이온 봉쇄 및 제품의 방부력을 강화하기 위한 킬레이트제로서 테트라소듐이디티에이(Tetrasodium EDTA) 등을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 디소듐이디티에이(Disodium EDTA)를 포함할 수 있다.

상기 킬레이트제는 세정제 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 0.1 중량% 포함될 수 있다. 상기 킬레이트제의 함량이 0.01 중량% 미만이면 제품의 방부력에 그 영향이 미미하고, 0.1 중량% 초과이면 기포력이 저하될 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 조성물은 물을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 탈이온화된 증류수를 사용할 수 있고, 전체 조성물의 총 중량이 100 중량%를 만족하도록 잔부로서 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 조성물은 당업계에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어 방부제, 향료, 점도 조절제, 컨디셔닝제 및 살균제 등에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 이와 같은 첨가제들은 본 발명에 따른 세정제 조성물 전체 중량 기준으로 각 첨가제의 종류에 따라, 예를 들어 0.001 내지 10 중량% 범위 내에서 포함될 수 있다. 또한 그밖에 알코올류나 케톤류 등의 용매나 생약 추출물, 과일추출물, 비타민 및 색소 등을 선택적으로 더 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 세정제 조성물의 피부 저자극 효과는 코카마이도프로필베타인 등의 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제와, 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제인 예를 들어 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 함께 사용함으로써, 세정제 조성물의 마이셀 크기가 증가하여 계면활성제의 피부 침투를 막고, 또한 계면활성제가 포함된 세정제로부터 흔히 야기되는 피부의 단백질 변성과 지질 용출 현상을 감소시켜 나타나는 것임을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 세정제 조성물은 바디클렌저, 비누, 클렌징 폼, 샴푸, 린스, 헤어트리트먼트 및 이들의 조합으로부터 선택된 1종으로 제형화될 수 있으며, 다양한 제형의 인체 세정물로 광범위하게 사용될 수 있다.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 기술적 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 및 비교예의 제조]

실시예 1 내지 3

하기 표 1에 기재된 조성과 중량에 따라 실시예 1 내지 3의 세정제 조성물을 제조하였으며, 그 제조방법은 다음과 같았다(단위: 중량%).

(1) 비커에 정제수를 칭량한 후 디소듐이디티에이를 넣고 아지믹서(Agi Mixer)를 이용해 충분히 교반 및 용해한다. 이때 온도는 40℃를 유지한다.

(2) 온도를 60℃까지 올린 후 (1)에 코카마이드엠이에이를 투입하여 아지믹서로 충분히 용해시킨다.

(3) (2)에서 용해된 것이 확인되면, 코카미도프로필베타인과 디소듐라우레스 설포썩시네이트, 디소듐코코암포디아세테이트를 투입하여 용해된 코카마이드엠이에이를 투명하게 가용화시킨다.

(4) (3)에 소르비톨을 투입시켜 분산시킨 후 시트르산을 넣어 pH를 5 내지 6 사이로 조절한다.

(5) 제형에 점증 효과를 부여하고 저자극성을 높이기 위해, (4)에 코카마이드메칠엠이에이를 넣고 교반 및 혼합시킨다.

상기 제조과정에서, 코카마이도프로필 베타인은 Mitaine CA(S)(미원상사 ㈜)를 사용하였으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한 코카마이드엠이에이는 HISOL CME(미원상사 ㈜)를 사용하였고, 코카마이드메칠엠이에이는 Micopol CMM(미원상사 ㈜)를 사용하였으나, 이에 한정되는 것은 아니다.

	원료명	실시예 1	실시예 2	실시예 3
계면활성제	Cocamidopropyl Betaine	26	30	35
	Cocamide MEA	1.5	1	0.5
	Cocamide Methyl MEA	2	1.5	1
	Disodium Laureth Sulfosuccinate	15	10	5
	Disodium Cocoamphodiacetate	5	10	10
보습제	Sorbitol	10	10	10
PH조절제	Citric acid	0.15	0.15	0.15
킬레이트제	EDTA-2NA	0.05	0.05	0.05
용제	정제수	to 100	to 100	to 100

비교예 1 내지 6

실시예와 동일한 방법과 순서로 제조하되, 하기 표 2에 기재된 조성에 따라 세정제 조성물을 제조하였다(단위: 중량%).

비교예 1은 실시예 1과 다른 성분의 조성은 같되 비이온성 계면활성제를 포함하지 않았으며, 비교예 2와 4는 실시예 1과 다른 성분의 조성은 같되 비이온성 계면활성제로 코카마이드엠이에이를 단독 사용하였고, 비교예 3과 5는 실시예 1과 다른 성분의 조성은 같되 비이온성 계면활성제로 코카마이드메칠엠이에이를 단독 사용하였다. 비교예 6은 실시예 1과 다른 성분의 조성은 같되 비이온성 계면활성제로서 알킬 폴리글루코사이드를 사용하였다.

	원료명	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6
계면활성제	Cocamidopropyl Betaine	26	26	26	26	26	26
	Cocamide MEA	0	1	0	3.5	0	0
	Cocamide Methyl MEA	0	0	2	0	3.5	0
	Disodium Laureth Sulfosuccinate	15	15	15	15	15	15
	Disodium Cocoamphodiacetate	5	5	5	5	5	5
	Alkyl polyglucoside	0	0	0	0	0	5
보습제	Sorbitol	10	10	10	10	10	10
PH조절제	Citric acid	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
킬레이트제	EDTA-2NA	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
용제	정제수	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100	to 100

[시험예 1] 마이셀 크기(Micelle Size) 측정

상기 제조된 실시예 및 비교예를 정제수에 희석하여 1% 용액으로 만든 다음, 각각의 내용물을 10 ㎖ 씩 큐벳에 담아 시료를 준비하였다. 그런 뒤 Malvern Instruments사의 제타사이저 나노 ZS90를 이용하여 각 실시예 및 비교예 시료의 마이셀 크기를 측정하였다. 그 결과는 표 3에 나타내었다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5	비교예 6
마이셀 사이즈 (단위: nm)	14.78	13.82	12.98	6.68	12.39	12.02	12.18	11.87	6.18

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 코카마이도프로필베타인의 함량을 고정하고 여러 가지 계면활성제를 배합한 조성물 시료들의 마이셀 크기를 측정한 결과, 코카마이도프로필베타인에 비이온성 계면활성제인 알킬 폴리글루코사이드를 배합한 비교예 6은, 코카마이도프로필베타인을 포함하지만 다른 비이온성 계면활성제를 배합하지 않은 비교예 1에 비해 마이셀 크기에 변화가 없거나 오히려 작은 것으로 나타났다.

그러나, 코카마이도프로필베타인에 비이온성 계면활성제인 코카마이드엠이에이 또는 코카마이드메칠엠이에이를 배합하면(비교예 2 내지 5), 마이셀 크기가 비교예 1에 비해 두 배 가량 커짐을 알 수 있다.

또한, 코카마이도프로필베타인과 함께 사용하는 비이온성 계면활성제로 코카마이드엠이에이 또는 코카마이드메칠엠이에이를 단독 사용(비교예 2 내지 5)하는 것보다, 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 함께 사용하는 경우(실시예 1 내지 3), 마이셀 크기가 더욱 커짐을 확인하였다. 특히, 비이온성 계면활성제의 총 함량이 3.5%로 동일한 경우인 실시예 1과 비교예 4 내지 5의 마이셀 크기를 비교하면, 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 함께 사용한 실시예 1의 마이셀 크기가 코카마이드엠이에이 또는 코카마이드메칠엠이에이를 단독 사용한 비교예 4 또는 비교예 5에 비해 20% 이상 커짐을 알 수 있다.

한편, 비교예 6은 코카마이도프로필베타인과 함께 사용된 추가 계면활성제의 함량이 5 중량%로, 실시예의 3.5 중량%, 또는 비교예 2 내지 5의 1.5 내지 3.5 중량%에 비해 크지만, 마이셀 사이즈는 작은 결과를 보였다. 이것으로 보아, 계면활성제의 함량보다는, 어느 종류의 계면활성제를 배합하느냐에 따라 마이셀 사이즈가 확연히 달라지는 것을 알 수 있다.

따라서, 코카마이도프로필베타인을 사용하는 세정제 조성물에서, 다른 계면활성제를 추가로 배합할 때, 비이온성 계면활성제인 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 동시에 배합하여 사용하면 마이셀 사이즈가 커지는 효과를 얻을 수 있음을 확인하였다. 특히 코카마이도프로필베타인, 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이의 배합비가 중량 기준으로 26:1.5:2 일 때 가장 바람직한 결과를 얻을 수 있음을 확인하였다.

[시험예 2] 단백질 변성도 측정

상기 제조된 실시예 1 및 비교예 1 내지 5의 단백질 변성도를 다음의 방법으로 측정하였다.

(1) 1g의 제인 단백질 분말(Zein protein powder, 불용성)을 50 ㎖ 코니칼 튜브(conical tube)에 각각 정량하였다.

(2) 상기 제조된 실시예 1 및 비교예 1 내지 5를 정제수에 희석하여 10% 용액으로 만든 다음, 각각의 내용물을 10 ㎖씩 큐벳에 담아 준비하였다.

(3) (1)에 (2)를 넣고 고르게 섞이게 혼합한 후, 24시간 동안 교반기 위에서 130 rpm으로 반응시켰다.

(4) (3)을 1000 rpm으로 3분 동안 원심분리하였다.

(5) 10 ㎖ 시린지로 (4)의 상등액을 취한 후, 0.45 ㎛ 나일론 시린지 필터로 여과하였다.

(6) (5)를 정제수로 20배 희석한 용액을 시료로 하여, BCA(bicinchoninate) assay를 통해 각 시료에 포함된 변성된 단백질을 정량하였다.

계면활성제와 단백질을 혼합하면 각 조성물의 계면활성제 혼합 비율에 따라 단백질 변성도에 차이가 발생한다. 이에 따라 상기 (5)를 희석한 각 시료에서 변성된 단백질을 취하여 96Well에 깔아 놓고 BCA assay KIT의 용액과 반응시키면, 변성된 단백질이 많이 녹아 나온 샘플에서는 색깔이 짙은 보라색으로 변하게 된다. 이를 Elisa로 측정하여 변성된 단백질을 정량하였다. 그 결과는 표 4에 나타내었다.

	실시예 1	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5
단백질 변성도 (변성된 Corn 단백질 (zein protein) 측정량, ㎍/㎖)	3.6	4.01	3.88	4.39	3.98	4.62

상기 표 4에 나타낸 바와 같이, 코카마이도프로필베타인에 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 함께 사용한 실시예 1의 경우에 단백질 변성도가 가장 낮음을 확인하였다.

그에 비해 코카마이드엠이에이를 단독 사용한 비교예 2와 비교예 4의 단백질 변성도는 비교예 1보다 약간 낮았지만 실시예 1보다는 높았으며, 코카마이드메칠엠이에이를 단독 사용한 비교예 3과 비교예 5의 단백질 변성도는 비교예 1보다 오히려 높은 결과를 나타내었다.

특히, 비이온성 계면활성제의 총 함량이 3.5%로 동일한 경우인 실시예 1과 비교예 4 내지 5의 단백질 변성도 비교 시, 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 함께 사용한 실시예 1의 단백질 변성도는 코카마이드엠이에이를 단독 사용한 비교예 4에 비해 10%가량 낮고, 코카마이드메칠엠이에이를 단독 사용한 비교예 5에 비해서는 20% 이상 낮음을 알 수 있다.

[시험예 3] 지질 용출 측정

상기 제조된 실시예 1 및 비교예 1 내지 5의 지질 용출 정도를 다음의 방법으로 측정하였다.

(1) 실시예 1 및 비교예 1 내지 5를 정제수에 희석하여 1% 용액으로 만든 시료를 준비한다.

(2) 트리글리세라이드(TGC)와 올레산(Oleic acid), 오렌지유(Orange O oil)를 함유한 지질 물질을 만든다.

(3) 지질 물질을 200 ㎕ 피펫을 이용하여 50 ㎕를 넣어준 후 볼텍스 믹서로 10초간 빠르게 흔들어 섞은 후(Vortexing) 1 시간 동안 방치한다.

(4) 상등액(오일)을 제거하고 하등액 부분만 5 ㎖ 측정하여 페트리 접시에 칭량한다.

(5) Minolta-CM5 색차계를 이용하여 a*(Redness)를 측정한다.

상기 측정 방법으로 측정한 결과를 하기 표 5에 나타내었다.

	실시예 1	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5
지질 용출 (Redness a*)	1.11	1.86	1.87	1.53	1.76	1.63

상기 표 5에 나타낸 바와 같이, 코카마이도프로필베타인에 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 함께 사용한 실시예 1의 경우에 지질 용출 양이 가장 적음을 확인하였다.

그에 비해 코카마이드엠이에이를 단독 사용한 비교예 2와 비교예 4의 지질 용출 양은 비교예 1과 비슷하거나 약간 적었고, 코카마이드메칠엠이에이를 단독 사용한 비교예 3과 비교예 5의 지질 용출 양은 비교예 1보다 적었으나 실시예 1보다는 많았다.

특히, 비이온성 계면활성제의 총 함량이 3.5%로 동일한 경우인 실시예 1과 비교예 4 내지 5의 지질 용출 비교 시, 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 함께 사용한 실시예 1의 지질 용출 정도는 코카마이드엠이에이 또는 코카마이드메칠엠이에이를 단독 사용한 비교예 4 또는 비교예 5에 비해 약 30 내지 40%가량 낮음을 확인할 수 있다.

[시험예 4] 안점막 자극 시험(HET-CAM Test)

상기 제조된 실시예 1 및 비교예 1 내지 5의 안점막 자극 시험(HET-CAM Test)을 다음의 방법으로 수행하였다.

수정란을 자동 배양기에 온도 37.5±0.5 ℃, 습도 55±7%의 조건으로 9일간 배양한다. 배양 10일째에 검란기를 통하여 기실이 관찰되어 CAM이 잘 발달된 수정란만을 선택하여 실험에 이용하였다. 포셉을 이용하여 난각을 제거한 후 37℃ 멸균 생리식염수를 난각막에 부어 주어 난각막과 CAM이 잘 분리될 수 있도록 한다. 끝이 뭉툭한 포셉을 이용하여 CAM 표면의 혈관이 다치지 않게 난각막을 제거하여 CAM을 노출시킨다. HET-CAM test의 평가 방법 중 종결 반응 평가법을 안자극 판단에 이용하였다. 평가 물질을 CAM 표면에 30초간 반응시킨 후, 37℃ 멸균 생리식염수로 조심스럽게 CAM을 세척하고 30초 경과한 시점에서 혈관의 출혈, 융해, 응고 반응의 정도를 평가하여 자극 점수를 측정하였다. 한 시험 물질당 6개의 수정란을 사용하였으며, 종결 반응 평가법에 따른 평가 결과는 각 관찰 항목의 합으로 나타내어 평가 기준표를 참고하여 판정하였다.

그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.

	실시예 1	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5
안자극 점수 (HET-CAM test)	0.08	0.65	0.55	0.45	0.66	0.58

상기 표 6에 나타낸 바와 같이, 코카마이도프로필베타인에 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이를 함께 사용한 실시예 1의 경우, 안자극 정도가 매우 낮아짐을 확인하였다. 실시예 1은 비교예 4 또는 비교예 5에 비해 안자극 점수가 12 내지 14% 정도로 매우 낮다.

그에 비해 실시예 1과 비이온성 계면활성제의 총 함량(3.5%)이 같으면서, 코카마이드엠이에이를 단독 사용한 비교예 4 및 코카마이드메칠엠이에이를 단독 사용한 비교예 5의 경우, 안점막 자극 정도가 비교예 1과 거의 비슷하였다. 이것으로 보아 코카마이드엠이에이 또는 코카마이드메칠엠이에이의 단독 사용 시에는 안자극 감소 효과가 거의 없으며, 그로 인해 피부 자극 감소 효과도 실시예 1의 경우에 비해 덜할 것으로 예측되었다.

따라서, 상기 시험예 1 내지 4의 결과를 종합하여 볼 때, 베타인계 양쪽성 계면활성제인 코카마이도프로필베타인에 비이온성 계면활성제인 코카마이드엠이에이 또는 코카마이드메칠엠이에이를 일정량 배합하여 사용하면, 이들을 함유하는 세정제 조성물의 마이셀 크기를 증가시키고, 피부의 단백질 변성 및 지질 용출을 감소시켜, 전체적으로 피부 자극을 낮추는 효과를 가져올 수 있음을 알 수 있다.

바람직하게는, 상기 코카마이도프로필베타인에 상기 코카마이드엠이에이 및 상기 코카마이드메칠엠이에이를 일정량, 또는 일정 비율로 배합하여 함께 사용하면, 이들을 함유하는 세정제 조성물의 마이셀 사이즈를 더욱 증가시키고, 피부의 단백질 변성 및 지질 용출을 더욱 감소시킴으로써, 전체적으로 피부 자극 개선 효과가 매우 우수함을 확인할 수 있었다.

Claims

베타인계 양쪽성 계면활성제; 및
2종 이상의 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제; 를 유효성분으로 함유하는 저자극 세정제 조성물로서,
상기 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제는 코코넛 지방산 모노에탄올아마이드, 라우르산 모노에탄올아마이드, 라우르산 디에탄올아마이드, 미리스트산 모노에탄올아마이드, 미리스트산 디에탄올아마이드, 스테아르산 모노에탄올아마이드 및 스테아르산 디에탄올아마이드로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상임을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제는 코카마이도프로필베타인, 코코-베타인, 코코디메틸카복시메틸베타인, 라우릴디메틸카복시메틸베타인, 라우릴디메틸-알파-카복시에틸베타인, 세틸디메틸-카복시메틸베타인,　라우릴-비스-(2-하이드록시에틸)카복시메틸베타인, 스테아릴-비스-(2-하이드록시프로필)카복시메틸베타인, 올레일디메틸-감마-카복시프로필베타인, 라우릴-비스-(2-하이드록시프로필)알파-카복시에틸베타인, 소이아미도프로필베타인, 코코디메틸설포프로필베타인, 스테아릴디메틸설포프로필베타인, 코코아미도디메틸설포프로필베타인, 라우릴아미도디메틸카복시메틸베타인, 세틸아미도디메틸카복시메틸베타인, 스테아릴아미도디메틸설포프로필베타인, 코카미도프로필 하이드록시설테인, 코코-하이드록시설테인, 코코-설테인, 에루카미도프로필 하이드록시설테인, 하이드록시설테인, 라우라미도프로필 하이드록시설테인, 라우릴 하이드록시설테인, 라우릴 설테인, 메톡시신나미도프로필 하이드록시설테인, 마이리스타미도프로필 하이드록시설테인, 올레아미도프로필 하이드록시설테인, 및 탈로우아미도프로필 하이드록시설테인 중에서 선택된 어느 하나임을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 10 내지 30 중량%임을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량에 대하여 0.5 내지 5 중량%임을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.
제2항에 있어서, 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제는 코카마이도프로필베타인(Cocamidopropyl Betaine)임을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 지방산 알카놀아마이드계 비이온성 계면활성제는 코카마이드엠이에이(Cocamide MEA) 및 코카마이드메칠엠이에이(Cocamide Methyl MEA)임을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.
제6항에 있어서, 상기 베타인계 양쪽성 계면활성제와 코카마이드엠이에이 및 코카마이드메칠엠이에이는 중량 기준으로 26:1.5:2의 비율로 함유되는 것을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 세정제 조성물은 계면활성제로서 디소듐코코암포디아세테이트(Disodium Cocoamphodiacetate), 소듐코코암포아세테이트(Sodium Cocoamphoacetate), 알킬폴리글루코사이드(Alkyl Poly Glucoside), 라우레스-4(Laureth-4), 디소듐라우레스설포썩시네이트(Disodium Laureth Sulfosuccinate), 소듐메칠코코일타우레이트(Sodium Methyl Cocoyl Taurate), 디소듐코코일글루타메이트(Disodium Cocoyl Glutamate), 포타슘코코일글리시네이트(Potassium Cocoyl Glycinate)로 이루어진 군에서 1종 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.
제1항 내지 제8항의 어느 한 항에 있어서, 상기 세정제 조성물은 보습제, pH조절제, 킬레이트제, 및 물을 더 함유하는 것을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 저자극은 마이셀 사이즈 증가, 단백질 변성도 감소 및 지질 용출 감소에 따른 효과임을 특징으로 하는, 저자극 세정제 조성물.