JPH08199133A - Adhesive composition - Google Patents
Adhesive compositionInfo
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- JPH08199133A JPH08199133A JP2883195A JP2883195A JPH08199133A JP H08199133 A JPH08199133 A JP H08199133A JP 2883195 A JP2883195 A JP 2883195A JP 2883195 A JP2883195 A JP 2883195A JP H08199133 A JPH08199133 A JP H08199133A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高温下又は高温高湿下
においても凝集力及び接着力の経時変化が小さく、か
つ、曲面接着力にも優れた新規な粘着剤組成物に関する
ものであり、特に光学フィルムと基材との接着に適した
粘着剤組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel pressure-sensitive adhesive composition which has a small change in cohesive force and adhesive force with time even under high temperature or high temperature and high humidity and is excellent in curved surface adhesive force. In particular, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition suitable for adhering an optical film and a substrate.
【0002】[0002]
【従来技術】一般に、従来より用いられている粘着剤組
成物あるいは粘着テープ、粘着シート等のその応用物品
は常温において指圧程度の圧力で種々の適用体面に接着
可能であるために、種々の用途に用いられている。しか
し、該組成物あるいはその応用物品は、被着体面に接着
後、高温又は高温高湿の条件下に曝されると、被着体面
から剥離するといった欠点が生じ、その用途にも制約を
受けているのが実状である。2. Description of the Related Art Generally, conventionally used pressure-sensitive adhesive compositions or their applied products such as pressure-sensitive adhesive tapes and pressure-sensitive adhesive sheets can be adhered to various surfaces of an application body at room temperature under a pressure of about finger pressure. Is used for. However, when the composition or its applied article is exposed to high temperature or high temperature and high humidity conditions after being adhered to the adherend surface, it has a drawback of peeling from the adherend surface, and its application is also restricted. It is the actual situation.
【0003】そこでこれらを解決するために、高温、高
湿又は水中等の条件下でも使用可能な接着性を発揮する
粘着剤組成物として、例えば、アクリル系重合体にビニ
ルシラン、エポキシシラン、メタクリルシランから選ば
れた少なくとも1種が配合された感圧性接着剤組成物
(特公昭62−30233号公報)、エポキシ基と反応
可能な水酸基を有するアクリル系樹脂にエポキシ基含有
シラン化合物を配合した粘着剤組成物(特開昭61−7
369号公報)、イソシアネート基と反応可能なエチレ
ン性不飽和モノマーと共重合してなるアクリル系樹脂に
イソシアネート基含有有機ケイ素化合物を配合した粘着
剤組成物(特開平1−158087号公報)等が提案さ
れている。In order to solve these problems, a pressure-sensitive adhesive composition exhibiting adhesiveness that can be used even under conditions of high temperature, high humidity, or water, for example, vinyl silane, epoxy silane, methacryl silane is added to an acrylic polymer. A pressure-sensitive adhesive composition containing at least one selected from the group (Japanese Patent Publication No. 62-30233), and an adhesive containing an epoxy group-containing silane compound in an acrylic resin having a hydroxyl group capable of reacting with an epoxy group. Composition (JP-A-61-7)
369), a pressure-sensitive adhesive composition obtained by blending an isocyanate group-containing organosilicon compound with an acrylic resin copolymerized with an ethylenically unsaturated monomer capable of reacting with an isocyanate group (JP-A-1-158080). Proposed.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
62−30233号公報開示の技術では、アクリル系重
合体とシラン系化合物との結合力が弱いために接着力の
向上は少なく、又、凝集力等の経時的変化の小さい粘着
剤組成物を得るという点ではまだまだ満足のいくもので
はない。又、特開昭61−7369号公報開示の技術に
おいては、グリシジル基と水酸基含有アクリル系樹脂と
の反応が遅く、常温では硬化し難いのが欠点であり、仮
に硬化を促進させるために塩基性触媒を使用すると耐水
性及び耐湿性が極端に低下してしまう。However, in the technique disclosed in Japanese Patent Publication No. 62-30233, the bonding strength between the acrylic polymer and the silane compound is weak, so that the improvement of the adhesive strength is small and the cohesive strength is small. It is still unsatisfactory in terms of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition whose change with time is small. Further, in the technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-7369, the reaction between the glycidyl group and the hydroxyl group-containing acrylic resin is slow, and it is difficult to cure at room temperature. When a catalyst is used, water resistance and moisture resistance are extremely reduced.
【0005】更に、特開平1−158087号公報開示
技術においては、上記の常温硬化性が改善され、経時的
にも耐水性、耐湿性の低下しない粘着剤組成物が得られ
ているものの、より粘着力が要求される曲面の被着体、
例えば、被着体として曲面が選ばれるラベル用途や光学
用途(光学フィルムとガラス基材の接着用途)における
フィルム型液晶あるいは曲面を有する液晶表示体等の曲
面部分への粘着性能については、上記公報も含めて、何
ら考慮されておらず、延いては該粘着剤組成物の使用用
途にも制約を受けることになる。この点について本発明
者等が詳細に検討した結果、粘着剤用途の多様化を考え
ると、上記技術では充分な粘着性は得られず、充分とい
えるほど満足した粘着剤組成物を得るにはまだまだ改良
の余地が残されている。Further, in the technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-158087, although the above-mentioned room temperature curability is improved, a pressure-sensitive adhesive composition which does not deteriorate in water resistance and humidity resistance with time is obtained. An adherend with a curved surface that requires adhesive strength,
For example, the adhesive performance to a curved surface portion of a film type liquid crystal or a liquid crystal display body having a curved surface in a label application or an optical application (adhesive application between an optical film and a glass substrate) in which a curved surface is selected as an adherend is described in the above publication. Including the above, no consideration is given, and the application of the pressure-sensitive adhesive composition is also restricted. As a result of a detailed study by the present inventors on this point, in consideration of diversification of pressure-sensitive adhesive applications, sufficient adhesiveness cannot be obtained by the above-mentioned technique, and a sufficiently satisfactory pressure-sensitive adhesive composition can be obtained. There is still room for improvement.
【0006】そこで上述の背景に基づき、高温下又は高
温高湿下においても凝集力及び接着力の経時変化が小さ
く、かつ、被着体として曲面が選ばれるラベル用途や曲
面を有するフィルム型液晶あるいは液晶表示体等の曲面
の被着体への粘着力(曲面接着力)にも優れた粘着剤組
成物の開発が望まれている。特に、偏光板、位相差板、
楕円偏光板等の光学用途においてはその適用頻度も高
く、かかる粘着剤組成物が大いに活用され得る状況にあ
る。On the basis of the above background, therefore, there is little change in cohesive force and adhesive force with time even under high temperature or high temperature and high humidity, and a curved surface is selected as an adherend or a film type liquid crystal having a curved surface or It is desired to develop a pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in the adhesive force (curved surface adhesive force) to an adherend having a curved surface such as a liquid crystal display. In particular, polarizing plate, retardation plate,
In optical applications such as elliptically polarizing plates, the application frequency thereof is high, and such adhesive compositions can be greatly utilized.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】しかるに、本発明者等は
かかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリ
ル系樹脂中に、硬化剤及び、化1で示されるシリコーン
化合物を配合させてなる粘着剤組成物が、上記課題を解
決することを見いだし本発明を完成した。However, as a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have found that a curing agent and a silicone compound represented by Chemical Formula 1 are mixed in an acrylic resin. The present invention has been completed by finding that the adhesive composition described above solves the above problems.
【化1】 ここで、R、R′は炭素数1〜6のアルキル基、Xはエ
ポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、アミノ
基、メタクリル基、ビニル基のいずれかを有する官能
基、Yはポリエーテル、アルキル、アラルキルのいずれ
かの単位であり、k、l、m、nはそれぞれ0〜20の
整数である。Embedded image Here, R and R'are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, X is a functional group having any of an epoxy group, a carboxyl group, a carbinol group, an amino group, a methacryl group, and a vinyl group, Y is a polyether, It is a unit of either alkyl or aralkyl, and k, l, m, and n are each an integer of 0 to 20.
【0008】本発明の最大の特徴は、アクリル系樹脂中
に硬化剤、特にイソシアネート系化合物及び、上記シリ
コーン化合物を配合した点にあり、このとき高温又は高
温高湿下でも経時変化の小さい非常に優れた凝集力、接
着力あるいは曲面接着力を顕著に示すものである。The greatest feature of the present invention lies in the fact that a curing agent, especially an isocyanate compound and the above silicone compound are blended in an acrylic resin. At this time, the change with time is small even under high temperature or high temperature and high humidity. It exhibits outstanding cohesive strength, adhesive strength or curved surface adhesive strength.
【0009】更に、本発明では、硬化剤、上記シリコー
ン化合物の他に更に硬化助剤としてポリオール系化合物
又は/及びメラミン系化合物をも併用し、配合したと
き、特に優れた本発明の効果を示す。又、本発明の粘着
剤組成物は、偏光フィルム、位相差フィルム等の光学用
途においてガラス基材との接着に用いることにより、耐
久性に優れ、光学特性変化の小さい光学積層体を提供す
ることができる。Further, in the present invention, in addition to a curing agent and the above-mentioned silicone compound, a polyol compound and / or a melamine compound is also used as a curing aid together, and when blended, the particularly excellent effect of the present invention is exhibited. . Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for adhesion to a glass substrate in optical applications such as a polarizing film and a retardation film to provide an optical laminate having excellent durability and small change in optical properties. You can
【0010】以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のアクリル系樹脂の構成成分としては、ガラス転
移温度の低く柔らかいモノマー成分やガラス転移温度の
高く硬いコモノマー成分、更に少量の官能基含有モノマ
ー成分が挙げられる。The present invention will be specifically described below.
Examples of the constituent component of the acrylic resin of the present invention include a soft monomer component having a low glass transition temperature, a hard comonomer component having a high glass transition temperature, and a small amount of a functional group-containing monomer component.
【0011】前記の主モノマー成分としては、アクリル
酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル等
のアルキル基の炭素数2〜12程度のアクリル酸アルキ
ルエステルやメタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シ
クロヘキシル等のアルキル基の炭素数4〜12程度のメ
タクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、前記のコモ
ノマー成分としては、アクリル酸メチルやメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル等
のアルキル基の炭素数1〜3のメタクリル酸アルキルエ
ステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、スチレン等が挙げられる。又、アルキル基が芳
香環基、複素環基、ハロゲン原子等で置換されているア
クリル酸アルキルエステルやメタクリル酸アルキルエス
テル等、一般にアクリル系樹脂の合成に用いられるモノ
マーを、本発明の粘着剤アクリル系樹脂の合成にも用い
ることもできる。As the main monomer component, the number of carbon atoms of the alkyl group such as ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate is 2 To about 12 acrylic acid alkyl esters, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and other methacrylic acids having 4 to 12 carbon atoms. Examples of the comonomer component include alkyl acrylates and the like, and alkyl methacrylates such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and propyl methacrylate having 1 to 3 carbon atoms of alkyl groups, and vinyl acetate. , Acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, and the like. Further, a monomer generally used in the synthesis of acrylic resins such as an acrylic acid alkyl ester or a methacrylic acid alkyl ester in which an alkyl group is substituted with an aromatic ring group, a heterocyclic group, a halogen atom or the like is used as a pressure sensitive adhesive of the present invention. It can also be used for the synthesis of resin.
【0012】前記以外に官能基含有モノマー成分として
は、例えばカルボキシル基含有モノマーとして、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グルタコン
酸、イタコン酸等の多価カルボン酸、及びこれらの無水
物等があり、ヒドロキシル基含有モノマーとして、2−
ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メ
タ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート等やN−メチロールアクリルアミ
ド、アリルアルコール等がある。In addition to the above, the functional group-containing monomer component is, for example, a carboxyl group-containing monomer such as a monocarboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid,
There are polyvalent carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, glutaconic acid and itaconic acid, and anhydrides thereof, and the like.
Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono ( Examples thereof include (meth) acrylate, N-methylol acrylamide, and allyl alcohol.
【0013】又、3級アミノ基含有モノマーとしては、
ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプ
ロピル(メタ)アクリルアミド等があり、アミド基、N
−置換アミド基含有モノマーとしては、(メタ)アクリ
ルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エ
チル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル(メ
タ)アクリルアミド、N−プロポキシメチル(メタ)ア
クリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルア
ミド、N−tert−ブチルアクリルアミド、N−オク
チルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等があ
る。ニトリル基含有モノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、フマロニ
トリル等がある。その他、リン酸系のアクリレート等も
挙げられる。Further, as the tertiary amino group-containing monomer,
There are dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, etc., amide group, N
-As the substituted amide group-containing monomer, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-propoxymethyl (meth) acrylamide, N- Butoxymethyl (meth) acrylamide, N-tert-butyl acrylamide, N-octyl acrylamide, diacetone acrylamide and the like. Examples of the nitrile group-containing monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, crotononitrile, fumaronitrile and the like. In addition, phosphoric acid-based acrylate and the like are also included.
【0014】かかる官能基含有モノマー成分のうちで、
特にカルボキシル基含有モノマーの使用が好ましい。か
かる主モノマー成分の含有量は、他に含有させるコモノ
マー成分や官能基含有モノマー成分の種類や含有量によ
り一概には規定できないが、一般的には上記主モノマー
を50重量%以上含有させることが好ましい。又、官能
基含有モノマー成分の含有量は0.001〜50重量
%、好ましくは0.001〜25重量%、更に好ましく
は0.01〜25重量%であることが望まれる。本発明
のアクリル系樹脂は主モノマー、コモノマー、更に官能
基含有モノマーを有機溶剤中でラジカル共重合させる如
き、当業者周知の方法によって容易に製造される。Among the functional group-containing monomer components,
It is particularly preferable to use a carboxyl group-containing monomer. The content of the main monomer component cannot be unconditionally specified depending on the type and content of the other comonomer component or functional group-containing monomer component to be contained, but generally, the main monomer may be contained in an amount of 50% by weight or more. preferable. Further, it is desired that the content of the functional group-containing monomer component is 0.001 to 50% by weight, preferably 0.001 to 25% by weight, and more preferably 0.01 to 25% by weight. The acrylic resin of the present invention is easily produced by a method well known to those skilled in the art, such as radical copolymerization of a main monomer, a comonomer, and a functional group-containing monomer in an organic solvent.
【0015】前記重合に用いられる有機溶剤としては、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、n−プロピルアルコー
ル、iso−プロピルアルコール等の脂肪族アルコール
類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられ
る。前記ラジカル重合に使用する重合触媒としては、通
常のラジカル重合触媒であるアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド等が具体例と
して挙げられる。The organic solvent used for the above polymerization is
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, aliphatic alcohols such as n-propyl alcohol and iso-propyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone Etc. Specific examples of the polymerization catalyst used in the radical polymerization include azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide and the like which are ordinary radical polymerization catalysts.
【0016】本発明では、上述したように上記アクリル
系樹脂粘着剤に、硬化剤及び、前記化1に示されるシリ
コーン化合物が配合される。該硬化剤としては、特に制
限されることはないがイソシアネート系化合物、エポキ
シ系化合物、アルデヒド系化合物、アミン系化合物、金
属塩、金属アルコキシド、金属キレート化合物、アンモ
ニウム塩及びヒドラジン化合物等が例示される。In the present invention, as described above, the acrylic resin adhesive is mixed with the curing agent and the silicone compound represented by Chemical Formula 1 above. The curing agent is not particularly limited, but is exemplified by isocyanate compounds, epoxy compounds, aldehyde compounds, amine compounds, metal salts, metal alkoxides, metal chelate compounds, ammonium salts and hydrazine compounds. .
【0017】硬化剤のうちイソシアネート系化合物とし
ては、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイ
ソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイ
ソシアネートアダクト、トリメチロールプロパンのキシ
リレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、メチレンビス(4−フェニルメタ
ン)トリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
等、及びこれらのケトオキシムブロック物又はフェノー
ルブロック物あるいはイソシアヌレート等が挙げられ
る。Among the curing agents, the isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate adduct of trimethylol propane, xylylene diisocyanate adduct of trimethylol propane, triphenyl methane triisocyanate, methylene bis (4 -Phenylmethane) triisocyanate, isophorone diisocyanate and the like, and ketoxime block products, phenol block products and isocyanurates thereof are mentioned.
【0018】エポキシ系化合物としては、ビスフェノー
ルA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリンジ又はトリグリ
シジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、
N,N,N′,N′−テトラグリシジルm−キシレンジ
アミン、1,3−ビス(N,N′−ジグリシジルアミノ
メチル)シクロヘキサン等が挙げられる。Examples of the epoxy compound include bisphenol A / epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin di- or triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane. Triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine,
N, N, N ', N'-tetraglycidyl m-xylenediamine, 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane and the like can be mentioned.
【0019】アルデヒド系化合物としては、グリオキザ
ール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マ
レインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙
げられる。アミン化合物としては、ヘキサメチレンジア
ミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキ
サメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チルテトラミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、
メラミン樹脂等が挙げられる。Examples of aldehyde compounds include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, maleindialdehyde, glutardialdehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. As the amine compound, hexamethylenediamine, triethyldiamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethyltetramine, isophoronediamine, amino resin,
Melamine resin etc. are mentioned.
【0020】金属塩としては、アルミニウム、鉄、銅、
亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシ
ウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属
の塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の塩、例
えば塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化
第二スズ、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、酢酸クロム等が挙げら
れる。金属アルコキシドとしては、テトラエチルチタネ
ート、テトラエチルジルコネート、アルミニウムイソプ
ロピオネート等が挙げられる。As the metal salt, aluminum, iron, copper,
Salts of polyvalent metals such as zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium, zirconium, etc., such as chlorides, bromides, nitrates, sulfates, acetates, etc., such as cupric chloride, aluminum chloride, and chloride chloride. Examples thereof include ferric iron, stannic chloride, zinc chloride, nickel chloride, magnesium chloride, aluminum sulfate, copper acetate and chromium acetate. Examples of metal alkoxides include tetraethyl titanate, tetraethyl zirconate, and aluminum isopropionate.
【0021】金属キレート化合物としては、アルミニウ
ム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモ
ン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム
等の多価金属のアセチルアセトンやアセト酢酸エステル
配位化合物等が挙げられる。アンモニウム塩としては、
塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム、プロピオン酸アンモニウム等が挙げられる。ヒドラ
ジン化合物としては、ヒドラジン、ヒドラジンヒドラー
ト、及びそれらの塩基塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩
類、ギ酸、シュウ酸等の有機酸塩類が挙げられる。Examples of the metal chelate compound include acetylacetone and acetoacetate ester coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium. . As an ammonium salt,
Examples thereof include ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium acetate, ammonium propionate and the like. Examples of the hydrazine compound include hydrazine, hydrazine hydrate, and their inorganic salts such as base salts, sulfates and phosphates, and organic acid salts such as formic acid and oxalic acid.
【0022】本発明では、上記硬化剤のなかでも、イソ
シアネート系化合物が好ましく、特にそのなかでも、ト
リメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダ
クトが最も有効である。かかる硬化剤の添加量はアクリ
ル系樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部、
好ましくは0.1〜7重量部、更に好ましくは0.3〜
5重量部である。かかる添加量が0.01重量部未満で
は、硬化が充分になされず、高温の条件下では不良とな
り、一方10重量部を越えると硬化が促進され過ぎて接
着力が低下し好ましくない。In the present invention, of the above-mentioned curing agents, isocyanate compounds are preferable, and among them, tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane is most effective. The amount of the curing agent added is 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin,
Preferably 0.1 to 7 parts by weight, more preferably 0.3 to
5 parts by weight. If the addition amount is less than 0.01 parts by weight, the curing will not be sufficient and will be unsatisfactory under high temperature conditions, while if it exceeds 10 parts by weight, the curing will be promoted too much and the adhesive force will decrease, which is not preferable.
【0023】又、本発明で使用するシリコーン化合物と
しては、上記化1で示される化合物であれば特に限定さ
れない。なかでも、上記化1のXとしては、エポキシ
基、アミノ基、メタクリル基、カルボキシル基のいずれ
かを有する官能基が特に好ましい。本発明では、種々の
上記シリコーン化合物を単独又は併用することも可能で
ある。The silicone compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound represented by the above chemical formula 1. Among them, as X in the above chemical formula 1, a functional group having any of an epoxy group, an amino group, a methacryl group, and a carboxyl group is particularly preferable. In the present invention, the above various silicone compounds may be used alone or in combination.
【0024】本発明では、必要に応じて上記シリコーン
化合物の他に、エポキシ系シラン、アクリル系シラン、
メルカプト系シラン、水酸基系シラン等の他のシラン系
化合物を併用することも可能である。In the present invention, in addition to the above silicone compound, epoxy silane, acrylic silane, and
Other silane-based compounds such as mercapto-based silanes and hydroxyl-based silanes can be used in combination.
【0025】かかるシリコーン化合物の添加量について
は、アクリル系樹脂100重量部に対して0.0001
〜10重量部、好ましくは0.0005〜7重量部、更
に好ましくは0.001〜5重量部であり、かかる添加
量が0.0001重量部未満では添加の効果が得られ
ず、10重量部を越えると凝集力が低下し、本発明の優
れた接着力、凝集力を示さない。The amount of the silicone compound added is 0.0001 based on 100 parts by weight of the acrylic resin.
-10 parts by weight, preferably 0.0005 to 7 parts by weight, more preferably 0.001 to 5 parts by weight. If the addition amount is less than 0.0001 parts by weight, the effect of addition cannot be obtained and 10 parts by weight. If it exceeds the range, the cohesive force decreases, and the excellent adhesive force and cohesive force of the present invention are not exhibited.
【0026】本発明においては、その他に硬化助剤とし
てポリオール系化合物やメラミン系化合物を一種又は二
種以上配合させることが好ましい。かかる配合量につい
ては、アクリル系樹脂100重量部に対して、ポリオー
ル系化合物の場合で0.001〜50重量部、好ましく
は0.01〜30重量部、メラミン系化合物の場合で
0.001〜10重量部、好ましくは0.001〜0.
5重量部配合されることが好ましく、本発明の効果が顕
著に発揮できる。In the present invention, it is preferable to blend one or more kinds of polyol compounds and melamine compounds as a curing aid. With respect to the blending amount, 0.001 to 50 parts by weight, preferably 0.01 to 30 parts by weight in the case of the polyol compound, and 0.001 to 0.001 in the case of the melamine compound with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. 10 parts by weight, preferably 0.001 to 0.
It is preferable to add 5 parts by weight, and the effects of the present invention can be remarkably exhibited.
【0027】該ポリオール系化合物としては、特に制限
されることはなくポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、水酸基含有ポリブタジエンポリオール、
アクリルポリオール、ヒマシ油の誘導体、トール油誘導
体等の窒素を含有しないポリオールが挙げられ、その中
でも好適には、トリメチロールプロパン、1,4−ブタ
ンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、3−メチ
ルペンタン−1,3,5−トリオール等が挙げられる
が、好ましくは下記の化2及び化4に示されるような窒
素を含有したポリオール系化合物が挙げられ、具体的に
は、化2としてトリエタノールアミン、メチルジエタノ
ールアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポ
リオキシエチレンラウリルアミン、好ましくはメチルジ
エタノールアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミ
ンが挙げられ、化4としてはN,N,N′,N′−テト
ラキス(2−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、
アデカクオドロール(旭電化工業(株))が挙げられ
る。The polyol-based compound is not particularly limited, and includes polyether polyol, polyester polyol, hydroxyl group-containing polybutadiene polyol,
Acrylic polyols, castor oil derivatives, tall oil derivatives, and other nitrogen-free polyols are mentioned, and among them, trimethylolpropane, 1,4-butanediol, polytetramethylene ether glycol,
Examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, and the like. Preferable examples include nitrogen-containing polyol compounds represented by the following Chemical Formulas 2 and 4. Specific examples thereof include triethanolamine, methyldiethanolamine, polyoxyethylenestearylamine and polyoxyethylenelaurylamine, preferably methyldiethanolamine and polyoxyethylenestearylamine, and the chemical formula 4 includes N, N, N '. , N′-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine,
Adeka quadrol (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) can be mentioned.
【0028】[0028]
【化2】 ここで、R、R′はアルキル基で、R1は水素、アルキ
ル基、アシル基、フェニル基、あるいは下記の化3のい
ずれかで、m、n、k、lは0以上の整数(但し、mと
n、kとlとはいずれも同時に0にはならない。)であ
る。Embedded image Here, R and R'are alkyl groups, R 1 is hydrogen, an alkyl group, an acyl group, a phenyl group, or one of the following chemical formulas 3, and m, n, k, and l are integers of 0 or more (provided that , M and n, and k and l do not become 0 at the same time.).
【化3】 Embedded image
【0029】[0029]
【化4】 ここで、R、R′はアルキル基で、Xはアルキレン基又
はフェニレン基で、a、b、m、n、k、l、x、yは
0以上の整数(但し、aとb、mとn、kとl、xとy
とはいずれも同時に0にはならない。)で、pは1以上
の整数である。[Chemical 4] Here, R and R'are alkyl groups, X is an alkylene group or a phenylene group, and a, b, m, n, k, l, x and y are integers of 0 or more (provided that a, b, m and n, k and l, x and y
Neither becomes 0 at the same time. ) And p is an integer of 1 or more.
【0030】又、該メラミン系化合物としては特に制限
されないが下記の化5で示される化合物が好ましく、具
体的にはR2が水素(9重量%)、−CH2OH(31重
量%)、−CH2OBu(60重量%)からなるスーパ
ーベッカミンJ−820−60(大日本インキ化学工
業)が挙げられる。The melamine-based compound is not particularly limited, but a compound represented by the following chemical formula 5 is preferable. Specifically, R 2 is hydrogen (9% by weight), —CH 2 OH (31% by weight), Super Beckamine J-820-60 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) consisting of —CH 2 OBu (60% by weight) can be mentioned.
【0031】[0031]
【化5】 ここで、R2は水素又は−CH2−O−R2′(但し、
R2′は水素、アルキル基)で、R3はR2又は縮合によ
り生成する結合で、rは1以上の整数である。Embedded image Here, R 2 is hydrogen or —CH 2 —O—R 2 ′ (however,
R 2 ′ is hydrogen or an alkyl group), R 3 is R 2 or a bond formed by condensation, and r is an integer of 1 or more.
【0032】又、前記アクリル系樹脂、硬化剤、化1で
示されるシリコーン化合物、更には硬化助剤の配合方法
については、特に制限はなく一括仕込みや、上記アクリ
ル系樹脂、硬化剤、シリコーン化合物、硬化助剤を予め
任意に複数を混合して、残る成分を後から混合してもよ
い。The method for blending the acrylic resin, the curing agent, the silicone compound represented by Chemical Formula 1, and the curing aid are not particularly limited, and they may be charged all at once or the acrylic resin, the curing agent, and the silicone compound. Alternatively, a plurality of curing aids may be mixed in advance and the remaining components may be mixed later.
【0033】かくして本発明の粘着剤組成物は、高温下
又は高温高湿下においても凝集力及び接着力の経時変化
が小さく、かつ、本発明特有の曲面接着力にも優れた効
果を示す粘着剤組成物である。かかる粘着剤組成物の使
用については、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケ
トン、アセトン等の有機溶剤に溶解したものを基材又は
剥離フィルム等のフィルムに塗布した後、30〜170
℃、好ましくは40〜150℃の乾燥温度で乾燥して硬
化され、その粘着特性が得られる。Thus, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a small change in cohesive force and adhesive force with time even under high temperature or high temperature and high humidity, and has an excellent effect on the curved surface adhesive force peculiar to the present invention. It is an agent composition. Regarding the use of such a pressure-sensitive adhesive composition, after being dissolved in an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, or acetone, it is applied to a substrate or a film such as a release film, and then 30 to 170.
It is dried and cured at a drying temperature of C, preferably 40-150 C, to obtain its tacky properties.
【0034】そして、該粘着剤組成物は、粘着テープ、
粘着シート等の各種粘着用途として有効に用いられ、更
に各種基材に貼り合わされる。基材は特に限定されない
が、ステンレス板、アルミニウム板、鋼板、銅板等をは
じめとするあらゆる材質の金属板、ポリエチレン板、ポ
リプロピレン板、メラミン板、フェノール板等の合成樹
脂化粧板、合板、単板、ガラス板等のいわゆる板状物の
他、棒状物、陶器や各種成形物の表面に貼り合わすこと
ができる。The adhesive composition is an adhesive tape,
It is effectively used for various adhesive applications such as an adhesive sheet, and is further laminated to various base materials. The base material is not particularly limited, but metal plates of all materials including stainless steel plate, aluminum plate, steel plate, copper plate, synthetic resin decorative plate such as polyethylene plate, polypropylene plate, melamine plate, phenol plate, plywood, and veneer. In addition to what is called a plate-shaped object such as a glass plate, it can be attached to the surface of a rod-shaped object, pottery or various molded products.
【0035】又、本発明の粘着剤組成物は、基材、特に
ガラス基材と光学フィルムとの接着において非常に優れ
た効果を示す。即ち、該粘着剤組成物を用いることによ
り、高温又は高温高湿環境下での使用において、粘着剤
層の発泡や剥離等の外観欠点が発生せず、耐熱性、耐湿
熱性に優れ、更に光学特性についても優れた光学積層体
を得ることができる。Further, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention exhibits a very excellent effect in bonding a substrate, particularly a glass substrate, to an optical film. That is, by using the pressure-sensitive adhesive composition, when used in a high temperature or high temperature and high humidity environment, appearance defects such as foaming and peeling of the pressure-sensitive adhesive layer do not occur, and heat resistance and wet heat resistance are excellent, and further, optical An optical laminate having excellent characteristics can be obtained.
【0036】本発明に用いる光学フィルムとしては、光
学特性を有するフィルムであれば特に限定されないが、
偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム等の
使用が好ましく、これらの光学フィルムとガラス基板の
接着に本発明の粘着剤組成物を用いることにより、耐熱
性、耐湿熱性及び光学特性に優れた光学フィルム/ガラ
ス基板の光学積層体が得られるのである。尚、本発明で
は、主として偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光
フィルム等の光学フィルムには保護層を設けるが、特に
断りのない限り、ここでは保護層の有無にかかわらず光
学フィルムと称する。The optical film used in the present invention is not particularly limited as long as it has optical characteristics.
It is preferable to use a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, or the like, and by using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention for bonding these optical films and a glass substrate, heat resistance, moisture heat resistance and optical characteristics are excellent. Thus, an optical laminate of film / glass substrate can be obtained. In the present invention, a protective layer is mainly provided on an optical film such as a polarizing film, a retardation film, and an elliptical polarizing film, but unless otherwise specified, it is referred to as an optical film with or without a protective layer.
【0037】以下、光学積層体について詳述する。本発
明では、例えば、主としてポリビニルアルコール系偏光
フィルムを基材とし、これに必要に応じ保護層を設けた
偏光板、あるいはポリビニルアルコール系やポリカーボ
ネート系の位相差フィルムを基材とし、これに必要に応
じ保護層を設けた位相差板、更には偏光フィルムと位相
差フィルムを組み合わせた楕円偏光板等に、粘着剤層及
び剥離フィルムを付加するのである。粘着剤層及び剥離
フィルムを付加する方法としては、剥離フィルムの上に
粘着剤層を設け、その上に光学フィルムを貼り合わせる
方法、あるいは逆に光学フィルムの上に粘着剤層を設
け、その上に剥離フィルムを貼り合わせる方法が通常取
られる。The optical laminate will be described in detail below. In the present invention, for example, mainly a polyvinyl alcohol-based polarizing film as a substrate, a polarizing plate provided with a protective layer if necessary, or a polyvinyl alcohol-based or polycarbonate-based retardation film as a substrate, which is necessary for this. Accordingly, the pressure-sensitive adhesive layer and the release film are added to a retardation plate provided with a protective layer, an elliptically polarizing plate in which a polarizing film and a retardation film are combined, and the like. As a method for adding the pressure-sensitive adhesive layer and the release film, the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the release film, and the optical film is attached thereon, or vice versa. The method of sticking a release film on is usually adopted.
【0038】このようにして得られた粘着剤層を有する
光学フィルムは使用時に適当に切断され、剥離フィルム
を剥がし、相手基材であるガラスあるいは他の基材と貼
り合わせ、液晶表示素子、防眩用あるいはサングラスと
して用いられる。又、前記粘着剤層を有する光学フィル
ムは、更に反射板及び/又は半透明層を設けることによ
り、反射型あるいは半透過型の液晶表示板に使用され
る。この反射板としては通常アルミニウム、銀等の箔、
板が使用される。又、半透明層としては反射型及び透過
型の両方に使用可能となるべく反射率と透過率が選ば
れ、適宜材料は選択される。The optical film having the pressure-sensitive adhesive layer thus obtained is appropriately cut at the time of use, the release film is peeled off, and the glass is adhered to the other base material such as glass or other base material, and the liquid crystal display device Used for glare or sunglasses. Further, the optical film having the pressure-sensitive adhesive layer is used for a reflective or semi-transmissive liquid crystal display panel by further providing a reflective plate and / or a translucent layer. This reflector is usually made of aluminum, silver or other foil,
Boards are used. Further, as the semitransparent layer, the reflectance and the transmittance are selected so that both of the reflection type and the transmission type can be used, and the material is appropriately selected.
【0039】位相差フィルムには、特に制限されること
なくポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホ
ン、ポリビニリデンフルオライド/ポリメチルメタアク
リレート、液晶ポリマー、トリアセチルセルロース系樹
脂、環状ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物、ポリ塩化ビニル等が採用されるが、主とし
てポリカーボネート、ポリビニルアルコール系樹脂フィ
ルムが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂として
は通常酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化し
て製造されるが、少量の不飽和カルボン酸(塩、エステ
ル、アミド、ニトリル等を含む)、オレフィン類、ビニ
ルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共
重合可能な成分を含有していても良い。又、ポリビニル
アルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、
例えばポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂
等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂及びポリビニル
アルコール誘導体が挙げられる。平均重合度は500〜
10000、ケン化度は80〜100モル%のもので、
1.01〜4倍程度に一軸延伸されたものであることが
望ましい。The retardation film is not particularly limited and includes polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyester, polyarylate, polyimide, polyolefin, polystyrene, polysulfone, polyether sulfone, polyvinylidene fluoride / polymethylmethacrylate, liquid crystal polymer. , Triacetyl cellulose resin, cyclic polyolefin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride and the like are used, but mainly polycarbonate and polyvinyl alcohol resin film are used. Polyvinyl alcohol-based resins are usually produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate. However, a small amount of unsaturated carboxylic acids (including salts, esters, amides, nitriles, etc.), olefins, vinyl ethers, It may contain a component which is copolymerizable with vinyl acetate, such as a saturated sulfonate. Also, polyvinyl alcohol was reacted with aldehydes in the presence of acid,
Examples thereof include so-called polyvinyl acetal resins such as polybutyral resins and polyvinyl formal resins, and polyvinyl alcohol derivatives. Average degree of polymerization is 500-
10,000, the saponification degree is 80 to 100 mol%,
It is preferably uniaxially stretched about 1.01 to 4 times.
【0040】一方、偏光フィルムには平均重合度が15
00〜10000、ケン化度が85〜100モル%の上
記ポリビニルアルコール系樹脂を原反フィルムとして、
ヨウ素−ヨウ化カリの水溶液あるいは二色性染料により
染色された一軸延伸フィルム(2〜10倍、好ましくは
3〜7倍程度の延伸倍率)が用いられる。On the other hand, the polarizing film has an average degree of polymerization of 15
00 to 10000, saponification degree 85 to 100 mol% of the above polyvinyl alcohol resin as a raw film,
A uniaxially stretched film dyed with an aqueous solution of iodine-potassium iodide or a dichroic dye (a draw ratio of 2 to 10 times, preferably about 3 to 7 times) is used.
【0041】保護層としては従来から知られているセル
ロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポ
リエステル系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィ
ルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエーテルエー
テルケトン系フィルム、ポリスルホン系フィルム等が挙
げられるが、好適には三酢酸セルロースフィルム等のセ
ルロースアセテート系フィルムが用いられる。更に、必
要に応じて、上記樹脂フィルムにサリチル酸エステル系
化合物、ベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾー
ル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯
塩系化合物等の紫外線吸収剤を配合させることも可能で
ある。Examples of the protective layer include conventionally known cellulose acetate type films, acrylic type films, polyester type resin films, polyolefin type resin films, polycarbonate type films, polyether ether ketone type films, polysulfone type films and the like. However, a cellulose acetate film such as a cellulose triacetate film is preferably used. Further, if necessary, it is possible to blend an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester-based compound, a benzophenol-based compound, a benzotriazole-based compound, a cyanoacrylate-based compound, or a nickel complex salt-based compound into the resin film.
【0042】[0042]
【作用】本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂中
に、硬化剤、特にイソシアネート系化合物及び、上記化
1で示されるシリコーン化合物、好ましくは更に硬化助
剤としてポリオール系化合物又は/及びメラミン系化合
物を配合させてなるために、高温下又は高温高湿下でも
凝集力及び接着力の経時変化が小さく、かつ、曲面接着
力にも優れた効果を示し、又、光学フィルムと基材との
接着に用いた場合、粘着剤の発泡や剥離を起こさないと
いった耐久性に優れるばかりでなく、高温、高湿環境下
で長時間放置してもその光学特性が低下しないといった
効果も発揮する。かかる特性を利用して液晶表示体の用
途に用いられ、特に車両用途、各種工業計器類、家庭用
電化製品の表示等に有用である。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a curing agent, particularly an isocyanate compound, and a silicone compound represented by the above chemical formula 1, preferably a polyol compound and / or melamine as a curing aid, in an acrylic resin. Since the compound contains a compound, the cohesive force and the adhesive force have little change with time even under high temperature or high temperature and high humidity, and exhibit an excellent effect on the curved surface adhesive force. When used for adhesion, it not only has excellent durability in that it does not cause foaming or peeling of the pressure-sensitive adhesive, but also exerts the effect that its optical properties do not deteriorate even when left in a high temperature and high humidity environment for a long time. Utilizing such characteristics, it is used for liquid crystal displays, and is particularly useful for vehicles, various industrial instruments, and displays of household electric appliances.
【0043】[0043]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例中「部」、「%」とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。 実施例1 アクリル酸n−ブチル:アクリル酸=95:5(重量
比)の配合物100部を重合開始剤としての過酸化ベン
ゾイルを0.1部添加してトルエン中で重合し、共重合
物溶液を得た。該共重合物溶液に、該共重合物溶液の固
形分100部に対して、イソシアネート系化合物として
コロネートL(日本ポリウレタン社製)1.0部、エポ
キシ基含有シリコーン化合物MMCA−2101(日本
ユニカー社製)(A)1.0部を添加し、充分混合して
粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物について、
接着力、凝集力及び曲面接着力の評価を行った。尚、接
着力、凝集力及び曲面接着力の評価方法は下記に示す通
りである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. In the examples, "part" and "%" are based on weight unless otherwise specified. Example 1 100 parts of a mixture of n-butyl acrylate: acrylic acid = 95: 5 (weight ratio), 0.1 part of benzoyl peroxide as a polymerization initiator was added, and the mixture was polymerized in toluene to obtain a copolymer. A solution was obtained. In the copolymer solution, coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as an isocyanate compound, 1.0 part, and an epoxy group-containing silicone compound MMCA-2101 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) per 100 parts of the solid content of the copolymer solution. (Manufactured) (A) (1.0 part) was added and mixed well to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. Regarding the obtained pressure-sensitive adhesive composition,
The adhesive strength, cohesive strength and curved surface adhesive strength were evaluated. The evaluation methods of the adhesive force, cohesive force and curved surface adhesive force are as shown below.
【0044】(接着力)上記粘着剤組成物をトルエンに
溶解した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗
工し、100℃で2分間乾燥(乾燥後の塗布厚25μ
m)し、これをJIS Z 0237に準じた手動ロー
ラで3往復してガラス板(サイズ:幅25mm、長さ1
80mm)に圧着した。該サンプルをオートクレーブ処
理(50℃、15分、5kg/cm2)し、60℃で1
2時間熱処理し、20℃、65%RHの条件下で1時間
放置した後、JIS B 7721に準じた装置によ
り、JIS Z 0237に準じた90度引きはなし法
で接着力(kg/25mm)を測定した。引き上げる速
度は200mm/minであった。(Adhesive Strength) The above adhesive composition was dissolved in toluene, applied on a polyethylene terephthalate film, and dried at 100 ° C. for 2 minutes (coating thickness after drying was 25 μm).
m) and reciprocate it three times with a manual roller according to JIS Z 0237 (size: width 25 mm, length 1
It was crimped to 80 mm). The sample was autoclaved (50 ° C., 15 minutes, 5 kg / cm 2 ), and kept at 60 ° C. for 1 hour.
After heat treatment for 2 hours and standing for 1 hour under the condition of 20 ° C. and 65% RH, the adhesive force (kg / 25 mm) is measured by a 90 ° pulling method according to JIS Z 0237 using a device according to JIS B 7721. It was measured. The pulling rate was 200 mm / min.
【0045】(凝集力)上記と同様に粘着剤組成物を塗
工したポリエチレンテレフタレートフィルム(サイズ:
幅25mm、長さ150mm)をガラス板(サイズ:幅
40mm、長さ80mm)にJIS Z 0237に準
じた手動ローラで3往復して圧着した。該サンプルをオ
ートクレーブ処理(50℃、15分、5kg/cm2)
し、20℃、65%RHの条件下で1時間放置した後、
端部に1kgの荷重をかけ、JIS Z 0237に準
じて測定をし、70℃で48時間後のずれの大きさ(m
m)を測定し、下記の基準で評価した。 ◎・・・0〜0.5(mm)未満 ○・・・0.5〜5.0(mm)未満 △・・・5.0〜10.0(mm)未満 ×・・・10.0(mm)以上(Cohesive Strength) A polyethylene terephthalate film (size: coated with an adhesive composition in the same manner as above)
A glass plate (size: width 40 mm, length 80 mm) having a width of 25 mm and a length of 150 mm was crimped back and forth three times by a manual roller according to JIS Z 0237. The sample is autoclaved (50 ° C., 15 minutes, 5 kg / cm 2 ).
Then, after leaving it for 1 hour under the condition of 20 ° C. and 65% RH,
A load of 1 kg is applied to the end, and measurement is performed according to JIS Z 0237, and the size of deviation (m
m) was measured and evaluated according to the following criteria. A: Less than 0 to 0.5 (mm) O: Less than 0.5 to 5.0 (mm) B: Less than 5.0 to 10.0 (mm) X: 10.0 (Mm) or more
【0046】(曲面接着力)30mmφのガラス製円筒
の曲面に幅25mm、長さ66mmの上記同様の試験片
を円筒の自重(200g)を利用して貼り付けて、オー
トクレーブ処理(50℃、15分、5kg/cm2)
し、40℃、24時間放置して更に40℃、95%RH
の条件下24時間放置した後の剥がれの大きさ(mm)
を測定し、下記の基準により評価した。 ◎・・・0〜0.5(mm)未満 ○・・・0.5〜5.0(mm)未満 △・・・5.0〜10.0(mm)未満 ×・・・10.0(mm)以上(Curved surface adhesive strength) A test piece similar to the above with a width of 25 mm and a length of 66 mm was attached to the curved surface of a glass cylinder having a diameter of 30 mmφ using the weight of the cylinder (200 g), and autoclaved (50 ° C., 15 ° C.). Min, 5 kg / cm 2 )
Then, leave it at 40 ° C for 24 hours, then 40 ° C, 95% RH.
Size of peeling after leaving for 24 hours under the condition (mm)
Was measured and evaluated according to the following criteria. A: Less than 0 to 0.5 (mm) O: Less than 0.5 to 5.0 (mm) B: Less than 5.0 to 10.0 (mm) X: 10.0 (Mm) or more
【0047】又、得られた粘着剤組成物を厚さ1.1m
mのガラス板上にアプリケーターを用いて乾燥後の厚み
が25μmとなるように塗布し、100℃2分間乾燥し
て粘着性板を得、一方、膜厚30μmのポリビニルアル
コール偏光フィルム(平均重合度1700、平均ケン化
度99モル%、4倍延伸)の両側を厚さ80μmの三酢
酸セルロースフィルムで積層した偏光板(ポリビニルア
ルコール偏光フィルムの延伸軸方向を45度傾けて15
0mm×200mmに切断)を作製し、この片面に上記
粘着性板を積層し、ローラーで押圧してガラス積層偏光
板を製造した。該偏光板の耐熱(90℃、500時
間)、耐湿熱(60℃×90%RH、500時間)試験
を行い、外観変化及び光学特性変化を評価した。Further, the obtained pressure-sensitive adhesive composition has a thickness of 1.1 m.
m on a glass plate using an applicator so that the thickness after drying is 25 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain an adhesive plate, while a polyvinyl alcohol polarizing film having a thickness of 30 μm (average degree of polymerization) 1700, average saponification degree 99 mol%, 4 times stretched) A polarizing plate in which cellulose triacetate film having a thickness of 80 μm was laminated on both sides (the stretching axis direction of the polyvinyl alcohol polarizing film was inclined at 45 degrees,
(Cut to 0 mm × 200 mm) was prepared, the above-mentioned adhesive plate was laminated on one side thereof, and pressed with a roller to manufacture a glass laminated polarizing plate. The polarizing plate was tested for heat resistance (90 ° C., 500 hours) and humidity heat resistance (60 ° C. × 90% RH, 500 hours) to evaluate changes in appearance and changes in optical characteristics.
【0048】尚、偏光板の光学特性については単体透過
率τ(%)及び偏光度V(%)を測定した。ここで、本
発明でいう偏光度は [(H11−H1)/(H11+H1)]1/2×100(%) で示され、H11は2枚の偏光フィルムサンプルの重ね合
わせ時において、偏光フィルムの配向方向が同一方向に
なるように重ね合わせた状態で分光光度計を用いて測定
した透過率(%)、H1は2枚のサンプルの重ね合わせ
時において、偏光フィルムの配向方向が互いに直交する
方向になるように重ね合わせた状態で測定した透過率
(%)である。Regarding the optical characteristics of the polarizing plate, the single-piece transmittance τ (%) and the degree of polarization V (%) were measured. Here, the degree of polarization in the present invention is represented by [(H 11 −H 1 ) / (H 11 + H 1 )] 1/2 × 100 (%), and H 11 is the superposition of two polarizing film samples. In some cases, the transmittance (%) measured with a spectrophotometer in a state where the polarizing films are superposed so that the orientation directions thereof are the same, H 1 is a value of the polarizing film when the two samples are superposed. It is the transmittance (%) measured in a state in which the alignment directions are orthogonal to each other and the layers are superposed.
【0049】同様に位相差フィルム(平均重合度170
0、平均ケン化度97モル%、1.1倍延伸のポリビニ
ルアルコールフィルム、膜厚50μm)についても、位
相差フィルムの両側に厚さ80μmの三酢酸セルロース
フィルムを積層した位相差板(ポリビニルアルコールフ
ィルムの延伸軸方向を45度傾けて150mm×200
mmに切断)を作製し、この片面に上記粘着性板を積層
し、ローラーで押圧してガラス積層位相差板を製造し
た。該位相差板の耐熱(70℃、500時間)、耐湿熱
(40℃×95%RH、500時間)試験を行い、外観
変化及び光学特性変化を評価した。Similarly, a retardation film (average degree of polymerization: 170
0, average saponification degree 97 mol%, 1.1 times stretched polyvinyl alcohol film, film thickness 50 μm), a retardation plate (polyvinyl alcohol) having a 80 μm thick cellulose triacetate film laminated on both sides of the retardation film. 150 mm x 200 with the film stretching axis tilted 45 degrees
(cut to mm) was prepared, the above-mentioned adhesive plate was laminated on one side thereof, and pressed with a roller to manufacture a glass laminated retardation plate. The retardation plate was subjected to heat resistance (70 ° C., 500 hours) and humidity heat resistance (40 ° C. × 95% RH, 500 hours) test to evaluate changes in appearance and changes in optical characteristics.
【0050】尚、位相差板の光学特性についてはレター
デーション値(RD)を測定した。位相差フィルムにお
けるレターデーション値(RD)とは、主延伸方向(M
D方向)及びこれに垂直な方向(TD方向)における屈
折率(IIMD−IITD)と位相差フィルムの厚さ(d)との
積で定義され、バビネ型コンペンサーター付の偏光顕微
鏡(ニコンPOH−1型)を用い補償法にて測定した
(光源は白色光)。Regarding the optical characteristics of the retardation plate, the retardation value (RD) was measured. The retardation value (RD) of the retardation film means the main stretching direction (M
It is defined by the product of the refractive index (II MD- II TD ) in the direction (D direction) and the direction (TD direction) perpendicular thereto and the thickness (d) of the retardation film, and is a polarizing microscope with a Babinet type compensator (Nikon It was measured by a compensation method using POH-1 type (light source is white light).
【0051】更に、三酢酸セルロースフィルム/偏光フ
ィルム/三酢酸セルロースフィルム/粘着剤層/三酢酸
セルロースフィルム/位相差フィルム/三酢酸セルロー
スフィルム/粘着剤層からなる構成をもった楕円偏光板
についても、耐熱(70℃、500時間)、耐湿熱(4
0℃×95%RH、500時間)試験を行い、外観変化
を評価した。Further, an elliptically polarizing plate having a constitution of cellulose triacetate film / polarizing film / cellulose triacetate film / adhesive layer / cellulose triacetate film / retardation film / cellulose triacetate film / adhesive layer Heat resistance (70 ° C, 500 hours), Moisture resistance (4
(0 ° C. × 95% RH, 500 hours) test was performed to evaluate appearance change.
【0052】評価基準は以下の通りである。 (外観変化)目視により耐久試験後、粘着剤の発泡、剥
離の発生を観察した。 変化無し ・・・○ 発泡、剥離有り・・・× (光学特性変化)偏光板については、耐久試験前後の単
体透過率τ(%)及び偏光度V(%)の差により評価し
た。絶対値で5%以下であることが望まれる。位相差板
については、耐久試験前後のRD値の差により評価し
た。絶対値で30nm以下であることが望まれる。The evaluation criteria are as follows. (Change in Appearance) After the durability test, the occurrence of foaming and peeling of the pressure-sensitive adhesive was visually observed. No change ・ ・ ・ ○ Foaming, peeling ... × (Optical property change) The polarizing plate was evaluated by the difference between the single transmittance τ (%) and the polarization degree V (%) before and after the durability test. It is desired that the absolute value is 5% or less. The retardation plate was evaluated by the difference in RD value before and after the durability test. It is desired that the absolute value is 30 nm or less.
【0053】実施例2 実施例1において、(A)をカルボキシル基含有シリコ
ーン化合物X−22−3701E(信越化学工業社製)
(B)に代えた以外は同様に行い、得られた粘着剤組成
物について実施例1と同様に接着力、凝集力及び曲面接
着力を評価した。又、該粘着剤組成物を用いて実施例1
と同様にして得られる偏光板、位相差板、楕円偏光板に
ついても上記方法により外観変化及び光学特性変化を評
価した。Example 2 In Example 1, (A) is a carboxyl group-containing silicone compound X-22-3701E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
In the same manner as in Example 1 except that the adhesive composition was replaced with (B), the adhesive strength, cohesive strength and curved surface adhesive strength were evaluated in the same manner as in Example 1. In addition, Example 1 using the adhesive composition
With respect to a polarizing plate, a retardation plate, and an elliptically polarizing plate obtained in the same manner as above, changes in appearance and changes in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0054】実施例3 実施例1において、(A)をカルビノール基含有シリコ
ーン化合物MAC−2301(日本ユニカー社製)
(C)に代えた以外は同様に行い、得られた粘着剤組成
物について実施例1と同様に接着力、凝集力及び曲面接
着力を評価した。又、該粘着剤組成物を用いて実施例1
と同様にして得られる偏光板、位相差板、楕円偏光板に
ついても上記方法により外観変化及び光学特性変化を評
価した。Example 3 In Example 1, (A) is a carbinol group-containing silicone compound MAC-2301 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.).
The same procedure as in Example 1 was carried out except that (C) was used, and the adhesive force, cohesive force and curved surface adhesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive composition were evaluated. In addition, Example 1 using the adhesive composition
With respect to a polarizing plate, a retardation plate, and an elliptically polarizing plate obtained in the same manner as above, changes in appearance and changes in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0055】実施例4 実施例1において、コロネートL(日本ポリウレタン社
製)をコロネートL及びコロネートHL(日本ポリウレ
タン社製)の混合物(L:HL=1:1)に代えた以外
は同様に行い、得られた粘着剤組成物について実施例1
と同様に接着力、凝集力及び曲面接着力を評価した。
又、該粘着剤組成物を用いて実施例1と同様にして得ら
れる偏光板、位相差板、楕円偏光板についても上記方法
により外観変化及び光学特性変化を評価した。Example 4 The same procedure as in Example 1 was repeated except that Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Company) was replaced by a mixture of coronate L and Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Company) (L: HL = 1: 1). Example 1 of the obtained pressure-sensitive adhesive composition
The adhesive strength, cohesive strength and curved surface adhesive strength were evaluated in the same manner as in.
Also, with respect to a polarizing plate, a retardation plate and an elliptically polarizing plate obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1, the change in appearance and the change in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0056】実施例5 実施例1において、コロネートL(日本ポリウレタン社
製)をトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
に代えた以外は同様に行い、得られた粘着剤組成物につ
いて実施例1と同様に接着力、凝集力及び曲面接着力を
評価した。又、該粘着剤組成物を用いて実施例1と同様
にして得られる偏光板、位相差板、楕円偏光板について
も上記方法により外観変化及び光学特性変化を評価し
た。Example 5 The procedure of Example 1 was repeated except that Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was replaced with trimethylolpropane triglycidyl ether, and the obtained pressure-sensitive adhesive composition was bonded in the same manner as in Example 1. The force, cohesion and curved surface adhesion were evaluated. Also, with respect to a polarizing plate, a retardation plate and an elliptically polarizing plate obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1, the change in appearance and the change in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0057】実施例6 実施例1において、更に硬化助剤としてN−メチルジエ
タノールアミンを0.1部添加した以外は同様に行い、
得られた粘着剤組成物について実施例1と同様に接着
力、凝集力及び曲面接着力を評価した。又、該粘着剤組
成物を用いて実施例1と同様にして得られる偏光板、位
相差板、楕円偏光板についても上記方法により外観変化
及び光学特性変化を評価した。Example 6 The same procedure as in Example 1 was repeated except that 0.1 part of N-methyldiethanolamine was further added as a curing aid.
With respect to the obtained pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive strength, cohesive strength and curved surface adhesive strength were evaluated in the same manner as in Example 1. Also, with respect to a polarizing plate, a retardation plate and an elliptically polarizing plate obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1, the change in appearance and the change in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0058】実施例7 実施例1において、更に硬化助剤としてトリメチロール
プロパンを1.0部添加した以外は同様に行い、得られ
た粘着剤組成物について実施例1と同様に接着力、凝集
力及び曲面接着力を評価した。又、該粘着剤組成物を用
いて実施例1と同様にして得られる偏光板、位相差板、
楕円偏光板についても上記方法により外観変化及び光学
特性変化を評価した。Example 7 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 1.0 part of trimethylolpropane was added as a curing aid, and the obtained pressure-sensitive adhesive composition had the same adhesive strength and cohesion as in Example 1. The force and curved surface adhesion were evaluated. Further, a polarizing plate, a retardation plate, obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1,
With respect to the elliptically polarizing plate, change in appearance and change in optical characteristics were evaluated by the above method.
【0059】実施例8 実施例1において、更に硬化助剤としてスーパーベッカ
ミンJ−820−60(大日本インキ化学工業)を0.
3部添加した以外は同様に行い、得られた粘着剤組成物
について実施例1と同様に接着力、凝集力及び曲面接着
力を評価した。又、該粘着剤組成物を用いて実施例1と
同様にして得られる偏光板、位相差板、楕円偏光板につ
いても上記方法により外観変化及び光学特性変化を評価
した。Example 8 In Example 1, superbeckamine J-820-60 (Dainippon Ink and Chemicals) was further added as a curing aid.
The same procedure as in Example 1 was performed except that 3 parts were added, and the adhesive strength, cohesive strength and curved surface adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive composition were evaluated. Also, with respect to a polarizing plate, a retardation plate and an elliptically polarizing plate obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1, the change in appearance and the change in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0060】比較例1 実施例1において、(A)を添加しなかった以外は同様
に行い、得られた粘着剤組成物について実施例1と同様
に接着力、凝集力及び曲面接着力を評価した。又、該粘
着剤組成物を用いて実施例1と同様にして得られる偏光
板、位相差板、楕円偏光板についても上記方法により外
観変化及び光学特性変化を評価した。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that (A) was not added, and the resulting adhesive composition was evaluated for adhesive strength, cohesive strength and curved surface adhesive strength in the same manner as in Example 1. did. Also, with respect to a polarizing plate, a retardation plate and an elliptically polarizing plate obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1, the change in appearance and the change in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0061】比較例2 実施例1において、コロネートL(日本ポリウレタン社
製)を添加しなかった以外は同様に行い、得られた粘着
剤組成物について実施例1と同様に接着力、凝集力及び
曲面接着力を評価した。又、該粘着剤組成物を用いて実
施例1と同様にして得られる偏光板、位相差板、楕円偏
光板についても上記方法により外観変化及び光学特性変
化を評価した。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Co.) was not added, and the obtained adhesive composition had the same adhesive strength, cohesive strength and cohesive strength as those in Example 1. The curved surface adhesion was evaluated. Also, with respect to a polarizing plate, a retardation plate and an elliptically polarizing plate obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1, the change in appearance and the change in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0062】比較例3 実施例1において、(A)をジメチルシリコーンオイル
KF69(信越化学工業社製)に代えた以外は同様に行
い、得られた粘着剤組成物について実施例1と同様に接
着力、凝集力及び曲面接着力を評価した。又、該粘着剤
組成物を用いて実施例1と同様にして得られる偏光板、
位相差板、楕円偏光板についても上記方法により外観変
化及び光学特性変化を評価した。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that (A) was changed to dimethyl silicone oil KF69 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the obtained pressure-sensitive adhesive composition was bonded in the same manner as in Example 1. The force, cohesion and curved surface adhesion were evaluated. A polarizing plate obtained by using the adhesive composition in the same manner as in Example 1,
With respect to the retardation plate and the elliptically polarizing plate, changes in appearance and changes in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0063】比較例4 実施例1において、(A)を添加しない代わりに、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランを1.0部添
加した以外は同様に行い、得られた粘着剤組成物につい
て実施例1と同様に接着力、凝集力及び曲面接着力を評
価した。又、該粘着剤組成物を用いて実施例1と同様に
して得られる偏光板、位相差板、楕円偏光板についても
上記方法により外観変化及び光学特性変化を評価した。Comparative Example 4 In Example 1, instead of adding (A), γ-
The same procedure was performed as in Example 1 except that 1.0 part of glycidoxypropyltrimethoxysilane was added, and the adhesive strength, cohesive strength and curved surface adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive composition were evaluated. Also, with respect to a polarizing plate, a retardation plate and an elliptically polarizing plate obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1, the change in appearance and the change in optical characteristics were evaluated by the above methods.
【0064】比較例5 実施例1のアクリル系共重合物100部にトリメトキシ
シランプロピルイソシアネート1.0部を添加して粘着
剤組成物を得、得られた粘着剤組成物について実施例1
と同様に接着力、凝集力及び曲面接着力を評価した。
又、該粘着剤組成物を用いて実施例1と同様にして得ら
れる偏光板、位相差板、楕円偏光板についても上記方法
により外観変化及び光学特性変化を評価した。実施例、
比較例のそれぞれの評価結果は表1〜4にまとめて示
す。Comparative Example 5 A pressure-sensitive adhesive composition was obtained by adding 1.0 part of trimethoxysilanepropyl isocyanate to 100 parts of the acrylic copolymer of Example 1, and the obtained pressure-sensitive adhesive composition was used in Example 1
The adhesive strength, cohesive strength and curved surface adhesive strength were evaluated in the same manner as in.
Also, with respect to a polarizing plate, a retardation plate and an elliptically polarizing plate obtained by using the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1, the change in appearance and the change in optical characteristics were evaluated by the above methods. Example,
The evaluation results of each of the comparative examples are summarized in Tables 1 to 4.
【0065】[0065]
【表1】 粘着物性 接着力 凝集力 曲面接着力 (kg/25mm) 実施例1 1.6 ○ ◎ 〃 2 1.6 ○ ◎ 〃 3 1.5 ○ ◎ 〃 4 1.6 ○ ◎ 〃 5 1.7 ○ ◎ 〃 6 1.5 ◎ ◎ 〃 7 1.7 ◎ ◎ 〃 8 1.7 ◎ ◎ 比較例1 0.8 × × 〃 2 0.6 × × 〃 3 0.5 × × 〃 4 1.2 △ △ 〃 5 1.0 × × [Table 1] Adhesive properties Adhesive strength Cohesive strength Curved adhesive strength (kg / 25 mm) Example 1 1.6 ○ ◎ 〃 2 1.6 ○ ◎ 〃 3 1.5 ○ ◎ 〃 4 1.6 ○ ◎ 〃 5 1 7 ◎ ◎ 〃 6 1.5 ◎ ◎ ◎ 〃 7 1.7 ◎ ◎ 〃 8 1.7 ◎ ◎ Comparative Example 1 0.8 × × 〃 2 0.6 × × 〃 3 0.5 × × 〃 4 1 2 △ △ 〃 5 1.0 × ×
【0066】[0066]
【表2】 (外観変化) 偏光板 位相差板 楕円偏光板 耐熱 耐湿熱 耐熱 耐湿熱 耐熱 耐湿熱 試験後 試験後 試験後 試験後 試験後 試験後 実施例1 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 2 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 3 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 4 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 5 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 6 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 7 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 8 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 比較例1 × × × × × × 〃 2 × × × × × × 〃 3 × × × × × × 〃 4 × × × × × × 〃 5 × × × × × × [Table 2] (Change in appearance) Polarizing plate Phase difference plate Elliptical polarizing plate Heat resistance Moisture heat resistance Heat resistance Moisture resistance Heat resistance Moisture resistance After test After test After test After test After test Example 1 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 2 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 3 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 4 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 5 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 6 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 7 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 8 ○ ○ ○ ○ ○ ○ Comparative Example 1 × × × × × × × 〃 2 × × × × × × × 〃 3 × × × × × × × 4 × × × × × × 〃 5 × × × × × ×
【0067】[0067]
【表3】 (光学特性) 耐熱 耐熱 耐湿熱 耐湿熱 試験前 試験後 試験前 試験後 実施例1 偏光板 τ 40.0 40.5 40.1 41.1 V 99.9 99.9 99.9 99.8 位相差板 RD 400 407 400 394 〃 2 偏光板 τ 40.0 40.6 40.0 41.0 V 99.9 99.9 99.9 99.7 位相差板 RD 400 406 401 394 〃 3 偏光板 τ 40.0 40.3 40.0 41.2 V 99.9 99.9 99.9 99.8 位相差板 RD 401 408 399 392 〃 4 偏光板 τ 40.0 40.6 40.2 41.0 V 99.9 99.9 99.9 99.7 位相差板 RD 401 406 400 392 〃 5 偏光板 τ 40.0 40.7 40.0 40.8 V 99.9 99.9 99.9 99.7 位相差板 RD 400 406 399 392 〃 6 偏光板 τ 40.0 40.5 40.0 40.9 V 99.9 99.9 99.9 99.8 位相差板 RD 400 405 401 392 〃 7 偏光板 τ 40.0 40.6 40.0 41.1 V 99.9 99.9 99.9 99.7 位相差板 RD 399 406 400 393 〃 8 偏光板 τ 40.0 40.7 40.0 41.0 V 99.9 99.9 99.9 99.8 位相差板 RD 400 407 401 392 注)τ:単体透過率(%) V:偏光度(%) RD:レターデーション値(nm)[Table 3] (Optical properties) Heat resistance Heat resistance Moisture resistance Moisture resistanceBefore test After test Before test After test Example 1 Polarizing plate τ 40.0 40.5 40.1 41.1 V 99.9 99.9 99.9 99.8 Phase difference plate RD 400 407 400 394 〃 2 Polarizing plate τ 40.0 40.6 40.0 41.0 V 99.9 99.9 99.9 99.9 99.7 Retardation plate RD 400 406 401 394 〃 3 Polarizing plate τ 40.0 40.3 40.0 41.2 V 99.9 99. 9 99.9 99.8 Retardation plate RD 401 408 399 392 〃 4 Polarizing plate τ 40.0 40.6 40.2 41.0 V 99.9 99.9 99.9 99.7 Retardation plate RD 401 406 400 392 〃 5 polarizing plate τ 40.0 40.7 40.0 40.8 V 99.9 99.9 99.9 99.7 retardation plate RD 400 406 399 392 〃 6 polarizing plate τ 40.0 40 .5 40.0 40.9 V 99.9 99.9 99.9 99.8 Phase difference plate R 400 405 401 392 〃 7 polarizing plate τ 40.0 40.6 40.0 41.1 V 99.9 99.9 99.9 99.9 99.7 retardation plate RD 399 406 400 393 〃 8 polarizing plate τ 40.0 40.7 40.0 41.0 V 99.9 99.9 99.9 99.8Retardation plate RD 400 407 401 392 Note) τ: Single transmittance (%) V: Degree of polarization (%) RD: Retardation value (nm)
【0068】[0068]
【表4】 (光学特性) 耐熱 耐熱 耐湿熱 耐湿熱 試験前 試験後 試験前 試験後 比較例1 偏光板 τ − 測定不能 − 測定不能 V − 〃 − 〃 位相差板 RD − 〃 − 〃 〃 2 偏光板 τ − 〃 − 〃 V − 〃 − 〃 位相差板 RD − 〃 − 〃 〃 3 偏光板 τ − 〃 − 〃 V − 〃 − 〃 位相差板 RD − 〃 − 〃 〃 4 偏光板 τ − 〃 − 〃 V − 〃 − 〃 位相差板 RD − 〃 − 〃 〃 5 偏光板 τ − 〃 − 〃 V − 〃 − 〃 位相差板 R − 〃 − 〃 注)τ:単体透過率(%) V:偏光度(%) RD:レターデーション値(nm) 尚、比較例1〜5については、耐久試験後には発泡、剥離を起こすため光学 特性を測定することはできなかったので、試験前の測定値は敢えて記さなか った。[Table 4] (Optical properties) Heat resistance Heat resistance Moisture resistance Moisture resistance Before test After test Before test After test Comparative example 1 Polarizing plate τ − Unmeasurable − Unmeasurable V − 〃 − 〃 Phase difference plate RD − 〃 − 〃 〃 2 Polarized Plate τ − 〃 − 〃 V − 〃 − 〃 Phase difference plate RD − 〃 − 〃 〃 3 Polarizer τ − 〃 − 〃 V − 〃 − 〃 Phase RD − 〃 − 〃 〃 〃 4 〃 V-〃-〃 Retardation plate RD-〃-〃〃 5 Polarizing plate τ-〃-〃V-〃-〃 Retardation plate R-〃-〃 Note τ: Single transmittance (%) V: Polarization degree ( %) RD: Retardation value (nm) In Comparative Examples 1 to 5, the optical characteristics could not be measured because foaming and peeling occurred after the durability test, so the measured values before the test were intentionally written. It wasn't.
【0069】[0069]
【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、高温下又は高
温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、か
つ、曲面接着力にも優れた効果を示し、又、各種光学フ
ィルムとガラス等の各種基材との接着においては、粘着
剤の発泡や剥離を起こさないといった耐久性に優れるば
かりでなく、高温、高湿環境下で長時間放置してもその
光学特性が低下しないといった効果も奏する。EFFECT OF THE INVENTION The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention shows a small effect of cohesive force and adhesive force with time even under high temperature or high temperature and high humidity, and has an excellent effect on curved surface adhesive force. In adhesion of film and various substrates such as glass, not only is it excellent in durability such as foaming and peeling of the adhesive, but its optical characteristics deteriorate even when left in a high temperature and high humidity environment for a long time. It also has the effect of not doing it.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 175:04) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C09J 175: 04)
Claims (7)
で示されるシリコーン化合物を配合させてなることを特
徴とする粘着剤組成物。 【化1】 ここで、R、R′は炭素数1〜6のアルキル基、Xはエ
ポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、アミノ
基、メタクリル基、ビニル基のいずれかを有する官能
基、Yはポリエーテル、アルキル、アラルキルのいずれ
かの単位であり、k、l、m、nはそれぞれ0〜20の
整数である。1. A curing agent and a chemical compound in an acrylic resin.
A pressure-sensitive adhesive composition comprising a silicone compound represented by Embedded image Here, R and R'are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, X is a functional group having any of an epoxy group, a carboxyl group, a carbinol group, an amino group, a methacryl group, and a vinyl group, Y is a polyether, It is a unit of either alkyl or aralkyl, and k, l, m, and n are each an integer of 0 to 20.
量が、アクリル系樹脂100重量部に対して0.000
1〜10重量部であることを特徴とする請求項1記載の
粘着剤組成物。2. The addition amount of the silicone compound represented by Chemical formula 1 is 0.000 with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is 1 to 10 parts by weight.
ことを特徴とする請求項1又は2記載の粘着剤組成物。3. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the curing agent is an isocyanate compound.
重量部に対して0.01〜10重量部であることを特徴
とする請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤組成物。4. Acrylic resin 100 containing a curing agent
It is 0.01-10 weight part with respect to weight part, The adhesive composition in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
助剤としてポリオール系化合物又は/及びメラミン系化
合物を配合させてなることを特徴とする請求項1〜4の
いずれかに記載の粘着剤組成物。5. The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the acrylic resin pressure-sensitive adhesive is further blended with a polyol compound or / and a melamine compound as a curing aid. Composition.
を特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の粘着剤組
成物。6. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is used for adhering a substrate and an optical film.
ィルム及び楕円偏光フィルムのいずれかであることを特
徴とする請求項6記載の粘着剤組成物。7. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 6, wherein the optical film is any one of a polarizing film, a retardation film and an elliptically polarizing film.
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