KR20180124752A - 소정 점도를 지니는 가소화된 폴리비닐 아세탈을 기반으로 한 필름을 생산하기 위한 방법 - Google Patents

소정 점도를 지니는 가소화된 폴리비닐 아세탈을 기반으로 한 필름을 생산하기 위한 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20180124752A
KR20180124752A KR1020180053115A KR20180053115A KR20180124752A KR 20180124752 A KR20180124752 A KR 20180124752A KR 1020180053115 A KR1020180053115 A KR 1020180053115A KR 20180053115 A KR20180053115 A KR 20180053115A KR 20180124752 A KR20180124752 A KR 20180124752A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
melt
polyvinyl acetal
viscosity
plasticizer
acetal resin
Prior art date
Application number
KR1020180053115A
Other languages
English (en)
Inventor
다니엘 벤즈리크
미하엘 해르트
Original Assignee
쿠라라이 유럽 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쿠라라이 유럽 게엠베하 filed Critical 쿠라라이 유럽 게엠베하
Publication of KR20180124752A publication Critical patent/KR20180124752A/ko

Links

Images

Classifications

    • B29C47/0004—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B29C47/0021—
    • B29C47/92—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/72—Feedback means, i.e. part of the molten material being fed back into upstream stages of the extruder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/18—Plasticising macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • B29C2947/922—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92009—Measured parameter
    • B29C2948/922—Viscosity; Melt flow index [MFI]; Molecular weight
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92323—Location or phase of measurement
    • B29C2948/92361—Extrusion unit
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92695—Viscosity; Melt flow index [MFI]; Molecular weight
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92961—Auxiliary unit, e.g. for external melt filtering, re-combining or transfer between units
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2029/14—Polyvinylacetals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2031/00—Use of polyvinylesters or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2031/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVAc, i.e. polyvinyl acetate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0038—Plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2829/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof, as mould material
    • B29K2829/14—Polyvinylacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 60 내지 170℃에서 소정 용융 점도를 지니는 적어도 하나의 폴리비닐 아세탈 및 적어도 하나의 가소제를 포함하는 용융물 스트림을 150 내지 250℃에서 압출시키는 방법으로서,
a) 적어도 제1 가소제 및 제1 폴리비닐 아세탈 수지를 포함하는 제1 용융물 스트림을 제공하고, 60 내지 170℃에서 이의 용융 점도를 온라인으로 측정하고;
b) 60 내지 170℃에서의 소정 용융 점도에 대해 최대 20%의 차이를 지니는 60 내지 170℃에서 용융 점도를 지니는 제2 용융물 스트림을 제공하는 양으로 제1 용융물 스트림에 제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐 아세탈 수지를 첨가함을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

Description

소정 점도를 지니는 가소화된 폴리비닐 아세탈을 기반으로 한 필름을 생산하기 위한 방법{Method for producing films based on plasticized polyvinyl acetal having a predefined viscosity}
기술 분야
본 발명은 루프-백 온라인 용융 점도 제어(loop-back online melt viscosity control)로 압출에 의해 가소화된 폴리비닐 아세탈을 기반으로 한 필름을 생산하는 방법에 관한 것이다.
압출에 의해 가소화된 폴리비닐 아세탈을 기반으로 한 인터레이어 필름(interlayer film)을 생산하는 것은 다양한 변형예에서 오랫동안 알려져 있다. 이러한 압출 공정에 대하여 일반적인 것은 가소화된 폴리비닐 아세탈, 일반적으로 가소화된 폴리비닐부티랄을 포함하는 용융물이 멜트 필름(melt film)을 생산하기 위해 얇은 다이를 통해 압출되는 것이다. 이러한 멜트 필름의 모양은 이후 공기 및/또는 물에서 냉각에 의해 고정되거나 "냉동된다". 압출 공정 동안 용융 온도는 일반적으로 150 내지 250℃의 범위이다.
유리 라미네이트를 생산하기 위하여, 이에 따라 생산된 필름은 유리 시트들 사이에 배치되어 스택을 생성시키고, 스택은 이후 상승된 온도 및 압력에 주어진다. 라미네이션 공정 동안 또는 그 전에, 공기는 압력에 의해 스택으로부터 제거되거나, PVB 필름에 물리적으로 용해된다. 라미네이션 조건하에서 너무 높은 점도를 지니는 PVB 필름에 의해 이러한 소위 탈기 공정(de-airing process)이 초래되어 특히 라미네이트의 에지 영역에서 눈에 보이는 공기 주머니를 생성시킨다. 눈에 보이는 공기 주머니가 있는 유리 라미네이트는 고객에게 받아들여지지 않을 것이고, 폐기되어야 한다.
폴리비닐 아세탈 수지의 화학 및 따라서 점도는 특정 범위 내에서 달라지기 때문에, 압출되는 가소화된 폴리비닐 아세탈의 라미네이션 조건하에서 용융 점도도 달라진다. 예를 들어, 도 1은 21.6 kg로 100℃에서 측정된, 가소화된 폴리비닐 아세탈 수지의 MFR 값의 가우스 분포(Gaussian distribution)를 보여주는 것이다. 이에 따라서, 필름은 기계적 특성의 유사한 분포 및 라미네이션 특성(즉, 라미네이션 조건하에서의 용융 점도)의 유사한 분포를 지닐 것이다.
점도 수준을 조절하거나 점도 분포를 좁히기 위해서, 상이한 몰 질량 및/또는 분지 구조 및/또는 상이한 양의 가소제를 지니는 두 개의 폴리비닐 아세탈 등급을 혼합하는 것이 실현가능하다. 점도 수준의 조절에 대한 예는, 예를 들어, US2014/0275390호에 제공되어 있다. 여기에는 중량 평균 몰 질량 및 따라서 점도가 압출 동안 반응성 제제로서 과산화수소를 사용함으로써 감소될 수 있는 방법이 나타나 있다.
그러나, 소정 수준으로 압출 동안 점도를 조절하는 것은 압출 공정 전에 수지의 유동 거동을 측정해야 하고, 이러한 측정 결과를 기초로 하여 상이한 몰 질량 및/또는 분지 구조, 가소제의 양 및/또는 반응성 제제의 양을 지니는 첨가되는 폴리비닐 아세탈의 양을 계산해야 하기 때문에 매우 시간 소비적이다. 게다가, 예를 들어, 진동 또는 동적 모드의 레오미터, 캐필러리 레오미터로 또는 가장 간단하게 MFR 장비로의 세세한 레올로지 측정은 전형적으로, 예를 들어, 수분 함량이 결과에 유의하게 영향을 미치기 때문에 특정 시편 제조를 필요로 한다. 이러한 절차는 긴 제조 시간을 필요로 하는데, 이는 연속적인 압출 공정에서는 번거롭다.
레올로지 측정 이외에, 점도를 조절하려고 상기 언급된 성분들 중 하나 이상의 필요한 양을 계산하기 위해서는 용융 압력과 같은 특정 압출 파라미터를 이용하는 것이 고려될 수 있다. 그러나, 라미네이션 조건하에서, 즉, 60 내지 160℃의 온도 범위에서 용융 점도는 잘 알려진 시간-온도 중첩 원리에 의해 압출 온도, 즉, 150 내지 250℃의 온도 범위에서 용융 점도로부터 또는 관련된 공정 파라미터로부터 예측될 수 없는 것으로 밝혀졌는데, 이는 폴리비닐 아세탈 수지가 소위 복합적인 서모-레올로지 거동을 나타낸다는 것을 지시한다.
분명하게는, 150 내지 250℃, 바람직하게는 170 내지 250℃의 온도에서 가소화된 폴리비닐 아세탈의 필름 압출 공정 동안 60 내지 170℃, 바람직하게는 80 내지 150℃의 라미네이션 온도에서 용융 점도를 제어하는 방법을 제공하는 것이 필요하다.
본 발명의 목적은 가소화된 폴리비닐 아세탈 필름을 위한 압출 공정으로서, 필름의 점도가 라미네이션 온도에서 용융물의 점도를 측정함으로써 조절될 수 있는 압출 공정을 제공하는 것이었다.
발명의 목적
따라서, 본 발명은 60 내지 170℃, 바람직하게는 80 내지 150℃에서 소정 용융 점도를 지니는 적어도 하나의 폴리비닐 아세탈 및 적어도 하나의 가소제를 포함하는 용융물 스트림을 150 내지 250℃, 바람직하게는 170 내지 250℃에서 압출시키는 공정으로서,
a) 적어도 하나의 제1 가소제 및 제1 폴리비닐 아세탈 수지를 포함하는 제1 용융물 스트림을 제공하고, 60 내지 170℃, 바람직하게는 80 내지 150℃에서 이의 용융 점도를 온라인으로 측정하고;
b) 80 내지 150℃에서의 소정 용융 점도에 대해 최대 20%, 바람직하게는 최대 10%의 차이를 지니는 60 내지 170℃, 바람직하게는 80 내지 150℃에서 용융 점도를 지니는 제2 용융물 스트림을 제공하는 양으로 제1 용융물 스트림에 제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐 아세탈 수지를 첨가함을 특징으로 하는 공정에 관한 것이다.
예를 들어, 60 또는 80℃ 및 21.6 kg에서의 MFR 값과 같이 측정되는 소정 용융 점도는 전형적으로 1 mg/10min 내지 500 mg/10min의 범위이고, 150 또는 170℃에서 10 kg으로 측정되는 것은 0.1 g/10min 내지 20 g/10min의 범위이다.
80 내지 150℃에서의 용융 점도는 용융 유량(melt flow rate: MFR), 용융 체적률(melt volume rate: MVR), 진동, 동적 또는 크리프 모드의 레오메트리, 또는 캐필러리 레오메트리로 측정될 수 있다. 바람직한 실행에서, 점도는 MFR/MVR로 또는 캐필러리 레오미터에 의해 측정된다.
도 1은 21.6 kg로 100℃에서 측정되는 MFR 값의 전형적인 분포를 보여주는 것이다.
도 2는 본 발명의 공정의 개략도를 제공한 것이다. 1) 적어도 하나의 제1 가소제 및 제1 폴리비닐 아세탈 수지를 포함하는 용융물 스트림; 2) 80 내지 150℃에서 용융 점도 측정을 위한 측정 장비; 3) 제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐 아세탈 수지 및/또는 반응성 제제의 스트림; 및 4) 80 내지 150℃에서 소정 점도를 지니는 용융물 스트림을 야기하는 1) 및 3)의 성분들의 혼합물.
도 3은 21.6 kg로 100℃에서의 MFR에 대한 상이한 양의 가소제의 영향을 보여주는 것이다.
상세한 설명
용융 점도는 상업적으로 입수가능한 온라인 레오미터에 의해 측정될 수 있다. 본 발명의 공정에서, 작은 측류는 주류로부터 우회되고, 기어 펌프에 의해 레오미터의 캐필러리 다이(원형 또는 슬릿)으로 공급된다. 이러한 기어 펌프는 용융물의 유동량을 제어하고 일정하게 할 수 있다. 캐필러리 다이를 지나 제2 기어 펌프는 폴리머 용융물을 주류로 다시 운반한다. 하나 초과의 측류를 사용함으로써 또는 기어 펌프의 회전 속도를 변화시킴으로써 다양한 전단 속도가 얻어질 수 있다. 이는 전단 속도 의존성 점도 곡선의 구성을 가능하게 한다.
공정의 변형예에서, 작은 측류는 압출기에서의 물질 온도보다 낮은 온도로 가열되는데, 이는 라미네이션 온도에서 점도 측정을 가능하게 한다.
온라인 레오미터로 측정될 수 있는 특정 레올로지 파라미터는 MFR, MVR, 압력, 전단 점도, 유량비 MFR(중량 1)/ MFR(중량 2), 유동 지수일 수 있다.
바람직하게는, 제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐아세탈 수지는 소정 용융 점도에 도달하기 위해서 반복 공정으로 용융물 스트림에 첨가된다.
전체 제1 용융물 스트림을 60 내지 170℃ 또는 80 내지 150℃에서 용융 점도의 측정에 주어지게 할 필요가 없다. 첫 번째 구체예에서, 제1 용융물 스트림은 150 내지 250℃ 또는 170 내지 250℃의 온도로 가열되고, 제1 용융물 스트림의 일부는 분리되고, 60 내지 170℃ 또는 80 내지 150℃에서 이의 용융 점도를 측정하기 위해서 60 내지 170℃ 또는 80 내지 150℃로 냉각된다.
바람직하게는, 제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐아세탈 수지는 제1 용융물 스트림 중 일부의 분리의 상류에서 용융물 스트림에 첨가된다. 분리된 용융물 스트림을 배출하는 것은 가능하지만, 압출 공정에 모든 물질을 사용하기 위하여, 분리된 용융물 스트림은 60 내지 170℃ 또는 80 내지 150℃에서 이의 용융 점도를 측정한 후에 제1 용융물 스트림과 조합될 수 있다.
본 발명의 추가의 구체예에서, 제2 가소제는 제1 가소제와 동일하고/거나 제2 폴리비닐 아세탈 수지는 제1 제2 폴리비닐 아세탈 수지와 동일하다. 다시 말해서, 용융 점도는 가소제와 폴리비닐 아세탈 수지 사이의 비율을 조절함으로써 조절된다. 최종 압출된 필름의 기계적 특성은 가소제 함량에 크게 의존하기 때문에, +- 5 Wght%, 바람직하게는 +- 2 Wght%, 가장 바람직하게는 +- 1 Wght%의 제1 용융물 스트림과 관련된 가소제 함량의 변화 내에서만 이러한 구체예를 이용하는 것이 권장된다.
이러한 조절의 실시예는 도 3에 주어져 있다. 이 실험의 경우, 제1 폴리비닐 아세탈 수지는 26.5 Wght%의 가소제로 압출되어, 21.6 kg로 100℃에서 측정되는, 217 mg/10min의 MFR 값을 야기하였다. 상이한 양의 가소제(실시예에서 1 또는 2 Wght%)를 첨가함으로써, MFR 값은 소정 점도 수준으로 조절될 수 있다.
추가의 또 다른 구체예에서, 용융 점도는 제1 폴리비닐 아세탈 수지보다 80 내지 150℃에서 적어도 5% 더 높거나 더 낮은 용융 점도를 지니는 제2 폴리비닐 아세탈 수지를 첨가함으로써 조절된다. 바람직하게는, 이는 반복 공정으로 수행된다.
제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐 아세탈 수지는 공정의 어느 시점 동안에, 즉, 압출기의 상류에서 또는 압출기 중에서, 또는 성분들의 충분한 혼합이 보장된다면 심지어 압출기의 하류에서 제1 용융물에 첨가될 수 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 하나 초과의 가소화된 폴리비닐 아세탈 층을 포함하는 필름을 위한 압출 공정으로서, 적어도 하나의 층의 점도가 라미네이션 온도에서 용융물의 점도를 측정함으로써 조절될 수 있는 압출 공정을 제공하는 것이었다.
용융물 스트림의 수는 제한되지 않지만, 실용적으로 3, 4 또는 5개의 층이 하나의 최종 필름으로 공압출되는 것이 주지되어야 한다.
본 발명의 공정의 한 가지 구체예에서, 상이한 조성을 지니는 적어도 두 개의 용융물 스트림이 서로 접촉되어 압출되고, 여기서 적어도 하나의 용융물 스트림에는 단계 a) 및 b)에 따라 60 내지 170℃에서 소정 용융 점도가 제공된다.
본 발명의 공정의 또 다른 구체예에서, 세 개의 용융물 스트림이 서로 접촉되어 압출되고, 여기서 외부 용융물 스트림에는 단계 a) 및 b)에 따라 60 내지 170℃에서 소정 용융 점도가 제공된다.
본 발명의 공정의 또 다른 구체예에서, 세 개의 용융물 스트림이 서로 접촉되어 압출되고, 여기서 내부 용융물 스트림에는 단계 a) 및 b)에 따라 60 내지 170℃에서 소정 용융 점도가 제공된다.
본 발명의 공정의 또 다른 구체예에서, 세 개의 용융물 스트림이 서로 접촉되어 압출되고, 여기서 용융물 스트림에는 단계 a) 및 b)에 따라 60 내지 170℃에서 동일하거나 상이한 소정 용융 점도가 제공된다.
이러한 구체예에서, 층들은 화학적 성질 및 폴리비닐아세탈 및 가소제의 양과 관련하여 동일하거나 상이한 조성을 지닐 수 있다. 바람직한 변형예에서, 세 개의 층이 공압출되고, 여기서 외부 층은 동일한 조성을 지니고, 내부 층은 외부 층과 상이한 조성을 지닌다.
폴리비닐 아세탈 수지
본 발명의 공정에서, 하나 이상의 화학적으로 상이한 폴리비닐 아세탈 수지는 제1 및 제2 폴리비닐 아세탈 수지로서 사용될 수 있다. 그러한 폴리비닐 아세탈은 폴리비닐 알코올 함량, 아세탈화 정도, 잔여 아세테이트 함량, 에틸렌 비율, 분자량 및/또는 아세탈 기의 알데하이드의 사슬 길이가 상이할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리비닐 아세탈 수지는 2 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 알데하이드 및 케톤과 같은 하나 이상의 카보닐 작용기를 지니는 하나 이상의 지방족 또는 방향족 분지형 또는 비분지형 화합물과 적어도 하나의 폴리비닐 알코올의 반응에 의해 생성된다. 이러한 목적 상, n-부티르알데하이드 또는 이소-부티르알데하이드가 본 발명에서 우선적으로 사용되는 n- 및/또는 이소-폴리비닐부티랄을 얻는데 바람직하게 사용된다.
제1 및/또는 제2 폴리비닐 아세탈 수지는 0.1 내지 20 mol %, 바람직하게는 0.5 내지 3 mol %, 또는 5 내지 8 mol %의 폴리비닐 아세테이트 기의 함량을 지닐 수 있다.
사용되는 폴리비닐 아세탈의 폴리비닐 알코올 함량은 14 내지 26 중량%, 16 내지 24 중량%, 17 내지 23 중량%, 바람직하게는 18 내지 21 중량%일 수 있다.
첨가제
제1 및/또는 제2 용융물은 유리에 대해 이의 접착 수준을 조절하기 위해 알칼리 금속 이온 및/또는 알칼리 토금속 이온을 함유할 수 있다(소위 접착방지 첨가제). 하기 주어진 농도는 최종 필름을 기준으로 한 것이다.
알칼리 금속 염의 총량은 인터레이어 필름의 중량을 기준으로 0.005 중량% 만큼 낮을 수 있다. 알칼리 금속 염의 바람직한 범위는 0.01 % 내지 0.1 %; 0.02 내지 0.08 %; 0.03 내지 0.06 %이고, 각각의 중량%는 필름의 중량을 기준으로 한 것이다.
가소제
본 발명에 따라 사용되는 용융물의 가소제 함량은 특별히 중요하지 않으며, 최종 필름의 기계적 특성에 대하여 필요에 따라 조절될 수 있다. 당업자가 알고 있는 바와 같이, 그러한 필름의 가소제 함량은 전형적으로 0 내지 80 중량%의 넓은 범위로 조절된다.
그러나, 본 발명에 따라 사용되는 용융물의 바람직한 가소제 함량은 가소제-감소 필름의 경우에 0 내지 16 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 8 중량%; 표준 필름의 경우에 14.0 내지 45.0 중량%, 바람직하게는 15.0 내지 32.0 중량%, 특히 26.0 내지 30.0 중량%; 및 사운드-댐핑 필름(sound-damping film)의 경우에 25 내지 80 중량%, 바람직하게는 25 내지 60 중량%, 특히 30 내지 45 중량%의 범위에 속할 것이다.
가소제로서, 하기 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물들이 사용될 수 있다:
- 다가 지방족 또는 방향족 산들의 에스테르, 예를 들어, 디알킬 아디페이트, 예컨대, 디헥실 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 헥실사이클로헥실 아디페이트, 헵틸 아디페이트와 노닐 아디페이트의 혼합물들, 디이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 및 아디프산과 지환족 에스테르 알코올 또는 에테르 화합물을 함유하는 에스테르 알코올의 에스테르, 디알킬 세바케이트, 예컨대, 디부틸 세바케이트, 및 또한 세바스산과 지환족 에스테르 알코올 또는 에테르 화합물을 함유하는 에스테르 알코올의 에스테르, 프탈산, 예컨대, 부틸 벤질 프탈레이트 또는 비스-2-부톡시에틸 프탈레이트의 에스테르;
- 다가 지방족 또는 방향족 알코올 또는 올리고 에테르 글리콜과 하나 이상의 비분지형 또는 분지형 지방족 또는 방향족 치환기의 에스테르 또는 에테르, 예를 들어, 글리세롤, 디글리콜, 트리글리콜 또는 테트라글리콜과 선형 또는 분지형 지방족 또는 지환족 카복실산의 에스테르; 후자 그룹의 예는 디에틸렌 글리콜-비스-(2-에틸 헥사노에이트), 트리에틸렌 글리콜-비스-(2-에틸 헥사노에이트), 트리에틸렌 글리콜-비스-(2-에틸 부타노에이트), 테트라에틸렌 글리콜-비스-n-헵타노에이트, 트리에틸렌 글리콜-비스-n-헵타노에이트, 트리에틸렌 글리콜-비스-n-헥사노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 및/또는 디프로필렌 글리콜 벤조에이트를 포함한다.
- 지방족 또는 방향족 에스테르 알코올을 지니는 포스페이트, 예컨대, 트리스(2-에틸헥실)포스페이트 (TOF), 트리에틸 포스페이트, 디페닐-2-에틸헥실 포스페이트, 및/또는 트리크레실 포스페이트; 및
- 시트르산, 석신산 및/또는 푸마르산의 에스테르.
바람직하게는, 1,2-사이클로헥산 디카복실산 디이소노닐 에스테르 (DINCH) 또는 트리에틸렌 글리콜-비스-2-에틸 헥사노에이트 (3GO 또는 3G8)가 가소제로서 사용된다.
또한, 용융물은 추가의 첨가제, 예컨대, 잔여량의 물, UV 흡수제, 항산화제, 접착 조절제, 광학적 광택제(optical brightener) 또는 형광 첨가제, 안정제, 착색제, 가공 보조제, 유기 또는 무기 나노입자, 발열성 규산, 및/또는 표면-활성 물질을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 합판 유리(laminated glass)를 위한 인터레이어 필름 및/또는 광기전력 모듈(photovoltaic module)을 위한 접착 필름을 생산하는데 이용될 수 있다.
라미네이션 공정
본 발명의 방법으로 생산되는 필름은 유리 라미네이트를 생산하기 위해 인터레이어로서 사용된다.
라미네이션 공정은 당업자에게 알려져 있다. 예를 들어, 소위 오토클레이브 공정은 대략 10 내지 15 bar의 증가된 압력 및 100 내지 150℃의 온도에서 대략 2시간 동안 수행된다. 예를 들어, EP 1 235 683 B1호에 따른 진공 백 또는 진공 링 방법(후속적인 오토클레이브 처리가 필요 없다는 의미에서)은 대략 200 mbar 및 130 내지 145℃에서 기능한다.
라미네이션 공정에는 또한 진공 라미네이터(vacuum laminator)가 사용될 수 있다. 이는, 가열되고 탈기될 수 있는 챔버로 이루어지고, 챔버에서 합판 유리는 30 내지 60분 이내에 라미네이션될 수 있다. 0.01 내지 300 mbar의 감압 및 100 내지 200℃, 특히 130 내지 160℃의 온도가 실제로 가치 있는 것으로 입증되었다.

Claims (14)

  1. 60 내지 170℃에서 소정 용융 점도를 지니는 적어도 하나의 폴리비닐 아세탈 및 적어도 하나의 가소제를 포함하는 용융물 스트림을 150 내지 250℃에서 압출시키는 방법으로서,
    a) 적어도 제1 가소제 및 제1 폴리비닐 아세탈 수지를 포함하는 제1 용융물 스트림을 제공하고, 60 내지 170℃에서 이의 용융 점도를 온라인으로 측정하고;
    b) 60 내지 170℃에서의 소정 용융 점도에 대해 최대 20%의 차이를 지니는 60 내지 170℃에서 용융 점도를 지니는 제2 용융물 스트림을 제공하는 양으로 제1 용융물 스트림에 제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐 아세탈 수지를 첨가함을 특징으로 하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 60 내지 170℃에서의 용융 점도가 용융 유량(melt flow rate: MFR), 용융 체적률(melt volume rate: MVR), 압력, 전단 점도, 유량비 MFR(중량 1)/ MFR(중량 2), 또는 유동 지수로서 측정됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐아세탈 수지가 단계 a)가 수행되는 위치의 상류에서 제1 용융물 스트림에 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 용융물 스트림이 150 내지 250℃의 온도로 가열되고, 제1 용융물 스트림의 일부가 분리되고, 60 내지 170℃에서 이의 용융 점도를 측정하기 위해 60 내지 170℃로 냉각됨을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐아세탈 수지가 제1 용융물 스트림 중 일부의 분리의 상류에서 제1 용융물 스트림에 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 분리된 용융물 스트림이 60 내지 170℃에서 이의 용융 점도를 측정한 후에 제1 용융물 스트림과 조합됨을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 가소제가 제1 가소제와 동일함을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 폴리비닐 아세탈 수지가 제1 제2 폴리비닐 아세탈 수지와 동일함을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 폴리비닐 아세탈 수지가 제1 폴리비닐 아세탈 수지보다 60 내지 170℃에서 적어도 5% 더 높거나 낮은 용융 점도를 지님을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 가소제 및/또는 제2 폴리비닐 아세탈 수지가 150 내지 250℃의 온도에서 제1 용융물 스트림에 첨가됨을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상이한 조성을 지니는 적어도 두 개의 용융물 스트림이 서로 접촉되어 압출되고, 적어도 하나의 용융물 스트림에 단계 a) 및 b)에 따라 60 내지 170℃에서 소정 용융 점도가 제공됨을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 세 개의 용융물 스트림이 서로 접촉되어 압출되고, 외부 용융물 스트림에 단계 a) 및 b)에 따라 60 내지 170℃에서 소정 용융 점도가 제공됨을 특징으로 하는 방법.
  13. 제11항에 있어서, 세 개의 용융물 스트림이 서로 접촉되어 압출되고, 내부 용융물 스트림에 단계 a) 및 b)에 따라 60 내지 170℃에서 소정 용융 점도가 제공됨을 특징으로 하는 방법.
  14. 제11항에 있어서, 세 개의 용융물 스트림이 서로 접촉되어 압출되고, 용융물 스트림에 단계 a) 및 b)에 따라 60 내지 170℃에서 동일하거나 상이한 소정 용융 점도가 제공됨을 특징으로 하는 방법.
KR1020180053115A 2017-05-12 2018-05-09 소정 점도를 지니는 가소화된 폴리비닐 아세탈을 기반으로 한 필름을 생산하기 위한 방법 KR20180124752A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17170927.2 2017-05-12
EP17170927 2017-05-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20180124752A true KR20180124752A (ko) 2018-11-21

Family

ID=58709322

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180053115A KR20180124752A (ko) 2017-05-12 2018-05-09 소정 점도를 지니는 가소화된 폴리비닐 아세탈을 기반으로 한 필름을 생산하기 위한 방법

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10899059B2 (ko)
EP (1) EP3401077B1 (ko)
JP (1) JP2018192795A (ko)
KR (1) KR20180124752A (ko)
CN (1) CN108864629B (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3650488A1 (en) * 2018-11-09 2020-05-13 Kuraray Europe GmbH Method for producing films based on plasticized polyvinyl acetal having a predefined viscosity by molar mass adjustment
CN111944173B (zh) * 2020-08-24 2023-01-17 安徽皖维皕盛新材料有限责任公司 一种改善pvb胶片粘度调节剂分散性的方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2904844A (en) * 1956-02-10 1959-09-22 Du Pont Process for embossing polyvinyl acetal sheets
DE2751225C3 (de) * 1977-11-16 1981-08-13 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Vorrichtung mit einer nach dem Siebpaket eines Schneckenextruders angeordneten Schmelzindex-Meßeinrichtung und Verfahren zum Regeln der Viskosität von aufgeschmolzenem und auszuformendem Kunststoff
US4448736A (en) * 1982-05-24 1984-05-15 Standard Oil Company (Indiana) Continuous in-line melt flow rate control system
US4468953A (en) * 1982-07-22 1984-09-04 Rheometrics, Inc. Viscosity and elasticity of a fluid
US4817416A (en) * 1988-06-13 1989-04-04 Rheometrics, Inc. On-line rheological measurements
US4992487A (en) * 1990-01-09 1991-02-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for determining flow behavior index and using index to control polymer rheology and physical properties
US5078007A (en) * 1990-06-27 1992-01-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company In-line polymer melt rheometer
US5014545A (en) * 1990-09-19 1991-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Apparatus for determining flow behavior index
US5347852A (en) * 1993-03-11 1994-09-20 Rheometrics, Inc. On-line rheological measurements for process control
US5959195A (en) * 1995-09-13 1999-09-28 Gottfert Werkstoff-Prufmaschinen Gmbh Process for determining and evaluating melt flow index values
US5708197A (en) * 1996-05-07 1998-01-13 Polymer Processing Institute Helical barrel rheometer
US5974866A (en) * 1997-08-29 1999-11-02 General Electric Company On-line rheometer device
DE19741674A1 (de) * 1997-09-22 1999-03-25 Haake Gmbh Geb Mischer insbesondere für viskoelastische Materialien
US6182503B1 (en) * 1999-07-01 2001-02-06 Rheometric Scientific, Inc. On-line rheological measurement for process control
DE19951444A1 (de) 1999-10-25 2001-04-26 Huels Troisdorf Verfahren und Folie zur Herstellung von Verbundsicherheitsscheiben
GB0002192D0 (en) * 2000-01-31 2000-03-22 Borealis Polymers Oy Rheometry
US6691561B2 (en) * 2002-04-15 2004-02-17 Gerneral Electric Company Rheological measurement process
US6691558B1 (en) * 2002-07-31 2004-02-17 General Electric Company In-line rheometer device and method
DE102004013201A1 (de) 2004-03-17 2005-10-06 Kuraray Specialities Europe Gmbh Verfahren zur Coextrusion von Schmelzeströmen unterschiedlicher Zusammensetzung
WO2008040943A2 (en) 2006-10-02 2008-04-10 The Queen's University Of Belfast Improvements relating to the measurement of viscosity
US8460588B2 (en) 2007-07-30 2013-06-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cross directional zoned bicomponent films, film laminates, and systems and methods for manufacture of the same
DE102007000817A1 (de) 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Weichmacherhaltige Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit erhöhter Glasübergangstemperatur und verbessertem Fließverhalten
EP2153989B1 (de) * 2008-08-01 2021-09-29 Kuraray Europe GmbH Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften
KR101492549B1 (ko) * 2010-03-31 2015-02-12 가부시키가이샤 구라레 폴리비닐아세탈 필름 및 그의 용도
EP2732968A1 (de) * 2012-11-16 2014-05-21 Kuraray Europe GmbH Penetrationsfeste Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften
US9346947B2 (en) * 2013-03-14 2016-05-24 Solutia Inc. Hydrogen peroxide as a reactive extrusion additive for poly(vinyl butyral)
EP3006202A1 (en) * 2014-10-08 2016-04-13 Kuraray Europe GmbH Multilayer films of plasticizer-containing polyvinyl acetal with photochromic properties
US10086590B2 (en) * 2014-12-08 2018-10-02 Solutia Inc. High Tg monolithic poly(vinyl acetal) sheet

Also Published As

Publication number Publication date
US10899059B2 (en) 2021-01-26
US20180326638A1 (en) 2018-11-15
CN108864629B (zh) 2021-04-16
JP2018192795A (ja) 2018-12-06
EP3401077B1 (en) 2019-12-11
CN108864629A (zh) 2018-11-23
EP3401077A1 (en) 2018-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5946964B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP6310445B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US10889087B2 (en) High Tg monolithic poly(vinyl acetal) sheet
CN102686530B (zh) 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
KR101964811B1 (ko) 가소제-함유 폴리비닐 (이소)아세탈로 구성된 서브-층을 함유하는 감쇠 성질을 갖는 필름 라미네이트
CN103880301B (zh) 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
JP6322183B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
RU2700387C2 (ru) Промежуточная пленка для многослойного стекла, рулонное изделие, многослойное стекло, способ изготовления промежуточной пленки для многослойного стекла и способ изготовления рулонного изделия
JP6649771B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN106082713A (zh) 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
CN105682917B (zh) 用于层合玻璃的高流动性聚合物夹层
KR20180124752A (ko) 소정 점도를 지니는 가소화된 폴리비닐 아세탈을 기반으로 한 필름을 생산하기 위한 방법
KR20190031484A (ko) 가소제-부재 폴리비닐-코-아세탈을 포함하는 박막
US10696018B2 (en) Multilayer interlayers having high Tg and high modulus
EP3650488A1 (en) Method for producing films based on plasticized polyvinyl acetal having a predefined viscosity by molar mass adjustment
EP3127879A1 (en) Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
WO2015015601A1 (ja) 透明性、熱割れ現象抑制に優れるポリビニルアセタールフィルム
EP4389420A1 (en) Polyvinyl acetal films with improved stiffness
JP5989920B1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP3205487A1 (en) Method for producing films based on plasticized polyvinyl acetal by coating