KR20190040186A - An acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive using the same, a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate, - Google Patents

An acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive using the same, a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate, Download PDF

Info

Publication number
KR20190040186A
KR20190040186A KR1020197001547A KR20197001547A KR20190040186A KR 20190040186 A KR20190040186 A KR 20190040186A KR 1020197001547 A KR1020197001547 A KR 1020197001547A KR 20197001547 A KR20197001547 A KR 20197001547A KR 20190040186 A KR20190040186 A KR 20190040186A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
silane coupling
weight
coupling agent
Prior art date
Application number
KR1020197001547A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102358556B1 (en
Inventor
나오야 미츠타니
신스케 아키즈키
사오리 이마이즈미
세이코 미츠타니
Original Assignee
닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 filed Critical 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤
Publication of KR20190040186A publication Critical patent/KR20190040186A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102358556B1 publication Critical patent/KR102358556B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

액정 표시장치의 제조 시에, 편광판(보호 필름)과 액정 셀(유리)과의 맞붙임에 사용하는 점착제로서 사용했을 때에, 장기간에 걸쳐 뛰어난 리워크성을 나타내며, 또한 수분의 영향을 받기 어렵고 내구성의 저하도 일어나지 않는 점착제를 제공한다. 아크릴계 수지(A) 및 구조 중에 반응성 관능기와 알콕시기를 각각 1개 이상 함유하는 실란커플링제(B)를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물에 있어서, 실란커플링제(B)로서 알콕시기 함유량이 15중량% 이하인 실란커플링제(B1) 및 알콕시기 함유량이 20중량% 이상인 실란커플링제(B2)를 함유하는 것을 특징으로 한다.When used as a pressure-sensitive adhesive for use in pasting a polarizing plate (protective film) and a liquid crystal cell (glass) at the time of manufacturing a liquid crystal display device, exhibits excellent reworkability over a long period of time, Of the pressure-sensitive adhesive layer. An acrylic pressure sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A) and a silane coupling agent (B) containing at least one reactive functional group and an alkoxy group in the structure, wherein the silane coupling agent (B) is a silane coupling agent having an alkoxy group content of 15% A coupling agent (B1) and a silane coupling agent (B2) having an alkoxy group content of 20% by weight or more.

Description

아크릴계 점착제 조성물, 및 이를 사용하여 이루어진 점착제, 편광판용 점착제, 및 화상 표시장치 An acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive using the same, a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate,

본 발명은 아크릴계 점착제 조성물, 및 이를 사용하여 이루어진 점착제 및 편광판용 점착제에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 장기간에 걸쳐 뛰어난 리워크성을 나타내며, 또한, 수분의 영향을 받기 어렵고 내구성의 저하도 일어나지 않는 점착제를 형성할 수 있는 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive comprising the same and a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate using the pressure-sensitive adhesive composition, and more particularly to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition which exhibits excellent reworkability over a long period of time and is hardly affected by moisture, Sensitive adhesive composition capable of forming an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

종래, 편광성이 부여된 폴리비닐알코올계 필름 등으로 이루어진 편광자의 양면이 보호 필름으로 피복된 편광판을 2매의 유리판의 사이에 배향한 액정 성분을 협지시킨 액정 셀의 표면에 적층함으로써, 화상 표시장치가 제조되고 있다. 이 액정 셀의 표면에 편광판을 적층시키려면 편광판 표면에 설치한 점착제층을 상기 액정 셀면에 당접하여 누르는 것으로 실시되는 것이 통상이다.Conventionally, a polarizing plate in which both surfaces of a polarizer made of a polyvinyl alcohol film or the like imparted with a polarizing function is coated with a protective film is laminated on the surface of a liquid crystal cell in which a liquid crystal component aligned between two glass plates is sandwiched, Devices are being manufactured. In order to laminate a polarizing plate on the surface of the liquid crystal cell, a pressure-sensitive adhesive layer provided on the surface of the polarizing plate is usually brought into contact with the liquid crystal cell surface and pressed.

이들 보호 필름과 편광자를 맞붙이기 위한 접착제에는 폴리비닐알코올계 수지를 포함한 접착제가 매우 적합하게 사용되며, 구체적으로는 폴리비닐알코올계 수지와 가교제를 배합하여 이루어진 수용액을 편광자 상에 도포하여 보호 필름을 적층한 후, 가열·건조하는 것으로 편광판이 제조되고 있다. 상기 편광판의 제조 공정에서는 접착제에 포함되는 수분이 보호 필름을 투과하는 것이 바람직하고, 보호 필름으로서 투습성이 높은 트리아세틸셀룰로오스필름(TAC 필름)이 지금까지 매우 적합하게 사용되어 왔지만, 최근에는 치수 안정성이나, 내구성의 관점에서 TAC 필름을 대신하여 아크릴계 필름, 폴리에스테르계 필름, 올레핀계 필름 등이 사용되고 있다. 올레핀계 필름으로서는 특히 시클로 올레핀계 필름(COP 필름)이 편광자의 보호 필름으로서 사용되고 있다.An adhesive containing a polyvinyl alcohol resin is suitably used as an adhesive for bonding the protective film and the polarizer. More specifically, an aqueous solution containing a polyvinyl alcohol resin and a crosslinking agent is applied on a polarizer, And then heated and dried to produce a polarizing plate. In the manufacturing process of the polarizing plate, moisture contained in the adhesive preferably penetrates the protective film. As the protective film, a triacetyl cellulose film (TAC film) having high moisture permeability has been used so far. However, recently, , An acrylic film, a polyester film, an olefin film, and the like are used instead of the TAC film in view of durability. As the olefin-based film, a cycloolefin-based film (COP film) is used as a protective film of a polarizer.

이와 같은 편광판과 액정 셀(유리 기판)과의 맞붙임에 사용되는 점착제에는 내열성, 내습열성이라는 내구성이 요구되고 있다. 특히 고온 고습 환경하에서는 점착제층에 수분이 침입하여, 유리 기판과의 접착성이 저하해 버려, 편광판이 유리 기판으로부터 부분적으로 뜨거나 벗겨지거나 한다는 문제가 있었다. 이와 같은 문제를 해결하기 위해서는, 점착제에 실란커플링제를 배합하는 것으로 내습열성에 향상이 도모되어 왔지만, 실란커플링제를 배합한 경우에는, 점착제층 부착 편광판을 장기간 보존하고 있으면 환경 중의 수분이나 편광판 중의 수분에 의해 실란커플링제가 실활하여 내구성이 저하해 버린다는 새로운 문제도 생기고 있었다.The pressure-sensitive adhesive used for attaching such a polarizing plate to a liquid crystal cell (glass substrate) is required to have durability such as heat resistance and humidity resistance. Particularly, in a high temperature and high humidity environment, moisture intrudes into the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesiveness with the glass substrate is deteriorated, and there is a problem that the polarizing plate partially floats or peels off from the glass substrate. In order to solve such a problem, it has been attempted to improve the resistance to humidity and humidity by blending a silane coupling agent with a pressure-sensitive adhesive. However, when a silane coupling agent is blended, if the polarizing plate with a pressure- There is a new problem that the silane coupling agent is deactivated by moisture and the durability is lowered.

또, 편광판과 액정 셀(유리 기판)과의 맞붙임에 사용되는 점착제에는, 편광판을 액정 셀에 맞붙일 때에 이물이 씹히거나 위치가 어긋나거나 했을 경우에, 편광판을 박리하여 액정 셀을 재이용하기 위한 리워크성이 요구되고 있었다.The pressure sensitive adhesive used for attaching the polarizing plate to the liquid crystal cell (glass substrate) is preferably a pressure-sensitive adhesive for peeling the polarizing plate and reusing the liquid crystal cell when the foreign substance is chewed or displaced when the polarizing plate is attached to the liquid crystal cell The workability was required.

또한, 근래에는 제조 공정의 정도 향상에 의해 수율이 향상되고 있기 때문에, 이전 정도 불량품이 발생하지 않고, 불량품이 일정수 모인 후 리워크 공정을 실시하게 되고 있어 지금까지보다 장기간에 걸쳐서 리워크성을 유지할 수 있는 것이 점착제에 요구되고 있다.In addition, since the yield has been improved by improving the manufacturing process in recent years, the post-rework process, in which defective products are accumulated a certain number of times, does not occur and the rework process is performed over a longer period of time What is needed is a pressure-sensitive adhesive.

또, 상기 TAC 필름 이외의 투습도가 낮은 필름, 특히 시클로올레핀계 필름을 사용한 경우, 습열 환경하에 노출되면 점착제층에서 백화 현상이 발생한다는 문제가 생긴다. 이것은 습열 환경하에서 점착제층에 서서히 침입한 수분이 상온에 노출되는 것으로 결로하는데다가, 투습도가 낮은 필름으로 덮여 있기 때문에 수분이 빠지지 않아 수분이 응집하는 것에 의해서 백화하고 있다고 생각된다.Further, when a film having a low moisture permeability other than the TAC film, particularly a cycloolefin-based film, is used, there is a problem that whitening occurs in the pressure-sensitive adhesive layer when exposed under a humid environment. This is because the moisture gradually penetrated into the pressure-sensitive adhesive layer under a humid environment is exposed to normal temperature and is condensed and covered with a film having a low moisture permeability.

이와 같은 문제에 대해서, 극성기 함유 모노머를 많이 공중합한 아크릴계 수지를 사용하는 것으로 내습열 백화성을 개선한 점착제가 제안되고 있다. With respect to such a problem, there has been proposed a pressure-sensitive adhesive improved in anti-wet heat whitening property by using an acrylic resin in which a polar group-containing monomer is copolymerized to a large extent.

그러나, 이와 같이 극성기 함유 모노머를 많이 공중합한 아크릴계 수지를 사용한 점착제에서는 극성기의 영향에 의해 유리 계면과의 접착성이 높아지거나 점착제층이 흡습하기 쉽기 때문에 실란커플링제의 가수분해가 빨라지거나 하기 때문에, 더욱 리워크성이나 보존 안정성이 떨어진다는 문제가 있었다.However, in the case of a pressure-sensitive adhesive using an acryl-based resin in which a polar group-containing monomer is copolymerized in this way, the adhesive property to the glass interface is increased due to the influence of the polar group or the pressure- There is a problem that the reworkability and the storage stability are further deteriorated.

이러한 리워크성 및 초기의 내습열성이 뛰어난 점착제로서는, 예를 들면 특허 문헌 1에는, 점착제 수지(A) 100중량부와 에폭시 당량이 100∼2000g/mol이며 또한, 알콕실기 함유량이 5∼60중량%인 실리콘 알콕시 올리고머(B) 0.1∼20중량부를 포함하며, 상기 점착제 수지(A)가 카르복실기를 함유하지 않는 모노머를 중합하여얻어지는 아크릴계 점착제 수지(A1), 우레탄계 점착제 수지(A2), 및 폴리에스테르계 점착제 수지(A3)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상인, 점착제 조성물이 기재되어 있다.As a pressure-sensitive adhesive excellent in such reworkability and initial resistance to moisture and humidity, for example, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive composition comprising 100 parts by weight of a pressure-sensitive adhesive resin (A), an epoxy equivalent of 100 to 2000 g / mol and an alkoxyl group content of 5 to 60 wt% Wherein the pressure-sensitive adhesive resin (A) comprises 0.1 to 20 parts by weight of an acrylic pressure-sensitive adhesive resin (A1), a urethane pressure-sensitive adhesive resin (A2), and a polyester Based pressure-sensitive adhesive resin (A3).

또, 내습열 백화성이 뛰어난 점착제로서는, 예를 들면, 특허 문헌 2에서는 수산기량이 많은 아크릴계 수지를 사용한 점착제가 제안되고 있다.As a pressure-sensitive adhesive excellent in anti-wet heat resistance, for example, Patent Document 2 proposes a pressure-sensitive adhesive using an acrylic resin having a large amount of hydroxyl groups.

특허 문헌 1 JP 2016－44291 APatent Document 1 JP 2016-44291 A 특허 문헌 2 JP 2013－213203 APatent Document 2 JP 2013-213203 A

그러나, 상기 특허 문헌 1에 기재된 점착제에서는 사용하는 실란커플링제(실리콘알콕시 올리고머)에 대해서, 관능기 당량과 알콕시기 함유량이 모두 폭넓게 규정되고 있어 여러가지 종류의 실란커플링제를 사용하는 것이 가능해지지만, 알콕시기 함유량이 많은 실란커플링제를 사용한 점착제는 초기 및 가열 후의 점착력은 낮지만 장기간의 리워크성에는 뒤떨어진다는 문제가 있었다.However, since the functional group equivalent and the alkoxy group content are widely defined for the silane coupling agent (silicon alkoxy oligomer) used in the pressure-sensitive adhesive described in Patent Document 1, various kinds of silane coupling agents can be used. However, A pressure-sensitive adhesive using a silane coupling agent having a high content has a problem that adhesion at the initial stage and after heating is low, but is insufficient for long-term reworkability.

또, 특허 문헌 1에서도 설명되고 있는 바와 같이, 리워크성의 향상을 목적으로 하여 저알콕시기 함유량의 실란커플링제를 사용한 점착제에서는 리워크성에는 우수하지만 보존 안정성에 뒤떨어진다는 문제점이 있었다.In addition, as described in Patent Document 1, there is a problem in that the pressure-sensitive adhesive using a silane coupling agent having a low alkoxy group content for the purpose of improving the reworkability is excellent in reworkability but is inferior in storage stability.

또, 상기 특허 문헌 2에는 내습열 백화성이 뛰어난 점착제가 제안되고 있지만, 장기 리워크성이나 보존 안정성에 대해서는 모두 고려되지 않아 더욱 개량이 요구되는 것이었다.In addition, although Patent Document 2 proposes a pressure-sensitive adhesive excellent in anti-wet heat and whitening resistance, neither the long-term reworkability nor the storage stability is considered, and further improvement is required.

따라서, 본 발명에서는 이러한 배경하에서, 화상 표시 장치의 제조 시에, 편광판(보호 필름)과 액정 셀(유리)과의 맞붙임에 사용하는 점착제로서 사용했을 때에, 장기간에 걸쳐 뛰어난 리워크성을 나타내고, 또한 수분의 영향을 받기 어렵고 내구성의 저하도 일어나지 않는 점착제를 얻을 수 있으며, 또한, 내습열 백화성을 고려하여 극성기를 많게 한 경우에서도 리워크성이나 보존 안정성이 뛰어난 아크릴계 점착제 조성물을 제공하는 것이다.Therefore, in the present invention, under such a background, when used as a pressure-sensitive adhesive to be used for pasting a polarizing plate (protective film) and a liquid crystal cell (glass) at the time of manufacturing an image display apparatus, excellent reworkability is exhibited over a long period of time Sensitive adhesive composition which is hardly influenced by moisture and does not deteriorate durability can be obtained and also an acrylic pressure-sensitive adhesive composition excellent in reworkability and storage stability even when a polar group is increased in consideration of anti- .

그런데 본 발명자들은 이와 같은 사정을 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 아크릴계 수지와 실란커플링제를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물에서 알콕시기 함유량이 적은 실란커플링제와 많은 실란커플링제를 2종 병용함으로써, 장기간에 걸쳐 뛰어난 리워크성을 나타내고, 한편, 수분의 영향을 받기 어렵고 내구성의 저하도 일어나지 않는 아크릴계 점착제 조성물을 얻을 수 있는 것을 발견하였다.As a result of intensive studies in view of such circumstances, the inventors of the present invention have found that, by using a combination of a silane coupling agent having a low alkoxy group content and a large number of silane coupling agents in an acrylic pressure sensitive adhesive composition containing an acrylic resin and a silane coupling agent, Sensitive adhesive composition exhibiting excellent reworkability over a long period of time, and being hardly affected by moisture and having no decrease in durability.

즉, 본 발명은 아크릴계 수지(A), 및 구조 중에 반응성 관능기와 알콕시기를 각각 1개 이상 함유하는 실란커플링제(B)를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물에 있어서, 실란커플링제(B)로서 알콕시기 함유량이 15중량% 이하인 실란커플링제(B1), 및 알콕시기 함유량이 20중량% 이상인 실란커플링제(B2)를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물을 제1 요지로 하는 것이다. That is, the present invention provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic resin (A) and a silane coupling agent (B) containing at least one reactive functional group and at least one alkoxy group in the structure, wherein the siloxane coupling agent (B) And a silane coupling agent (B2) having an alkoxy group content of not less than 20% by weight, based on the total amount of the silane coupling agent (B1) and the silane coupling agent (B2).

또한, 본 발명은 상기 제 1 요지의 아크릴계 점착제 조성물이 가교제(C)에 의해 가교되어 이루어진 점착제를 제2 요지로 하고, 제2 요지의 점착제를 사용하여 이루어진 편광판용 점착제를 제3 요지로 하고, 또한, 제2 요지의 점착제로, 편광판과 액정 셀을 맞붙여 이루어진 화상 표시장치를 제4 요지로 하는 것이다.The present invention also provides a pressure sensitive adhesive for a polarizing plate made by using a pressure sensitive adhesive comprising the acrylic pressure sensitive adhesive composition of the first aspect crosslinked by a crosslinking agent (C) as a second principle, a pressure sensitive adhesive for a polarizing plate using the pressure sensitive adhesive of the second aspect, An image display device comprising a polarizing plate and a liquid crystal cell laminated together as a pressure-sensitive adhesive according to the second aspect is a fourth aspect.

본 발명은 아크릴계 수지(A), 및 구조 중에 반응성 관능기와 알콕시기를 각각 1개 이상 함유하는 실란커플링제(B)를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물에 있어서, 상기 실란커플링제(B)로서 알콕시기 함유량이 15중량% 이하인 실란커플링제(B1), 및 알콕시기 함유량이 20중량% 이상인 실란커플링제(B2)를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물이다. 이 때문에, 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제는 화상 표시장치의 제조 시에, 편광판(보호 필름)과 액정 셀(유리)과의 맞붙임에 사용하는 점착제로서 사용했을 때에, 장기간에 걸쳐 뛰어난 리워크성을 나타내고, 또한, 수분의 영향을 받기 어렵고 내구성의 저하도 일어나지 않는 점착제이며, 편광판용 점착제로서 매우 유용한 것이다.The present invention relates to an acrylic pressure sensitive adhesive composition containing an acrylic resin (A) and a silane coupling agent (B) containing at least one reactive functional group and an alkoxy group in the structure, wherein the siloxane coupling agent (B) A silane coupling agent (B1) having an alkoxy group content of not more than 15% by weight, and a silane coupling agent (B2) having an alkoxy group content of not less than 20% by weight. Therefore, the pressure-sensitive adhesive obtained by using the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used as a pressure-sensitive adhesive for use in pasting a polarizing plate (protective film) and a liquid crystal cell (glass) Exhibits excellent reworkability, is hardly influenced by moisture and does not deteriorate durability, and is very useful as a pressure sensitive adhesive for a polarizing plate.

상기 아크릴계 수지(A)가 수산기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머, 질소 함유 모노머로부터 선택되는 적어도 1개의 극성기 함유 모노머(a1) 유래의 구조 단위를 5∼50 중량% 함유하는 아크릴계 수지이면 내습열 백화성 및 점착 물성이 뛰어나다.If the acrylic resin (A) is an acrylic resin containing 5 to 50% by weight of a structural unit derived from at least one polar group-containing monomer (a1) selected from a monomer containing a hydroxyl group, a monomer containing a carboxyl group and a monomer containing nitrogen, Excellent adhesive property.

상기 실란커플링제(B1)의 반응성 관능기 당량이 1, 600g/mol 이하면 더욱 내구성이 뛰어나다.If the reactive functional group equivalent of the silane coupling agent (B1) is less than 1,600 g / mol, the durability is further improved.

상기 실란커플링제(B1)의 중량 평균 분자량이 3, 000이상이면 더욱 리워크성 및 내구성이 뛰어나다.When the weight-average molecular weight of the silane coupling agent (B1) is 3,000 or more, the workability and durability are further improved.

상기 실란커플링제(B2)의 반응성 관능기 당량이 1, 000g/mol 이하면 더욱 내구성이 뛰어나다.When the reactive functional group equivalent of the silane coupling agent (B2) is 1,000 g / mol or less, the durability is further improved.

상기 실란커플링제(B2)의 중량 평균 분자량이 500 이상이면 더욱 리워크성 및 내구성이 뛰어나다.When the weight-average molecular weight of the silane coupling agent (B2) is 500 or more, the workability and durability are further improved.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

또한, 본 발명에서 (메타)아크릴은 아크릴 또는 메타크릴을, (메타)아크릴로 일은 아크릴로일 또는 메타크리로일을, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 각각 의미하는 것이다. 또, 아크릴계 수지란 적어도 1종의 (메타)아크릴레이트계 모노머를 포함한 중합 성분을 중합하여 얻어지는 수지이다.Also, in the present invention, (meth) acryl means acryl or methacryl, (meth) acryloyl means acryloyl or methacryloyl, and (meth) acrylate means acrylate or methacrylate. The acrylic resin is a resin obtained by polymerizing a polymerization component containing at least one (meth) acrylate monomer.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 아크릴계 수지(A), 및 실란커플링제(B)를 필수 성분으로서 함유한다.The acrylic pressure sensitive adhesive composition of the present invention contains an acrylic resin (A) and a silane coupling agent (B) as essential components.

＜아크릴계 수지(A)＞≪ Acrylic resin (A) >

본 발명에서 사용되는 아크릴계 수지(A)로서는, 극성기 함유 모노머(a1) 유래의 구조 단위를 함유하는 것인 것이 바람직하고, 그 함유량은 5∼50중량%인 것이 바람직하며, 예를 들면, 극성기 함유 모노머(a1)를 5∼50중량% 포함한 공중합 성분을 공중합하여 얻어지는 아크릴계 수지인 것이 바람직하다. The acrylic resin (A) used in the present invention preferably contains a structural unit derived from the polar group-containing monomer (a1), and the content thereof is preferably from 5 to 50% by weight. For example, Is preferably an acrylic resin obtained by copolymerizing a copolymerization component containing 5 to 50% by weight of the monomer (a1).

아크릴계 수지(A)의 공중합 성분에는 필요에 따라 (메타)아크릴산 알킬에스테르계 모노머(a2)나 그 외의 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머(a3)를 포함할 수도 있다.The copolymerizable component of the acrylic resin (A) may optionally contain a (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer (a2) or other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3).

상기 극성기 함유 모노머(a1)는 수산기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머, 질소 함유 모노머로부터 선택되는 적어도 1종류이다.The polar group-containing monomer (a1) is at least one selected from a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing monomer.

상기 수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4－히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 5－히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 6－히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8－히드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴산 히드록시알킬에스테르, 카프로락톤 변성 2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 카프로락톤 변성 모노머, 디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 옥시 알킬렌 변성 모노머, 그 외, 2－아크릴로일옥시에틸-2－히드록시에틸프탈산, N－메틸올(메타)아크릴아미드, 히드록시에틸아크릴아미드 등의 1급 수산기 함유 모노머；2－히드록시 프로필(메타)아크릴레이트, 2－히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3－클로로-2－히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 2급 수산기 함유 모노머；2, 2－디메틸 2－히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 3급 수산기 함유 모노머를 들 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, caprolactone-modified monomers such as caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) , And polyethylene glycol (meth) acrylate, and other oxyalkylene-modified monomers such as 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, N-methylol (meth) acrylamide, hydroxyethyl acrylamide (Meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate and 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate. Containing monomers such as 2, 2-dimethyl 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like.

상기 수산기 함유 모노머 중에서도, 가교제와의 반응성이 뛰어난 점, 내습열 백화성이 향상하는 관점에서 1급 수산기 함유 모노머가 바람직하고, 또한 2－히드록시에틸아크릴레이트, 4－히드록시부틸아크릴레이트가 디(메타)아크릴레이트 등의 불순물이 적고, 제조가 용이한 관점에서 바람직하다.Among the above-mentioned hydroxyl group-containing monomers, monomers having a primary hydroxyl group are preferable from the viewpoint of excellent reactivity with a crosslinking agent and improvement of anti-wet heat resistance, and 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate are preferable. (Meth) acrylate and the like, and is preferable from the viewpoint of easy production.

또한, 상기 수산기 함유 모노머로서는, 불순물인 디(메타)아크릴레이트의 함유 비율이 0.5중량% 이하의 것을 사용하는 것도 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.2중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1중량% 이하이다. 구체적으로는, 2－히드록시 에틸아크릴레이트, 4－히드록시부틸아크릴레이트, 2－히드록시프로필아크릴레이트가 특히 바람직하다.As the hydroxyl group-containing monomer, it is also preferable to use a monomer having a content of di (meth) acrylate of 0.5 wt% or less as an impurity, particularly preferably 0.2 wt% or less, more preferably 0.1 wt% or less . Specifically, 2-hydroxyethyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate are particularly preferable.

상기 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, β－카르복시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산의 다이머산 등을 들 수 있고, 그 중에서도 내습열 백화성의 관점, 중합 시의 안정성의 관점에서 (메타)아크릴산이 바람직하다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include dimer acids of acrylic acid such as (meth) acrylic acid and? -Carboxyethyl acrylate. Of these, from the viewpoint of anti-wet heat whitening resistance and stability in polymerization Methacrylic acid is preferable.

상기 질소 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아미노기 함유 모노머나 아미드기 함유 모노머 등을 들 수 있다.Examples of the nitrogen-containing monomer include amino group-containing monomers and amide group-containing monomers.

상기 아미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아미노 메틸(메타)아크릴레이트, 아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 1급 아미노기 함유 모노머, tert－부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 2급 아미노기 함유 모노머, 에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 3급 아미노기 함유 모노머 등을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomers include monomers having a primary amino group such as aminomethyl (meth) acrylate and aminoethyl (meth) acrylate, monomers having a secondary amino group such as tert-butylaminoethyl , Tertiary amino group-containing monomers such as ethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate.

상기 아미노기 함유 모노머 중에서도, 수지 용액의 보존 안정성 및 가교 촉진 효과의 관점에서 3급 아미노기 함유 모노머가 바람직하고, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트가 특히 바람직하다.Among the amino group-containing monomers, tertiary amino group-containing monomers are preferable from the viewpoint of storage stability and crosslinking promoting effect of the resin solution, and dimethylaminoethyl (meth) acrylate is particularly preferable.

아미드기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴 아미드；메톡시메틸(메타)아크릴아미드, 에톡시메틸(메타)아크릴아미드, 프로폭시메틸(메타)아크릴아미드, 이소프로폭시메틸(메타)아크릴아미드, n－부톡시메틸(메타)아크릴아미드, 이소부톡시메틸(메타)아크릴아미드 등의 알콕시 알킬(메타)아크릴아미드계 모노머；디메틸(메타)아크릴 아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드 등의 디알킬(메타)아크릴 아미드계 모노머；N－(히드록시메틸)아크릴아미드 등의 수산기 함유 아미드 모노머；(메타)아크릴로일모르폴린；등을 들 수 있다.Examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, methoxymethyl (meth) acrylamide, ethoxymethyl (meth) acrylamide, propoxymethyl (meth) acrylamide, isopropoxymethyl (Meth) acrylamide-based monomers such as acrylamide, n-butoxymethyl (meth) acrylamide and isobutoxymethyl (meth) acrylamide; (Meth) acrylamide monomers such as dialkyl (meth) acrylamide monomers, hydroxyl group-containing amide monomers such as N- (hydroxymethyl) acrylamide, and (meth) acryloylmorpholines.

상기 아미드기 함유 모노머 중에서도, 수지 용액의 안정성의 관점이나, 대전 방지제의 이행을 억제하는 관점에서 알콕시알킬(메타)아크릴아미드계 모노머, 디알킬(메타)아크릴아미드계 모노머가 바람직하다.Among the above-mentioned amide group-containing monomers, alkoxyalkyl (meth) acrylamide-based monomers and dialkyl (meth) acrylamide-based monomers are preferable from the standpoint of stability of the resin solution and from the viewpoint of inhibiting the migration of the antistatic agent.

상기의 극성기 함유 모노머(a1) 중에서도 내습열 백화성과 점착 물성의 관점에서 수산기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하고, 또한, 내습열 백화성이 뛰어난 관점, 장기 리워크성이 뛰어난 관점에서 수산기 함유 모노머가 바람직하다. 또, 상기의 극성기 함유 모노머(a1)는 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.Among the above-mentioned polar group-containing monomers (a1), from the viewpoints of anti-wet heat whitening property and adhesive property, hydroxyl group-containing monomers and carboxyl group-containing monomers are preferable. From the viewpoint of excellent anti- . The polar group-containing monomers (a1) may be used alone or in combination of two or more.

이와 같은 극성기 함유 모노머(a1)의 함유량(2종 이상을 병용하는 경우에는, 그 합계 함유량)은, 공중합 성분 전체에 대해서 5∼50중량%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 6∼30중량%, 더욱 바람직하게는 7∼25중량%, 특히 바람직하게는 8∼20중량%, 이와 같은 함유량이 너무 적으면, 점착제로 했을 때의 내습열 백화성이 저하되는 경향이 있고, 너무 많으면 중합 시에 겔화되기 쉬운 경향이 있다.The content of the polar group-containing monomer (a1) (when two or more thereof are used in combination, the total content thereof) is preferably 5 to 50% by weight, particularly preferably 6 to 30% By weight, more preferably 7 to 25% by weight, and particularly preferably 8 to 20% by weight. When the content is too small, the anti-wet heat resistance of the adhesive agent tends to be lowered. It tends to be easily gelated.

상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르계 모노머(a2)로서는, 예를 들면, 알킬기의 탄소수가 통상 1∼20(바람직하게는 1∼18, 특히 바람직하게는 1∼12, 더욱 바람직하게는 1∼8)의 것을 들 수 있고, 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n－부틸(메타)아크릴레이트, 이소－부틸(메타)아크릴레이트, tert－부틸(메타)아크릴레이트, n－프로필(메타)아크릴레이트, n－헥실(메타)아크릴레이트, 2－에틸헥실(메타)아크릴레이트, n－옥틸(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the alkyl (meth) acrylate ester monomer (a2) include alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and more preferably 1 to 8 carbon atoms. Specific examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert- butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl ) Acrylate, cetyl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

이들 중에서도, 범용성, 점착 물성이 뛰어난 관점에서 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n－부틸아크릴레이트, 2－에틸헥실아크릴레이트가 바람직하다.Of these, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate are preferable from the standpoint of versatility and excellent adhesive property.

상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르계 모노머(a2)의 함유량은 공중합 성분 전체에 대해서, 바람직하게는 20∼95중량%이며, 특히 바람직하게는 40∼94중량%, 더욱 바람직하게는 45∼93중량%, 특히는 50∼92중량%이다. The content of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (a2) is preferably 20 to 95% by weight, particularly preferably 40 to 94% by weight, more preferably 45 to 93% by weight, , Particularly 50 to 92% by weight.

이와 같은 함유량이 너무 적으면, 점착 물성의 밸런스를 취하기 어려워지는 경향이 있고, 너무 많으면 습열 백화성이 저하되는 경향이 있다.When the content is too small, there is a tendency that the balance of the adhesive property is difficult to be obtained, and when it is too much, the wet heat-reducing property tends to be lowered.

상기 그 외의 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머(a3)로서는, 예를 들면, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2－히드록시-3－페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 오르토페닐페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 방향환 함유 모노머； 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실옥시알킬(메타)아크릴레이트, tert－부틸시클로헥실옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트 등의 지환 함유 모노머；2－메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2－에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3－메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 2－부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2－부톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 에테르쇄 함유 모노머 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3) include benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxy- (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexyloxyalkyl (meth) acrylate, tert-butylcyclohexyl (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and dicyclopentanyl (meth) acrylate; alicyclic moieties such as 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (Meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, octoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol-mono (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (Meth) acrylate, lauryloxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, stearoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

이들 중에서도, 굴절률 및 복굴절을 조정하기 쉬운 관점, 내광 습윤성이 뛰어난 관점에서는 방향환 함유 모노머가 바람직하고(특히 바람직하게는 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트), 굴절률 및 복굴절을 조정하기 쉽고, 저극성 피착체(예를 들면, 시클로올레핀 등)으로의 접착성이 뛰어난 관점에서는 지환 함유 모노머가 바람직하다.Of these, aromatic ring-containing monomers are preferable from the viewpoints of easy adjustment of refractive index and birefringence and excellent light fast wettability (particularly preferably benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (Meth) acrylate), the refractive index and birefringence are easily adjusted, and the alicyclic monomer is preferable from the viewpoint of excellent adhesion to a low polarity adherend (e.g., cycloolefin).

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물을 편광판 용도로서 사용할 때, 내광 습윤성의 관점에서 방향환 함유 모노머나 지환식 모노머의 함유량을 조정하고, 내구 시험 후의 부재 전체의 복굴절이 작아지도록 점착제의 복굴절을 조정하는 것이 바람직하다. When the acrylic pressure sensitive adhesive composition of the present invention is used as a polarizing plate application, it is preferable to adjust the content of the aromatic ring containing monomer and the alicyclic monomer from the viewpoint of light fast wettability and adjust the birefringence of the pressure sensitive adhesive so that the birefringence of the entire member after the durability test becomes small Do.

상기 외의 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머(a3)의 함유량으로서는 35중량% 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 25중량% 이하이다. 그 외의 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머(a3)가 너무 많으면 내광 습윤성이 저하되는 경향이 있다.The content of the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3) is preferably 35% by weight or less, more preferably 25% by weight or less. If the other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3) is too much, the light fast wettability tends to be lowered.

본 발명에서 사용되는 아크릴계 수지(A)는 극성기 함유 모노머(a1), 바람직하게는 또한 (메타)아크릴산 알킬에스테르계 모노머(a2)나 그 외의 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 모노머(a3)를 적절히 선택하고, 이들 중합 성분을 사용하며, 예를 들면, 유기 용매 중에 이와 같은 중합 성분, 중합 개시제를 혼합 또는 적하하여 중합함으로써 제조할 수 있다.The acrylic resin (A) used in the present invention is obtained by appropriately selecting the polar group-containing monomer (a1), preferably the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (a2) or other copolymerizable ethylenically unsaturated monomer (a3) These polymerization components can be used, for example, by mixing or dropping such a polymerization component and a polymerization initiator in an organic solvent and then polymerizing.

상기 중합 반응은 용액 라디칼 중합, 현탁 중합, 괴상 중합, 유화 중합 등의 종래 공지의 중합 방법에 의해 실시할 수 있지만, 이들 중에서도 용액 라디칼 중합, 괴상 중합이 바람직하고, 특히 바람직하게는 용액 라디칼 중합이다.The polymerization reaction can be carried out by a conventionally known polymerization method such as solution radical polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, etc. Among them, solution radical polymerization and bulk polymerization are preferable, and solution radical polymerization is particularly preferable .

상기 중합 반응에 이용되는 유기 용매로서는, 예를 들면, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, 헥산 등의 지방족 탄화수소류, 초산 에틸, 초산 부틸 등의 에스테르류, n－프로필알코올, 이소프로필알코올 등의 지방족 알코올류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류 등을 들 수 있다. Examples of the organic solvent used in the polymerization reaction include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol and the like Aliphatic alcohols such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; and the like.

이들 유기 용매 중에서도, 중합 반응의 용이함이나 연쇄 이동의 효과나 점착제 도공 시의 건조의 용이함, 안전성의 높이로부터, 초산 에틸, 아세톤, 메틸에틸 케톤, 초산 부틸, 톨루엔, 메틸이소부틸케톤이 바람직하게 사용되며, 더욱 바람직하게는, 초산 에틸, 아세톤, 메틸에틸케톤이다. Among these organic solvents, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, butyl acetate, toluene, and methyl isobutyl ketone are preferably used because of the ease of polymerization reaction, chain transfer effect, ease of drying at the time of coating with a pressure- And more preferably ethyl acetate, acetone, and methyl ethyl ketone.

이들 유기 용매는 단독으로 사용할 수도 있고 2종 이상을 병용할 수도 있다.These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

또, 이와 같은 용액 라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제로서는, 예를 들면, 통상의 래디칼 중합 개시제인 2, 2＇－아조비스이소부티로니트릴, 2, 2＇－아조비스-2－메틸부티로니트릴, 4,4＇－아조비스(4－시아노길초산), 2, 2＇－아조비스(메틸프로피온산) 등의 아조계 개시제, 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 디-tert－부틸퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드 등의 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 사용하는 모노머에 맞추어 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 이들 중합 개시제는 단독으로 사용할 수도 있고 2종 이상을 병용할 수도 있다.Examples of the polymerization initiator used in such solution radical polymerization include 2, 2'-azobisisobutyronitrile which is a conventional radical polymerization initiator, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile , Azo type initiators such as 4,4'-azobis (4-cyano valeric acid) and 2,2'-azobis (methyl propionic acid), benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di- Organic peroxides such as cumene hydroperoxide, and the like, and they can be appropriately selected and used in accordance with the monomers to be used. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서 사용되는 아크릴계 수지(A)는 극성기 함유 모노머(a1) 유래의 구조 단위를 5∼50중량% 함유하는 것인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 6∼30중량%, 더욱 바람직하게는 7∼25중량%, 특히 바람직하게는 8∼20중량%, 가장 바람직하게는 8∼15중량%이다. 극성기 함유 모노머 유래의 구조 단위가 너무 적으면 내습열 백화성이 저하되기 쉬운 경향이 있고, 너무 많으면 리워크성이나 내구성이 저하되기 쉬운 경향이 있다.The acrylic resin (A) used in the present invention preferably contains 5 to 50% by weight, particularly preferably 6 to 30% by weight, of structural units derived from the polar group-containing monomer (a1) To 25% by weight, particularly preferably from 8 to 20% by weight, and most preferably from 8 to 15% by weight. When the amount of the structural units derived from the polar group-containing monomer is too small, the anti-wet heat resistance tends to be deteriorated. Too much structural unit tends to decrease reworkability and durability.

상기 아크릴계 수지(A)의 중량 평균 분자량은 60만∼250만인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 80만∼200만, 더욱 바람직하게는 100만∼180만, 특히 바람직하게는 110만∼160만이다.The weight average molecular weight of the acrylic resin (A) is preferably from 600,000 to 250,000, particularly preferably from 800,000 to 200,000, more preferably from 1,000,000 to 1,800,000, and particularly preferably from 1,110,000 to 1,60,000 .

이와 같은 중량 평균 분자량이 너무 작으면 내구성이 저하되는 경향이 있고, 너무 크면 제조 시에 희석 용제가 대량으로 필요하며, 건조성이 저하되고, 점착제층 안에 잔용제가 많아져서 내열성이 저하되는 경향이 있다.If the weight average molecular weight is too small, the durability tends to decrease. If the weight average molecular weight is too large, a large amount of diluting solvent is required at the time of production, the drying property is lowered and the residual agent tends to increase in the pressure- .

상기 아크릴계 수지(A)의 분산도(중량 평균 분자량/수평균 분자량)는 10 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 7 이하, 더욱 바람직하게는 5 이하이다.The dispersion degree (weight average molecular weight / number average molecular weight) of the acrylic resin (A) is preferably 10 or less, particularly preferably 7 or less, more preferably 5 or less.

이와 같은 분산도가 너무 높으면 리워크성이 저하되거나 내구성이 저하되거나하는 경향이 있다. 또한, 이와 같은 분산도의 하한은 통상 1이다.When the degree of dispersion is too high, the reworkability tends to deteriorate or the durability tends to deteriorate. The lower limit of the degree of dispersion is usually 1.

또한, 상기의 중량 평균 분자량은 표준 폴리스티렌 분자량 환산에 의한 중량 평균 분자량이며, 고속 액체 크로마토그래프(닛폰 Waters사 제조, 「Waters 2695(본체)」와「Waters 2414(검출기)」)에, 컬럼：Shodex GPC KF－806 L(배제 한계 분자량：2×107, 분리 범위：100∼2×107, 이론단수：10, 000단/개, 충전제 재질：스틸렌-디비닐 벤젠 공중합체, 충전제 입경：10㎛)의 3개 직렬을 사용하는 것으로 측정되는 것이며, 수평균 분자량도 동일한 방법으로 측정할 수 있다. 또 분산도는 중량 평균 분자량과 수평균 분자량으로 구해진다.The above weight average molecular weight was a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight, and the weight average molecular weight was measured using a high-performance liquid chromatograph ("Waters 2695 (main body)" and "Waters 2414 GPC KF-806 L (exclusion limit molecular weight: 2 x 10 7, separation range: 100 to 2 x 10 7, theoretical number of steps: 10,000 units / pack, filler material: styrene-divinylbenzene copolymer, Mu m), and the number average molecular weight can also be measured by the same method. The degree of dispersion is determined by the weight average molecular weight and the number average molecular weight.

상기 아크릴계 수지(A)의 유리 전이 온도(Tg)는 －80∼0℃인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 -60∼－10℃, 더욱 바람직하게는 -50∼－20℃이다. The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) is preferably -80 to 0 占 폚, particularly preferably -60 to -10 占 폚, and more preferably -50 to -20 占 폚.

이와 같은 유리 전이 온도가 너무 높으면 택이 저하되기 쉬워지는 경향이 있고, 너무 낮으면 내열성이 저하되는 경향이 있다.If the glass transition temperature is too high, the tackiness tends to decrease. If the glass transition temperature is too low, the heat resistance tends to decrease.

또한, 상기 유리 전이 온도는 하기 Fox의 식으로 산출되는 것이다.The glass transition temperature is calculated by the following Fox equation.

Figure pct00001
Figure pct00001

Tg：아크릴계 수지(A)의 유리 전이 온도(K) Tg: glass transition temperature (K) of the acrylic resin (A)

Tga： 모노머 A의 호모폴리머의 유리 전이 온도(K) Wa：모노머 A의 중량분율 Tga: glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer A Wa: weight fraction of monomer A

Tgb：모노머 B의 호모폴리머의 유리 전이 온도(K) Wb：모노머 B의 중량분율 Tgb: glass transition temperature (K) of the homopolymer of monomer B Wb: weight fraction of monomer B

Tgn：모노머 N의 호모폴리머의 유리 전이 온도(K) Wn：모노머 N의 중량분율 Tgn: Glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer N Wn: weight fraction of monomer N

(Wa＋Wb＋···＋Wn=1) (Wa + Wb + ... + Wn = 1)

즉, 아크릴계 수지(A)의 유리 전이 온도(Tg)란 아크릴계 수지(A)를 구성하는 각각의 모노머를 호모폴리머로 했을 때의 유리 전이 온도 및 중량분율을 상기 Fox의 식에 적용시켜 산출한 값이다.That is, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) is a value calculated by applying the glass transition temperature and the weight fraction of the respective monomers constituting the acrylic resin (A) to be.

또한, 아크릴계 수지(A)를 구성하는 모노머를 호모폴리머로 했을 때의 유리 전이 온도는 통상, 시차주사 열량계(DSC)에 의해 측정되는 것이며, JIS K 7121－1987이나, JIS K 6240에 준거한 방법으로 측정할 수 있다.When the monomer constituting the acrylic resin (A) is a homopolymer, the glass transition temperature is usually measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and a method according to JIS K 7121-1987 or JIS K 6240 .

상기 아크릴계 수지(A)의 굴절률은 통상 1.440∼1.600이며, 바람직하게는 1.460∼1.550, 특히 바람직하게는 1.470∼1.500이다. 이와 같은 굴절률은 적층하는 부재의 굴절률 차이를 작게 하는 것이 부재계면에서의 광손실이 작아져 바람직하다.The refractive index of the acrylic resin (A) is usually 1.440 to 1.600, preferably 1.460 to 1.550, and particularly preferably 1.470 to 1.500. Such a refractive index is preferable because the difference in refractive index between the members to be laminated is made smaller because the optical loss at the member interface is reduced.

상기 굴절률은 박막으로 한 아크릴계 수지(A)를 굴절률 측정 장치(아타고사 제조 「압베 굴절계 1T」)를 사용하여 NaD선, 23℃로 측정한 값이다.The refractive index is a value obtained by measuring the refractive index of an acrylic resin (A) made into a thin film by NaD line and 23 DEG C using a refractive index measuring apparatus (" Abbe refractometer 1T "

상기 아크릴계 수지(A) 단층의 헤이즈는 1.0 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.8 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 이하이다. 이와 같은 헤이즈가 너무 높으면, 이것을 점착제로서 사용한 디스플레이의 화질이 저하되는 경향이 있다.The haze of the single layer of the acrylic resin (A) is preferably 1.0 or less, particularly preferably 0.8 or less, more preferably 0.5 or less. If such a haze is too high, the image quality of the display using this as a pressure sensitive adhesive tends to be lowered.

헤이즈는, 확산 투과율 및 전 광선 투과율을 HAZE MATER NDH2000(닛폰덴쇼쿠고교사 제조)를 사용하여 측정하고, 얻어진 확산 투과율과 전광선 투과율의 값을 하기 식에 대입하여 산출한 것이다. 또한, 본 기는 JIS K7361－1에 준거하고 있다.The haze is calculated by measuring the diffuse transmittance and the total light transmittance using HAZE MATER NDH2000 (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.), and substituting the values of the obtained diffuse transmittance and total light transmittance into the following formula. In addition, this device conforms to JIS K7361-1.

헤이즈(%)=(확산 투과율/전광선 투과율)×100Haze (%) = (diffuse transmittance / total light transmittance) x 100

이렇게 하여 본 발명에서 사용되는 아크릴계 수지(A)가 얻어진다.Thus, the acrylic resin (A) used in the present invention is obtained.

＜실란커플링제(B)＞≪ Silane coupling agent (B) >

통상, 실란커플링제란 구조 중에 반응성 관능기와 알콕시기를 각각 1개 이상 함유하는 유기 규소 화합물이다.Usually, the silane coupling agent is an organosilicon compound containing at least one reactive functional group and at least one alkoxy group in the structure.

본 발명에서는 구조 중에 반응성 관능기와 알콕시기를 각각 1개 이상 함유하는 실란커플링제(B)로서 알콕시기 함유량이 15중량% 이하인 실란커플링제(B1), 및 알콕시기 함유량이 20중량% 이상인 실란커플링제(B2)를 함유하는 것이다.In the present invention, a silane coupling agent (B1) having an alkoxy group content of 15% by weight or less and a silane coupling agent (B1) having an alkoxy group content of 20% by weight or more as a silane coupling agent (B) containing at least one reactive functional group and an alkoxy group, (B2).

본 발명에서 규정하는 알콕시기는 알콕시실란 유래의 알콕시기를 가리키며, 그 이외의 분자 중에 포함되는 알콕시기는 포함되지 않는다. The alkoxy group defined in the present invention refers to an alkoxy group derived from an alkoxysilane, and an alkoxy group contained in other molecules is not included.

예를 들면, 폴리에테르 변성 실란의 폴리에테르부의 말단이나 폴리에테르 구조는 알콕시기로서 포함되지 않는다.For example, the terminal or polyether structure of the polyether moiety of the polyether-modified silane is not included as an alkoxy group.

상기 반응성 관능기로서는, 예를 들면, 에폭시기, (메타)아크릴로일기, 메르캅토기, 수산기, 카르복실기, 아미노기, 아미드기, 이소시아네이트기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 내구성이나 리워크성이 뛰어난 관점에서 에폭시기, 메르캅토기가 바람직하다.Examples of the reactive functional group include an epoxy group, a (meth) acryloyl group, a mercapto group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, and an isocyanate group. Of these, an epoxy group and a mercapto group are preferable from the viewpoint of excellent durability and reworkability.

상기 알콕시기로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 탄소수 1∼8의 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 탄소수 1∼2의 알킬기이며, 구체적으로는, 메톡시기, 에톡시기이다.Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. Among these, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms is particularly preferable, and specifically, a methoxy group and an ethoxy group are preferable.

또한, 실란커플링제(B)는 반응성 관능기 및 알콕시기 이외의 유기 치환기, 예를 들면, 알킬기, 페닐기 등을 가지고 있을 수 있다.The silane coupling agent (B) may have an organic substituent other than a reactive functional group and an alkoxy group, for example, an alkyl group, a phenyl group, and the like.

본 발명에서는 알콕시기 함유량이 적은 실란커플링제(B1)와 알콕시기 함유량이 많은 실란커플링제(B2)를 병용하는 것을 최대의 특징으로 하는 것이며, 이와 같은 구성으로 함으로써, 장기 리워크성을 유지하면서, 내구성 및 보존 안정성에도 뛰어나다는 본 발명의 목적을 달성할 수 있다.The most characteristic feature of the present invention is that a silane coupling agent (B1) having a low alkoxy group content is used in combination with a silane coupling agent (B2) having a high alkoxy group content. With such a structure, , The durability and the storage stability are also excellent.

실란커플링제(B1)의 알콕시기 함유량은 15중량% 이하인 것이 필요하고, 바람직하게는 1∼15중량%, 특히 바람직하게는 3∼15중량%, 더욱 바람직하게는 5∼14.5 중량%이다. The alkoxy group content of the silane coupling agent (B1) is required to be 15% by weight or less, preferably 1 to 15% by weight, particularly preferably 3 to 15% by weight, and more preferably 5 to 14.5% by weight.

이와 같은 알콕시기 함유량이 너무 많으면 장기 리워크성이 저하하게 된다.If the content of the alkoxy group is too large, the long-term lithographic printing plate precursor will deteriorate.

실란커플링제(B1)의 중량 평균 분자량은 3,000 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 4,000∼30,000, 더욱 바람직하게는 4,500∼20,000, 특히 바람직하게는 7,000∼18,000이다.The weight average molecular weight of the silane coupling agent (B1) is preferably 3,000 or more, particularly preferably 4,000 to 30,000, more preferably 4,500 to 20,000, and particularly preferably 7,000 to 18,000.

이와 같은 중량 평균 분자량이 너무 작으면, 장기 리워크성이 저하되는 경향이 있고, 너무 크면 블리드 아웃하기 쉽고 내구성이 저하되는 경향이 있다.If the weight-average molecular weight is too small, the long-term recycled workability tends to deteriorate. If the weight-average molecular weight is too large, the resin tends to bleed out easily and the durability tends to deteriorate.

또, 실란커플링제(B1)의 반응성 관능기 당량은 1,600g/mol 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 100∼1,000g/mol, 더욱 바람직하게는 200∼900g/mol, 특히 바람직하게는 300∼650g/mol이다. The reactive functional group equivalent of the silane coupling agent (B1) is preferably 1,600 g / mol or less, particularly preferably 100 to 1,000 g / mol, more preferably 200 to 900 g / mol, particularly preferably 300 to 650 g / mol.

이와 같은 반응성 관능기 당량이 상기 범위이면 더욱 내구성이 뛰어난 경향이 있다.If the reactive functional group equivalent is within the above range, the durability tends to be more excellent.

실란커플링제(B2)의 알콕시기 함유량은 20중량% 이상인 것이 필요하고, 바람직하게는 20∼80중량%, 특히 바람직하게는 25∼70중량%, 더욱 바람직하게는 30∼60 중량%이다.The alkoxy group content of the silane coupling agent (B2) is required to be 20 wt% or more, preferably 20 to 80 wt%, particularly preferably 25 to 70 wt%, and more preferably 30 to 60 wt%.

이와 같은 알콕시기 함유량이 너무 적으면 보존 안정성이 저하하게 된다.When the content of the alkoxy group is too small, the storage stability is lowered.

실란커플링제(B2)의 중량 평균 분자량은 500 이상인 것이 바람직하고, 바람직하게는 500∼5,000, 특히 바람직하게는 500∼4,500, 더욱 바람직하게는 600∼4,000이다.The weight average molecular weight of the silane coupling agent (B2) is preferably 500 or more, more preferably 500 to 5,000, particularly preferably 500 to 4,500, and still more preferably 600 to 4,000.

이와 같은 중량 평균 분자량이 너무 작으면, 장기 리워크성이 저하되는 경향이 있다.If the weight-average molecular weight is too small, the long-term reworkability tends to be lowered.

또, 실란커플링제(B2)의 반응성 관능기 당량은 1,000g/mol 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 100∼900g/mol, 더욱 바람직하게는 300∼800g/mol이다.The reactive functional group equivalent of the silane coupling agent (B2) is preferably 1,000 g / mol or less, particularly preferably 100 to 900 g / mol, and more preferably 300 to 800 g / mol.

이와 같은 반응성 관능기 당량이 상기 범위이면 내구성이 향상되는 경향이 있다.If the reactive functional group equivalent is within the above range, the durability tends to be improved.

상기 실란커플링제(B1) 및 (B2)의 중량 평균 분자량은 표준 폴리스티렌 분자량 환산에 의한 중량 평균 분자량이며, 하기 방법에 의해 측정할 수 있다. 또, 수평균 분자량도 같은 방법으로 측정할 수 있으며, 분산도(중량 평균 분자량/수평균 분자량)는 중량 평균 분자량과 수평균 분자량으로 구할 수 있다.The weight average molecular weight of the silane coupling agents (B1) and (B2) is a weight average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight, and can be measured by the following method. The number average molecular weight can also be measured by the same method, and the degree of dispersion (weight average molecular weight / number average molecular weight) can be determined by weight average molecular weight and number average molecular weight.

장치：겔 침투 크로마토그래프 Device: Gel permeation chromatograph

검출기：시차굴절률 검출기 RI(토소사 제조 RI－8020형, 감도 32) Detector: Differential refractive index detector RI (RI-8020 type manufactured by Toso Co., Ltd., sensitivity 32)

컬럼：TSK gelguardcolumn HHR－H(1개)(토소사 제조 φ6mm×4 cm), TSKgel GM HHR－N(2개)(토소사 제조 φ7.8mm×30cm) Column: TSK gelguard column H HR -H (1) (φ6 mm × 4 cm manufactured by Toso Corporation), TSKgel GM H HR -N (2) (φ7.8 mm × 30 cm manufactured by Toso Corporation)

용매：테트라히드로푸란(THF) Solvent: tetrahydrofuran (THF)

컬럼 온도：23℃ Column temperature: 23 ° C

유속：1.0mL/분 Flow rate: 1.0 mL / min

여기서, 상기 실란커플링제(B1)와 (B2)의 중량 평균 분자량에 대해서, 실란커플링제(B1)의 중량 평균 분자량이 실란커플링제(B2)의 중량 평균 분자량보다 큰 것이 장기 리워크성과 보존 안정성의 밸런스가 뛰어난 경향이 있어 바람직하다.When the weight average molecular weight of the silane coupling agent (B1) is larger than the weight average molecular weight of the silane coupling agent (B2) relative to the weight average molecular weight of the silane coupling agents (B1) and (B2) The balance between the two is preferable.

실란커플링제(B)로서는, 모노머형의 유기 규소 화합물이거나, 유기 규소 화합물의 일부가 가수분해하여 중축합한 2량체, 3량체 등의 올리고머형의 유기 규소 화합물(오르가노 실록산 화합물)일 수도 있지만, 반응성 관능기 및, 알콕시기를 복수 가지며 내구성 및 리워크성이 뛰어난 관점에서 올리고머형의 유기 규소 화합물이 바람직하다.The silane coupling agent (B) may be a monomer-type organosilicon compound or an oligomer-type organosilicon compound (organosiloxane compound) such as a dimer or trimer in which a part of the organosilicon compound is hydrolyzed and polycondensed, Oligomer type organosilicon compounds are preferable from the viewpoints of having a plurality of reactive functional groups and alkoxy groups and excellent durability and reworkability.

실란커플링제(B)로서는, 예를 들면, γ－글리시독시프로필트리에톡시실란, γ－글리시독시프로필메틸디에톡시실란 등의 유기 규소 화합물이나, 유기 규소 화합물등의 일부가 가수분해하여 중축합한 올리고머형 유기 규소 화합물(에폭시기 함유 실리콘 알콕시 올리고머 등), 또는 이들 유기 규소 화합물의 일부를 에테르 변성한 유기 규소 화합물등의 에폭시기 함유 실란커플링제；γ－메르캅토프로필트리에톡시실란 등의 유기 규소 화합물이나, 유기 규소 화합물등의 일부가 가수분해하여 중축합한 올리고머형 유기 규소 화합물(메르캅토기 함유 실리콘 알콕시 올리고머 등)의, 메르캅토기 함유 실란커플링제；등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent (B) include an organosilicon compound such as? -Glycidoxypropyltriethoxysilane and? -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, or a part of an organosilicon compound, Epoxy group-containing silane coupling agents such as polycondensation oligomer type organic silicon compounds (epoxy group-containing silicon alkoxy oligomers and the like), or organosilicon compounds in which a part of these organosilicon compounds are ether-modified; organosiloxanes such as gamma-mercaptopropyltriethoxysilane Containing mercapto group-containing silane coupling agents of an oligomer type organic silicon compound (such as a mercapto group-containing silicon alkoxy oligomer) obtained by partially hydrolyzing and polycondensing a silicon compound, an organic silicon compound, or the like.

이들 중에서부터, 실란커플링제(B1) 및 (B2)의, 각각의 조건을 만족하도록 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또, 상기 실란커플링제(B1) 및 (B2)은 각각 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.Of these, silane coupling agents (B1) and (B2) can be appropriately selected and used so as to satisfy the respective conditions. The silane coupling agents (B1) and (B2) may be used alone or in combination of two or more.

실란커플링제(B1)로서 구체적으로는, 신에츠카가쿠고교사 제조의 시판품인, 「X－24－9590」(중량 평균 분자량：13,700, 함유 알콕시기：메톡시기, 알콕시기 함유량：9.5중량%, 반응성 관능기：에폭시기, 에폭시 당량：592g/mol) 등을 들 수 있다.Specific examples of the silane coupling agent (B1) include "X-24-9590" (weight average molecular weight: 13,700, containing alkoxy group: methoxy group, alkoxy group content: 9.5% by weight), which is a commercial product of Shin-Etsu Chemical Co., Reactive functional group: epoxy group, epoxy equivalent: 592 g / mol).

실란커플링제(B2)로서 구체적으로는, 신에츠 화학공업 사제의 시판품인, 「X－41－1059A」(중량 평균 분자량：2,300, 함유 알콕시기：메톡시기, 에톡시기, 알콕시기 함유량：42중량%, 반응성 관능기：에폭시기, 에폭시 당량：350g/mol), 「X－41－1810」(중량 평균 분자량：640, 함유 알콕시기：메톡시기, 알콕시기 함유량：30중량%, 반응성 관능기：메르캅토기, 메르캅토 당량：450g/mol),「X－41－1805」(중량 평균 분자량：3,450, 함유 알콕시기：메톡시기, 에톡시기, 알콕시기 함유량：50중량%, 반응성 관능기：메르캅토기, 메르캅토 당량：800g/mol) 등을 들 수 있다. Specific examples of the silane coupling agent (B2) include "X-41-1059A" (weight average molecular weight: 2,300, containing alkoxy group: methoxy group, ethoxy group, alkoxy group content: 42% , Reactive functional group: epoxy group, epoxy equivalent: 350 g / mol), "X-41-1810" (weight average molecular weight: Mercapto equivalent: 450 g / mol), "X-41-1805" (weight average molecular weight: 3,450, containing alkoxy group: methoxy group, ethoxy group, alkoxy group content: 50% by weight, reactive functional group: mercapto group, mercapto group Equivalent: 800 g / mol).

이들 중에서도, 보존 안정성, 내구성의 관점에서 특히 바람직하게는,「X－41－1059A」이다.Among them, "X-41-1059A" is particularly preferable from the viewpoints of storage stability and durability.

실란커플링제(B1)의 함유량은 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 0.001∼1중량부인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.015∼0.5 중량부, 또한, 바람직하게는 0.020∼0.2중량부, 더욱 바람직하게는, 0.025∼0.15이다. The content of the silane coupling agent (B1) is preferably 0.001 to 1 part by weight, particularly preferably 0.015 to 0.5 part by weight, and more preferably 0.020 to 0.2 part by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A) More preferably, it is 0.025 to 0.15.

이와 같은 함유량이 너무 많으면, 내구성이 저하되는 경향이 있고, 너무 적으면 장기 리워크성이 저하되는 경향이 있다.If the content is too large, the durability tends to deteriorate. If the content is too small, the long-term recycled content tends to deteriorate.

실란커플링제(B2)의 함유량은 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 0.001∼1 중량부인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.015∼0.5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.02∼0.2 중량부, 특히 바람직하게는 0.025∼0.15이다.The content of the silane coupling agent (B2) is preferably 0.001 to 1 part by weight, particularly preferably 0.015 to 0.5 part by weight, more preferably 0.02 to 0.2 part by weight, and particularly preferably 0.02 to 0.2 part by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic resin (A) Preferably 0.025 to 0.15.

이와 같은 함유량이 너무 많으면, 내구성이 저하되는 경향이 있고, 너무 적으면 리워크성이 저하되는 경향이 있다.If the content is too large, the durability tends to decrease. If the content is too small, the workability tends to decrease.

또, 실란커플링제(B1)와 (B2)의 함유 비율(중량비)은 (B1)：(B2)=50：1∼1：5인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 (B1)：(B2)=30：1∼1：2, 더욱 바람직하게는 (B1)：(B2)=10：1∼1：1이다.The content ratio (weight ratio) of the silane coupling agents (B1) and (B2) is preferably (B1) :( B2) = 50: 1 to 1: 5, = 30: 1 to 1: 2, more preferably (B1) :( B2) = 10: 1 to 1: 1.

이와 같은 함유 비율이 상기 범위이면, 내구성과 리워크성의 밸런스가 뛰어난 경향이 있다.When such a content is in the above range, balance between durability and reworkability tends to be excellent.

또한, 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물에는 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 상기 실란커플링제(B1) 및 (B2) 이외의 실란커플링제를 사용할 수 있지만, 이와 같은 실란커플링제의 함유량이 너무 많으면 블리드에 의해 내구성이 저하되는 경향이 있다. 이 때문에, 상기 실란커플링제(B1) 및 (B2) 이외의 실란커플링제의 함유량은 구체적으로는, 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서 0.5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.3 중량부 이하, 특히 바람직하게는 0.1 중량부 이하이다.In the acrylic pressure sensitive adhesive composition of the present invention, silane coupling agents other than the silane coupling agents (B1) and (B2) can be used as long as the effect of the invention is not impaired. However, if the content of the silane coupling agent is too high The durability tends to be lowered by bleeding. Therefore, the content of the silane coupling agent other than the silane coupling agents (B1) and (B2) is preferably 0.5 parts by weight or less, more preferably 0.3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (A) Or less, particularly preferably 0.1 parts by weight or less.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물에는 상기 아크릴계 수지(A) 및 실란커플링제(B) 이외에, 가교제(C), 대전 방지제(D)를 함유하는 것이 바람직하다.The acrylic pressure sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains a crosslinking agent (C) and an antistatic agent (D) in addition to the acrylic resin (A) and the silane coupling agent (B).

＜가교제(C)＞≪ Crosslinking agent (C) >

가교제(C)로서는, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘 가교제, 멜라민계 가교제, 알데히드계 가교제, 아민계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제를 들 수 있지만, 이들 중에서도 기재와의 접착성을 향상시키는 관점이나 베이스 폴리머와의 반응성이 뛰어난 관점에서 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the crosslinking agent (C) include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, an aldehyde crosslinking agent, an amine crosslinking agent and a metal chelating crosslinking agent. Among them, Based cross-linking agent is preferable from the standpoint of improving the strength and reactivity with the base polymer.

상기 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들면, 2,4－톨릴렌디이소시아네이트, 2,6－톨릴렌디이소시아네이트 등의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제, 1,3－자일렌디이소시아네이트 등의 자일렌디이소시아네이트계 가교제, 디페닐메탄-4, 4－디이소시아네이트 등의 디페닐메탄계 가교제, 1,5－나프탈렌디이소시아네이트 등의 나프탈렌디이소시아네이트계 가교제 등의 방향족계 이소시아네이트계 가교제；이소포론디이소시아네이트, 1,4－시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'－디시클로헥실 메탄디이소시아네이트, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 이소프로피리덴디시클로 헥실-4,4'－디이소시아네이트, 1,3－디이소시아나트메틸시클로헥산, 노르보르난디이소시아네이트 등의 지환족계 이소시아네이트계 가교제；헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족계 이소시아네이트계 가교제； 및 상기 이소시아네이트계 화합물의 아닥트체, 뷰렛체, 이소시아누레이트체 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate crosslinking agents such as 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate crosslinking agents such as 1,3-xylene diisocyanate, Aromatic isocyanate crosslinking agents such as diphenylmethane crosslinking agents such as methane-4, 4-diisocyanate and naphthalene diisocyanate crosslinking agents such as 1,5-naphthalene diisocyanate; aromatic isocyanate crosslinking agents such as isophorone diisocyanate, 1,4-cyclohexane di Isocyanate, isocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isopropylidene dicyclohexyl-4,4'-diisocyanate, 1,3-diisocyanatomethylcyclohexane, Alicyclic isocyanate-based crosslinking agents such as isocyanate, hexamethylene diisocyanate, tri And the like, and ah duct body, the burette body, an isocyanurate body of the isocyanate compound; butyl hexamethylene aliphatic isocyanate-based crosslinking agent such as isocyanate.

이들 이소시아네이트계 가교제 중에서도, 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제가 가용 시간(pot life)과 내구성의 관점에서 바람직하고, 자일렌디이소시아네이트계 가교제 또는 이소시아누레이트 골격 함유 이소시아네이트계 가교제가 에이징 시간 단축의 관점에서 바람직하고 비방향족 비함유 이소시아네이트계 가교제가 내황변성의 관점에서 바람직하다. 이들 중에서 구체적으로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 아닥트체, 및 이소시아누레이트체가, 내구성, 가용 시간, 가교 속도의 밸런스가 뛰어난 관점에서 바람직하다.Among these isocyanate crosslinking agents, a tolylene diisocyanate crosslinking agent is preferable from the viewpoint of pot life and durability, and a xylene diisocyanate crosslinking agent or an isocyanurate skeleton-containing isocyanate crosslinking agent is preferable from the viewpoint of shortening the aging time A non-aromatic-containing isocyanate-based cross-linking agent is preferable from the viewpoint of yellowing resistance. Of these, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylol propane, and isocyanurate compound are preferable from the viewpoint of excellent balance of durability, availability time and crosslinking speed.

상기 에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 비스페놀 A·에피크롤히드린형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6－헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리스리톨폴리글리시딜에리스리톨, 디글리세롤폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy crosslinking agent include epoxy resins such as bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether , 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl erythritol, diglycerol polyglycidyl Ether, and the like.

상기 아지리딘 가교제로서는, 예를 들면, 테트라메틸올메탄-트리-β－아지리디닐프로피오네이트, 트리메틸올프로판-트리-β－아지리디닐프로피오네이트, N,N＇－디페닐메탄-4,4＇－비스(1－아지리딘카르복시아미드), N,N＇－헥사메틸렌-1,6－비스(1－아지리딘카르복시아미드) 등을 들 수 있다.Examples of the aziridine crosslinking agent include tetramethylolmethane-tri-? -Aziridinylpropionate, trimethylolpropane-tri-? -Aziridinylpropionate, N, N'-diphenylmethane- 4,4'-bis (1-aziridine carboxamide), and N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridine carboxamide).

상기 멜라민계 가교제로서는, 예를 들면, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사에톡시 메틸멜라민, 헥사프로폭시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민, 헥사펜틸옥시메틸멜라민, 헥사헥실옥시메틸멜라민, 멜라민 수지 등을 들 수 있다.Examples of the melamine crosslinking agent include hexamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexabutoxymethylmelamine, hexapentyloxymethylmelamine, hexahexyloxymethylmelamine, melamine resin and the like. .

상기 알데히드계 가교제로서는, 예를 들면, 글리옥살, 말론디알데히드, 석신디알데히드, 말레인디알데히드, 글루탈디알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드, 벤즈알데히드 등을 들 수 있다.Examples of the aldehyde-based crosslinking agent include glyoxal, malondialdehyde, succinic aldehyde, maleindialdehyde, glutadialdehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like.

상기 아민계 가교제로서는, 예를 들면, 헥사메틸렌디아민, 트리에틸디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸테트라아민, 이소포론디아민, 아미노 수지, 폴리아미드 등을 들 수 있다.Examples of the amine-based crosslinking agent include hexamethylenediamine, triethylenediamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethyltetramine, isophoronediamine, amino resin and polyamide .

상기 금속 킬레이트계 가교제로서는, 예를 들면, 알루미늄, 철, 동, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬, 지르코늄 등의 다가 금속의 아세틸아세톤이나 아세트아세틸에스테르 배위화합물 등을 들 수 있다.Examples of the metal chelate crosslinking agent include acetylacetone and acetacetyl ester coordination compounds of a polyvalent metal such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, .

상기 가교제(C)는 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.The crosslinking agent (C) may be used alone or in combination of two or more.

상기 가교제(C)의 함유량은 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 0.01∼5중량부인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.05∼1.5중량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼0.5중량부이다.The content of the crosslinking agent (C) is preferably 0.01 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A).

이와 같은 함유량이 너무 적으면, 내구성이 저하되는 경향이 있고, 너무 많으면 응력 완화성이 저하되어 기판이 젖혀지기 쉬워지거나 장시간의 에이징이 필요하거나 하는 경향이 있다.If the content is too small, the durability tends to deteriorate. If the content is too large, the stress relaxation property tends to be lowered, and the substrate tends to be easily bent, or aging for a long time is required.

＜대전 방지제(D)＞≪ Antistatic agent (D) >

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물에는 대전 방지제(D)를 더욱 함유하는 것이 바람직하고, 대전 방지제(D)로서는 특히 이온성 화합물(D1)이 매우 적합하다.The acrylic pressure sensitive adhesive composition of the present invention preferably further contains an antistatic agent (D), and the ionic compound (D1) is particularly suitable as the antistatic agent (D).

이와 같은 이온성 화합물(D1)로서는, 금속염 및 유기염의 적어도 한쪽으로 이루어진 이온성 화합물을 함유하는 것이 대전 대책의 관점에서 바람직하다.As such an ionic compound (D1), it is preferable to contain an ionic compound composed of at least one of a metal salt and an organic salt from the viewpoint of a countermeasure.

금속염으로서는 예를 들면, 리튬염, 나트륨염, 칼슘염, 칼륨 염 등의 알칼리 금속염이나 알칼리토류 금속염, 포스포늄염 등을 들 수 있다.Examples of the metal salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts and phosphonium salts such as lithium salts, sodium salts, calcium salts and potassium salts.

유기염으로서는 예를 들면, 암모늄염, 이미다졸륨염, 피리디늄염, 피페리디늄염, 피롤리디늄염, 술포늄염 등의 오늄염을 들 수 있다.The organic salts include, for example, onium salts such as ammonium salts, imidazolium salts, pyridinium salts, piperidinium salts, pyrrolidinium salts and sulfonium salts.

이들 중에서도, 부식 방지가 뛰어난 관점, 장기 리워크성이 뛰어난 관점, 보존 안정성이 뛰어난 관점에서, 유기염이 바람직하고, 보다 바람직하게는 암모늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 피리디늄염 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온 등의 질소 함유 양이온으로 이루어진 오늄염이 바람직하고, 특히 바람직하게는 암모늄염, 더욱 바람직하게는 비환상 암모늄 양이온과 N,N－비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온, 비환상 암모늄 양이온과 N,N－비스(플루오로술포닐)이미드 음이온으로 이루어진 암모늄염이다.Of these, organic salts are preferable from the viewpoints of excellent corrosion prevention, long-term reworkability, and storage stability, and more preferred are organic salts, more preferably ammonium cations, imidazolium cations, pyridinium cations, An onium salt comprising a nitrogen-containing cation such as a cation and a pyrrolidinium cation is preferable, and an ammonium salt, more preferably a non-cyclic ammonium cation and an N, N-bis (trifluoromethanesulfonyl) imide anion , An ammonium salt consisting of a non-cyclic ammonium cation and an N, N-bis (fluorosulfonyl) imide anion.

이온성 화합물(D1)의 융점은 10∼100℃인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 20∼80℃, 특히 바람직하게는 25℃∼50℃이다. 이와 같은 융점이 너무 높으면, 저온에서 석출되기 쉬운 경향이 있고, 너무 낮으면 습열 환경하에서 편광판의 탈색이 발생하기 쉬운 경향이 있다.The melting point of the ionic compound (D1) is preferably 10 to 100 占 폚, particularly preferably 20 to 80 占 폚, particularly preferably 25 to 50 占 폚. If the melting point is too high, it tends to precipitate at a low temperature. If the melting point is too low, discoloration of the polarizing plate tends to occur under a humid environment.

대전 방지제(D)의 함유량은 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서, 0.5∼10중량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2∼8중량부, 더욱 바람직하게는 2∼5중량부, 특히 바람직하게는 2.5∼4.5중량부이다. 이와 같은 함유량이 너무 적으면, 대전 방지 성능을 얻지 못하여 정전기에 의한 표시 얼룩이 발생하기 쉬운 경향이 있고, 너무 많으면 편광판의 편광도가 저하되거나 블리드 아웃하여 내구성이 저하되는 경향이 있다.The content of the antistatic agent (D) is preferably from 0.5 to 10 parts by weight, more preferably from 2 to 8 parts by weight, still more preferably from 2 to 5 parts by weight, particularly preferably from 2 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A) Is 2.5 to 4.5 parts by weight. If the content is too small, the antistatic property can not be obtained, and display unevenness due to static electricity tends to occur. When the content is too large, the degree of polarization of the polarizing plate tends to decrease or the durability tends to deteriorate due to bleeding out.

또한, 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물에는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 그 외의 성분으로서 수지 성분, 아크릴 모노머나, 중합 금지제, 산화 방지제, 부식 방지제, 가교 촉진제, 라디칼 발생제, 과산화물, 라디칼 포착제 등의 각종 첨가제, 금속 및 수지 입자 등을 배합할 수 있다. 또, 상기 외에도 아크릴계 점착제 조성물의 구성 성분의 제조 원료 등에 포함되는 불순물 등이 소량 함유된 것일 수도 있다.The acrylic pressure sensitive adhesive composition of the present invention may further contain other components such as a resin component, an acrylic monomer, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a crosslinking accelerator, a radical generator, a peroxide, Various kinds of additives such as additives, metals and resin particles, and the like. In addition to the above, a small amount of impurities or the like contained in the starting material for the constituent components of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may also be contained.

상기 그 외의 성분의 함유량은 아크릴계 수지(A) 100 중량부에 대해서 5중량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 이하이다. 이와 같은 함유량이 너무 많으면 아크릴계 수지(A)와의 상용성이 저하되어 내습열 백화성이 저하되는 경향이 있다.The content of the other components is preferably 5 parts by weight or less, particularly preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 part by weight or less, based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A). When the content is too large, the compatibility with the acrylic resin (A) is lowered, and the anti-wet heat resistance is lowered.

이렇게 하여 아크릴계 수지(A) 및 실란커플링제(B), 필요에 따라 가교제(C), 대전 방지제(D) 및 그 외의 성분을 혼합함으로써 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 혼합 방법에 대해서는 특별히 한정되는 것이 아니고, 각 성분을 일괄로 혼합하는 방법이나, 임의의 성분을 혼합한 후, 나머지의 성분을 일괄 또는 차례차례 혼합하는 방법 등, 여러 가지의 방법을 채용할 수 있다.Thus, the acrylic pressure sensitive adhesive composition of the present invention can be obtained by mixing the acrylic resin (A) and the silane coupling agent (B), if necessary, the crosslinking agent (C), the antistatic agent (D) and other components. The mixing method is not particularly limited, and various methods such as a method of collectively mixing the components, a method of mixing arbitrary components, and a method of collectively or sequentially mixing the remaining components .

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은, 경화(가교)시키는 것으로 점착제로 할 수 있고, 또한 이와 같은 점착제로 이루어진 점착제층을 광학 부재(광학 적층체) 상에 적층 형성함으로써, 점착제층 부착 광학 부재를 얻을 수 있다.The acrylic pressure sensitive adhesive composition of the present invention can be made into a pressure sensitive adhesive by curing (crosslinking) the pressure sensitive adhesive layer, and the pressure sensitive adhesive layer made of such pressure sensitive adhesive is laminated on the optical member (optical laminate) have.

상기 점착제층 부착 광학 부재에는, 점착제층의 광학 부재면과는 반대의 면에, 다시 이형 시트를 설치하는 것이 바람직하다.It is preferable that the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer is further provided with a release sheet on the surface opposite to the optical member surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

상기 점착제층 부착 광학 부재의 제조 방법으로서는, As a method of producing the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer,

〔1〕광학 부재 상에, 아크릴계 점착제 조성물을 도포, 건조한 후, 이형시트를 첩합하고, 실온(23℃) 또는 가온 상태의 적어도 한쪽에서의 에이징에 의한 처리를 실시하는 방법, [1] a method in which an acrylic pressure-sensitive adhesive composition is applied and dried on an optical member, the release sheet is kneaded, and the treatment is carried out by aging at at least one of room temperature (23 ° C)

〔2〕이형시트 상에, 아크릴계 점착제 조성물을 도포, 건조한 후, 광학 부재를 첩합하고, 실온 또는 가온 상태의 적어도 한쪽에서의 에이징에 의한 처리를 실시하는 방법, 등을 들 수 있다.[2] A method in which an acrylic pressure-sensitive adhesive composition is coated and dried on a release sheet, then an optical member is applied, and a treatment is carried out by aging at at least one of a room temperature and a warmed state.

이들 중에서도, 〔2〕방법으로 실온 상태에서 에이징하는 방법이 광학 부재를 손상하지 않는 관점, 광학 부재와의 접착성이 뛰어난 관점에서 바람직하다.Among them, the method of aging at room temperature by the method [2] is preferable from the viewpoint of not damaging the optical member and the excellent adhesion with the optical member.

또한, 상기에서 광학 부재로서는 편광판인 경우에 특히 유효하다.The optical member described above is particularly effective in the case of a polarizing plate.

이와 같은 에이징 처리는 점착제의 화학 가교의 반응 시간으로서 점착 물성의 밸런스를 잡기 위해서 실시하는 것이며, 에이징의 조건으로서는, 온도는 통상 실온∼70℃, 시간은 통상 1∼30일간이며, 구체적으로는, 예를 들면, 23℃에서 1∼20일간, 23℃에서 3∼10일간, 40℃에서 1∼7일간 등의 조건으로 실시할 수도 있다.Such aging treatment is carried out in order to balance the adhesive property as the reaction time of the chemical crosslinking of the pressure-sensitive adhesive. As the conditions for the aging, the temperature is usually from room temperature to 70 DEG C and the time is usually from 1 to 30 days. For example, at 23 占 폚 for 1 to 20 days, at 23 占 폚 for 3 to 10 days, at 40 占 폚 for 1 to 7 days, or the like.

상기 아크릴계 점착제 조성물의 도포 시에서는 이 아크릴계 점착제 조성물을 용제에 희석하여 도포하는 것이 바람직하고, 희석 농도로서는 고형분 농도로서 바람직하게는 5∼60중량%, 특히 바람직하게는 10∼30중량%이다.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is preferably applied by diluting the acrylic pressure-sensitive adhesive composition with a solvent. The dilution concentration is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, as a solid concentration.

또, 상기 용제로서는, 아크릴계 점착제 조성물을 용해시키는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 초산 메틸, 초산 에틸, 아세트초산 메틸, 아세트초산 에틸 등의 에스테르계 용제, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족계 용제, 메탄올, 에탄올, 프로필알코올 등의 알코올계 용제를 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 용해성, 건조성, 가격 등의 관점에서 초산 에틸, 메틸에틸케톤이 매우 적합하게 사용된다.The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and examples thereof include ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, methyl acetate and ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl Ketone solvents such as ketones, aromatic solvents such as toluene and xylene, and alcohol solvents such as methanol, ethanol and propyl alcohol. Of these, ethyl acetate and methyl ethyl ketone are suitably used from the viewpoints of solubility, dryness, and cost.

또, 상기 점착제 조성물의 도포에 대해서는, 롤 코팅, 다이코팅, 그라비아 코팅, 콤마 코팅, 스크린 인쇄 등의 관용의 방법에 의해 실시할 수 있다.The application of the pressure-sensitive adhesive composition may be carried out by conventional methods such as roll coating, die coating, gravure coating, comma coating, and screen printing.

상기 방법에 의해 제조되는 점착제층의 겔분율에 대해서는, 내구성능과 편광도 저하 억제의 관점에서 30∼95중량%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 40∼90중량%이며, 더욱 바람직하게는 60∼85중량%이다. 겔분율이 너무 낮으면 리워크성이 저하되는 경향이 있고, 너무 높으면 들뜸이나 박리가 생기기 쉬워지는 경향이 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer produced by the above method is preferably from 30 to 95% by weight, particularly preferably from 40 to 90% by weight, more preferably from 60 to 90% by weight, To 85% by weight. If the gel fraction is too low, the reworkability tends to decrease. If the gel fraction is too high, there is a tendency that peeling or peeling is liable to occur.

상기 겔분율은 가교도(경화 정도)의 기준이 되는 것으로, 예를 들면, 이하의 방법으로 산출된다. 즉, 광학 부재, 특히 편광판 등의 기재에 점착제층이 형성되어이루어진 점착 시트로부터 점착제를 피킹에 의해 채취하고, 점착제를 200메쉬의 SUS제 철망으로 감싸, 23℃로 조정한 초산 에틸 중에 24시간 침지하고, 철망 중에 잔존한 불용해의 점착제 성분의 중량 백분율을 겔분율로 한다.The gel fraction is a standard for the degree of crosslinking (degree of curing), and is calculated, for example, by the following method. That is, the pressure-sensitive adhesive was picked from the pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer was formed on a base material such as an optical member, in particular, a polarizing plate, and the pressure-sensitive adhesive was wrapped with a 200 mesh SUS wire net, immersed in ethyl acetate adjusted to 23 DEG C for 24 hours , And the weight percentage of the insoluble portion of the adhesive component remaining in the wire net is taken as the gel fraction.

또한, 점착제의 겔분율을 상기 범위로 조정할 때에는, 가교제의 종류와 양을 조정하는 것 등에 의해 달성된다.When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is adjusted to the above range, the kind and amount of the cross-linking agent are adjusted.

상기 방법에 의해 제조되는 점착제층은 손가락으로 접촉했을 때만큼 좋은 택감이 있는 것이, 실제로 피착체에 붙일 때에 습윤성이 좋기 때문에, 작업성이 향상되는 경향이 있어 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer produced by the above method is preferably as good as when it is contacted with a finger because it tends to improve workability because it has good wettability when adhered to an adherend.

본 발명의 아크릴계 수지 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층의 전기 특성으로서는, 표면 저항값이 1×1012Ω 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1×1011Ω 이하, 더욱 바람직하게는 5×1010Ω 이하이다. 이와 같은 표면 저항값이 너무 높으면 편광판이나 점착제층이 대전하기 쉬워져 표시 얼룩이 일어나기 쉬워지는 경향이 있다.As the electrical characteristics of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the acrylic resin composition of the present invention, the surface resistance value is preferably 1 x 10 12 ? Or less, particularly preferably 1 x 10 11 ? Or less, more preferably 5 x 10 10 Ω or less. When the surface resistance value is too high, the polarizing plate or the pressure-sensitive adhesive layer tends to be easily charged, and display unevenness tends to occur easily.

또, 얻어지는 점착제층 부착 광학 부재에 있어서의 건조 후의 점착제층의 두께는 5∼200㎛가 바람직하고, 특히 10∼100㎛가 바람직하고, 또한, 10∼30㎛가 바람직하다. 이 점착제층의 두께가 너무 얇으면 점착 물성이 안정되기 어려운 경향이 있고, 너무 두꺼우면 단부로부터의 수분 침입량이 많아져 보존 안정성이 저하되는 경향이 있다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying in the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer to be obtained is preferably 5 to 200 占 퐉, more preferably 10 to 100 占 퐉, and further preferably 10 to 30 占 퐉. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is too small, the pressure-sensitive adhesive property tends to be unstable. If the pressure-sensitive adhesive layer is too thick, the amount of water to be infiltrated from the end portion tends to increase and storage stability tends to decrease.

본 발명에서 점착제층 부착 광학 부재, 특히 점착제층 부착 편광판은 직접 또는 이형시트를 갖는 것은 이형시트를 벗긴 후, 점착제층면을 유리 기판에 첩합하여, 예를 들면, 화상 표시장치에 제공되는 것이다.In the present invention, the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer, in particular, the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, provided directly or after the release sheet is peeled off, is then applied to an image display device by bonding the pressure-sensitive adhesive layer surface to a glass substrate.

본 발명의 점착제의 초기 점착력은 피착체의 재료 등에 따라 적절히 결정된다. 예를 들면, 액정 셀 등의 유리 기판에 첩합하는 경우에는, 15N/25mm 이하의 점착력을 갖는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.1∼12N/25mm, 더욱 바람직하게는 0.5∼8N/25mm이다.The initial adhesive force of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is appropriately determined according to the material of the adherend or the like. For example, in the case of bonding to a glass substrate such as a liquid crystal cell, it is preferable to have an adhesive force of 15 N / 25 mm or less, particularly preferably 0.1 to 12 N / 25 mm, and more preferably 0.5 to 8 N / 25 mm.

본 발명의 점착제의 장기 점착력(리워크성)은 피착체의 재료 등에 따라 적절히 결정된다. 예를 들면, 액정 셀 등의 유리 기판에 첩합하는 경우에는, 맞붙임 40일 후의 점착력이 0.1∼20N/25mm인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1∼15N/25 mm, 더욱 바람직하게는 1∼10N/25mm이다.The long-term adhesive force (reworkability) of the pressure-sensitive adhesive of the present invention is appropriately determined depending on the material of the adherend or the like. For example, in the case of bonding to a glass substrate such as a liquid crystal cell, the adhesive force after 40 days of sticking is preferably 0.1 to 20 N / 25 mm, more preferably 1 to 15 N / 25 mm, 10N / 25mm.

상기 초기 점착력은 다음과 같이 하여 산출된다.The initial adhesive force is calculated as follows.

점착제층 부착 편광판에 대해, 폭 25mm폭으로 재단하고, 이형필름을 박리 하고, 점착제층측을 무알칼리 유리판(코닝사 제조, 「이글 XG」)에 압압하고, 편광판과 유리판을 첩합한다. 그 후, 오토클레이브 처리(50℃×0.5MPa×20분간)를 실시한 후, 23℃×50%RH로 24시간 방치 후에, 필링(feeling) 각도 180°, 박리 속도 300mm/분으로 박리 시험을 실시한다. 또 장기 리워크성에 관해서는, 오토클레이브 처리 후 23℃×50%RH로 소정의 기간 방치한 후에 필링 각도 180°, 박리 속도 300mm/분으로 박리 시험을 실시한다.The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was cut to a width of 25 mm, the releasing film was peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer side was pressed against a non-alkali glass plate ("Eagle XG" manufactured by Corning Incorporated), and the polarizing plate and the glass plate were bonded. Thereafter, the substrate was subjected to an autoclave treatment (50 占 폚 占 0.5 MPa 占 20 minutes), then left at 23 占 폚 and 50% RH for 24 hours, then subjected to a peeling test at a feeling angle of 180 占 and a peeling speed of 300 mm / do. With respect to the long-term reworkability, after the autoclave treatment, the substrate is left at 23 ° C × 50% RH for a predetermined period, and then subjected to a peeling test at a peeling angle of 180 ° and a peeling rate of 300 mm / min.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 내구성 및, 내습열 백화성이 뛰어남과 동시에, 보존 안정성, 리워크성에도 균형있게 뛰어난 점착제를 얻을 수 있는 것이며, 광학 부재용 점착제, 특히 편광판과 유리 기판 등을 맞붙이는 편광판용 점착제로서 유용하다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can obtain a pressure-sensitive adhesive excellent in durability and anti-wet heat resistance and excellent in storage stability and reworkability. The pressure-sensitive adhesive for optical members, in particular, And is useful as a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate.

편광판을 구성하는 보호 필름으로서는, 트리아세틸셀룰로오스계 필름, 아크릴계 필름, 폴리에틸렌계 필름, 폴리프로필렌계 필름, 시클로올레핀계 필름 등을 들 수 있고, 본 발명은 어느 보호 필름을 사용한 편광판에 대해서도 매우 적합하게 사용되지만, 특히, 시클로 올레핀 필름이 적층된 편광판이 본 발명의 효과를 얻을 수 있기 쉽다는 관점에서 바람직하다.Examples of the protective film constituting the polarizing plate include a triacetylcellulose film, an acrylic film, a polyethylene film, a polypropylene film and a cycloolefin film, and the present invention is suitable for a polarizing plate using any protective film However, in particular, a polarizing plate in which a cycloolefin film is laminated is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention can be easily obtained.

또, 상기 점착제를 사용하는 것으로, 편광판과 액정 셀을 맞붙여 화상 표시장치를 제작할 수 있고, 얻어지는 화상 표시장치는 정밀도 좋게 제작할 수 있으며, 내구성이 뛰어나게 된다.Further, by using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, it is possible to manufacture an image display apparatus by attaching a polarizing plate and a liquid crystal cell, and the obtained image display apparatus can be manufactured with high precision and excellent in durability.

(실시예)(Example)

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중, 「부」, 「%」는 중량 기준을 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded. In the examples, " part " and "% "

우선, 하기와 같이 하여 각종 아크릴계 수지를 조제했다. 또한, 아크릴계 수지(A) 및 중량 평균 분자량, 분산도, 유리 전이 온도에 관해서는, 전술한 방법에 따라서 측정했다.First, various acrylic resins were prepared as follows. The acrylic resin (A) and the weight average molecular weight, the degree of dispersion, and the glass transition temperature were measured according to the above-mentioned method.

또한, 점도의 측정에 관해서는 JIS K 5400(1990)의 4.5.3 회전 점도계법으로 준하여 측정했다.The measurement of the viscosity was carried out in accordance with the 4.5.3 rotational viscometer method of JIS K5400 (1990).

＜아크릴계 수지(A)＞≪ Acrylic resin (A) >

〔아크릴계 수지(A－1)의 제조〕[Production of acrylic resin (A-1)]

환류 냉각기, 교반기, 질소 가스의 취입구 및 온도계를 구비한 입구가 4개인 바닥이 둥근 플라스크에, 2－히드록시에틸아크릴레이트(a1) 8부, 아크릴산(a1) 0.7부, n－부틸아크릴레이트(a2) 71.3부, 벤질아크릴레이트(a3) 20부, 초산 에틸 53부, 아세톤 42부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.013부를 넣고, 내온을 비점까지 상승시켜 반응을 개시시켰다. 이어서, AIBN를 0.04% 함유하는 초산 에틸 용액을 30부 적하하고, 환류 온도로 3.25시간 반응 후, 초산 에틸에서 희석하여 아크릴계 수지(A－1) 용액(고형분 21.3%, 점도 5440mPa·s/25℃, 아크릴계 수지(A－1)：유리 전이 온도 -42℃, 중량 평균 분자량 127만, 분산도 4.3)을 얻었다.8 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (a1), 0.7 part of acrylic acid (a1), 0.1 part of n-butylacrylate (a1) were added to a four-neck round bottom flask equipped with a reflux condenser, a stirrer, 71.3 parts of benzyl acrylate (a3), 20 parts of benzyl acrylate (a3), 53 parts of ethyl acetate, 42 parts of acetone and 0.013 part of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator were added and the internal temperature was raised to the boiling point to initiate the reaction . Subsequently, 30 parts of an ethyl acetate solution containing 0.04% of AIBN was added dropwise, and the mixture was reacted at reflux temperature for 3.25 hours. After diluting with ethyl acetate, an acrylic resin (A-1) solution (solid content 21.3%, viscosity 5440 mPa s / , And an acrylic resin (A-1): glass transition temperature -42 占 폚, weight average molecular weight: 1,270,000, dispersion degree: 4.3).

상기에서 사용한 모노머는 하기의 메이커의 것을 사용했다.The monomers used above were those of the following manufacturers.

·2－히드록시에틸아크릴레이트(오사카유기카가쿠사 제조 Tg―15℃)· 2-hydroxyethyl acrylate (Tg-15 ° C, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)

·아크릴산(미츠비시카가쿠사 제조 Tg 106℃)Acrylic acid (Tg 106 ° C, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)

·부틸아크릴레이트(미츠비시카가쿠사 제조 Tg －56℃)Butyl acrylate (Tg -56 ° C, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)

·벤질아크릴레이트(오사카유기카가쿠사 제조 비스코트＃160Tg 6℃)Benzyl acrylate (Bisquat # 160Tg 6 属 C, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)

또, 상기 Tg는 각 모노머의 호모폴리머의 Tg이다.The above Tg is the Tg of the homopolymer of each monomer.

〔아크릴계 수지(A－2) 및 (A－3)의 제조〕[Production of acrylic resins (A-2) and (A-3)]

표 1에 기재된 공중합 성분을 사용하여 상기 아크릴계 수지(A－1)의 제조 방법에 준하여 실시하고, 아크릴계 수지(A－2) 및 (A－3) 용액을 얻었다. 또, 얻어진 아크릴계 수지(A－2) 및 (A－3) 용액은 표 1에 기재한 바와 같다.(A-2) and (A-3) were obtained by using the copolymerization components shown in Table 1 in accordance with the production method of the acrylic resin (A-1). The obtained acrylic resin (A-2) and (A-3) solutions are as shown in Table 1.

Figure pct00002
Figure pct00002

＜실란커플링제(B)＞≪ Silane coupling agent (B) >

실란커플링제(B)로서 이하의 것을 준비했다. 실란커플링제(B)의 중량 평균 분자량, 분산도에 관해서는, 전술한 방법에 따라서 측정했다. 또, 알콕시기 함유량, 반응성 관능기, 에폭시 당량 또는 메르캅토 당량, 함유 알콕시기에 대해서는 카탈로그값을 채용했다.As the silane coupling agent (B), the following were prepared. The weight average molecular weight and the degree of dispersion of the silane coupling agent (B) were measured according to the above-mentioned method. The catalog value was adopted for the alkoxy group content, the reactive functional group, the epoxy equivalent or the mercapto equivalent, and the contained alkoxy group.

·(B1－1)：(신에츠카가쿠고교사 제조, 「X－24－9590」, 중량 평균 분자량：13,700, 분산도：3.44, 알콕시기 함유량：9.5%, 반응성 관능기：에폭시기, 에폭시 당량：592g/mol, 함유 알콕시기：메톡시기) (X-24-9590, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight: 13,700, degree of dispersion: 3.44, alkoxy group content: 9.5%, reactive functional group: epoxy group, epoxy equivalent: 592 g / mol, containing alkoxy group: methoxy group)

·(B2－1)：(신에츠카가쿠고교사 제조, 「X－41－1059 A」, 중량 평균 분자량：2,270, 분산도：1.86, 알콕시기 함유량：42%, 반응성 관능기：에폭시기, 에폭시 당량：350g/mol, 함유 알콕시기：메톡시기, 에톡시기) (B2-1): (X-41-1059 A, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight: 2,270, dispersion degree: 1.86, alkoxy group content: 42%, reactive functional group: epoxy group, 350 g / mol, contained alkoxy group: methoxy group, ethoxy group)

·(B2－2)(B2-2)

(신에츠카가쿠고교사 제조, 「X－41－1805」, 중량 평균 분자량：3, 450, 분산도：1.85, 알콕시기 함유량：50%, 반응성 관능기：메르캅토기, 메르캅토 당량：800g/mol, 함유 알콕시기：메톡시기, 에톡시기), (X-41-1805 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., weight average molecular weight: 3, 450, degree of dispersion: 1.85, alkoxy group content: 50%, reactive functional group: mercapto group, mercapto equivalent: 800 g / mol , Containing alkoxy group: methoxy group, ethoxy group)),

＜가교제(C)＞≪ Crosslinking agent (C) >

가교제(C)로서 이하의 것을 준비했다.The following crosslinking agent (C) was prepared.

(C－1)：톨릴렌디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 아닥트체(토소사 제조, 「콜로네이트 L55E」：유효 성분 55%) (C-1): Adduct of tolylene diisocyanate and trimethylol propane ("Coronate L55E" manufactured by Tosoh Corporation: 55% active ingredient)

＜대전 방지제(D)＞≪ Antistatic agent (D) >

대전 방지제(D)로서 이하의 것을 준비했다.The following antistatic agent (D) was prepared.

(D1－1)：트리-n－부틸메틸암모늄 N,N－비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드(쓰리엠사 제조, 「FC－4400」) (D1-1): Tri-n-butylmethylammonium N, N-bis (trifluoromethanesulfonyl) imide ("FC-4400"

＜실시예 1∼4, 비교예 1∼5＞<Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5>

상기의 성분(A)∼(D)를 하기 표 2와 같이 배합하고, 초산 에틸에서 고형분 농도를 12.5%로 조정하여 아크릴계 점착제 조성물을 얻었다.The above components (A) to (D) were blended as shown in Table 2 below and the solid content concentration was adjusted to 12.5% in ethyl acetate to obtain an acrylic pressure sensitive adhesive composition.

Figure pct00003
Figure pct00003

상기에서 얻어진 아크릴계 점착제 조성물을 사용하고, 하기와 같이 평가용 샘플을 제작하여 하기 성능을 평가했다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.Using the obtained acrylic pressure-sensitive adhesive composition, an evaluation sample was prepared as described below, and the following performance was evaluated. The evaluation results are shown in Table 3.

〔점착제층 부착 편광판［I］, ［II］의 제작〕[Production of polarizer plates (I) and (II) with a pressure-sensitive adhesive layer]

얻어진 아크릴계 점착제 조성물을 두께 38㎛의 이형시트(미츠이카가쿠 히가시 셀사 제조 「루미라 SP－0138BU」)에 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 3분간 건조한 후, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름을 양면에 적층한 편광판 한쪽의 TAC 필름 표면에, 이형시트와 반대측의 점착제층면을 맞붙여 23℃×50%RH의 환경하에서 7일간 에이징하고, 점착제층 부착 편광판［I］를 얻었다(층 구성：이형시트/점착제층/TAC 필름 1/편광자/TAC 필름 2, TAC 필름 1：두께 40㎛, TAC 필름 2：60㎛).The obtained acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to a release sheet ("Lumira SP-0138BU" manufactured by Mitsui Kagaku Higashi Cell Co., Ltd.) having a thickness of 38 탆 so as to have a thickness of 25 탆 after drying and dried at 100 캜 for 3 minutes, TAC) film on both surfaces of the polarizing plate was aged for 7 days under an environment of 23 캜 x 50% RH on the surface of the TAC film on the opposite side of the release sheet to obtain a polarizing plate [I] with a pressure-sensitive adhesive layer Layer structure: release sheet / pressure-sensitive adhesive layer / TAC film 1 / polarizer / TAC film 2, TAC film 1: thickness 40 占 퐉, TAC film 2: 60 占 퐉).

또, 코로나 처리를 가한 시클로 올레핀계 필름/편광자/TAC계 필름의 COP면과 점착제층면을 맞붙인 것 이외는 동일하게 하여 점착제층 부착 편광판［II］를 얻었다. The polarizing plate [II] with a pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in the above, except that the COP surface and the pressure-sensitive adhesive layer side of the cycloolefin-based film / polarizer / TAC-

또한, 상기의 TAC 필름은 트리아세틸셀룰로오스필름(두께 60㎛), COP 필름은 시클로올레핀 필름(두께 50㎛)이다.The TAC film is a triacetyl cellulose film (thickness: 60 占 퐉), and the COP film is a cycloolefin film (thickness: 50 占 퐉).

상기 점착제층 부착 편광판［I］및 점착제층 부착 편광판［II］를 사용하여 이하의 평가를 실시했다.The following evaluations were carried out using the above polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer [I] and the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer [II].

〔리워크성〕[Workability]

상기에서 얻어진 점착제층 부착 편광판［I］를 25mm폭으로 커트하고, 이형시트를 박리하여 점착제층면을 무알칼리 유리(코닝사 제조 「이글 XG」：두께 1.1 mm)에 눌러서 2kg 롤러로 맞붙이고 오토클레이브 처리(0.5MPa×50℃×20분간)를 실시한 후, 23℃×50%RH의 환경하에서 1일, 40일, 50일간 정치(靜置)하고, 그 후, 필링 각도 180°, 300mm/분의 박리 속도로 떼었을 때의 점착력을 측정하고, 하기 기준으로 평가했다.The polarizing plate [I] with the pressure-sensitive adhesive layer obtained above was cut to a width of 25 mm, the releasing sheet was peeled off, the pressure-sensitive adhesive layer surface was pressed against an alkali-free glass (Eagle XG manufactured by Corning Incorporated: (0.5 MPa 占 50 占 폚 for 20 minutes), and then left standing for one day, 40 days, and 50 days under an environment of 23 占 폚 and 50% RH. Thereafter, peeling angles of 180 占 and 300 mm / The adhesive strength at the peeling rate was measured and evaluated according to the following criteria.

(평가 기준)(Evaluation standard)

·첩합 후 1일· 1 day after conjugation

◎···5N/25mm 이하◎ · · · 5N / 25mm or less

○···5N/25mm보다 높고 10N/25mm 미만○ · · · · 5N / 25mm higher than 10N / 25mm

×···10N/25mm 이상× 10N / 25mm or more

·40일 후· After 40 days

◎···10N/25mm 이하◎ · · · · 10N / 25mm or less

○···10N/25mm 보다 높고 15N/25mm 미만○ · · · Higher than 10N / 25mm and less than 15N / 25mm

△···15N/25mm 이상, 2 N/25mm 미만△ · · · 15 N / 25 mm or more, less than 2 N / 25 mm

×···20N/25mm이상, 또는 잔여 풀이 발생× · · · 20N / 25mm or more, or residual pool is generated

·50일 후· After 50 days

◎···10N/25mm 이하◎ · · · · 10N / 25mm or less

○···10N/25mm보다 높고 18N/25mm 미만○ · · · Higher than 10N / 25mm and less than 18N / 25mm

△···18N/25mm 이상, 20N/25mm 미만△ · · · 18N / 25mm or more, 20N / 25mm or less

×···20N/25mm 이상, 또는 잔여 풀이 발생× · · · 20N / 25mm or more, or residual pool is generated

〔내구성〕〔durability〕

＜초기 내구성의 평가＞<Evaluation of initial durability>

얻어진 점착제층 부착 편광판［I］를 20cm×15cm에 커트하고, 이형시트를 박리하여 점착제층면을 무알칼리 유리(코닝사 제조 「이글 XG」：두께 1.1 mm)에 눌러서 2kg롤러로 2왕복하여 맞붙인 후, 오토클레이브 처리(0.5MPa×50℃×20분간)를 실시하여 초기 내구성 시험용 샘플을 제작했다. The obtained polarizing plate [I] with a pressure-sensitive adhesive layer was cut to 20 cm x 15 cm, the release sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was pressed against an alkali-free glass (Eagle XG manufactured by Corning Incorporated; , And autoclave treatment (0.5 MPa 占 50 占 폚 for 20 minutes) to prepare samples for initial durability test.

얻어진 샘플에 대해서, (1) 내열성(80℃×250시간), (2) 내습열성(60℃×90%RH×250시간)의 조건에 폭로한 후의 편광판에 대해 이하의 평가를 실시했다.The polarizing plate obtained after exposure to the conditions of (1) heat resistance (80 DEG C x 250 hours) and (2) humidity and humidity resistance (60 DEG C x 90% RH x 250 hours) was subjected to the following evaluations.

(평가 기준)(Evaluation standard)

○···편광판의 전면에 발포 또는 단부에 들뜸을 볼 수 없다○ · · You can not see foaming or peeling at the end of the polarizer

×···편광판의 전면에 발포 또는 단부에 들뜸을 볼 수 있다× ·····················································································································································································

＜열화 촉진 시험 후의 평가＞&Lt; Evaluation after deterioration acceleration test &gt;

얻어진 점착제층 부착 편광판［I］를 45℃, 90%RH의 환경하에 3일간 폭로한 후, 23℃, 50%RH의 환경하에서 7일간 조온·조습하였다. 그 후 20cm×15cm로 커트하여, 이형시트를 박리하여 점착제층면을 무알칼리 유리(코닝사 제조 「이글 XG」：두께 1.1mm)에 눌러서 2kg 롤러로 2왕복하여 맞붙인 후, 오토 클레이브 처리(0.5MPa×50℃×20분간)를 실시하여 열화 촉진 시험용 샘플을 제작했다. The resulting polarizer [I] with a pressure-sensitive adhesive layer was exposed for 3 days under an environment of 45 ° C and 90% RH, and then was kept at 23 ° C and 50% RH for 7 days. Thereafter, the release sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer side was pressed against an alkali-free glass ("Eagle XG" manufactured by Corning Incorporated, thickness: 1.1 mm)占 폚? 50 占 폚 for 20 minutes) to prepare a sample for accelerated deterioration test.

얻어진 샘플에 대해서, (1) 내열성(80℃×250시간), (2) 내습열성(60℃×90%RH×250시간)의 조건으로 폭로한 후의 편광판에 대해 이하의 평가를 실시했다.The polarizing plate after being exposed under the conditions of (1) heat resistance (80 DEG C x 250 hours) and (2) humidity and humidity resistance (60 DEG C x 90% RH x 250 hours) was evaluated.

(평가 기준)(Evaluation standard)

○···편광판의 전면에 발포 또는 들뜸을 볼 수 없다○ · · You can not see foaming or lifting on the front of the polarizer

×···편광판의 전면에 발포 또는 들뜸을 볼 수 있다× · · You can see foaming or lifting on the entire surface of the polarizer

〔내습열 백화성〕[Anti-wet heat whitening property]

얻어진 점착제층 부착 편광판［II］를 3.5cm×3.5cm로 커트하고, 이형시트를 박리하여 점착제층면을 무알칼리 유리(코닝사 제조 「이글 XG」：두께 1.1 mm)에 눌러서 2kg 롤러로 2왕복하여 맞붙인 후, 오토 클레이브 처리(0.5MPa×50℃×20분간)를 실시하여 내습열 백화성 시험용의 샘플을 제작했다.The resultant polarizing plate [II] with a pressure-sensitive adhesive layer was cut to 3.5 cm x 3.5 cm, and the release sheet was peeled off to press the pressure-sensitive adhesive layer surface on an alkali-free glass (Eagle XG manufactured by Corning Incorporated: And subjected to an autoclave treatment (0.5 MPa x 50 deg. C x 20 minutes) to produce a sample for wet heat and whitening resistance test.

얻어진 샘플에 대해서, 60℃×90%RH의 환경하에 250시간 폭로한 후, 추출하여 실온에 방치했다. 그리고, 꺼내고 나서 3시간 후의 헤이즈를 측정하고, 내습열 백화성을 하기 기준으로 평가했다. 또한, 헤이즈값은 1.1mm 무알칼리 유리의 값을 블랭크로서 뺀 값이다.The obtained sample was exposed for 250 hours under an environment of 60 캜 x 90% RH, and then extracted and allowed to stand at room temperature. Then, the haze after 3 hours from the time of taking out was measured, and the anti-wet heat whitening property was evaluated on the basis of the following criteria. The haze value is a value obtained by subtracting the value of 1.1 mm alkali-free glass as a blank.

(평가 기준)(Evaluation standard)

·꺼낸 3시간 후의 헤이즈· Haze after 3 hours taken out

◎···1% 미만◎ · · · Less than 1%

○···1% 이상, 2% 미만○ 1% or more, less than 2%

△···2% 이상, 4% 미만△ ... 2% or more, less than 4%

×···4% 이상X 4% or more

〔겔분율〕[Gel fraction]

얻어진 점착제층 부착 편광판［I］의 이형시트를 박리하고, 점착제층면으로부터 점착제를 피킹하여 SUS제의 200메쉬 철망으로 감싼 후, 23℃로 조정한 초산 에틸에 24시간 침지하고, 철망 중에 잔존한 불용해의 점착제 성분의 중량 백분율을 겔분율로 했다.The obtained release sheet of the polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer [I] was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive was picked from the pressure-sensitive adhesive layer surface and wrapped with a 200 mesh wire net made of SUS, and then immersed in ethyl acetate adjusted to 23 DEG C for 24 hours, The weight percentage of the pressure-sensitive adhesive component of the solution was defined as the gel fraction.

〔대전 방지성〕[Antistatic property]

＜표면 저항값＞<Surface resistance value>

상기 점착제층 부착 편광판［I］를 23℃×50%RH의 분위기하에서 24시간 정치 한 후, 점착제층의 이형시트를 떼어내고 표면 저항율 측정 장치(미츠비시카가쿠 아나리테크 주식회사 제조, 장치명 「Hiresta－UPMCP－HT450」)를 사용하여 점착제층의 표면 저항율을 측정했다.After the polarizing plate [I] with the pressure-sensitive adhesive layer was allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C × 50% RH for 24 hours, the release sheet of the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off and measured with a surface resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, UPMCP-HT450 &quot;) was used to measure the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer.

Figure pct00004
Figure pct00004

상기 결과로부터 알콕시기 함유량이 15중량% 이하의 실란커플링제(B1)와 알콕시기 함유량이 20중량% 이상의 실란커플링제(B2)를 병용한 아크릴계 점착제 조성물로 얻어지는 점착제를 사용한 실시예 1∼4에서는 장기 리워크성과 보존 안정성, 내구성에 균형있게 뛰어난 것을 알 수 있다.From the above results, in Examples 1 to 4 using the pressure-sensitive adhesive obtained from the acrylic pressure-sensitive adhesive composition in which the silane coupling agent (B1) having an alkoxy group content of 15 wt% or less and the silane coupling agent (B2) having an alkoxy group content of 20 wt% The long-term rework performance, the storage stability, and the durability are excellent in balance.

또한, 알콕시기 함유량이 20중량% 이상의 실란커플링제(B2)를 사용하지 않고, 알콕시기 함유량이 15중량% 이하의 실란커플링제(B1)만을 사용한 비교예 1 및 2에서는 장기 리워크성이 뛰어나지만, 보존 안정성에 뒤떨어지는 것인 것을 알 수 있다. 또, 알콕시기 함유량이 15중량% 이하의 실란커플링제(B1)를 사용하지 않고, 알콕시기 함유량이 20중량% 이상의 실란커플링제(B2)만을 사용한 비교예 3∼5에서는 장기 리워크성에 뒤떨어지는 것을 알 수 있다.In Comparative Examples 1 and 2 using only a silane coupling agent (B1) having an alkoxy group content of not more than 15% by weight and not using a silane coupling agent (B2) having an alkoxy group content of not less than 20% by weight, But it is inferior to the storage stability. In Comparative Examples 3 to 5 using only a silane coupling agent (B2) having an alkoxy group content of not less than 20% by weight and not using a silane coupling agent (B1) having an alkoxy group content of not more than 15% by weight, .

또, 상기 실시예 1∼4의 아크릴계 점착제 조성물이 가교된 점착제를 사용하여 편광판과 액정 셀을 맞붙여 화상 표시장치를 제작한바, 얻어진 화상 표시장치는, 정밀도 좋게 제작할 수 있고 내구성에도 뛰어난 것이었다.In the acrylic pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 4, a polarizing plate and a liquid crystal cell were stuck together using a crosslinked pressure-sensitive adhesive, and an image display device was produced. The obtained image display device was able to be manufactured with high precision and was also excellent in durability.

상기 실시예에서는 본 발명에 있어서의 구체적인 형태에 대해 나타냈지만, 상기 실시예는 단순한 예시에 지나지 않으며, 한정적으로 해석되는 것은 아니다. 당업자에게 분명한 여러가지 변형은 본 발명의 범위 내인 것이 기대되고 있다.Although the embodiment has been described in the concrete form of the present invention, the embodiment is merely an example and is not to be construed as limiting. Various modifications that are obvious to those skilled in the art are expected to be within the scope of the present invention.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 액정 표시장치의 제조 시에, 편광판(보호 필름)과 액정 셀(유리)과의 맞붙임에 사용하는 점착제로서 사용했을 때에, 장기간에 걸쳐 뛰어난 리워크성을 나타내고, 또한, 수분의 영향을 받기 힘들고 내구성의 저하도 일어나지 않는 점착제를 얻을 수 있는 것이며, 디스플레이나 그것을 구성하는 광학 부품을 맞붙이기 위한 광학 부재용 점착제, 특히, 편광판과 액정 셀의 유리 기판 등을 맞붙이기 위한 편광판용 점착제로서 유용하다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention exhibits excellent reworkability over a long period of time when used as a pressure-sensitive adhesive for use in pasting a polarizing plate (protective film) and a liquid crystal cell (glass) Sensitive adhesive for optical members for joining together a display and an optical component constituting it, particularly, a pressure-sensitive adhesive for attaching a polarizing plate to a glass substrate of a liquid crystal cell or the like And is useful as a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate.

Claims (11)

아크릴계 수지(A), 및 구조 중에 반응성 관능기와 알콕시기를 각각 1개 이상 함유하는 실란커플링제(B)를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물에 있어서,
상기 실란커플링제(B)로서 알콕시기 함유량이 15중량% 이하인 실란커플링제(B1), 및 알콕시기 함유량이 20중량% 이상인 실란커플링제(B2)를 함유하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.An acrylic pressure sensitive adhesive composition comprising an acrylic resin (A) and a silane coupling agent (B) containing at least one reactive functional group and at least one alkoxy group in the structure,
A silane coupling agent (B1) having an alkoxy group content of 15% by weight or less and a silane coupling agent (B2) having an alkoxy group content of 20% by weight or more as the silane coupling agent (B). 청구항 1에 있어서,
상기 아크릴계 수지(A)가 수산기 함유 모노머, 카르복실기 함유 모노머, 질소 함유 모노머로부터 선택되는 적어도 1개의 극성기 함유 모노머(a1) 유래의 구조 단위를 5∼50중량% 함유하는 아크릴계 수지인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the acrylic resin (A) is an acrylic resin containing 5 to 50% by weight of a structural unit derived from at least one polar group-containing monomer (a1) selected from a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen- Sensitive adhesive composition. 청구항 1 또는 2에 있어서,
상기 실란커플링제(B1)의 반응성 관능기 당량이 1,600g/mol 이하인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The method according to claim 1 or 2,
Wherein the reactive functional group equivalent of the silane coupling agent (B1) is 1,600 g / mol or less. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실란커플링제(B1)의 중량 평균 분자량이 3,000 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the silane coupling agent (B1) has a weight average molecular weight of 3,000 or more. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실란커플링제(B2)의 반응성 관능기 당량이 1,000g/mol 이하인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the reactive functional group equivalent of the silane coupling agent (B2) is 1,000 g / mol or less. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실란커플링제(B2)의 중량 평균 분자량이 500 이상인 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the silane coupling agent (B2) has a weight average molecular weight of 500 or more. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서,
가교제(C)를 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.7. The method according to any one of claims 1 to 6,
Wherein the acrylic pressure-sensitive adhesive composition further comprises a crosslinking agent (C). 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서,
대전 방지제(D)를 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 점착제 조성물.The method according to any one of claims 1 to 7,
And further contains an antistatic agent (D). 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 기재된 아크릴계 점착제 조성물이 가교제(C)에 의해 가교되어 이루어진 것을 특징으로 하는 점착제.A pressure-sensitive adhesive comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 8 crosslinked by a crosslinking agent (C). 청구항 9에 기재된 점착제를 사용하여 이루어진 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제.A pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate, comprising the pressure-sensitive adhesive according to claim 9. 청구항 9에 기재된 점착제로, 편광판과 액정 셀을 맞붙여서 이루어진 것을 특징으로 하는 화상 표시장치.The image display apparatus according to claim 9, wherein the pressure-sensitive adhesive is formed by laminating a polarizing plate and a liquid crystal cell.
KR1020197001547A 2016-08-17 2017-08-10 Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive made using the same, pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, and image display device KR102358556B1 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-160171 2016-08-17
JP2016160171 2016-08-17
JPJP-P-2016-170753 2016-09-01
JP2016170753 2016-09-01
PCT/JP2017/029082 WO2018034231A1 (en) 2016-08-17 2017-08-10 Acrylic adhesive composition, adhesive obtained using same, polarizing plate adhesive, and image display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190040186A true KR20190040186A (en) 2019-04-17
KR102358556B1 KR102358556B1 (en) 2022-02-04

Family

ID=61196716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197001547A KR102358556B1 (en) 2016-08-17 2017-08-10 Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive made using the same, pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, and image display device

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6950531B2 (en)
KR (1) KR102358556B1 (en)
CN (1) CN109563387B (en)
TW (1) TWI728167B (en)
WO (1) WO2018034231A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7400392B2 (en) * 2019-11-22 2023-12-19 三菱ケミカル株式会社 Adhesive compositions, adhesives, adhesives for polarizing plates, and image display devices
JP2021080421A (en) * 2019-11-22 2021-05-27 三菱ケミカル株式会社 Adhesive composition, adhesive, adhesive for polarizing plate, and image display device

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090122198A (en) * 2007-01-22 2009-11-26 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Adhesive composition and optical film having adhesive agent
KR20110103870A (en) * 2010-03-15 2011-09-21 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Adhesive composition and semiconductor wafer-protective sheet
KR20130002263A (en) * 2011-06-28 2013-01-07 린텍 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
JP2013213203A (en) 2012-03-09 2013-10-17 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Acrylic adhesive composition, acrylic adhesive, and adhesive for transparent electrode, touch panel and image display device each using the same
KR20140096377A (en) * 2011-11-22 2014-08-05 에보니크 데구사 게엠베하 Mixtures, particularly low in volatile organic compounds (voc), of olefinically functionalised siloxane oligomers based on alkoxy silanes
JP2016044291A (en) 2014-08-26 2016-04-04 三星エスディアイ株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ ＳＤＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． Adhesive composition, adhesive layer, adhesive optical film, adhesive polarizer and image display device
JP2016050255A (en) * 2014-08-29 2016-04-11 リンテック株式会社 Sheet-like adhesive

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3498158B2 (en) * 1994-06-01 2004-02-16 綜研化学株式会社 Pressure sensitive adhesive composition for liquid crystal device and liquid crystal device
JPH08199133A (en) * 1995-01-24 1996-08-06 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Adhesive composition
JP5048994B2 (en) * 2006-10-20 2012-10-17 サイデン化学株式会社 Adhesive composition and optical functional film
JP5349019B2 (en) * 2007-12-27 2013-11-20 日本合成化学工業株式会社 Optical member pressure-sensitive adhesive composition, optical member pressure-sensitive adhesive, and optical member with a pressure-sensitive adhesive layer
JP5803870B2 (en) * 2012-10-03 2015-11-04 信越化学工業株式会社 Adhesive composition containing polyfunctional epoxy group-containing organosilicon compound, adhesive polarizing plate, and liquid crystal display device
WO2014203792A1 (en) * 2013-06-19 2014-12-24 綜研化学株式会社 Pressure-sensitive adhesive composition for polarization plates, pressure-sensitive adhesive sheet for polarization plates, polarization plate with pressure-sensitive adhesive layer, laminate body and flat panel display

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090122198A (en) * 2007-01-22 2009-11-26 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Adhesive composition and optical film having adhesive agent
KR20110103870A (en) * 2010-03-15 2011-09-21 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Adhesive composition and semiconductor wafer-protective sheet
KR20130002263A (en) * 2011-06-28 2013-01-07 린텍 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet
KR20140096377A (en) * 2011-11-22 2014-08-05 에보니크 데구사 게엠베하 Mixtures, particularly low in volatile organic compounds (voc), of olefinically functionalised siloxane oligomers based on alkoxy silanes
JP2013213203A (en) 2012-03-09 2013-10-17 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Acrylic adhesive composition, acrylic adhesive, and adhesive for transparent electrode, touch panel and image display device each using the same
JP2016044291A (en) 2014-08-26 2016-04-04 三星エスディアイ株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ ＳＤＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． Adhesive composition, adhesive layer, adhesive optical film, adhesive polarizer and image display device
JP2016050255A (en) * 2014-08-29 2016-04-11 リンテック株式会社 Sheet-like adhesive

Also Published As

Publication number Publication date
JP6950531B2 (en) 2021-10-13
KR102358556B1 (en) 2022-02-04
WO2018034231A1 (en) 2018-02-22
CN109563387A (en) 2019-04-02
TW201817839A (en) 2018-05-16
TWI728167B (en) 2021-05-21
CN109563387B (en) 2021-03-02
JPWO2018034231A1 (en) 2019-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI575045B (en) Adhesive composition for optical member, Adhesive for optical member, Optical member with adhesive layer, and image display device
JP7137159B2 (en) ACRYLIC ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE USING SAME, ADHESIVE FOR POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
KR102358557B1 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive made using the same, pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, and image display device
JP2023076578A (en) Adhesive composition, and adhesive including the same, adhesive for polarizing plate, and image display device
JP6859937B2 (en) A pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate using the pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer, and an image display device.
JP6657948B2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and pressure-sensitive adhesive for polarizing plate
KR20190040186A (en) An acrylic pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive using the same, a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate,
JP2018076489A (en) Adhesive composition for polarizing plate, adhesive for polarizing plate, and polarizing plate with adhesive layer
JP6708017B2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, and pressure-sensitive adhesive for polarizing plate
JP7119972B2 (en) ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE USING SAME, ADHESIVE FOR POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
KR102353306B1 (en) Adhesive composition for polarizing plate, adhesive for polarizing plate, and polarizing plate with adhesive layer
JP6776754B2 (en) Adhesive composition for polarizing plate, pressure-sensitive adhesive for polarizing plate, polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer, and polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer with release film
JP7227691B2 (en) ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE USING SAME, ADHESIVE FOR POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
JP6724767B2 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive using the same, pressure-sensitive adhesive sheet, and pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing plate
JP7137120B2 (en) ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE USING SAME, ADHESIVE FOR POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE
JP2022025417A (en) Adhesive composition for polarizing plates, adhesive for polarizing plates and image display device
JP2020114935A (en) Acrylic adhesive composition, and adhesive and adhesive sheet obtained using the same, and polarizing plate with adhesive layer

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant