KR20190033745A - 전기도금법에 의한 표면조도가 우수한 Fe-Ni 합금도금 포일 제조방법 및 표면조도 향상용 도금액 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 본 발명은 인장 강도, 연성, 경도가 우수하고, 표면 조도가 우수한 철-니켈(Fe-Ni) 합금 포일 제조방법 및 상기 표면조도가 우수한 합금 포일을 제조하기에 적합한 도금용액을 제공하고자 하는 것으로서, 본 발명에 의해 제공되는 도금액은 철 농도 1 내지 40g/L, 니켈 농도 5 내지 80g/L, 철/(철+니켈)의 중량비가 0.1 내지 0.5이고, 붕산(H3BO3) 5 내지 40g/L, 사카린 나트륨(C7H4NO3SNa) 농도 0.5 내지 20g/L, 아스코로빅산 0.2 내지 3.5g/L를 포함하며, 조도개선 첨가제로서 프로파질알콜 및 아민계 화합물을 도금액에 리터당 5ppm~120ppm 포함하되, 상기 프로파질알코올과 아민계 화합물은 1:1~3의 중량비로 혼합된 것인 Fe-Ni 합금 포일 제조용 도금액을 제공하며, 상기 도금액을 이용하여 표면조도가 개선된 Fe-Ni 합금 포일을 제조할 수 있다.
Description
본 발명은 인장 강도, 연성, 경도가 우수하고, 표면 조도가 우수한 철-니켈(Fe-Ni) 합금 포일 제조방법 및 상기 표면조도가 우수한 합금 포일을 제조하기에 적합한 도금용액에 관한 것이다.
철-니켈계 합금은 뛰어난 물성으로 여러 분야에서 사용된다. 그 중 니켈 함량이 많은 퍼말로이(permalloy)는 뛰어난 자기적 특성을 가져 자기특성이 필요한 분야에 사용되고, 철 성분이 많은 Fe-36Ni(wt%)의 인바(Invar) 합금은 매우 낮은 열팽창 계수를 가져 바이메탈 등에 사용된다.
이와 같이 다양한 분야에 적용되는 철-니켈 합금을 제조하는 방법은 여러 가지가 있으나, 주로 사용되는 방법은 전통적인 냉간 압연법이다. 상기 냉간 압연법을 사용하는 경우, 합금의 용해, 단조, 열간 압연, 열처리, 냉간 압연, 열처리 등의 복잡한 공정을 거쳐야 하며 압연 공정은 대규모 설비를 필요로 하고 에너지 소비가 매우 큰 공정이다. 특히 얇은 박막재를 생산할 경우 압연과 열처리를 반복하는 공정을 거쳐야 하며, 두께가 얇아질수록 이와 같은 압연 및 열처리 공정이 복잡해 짐은 물론, 크라운 등의 형상 결함이 많이 발생해 실수율도 점점 떨어지고, 일정 이하의 두께는 생산이 불가능하다.
이와 같은 종래 냉간 압연법의 한계를 극복하기 위하여 최근, 전기주조(electroforming)에 의한 철-니켈 합금 박막의 제조에 관한 연구가 많이 이루어지고 있다. 이러한 전기주조는 드럼 또는 벨트 형식의 음극에 철-니켈 합금을 도금한 후, 도금층을 박리시켜서 포일을 얻는 방식으로서, 그 장치, 도금액, 공정 조건 그리고 포일의 특성에 관한 연구가 계속 이루어지고 있다. 이중 도금 용액은 포일의 조성 및 특성에 가장 큰 영향을 미치는 인자로 용액의 조성, 제조 및 관리는 포일 생산에서 아주 중요한 기술이다.
기본적으로 니켈-철 합금 도금액은 니켈 도금액에 철 이온이 추가된 형태로 이해할 수 있는데, 도금액에서의 철, 니켈의 농도와 석출될 때의 철, 니켈의 합금성분 차이가 있으며, 따라서 유용한 금속박을 얻기 위해서는 니켈-철 합금 도금액의 금속 이온과 각종 첨가제가 중요하다(미국 특허 제4440609호, 제4101387호, 제4052254호, 제4002543호 등).
그러나 철-니켈 합금 금속 중 50% 이상의 철이 함유된 합금을 전기도금으로 얻기 위해서는 철과 니켈의 높은 내부응력과 석출시 입자 크기 구조에 따라 양호한 표면을 얻기 위하여 각종 첨가제 및 이들의 농도 제어가 더욱 중요하다.
본 발명은 철 함량이 50중량%~70중량%로 높은 철-니켈 합금 포일을 전기도금법에 의하여 2~100㎛의 얇은 박으로 제조하고자 하는 것으로서, 기존 압연방식에서 구현하기 어려운 나노 사이즈의 결정립을 가지고, 극박의 합금 포일을 용이하게 제조할 수 있는 도금액을 제공하고자 하는 것이며, 특히, 표면조도가 균일한 품질이 향상된 극박의 합금 포일 제품을 제조할 수 있는 도금액 및 극박재를 제공하고자 한다.
본 발명은 Fe-Ni 합금 호일을 전기주조에 의해 제조하기 위한 도금액을 제공하고자 하는 것으로서, 본 발명에서 제공되는 제1 구현예의 도금액은 철 농도 1 내지 40g/L, 니켈 농도 5 내지 80g/L, 철/(철+니켈)의 중량비가 0.1 내지 0.5이고, 붕산(H3BO3) 5 내지 40g/L, 사카린 나트륨(C7H4NO3SNa) 농도 0.5 내지 20g/L, 아스코로빅산 0.2 내지 3.5g/L를 포함하며, 조도개선 첨가제로서 프로파질알콜 및 아민계 화합물을 도금액에 리터당 5ppm~120ppm 포함하되, 상기 프로파질알코올과 아민계 화합물은 1:1~3의 중량비로 혼합된다.
제2 구현예로서, 상기 아민계 화합물은 모노아민 및 폴리아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
제3 구현예로서, 염화나트륨, 염화칼슘, 염화칼륨 및 탄산나트륨으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 전도보조제를 더 포함할 수 있다.
제4 구현예로서, 상기 전도보조제는 2.0 내지 50.0g/L의 농도로 포함할 수 있다.
본 발명은 Fe-Ni 합금 호일을 제조하는 방법을 제공하고자 하는 것으로서, 제1 구현예에 따른 방법은 상기 Fe-Ni 합금 포일 제조용 도금액을 사용하고, pH 1.0 내지 4.0, 전류밀도 1 내지 80A/dm2, 온도 30 내지 80℃ 및 도금액 공급 속도 0.1 내지 3m/sec의 조건하에서 전기주조를 수행하여 철 농도 50 내지 70중량%의 Fe-Ni 합금 포일을 제조할 수 있다.
제2 구현예에 따른 방법은 상기 Fe-Ni 합금 포일은 1~100㎛의 두께를 갖는 호일을 제조할 수 있다.
제3 구현예에 따른 방법은 상기 Fe-Ni 합금 포일 표면에 Cr 피막, Cr-프리 화성 처리피막, 인산염처리피막, 또는 내지문피막의 후처리피막을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, Fe 함량이 50 내지 70중량%인 Fe-Ni 합금 호일을 얻을 수 있으며, 이에 의해 얻어진 합금 호일은 표면 조도가 우수하여 고품질의 Fe-Ni 합금을 얻을 수 있다.
본 발명은 전기주조에 의한 극박의 Fe-Ni 합금 포일을 제조함에 있어서 사용할 수 있는 도금액을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명에 의해 제공되는 도금액은 철 및 니켈을 포함한다. 상기 도금액은 철 1 내지 40g/L 및 니켈 5 내지 80g/L의 농도로 포함한다. 이때, 상기 철 및 니켈의 농도는 (철 농도)/(철 농도+니켈 농도)가 0.1 내지 0.5의 범위를 만족하는 것이 바람직하다.
본 발명은 전기주조에 의해 철 함량이 50 내지 70중량%인 철 함량이 높은 Fe-Ni 합금 극박재를 제조하고자 하는 것으로서, 도금액 내의 (철 농도)/(철 농도+니켈 농도)의 값이 0.1 미만인 경우에는 철 함량이 50중량% 이상인 Fe-Ni 합금 포일을 얻을 수 없다. 한편, 도금액 내의 (철 농도)/(철 농도+니켈 농도)의 값이 0.5를 초과하는 경우에는 철이 70중량% 이하인 도금 포일을 제조할 수 없다.
나아가, 상기 도금액 내의 철 농도가 1g/L 미만인 경우에는 철 함량이 50중량% 이상인 합금 포일을 제조할 수 없으며, 철 농도가 40g/L를 초과하는 경우에는 합금 포일의 철 함량이 70중량%를 초과하여 얻고자 하는 포일이 얻어지지 않음은 물론, 응력에 의해 합금 포일의 터짐 현상이 발생할 수 있다. 한편, 도금액의 니켈 농도가 5g/L 미만에서는 철 농도가 70중량% 이하의 합금 포일을 얻을 수 없고, 표면에 백화 줄무늬가 나타나며, Ni 농도가 80g/L를 초과하는 경우에는 도금액 중의 니켈 용해가 어려우며, 철 농도가 50% 이상인 것을 제조 불가능하다.
이에 한정하는 것은 아니지만, 상기 철 및 니켈의 공급원은 황산계일 수 있다.
본 발명의 도금액은 붕산(H3BO3)을 포함한다. 상기 붕산은 전해액의 pH를 일정하게 유지시키기 위해 첨가하는 성분이다. 상기 전해액의 pH는 전해액 자체뿐만 아니라, 제품의 특성 전체에 영향을 미치는 중요인자이다. 특히, 음극(cathode) 주변은 국부적으로 pH가 쉽게 변화하는 영역이기 때문에, pH를 일정한 값으로 유지시키는 것은 매우 중요하다. 이때, 본 발명의 도금액에 포함되는 붕산은 5 내지 40g/L의 농도인 것이 바람직하다. 상기 붕산의 농도가 5g/L 미만인 경우에는 수소 발생으로 나타나는 도금층 땀방울 무늬 발생 억제를 시키지 못하며, 40g/L 이상에서는 용액이 이송되는 관벽에 석출되어 용액 흐름을 방해한다.
본 발명의 도금액은 사카린 나트륨(C7H4NO3SNa)를 포함한다. 상기 사카린 나트륨은 평활하고 광택성이 우수한 합금 박을 얻기 위해 첨가하는 성분으로서, 특히 사카린 나트륨은 합금 박 표면에 광택을 부여하여 미세한 박막 층을 얻기 위한 광택제이면서, Fe-Ni 합금의 생성시 내부 응력을 줄여주는 응력을 완화시킬 수 있는 응력완화제로서 작용한다. 상기 사카린 나트륨은 도금액 내에 0.5 내지 20g/L의 농도로 포함되는 것이 바람직하다. 사카린 나트륨의 농도가 0.5g/L 미만인 경우에는 철-니켈 합금 포일의 내부 응력으로 인한 포일 말림을 억제시키지 못하고, 20g/L를 초과하는 경우에는 용해가 어렵다.
본 발명의 도금액은 아스코르빅산을 포함한다. 상기 아스코르빅산은 철 이온이 2가에서 3가로 산화되는 것을 막아 주는 산화방지제로서의 기능을 수행하는 것으로서, 0.2 내지 3.5g/L의 농도로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 아스코르빅산의 농도가 0.2g/L 미만으로 포함되는 경우에는 산화 방지 효과가 없으며, 3.5g/L를 초 과하여 포함되는 경우에는 합금 포일의 내부 응력을 증가시켜 포일 터짐을 야기하는 문제가 발생한다.
나아가, 본 발명의 도금액은 전해액 내부에 전류를 잘 흐르도록 하기 위해 전도보조재를 더 포함할 수 있다. 상기 전도보조제는 염화나트륨, 염화칼슘, 염화칼륨, 또는 탄산나트륨 등을 들 수 있으며, 이들 전도보조제는 2.0 내지 50g/L의 농도로 첨가될 수 있다. 상기 범위 미만으로 전도보조제를 포함하는 경우에는 전압이 낮아지는 문제가 있으나, 초과범위에서는 투입량 대비 더 이상의 효과를 기대하기 어렵다.
본 발명의 도금액은 조도개선 첨가제로서 프로파질알코올 및 아민계 화합물을 포함한다.
상기 조도개선 첨가제는 수용액 상태로 도금액에 첨가된다. 이때, 상기 수용액은 프로파질 알코올을 물에 첨가하여 수용액을 제조하고, 또한 아민계 화합물에 대하여도 동일한 농도 범위로 물에 첨가하여 수용액을 제조한 후, 이들을 프로파질 알코올에 대한 아민계 화합물의 중량비가 1:1-3이 되도록 혼합하여 조도개선 첨가제를 제조한다. 이렇게 제조된 조도개선 첨가제는 상기 도금액에 5 내지 120ppm의 농도가 되도록 첨가한다.
상기 조도개선 첨가제로서 프로파질 알코올과 아민계 화합물은 프로파질 알코올에 대하여 아민계 화합물을 1:1-3의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상기 범위를 벗어나 아민계 화합물의 함량이 프로파질 알코올의 중량에 대하여 1:1 미만으로 포함하는 경우에는 합금 포일의 조도 향상 효과를 얻기가 어렵고, 1:3을 초과하는 경우에는 표면에 파인 흠이 생기는 등의 표면 결함인 표면 핏이 발생하게 된다.
이렇게 제조된 표면조도 개선제는 도금 용액 중에 첨가되는 첨가량이 5ppm 미만인 경우에는 조도 증가가 없으며, 120ppm를 초과하는 경우에는 내부응력이 증가하여 포일이 형성되지 않는다.
상기 아민계 화합물로는 모노아민, 폴리아민 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
이상의 도금액을 이용하여 전기주조를 행하는 경우, 상기 도금액은 pH가 1.0 내지 4.0의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 도금액의 pH가 1.0 미만인 경우에는 도금층의 이온석출시 수소 발생이 크고, 수소이온에 의한 표면 응력으로 포일의 터짐이 발생하는 문제가 있다. 또한, pH가 4.0을 초과하는 경우에는 도금층의 줄무늬가 발생한다.
한편, 전기주조시에 도금액에 인가되는 전류밀도는 1 내지 80A/dm2의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 전류밀도가 1A/dm2 미만인 경우에는 도금층의 Ni이 우선 석출하여 포일의 철 함량을 50중량% 이상으로 확보하기가 어렵고, 또한 상업적 생산시 경제적 효율을 확보하기가 어렵다. 한편, 80A/dm2를 초과하는 경우에는 철과 니켈의 이온농도 균형이 깨져 포일 형성이 되지 않으며, 탄도금이 발생한다.
전기주조시 도금액의 온도는 30 내지 80℃ 범위를 갖는 것이 바람직하다. 도금액의 온도가 30℃ 미만인 경우에는 내부 응력에 의한 포일의 뒤틀림이 발생하고, 80℃를 초과하는 경우에는 설비의 온도 안정성을 해칠 수 있다.
도금액의 공급 속도는 0.2 내지 3m/sec의 유속으로 공급하는 것이 바람직하다. 유속이 0.2m/sec 미만인 경우에는 금속이온의 유동이 지나치게 느려 이온 공급이 어려워지고, 탄도금이 발생하며, 균일한 두께의 포일을 제조하기 어렵다. 한편, 유속이 3m/sec를 초과하면 용액의 유동 캐비테이션에 의하여 표면 얼룩 무늬가 발생하게 되는 문제가 있다.
상기한 바와 같은 본 발명에 따른 도금액을 사용하여 Fe-Ni 합금 포일을 제조하는 경우에는 표면 조도가 0.15㎛ 이하인 우수한 표면 품질을 갖는 합금포일을 제조할 수 있다. 또한, 이와 같은 전기주조에 의해 제조된 합금 포일은 1-100㎛의 두께를 갖는 극박의 포일을 제조할 수 있다.
나아가, 본 발명에 의해 얻어진 Fe-Ni 합금 포일은 그 표면에 Cr 피막, Cr-프리 화성 처리피막, 인산염처리피막, 또는 내지문피막의 후처리피막을 형성할 수 있으며, 이에 의해 기능성 피막을 얻을 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예를 들어 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명을 이로 한정하고자 하는 것이 아니다.
실시예 1 내지 12
아래 표 1에 나타내 바와 같은 철 및 니켈 농도를 갖는 도금액을 사용하여 전기주조에 의한 Fe-Ni 합금 포일을 제조하였다.
상기 도금액에는 첨가제로서 붕산 20g/L, 사카린 나트륨 5g/L, 염화나트륨 20g/L, 아스코르빅산 1.0g/L, 조도개선 첨가제로 프로파질알콜과 모노아민이 1:1로 30g/L로 첨가된 용액의 25ppm을 포함하였다.
전기주조에는 타이타늄으로 된 원통형 캐소드 드럼을 사용하였으며, 상기 드럼 표면에 도금을 행한 후 박리 시켜 합금 포일을 제조하였으며, 도금 조건은 다음과 같이 수행하였다.
도금액 pH: 2.0
도금액 온도: 60℃
전류밀도: 25A/dm2
도금액 공급 속도: 1.0m/sec
-도금 포일의 평가-
얻어진 Fe-Ni 합금 포일에 대하여 다음의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 1에 함께 나타내었다.
1) 포일 형성
양호: 포일이 터짐 없이 생성
불량: 포일 형성시 크랙이 가거나 터짐, 혹은 형성 불가
2) 포일 말림
양호: 길이 50cm×폭 3cm의 포일 양 끝단의 들림 정도가 2.0cm 이하
불량: 길이 50cm×폭 3cm의 포일 양 끝단의 들림 정도가 2.0cm 초과
3) 표면줄무늬
양호: 가로 5cm×세로 5cm의 포일 내에 줄무늬가 없을 경우
불량: 가로 5cm×세로 5cm의 포일 내에 줄무늬가 1개 이상인 경우
4) 도금층 철 함량(중량%): X선 형광분석기(XRF)로 포일의 성분 함량을 측정
양호: Fe 함량이 50 내지 70중량%
불량: Fe 함량이 50중량% 미만이거나 70중량%를 초과
5) 조도: 0.5mm×0.4mm 면적의 포일에 대하여 3D Profile 조도기로 측정
양호: Ra 0.15㎛ 이하
불량: Ra 0.15㎛ 초과
6) 표면광택도
양호: 광택도 200 이상
불량: 광택도 200 미만
| 실시예 No. |
도금액 | 도금 포일 특성 | 비고 | |||||
| Fe/(Fe+Ni) | 농도(g/L) | 포일 형성 |
포일 말림 |
표면 줄무늬 |
Fe 함량 (중량%) |
|||
| Ni | Fe | |||||||
| 1 | 0.09 | 20 | 1.98 | 불량 | 양호 | 양호 | 불량 | 비교재 |
| 2 | 0.1 | 2 | 20 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 3 | 0.5 | 20 | 20 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 4 | 0.51 | 20.8 | 20 | 불량 | 불량 | 불량 | 불량 | 비교재 |
| 5 | 0.25 | 4.0 | 1.3 | 불량 | 불량 | 불량 | 불량 | 비교재 |
| 6 | 0.25 | 5.0 | 1.7 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 7 | 0.25 | 80.0 | 26.7 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 8 | 0.25 | 81.0 | 27.0 | 불량 | 불량 | 불량 | 불량 | 비교재 |
| 9 | 0.15 | 5.1 | 0.9 | 불량 | 불량 | 불량 | 불량 | 비교재 |
| 10 | 0.15 | 5.7 | 1.0 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 11 | 0.5 | 80 | 40 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 12 | 0.5 | 82 | 41 | 불량 | 불량 | 불량 | 불량 | 비교재 |
상기 표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조건을 모두 만족하는 경우로서, 발명재에 속하는 실시예 2, 3, 6, 7, 10 및 11의 경우에는 Fe-Ni 합금 포일의 특성이 모두 양호하게 나오는 결과를 얻었다.
실시예 13 내지 24
도금액 첨가제에 따른 포일 특성을 확인하고자, (Fe/(Fe+Ni)를 0.25로, Ni 농도를 35g/L로, Fe 농도를 17g/L로, 그리고 조도 개선 첨가제인 프로파질알콜과 모노아민을 1:1로 포함하여 30g/L로 첨가된 용액을 25ppm으로 일정하게 포함하고, 붕산, 사카린 및 아스코빅산을 표 2와 같이 변화시킨 도금액을 사용하여 도금을 수행하였다. 도금 조건은 표 1과 동일하게 수행하였다.
이에 의해 얻어진 합금 포일의 특성을 표 1과 동일하게 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
| 실시예 No. |
도금액 농도 (g/L) | 도금 포일 특성 | 비고 | ||||
| 붕산 | 사카린 | 아스코르빅산 | 포일 형성 | 포일 말림 | 표면 줄무늬 | ||
| 13 | 4 | 5 | 1.0 | 불량 | 불량 | 양호 | 비교재 |
| 14 | 5 | 5 | 1.0 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 15 | 40 | 5 | 1.0 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 16 | 41 | 5 | 1.0 | 양호 | 불량 | 불량 | 비교재 |
| 17 | 20 | 0.4 | 1.0 | 불량 | 불량 | 불량 | 비교재 |
| 18 | 20 | 0.5 | 1.0 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 19 | 20 | 20 | 1.0 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 20 | 20 | 21 | 1.0 | 불량 | 불량 | 불량 | 비교재 |
| 21 | 20 | 5 | 0.1 | 뷸량 | 양호 | 양호 | 비교재 |
| 22 | 20 | 5 | 0.2 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 23 | 20 | 5 | 3.5 | 양호 | 양호 | 양호 | 발명재 |
| 24 | 20 | 5 | 3.6 | 불량 | 불량 | 불량 | 비교재 |
상기 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 발명재에 속하는 실시예 14, 15, 18, 19, 22 및 23의 조건에서는 도금재 포일 특성이 모두 양호하게 나오는 결과를 얻었다.
실시 예 25 내지 36
조도개선 첨가제로서 프로파질알콜 및 모노 아민에 따른 특성을 확인하고자, (Fe/(Fe+Ni)을 0.25로, Ni 농도를 35g/L로, Fe 농도를 17g/L로 하고, 첨가제로서 붕산을 20g/L로, 사카린을 5g/L로, 염화나트륨을 20g/L로, 그리고, 아스코르빅산을 1.0g/L로 첨가하고, 조도개선 첨가제로서 프로파질알콜(A) 및 모노 아민(B)을 표 3과 같이 변화시켜 도금액을 제조하였다.
상기 도금액을 이용하여 표 1과 같은 도금 조건으로 전기주조하여 Fe-Ni 합금 포일을 제조하였다.
얻어진 Fe-Ni 합금 포일에 대하여 표 1과 같은 특성을 평가하고, 그 결과를 표 3에 나타내었다.
| 실시예 No. |
조도개선제 | 도금 포일 특성 | |||||||
| A 농도 (g/L) |
B 농도 (g/L) |
A:B 중량비 |
(A+B)농도 (ppm) |
포일 형성 |
포일 말림 |
표면 조도 |
Fe 함량 (중량%) |
광택도 | |
| 25 | 9 | 30 | 0.9:3 | 75 | 불량 | 불량 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 26 | 20 | 30 | 1:1.5 | 75 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 27 | 60 | 60 | 1:1 | 75 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 28 | 61 | 60 | 61:60 | 75 | 불량 | 불량 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 29 | 19 | 19 | 1:1 | 75 | 불량 | 불량 | 불량 | 불량 | 불량 |
| 30 | 20 | 20 | 1:1 | 75 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 31 | 30 | 60 | 1:2 | 75 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 32 | 30 | 61 | 3:6.1 | 75 | 불량 | 불량 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 33 | 30 | 45 | 1:1.5 | 4 | 양호 | 양호 | 불량 | 양호 | 불량 |
| 34 | 30 | 45 | 1:1.5 | 5 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 35 | 30 | 45 | 1:1.5 | 120 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 36 | 30 | 45 | 1:1.5 | 121 | 불량 | 불량 | 양호 | 불량 | 양호 |
상기 표 3으로부터 알 수 있는 바와 같이, 발명재에 속하는 26, 27, 30, 31, 34 및 35의 조건에서는 도금재 포일 특성이 모두 양호하게 나오는 결과를 얻었다. 이상과 같은 표 3의 결과로부터, 본 발명의 조건을 만족하는 경우 우수한 표면조도를 갖는 Fe-Ni 합금 포일을 얻을 수 있음을 알 수 있다.
Claims (7)
- 철 농도 1 내지 40g/L,
니켈 농도 5 내지 80g/L,
철/(철+니켈)의 중량비가 0.1 내지 0.5이고,
붕산(H3BO3) 5 내지 40g/L,
사카린 나트륨(C7H4NO3SNa) 농도 0.5 내지 20g/L,
아스코르빅산 0.2 내지 3.5g/L를 포함하며,
조도개선 첨가제로서 프로파질알콜 및 아민계 화합물을 도금액에 리터당 5ppm~120ppm 포함하되, 상기 프로파질알코올과 아민계 화합물은 1:1~3의 중량비로 혼합된 것인 Fe-Ni 합금 포일 제조용 도금액. - 제1항에 있어서, 상기 아민계 화합물은 모노아민 및 폴리아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인 Fe-Ni 합금 포일 제조용 도금액.
- 제1항에 있어서, 염화나트륨, 염화칼슘, 염화칼륨 및 탄산나트륨으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 전도보조제를 더 포함하는 것인 Fe-Ni 합금 포일 제조용 도금액.
- 제3항에 있어서, 상기 전도보조제는 2.0 내지 50g/L의 농도로 포함하는 것인 Fe-Ni 합금 포일 제조용 도금액.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 Fe-Ni 합금 포일 제조용 도금액을 사용하고, pH 1.0 내지 4.0, 전류밀도 1 내지 80A/dm2, 온도 30 내지 80℃ 및 도금액 공급 속도 0.1 내지 3m/sec의 조건하에서 전기주조를 수행하여 철 농도 50 내지 70중량%의 Fe-Ni 합금 포일을 제조하는 Fe-Ni 합금 호일 제조방법.
- 제5항에 있어서, 상기 Fe-Ni 합금 포일은 1~100㎛의 두께를 갖는 것인 Fe-Ni 합금 호일 제조방법.
- 제5항에 있어서, 상기 Fe-Ni 합금 포일 표면에 Cr 피막, Cr-프리 화성 처리피막, 인산염처리피막, 또는 내지문피막의 후처리피막을 형성하는 단계를 더 포함하는 Fe-Ni 합금 호일 제조방법.
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| KR1020170122281A KR102043503B1 (ko) | 2017-09-22 | 2017-09-22 | 전기도금법에 의한 표면조도가 우수한 Fe-Ni 합금도금 포일 제조방법 및 표면조도 향상용 도금액 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110724033A (zh) * | 2019-10-19 | 2020-01-24 | 滁州学院 | 一种无外源碱Suzuki反应制备醇的方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH0971876A (ja) * | 1995-07-05 | 1997-03-18 | Nippon Steel Corp | 溶接性、耐食性、外観性および密着性に優れた溶接缶用鋼板 |
| KR20130054909A (ko) * | 2011-11-17 | 2013-05-27 | 한국생산기술연구원 | 텍스처 구조를 갖는 열팽창 제어형 플렉서블 금속 기판재 |
| KR20160077575A (ko) * | 2014-12-23 | 2016-07-04 | 주식회사 포스코 | 열 복원성이 우수한 Fe-Ni계 합금 금속박 및 그 제조방법 |
| JP2017110276A (ja) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 石原ケミカル株式会社 | 不導態形成性の軽金属上への導電性皮膜形成方法 |
-
2017
- 2017-09-22 KR KR1020170122281A patent/KR102043503B1/ko active IP Right Grant
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|---|---|---|---|---|
| CN110724033A (zh) * | 2019-10-19 | 2020-01-24 | 滁州学院 | 一种无外源碱Suzuki反应制备醇的方法 |
| CN110724033B (zh) * | 2019-10-19 | 2023-06-09 | 滁州学院 | 一种无外源碱Suzuki反应制备醇的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102043503B1 (ko) | 2019-11-12 |
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