KR20190031441A - 접착제 도메인의 제어 - Google Patents

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KR20190031441A
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마르코 엠겐브로이흐
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에르테에스 로만 테라피-시스테메 아게
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Abstract

실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열의 반전 방법으로서, 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은, a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및 b) 용매를 포함하며, 연속 외부상 및 불연속 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 용매에 의해 결정되며, 상기 방법은 활성화제를 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계를 포함하며, 상기 활성화제는, a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며, b) 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및 c) 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 대하여 더 좋은 용해 특성을 제공한다.

Description

접착제 도메인의 제어
본 발명은 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물(silicone acrylic hybrid composition) 중의 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열(phase arrangement)의 반전(inverting) 방법, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는 감압 접착 필름 또는 층(pressure sensitive adhesive film or layer)의 제조 방법, 및 그러한 감압 접착 필름 또는 층을 포함하는 경피 약물 전달 시스템(transdermal drug delivery system)에 관한 것이다.
감압 접착제(Pressure sensitive adhesives, PSAs)는 당해 기술분야에 공지되어 있으며, 상업적으로 이용가능하다. 더욱 일반적인 형태의 PSAs의 일부는 아크릴레이트, 실리콘(silicone), 천연 고무, 및 합성 고무에 기초하는 포뮬레이션이다. 이러한 PSAs는 최종 용도를 위하여 전형적으로 제제화되며, 경피 약물 전달 시스템(transdermal drug delivery systems, TDDSs)을 포함하는 매우 다양한 응용 분야에서 유용성을 발견한다.
TDDSs에 이용되는 감압 접착제의 통상적인 부류는 실리콘계 및 아크릴레이트계 PSAs를 포함한다.
아크릴레이트 PSAs로도 나타내어지는 아크릴레이트계 PSAs는, 다른 PSAs와 비교할 때 상대적으로 비용이 저렴하고, TDDSs를 위한 많은 형태의 기능성 약물을 가용화시킨다는 사실에 기인하여, TDDSs에 널리 이용된다. 아크릴레이트계 PSAs를 이용하는 TDDSs는 보통 우수한 접착 특성을 제공한다. 아크릴레이트계 PSAs의 단점은 나쁜 고온 성능, 나쁜 저온 성능, 낮은 표면 에너지를 갖는 표면에 부착할 수 없는 점, 및 의료용 테이프 용도에서 피부에 과도한 접착력을 형성하여 사용자에게 고통스러운 제거 및 피부 자극을 유발할 수 있는 가능성을 포함한다. 실리콘 PSAs로도 나타내어지는 실리콘계 PSAs는, 실리콘 수지 및 폴리디메틸실록산(PDMS)과 같은 실리콘 폴리머를 함께 혼합 또는 축합시킴으로써 전형적으로 제조된다. 본질적으로, 실리콘 재료는 고온에서 매우 안정하며, PDMS의 낮은 유리전이온도(Tg)(-115℃ 미만)는 -100℃ 내지 265℃ 범위의 온도에서 용도를 발견하는 PSA를 궁극적으로 제공한다. 또한, 실리콘계 PSAs는 우수한 화학적 불활성, 전기 절연 특성, 생체적합성, 및 실리콘 릴리스 라이너(silicone release liners), 폴리테트라플루오로에틸렌, 및 플루오로할로카본 재료와 같은 낮은 표면 에너지 기재에 대한 접착 능력을 갖는다. TDDSs에서, 실리콘계 PSAs는 아크릴레이트계 PSAs에 비하여 일반적으로 높은 약물 흐름(drug flux) 및 높은 활성제 이용률(active agent utilization)을 제공한다. 보통, 활성제와 실리콘기 사이에 상호작용은 일어나지 않는다. 실리콘계 PSAs의 주요 단점은 다른 기술에 비하여 높은 비용이다. 다른 제한들은 아크릴레이트계 PSAs에 비하여 낮은 점착성(tack) 및 제한적인 접착 형성(필요한 경우)이다. 또한, 활성제를 용해시키고 안정화시키기 위하여, 종종 기능성 부형제의 첨가가 필요하다.
TDDSs 제조에 있어서, 아크릴레이트 PSAs 및 실리콘 PSAs를 모두 함유하는 폴리머 혼합물이 양 기술의 이점을 결합시키기 위하여 이용되었다. PSA의 물리적 혼합물(physical blend)은 우수한 접착 마모(wear adhesion) 및 약물 투과 특성을 제공할 수 있다. 그러나, 물리적 혼합물은 상분리될 수 있다. 당해 기술분야에 공지된 바와 같이, 상분리는 오일 및 물의 간단한 예와 같이, 두 가지 유사하지 않은 물질의 비상용성(incompatibility)에 의해 일반적으로 야기된다. 이러한 특정 경우, 실리콘 PSA의 낮은 표면 에너지는 아크릴레이트 PSA의 높은 표면 에너지와 비상용성으로 되어, 상분리가 발생한다.
실리콘 아크릴 (SilAc) 하이브리드 감압 접착제의 부류는 아크릴레이트 PSAs 및 실리콘 PSAs의 비상용성을 극복한다. SilAc 하이브리드 PSA는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물(silicon-containing pressure sensitive adhesive composition)과, 에틸렌성 불포화 모노머(an ethylenically unsaturated monomer) 및 개시제(즉, 개시제의 존재 하에) 사이의 화학 반응의 생성물을 포함한다. 그와 같은 SilAc 하이브리드 PSAs 및 그와 같은 하이브리드 조성물의 제조 방법의 예는, 예를 들어, EP　2　599　847　A1에 개시되어 있다. SilAc 하이브리드 PSAs는 실리콘 및 아크릴 PSA 재료의 물리적 혼합물에 비하여 향상된 상용성을 나타낸다. 건강관리 응용분야에 있어서, PSAs는 약학적 용도에 허용가능한 용매에 제공된다. TDDSs의 제조에 이용되는 PSAs는 전형적으로 n-헵탄 또는 에틸 아세테이트에 공급된다. 직쇄 알칸인 n-헵탄은 전체적으로 "헵탄"으로 나타내어진다. SilAc 하이브리드 PSA 조성물의 예는 Dow Corning에 의해 제조되고, n-헵탄 또는 에틸 아세테이트 중에 제공되는 PSA series 7-6100 및 7-6300을 포함한다.
SilAc 하이브리드 PSA가 공급되는 용매에 따라, 실리콘 또는 아크릴 연속 외부상(conticuous external phase) 및 상응하는 불연속 내부상(discontinuous inner phase)을 제공하는 실리콘 상 및 아크릴 상의 배열이 상이하다는 것이 발견되었다. SilAc 하이브리드 조성물이 n-헵탄 중에 제공되는 경우, 조성물은 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유한다. SilAc 하이브리드 조성물이 에틸 아세테이트 중에 제공되는 경우, 조성물은 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유한다.
따라서, 필름 또는 릴리스 라이너 상에 조성물을 코팅하고, 상기 코팅된 조성물을 건조하는 것에 의해 감압 접착 필름 또는 층을 제조하는 방법에 있어서, 에틸 아세테이트계 SilAc 하이브리드 조성물의 이용은 외부 아크릴 상을 갖는 감압 접착 필름 또는 층에 이르게 된다.
예를 들어, 실리콘 PSA의 우수한 피부 적합성 특성 또는 몇몇 활성제에 대한 연속 실리콘 상의 예측되는 높은 확산 속도를 이용하기 위하여 외부 실리콘 상을 갖는 SilAc 하이브리드 PSA에 기초하여 감압 접착 필름 또는 층을 제조하려고 하는 경우, n-헵탄에 기초하는 SilAc 하이브리드 조성물이 필요할 것이다. 그러나, 활성화제가 n-헵탄과 상용성을 갖지 않는 감압 접착 필름 또는 층에 포함되어야 하는 경우, 활성제의 나쁜 가용성에 기인하여 제조 공정 상의 문제가 발생할 수 있다. 그러한 경우, 불안정한 생성물, 예를 들어, 활성제가 용해되지 않거나, 보관 중에 재결정화되는 감압 접착 필름 또는 층이 생성된다. 한편, 활성제에 대한 우수한 용해 특성 측면에서 에틸 아세테이트계 SilAc 하이브리드 조성물을 이용하는 것, 폴리비닐피롤리돈 또는 메타크릴레이트와 같이, 대부분이 에틸 아세테이트와는 상용성을 가지지만 n-헵탄과는 상용성을 갖지 않는 잠재적인 추가적 부형제의 더 쉬운 혼입, 및 더 쉬운 제조 공정은 항상 연속 아크릴 외부상을 갖는 감압 접착 필름에 이를 것이다. 필름의 성분이 용매 n-헵탄과 더 상용성을 갖고, 외부 아크릴레이트상이 바람직한 경우 유사한 이슈가 발생할 수 있다. 그러나, 실리콘 오일 또는 친유성 개선제(lipophilic enhancers)와 같이 단지 적은 수의 성분만이 n-헵탄과 상용성을 갖는다.
SilAc 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 배열을 제어하기 위한 방법, 및 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 연속 외부상 및 불연속 내부상의 상 배열이 감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법에 의해 조절될 수 있는, SilAc 하이브리드 조성물에 기초하는 감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법에 대한 요구가 여전히 있다.
본 발명의 특정 형태의 목적은 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열을 조절하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 특정 형태의 목적은 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열을 반전시키는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 특정 형태의 목적은 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는 감압 접착 필름 또는 층을 제조하는 방법을 제공하는 것이며, 이용된 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 상기 제조 방법에 의해 조절될 수 있다.
본 발명의 특정 형태의 목적은 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열이 상기 제조 방법에 의해 조절된 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 것이다.
본 발명의 특정 형태의 목적은 연속 외부상 및 불연속 내부상이 필름 또는 층의 안정성을 향상시키고, 함유된 활성제의 방출을 향상시키도록 조절된, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 것이다.
본 발명의 특정 형태의 목적은 감압 접착 필름 또는 층을 포함하는 경피 약물 전달 시스템을 제공하는 것이며, 연속 외부상 및 불연속 내부상은 경피 약물 전달 시스템의 안정성을 향상시키고, 함유된 활성제의 방출을 향상시키도록 조절된다.
이러한 목적들 및 다른 목적들은 본 발명에 의해 달성되며, 일 측면에 따르면, 이는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열을 반전시키는 방법에 관한 것으로,
실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) 용매를 포함하며,
연속 외부상 및 불연속 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서, 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 용매에 의해 결정되며,
상기 방법은, 활성화제(activator)를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계를 포함하며,
활성화제는
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 용매보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공한다.
특정한 일 측면에 따르면, 본 발명은 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열을 반전시키는 방법에 관한 것으로,
실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) 에틸 아세테이트를 포함하며,
연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 에틸 아세테이트에 의해 결정되며,
상기 방법은, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 활성화제를, 바람직하게 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로 첨가하는 단계를 포함하며,
활성화제는
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) 에틸 아세테이트의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 에틸 아세테이트의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) 에틸 아세테이트보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공한다.
다른 특정 일 측면에 따르면, 본 발명은 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열을 반전시키는 방법에 관한 것으로,
실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) n-헵탄을 포함하며,
연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 n-헵탄에 의해 결정되며,
상기 방법은, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 활성화제를, 바람직하게 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로 첨가하는 단계를 포함하며,
활성화제는
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) n-헥산의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 n-헵탄의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) n-헵탄보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공한다.
일 측면에 따르면, 본 발명은 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는 감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법에 관한 것으로, 상기 방법은,
i) 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하기 위하여, 활성화제를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계,
ⅱ) 상기 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 필름 또는 릴리스 라이너 상에 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 코팅하는 단계,
ⅲ) 상기 코팅된 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 건조 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계를 포함하며,
실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) 용매를 포함하며,
연속 외부상 및 불연속 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 용매에 의해 결정되며,
활성화제는
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 용매보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공한다.
일 측면에 따르면, 본 발명은 전술한 단락에 따라 제조된 감압 접착 필름 또는 층에 관한 것으로, 감압 접착 필름 또는 층은 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상, 또는 연속 아크릴 외부상 및 불연속 내부 실리콘 상을 갖는다.
특정 형태에 따르면, 본 발명은 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유하는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하여, 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제조하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은
i) 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하기 위하여, 활성화제를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계,
ⅱ) 상기 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 필름 또는 릴리스 라이너 상에 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 코팅하는 단계
ⅲ) 상기 코팅된 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 건조 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계를 포함하며,
활성화제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에, 활성제(active agent), 및 선택적으로 추가적인 부형제 및/또는 첨가제와 선택적으로 혼합되며,
실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) 에틸 아세테이트를 포함하며,
연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 에틸 아세테이트에 의해 결정되며,
바람직하게, 활성화제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로 첨가되며,
활성화제는
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) 에틸 아세테이트의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 에틸 아세테이트의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) 에틸 아세테이트보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공한다.
특정 형태에 따르면, 본 발명은 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유하는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하여, 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제조하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은
i) 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하기 위하여, 활성화제를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계,
ⅱ) 상기 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 필름 또는 릴리스 라이너 상에 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 코팅하는 단계 ,
ⅲ) 상기 코팅된 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 건조 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계를 포함하며,
활성화제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에, 활성제(active agent), 및 선택적으로 추가적인 부형제 및/또는 첨가제와 선택적으로 혼합되며,
실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) n-헵탄을 포함하며,
연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 n-헵탄에 의해 결정되며,
바람직하게 활성화제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로 첨가되며,
활성화제는
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) n-헥산의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 n-헵탄의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) n-헵탄보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공한다.
일 측면에 따르면, 본 발명은 전술한 단락에 따른 방법에 의해 제조된 감압 접착 필름 또는 층을 포함하는 경피 약물 전달 시스템에 관한 것이다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "감압 접착제" 또는 "PSA"는 특히 손가락 또는 손의 압력에 의해 부착하고, 영구적으로 끈적이고, 강한 유지력을 발휘하고, 잔류물을 남기지 않고 매끄러운 표면에서 제거가능해야 하는 재료를 나타낸다. 폴리머계 감압 접착제의 감압 접착 특성은 이용된 폴리머 또는 폴리머 혼합물에 따라 달라진다. 감압 접착제의 예는 감압 접착제 폴리실록산(adhesive polysiloxanes)이다.
용어 "감압 접착제 조성물" 및 "감압 접착제 혼합물"은 적어도 용매(예를 들어, n-헵탄 또는 에틸 아세테이트)와의 혼합물 중의 감압 접착제를 나타낸다. 감압 접착제 조성물의 예는 Dow Corning에 의해 제조되고, n-헵탄 또는 에틸 아세테이트 중에 공급되는 PSA series 7-4300 및 7-6300을 포함한다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "감압 접착 필름"은 필름 상에 코팅하고 용매를 증발시킨 후 용매 함유 접착제 코팅 혼합물 또는 조성물로부터 얻어지는 감압 접착 필름 또는 감압 접착 층을 나타낸다. 감압 접착 필름은 특히 경피 약물 전달 시스템에 이용된 경우, 감압 접착 층으로도 나타내어질 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "실리콘 아크릴 하이브리드(silicone acrylic hybrid)"는 실리콘계 서브 종(silicone-based sub-species) 및 아크릴레이트계 서브 종(acrylate-based sub-species)의 단순한 혼합물 이상을 나타내기 위한 것이다. 대신에, 이 용어는 함께 중합된 실리콘계 서브 종 및 아크릴레이트계 서브 종을 포함하는 중합된 하이브리드 종(polymerized hybrid species)을 나타낸다. 따라서, "실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제"는 실리콘 상(silicone phase) 및 아크릴 상(acrylic phase)을 포함하고, 용어 아크릴레이트(acrylate) 및 아크릴(acrylic)은 일반적으로 PSAs의 문맥에서 상호교환적으로 사용되기 때문에, "실리콘 아크릴레이트 하이브리드 감압 접착제"로도 나타내어질 수 있다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "비하이브리드(non-hybrid) 감압 접착제(PSA)"는 (예를 들어, 실리콘 및 아크릴레이트 PSAs에 있어서) 하이브리드 종을 포함하지 않는 감압 접착제에 대하여 동의어로 사용된다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "실리콘 아크릴 (SilAc) 하이브리드 조성물"은 용어 "실리콘 아크릴 (SilAc) 하이브리드 감압 접착제(PSA) 조성물" 또는 "실리콘 아크릴 (SilAc) 하이브리드 감압 접착제(PSA) 혼합물"에 상응하고, 적어도 용매(예를 들어, n-헵탄 및 에틸 아세테이트)와의 혼합물 중의 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제를 나타낸다. 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 예는 Dow Corning에 의해 제조되고, n-헵탄 또는 에틸 아세테이트 중에 공급되는 PSA series 7-6100 및 7-6300을 포함한다. 본 발명에 따른 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 비하이브리드 PSA, 예를 들어, 실리콘계 PSA를 포함할 수도 있다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "초기(initial) 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물"은 활성화제가 첨가되기 전의 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 나타낸다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "상 배열(phase arrangement)"은 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상이한 배향(orientation)을 나타낸다. 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 용매에 따라, 조성물은 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유하거나(n-헵탄), 또는 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유한다(에틸 아세테이트). 조성물의 상 배열은 예를 들어, 실리콘화 릴리스 라이너(siliconized release liner)에 부착된 SilAc 하이브리드 PSA 조성물로부터 제조된 감압 접착 필름에 의한 박리력 시험(peel force tests)에서 결정될 수 있다. 실리콘화 릴리스 라이너가 2개의 실리콘 표면의 블로킹(blocking)에 의해 감압 접착 필름(백킹 필름(backing film)에 적층됨)으로부터 제거될 수 없거나 거의 제거될 수 없는 경우, 감압 접착 필름은 연속 실리콘 외부상을 함유한다. 블로킹은 유사한 표면 에너지를 포함하는 2개의 실리콘 층의 부착에 기인한다. 실리콘 접착제는 실리콘화 라이너 상에서 잘 퍼지므로, 라이너에 대하여 우수한 부착을 형성할 수 있다. 실리콘화 릴리스 라이너가 쉽게 제거될 수 있는 경우, 감압 접착 필름은 연속 아크릴 외부상을 함유한다. 아크릴 접착제는 상이한 표면 에너지 때문에 잘 퍼지지 않으므로, 실리콘화 라이너에 대하여 약간 부착되거나 거의 부착되지 않는다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "활성화제(activator)"는 연속 외부상 및 불연속 내부상을 함유하는 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제 조성물에서 상 배열의 반전을 유도하는 물질을 나타낸다. 활성화제는 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며, 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지거나 또는 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 용매보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공한다. 내부상에 대한 더 좋은 용해 특성은, 내부상이 용매에서보다 활성화제에서 더 높은 용해도를 갖는 경우 얻어진다. 몇몇 경우에, 활성화제는 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 또한 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 갖는다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "휘발성 실리콘(volatile silicone)"은 저분자량 저점도 실리콘 오일 및 플루이드를 나타낸다. 용어 "실리콘 플루이드(silicone fluids)"는 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 또는 데카메틸테트라실록산과 같은, 액체 저점도(0.5 cSt 내지 5.0 cSt) 실록산을 나타낸다. 상업적으로 이용가능한 실리콘 플루이드는 실리콘 플루이드 0.65 cSt, 실리콘 플루이드 1.0 cSt, 실리콘 플루이드 1.5 cSt를 포함한다. 이들은 낮은 분자량, 낮은 표면 장력, 휘발성, 높은 압축성 및 우수한 저온 성능을 특징으로 한다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "면적 중량(area weight)" 및 "코팅 건조 중량(coating dry weight)"은 상호교환적으로 사용되며, 백킹층 또는 릴리스 라이너를 제외한 개별적인 필름 또는 층의 건조 중량을 나타내며, g/㎡으로 주어진다. ㎎/㎠ 또는 %로 주어진, 층에서의 활성제 또는 폴리머의 양은 층의 면적 중량을 나타내거나 또는 면적 중량에 기초한다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "경피 약물 전달 시스템"(또는 TDDS)은 환자의 피부에 적용되고, 활성제, 백킹층 및 선택적으로 추가적인 활성제 함유 층 또는 활성제 무함유 층 또는 추가적인 더 큰 활성제 무함유 자가접착 층 구조(active-free self-adhesive layer structure)를 포함하는 감압 접착 필름 또는 층을 포함하는 전체 개별 단위(entire individual unit)를 나타내며, TDDS는 환자에게 활성제의 경피 전달을 제공한다. 보관 중에, 그러한 TDDS는 환자 피부 표면에 적용되기 바로 직전에 제거되는 재탈착가능 보호층 또는 릴리스 라이너 상에 일반적으로 위치한다. 이러한 방식으로 보호된 TDDS는 실링된 파우치 내에 보관될 수 있다. TDDS의 층 구조는 적어도 백킹층, 접착층을 포함한다. 층 구조는 예를 들어, 백킹층, 활성제를 포함하는 감압 접착 층 및 선택적으로 추가적인 피부 접촉 층을 포함할 수 있다.
감압 접착제 조성물
본 발명에 이용된 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제(PSA) 및 적어도 용매를 포함한다. 감압 접착제 조성물은 n-헵탄 및 에틸 아세테이트와 같은 용매 중에 공급되고 이용된다. 감압 접착제 조성물의 고체 함량은 보통 40% 내지 80%이다. 실리콘 아크릴 하이브리드 PSA 조성물의 예는 Dow Corning에 의해 제조되고, n-헵탄 또는 에틸 아세테이트에 공급되는 PSA series 7-6100 및 7-6300이다(7-630X (X=1 n-헵탄계 / X=2 에틸 아세테이트계).
실리콘 상 및 아크릴 상의 배열은, SilAc 하이브리드 PSA가 공급되는 용매에 따라 달라진다. SilAc 하이브리드 PSA 조성물이 헵탄계인 경우, 조성물은 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유한다. SilAc 하이브리드 PSA 조성물이 에틸 아세테이트계인 경우, 조성물은 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유한다.
본 발명에 따른 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 비하이브리드 감압 접착제, 예를 들면 폴리실록산 또는 아크릴레이트에 기초하는 감압 접착제를 더 포함할 수 있다.
실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물, 에틸렌성 불포화 모노머(ethylenically unsaturated monomer) 및 개시제의 반응 생성물을 포함한다. 즉, 실리콘 아크릴 하이브리드 PSA는 이러한 반응물(실리콘 함유 감압 접착제 조성물, 에틸렌성 불포화 모노머 및 개시제) 사이의 화학 반응의 생성물이다. 특히, 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물, (메트)아크릴레이트 모노머 및 개시제(즉, 개시제의 존재 하에)의 반응 생성물을 포함한다. 즉, 실리콘 아크릴 하이브리드 PSA는 이러한 반응물(실리콘 함유 감압 접착제 조성물, (메트)아크릴레이트 모노머 및 개시제) 사이의 화학 반응의 생성물을 포함한다. 실리콘 함유 감압 접착제 조성물은 하이브리드 감압 접착제 100 중량부를 기준으로 전형적으로 5 내지 95 중량부의 양으로, 더욱 전형적으로 25 내지 75 중량부의 양으로 하이브리드 감압 접착제에 존재한다.
본 발명에 이용된 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다:
(ⅰ) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기, 및
실리콘 수지, 실리콘 폴리머, 및 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 제공하는 실리콘 함유 캡핑제(capping agent)의 축합 반응 생성물
을 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 제공하는 단계,
상기 실리콘 함유 캡핑제는 일반식 XYR'bSiZ3-b를 가지며,
상기에서,
X는 일반식 AE-의 1가 라디칼이며
E는 -O- 또는 -NH-이며, A는 아크릴기 또는 메타크릴기이며,
Y는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 라디칼이며,
R'은 메틸 또는 페닐 라디칼이며,
Z는 1가의 가수분해성(hydrolyzable) 유기 라디칼 또는 할로겐이며, 및
b는 0 또는 1이며;
상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머는 반응하여 감압 접착제를 형성하며, 상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 반응하기 전에, 반응하는 중에, 또는 반응한 후에 도입되며, 상기에서,
상기 실리콘 함유 캡핑제는, 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 축합 반응하여 감압 접착제를 형성한 후에, 상기 감압 접착제와 반응하거나; 또는
상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머와 인시츄(in-situ)로 반응하며;
(ⅱ) 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하기 위하여, 50℃ 내지 100℃의 온도에서, 개시제의 존재 하에, 제1 용매에서, 에틸렌성 불포화 모노머 및 단계(ⅰ)의 상기 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 중합하는 단계;
(ⅲ) 상기 제1 용매를 제거하는 단계; 및
(iv) 제2 용매를 첨가하여, 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하는 단계,
상기에서, 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 상 배열은 상기 제2 용매의 선택에 의해 선택적으로 제어된다.
본 발명에 이용된 실리콘 아크릴 하이브리드 PSA 조성물은 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수도 있다:
(ⅰ) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기, 및
실리콘 수지, 실리콘 폴리머, 및 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 제공하는 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물
을 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 제공하는 단계,
상기 실리콘 함유 캡핑제는 일반식 XYR'bSiZ3-b를 가지며,
상기에서,
X는 일반식 AE-의 1가 라디칼이며
E는 -O- 또는 -NH-이며, A는 아크릴기 또는 메타크릴기이며,
Y는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 라디칼이며,
R'은 메틸 또는 페닐 라디칼이며,
Z는 1가의 가수분해성 유기 라디칼 또는 할로겐이며, 및
b는 0 또는 1이며;
상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머는 반응하여 감압 접착제를 형성하며, 상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 반응하기 전에, 반응하는 중에, 또는 반응한 후에 도입되며, 상기에서,
상기 실리콘 함유 캡핑제는, 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 축합 반응하여 감압 접착제를 형성한 후에 상기 감압 접착제와 반응하거나; 또는
상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머와 인시츄로 반응하며;
(ⅱ) 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하기 위하여, 50℃ 내지 100℃의 온도에서, 개시제의 존재 하에, 제1 용매에서, 에틸렌성 불포화 모노머 및 단계 (ⅰ)의 상기 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 중합하는 단계;
(ⅲ) 상기 제1 용매보다 높은 끓는점을 갖는 프로세싱 용매를 첨가하는 단계; 및
(iv) 상기 제1 용매의 대부분이 선택적으로 제거되도록 70℃ 내지 150℃의 온도에서 열을 가하는 단계;
(v) 상기 프로세싱 용매를 제거하는 단계; 및
(vi) 제2 용매를 첨가하여, 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하는 단계,
상기에서, 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 상 배열은 상기 제2 용매의 선택에 의해 선택적으로 제어된다.
에틸렌성 불포화 모노머는 지방족 아크릴레이트, 지방족 메타크릴레이트, 지환족(cycloaliphatic) 아크릴레이트, 지환족 메타크릴레이트, 및 그 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물일 수 있으며, 상기 화합물 각각은 알킬 라디칼에 20개 이하의 탄소 원자를 가지며, 상기 지방족 아크릴레이트는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, iso-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, iso-옥틸 아크릴레이트, iso-노닐 아크릴레이트, iso-펜틸 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 및 그 조합의 군으로부터 선택적으로 선택되며, 상기 지방족 메타크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, iso-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, iso-옥틸 메타크릴레이트, iso-노닐 메타크릴레이트, iso-펜틸 메타크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 및 그 조합의 군으로부터 선택적으로 선택된다.
본 발명에 이용된 비하이브리드 감압 접착제 조성물은 폴리머계 감압 접착제 조성물이다. 감압 접착제 조성물은 n-헵탄 및 에틸 아세테이트와 같은 용매에 공급되고 이용된다. 감압 접착제 조성물의 고체 함량은 보통 30% 내지 80%이다. 특히, 실리콘 함유 감압 접착제는 60% 내지 80%의 고체 함량을 가지며, 아크릴레이트 함유 감압 접착제는 30% 내지 60%의 고체 함량을 갖는다.
실리콘 함유 감압 접착제는 실리콘계 감압 접착제, 실리콘 감압 접착제 또는 폴리실록산에 기초하는 감압 접착제로도 나타내어질 수 있다. 그러한 실리콘계 PSA는 다른 유기 감압 접착제와 달리 항산화제, 안정화제, 가소제, 촉매 또는 다른 추출 가능 성분과 같은 첨가제를 필요로 하지 않는다. 이러한 감압 접착제는 젖은 피부를 포함하는 다양한 피부 형태에 대한 신속한 결합을 위한 적합한 점착, 적합한 접착성 및 응집성, 피부에 대한 오래 지속되는 접착성, 높은 정도의 유연성, 습기에 대한 투과성 및 많은 활성 물질 및 필름 기재에 대한 상용성을 제공한다. 그들에 충분한 아민 내성을 제공할 수 있고, 따라서 아민 존재 하에 안정성을 향상시킬 수 있다. 그러한 감압 접착제는 폴리머 중의 수지(resin-in-polymer) 개념에 기초하며, 여기에서, 실라놀 말단 차단된(silanol end blocked) 폴리디메틸실록산과 실리카 수지의 축합 반응에 의해 폴리실록산이 제조되며, 아민 안정성을 위하여 잔류 실라놀 기능기가 트리메틸실록시기에 의해 추가적으로 캡핑된다. 디메티콘올(dimethiconol) 함량은 점탄성 거동의 점성 성분에 기여하며, 접착제의 젖음성 및 퍼짐성에 영향을 미친다. 수지는 점착성 부여 및 강화제로서 작용하며, 탄성 성분에 관여한다. 디메티콘올과 수지 사이의 정확한 균형은 정확한 접착성을 제공한다.
상업적으로 이용가능한 실리콘계 PSA 조성물의 예는 Dow Corning에 의해 제조되고 전형적으로 n-헵탄 또는 에틸 아세테이트에 제공되는, 표준 BIO-PSA series(7-4400,7-4500 및 7-4600 series), 아민 적합성 (말단 캡핑된) BIO-PSA series(7-4100, 7-4200 및 7-4300 series) 및 Soft Skin Adhesives series(7-9800)를 포함한다. 예를 들어, BIO-PSA 7-4201은 25℃에서의 용액 점도(solution viscosity), 450 mPa의 n-헵탄에서 약 60% 고체 함량, 및 1×108 Poise의 30℃, 0.01 rad/s에서의 복소 점도(complex viscosity)인 것을 특징으로 한다. BIO-PSA 7-4301은 25℃에서의 용액 점도, 500 mPa의 n-헵탄에서 약 60% 고체 함량, 및 5×106 Poise의 30℃, 0.01 rad/s에서의 복소 점도인 것을 특징으로 한다.
아크릴레이트 함유 감압 접착제는 아크릴레이트계 감압 접착제, 아크릴레이트 감압 접착제 또는 아크릴레이트에 기초하는 감압 접착제로도 나타내어질 수 있다. 그러한 아크릴레이트계 감압 접착제는 예를 들면, 상표명 Duro Tak®로 Henkel로부터 구입 가능한 것, 예를 들면, Duro Tak® 387 2051과 같은 아크릴레이트-비닐아세테이트 폴리머에 기초하는 감압 접착제이다. 그러한 감압 접착제는 에틸 아세테이트 및 헵탄에 제공된다. 그러한 감압 접착제는 적어도 약 20 N/25㎜의 20분에서의 180°박리(Peel), 적어도 약 25 N/25㎝의 24분에서의 180°박리(Peel), 적어도 약 30 N/25mm의 1주일에서의 180°박리(Peel), 및 적어도 15 N/25㎟, 또는 적어도 20　N/25㎟, 또는 적어도 22 N/25㎟의 루프 택(Loop tack)을 제공한다.
활성화제
본 발명에 이용된 활성화제는 연속 외부상 및 불연속 내부상을 함유하는 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제 조성물에서 상 배열의 반전을 유도하는 물질이다. 활성화제는 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며, 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 용매보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공한다. 본 발명의 특정 실시예에서, 활성화제는 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며, 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 용매보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공한다.
활성화제는 예를 들어, 휘발성 실리콘(예를 들면, 실리콘 플루이드 1.0 cSt와 같은 실리콘 플루이드), 지방족 용매(예를 들면, n-헵탄, n-옥탄), 방향족 용매, 케톤, 알데하이드, 알코올(예를 들면, 글리콜), 에스테르(예를 들면, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트), 할로겐화 용매, 미네랄 스피릿(mineral spirit), 및 그 조합으로부터 선택될 수 있다.
실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 용매가 에틸 아세테이트인 본 발명의 특정 형태에 따르면, 활성화제는 에틸 아세테이트의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 에틸 아세테이트의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 갖는다.
예를 들어, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물이 용매로 에틸 아세테이트를 포함하는 경우, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유한다. 에틸 아세테이트는 약 77℃의 끓는점 및 약 98 hPa(20℃)의 증기압을 갖는다. 상 반전에 적합한 활성화제는 77℃보다 높은 끓는점 및/또는 98 hPa(20℃)보다 낮은 증기압을 가지며, 용매 에틸 아세테이트보다 실리콘 상에 더 좋은 용해 특성을 제공하는, 액체 물질이다. 실리콘 상은 용매 에틸 아세테이트에서보다 n-헵탄에서 더 우수한 용해도를 가지므로, 예를 들어, 약 98℃의 끓는점 및 약 47 hPa(20℃)의 증기압을 갖는 n-헵탄과 같은 소수성 화합물이 상 반전에 적합한 활성화제이다.
초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물이 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유하는 본 발명의 특정 형태에 따르면, 활성화제는 휘발성 실리콘, 지방족 탄화수소, 및 그 조합으로부터 선택된다.
초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물이 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유하는 본 발명의 특정 형태에 따르면, 활성화제는 실리콘 플루이드, 지방족 탄화수소, 및 그 조합으로부터 선택된다.
초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물이 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유하는 본 발명의 특정 형태에 따르면, 활성화제는 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, n-헵탄, n-옥탄, 및 그 조합으로부터 선택된다.
실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 용매가 n-헵탄인 본 발명의 특정 형태에 따르면, 활성화제는 n-헥산의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 n-헵탄의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 갖는다.
예를 들어, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물이 용매로 n-헵탄을 포함하는 경우, 적합한 활성화제는 98℃보다 높은 끓는점 및/또는 47 hPa(20℃)보다 낮은 증기압을 가지며, 용매 n-헵탄보다 아크릴 상에 더 우수한 용해도를 제공하는 액체 물질이다. 그러한 활성화제는 프로필 아세테이트 및 부틸 아세테이트와 같은 아세테이트를 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물이 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유하는 본 발명의 특정 형태에 따르면, 활성화제는 에스테르(예를 들면, 아세테이트), 알코올(예를 들면, 글리콜), 및 그 조합으로부터 선택된다.
초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물이 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유하는 본 발명의 특정 형태에 따르면, 활성화제는 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 그 조합으로부터 선택된다.
활성화제는 임의의 양으로 첨가될 수 있으나, 바람직하게 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%, 적어도 15%, 또는 적어도 20%의 양으로 첨가된다. 활성화제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 약 10% 내지 100%, 또는 약 15% 내지 100%, 또는 약 20% 내지 100%, 또는 약 10% 내지 약 80%, 또는 약 15% 내지 약 80%, 또는 약 20% 내지 약 80%, 또는 약 10% 내지 75%, 또는 약 15% 내지 75%, 또는 약 20% 내지 75%, 또는 약 30% 내지 약 75%, 또는 약 40% 내지 약 75%, 또는 약 10% 내지 약 50%, 또는 약 15% 내지 약 50%, 또는 약 20% 내지 약 50%, 또는 약 10% 내지 약 45%, 또는 약 15% 내지 약 45%, 또는 약 20% 내지 약 45%의 양으로 첨가될 수 있다.
실리콘 아크릴 하이브리드 조성물이 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유하는 본 발명의 특정 형태에 따르면, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 용매는 에틸 아세테이트이며, 활성화제는 n-헵탄 또는 실리콘 플루이드이고, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%, 적어도 15%, 또는 적어도 20%의 양으로 첨가된다.
초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물이 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유하는 본 발명의 특정 형태에 따르면, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 용매는 n-헵탄이며, 활성화제는 프로필 아세테이트 또는 부틸 아세테이트이고, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%, 적어도 15%, 또는 적어도 20%의 양으로 첨가된다.
감압 접착 필름
본 발명에 따라 제조된 감압 접착 필름은, 특히 경피 전달 시스템에 이용되는 경우, 감압 접착 층으로도 나타내어질 수 있다.
감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법은 하기 단계를 포함한다:
i) 활성화제(예를 들면 n-헵탄, 또는 실리콘 플루이드 1.0 cSt)를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하여, 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하는 단계,
ⅱ) 상기 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 필름 또는 릴리스 라이너 상에 코팅하는 단계,
ⅲ) 상기 코팅된 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 건조 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계.
본 발명의 특정 실시예에서, 활성화제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에, 활성제 및 선택적으로 추가적인 부형제 및/또는 첨가제와 혼합된다.
본 발명의 특정 실시예에서, 활성제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서, 불용성이거나 또는 20℃에서 제한된 용해도를 갖는다.
본 발명의 특정 실시예에서, 활성제는 활성화제에서, 불용성이거나, 또는 20℃에서 제한된 용해도를 갖는다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 활성제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물 및 활성화제에서, 불용성이거나, 또는 20℃에서 제한된 용해도를 갖는다.
본 발명에 따라 제조된 감압 접착 필름 또는 층은 활성제(예를 들면 펠로디핀(felodipine), IUPAC name: (RS)-3-에틸 5-메틸 4-(2,3-디클로로페닐)-2,6-디메틸-1,4-디하이드로피리딘-3,5-디카르복실레이트) 및 다른 다양한 부형제 또는 첨가제, 예를 들어, 가용화제, 필러, 점착부여제(tackifiers), 개선제(enhancers)(활성제 투과성을 증가시키는 관점에서 각질층의 장벽 특성에 영향을 미치는 물질), pH 조절제 및 보존제의 군으로부터 선택되는 부형제 또는 첨가제를 포함할 수 있다.
감압 접착 필름 또는 층은 치료학적 유효량, 예를 들어, 감압 접착 필름 또는 층의 약 1 내지 약 20 중량%의 양으로 활성제를 함유할 수 있다. 특정 실시예에 따르면, 활성제(예를 들어, 펠로디핀)는 감압 접착 필름 또는 층의 약 2 내지 10 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 특정 실시예에서, 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물은 코팅 전에, 예를 들면, 2000 rpm에서 5분, 이어서 1000 rpm에서 10분 동안 균질화될 수 있다. 균질화 단계에 있어서, 프로펠러 스터러 및 오버헤드 스터러 RW 20이 이용될 수 있다.
활성화제 함유 감압 접착제 혼합물은 원하는 코팅 건조 중량을 고려하여, 혼합물의 고체 함량에 따라, 예를 들어, 300-400 ㎛의 갭, 1.5 m/min의 스피드 트랜스포트 롤(speed transport roll) 및 0.2 m/min의 스피드 닥터 롤(speed doctor roll)을 갖는 Erichsen사로부터의 필름 어플리케이터를 이용하여 코팅될 수 있다.
감압 접착 필름 또는 층은 임의의 코팅 건조 중량으로 코팅될 수 있으나, 바람직하게 약 30 g/㎡ 내지 약 400 g/㎡, 또는 약 30 g/㎡ 내지 약 200 g/㎡, 또는 약 100 g/㎡ 내지 약 200 g/㎡의 코팅 건조 중량으로 코팅된다. 특정 형태에 따르면, 감압 접착 필름 또는 층은 약 50 g/㎡ 내지 약 120 g/㎡의 코팅 건조 중량으로 코팅된다.
필름 또는 릴리스 라이너는 최종 생성물에서의 기능 및 코팅 혼합물에서의 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열에 따라 테이프 및 필름에 이용되는 전형적인 임의의 재료일 수 있다.
릴리스 라이너의 재료는 예를 들어, 코팅 혼합물에서의 상 배열에 따라 달라질 수 있다. 외부 아크릴 상을 함유하는 하이브리드 조성물에 있어서, 예를 들어, 실리콘계 릴리스 라이너(예를 들면, Dow Corning® Syl-off™ 7680)이 이용될 수 있다. 외부 실리콘 상을 함유하는 하이브리드 조성물에 있어서, 예를 들어, 플루오로폴리머 코팅된 폴리에스테르 라이너(예를 들면, 3M Scotchpak 9755), 퍼플루오로폴리에테르계 릴리스 라이너(예를 들면, 3M SCOTCH-PAK® 1022 Release Liner) 또는 플루오로실리콘계 릴리스 라이너(예를 들면 Dow Corning® Syl-off™ 02-7785)의 어느 하나가 선택될 수 있다.
본 발명의 특정 실시예에서, 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물은 플루오로폴리머 코팅된 폴리에스테르 릴리스 라이너(3M Scotchpak 9755) 상에 코팅된다.
활성화제 함유 감압 접착제 혼합물은 릴리스 라이너로 이용되지 않는 필름 상에 코팅될 수 있으며, 예를 들면 이 필름은 감압 접착 필름 또는 층의 백킹층의 기능을 가질 수 있다. 적합한 필름 재료는, 예를 들어, 폴리머 필름(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리프로필렌, 폴리우레탄, PTFE 등), 금속 포일, 글라스 클로스(glass cloth), PTFE-코팅 글라스 클로스, 종이(예를 들면, 크레이프(crepe), 수퍼캘린더 크래프트(supercalendared craft) 등), 직물, 부직포 재료, 발포체(foams)(예를 들면, 폴리우레탄, 아크릴레이트, 실리콘, 네오프렌 등) 및 고무(예를 들면, 실리콘, 부틸 등)로부터 선택되는 것이다.
코팅된 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물은 가열 및 건조 오븐(heating and drying oven)에서, 예를 들어, 50℃에서 10분 동안 건조될 수 있다.
임의의 이론에 얽매이지 않고, 건조 단계 중에, 활성화제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 용매보다 나중에 제거되고, 활성화제에 대한 용해도가 높은 상을 연속 외부상으로 배열되도록 촉진시키는 것으로 생각된다.
감압 접착 필름 또는 층은 비하이브리드 감압 접착제, 예를 들면, 실리콘계 감압 접착제 또는 아크릴레이트계 감압 접착제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 감압 접착 필름 또는 층이 Dow Corning에 의해 제조 및 공급되는 하이브리드 PSA series 7-6300(예를 들면 7-6302)으로부터 선택되는 조성물 및 비하이브리드 PSA series 7-4300(예를 들면 7-4301)로부터 선택되는 조성물을 포함하는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물로부터 제조되는 경우, 감압 접착 필름 또는 층은 비하이브리드 감압 접착제를 더 포함한다.
감압 접착 필름 또는 층은, 예를 들어, 감압 접착 필름 또는 층이 경피 약물 전달 시스템의 제조에 이용되는 경우, 백킹층(예를 들면 PET 필름) 및/또는 추가적인 폴리머 필름 또는 층에 라미네이팅될 수 있다. 경피 약물 전달 시스템은 백킹층에 라미네이팅되고, 원하는 방출 영역으로 펀칭되는 활성제 함유 감압 접착 필름으로 이루어질 수 있다. 백킹층은 폴리머 필름(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리프로필렌, 폴리우레탄, PTFE 등), 금속 포일, 글라스 클로스(glass cloth), PTFE-코팅 글라스 클로스, 종이(예를 들면, 크레이프(crepe), 수퍼캘린더 크래프트(supercalendared craft) 등), 직물, 부직포 재료, 발포체(foams)(예를 들면, 폴리우레탄, 아크릴레이트, 실리콘, 네오프렌 등) 및 고무(예를 들면, 실리콘, 부틸 등)로부터 선택되는 것과 같은, 테이프에 이용되는 전형적인 임의의 기재일 수 있다.
박리력 시험(PEEL FORCE TEST)
조성물의 상 배열은 SilAc 하이브리드 PSA 조성물로부터 제조된 감압 접착 필름으로, 인장 강도 시험기(Instron Model 1122)에 의한 박리력 시험에 의해 결정될 수 있다. 이를 위하여, 감압 접착 필름은 백킹 필름으로서 투명 PET 필름과 함께 라미네이팅되었고, Scotchpak 릴리스 라이너로부터 실리콘화 PET 릴리스 라이너로, 특히 실리콘화된 면으로 전달되었다.
인장 강도 시험기에 의한 샘플 시험:
T 캐리어는 인장 강도 시험기의 하부 클램프 조(clamp jaw)에 잡혀서 삽입된다. 베어링 표면에는 양면 접착 테이프가 설치되어 있다. 보호 라이너의 후면(즉, 실리콘화 실리스 라이너의 비실리콘화 면)은 스플라이싱 테이프(splicing tape)에 부착된다. 샘플은 접착제 표면이 아래를 향하도록 손으로 세로 방향으로 부드럽게 문지르는 것에 의해 양면 접착 테이프에 조심스럽게 고정된다. 스플라이싱 테이프의 자유로운 말단은 상부 조(upper jaw)에 부착되어 지체 없이 벗겨진다. 90°의 박리(pull off) 각도로부터 벗어나는 것을 방지하기 위하여, 상부 클램프와 하부 클램프 사이의 거리는 적어도 250 mm이어야 한다. 박리 속도는 150 mm/min이다.
감압 접착 필름이 연속 실리콘 외부상을 함유하는 경우, 실리콘화 릴리스 라이너로의 전달은 표면의 블로킹을 유발하며, 실리콘화 릴리스 라이너는 샘플(백킹 필름에 라미네이팅된 감압 접착 필름)로부터 제거될 수 없거나, 또는 거의 제거될 수 없다. 그러한 경우, 관능 검사(sensoric testing)의 시험 결과는 "yes"(블로킹됨)이다. 관능적인 블로킹 정도(sensoric blocking degree)는 또한 "+"(블로킹되나, 라이너의 필름을 손상시키기 않고 일정한 힘으로 필름으로부터 라이너가 분리될 수 있음) 내지 "+++"(가장 높은 블로킹 정도 내지 완전히 블로킹됨)에 의해 결정될 수 있다.
감압 접착 필름이 연속 아크릴 외부상을 함유하는 경우, 실리콘화 릴리스 라이너는 샘플로부터 쉽게 제거될 수 있다. 그러한 경우, 관능 검사의 시험 결과는 "no"(블로킹되지 않음)이다.
실시예
본 발명은 수반되는 실시예를 참조하여 더욱 완전히 기술될 것이다. 그러나, 하기 기재는 단지 분명히 보여주기 위한 것이며, 어떠한 방식으로든 본 발명의 제한으로 여겨져서는 안되는 것임을 이해하여야 한다.
실시예 1
감압 접착 필름의 조성 및 박리력 시험의 결과를 하기 표 1에 요약한다.
샘플 펠로디핀
[%]		 접착제
[%]		 코팅 혼합물 중의 용매
[부]		 코팅 혼합물 중의 활성화제
[부]		 면적 중량
[g/m²]		 관능 검사 - 박리 거동 (블로킹 정도)
[yes/no]
A1 6 SilAc 7-6301
94		 　
n-Hept
100		 - 81 yes
+++
B1 6 SilAc 7-6301
94		 MEK
19		 n-Hept
91		 - 80 yes
+++
C1 6 SilAc 7-6302
94		 Etac
100		 - 104 no
1 6 SilAc 7-630294 Etac
40		 n-Oct
60		 105 yes
+++
2 6 SilAc 7-630294 Etac
40		 SilF 1cSt
60		 85 yes
+++
3 3.6 SilAc
7-6302 57.84		 BIO-PSA 7-4301
38.56		 Etac
77		 n-Hept
23		 104 yes
+++
n-Hept = n-헵탄, n-Oct = n-옥탄, Etac = 에틸 아세테이트, MEK = 메틸 에틸 케톤, SilF = 실리콘 플루이드 1.0 cSt
활성제 함유 감압 접착 필름의 제조:
상기 양의 활성제(펠로디핀)가 선택된 SilAc 하이브리드 조성물 SilAc 7-630X (X=1 n-헵탄계 / X=2 에틸 아세테이트계) (샘플 A1, C1, 및 1-3), 또는 첨가된 용매(MEK, 샘플 B1) 및 선택적으로 추가적인 부형제 또는 개선제와 혼합되며, 본 발명의 실시예 1 내지 3의 경우, 추가적으로 활성화제((실리콘 플루이드 1.0 cSt, n-옥탄, 또는 n-헵탄)와 혼합된다. 이 혼합물은 5분 동안 초음파처리된 후, SilAc 하이브리드 조성물에 첨가된다. 샘플 3에서, SilAc 하이브리드 조성물은 헵탄을 포함하는 비하이브리드 아민-적합성 실리콘 감압 접착제 조성물(BIO-PSA 7-4301)과 더 혼합된다. 정확한 접착제 양은 모든 화합물의 사용량에 따라 달라지나, 모든 성분의 합계는 총 100%이다.
수득된 감압 접착제 혼합물은 프로펠러 스터러 및 IKA 오버헤드 스터러 RW 20을 이용하여 2000 rpm에서 5분 동안 균질화한다. 다음 10분 동안, 교반 속도는 1000 rpm으로 감소되었다. 균질화된 활성제 함유 감압 접착제 혼합물을 원하는 코팅 중량을 고려하여, (감압 접착제 혼합물의 고체 함량에 따라, 예를 들어, 300-400 ㎛의 갭, 1.5 m/min의 스피드 트랜스포트 롤(speed transport roll) 및 0.2 m/min의 스피드 닥터 롤(speed doctor roll)을 갖는) Erichsen사의 필름 어플리케이터에 의해 릴리스 라이너, 예를 들어 3M Scotchpak 9755 상에 코팅한다. 코팅된 감압 접착제 혼합물을 50℃에서 10분 동안 가열 및 건조 오븐에서 건조하여, 감압 접착 필름을 제공하였다.
박리력 시험:
박리력 시험에 있어서, 감압 접착 필름을 백킹 필름으로서 투명 PET 필름과 라미네이팅하였으며, Scotchpak 릴리스 라이너로부터 실리콘 PET 릴리스 라이너, 특히 실리콘화된 면으로 전달하였다. 샘플을 사용될 때까지 밀봉된 파우치에서 질소 하에 실온에서 보관하였다. 파우치의 실링 온도는 180℃이었다.
박리력 시험의 결과는, 활성화제 없이 에틸 아세테이트계 SilAc 하이브리드 조성물에 의해 제조된 감압 접착 필름(샘플 C)에 비교하여, 에틸 아세테이트계 SilAc 하이브리드 조성물 및 활성화제에 의해 제조된 본 발명의 샘플(샘플 1 내지 3)의 상 배열이 반전되는 것을 나타낸다. 본 발명의 샘플 1 내지 3의 상 배열은 헵탄계 SilAc 하이브리드 조성물에 의해 제조된 샘플 A1 및 B1의 상 배열에 상응한다.
실시예 2
감압 접착 필름의 조성을 하기 표 2에 요약한다.
부형제 샘플
A2 B2 C2 4
조성
[%]
펠로디핀 4.00 4.00 4.00 4.00
SilAc 7-6301
(n-헵탄계)		 96.00 96.00 n.a. n.a.
n-헵탄 고체 함량의 조절 고체 함량의 조절 n.a. n.a.
메틸 에틸 케톤 n.a. 활성제의 용해 n.a. n.a.
SilAc 7-6302(에틸 아세테이트계) n.a. n.a. 96.00 96.00
에틸 아세테이트 n.a. n.a. 고체 함량의 조절 고체 함량의 조절
실리콘 플루이드 1 cSt n.a. n.a. n.a. 상 반전을 위한 활성화제
합계 100 100 100 100
고체 함량 [%]
접착제 질량		 50 50 50 50
면적 중량
[g /m²]		 108 105 93 78
용매
/용매 및 활성화제의 비율		 n-헵탄
100		 n-헵탄 /MEK
91 : 9		 Etac
100		 Etac/ SilF
40 : 60
활성제의 용해 상태 용해되지 않음 / 건조된 매트릭스 중의 활성제의 서스펜젼 용해됨 / 필름에서 재결정화됨 용해됨 / 결정이 없는 필름 용해됨 / 결정이 없는 필름
Etac = 에틸 아세테이트, SilF = 실리콘 플루이드 1.0 cSt
감압 접착 필름 A2, B2, C2 및 4는 실시예 1에서 감압 접착 필름 A1, B1, C1 및 1 내지 3에 대하여 기재된 제조 방법에 따라 제조된다.
연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 갖는 감압 접착 필름의 제조에 있어서, 헵탄계 SilAc 하이브리드 조성물 SilAc 7-6301이 이용되어, 활성제 펠로디핀이 용해되지 않고 건조된 매트릭스에 분산된 필름을 유도한다(샘플 A2). 그러나, 만족스러운 활성제 투과 및 이용을 위하여, 활성제가 건조된 접착된 매트릭스 내에 용해되어 있는 상응하는 필름을 제공하는 것이 필요하다. 필름 제조 공정 중에 활성제에 대한 용매(메틸 에틸 케톤)의 첨가는 초기에는 활성제가 용해된 필름에 이르게 되지만, 필름이 안정적이지 않고, 실온에서 몇 주 후에, 활성제가 접착제 매트릭스에서 재결정화된다(샘플 B2). 에틸 아세테이트계 SilAc 하이브리드 조성물 SilAc 7-6302를 이용한 감압 접착 필름의 제조는 활성제가 용해되어 있는 안정한 생성물에 이르지만, 감압 접착 필름은 연속 아크릴 외부상을 갖는다(샘플 C2).
본 발명의 샘플 4의 제조에 있어서, 실리콘 플루이드 1.0 cSt가 활성화제로서 SilAc 하이브리드 조성물 SilAc 7-6302에 첨가된다. 활성화제의 첨가는 상 반전을 유발하여, 연속 실리콘 외부상을 갖는 안정한 감압 접착 필름을 제공하게 된다.
실시예 3
감압 접착 필름의 조성 및 박리력 시험 결과를 하기 표 3에 요약한다.
샘플 접착제
[%]		 코팅 혼합물 중의 용매
[부]		 코팅 혼합물 중의 활성화제
[부]		 면적 중량
[g/m²]		 관능 검사 - 박리 거동(블로킹 정도)
[yes/no]
A3 SilAc 7-6301
100		 n-헵탄
100		 45 yes
완전히 블로킹됨
C3 SilAc 7-6302100 에틸 아세테이트
100		 71 no
5 SilAc
7-6302
90		 BIO-PSA
7-4301
10		 에틸 아세테이트
96		 n-헵탄
4		 61 no
6 SilAc
7-6302
80		 BIO-PSA
7-4301
20		 에틸 아세테이트
91		 n-헵탄
9		 62 no
7 SilAc 7-6302
70		 BIO-PSA
7-4301
30		 에틸 아세테이트
86		 n-헵탄
14		 66 yes
완전히 블로킹됨
8 SilAc 7-630260 BIO-PSA 7-4301
40		 에틸 아세테이트
79		 n-헵탄
21		 65 yes
완전히 블로킹됨
9 SilAc 7-6302
50		 BIO-PSA 7-4301
50		 에틸 아세테이트
72		 n-헵탄
28		 68 yes
완전히 블로킹됨
10 SilAc 7-630240 BIO-PSA 7-4301
60		 에틸 아세테이트
63		 n-헵탄
37		 69 yes
완전히 블로킹됨
11 SilAc 7-630220 BIO-PSA 7-4301
80		 에틸 아세테이트
39		 n-헵탄
61		 75 yes
완전히 블로킹됨
실시예 3의 활성제 무함유 감압 접착 필름은 SilAc 하이브리드 조성물(SilAc 7-6301 또는 SilAc 7-6302) 또는 접착제 혼합물을 라이너, 예를 들어 3M Scotchpak 9755 상에, 원하는 코팅 중량을 고려하여, (접착제 혼합물의 고체 함량에 따라, 예를 들어, 300-400 ㎛의 갭, 1.5 m/min의 스피드 트랜스포트 롤(speed transport roll) 및 0.2 m/min의 스피드 닥터 롤(speed doctor roll)을 갖는) Erichsen사의 필름 어플리케이터에 의해 코팅함으로써 제조된다. 코팅된 접착제 혼합물을 50℃에서 10분 동안 가열 및 건조 오븐에서 건조하여 감압 접착 필름을 제공한다. 샘플 5-11에 있어서, 코팅 전에, 헵탄을 포함하는 비하이브리드 아민 적합성 실리콘 PSA(BIO-PSA 7-4301)이 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물(SilAc 7-6302)에 혼합된다.
감압 접착 필름은 실시예 1에 따른 박리력 시험을 위하여 제조된다.
박리력 시험 결과는, 추가적으로 비하이브리드 실리콘 PSA를 포함하는 에틸 아세테이트계 SilAc 하이브리드 조성물로 제조된 본 발명의 샘플의 상 배열이 활성화제 n-헵탄에 의해 반전될 수 있음을 나타낸다. 본 발명의 샘플의 상 배열은 헵탄계 SilAc 하이브리드 조성물을 갖는 샘플 A3의 상 배열에 상응한다.
본 발명은 특히 하기 추가적인 항목에 관한 것이다:
1. 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열의 반전 방법으로서
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) 용매를 포함하며,
연속 외부상 및 불연속 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서, 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 용매에 의해 결정되며,
상기 방법은 활성화제를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계를 포함하며,
상기 활성화제는,
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) 상기 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매보다 상기 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 대하여 더 좋은 용해 특성을 제공하는
방법.
2. 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는 감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법으로서,
상기 방법은,
i) 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하기 위하여, 활성화제를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계,
ⅱ) 상기 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 필름 또는 릴리스 라이너 상에 코팅하는 단계,
ⅲ) 상기 코팅된 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 건조 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계를 포함하며,
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) 용매를 포함하며,
연속 외부상 및 불연속 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서, 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 용매에 의해 결정되며,
상기 활성화제는,
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) 상기 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매보다 상기 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 대하여 더 좋은 용해 특성을 제공하는
방법.
3. 단계 i)에서, 상기 활성화제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에 활성제와 혼합되는 항목 2에 따른 방법.
4. 단계 i)에서, 상기 활성화제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에 추가적인 부형제 및/또는 첨가제와 혼합되는 항목 2 또는 3에 따른 방법.
5. 상기 활성제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서, 불용성이거나, 또는 20℃에서 제한된 용해도를 갖는 항목 2 내지 4 중 어느 하나에 따른 방법.
6. 상기 활성제는 상기 활성화제에서 불용성이거나, 또는 20℃에서 제한된 용해도를 갖는 항목 2 내지 5 중 어느 하나에 따른 방법.
7. 상기 활성제는 펠로디핀인 항목 2 내지 6 중 어느 하나에 따른 방법
8. 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 폴리실록산 또는 아크릴레이트에 기초하는 비하이브리드 감압 접착제를 더 포함하는 항목 1 내지 7 중 어느 한 항에 따른 방법.
9. 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 폴리실록산에 기초하는 비하이브리드 감압 접착제를 더 포함하는 항목 1 내지 8 중 어느 한 항에 따른 방법.
10. 상기 활성화제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%, 적어도 15%, 또는 적어도 20%의 양으로 첨가되는 항목 1 내지 9 중 어느 하나에 따른 방법.
11. 상기 활성화제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 약 15% 내지 약 80%, 또는 약 20% 내지 약 80%, 또는 약 30% 내지 약 75%, 또는 약 40% 내지 약 75%, 또는 약 15% 내지 약 50%의 양으로 첨가되는 항목 1 내지 10 중 어느 한 항에 따른 방법.
12. 상기 활성화제는 상기 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 갖는 항목 1 내지 11 중 어느 한 항에 따른 방법.
13. 상기 활성화제는 휘발성 실리콘, 지방족 용매, 방향족 용매, 케톤, 알데하이드, 알코올, 에스테르, 할로겐화 용매, 미네랄 스피릿, 및 그 조합으로부터 선택되는 항목 1 내지 12 중 어느 한 항에 따른 방법.
14. 상기 활성화제는 실리콘 플루이드, 지방족 탄화수소, 아세테이트, 글리콜, 및 그 조합으로부터 선택되는 항목 1 내지 13 중 어느 한 항에 따른 방법.
15. 상기 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유하는 항목 1 내지 14 중 어느 한 항에 따른 방법.
16. 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 상기 용매는 에틸 아세테이트인 항목 1 내지 15 중 어느 한 항에 따른 방법.
17. 상기 활성화제는 에틸 아세테이트의 끓는점보다 높은 끓는점을 갖는 항목 1 내지 16 중 어느 한 항에 따른 방법.
18. 상기 활성화제는 에틸 아세테이트의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 갖는 항목 1 내지 17 중 어느 한 항에 따른 방법.
19. 상기 활성화제는 휘발성 실리콘, 지방족 탄화수소, 및 그 조합으로부터 선택되는 항목 1 내지 18 중 어느 한 항에 따른 방법.
20. 상기 활성화제는 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, n-헵탄, n-옥탄, 및 그 조합으로부터 선택되는 항목 1 내지 19 중 어느 하나에 따른 방법.
21. 상기 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유하는 항목 1 내지 20 중 어느 한 항에 따른 방법.
22. 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 상기 용매는 n-헵탄인 항목 1 내지 14 및 항목 21 중 어느 하나에 따른 방법.
23. 상기 활성화제는 n-헥산의 끓는점보다 높은 끓는점을 갖는 항목 1 내지 14 및 항목 21 내지 22 중 어느 하나에 따른 방법.
24. 상기 활성화제는 n-헵탄의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 갖는 항목 1 내지 14 및 항목 21 내지 23 중 어느 하나에 따른 방법.
25. 상기 활성화제는 에스테르, 알코올, 및 그 조합으로부터 선택되는 항목 1 내지 14 및 항목 21 내지 24 중 어느 하나에 따른 방법.
26. 상기 활성화제는 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 그 조합으로부터 선택되는 항목 1 내지 14 및 항목 21 내지 25 중 어느 하나에 따른 방법.
27. 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물, 에틸렌성 불포화 모노머 및 개시제 사이의 화학 반응의 반응 생성물을 포함하는 항목 1 내지 26 중 어느 한 항에 따른 방법.
28. 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물, (메트)아크릴레이트 모노머 및 개시제 사이의 화학 반응의 반응 생성물을 포함하는 항목 1 내지 27 중 어느 한 항에 따른 방법.
29. 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은, 하기 단계:
(ⅰ) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기, 및
실리콘 수지, 실리콘 폴리머 및 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 제공하는 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물
을 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 제공하는 단계,
(ⅱ) 에틸렌성 불포화 모노머 및 단계 (ⅰ)의 상기 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 50℃ 내지 100℃의 온도에서, 개시제의 존재 하에, 제1 용매에서, 중합하여, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하는 단계;
(ⅲ) 상기 제1 용매를 제거하는 단계; 및
(iv) 제2 용매를 첨가하여, 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조되며,
상기 실리콘 함유 캡핑제는 일반식 XYR'bSiZ3-b를 가지며,
상기에서,
X는 일반식 AE-의 1가 라디칼이며
E는 -O- 또는 -NH-이며, A는 아크릴기 또는 메타크릴기이며,
Y는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 라디칼이며,
R'은 메틸 또는 페닐 라디칼이며,
Z는 1가의 가수분해성 유기 라디칼 또는 할로겐이며, 및
b는 0 또는 1이며;
상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머는 반응하여 감압 접착제를 형성하며, 상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 반응하기 전에, 반응하는 중에, 또는 반응한 후에 도입되며, 상기에서,
상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 축합 반응하여 감압 접착제를 형성한 후에 상기 감압 접착제와 반응하거나; 또는
상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머와 인시츄로 반응하며;
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 상 배열은 상기 제2 용매의 선택에 의해 선택적으로 제어되는
항목 1 내지 28 중 어느 한 항에 따른 방법.
30. 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 하기 단계:
(ⅰ) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기, 및
실리콘 수지, 실리콘 폴리머, 및 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 제공하는 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물
을 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 제공하는 단계;
(ⅱ) 에틸렌성 불포화 모노머 및 단계 (ⅰ)의 상기 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 50℃ 내지 100℃의 온도에서, 개시제의 존재 하에, 제1 용매에서, 중합하여, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하는 단계;
(ⅲ) 상기 제1 용매보다 높은 끓는점을 갖는 프로세싱 용매를 첨가하는 단계, 및
(iv) 상기 제1 용매의 대부분이 선택적으로 제거되도록 70℃ 내지 150℃의 온도에서 열을 가하는 단계;
(v) 상기 프로세싱 용매를 제거하는 단계; 및
(vi) 제2 용매를 첨가하여, 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조되며,
상기 실리콘 함유 캡핑제는 일반식 XYR'bSiZ3-b를 가지며,
상기에서,
X는 일반식 AE-의 1가 라디칼이며
E는 -O- 또는 -NH-이며, A는 아크릴기 또는 메타크릴기이며,
Y는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 라디칼이며,
R'은 메틸 또는 페닐 라디칼이며,
Z는 1가의 가수분해성 유기 라디칼 또는 할로겐이며, 및
b는 0 또는 1이며;
상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머는 반응하여 감압 접착제를 형성하며, 상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 반응하기 전에, 반응하는 중에, 또는 반응한 후에 도입되며, 상기에서,
상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 축합 반응하여 감압 접착제를 형성한 후에, 상기 감압 접착제와 반응하거나; 또는
상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머와 인시츄로 반응하며;
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 상 배열은 상기 제2 용매의 선택에 의해 선택적으로 제어되는
항목 1 내지 29 중 어느 한 항에 따른 방법.
31. 항목 2 내지 30에 따른 방법에 의해 제조되는 감압 접착 필름 또는 층.
32. 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상, 또는 연속 아크릴 외부상 및 불연속 내부 실리콘 상을 갖는, 항목 2 내지 30에 따른 방법에 의해 제조되는 감압 접착 필름 또는 층.
33. 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유하는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는, 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 갖는 감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법으로서, 상기 방법은,
i) 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하기 위하여, 활성화제를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계,
ⅱ) 상기 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 필름 또는 릴리스 라이너 상에 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 코팅하는 단계,
ⅲ) 상기 코팅된 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계를 포함하며,
상기 활성화제는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에, 활성제, 및 선택적으로 추가적인 부형제 및/또는 첨가제와 선택적으로 혼합되며,
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) 에틸 아세테이트를 포함하며,
연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 에틸 아세테이트에 의해 결정되며,
바람직하게, 상기 활성화제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로 첨가되며,
상기 활성화제는
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) 에틸 아세테이트의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 에틸 아세테이트의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) 에틸 아세테이트보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 대하여 더 좋은 용해 특성을 제공하는
방법.
34. 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유하는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는, 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 갖는 감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법으로서, 상기 방법은
i) n-헵탄 또는 실리콘 플루이드 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하기 위하여, n-헵탄 또는 실리콘 플루이드를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계,
ⅱ) 상기 n-헵탄 또는 실리콘 플루이드 함유 감압 접착제 혼합물을 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 필름 또는 릴리스 라이너 상에 코팅하는 단계, 및
ⅲ) 상기 코팅된 n-헵탄 또는 실리콘 플루이드 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계를 포함하며,
상기 n-헵탄 또는 상기 실리콘 플루이드는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에, 활성제, 및 선택적으로 추가적인 부형제 및/또는 첨가제와 선택적으로 혼합되며,
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) 에틸 아세테이트를 포함하며,
연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 에틸 아세테이트에 의해 결정되며,
바람직하게, 상기 n-헵탄 또는 상기 실리콘 플루이드는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로 첨가되는
방법.
35. 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유하는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는, 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 갖는 감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법으로서, 상기 방법은,
i) 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하기 위하여, 활성화제를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계,
ⅱ) 상기 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 필름 또는 릴리스 라이너 상에 코팅하는 단계,
ⅲ) 상기 코팅된 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계를 포함하며,
상기 활성화제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에, 활성제, 및 선택적으로 추가적인 부형제 및/또는 첨가제와 선택적으로 혼합되며,
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) n-헵탄을 포함하며,
연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 n-헵탄에 의해 결정되며,
바람직하게, 상기 활성화제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로 첨가되며,
상기 활성화제는
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) n-헥산의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 n-헵탄의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) n-헵탄보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공하는
방법.
36. 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유하는 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는, 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 갖는 감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법으로서, 상기 방법은,
i) 프로필 아세테이트 또는 부틸 아세테이트 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하기 위하여, 프로필 아세테이트 또는 부틸 아세테이트를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계,
ⅱ) 상기 프로필 아세테이트 또는 부틸 아세테이트 함유 감압 접착제 혼합물을 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 필름 또는 릴리스 라이너 상에 코팅하는 단계, 및
ⅲ) 상기 코팅된 프로필 아세테이트 또는 부틸 아세테이트 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계를 포함하며,
상기 프로필 아세테이트 또는 상기 부틸 아세테이트는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에, 활성제, 및 선택적으로 추가적인 부형제 및/또는 첨가제와 선택적으로 혼합되며,
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) n-헵탄을 포함하며,
연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 n-헵탄에 의해 결정되며,
바람직하게, 상기 프로필 아세테이트 또는 상기 부틸 아세테이트는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로 첨가되는
방법.
37. 항목 3 내지 36에 따른 방법에 의해 제조된 감압 접착 필름 또는 층을 포함하는 경피 약물 전달 시스템.
38. 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서의 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열의 반전 방법으로서
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) 에틸 아세테이트를 포함하며,
연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 에틸 아세테이트에 의해 결정되며,
상기 방법은, 활성화제를 바람직하게 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계를 포함하며,
상기 활성화제는,
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) 에틸 아세테이트의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 에틸 아세테이트의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) 에틸 아세테이트보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공하는
방법.
39. 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열의 반전 방법으로서,
상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
b) n-헵탄을 포함하며,
연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 n-헵탄에 의해 결정되며,
상기 방법은, 활성화제를 바람직하게 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%의 양으로, 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계를 포함하며,
상기 활성화제는,
a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
b) n-헥산의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 n-헵탄의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
c) n-헵탄보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 더 좋은 용해 특성을 제공하는
방법.

Claims (20)

  1. 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물(silicone acrylic hybrid composition) 중 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열의 반전 방법으로서,
    상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
    a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
    b) 용매를 포함하며,
    연속 외부상 및 불연속 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 상기 용매에 의해 결정되며,
    상기 방법은 활성화제(activator)를 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계를 포함하며,
    상기 활성화제는,
    a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
    b) 상기 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
    c) 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 대하여 더 좋은 용해 특성을 제공하는
    방법.
  2. 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 기초하는, 감압 접착 필름 또는 층의 제조 방법으로서,
    상기 방법은,
    i) 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 제공하기 위하여, 활성화제를 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가하는 단계,
    ⅱ) 상기 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 원하는 코팅 건조 중량을 제공하는 양으로 필름 또는 릴리스 라이너 상에 코팅하는 단계, 및
    ⅲ) 상기 코팅된 활성화제 함유 감압 접착제 혼합물을 건조하여, 원하는 코팅 중량을 갖는 감압 접착 필름 또는 층을 제공하는 단계를 포함하며,
    상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은,
    a) 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제, 및
    b) 용매를 포함하며,
    연속 외부상 및 불연속 내부상을 형성하는 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에서 실리콘 상 및 아크릴 상의 상 배열은 상기 용매에 의해 결정되며,
    상기 활성화제는,
    a) 20℃ 및 1013 mbar에서 액체이며,
    b) 상기 용매의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 가지며, 및
    c) 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 상기 용매보다 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 내부상에 대하여 더 좋은 용해 특성을 제공하는
    방법.
  3. 제2항에 있어서,
    단계 i)에서, 상기 활성화제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 첨가되기 전에, 활성제, 및 선택적으로 추가적인 부형제 및/또는 첨가제와 혼합되는
    방법.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 활성제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물 및/또는 상기 활성화제에 불용성이거나, 또는 20℃에서 제한된 용해도를 갖는
    방법.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 활성제는 펠로디핀(felodipine)인
    방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 폴리실록산 또는 아크릴레이트에 기초하는 비하이브리드(non-hybrid) 감압 접착제를 더 포함하는
    방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 활성화제는 상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물에 함유된 총 용매 부피의 적어도 10%, 적어도 15%, 또는 적어도 20%의 양으로 첨가되는
    방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 활성화제는 휘발성 실리콘, 지방족 용매, 방향족 용매, 케톤, 알데하이드, 알코올, 에스테르, 할로겐화 용매, 미네랄 스피릿(mineral spirit), 및 그 조합으로부터 선택되는
    방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 연속 아크릴 외부상 및 불연속 실리콘 내부상을 함유하는
    방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 상기 용매는 에틸 아세테이트이며, 상기 활성화제는 에틸 아세테이트의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 에틸 아세테이트의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 갖는
    방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 활성화제는 휘발성 실리콘, 지방족 탄화수소, 및 그 조합으로부터 선택되는
    방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 활성화제는 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, n-헵탄, n-옥탄, 및 그 조합으로부터 선택되는
    방법.
  13. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 초기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 연속 실리콘 외부상 및 불연속 아크릴 내부상을 함유하는
    방법.
  14. 제1항 내지 제8항 및 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 상기 용매는 n-헵탄이며, 상기 활성화제는 n-헥산의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지며, 및/또는 n-헵탄의 증기압보다 낮은 20℃에서의 증기압을 갖는
    방법.
  15. 제1항 내지 제8항 및 제13항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 활성화제는 에스테르, 알코올, 및 그 조합으로부터 선택되는
    방법.
  16. 제1항 내지 제8항 및 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 활성화제는 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 그 조합으로부터 선택되는
    방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 아크릴 하이브리드 감압 접착제는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물, 에틸렌성 불포화 모노머 및 개시제 사이의 화학 반응의 반응 생성물을 포함하는
    방법.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물은 하기 단계:
    (ⅰ) 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기, 및
    실리콘 수지, 실리콘 폴리머, 및 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능기를 제공하는 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물
    을 포함하는 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 제공하는 단계,
    (ⅱ) 에틸렌성 불포화 모노머 및 단계 (ⅰ)의 상기 실리콘 함유 감압 접착제 조성물을 50℃ 내지 100℃의 온도에서, 개시제의 존재 하에, 제1 용매에서, 중합하여, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하는 단계;
    (ⅲ) 상기 제1 용매를 제거하는 단계; 및
    (iv) 제2 용매를 첨가하여, 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물을 형성하는 단계
    를 포함하는 방법에 의해 제조되며,
    상기 실리콘 함유 캡핑제는 일반식 XYR'bSiZ3-b를 가지며,
    상기에서,
    X는 일반식 AE-의 1가 라디칼이며
    E는 -O- 또는 -NH-이며, A는 아크릴기 또는 메타크릴기이며,
    Y는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 라디칼이며,
    R'은 메틸 또는 페닐 라디칼이며,
    Z는 1가의 가수분해성 유기 라디칼 또는 할로겐이며, 및
    b는 0 또는 1이며,
    상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머는 반응하여 감압 접착제를 형성하며, 상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 반응하기 전에, 반응하는 중에, 또는 반응한 후에 도입되며, 상기에서,
    상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지와 상기 실리콘 폴리머가 축합 반응하여 감압 접착제를 형성한 후에, 상기 감압 접착제와 반응하거나; 또는
    상기 실리콘 함유 캡핑제는 상기 실리콘 수지 및 상기 실리콘 폴리머와 인시츄로 반응하며,
    상기 실리콘 아크릴 하이브리드 조성물의 상 배열은 상기 제2 용매의 선택에 의해 선택적으로 제어되는
    방법.
  19. 제2항 내지 제18항에 따른 방법에 의해 제조된 감압 접착 필름 또는 층.
  20. 제3항 내지 제19항에 따른 방법에 의해 제조된 감압 접착 필름 또는 층을 포함하는 경피 약물 전달 시스템.
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