KR20180113919A - Optical film, polarizing plate, display device, and method of manufacturing optical film - Google Patents

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KR20180113919A KR1020180036229A KR20180036229A KR20180113919A KR 20180113919 A KR20180113919 A KR 20180113919A KR 1020180036229 A KR1020180036229 A KR 1020180036229A KR 20180036229 A KR20180036229 A KR 20180036229A KR 20180113919 A KR20180113919 A KR 20180113919A
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다츠 곤도
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Abstract

An optical film is a film in which a slow axis is inclined by 10 to 80° with respect to one side of an appearance of the film in a film plane. When dimensional change ratios in a fast axis direction and a slow axis direction before and after leaving the optical film at 90°C for 120 hours are ΔDF (%) and ΔDL (%), respectively, the optical film satisfies 0%<=ΔD_F<0.5 and 0%<=ΔD_F<0% and the residual solvent amount is 60 ppm or less at the center end and both ends in a direction along the side.

Description

광학 필름, 편광판, 표시 장치 및 광학 필름의 제조 방법{OPTICAL FILM, POLARIZING PLATE, DISPLAY DEVICE, AND METHOD OF MANUFACTURING OPTICAL FILM}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an optical film, a polarizing plate, a display, and a manufacturing method of the optical film.

본 발명은, 경사 연신 필름으로서의 광학 필름과, 그 광학 필름을 구비한 편광판과, 그 편광판을 구비한 표시 장치와, 상기 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an optical film as an oblique stretched film, a polarizing plate provided with the optical film, a display provided with the polarizing plate, and a method for producing the optical film.

종래부터, 수지 필름을 폭 방향에 대해서 경사 방향으로 연신하여 경사 연신 필름을 제조하는 방법이 다양하게 제안되어 있다. 예를 들어 특허문헌 1에서는, 수지 필름을 연신 후의 필름의 권취 방향과는 상이한 방향으로부터 풀어내어, 해당 수지 필름의 양단부를 한 쌍의 파지구에 의해 파지하여 반송한다. 그리고, 수지 필름의 반송 방향을 도중에 바꿈으로써, 수지 필름을 경사 방향으로 연신한다. 이에 의해, 길이 방향 또는 폭 방향에 대해서, 0° 초과 90° 미만의 원하는 각도로 지상축을 갖는 경사 연신 필름이 제조된다.Conventionally, various methods for producing a warp stretched film by stretching a resin film in an oblique direction with respect to a width direction have been proposed. For example, in Patent Document 1, the resin film is unwound from a direction different from the winding direction of the stretched film, and both ends of the resin film are gripped and transported by the pair of wave earths. By changing the conveying direction of the resin film in the middle, the resin film is stretched in the oblique direction. Thereby, an oblique stretched film having a slow axis at a desired angle of more than 0 DEG and less than 90 DEG is produced in the longitudinal direction or the width direction.

이와 같이 하여 제조되는 경사 연신 필름은, 예를 들어 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치에 있어서, 외광 반사 방지를 위한 원편광판에 적용 가능하다. 상기 원편광판은, 편광자의 흡수축(또는 투과축)에 대해서, 경사 연신 필름의 지상축이 필름면 내에서 원하는 각도(예를 들어 45°)로 교차하도록, 편광자와 경사 연신 필름을 예를 들어 롤 투 롤 방식으로 접합함으로써 얻어진다. 롤 투 롤 방식으로 원편광판을 제조함으로써, 소정의 크기의 경사 연신 필름 및 편광자를 1장씩 접합하여 원편광판을 1개씩 제조하는 배치식에 비하여, 원편광판의 생산성이 비약적으로 향상된다.The obliquely stretched film produced in this way can be applied to, for example, a circular polarizer for preventing reflection of external light in an organic EL (electroluminescence) display device. The circularly polarizing plate is a polarizer and an oblique stretched film, for example, so that the slow axis of the obliquely drawn film intersects the absorption axis (or transmission axis) of the polarizer at a desired angle (for example, 45 degrees) Roll-to-roll method. The productivity of the circularly polarizing plate is remarkably improved as compared with the batch formula in which the circularly polarizing plate is manufactured by joining the obliquely drawn film and the polarizer each having a predetermined size one by one by manufacturing the circularly polarizing plate in a roll to roll manner.

일본 특허공개 제2010-173261호 공보(청구항 1, 도 1 등 참조)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-173261 (refer to Claim 1, Fig. 1, etc.)

그런데, 경사 연신 필름의 기초로 되는 수지 필름(긴 필름)을 제조하는 대표적인 제조 방법으로서, 용액 유연 제막법 및 용융 유연 제막법이 알려져 있다. 용액 유연 제막법은, 수지 및 첨가제를 용매에 용해시킨 도프를 금속 지지체 위에 유연하여 건조시켜 금속 지지체로부터 유연막(웹)을 박리한 후에 유연막을 연신 또는 폭 유지하고, 그 후, 유연막을 건조시킴으로써 수지 필름을 얻는 방법이다. 한편, 용융 유연 제막법은, 수지 및 첨가제를 포함하는 수지 조성물을, 유동성을 나타내는 온도까지 가열 용융하고, 그 후, 유동성이 있는 용융물을 유연하여 수지 필름을 얻는 방법이다.As a typical manufacturing method for producing a resin film (long film) serving as a base of an obliquely drawn film, a solution softening film forming method and a melt softening film forming method are known. In the solution casting film-forming method, a dope in which a resin and an additive are dissolved in a solvent is softened and dried on a metal support to stretch or maintain the width of the flexible film after peeling the flexible film (web) from the metal support, It is a method of obtaining a film. On the other hand, the melt soft film-forming method is a method in which a resin composition containing a resin and an additive is heated and melted to a temperature at which fluidity is exhibited, and then the melt having fluidity is softened to obtain a resin film.

용액 유연 제막법으로 제막된 수지 필름을 경사 연신하고, 얻어진 경사 연신 필름을 편광자와 접착하여 편광판을 제작하면, 접착 시의 고온 환경하에서(예를 들어 자외선 경화형 접착제를 사용했을 때는 자외선 조사에 의한 고온 환경하나 경화 촉진을 위한 가열 시에, 물풀 등의 수계 접착제를 사용했을 때는 경화 촉진을 위한 가열 시에), 경사 연신 필름이 지상축 방향 및 진상축 방향(필름면 내에서 지상축 방향에 수직인 방향)의 양방향으로 수축한다. 그 이유에 대하여, 본원 발명자는 이하와 같이 추측하고 있다.When the polarizing plate is produced by obliquely stretching a resin film formed by the solution softening method and bonding the obtained obliquely drawn film to a polarizer, the polarizing plate can be obtained under a high temperature environment during bonding (for example, when an ultraviolet curable adhesive is used, When heated for accelerating curing, and when using an aqueous adhesive such as a water-soluble resin, the obliquely stretched film is stretched in the direction of the slow axis and the direction of the fast axis (perpendicular to the slow axis direction in the film plane) Direction). The reason for this is as follows.

용액 유연 제막법으로 제막된 수지 필름은, 용융 유연 제막법으로 제막된 수지 필름에 비하여, 수지의 밀도가 낮다. 이것은, 용액 유연 제막법에서는, 연신 후의 유연막의 건조에 의해 유연막에 포함되어 있는 용매가 증발함으로써, 필름 중에 간극(용매가 증발하여 빠져나간 후의 공간)이 발생하기 때문이다. 이와 같이 수지 밀도가 낮은 필름은, 경사 연신 시에, 연신 방향(폭 방향에 대해서 경사 방향(지상축 방향))으로 연장되기 쉽고, 또한, 반송 방향으로 장력이 작용하여 인장되는 영향에 의해 진상축 방향으로도 연장되기 쉬워진다. 따라서, 상기 필름은, 경사 연신 후에, 지상축 방향 및 진상축 방향의 양방향으로 인장 응력이 잔류한다. 고온 환경하에서는, 상기 인장 응력이 완화되기 때문에, 상기 필름은, 지상축 방향 및 진상축 방향의 양방향으로 수축한다.The resin film formed by the solution soft film forming method has a lower resin density than the resin film formed by the melt soft film forming method. This is because, in the solution softening method, the solvent contained in the flexible film is evaporated by drying the flexible film after stretching, and a gap (space after the solvent evaporates and escapes) is generated in the film. The film having such a low resin density is liable to be easily stretched in the stretching direction (oblique direction (slow axis direction) with respect to the width direction) It is easy to extend in the direction as well. Therefore, after the oblique stretching, the film remains in tensile stress in both the slow axis direction and the fast axis direction. Under the high-temperature environment, since the tensile stress is relaxed, the film shrinks in both the slow axis direction and the fast axis direction.

이와 같이, 고온 환경하에서, 경사 연신 필름이 지상축 방향 및 진상축 방향의 양방향으로 수축하면, 필름 전체가 치수 변화를 일으켜서 수축한다. 그 결과, 편광자와 경사 연신 필름을 접합한 편광판에 컬이 발생하거나, 편광자와 경사 연신 필름과의 접착성이 저하되어, 경사 연신 필름이 박리되기 쉬워진다. 그 결과, 상기 편광판을 적용한 유기 EL 표시 장치에 있어서, 흑색 표시 시에 외광 반사에 의한 광 누설이 발생한다.Thus, under the high-temperature environment, when the warp stretched film shrinks in both the slow axis direction and the fast axis direction, the whole film undergoes dimensional change and shrinks. As a result, curling occurs in the polarizing plate bonded with the polarizer and the oblique stretched film, and the adhesiveness between the polarizer and the obliquely drawn film is reduced, and the obliquely drawn film is liable to be peeled off. As a result, in the organic EL display device to which the polarizing plate is applied, light leakage due to external light reflection occurs at the time of black display.

또한, 용융 유연 제막법으로 제막된 수지 필름을 경사 연신하고, 얻어진 경사 연신 필름을 편광자와 접착하여 편광판을 제작하는 경우에도, 경사 연신 시의 연신 조건에 따라서는, 경사 연신 후에, 지상축 방향 및 진상축 방향의 양방향으로 인장 응력이 잔류하고, 접착 시의 고온 환경하에서, 경사 연신 필름이 지상축 방향 및 진상축 방향의 양방향으로 수축하여 치수 변화를 일으켜, 상기와 마찬가지의 문제가 발생한다는 사실을, 다양한 검토로부터 알게 되었다.Further, even when the resin film formed by the melt soft-film formation method is obliquely stretched and the obtained obliquely stretched film is adhered to the polarizer to produce a polarizing plate, depending on the stretching conditions at the time of oblique stretching, The tensile stress remains in both directions in the fast axis direction, and under the high temperature environment at the time of bonding, the obliquely drawn film shrinks in both the direction of the slow axis and the direction of the fast axis, causing a dimensional change, , From various reviews.

한편, 액정 표시 장치에 있어서는, 관찰자가 편광 선글라스를 장착하고, 바로 선 상태에서도 고개를 옆으로 기울인 상태에서도 표시 화상을 관찰할 수 있도록 하기 위해서, 액정층에 대해서 시인측에 원편광판을 배치하는 구성도 있다. 이와 같은 구성에 있어서, 고온 환경하에서의 경사 연신 필름의 치수 변화에 기인하여 원편광판에 컬이 발생하면, 원편광판을 통해 시인되는 화상에 왜곡이 발생하여, 표시 화상의 시인성이 저하된다.On the other hand, in the liquid crystal display device, in order to allow the observer to attach the polarizing sunglasses and to observe the display image even when the head is tilted sideways even in the straight line state, a circular polarizing plate is arranged on the viewing side with respect to the liquid crystal layer There is also. In such a configuration, when curling occurs in the circularly polarizing plate due to the dimensional change of the obliquely drawn film under a high-temperature environment, distortion is generated in the image viewed through the circularly polarizing plate, and the visibility of the display image is lowered.

따라서, 유기 EL 표시 장치에서의 외광 반사에 의한 광 누설이나, 편광 선글라스 대응의 액정 표시 장치에서의 표시 화상의 시인성 저하를 억제하기 위해서는, 경사 연신 필름을 편광자에 접착할 때의 고온 환경하에서, 경사 연신 필름 전체의 치수 변화를 억제하는 것이 필요하다. 그러나, 이와 같은 경사 연신 필름은, 아직 제안되어 있지 않다.Therefore, in order to suppress light leakage due to reflection of external light in the organic EL display device and decrease in visibility of the display image in the liquid crystal display device for polarizing sunglasses, It is necessary to suppress the dimensional change of the stretched film as a whole. However, such a warp stretched film has not yet been proposed.

본 발명은, 상기 문제를 해결하기 위해 이루어진 것으로서, 그 목적은, 고온 환경하에서의 치수 변화를 억제할 수 있는, 경사 연신 필름으로서의 광학 필름과, 그 광학 필름을 포함하는 편광판과, 그 편광판을 포함하는 표시 장치를 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problem, and an object of the present invention is to provide an optical film as an obliquely stretched film capable of suppressing dimensional change under a high temperature environment, a polarizing plate comprising the optical film, And a display device.

본 발명의 상기 목적은, 이하의 구성에 의해 달성된다.The above object of the present invention can be achieved by the following arrangement.

1. 지상축이 필름면 내에서 필름 외형의 한 변에 대해서 10 내지 80° 기울어진 광학 필름으로서,1. An optical film in which a slow axis is inclined by 10 to 80 DEG with respect to one side of a film contour in a film plane,

해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향 및 지상축 방향의 치수 변화율을, 각각 ΔDF(%) 및 ΔDL(%)이라 했을 때, 상기 한 변을 따른 방향의 중앙부 및 양단부에 있어서,When the optical film have been referred to as the fast axis direction and the rate of dimensional change of the slow axis direction in the before and after left to stand at 90 ℃ 120 hours, respectively ΔD F (%) and ΔD L (%), the central portion of the along the one side direction, And at both ends,

0%≤ΔDF<0.5%0%? D F <0.5%

ΔDL<0%ΔD L <0%

를 만족하고,Lt; / RTI &gt;

잔류 용매량이, 60ppm 이하인 것을 특징으로 하는 광학 필름.Wherein the residual solvent amount is 60 ppm or less.

2. 잔류 용매량이, 10ppm 이하인 것을 특징으로 하는 상기 1에 기재된 광학 필름.2. The optical film according to 1 above, wherein the residual solvent amount is 10 ppm or less.

3. 해당 광학 필름에 있어서, 진상축 방향으로 배열하는 2점 간의 거리로서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전 및 방치한 후의 거리를, 각각 a1(㎜) 및 a2(㎜)라 하고,3. The distances between the two points arranged in the fast axis direction of the optical film are a1 (mm) and a2 (mm), respectively, before and after the optical film is allowed to stand at 90 DEG C for 120 hours and,

해당 광학 필름에 있어서, 지상축 방향으로 배열하는 2점 간의 거리로서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전 및 방치한 후의 거리를, 각각 b1(㎜) 및 b2(㎜)라 했을 때,When the distances between the two points arranged in the slow axis direction in the optical film are defined as b1 (mm) and b2 (mm) before and after the optical film is allowed to stand at 90 DEG C for 120 hours ,

ΔDF={(a2-a1)/a1}×100? D F = {(a2-a1) / a1} 100

ΔDL={(b2-b1)/b1}×100DELTA D L = {(b2-b1) / b1} x100

인 것을 특징으로 하는 상기 1 또는 2에 기재된 광학 필름.(1) or (2).

4. 상기 한 변을 따른 방향의 중앙부에 있어서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향의 치수 변화율을, ΔDF-C(%)라 하고,4. The dimensional change ratio in the fast axis direction before and after leaving the optical film at 90 占 폚 for 120 hours at the central portion in the direction along the above-mentioned side is referred to as? D FC (%),

상기 한 변을 따른 방향의 일단부에 있어서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향의 치수 변화율을, ΔDF-E1(%)이라 하고,The dimensional change ratio in the fast axis direction before and after leaving the optical film at 90 占 폚 for 120 hours is referred to as? D F-E1 (%) at one end in the direction along the above-

상기 한 변을 따른 방향의 타단부에 있어서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향의 치수 변화율을, ΔDF-E2(%)라 했을 때,When the dimensional change ratio in the fast axis direction before and after leaving the optical film at 90 캜 for 120 hours is ΔD F-E2 (%) at the other end in the direction along the above-mentioned side,

(ΔDF -E1+ΔDF -E2)/2>ΔDF -C (? D F -E 1 +? D F -E 2) / 2>? D F -C

를 더 만족하는 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 광학 필름.Wherein the optical film further satisfies the following conditional expression (1): &lt; EMI ID = 1.0 &gt;

5. 해당 광학 필름은, 긴 형상이며,5. The optical film has a long shape,

상기 한 변을 따른 방향은, 해당 광학 필름의 필름면 내에서 길이 방향에 수직인 폭 방향인 것을 특징으로 하는 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 광학 필름.The optical film according to any one of 1 to 4 above, wherein the direction along the sides is a width direction perpendicular to the longitudinal direction within the film surface of the optical film.

6. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 광학 필름과, 편광자를 포함하고,6. An optical film comprising the optical film according to any one of 1 to 5 and a polarizer,

상기 광학 필름은, 필름면 내에서 지상축이 상기 편광자의 흡수축과 교차하도록, 상기 편광자에 대해서 한쪽에 위치하고 있는 것을 특징으로 하는 편광판.Wherein the optical film is located on one side with respect to the polarizer such that the slow axis in the film plane crosses the absorption axis of the polarizer.

7. 상기 6에 기재된 편광판과, 표시 셀을 포함하고,7. A polarizing plate comprising the polarizing plate described in 6 above, and a display cell,

상기 편광판은, 상기 표시 셀에 대해서 시인측에 위치하고 있는 것을 특징으로 하는 표시 장치.Wherein the polarizing plate is positioned on the viewing side with respect to the display cell.

8. 상기 편광판의 상기 광학 필름은, 상기 편광자에 대해서 상기 표시 셀측에 위치하고 있는 것을 특징으로 하는 상기 7에 기재된 표시 장치.8. The display device according to 7 above, wherein the optical film of the polarizing plate is positioned on the display cell side with respect to the polarizer.

9. 상기 표시 셀은, 유기 일렉트로루미네센스 소자인 것을 특징으로 하는 상기 8에 기재된 표시 장치.9. The display device according to 8 above, wherein the display cell is an organic electroluminescence element.

10. 상기 편광판의 상기 광학 필름은, 상기 편광자에 대해서 상기 표시 셀과는 반대측에 위치하고 있는 것을 특징으로 하는 상기 7에 기재된 표시 장치.10. The display device according to 7 above, wherein the optical film of the polarizing plate is located on the side opposite to the display cell with respect to the polarizer.

11. 상기 표시 셀은, 액정 셀인 것을 특징으로 하는 상기 10에 기재된 표시 장치.11. The display device according to 10 above, wherein the display cell is a liquid crystal cell.

12. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 광학 필름의 제조 방법으로서,12. A method for producing an optical film according to any one of 1 to 5,

긴 필름의 폭 방향의 양단부를 한 쌍의 파지구로 파지하고, 한쪽 파지구를 다른 쪽 파지구에 대해서 상대적으로 선행시켜, 상기 긴 필름을 필름면 내에서 굴곡시켜 반송함으로써, 상기 긴 필름을 폭 방향에 대해서 경사 방향으로 연신하여, 상기 광학 필름을 구성하는 경사 연신 필름을 취득하는 경사 연신 공정을 포함하고,The long film is held in a pair of gripping portions and one of the long strips is made to advance relative to the other of the waveguides so that the long film is bent and conveyed in the film surface, And an oblique stretching step of stretching the film in an oblique direction to obtain an obliquely stretched film constituting the optical film,

경사 연신 전에, 상기 긴 필름의 폭 방향의 각 단부에 있어서, 각 파지구에 의해 반송 방향에 가해지는 힘을, 각각 동일한 Tr(N)이라 하고,Before the oblique stretching, the force applied in the transport direction by each waveguide at each end in the width direction of the long film is referred to as the same Tr (N)

경사 연신 중에, 상기 긴 필름의 폭 방향의 각 단부에 있어서, 상대적으로 지연하는 측의 파지구 및 상대적으로 선행하는 측의 파지구에 의해 반송 방향에 가해지는 힘을, 각각 To(N), Ti(N)라 했을 때,During the oblique stretching, the force applied in the transport direction by the waveguide on the relatively retarded side and the waveguide on the relatively preceding side at each end in the width direction of the long film is represented by To (N), Ti (N), &lt; / RTI &gt;

상기 경사 연신 공정에서는,In the warp stretching step,

(Ti-Tr)/Tr≥1.7(Ti-Tr) /Tr?1.7

(Tr-To)/Tr≥1.5(Tr-To) /Tr? 1.5

를 만족하도록, 상기 긴 필름을 상기 경사 방향으로 연신하는 것을 특징으로 하는 광학 필름의 제조 방법.Is stretched in the oblique direction so as to satisfy the following expression: &quot; (1) &quot;

13. 상기 경사 연신 공정에서는, 상기 긴 필름의 폭 방향의 각 단부 중, 상대적으로 지연하는 측의 파지구에 의해 파지되는 단부를 냉각하는 것을 특징으로 하는 상기 12에 기재된 광학 필름의 제조 방법.13. The method for producing an optical film as described in 12 above, wherein the edge portion gripped by the waveguide on the relatively delayed side among the end portions in the width direction of the elongate film is cooled in the oblique stretching process.

14. 상기 경사 연신 공정에서는, 상기 긴 필름의 폭 방향에 대해서, 지상축이 원하는 배향각보다도 큰 배향각으로 배향하도록 상기 긴 필름을 경사 연신하고, 그 후, 상기 지상축이 상기 원하는 배향각으로 배향하도록, 상기 긴 필름을 경사 연신하는 것을 특징으로 하는 상기 12 또는 13에 기재된 광학 필름의 제조 방법.14. In the oblique stretching step, the long film is obliquely stretched with respect to the width direction of the long film such that the slow axis is oriented at an orientation angle larger than a desired orientation angle, and thereafter, The method for producing an optical film according to the above 12 or 13, wherein the long film is subjected to oblique stretching so as to be oriented.

광학 필름은, 지상축이 필름면 내에서 필름 외형의 한 변에 대해서 10 내지 80° 기울어진, 소위 경사 연신 필름이다. 이 광학 필름의 상기 한 변을 따른 방향의 중앙부 및 양단부에 있어서, 진상축 방향 및 지상축 방향의 치수 변화율 ΔDF 및 ΔDL에 관하여 상기 조건식을 만족함으로써, 광학 필름은, 고온 환경하에서 진상축 방향으로는 팽창하거나, 치수 변화하지 않고, 지상축 방향으로는 수축한다. 이와 같이, 광학 필름은 고온 환경하에서 진상축 방향으로 수축하지 않기 때문에, 고온 환경하에서 지상축 방향의 수축이 있어도, 필름 전체로서의 치수 변화(수축)를 억제할 수 있다.The optical film is a so-called warp stretched film in which the slow axis is inclined by 10 to 80 占 with respect to one side of the film contour in the film plane. The dimensional change rate? D F in the fast axis direction and the slow axis direction in the center portion and both end portions in the direction along the above- And DELTA D L , the optical film expands in the fast axis direction under high temperature environment, does not change in size, and shrinks in the slow axis direction. As described above, since the optical film does not shrink in the fast axis direction under a high temperature environment, the dimensional change (shrinkage) as a whole film can be suppressed even if shrinkage in the slow axis direction occurs under a high temperature environment.

이에 의해, 편광자와 광학 필름을 고온으로 접착하여 편광판을 제작하는 경우에도, 광학 필름의 치수 변화에 기인하여 편광판에 컬이 발생하거나, 편광자에 대한 광학 필름의 접착성이 저하되는 것을 억제할 수 있다. 그 결과, 상기 편광판을 적용한 유기 EL 표시 장치에 있어서는, 흑색 표시 시에 외광 반사에 의한 광 누설이 발생하는 것을 억제할 수 있다. 또한, 상기 편광판을 적용한 편광 선글라스 대응의 액정 표시 장치에 있어서는, 상기 편광판을 통해 시인되는 화상에 왜곡이 발생하는 것을 억제할 수 있어, 표시 화상의 시인성의 저하를 억제할 수 있다.This makes it possible to suppress curling of the polarizing plate due to dimensional change of the optical film and deterioration of the adhesiveness of the optical film to the polarizer even when polarizing plates are produced by bonding the polarizing film and the optical film at a high temperature . As a result, in the organic EL display device to which the polarizing plate is applied, occurrence of light leakage due to external light reflection during black display can be suppressed. In the polarizing sunglass-compatible liquid crystal display device to which the polarizing plate is applied, it is possible to suppress the occurrence of distortion in the image viewed through the polarizing plate, and to suppress deterioration of the visibility of the display image.

도 1은, 본 발명의 실시 형태에 따른 경사 연신 필름의 제조 장치의 개략 구성을 모식적으로 나타내는 설명도이다.
도 2는, 상기 제조 장치가 구비하는 연신부의 레일 패턴의 일례를 모식적으로 나타내는 평면도이다.
도 3은, 상기 연신부의 구성의 상세를 나타내는 평면도이다.
도 4는, 편광판의 개략의 구성을 나타내는 분해 사시도이다.
도 5는, 유기 EL 표시 장치의 개략의 구성을 분해하여 나타내는 단면도이다.
도 6은, 액정 표시 장치의 개략의 구성을 나타내는 단면도이다.
도 7은, 접착제 경화 시의 접착제 및 광학 필름의 폭 중앙부 및 폭 단부에서의 거동을 모식적으로 나타내는 설명도이다.
도 8은, 상기 연신부에 있어서, 긴 필름의 폭 방향의 양단부에 가해지는 반송 방향의 힘을 모식적으로 나타내는 설명도이다.
도 9는, 상기 연신부의 다른 구성을 모식적으로 나타내는 설명도이다.
도 10은, 상기 연신부의 또 다른 구성을 모식적으로 나타내는 설명도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is an explanatory view schematically showing a schematic configuration of an apparatus for producing an obliquely-drawn film according to an embodiment of the present invention. Fig.
2 is a plan view schematically showing an example of a rail pattern of a stretching portion provided in the manufacturing apparatus.
3 is a plan view showing the details of the configuration of the stretching portion.
4 is an exploded perspective view showing a schematic configuration of a polarizing plate.
Fig. 5 is a cross-sectional view showing an outline configuration of an organic EL display device.
6 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of a liquid crystal display device.
7 is an explanatory view schematically showing the behavior of the adhesive and the optical film at the widthwise middle portion and the widthwise end portion of the adhesive when the adhesive is cured.
Fig. 8 is an explanatory view schematically showing the force in the transport direction applied to both end portions in the width direction of the elongate film in the stretching portion. Fig.
9 is an explanatory view schematically showing another configuration of the stretching portion.
Fig. 10 is an explanatory diagram schematically showing still another configuration of the stretching portion. Fig.

본 발명의 실시의 일 형태에 대하여, 도면에 기초하여 설명하면 이하와 같다. 또한, 본 명세서에 있어서, 수치 범위를 A 내지 B라 표기한 경우, 그 수치 범위에 하한 A 및 상한 B의 값은 포함되도록 한다. 또한, 본 발명은, 이하의 내용에 한정되는 것은 아니다.An embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings as follows. In this specification, when numerical ranges are denoted by A to B, values of lower limit A and upper limit B are included in the numerical range. Further, the present invention is not limited to the following contents.

본 실시 형태에 따른 경사 연신 필름은, 긴 형상의 수지 필름을 경사 연신함으로써, 연신 후의 필름의 폭 방향에 대해서 임의의 각도로 면 내 지상축을 갖는 긴 형상의 경사 연신 필름이거나, 그 긴 형상의 경사 연신 필름을 폭 방향을 따라 절단하여 얻어지는 시트 형상의 경사 연신 필름이다.The obliquely drawn film according to the present embodiment may be a long oblong stretched film having an in-plane slow axis at an arbitrary angle with respect to the width direction of the stretched film by obliquely stretching the elongated resin film, And is a sheet-like warp stretched film obtained by cutting the stretched film along the width direction.

여기서, 긴 것이란, 필름의 폭에 대해서 적어도 5배 정도 이상의 길이를 가리키고, 바람직하게는 10배 혹은 그 이상의 길이를 가리키며, 구체적으로는, 필름이 롤 형상으로 권회되고, 필름 롤의 상태로 보관 또는 운반되는 정도의 길이를 가리킨다. 긴 형상의 필름 제조 방법에서는, 필름을 연속적으로 제조함으로써, 원하는 임의의 길이로 필름을 제조할 수 있다. 또한, 긴 형상의 경사 연신 필름의 제조 방법은, 긴 형상의 필름을 제막한 후에 이것을 한번 권취 코어에 권취하여 권회체(긴 필름 원단)로 하고, 이 권회체로부터 긴 형상의 필름을 경사 연신 공정에 공급하여 경사 연신 필름을 제조하도록 해도 되고, 제막 후의 긴 형상의 필름을 권취하지 않고, 제막 공정으로부터 연속하여 경사 연신 공정에 공급하여 경사 연신 필름을 제조해도 된다. 제막 공정과 경사 연신 공정을 연속하여 행하는 것은, 연신 후의 필름 막 두께나 광학값의 결과를 피드백하여 제막 조건을 변경하고, 원하는 긴 형상의 경사 연신 필름을 얻을 수 있어 바람직하다.Herein, the term "long" refers to a length of at least about 5 times or more, preferably 10 times or more, with respect to the width of the film. Specifically, the film is wound in a roll form, Indicates length of conveyance. In the method of producing a long film, the film can be produced to a desired arbitrary length by continuously producing the film. In addition, a method of producing a long-shaped warp-stretched film is a method of winding a film having a long shape into a winding core (long film fabric) by winding it on a winding core once, To form an obliquely-stretched film. Alternatively, the oblong-oriented film may be continuously supplied from the film-forming step to the oblique-stretching step without winding the elongated film after film-forming. The film-forming step and the oblique stretching step are preferably carried out successively by feeding back the results of the film thickness and the optical value after stretching to change the film-forming conditions to obtain a warp-stretched film of a desired long shape.

본 실시 형태에 따른 경사 연신 필름의 제조 방법에서는, 필름의 폭 방향에 대해서 0° 초과 90° 미만의 각도(예를 들어 폭 방향에 대해서 10 내지 80°의 각도)로 지상축을 갖는 긴 형상의 경사 연신 필름을 제조한다. 여기서, 필름의 폭 방향에 대한 각도란, 필름면 내에서의 각도이다. 지상축은, 통상 연신 방향 또는 연신 방향으로 직각인 방향으로 발현되므로, 본 실시 형태에 따른 제조 방법에서는, 필름의 폭 방향에 대해서 0° 초과 90° 미만의 각도로 연신을 행함으로써, 이러한 지상축을 갖는 긴 형상의 경사 연신 필름을 제조할 수 있다. 긴 형상의 경사 연신 필름의 폭 방향과 지상축의 이루는 각도, 즉 배향각은, 0° 초과 90° 미만의 범위에서, 원하는 각도로 임의로 설정할 수 있다. 또한, 본 실시 형태에 있어서, 「긴 필름」이라고 기재했을 때는, 경사 연신 전의 긴 형상의 수지 필름을 가리키는 것으로 한다.In the method of producing an obliquely-drawn film according to this embodiment, a long oblique slope having a slow axis at an angle of more than 0 DEG and less than 90 DEG (for example, an angle of 10 to 80 DEG with respect to the width direction) To prepare a stretched film. Here, the angle of the film with respect to the width direction is an angle within the film plane. Since the slow axis is usually expressed in the stretching direction or the direction orthogonal to the stretching direction, in the manufacturing method according to the present embodiment, the stretching is performed at an angle of more than 0 DEG and less than 90 DEG with respect to the width direction of the film, A long oblong stretched film can be produced. The angle formed between the width direction and the slow axis of the oblong stretched film having a long shape, that is, the orientation angle can be arbitrarily set to a desired angle in a range of more than 0 DEG and less than 90 DEG. In the present embodiment, when "long film" is described, it refers to a resin film of a long shape before warping and stretching.

<긴 필름에 대하여>&Lt; About long film >

우선, 본 실시 형태에서 연신 대상으로 되는 긴 필름에 대하여 설명한다.First, a long film to be drawn in this embodiment will be described.

본 실시 형태의 긴 필름으로서는, 특별히 한정되지 않으며, 열가소성 수지로 구성되어 있는 필름이면 어느 것이어도 되지만, 예를 들어 연신 후의 필름을 광학 용도로 사용하는 경우에는, 원하는 파장에 대해서 투명한 성질을 갖는 수지를 포함하는 필름이 바람직하다. 이와 같은 수지로서는, 폴리카르보네이트계 수지(PC), 폴리에스테르계 수지, 지환 구조를 갖는 올레핀 중합체계 수지(시클로올레핀계 수지, COP), 폴리에테르 술폰계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리염화비닐계 수지 등을 들 수 있다.The long film of the present embodiment is not particularly limited and may be any film composed of a thermoplastic resin. For example, when a stretched film is used for optical use, a resin having transparency to a desired wavelength Is preferred. Examples of such a resin include a polycarbonate resin (PC), a polyester resin, an olefin polymer resin having an alicyclic structure (cycloolefin resin, COP), a polyether sulfone resin, a polyethylene terephthalate resin, A polyimide resin, a polyamide resin, a polyarylate resin, a polyethylene resin, and a polyvinyl chloride resin.

폴리카르보네이트계 수지란, 탄산과 글리콜 혹은 2가 페놀과의 폴리에스테르이며, -O-CO-O-의 카르보네이트 결합을 갖는 고분자이고, 비스페놀과 탄산에스테르의 고분자가 가장 실용적으로 사용되고 있으며, 테이진 가부시키가이샤(팬라이트(등록상표), 퓨어 에이스(등록상표)), 가부시키가이샤 가네카(엘맥(등록상표)), 미츠비시 엔지니어링플라스틱 가부시키가이샤(유피론(등록상표)) 등으로 시판되고 있다. 물론, 이것에 플루오렌기를 갖는 단량체를 공중합한 중합체(예를 들어 일본 특허공개 제2005-189632호 공보 참조)는 위상차의 역파장 분산을 나타내므로, 이와 같은 폴리카르보네이트도 용도에 따라서는 즐겨 사용할 수 있다.The polycarbonate resin is a polymer of carbonic acid with glycol or dihydric phenol and having a carbonate bond of -O-CO-O-, and a polymer of bisphenol and carbonic ester is most practically used (Trade name, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) (manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), etc. . Of course, a polymer obtained by copolymerizing a monomer having a fluorene group (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-189632) exhibits an inverse wavelength dispersion of the retardation, and therefore such polycarbonate Can be used.

폴리에스테르계 수지로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등을 들 수 있으며, 또한, 이것에 플루오렌기를 갖는 단량체를 공중합한 중합체는 위상차의 역파장 분산을 나타내므로, 이와 같은 폴리에스테르도 용도에 따라서는 즐겨 사용할 수 있다.Examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), and a polymer obtained by copolymerizing a monomer having a fluorene group with the monomer has an inverse wavelength dispersion of retardation. Polyesters can also be used favorably depending on the application.

폴리에틸렌나프탈레이트계 수지로서는, 예를 들어 나프탈렌디카르복실산의 저급 알킬에스테르와 에틸렌글리콜을 중축합시켜 제조한 폴리에틸렌나프탈레이트를 적합하게 사용할 수 있다. 시판품으로서는, 테오넥스(테이진사 제조) 등을 적합하게 사용할 수 있다.As the polyethylene naphthalate resin, for example, polyethylene naphthalate prepared by polycondensation of a lower alkyl ester of naphthalene dicarboxylic acid with ethylene glycol can be suitably used. As commercially available products, Teonex (manufactured by Teijin Co., Ltd.) and the like can suitably be used.

시클로올레핀계 수지로서는, 환상 올레핀(시클로올레핀)을 포함하는 단량체의 유닛을 갖는 수지이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 시클로올레핀계 수지는, 시클로올레핀 중합체(COP) 또는 시클로올레핀 공중합체(COC) 중 어느 것이어도 된다. 시클로올레핀 공중합체란, 환상 올레핀과 에틸렌 등의 올레핀과의 공중합체인 비결정성의 환상 올레핀계 수지를 의미한다.The cycloolefin-based resin is not particularly limited as long as it is a resin having a unit of a monomer containing a cyclic olefin (cycloolefin). The cycloolefin-based resin may be either a cycloolefin polymer (COP) or a cycloolefin copolymer (COC). The cycloolefin copolymer means an amorphous cyclic olefin resin that is a copolymer of a cyclic olefin and an olefin such as ethylene.

상기 환상 올레핀으로서는, 다환식의 환상 올레핀과 단환식의 환상 올레핀이 존재하고 있다. 이러한 다환식의 환상 올레핀으로서는, 노르보르넨, 메틸노르보르넨, 디메틸노르보르넨, 에틸노르보르넨, 에틸리덴노르보르넨, 부틸노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 디히드로디시클로펜타디엔, 메틸디시클로펜타디엔, 디메틸디시클로펜타디엔, 테트라시클로도데센, 메틸테트라시클로도데센, 디메틸시클로테트라도데센, 트리시클로펜타디엔, 테트라시클로펜타디엔 등을 들 수 있다. 또한, 단환식의 환상 올레핀으로서는, 시클로부텐, 시클로펜텐, 시클로옥텐, 시클로옥타디엔, 시클로옥타트리엔, 시클로도데카트리엔 등을 들 수 있다.As the cyclic olefin, a polycyclic cyclic olefin and a monocyclic cyclic olefin exist. Examples of such polycyclic cyclic olefins include norbornene, methyl norbornene, dimethyl norbornene, ethyl norbornene, ethylidene norbornene, butyl norbornene, dicyclopentadiene, dihydrodicyclopentadiene, Methyldicyclopentadiene, dimethyldicyclopentadiene, tetracyclododecene, methyltetracyclododecene, dimethylcyclotetradodecene, tricyclopentadiene, tetracyclopentadiene, and the like. Examples of the monocyclic cyclic olefin include cyclobutene, cyclopentene, cyclooctene, cyclooctadiene, cyclooctatriene, cyclododecatriene, and the like.

시클로올레핀계 수지는, 시판품으로서도 입수 가능하며, 예를 들어 닛폰 제온사 제조 「ZEONOR」, JSR사 제조 「ARTON」, 폴리플라스틱사 제조 「TOPAS」, 미츠이 가가쿠사 제조 「APEL」 등을 들 수 있다.Examples of the cycloolefin resin are commercially available products such as "ZEONOR" manufactured by Nippon Zeon Co., "ARTON" manufactured by JSR Corporation, "TOPAS" manufactured by Polyplastics Co., and "APEL" manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. .

그 밖에, 긴 필름을 구성하는 수지로서는, 일본 특허공개 제2006-45369호 공보에 기재된 수지 조성물이나, 일본 특허공개 제2016-108544호 공보에 기재된 알콕시 신남산 에스테르계 중합체도 사용할 수 있다.In addition, as the resin constituting the long film, a resin composition described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-45369 or an alkoxynic acid ester polymer described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-108544 can be used.

<긴 필름의 제막법>&Lt; Method for forming long film >

긴 필름의 제막 방법으로서는, 이하에 나타내는 용액 유연 제막법이나 용융 유연 제막법이 있다. 이하, 각 제막법에 대하여 설명한다. 또한, 본 실시 형태에서는, 후술하는 바와 같이, 경사 연신 후의 필름이 고온 환경하에서 진상축 방향으로 수축하지 않는 특성을 얻기 위해서, 경사 연신의 대상으로 되는 긴 필름을 용융 유연 제막법에 의해 제막하고 있다.As a method for forming a long film, there are a solution casting film forming method and a melt casting film forming method described below. Hereinafter, each film-forming method will be described. Further, in the present embodiment, as described later, in order to obtain the property that the film after warp stretching does not shrink in the fast axis direction under a high temperature environment, a long film to be obliquely stretched is formed by the melt soft film forming method .

〔용액 유연 제막법〕[Solution flexible film-forming method]

용액 유연 제막법에서는, 수지 및 첨가제를 용제에 용해시켜 도프를 조제하는 공정, 도프를 벨트 형상 혹은 드럼 형상의 금속 지지체 위에 유연하는 공정, 유연한 도프를 유연막(웹)으로서 건조하는 공정, 금속 지지체로부터 웹을 박리하는 공정, 웹을 연신 또는 폭 유지하는 공정, 또한 웹을 건조하는 공정, 마무리한 필름을 권취하는 공정이 행해진다.In the solution casting film forming method, there are a step of preparing a dope by dissolving a resin and an additive in a solvent, a step of dipping the dope on a belt-shaped or drum-shaped metal support, a step of drying a flexible dope as a flexible film (web) A step of peeling the web, a step of stretching or maintaining the width of the web, a step of drying the web, and a step of winding the finished film are performed.

유연 공정의 금속 지지체는, 표면을 경면 마무리한 것이 바람직하며, 스테인리스 스틸 벨트 혹은 주물로 표면을 도금 마무리한 드럼이 바람직하게 사용된다. 금속 지지체의 표면 온도는, -50℃ 내지 용제가 비등하여 발포되지 않는 온도 이하로 설정된다. 지지체 온도가 높은 쪽이 웹의 건조 속도를 빠르게 할 수 있어 바람직하지만, 너무 지나치게 높으면 웹이 발포되거나, 평면성이 열화되거나 하는 경우가 있다.The metal support of the flexible process preferably has a mirror-finished surface and is preferably a stainless steel belt or a drum finished with plating on the surface thereof by casting. The surface temperature of the metal support is set to a temperature of -50 ° C to a temperature at which the solvent does not foam by boiling. The higher the support temperature, the faster the drying speed of the web can be. However, if the support temperature is too high, the web may be foamed or the planarity may deteriorate.

바람직한 지지체 온도로서는, 0 내지 100℃에서 적절히 결정되고, 5 내지 30℃가 더욱 바람직하다. 또는, 냉각함으로써 웹을 겔화시켜 잔류 용매를 많이 포함한 상태에서 드럼으로부터 박리하는 것도 바람직한 방법이다. 금속 지지체의 온도를 제어하는 방법은 특별히 제한되지 않지만, 온풍 또는 냉풍을 불어대는 방법이나, 온수를 금속 지지체의 이측에 접촉시키는 방법이 있다. 온수를 사용하는 쪽이, 열의 전달이 효율적으로 행해져서, 금속 지지체의 온도가 일정해질 때까지의 시간이 짧아지기 때문에, 바람직하다.The preferred support temperature is suitably determined at 0 to 100 캜, more preferably 5 to 30 캜. Alternatively, it is preferable that the web be gelled by cooling to peel off the drum in a state containing a large amount of residual solvent. A method of controlling the temperature of the metal support is not particularly limited, but there is a method of blowing hot air or cold air, or a method of bringing hot water to the side of the metal support. The use of hot water is preferable because heat is efficiently transferred and the time until the temperature of the metal support becomes constant becomes shorter.

온풍을 사용하는 경우는, 용매의 증발 잠열에 의한 웹의 온도 저하를 고려하여, 용매의 비점 이상의 온풍을 사용하면서, 발포도 방지하면서 목적의 온도보다도 높은 온도의 바람을 사용하는 경우가 있다.In the case of using warm air, in consideration of the temperature drop of the web due to the latent heat of evaporation of the solvent, winds at a temperature higher than the target temperature may be used while preventing the foaming while using warm air above the boiling point of the solvent.

특히, 유연으로부터 박리할 때까지의 사이에서 지지체의 온도 및 건조풍의 온도를 변경하고, 효율적으로 건조를 행하는 것이 바람직하다.Particularly, it is preferable to change the temperature of the support body and the temperature of the drying wind during the period from the softening to the peeling, and to perform the drying efficiently.

제막되는 수지 필름이 양호한 평면성을 나타내기 위해서는, 금속 지지체로부터 웹을 박리할 때의 잔류 용매량이 원하는 범위인 것이 바람직하다. 여기서, 잔류 용매량은, 하기 식으로 정의된다.In order for the resin film to be formed to exhibit good planarity, it is preferable that the amount of the residual solvent when peeling the web from the metal support is in a desired range. Here, the amount of the residual solvent is defined by the following formula.

잔류 용매량(질량% 또는 %)={(M-N)/N}×100Amount of residual solvent (mass% or%) = {(M-N) / N} 100

또한, M은 웹 또는 필름을 제조 중 또는 제조 후의 임의의 시점에서 채취한 시료의 질량(g)이며, N은 M을 115℃에서 1시간 가열한 후의 질량(g)이다.M is the mass (g) of the sample taken from the web or film at any point during or after the production, and N is the mass (g) after heating the M at 115 占 폚 for 1 hour.

필름 건조 공정에서는, 일반적으로 롤 건조 방식(상하로 배치한 다수의 롤에 웹을 교대로 통과하여 건조시키는 방식)이나 텐터 방식으로 웹을 반송시키면서 건조하는 방식이 채용된다.In the film drying step, a roll drying method (a method in which webs are alternately passed through a plurality of rolls arranged in a vertical direction and then dried) or a method in which a web is conveyed by a tenter method is employed.

〔용융 유연 제막법〕[Melting flexible film forming method]

용융 유연 제막법은, 수지 및 가소제 등의 첨가제를 포함하는 수지 조성물을, 유동성을 나타내는 온도까지 가열 용융하고, 그 후, 유동성을 갖는 용융물을 유연하여 필름을 제막하는 방법이다. 용융 유연에 의해 형성되는 방법은, 용융 압출(성형)법, 프레스 성형법, 인플레이션법, 사출 성형법, 블로우 성형법, 연신 성형법 등으로 분류할 수 있다. 이들 중에서 기계적 강도 및 표면 정밀도 등이 우수한 필름이 얻어지는 용융 압출법이 바람직하다. 또한, 용융 압출법에서 사용하는 복수의 원재료는, 통상 미리 혼련하여 펠릿화해 두는 것이 바람직하다.The melt soft-film-forming method is a method in which a resin composition containing additives such as a resin and a plasticizer is heated and melted to a temperature at which fluidity is exhibited, and then a melt having fluidity is softened to form a film. The method of forming by melt casting can be classified into a melt extrusion (molding) method, a press molding method, an inflation method, an injection molding method, a blow molding method, and a stretch molding method. Among them, the melt extrusion method is preferable in which a film having excellent mechanical strength and surface precision is obtained. In addition, it is preferable that a plurality of raw materials used in the melt extrusion method are usually previously kneaded and pelletized.

펠릿화는, 공지된 방법으로 행하면 된다. 예를 들어, 건조 수지나 가소제, 기타 첨가제를 피더로 압출기에 공급하고, 1축이나 2축의 압출기를 사용하여 혼련 하고, 다이로부터 스트랜드 형상으로 압출하고, 수냉 또는 공랭하고, 커팅함으로써 펠릿화할 수 있다.The pelletization may be carried out by a known method. For example, drying resin, plasticizer, and other additives may be fed to an extruder as a feeder, kneaded using a uniaxial or biaxial extruder, extruded from a die into a strand shape, pelletized by water cooling or air cooling and cutting .

첨가제는, 압출기에 공급하기 전에 수지에 혼합해 두어도 되고, 첨가제 및 수지를 각각 개별의 피더로 압출기에 공급해도 된다. 또한, 입자나 산화 방지제 등의 소량의 첨가제는, 균일하게 혼합하기 위해서, 사전에 수지에 혼합해 두는 것이 바람직하다.The additive may be mixed with the resin before being fed to the extruder, and the additive and the resin may be respectively fed to the extruder by separate feeders. In addition, small amounts of additives such as particles and antioxidants are preferably mixed with the resin in advance in order to uniformly mix them.

압출기는, 전단력을 억제하여, 수지가 열화(분자량 저하, 착색, 겔 생성 등)하지 않도록 펠릿화 가능하며 가능한 한 저온에서 가공하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 2축 압출기의 경우, 깊은 홈 타입의 스크루를 사용하여, 동일 방향으로 회전시키는 것이 바람직하다. 혼련의 균일성 관점에서, 맞물림 타입이 바람직하다.The extruder can be pelletized so as not to cause deterioration (decrease in molecular weight, coloration, gel formation, etc.) of the resin by suppressing the shearing force, and it is preferable to process the extruder at a low temperature as possible. For example, in the case of a twin-screw extruder, it is preferable to use a deep groove-type screw to rotate in the same direction. From the viewpoint of uniformity of kneading, an engaging type is preferable.

이상과 같이 하여 얻어진 펠릿을 사용하여 필름 제막을 행한다. 물론, 펠릿화하지 않고, 원재료의 분말을 그대로 피더로 압출기에 공급하고, 그대로 필름 제막하는 것도 가능하다.Film formation is carried out using the pellets obtained as described above. Of course, it is also possible to feed the powder of the raw material directly to the extruder as a feeder without forming pellets, and to form the film as it is.

상기 펠릿을 1축이나 2축 타입의 압출기를 사용하여, 압출할 때의 용융 온도를 200 내지 300℃ 정도로 하고, 리프 디스크 타입의 필터 등으로 여과하여 이물을 제거한 후, T다이로부터 필름 형상으로 유연하고, 냉각 롤과 탄성 터치 롤로 필름을 닙하고, 냉각 롤 위에서 고화시킨다.The above pellets are extruded by using a uniaxial or biaxial type extruder and the extruded product is filtered at a temperature of about 200 to 300 DEG C by using a filter such as a leaf disc type filter to remove foreign matters, , Nip the film with the cooling roll and the elastic touch roll, and solidify on the cooling roll.

공급 호퍼로부터 압출기로 상기 펠릿을 도입할 때에는, 진공하 또는 감압하나 불활성 가스 분위기하로 하여 산화 분해 등을 방지하는 것이 바람직하다.When introducing the pellets from the feed hopper into the extruder, it is preferable to prevent the oxidative decomposition or the like under vacuum or in an inert gas atmosphere under a reduced pressure.

압출 유량은, 기어 펌프를 도입하거나 하여 안정적으로 행하는 것이 바람직하다. 또한, 이물의 제거에 사용하는 필터는, 스테인리스 섬유 소결 필터가 바람직하게 사용된다. 스테인리스 섬유 소결 필터는, 스테인리스 섬유체를 복잡하게 서로 얽힌 상태를 만들어 낸 다음에 압축하고 접촉 개소를 소결하여 일체화한 것으로, 그 섬유의 굵기와 압축량에 의해 밀도를 바꿔, 여과 정밀도를 조정할 수 있다.The extrusion flow rate is preferably stably performed by introducing a gear pump. In addition, a stainless steel fiber sintered filter is preferably used as the filter used for removing the foreign matter. The stainless steel fiber sintering filter is obtained by forming a state in which the stainless steel fiber bodies are intricately intertwined with each other and then compressing them and sintering the contact portions to integrate them. The filtration accuracy can be adjusted by changing the density depending on the thickness of the fibers and the amount of compression .

가소제나 입자 등의 첨가제는, 미리 수지와 혼합해 둬도 되고, 압출기의 도중에 혼련 삽입해도 된다. 균일하게 첨가하기 위해서, 스태틱 믹서 등의 혼합 장치를 사용하는 것이 바람직하다.Additives such as a plasticizer and particles may be mixed with a resin in advance, or may be kneaded and inserted in the middle of an extruder. In order to uniformly add it, it is preferable to use a mixing device such as a static mixer.

냉각 롤과 탄성 터치 롤로 필름을 닙할 때의 터치 롤측의 필름 온도는, 필름의 Tg(유리 전이 온도) 이상 Tg+110℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. 이와 같은 목적으로 사용하는 탄성체 표면을 갖는 롤은, 공지된 롤을 사용할 수 있다.The film temperature at the touch roll side when nipping the film with the cooling roll and the elastic touch roll is preferably Tg (glass transition temperature) or higher and Tg + 110 占 폚 or lower. For the roll having the surface of the elastic body used for this purpose, a known roll may be used.

탄성 터치 롤은 협지 가압 회전체라고도 한다. 탄성 터치 롤로서는, 시판 중인 것을 사용할 수도 있다.The elastic touch roll is also referred to as a nip pressurized rotating body. As the elastic touch roll, a commercially available one may be used.

냉각 롤로부터 필름을 박리할 때는, 장력을 제어하여 필름의 변형을 방지하는 것이 바람직하다.When the film is peeled from the cooling roll, it is preferable to control the tension to prevent deformation of the film.

또한, 상기한 각 제막법으로 제막되는 긴 필름은, 단층 혹은 2층 이상의 적층 필름이어도 된다. 적층 필름은 공압출 성형법, 공유연 성형법, 필름 라미네이션법, 도포법 등의 공지된 방법에 의해 얻을 수 있다. 이들 중 공압출 성형법, 공유연 성형법이 바람직하다.Further, the long film to be formed by each of the above-mentioned film forming methods may be a single layer or a laminated film of two or more layers. The laminated film can be obtained by a known method such as a coextrusion molding method, a shared softening molding method, a film lamination method, and a coating method. Of these, the co-extrusion molding method and the shared mold forming method are preferable.

<긴 필름의 사양><Specification of long film>

본 실시 형태에서의 긴 필름의 두께는, 바람직하게는 30 내지 300㎛, 보다 바람직하게는 40 내지 150㎛이다. 또한, 본 실시 형태에서는, 후술하는 연신 존에 공급되는 긴 필름의 흐름 방향(반송 방향)의 두께 불균일 σm은, 후술하는 경사 연신 텐터 입구에서의 필름의 인취 장력을 일정하게 유지하고, 배향각이나 리타데이션과 같은 광학 특성을 안정시키는 관점에서, 0.30㎛ 미만, 바람직하게는 0.25㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 0.20㎛ 미만인 것이 바람직하다. 긴 필름의 흐름 방향의 두께 불균일 σm이 0.30㎛ 이상으로 되면, 긴 연신 필름의 리타데이션이나 배향각과 같은 광학 특성의 변동이 악화되는 경우가 있다.The thickness of the long film in the present embodiment is preferably 30 to 300 占 퐉, more preferably 40 to 150 占 퐉. In the present embodiment, the thickness unevenness sigma m in the flow direction (transport direction) of the long film supplied to the stretching zone to be described later is determined by keeping the pulling tension of the film at the entrance of the oblique stretching tenter to be described later constant, Is preferably less than 0.30 mu m, preferably less than 0.25 mu m, more preferably less than 0.20 mu m from the viewpoint of stabilizing optical characteristics such as retardation. If the thickness unevenness? M in the flow direction of the long film is 0.30 占 퐉 or more, fluctuations in optical characteristics such as retardation and orientation angle of the elongated stretched film may deteriorate.

또한, 긴 필름으로서, 폭 방향의 두께 구배를 갖는 필름이 공급되어도 된다. 긴 필름의 두께의 구배는, 후속 공정의 연신이 완료된 위치에서의 필름 두께를 가장 균일한 것으로 할 수 있도록, 실험적으로 두께 구배를 다양하게 변화시킨 필름을 연신함으로써, 경험적으로 구할 수 있다. 긴 필름의 두께의 구배는, 예를 들어 두께가 두꺼운 측의 단부의 두께가, 두께가 얇은 측의 단부보다도 0.5 내지 3% 정도 두꺼워지도록 조정할 수 있다.Further, as the long film, a film having a thickness gradient in the width direction may be supplied. The gradient of the thickness of the long film can be obtained empirically by stretching a film having various thickness gradients experimentally so as to make the film thickness at the position where the stretching of the subsequent process is completed most uniform. The gradient of the thickness of the long film can be adjusted, for example, so that the thickness of the end of the thicker side is 0.5 to 3% greater than the thickness of the end of the thinner side.

긴 필름의 폭은, 특별히 한정되지 않지만, 500 내지 4000㎜, 바람직하게는 1000 내지 2000㎜로 할 수 있다.The width of the long film is not particularly limited, but may be 500 to 4000 mm, preferably 1000 to 2000 mm.

긴 필름의 경사 연신 시의 연신 온도에서의 바람직한 탄성률은, 영률로 나타내어, 0.01MPa 이상 5000MPa 이하, 더욱 바람직하게는 0.1MPa 이상 500MPa 이하이다. 탄성률이 너무 낮으면, 연신 시·연신 후의 수축률이 낮아지게 되어, 주름이 사라지기 어려워진다. 또한, 탄성률이 너무 높으면, 연신 시에 가해지는 장력이 커지게 되어, 필름의 양 측연부를 유지하는 부분의 강도를 높게 할 필요가 생겨, 후속 공정의 텐터에 대한 부하가 커진다.The preferable modulus of elasticity at the stretching temperature at the time of oblique stretching of the long film is 0.01 MPa or more and 5000 MPa or less, more preferably 0.1 MPa or more and 500 MPa or less, When the modulus of elasticity is too low, the shrinkage ratio at the time of stretching or drawing is lowered, and wrinkles are less likely to disappear. When the modulus of elasticity is too high, the tensile force applied at the time of stretching becomes large, so that it is necessary to increase the strength of the portion that holds both side edges of the film, and the load on the tenter in the subsequent process increases.

긴 필름으로서는, 무배향인 것을 사용해도 되고, 미리 배향을 갖는 필름이 공급되어도 된다. 또한, 필요하면 긴 필름의 배향의 폭 방향의 분포가 궁 형상, 소위 보잉을 이루고 있어도 된다. 요는, 긴 필름의 배향 상태를, 후속 공정의 연신이 완료된 위치에서의 필름의 배향을 원하는 것으로 할 수 있도록 조정할 수 있다.As the long film, a film having no orientation or a film having orientation previously may be supplied. Further, if necessary, the distribution of the orientation of the long film in the width direction may be arch-shaped, or so-called bowing. The orientation of the long film can be adjusted so that the orientation of the film at the position where the drawing of the subsequent process is completed is desired.

<긴 경사 연신 필름의 제조 방법 및 제조 장치>&Lt; Method of manufacturing long obliquely drawn film &

다음으로, 전술한 긴 필름을 폭 방향에 대해서 경사 방향으로 연신하여 긴 형상의 경사 연신 필름을 제조하는, 경사 연신 필름의 제조 방법 및 제조 장치에 대하여 설명한다.Next, a description will be given of a method and apparatus for producing an obliquely-stretched film, in which the long film is stretched in an oblique direction with respect to the width direction to produce a long obliquely-stretched film.

(장치의 개요)(Overview of the device)

도 1은, 경사 연신 필름의 제조 장치(1)의 개략의 구성을 모식적으로 나타내는 설명도이다. 본 실시 형태의 제조 장치(1)는, 긴 필름의 반송 방향 상류 측부터 순서대로, 필름 조출부(2)와, 반송 방향 변경부(3)와, 가이드 롤(4)과, 연신부(5)와, 가이드 롤(6)과, 반송 방향 변경부(7)와, 필름 절단 장치(8)와, 필름 권취부(9)를 구비하고 있다. 또한, 연신부(5)의 상세에 대해서는 후술한다.Fig. 1 is an explanatory view schematically showing a schematic configuration of an apparatus 1 for producing an obliquely-drawn film. The production apparatus 1 according to the present embodiment includes a film feed portion 2, a transport direction changing portion 3, a guide roll 4, and a stretching portion 5 A guide roll 6, a transport direction changing portion 7, a film cutting device 8, and a film winding portion 9, as shown in Fig. Details of the stretching portion 5 will be described later.

필름 조출부(2)는, 전술한 긴 필름을 풀어내어 연신부(5)에 공급하는 것이다. 이 필름 조출부(2)는, 긴 필름의 제막 장치와 별체로 구성되어 있어도 되며, 일체적으로 구성되어도 된다. 전자의 경우, 긴 필름을 제막 후에 한번 권취 코어에 권취하여 권회체로 된 것을 필름 조출부(2)에 장전함으로써, 필름 조출부(2)로부터 긴 필름이 풀어내어진다. 한편, 후자의 경우, 필름 조출부(2)는, 긴 필름의 제막 후, 그 긴 필름을 권취하지 않고, 연신부(5)에 대해서 풀어내게 된다.The film feeding portion 2 uncovers the long film and feeds it to the stretching portion 5. The film feeding portion 2 may be formed separately from the film forming apparatus of the long film or may be integrally formed. In the case of the former, the long film is wound around the winding core after film formation, and the long film is unwound from the film feeding portion 2 by loading the film with the winding body into the film feeding portion 2. On the other hand, in the latter case, after film formation of the long film, the film feeding portion 2 unwinds the long film to the stretching portion 5 without winding.

반송 방향 변경부(3)는, 필름 조출부(2)로부터 풀어내어지는 긴 필름의 반송 방향을, 경사 연신 텐터로서의 연신부(5)의 입구를 향하는 방향으로 변경하는 것이다. 이러한 반송 방향 변경부(3)는, 예를 들어 필름을 반송하면서 접음으로써 반송 방향을 변경하는 턴 바나, 그 턴 바를 필름에 평행인 면 내에서 회전시키는 회전 테이블을 포함하여 구성되어 있다.The transport direction changing section 3 changes the transport direction of the long film unwound from the film feed section 2 to the direction toward the entrance of the stretching section 5 as the warp stretch tenter. The carrying direction changing section 3 includes, for example, a turn bar for changing the carrying direction by folding while conveying the film, and a rotary table for rotating the turn bar in a plane parallel to the film.

반송 방향 변경부(3)에서 긴 필름의 반송 방향을 상기와 같이 변경함으로써, 제조 장치(1) 전체의 폭을 보다 좁게 하는 것이 가능해지는 외에, 필름의 송출 위치 및 각도를 미세하게 제어하는 것이 가능하게 되어, 막 두께, 광학값의 편차가 작은 긴 연신 필름을 얻는 것이 가능해진다. 또한, 필름 조출부(2) 및 반송 방향 변경부(3)를 이동 가능(슬라이드 가능, 선회 가능)하게 하면, 연신부(5)에 있어서 긴 필름의 폭 방향의 양단부를 끼우는 좌우의 클립(파지구)의 필름으로의 물림 불량을 유효하게 방지할 수 있다.By changing the conveying direction of the long film in the conveying direction changing section 3 as described above, it is possible to narrow the entire width of the manufacturing apparatus 1, and to finely control the conveying position and angle of the film Thus, it is possible to obtain a long stretched film having a small variation in film thickness and optical value. When the film feeding portion 2 and the conveying direction changing portion 3 are movable (slidable and pivotable), the right and left clips It is possible to effectively prevent defective bonding of the film to the film.

또한, 상기한 필름 조출부(2)는, 연신부(5)의 입구에 대해서 소정 각도로 긴 필름을 내보낼 수 있도록, 슬라이드 및 선회 가능하게 되어 있어도 된다. 이 경우는, 반송 방향 변경부(3)의 설치를 생략한 구성으로 할 수 있다.The film feed portion 2 may be slidable and pivotable so as to allow a long film to be ejected at a predetermined angle with respect to the entrance of the stretching portion 5. In this case, it is possible to adopt a configuration in which the installation of the transport direction changing section 3 is omitted.

가이드 롤(4)은, 긴 필름의 주행 시의 궤도를 안정시키기 위해서, 연신부(5)의 상류측에 적어도 1개 설치되어 있다. 또한, 가이드 롤(4)은, 필름을 끼우는 상하 한 쌍의 롤 쌍으로 구성되어도 되고, 복수의 롤 쌍으로 구성되어도 된다. 연신부(5)의 입구에 가장 가까운 가이드 롤(4)은, 필름의 주행을 안내하는 종동 롤이며, 도시하지 않은 베어링부를 통해 각각 회전 가능하게 축 지지된다. 가이드 롤(4)의 재질로서는, 공지된 것을 사용하는 것이 가능하다. 또한, 필름의 흠집 발생을 방지하기 위해서, 가이드 롤(4)의 표면에 세라믹 코트를 실시하거나, 알루미늄 등의 경금속에 크롬 도금을 실시하는 등에 의해 가이드 롤(4)을 경량화하는 것이 바람직하다.At least one guide roll 4 is provided on the upstream side of the stretching portion 5 in order to stabilize the trajectory during traveling of the long film. The guide roll 4 may be constituted by a pair of upper and lower rolls sandwiching the film, or a plurality of pairs of rolls. The guide roll 4 closest to the entrance of the stretching portion 5 is a driven roll for guiding the running of the film and is rotatably supported by a bearing portion (not shown). As the material of the guide roll 4, known rollers can be used. In order to prevent the occurrence of scratches on the film, it is preferable to reduce the weight of the guide roll 4 by applying a ceramic coating to the surface of the guide roll 4 or chromium plating a light metal such as aluminum.

또한, 연신부(5)의 입구에 가장 가까운 가이드 롤(4)보다도 상류측의 롤 중 1개는, 고무 롤을 압접시켜 닙하는 것이 바람직하다. 이러한 닙롤로 함으로써, 필름의 흐름 방향에서의 조출 장력의 변동을 억제하는 것이 가능해진다.It is preferable that one of the rolls on the upstream side of the guide roll 4 closest to the entrance of the stretching section 5 is nipped by pressing the rubber roll. By using such a nip roll, it is possible to suppress fluctuation of the tensile tension in the film flow direction.

연신부(5)의 입구에 가장 가까운 가이드 롤(4)의 양단(좌우)의 한 쌍의 베어링부에는, 당해 롤에 있어서 필름에 발생하고 있는 장력을 검출하기 위한 필름 장력 검출 장치로서, 제1 장력 검출 장치, 제2 장력 검출 장치가 각각 설치되어 있다. 필름 장력 검출 장치로서는, 예를 들어 로드셀을 사용할 수 있다. 로드셀로서는, 인장 또는 압축형의 공지된 것을 사용할 수 있다. 로드셀은, 착력점에 작용하는 하중을 기왜체에 부착된 왜곡 게이지에 의해 전기 신호로 변환하여 검출하는 장치이다.A pair of bearing portions at both ends (right and left) of the guide roll 4 closest to the entrance of the stretching portion 5 are provided with a film tension detecting device for detecting a tension generated in the film in the roll, A tension detecting device, and a second tension detecting device are provided, respectively. As the film tension detecting device, for example, a load cell can be used. As the load cell, a known type of tensile or compression type can be used. The load cell is a device that converts a load acting on a point of attachment to an electrical signal by a strain gauge attached to a base body and detects it.

로드셀은, 연신부(5)의 입구에 가장 가까운 가이드 롤(4)의 좌우 베어링부에 설치됨으로써, 주행 중의 필름이 롤에 미치는 힘, 즉 필름의 양 측연부 근방에 발생하고 있는 필름 진행 방향에서의 장력을 좌우 독립적으로 검출한다. 또한, 롤의 베어링부를 구성하는 지지체에 왜곡 게이지를 직접 부착하여, 해당 지지체에 발생하는 왜곡에 기초하여 하중, 즉 필름 장력을 검출하도록 해도 된다. 발생하는 왜곡과 필름 장력의 관계는, 미리 계측되고, 기지인 것으로 한다.The load cell is provided on the left and right bearing portions of the guide roll 4 closest to the entrance of the stretching section 5 so that the force exerted by the film during running on the roll, And independently detect the tension of left and right. Further, a strain gauge may be directly attached to the support constituting the bearing portion of the roll, and the load, that is, the film tension may be detected based on the distortion generated in the support. The relationship between the generated distortion and the film tension is measured in advance and is assumed to be known.

필름 조출부(2) 또는 반송 방향 변경부(3)로부터 연신부(5)에 공급되는 필름의 위치 및 반송 방향이, 연신부(5)의 입구를 향하는 위치 및 반송 방향으로부터 어긋나 있는 경우, 이 어긋남량에 따라서, 연신부(5)의 입구에 가장 가까운 가이드 롤(4)에서의 필름의 양 측연부 근방의 장력에 차가 발생하게 된다. 따라서, 전술한 바와 같은 필름 장력 검출 장치를 설치하여 상기 장력 차를 검출함으로써, 당해 어긋남의 정도를 판별할 수 있다. 즉, 필름의 반송 위치 및 반송 방향이 적정하면(연신부(5)의 입구를 향하는 위치 및 방향이면), 상기 가이드 롤(4)에 작용하는 하중을 축 방향의 양단에서 대충 균등해지지만, 적정하지 않으면, 좌우에서 필름 장력에 차가 발생한다.When the position and transport direction of the film supplied from the film feed portion 2 or the transport direction changing portion 3 to the stretching portion 5 are shifted from the position toward the entrance of the stretching portion 5 and the transport direction, A difference occurs in the tension in the vicinity of the both side edge portions of the film in the guide roll 4 closest to the entrance of the stretching section 5, depending on the displacement amount. Therefore, by detecting the tension difference by installing the film tension detecting device as described above, it is possible to determine the degree of the deviation. That is, when the conveying position and the conveying direction of the film are appropriate (the position and the direction toward the inlet of the stretching section 5), the load acting on the guide roll 4 is roughly equalized at both ends in the axial direction, Otherwise, difference in film tension occurs between right and left.

따라서, 연신부(5)의 입구에 가장 가까운 가이드 롤(4)의 좌우의 필름 장력 차가 동등해지도록, 예를 들어 상기한 반송 방향 변경부(3)에 의해 필름의 위치 및 반송 방향(연신부(5)의 입구에 대한 각도)을 적절하게 조정하면, 연신부(5)의 입구부의 파지구에 의한 필름의 파지가 안정되고, 파지구 벗어남 등의 장해 발생을 적게 할 수 있다. 또한, 연신부(5)에 의한 경사 연신 후의 필름의 폭 방향에 있어서의 물성을 안정시킬 수 있다.Therefore, in order to equalize the film tension difference between the left and right of the guide roll 4 closest to the entrance of the stretching section 5, for example, the position of the film and the conveying direction (The angle with respect to the entrance of the film 5) is appropriately adjusted, the holding of the film by the waveguide of the entrance portion of the stretching portion 5 is stabilized and the occurrence of troubles such as deviation from the waveguide can be reduced. In addition, it is possible to stabilize the physical properties of the film in the width direction after the warp stretching by the stretching portion (5).

가이드 롤(6)은, 연신부(5)에서 경사 연신된 필름(긴 형상의 경사 연신 필름)의 주행 시의 궤도를 안정시키기 위해서, 연신부(5)의 하류측에 적어도 1개 설치되어 있다.At least one guide roll 6 is provided on the downstream side of the stretching section 5 in order to stabilize the trajectory of the obliquely stretched film (long obliquely stretched film) in running at the stretching section 5 .

반송 방향 변경부(7)는, 연신부(5)로부터 반송되는 연신 후의 필름 반송 방향을, 필름 권취부(9)를 향하는 방향으로 변경하는 것이다. 반송 방향 변경부(7)는, 예를 들어 긴 경사 연신 필름의 면 내에서 연신 방향으로 평행 또는 수직인 방향을 따라서, 연신 후의 필름을 적어도 1회 접는 절첩 기구로 구성할 수 있다.The transport direction changing section 7 changes the film transport direction after stretching, which is transported from the stretching section 5, to the film winding section 9. The carrying direction changing section 7 can be constituted by, for example, a folding mechanism for folding the stretched film at least once along the direction parallel or perpendicular to the stretching direction in the plane of the long oblong stretched film.

여기서, 배향각(필름의 면 내 지상축의 방향)의 미세 조정이나 제품 베리에이션에 대응하기 위해서, 연신부(5)의 입구에서의 필름 진행 방향과 연신부(5)의 출구에서의 필름 진행 방향이 이루는 각도의 조정이 필요해진다.Here, the film advancing direction at the entrance of the stretching section 5 and the film advancing direction at the exit of the elongating section 5 are set so as to correspond to the fine adjustment of the orientation angle (the direction of the in-plane slow axis in the film) It is necessary to adjust the angle.

또한, 제막 및 경사 연신을 연속하여 행하는 것이, 생산성이나 수율의 점에서 바람직하다. 제막 공정, 경사 연신 공정, 권취 공정을 연속하여 행하는 경우, 반송 방향 변경부(3) 및/또는 반송 방향 변경부(7)에 의해 필름의 진행 방향을 변경하고, 제막 공정과 권취 공정에서 필름의 진행 방향을 일치시키는, 즉, 도 1에 도시한 바와 같이, 필름 조출부(2)로부터 풀어내어지는 필름의 진행 방향(조출 방향)과, 필름 권취부(9)에서 권취되기 직전의 필름 진행 방향(권취 방향)을 일치시킴으로써, 필름 진행 방향에 대한 장치 전체의 폭을 작게 할 수 있다.In addition, it is preferable to continuously perform film formation and warp stretching in terms of productivity and yield. When the film forming process, the warp stretching process, and the winding process are continuously performed, the film advancing direction is changed by the carrying direction changing portion 3 and / or the carrying direction changing portion 7, As shown in Fig. 1, the moving direction (feeding direction) of the film unwound from the film feeding portion 2 and the direction in which the film is wound just before being wound in the film winding portion 9 (Winding direction), the width of the entire device in the film advancing direction can be made small.

또한, 제막 공정과 권취 공정에서 필름의 진행 방향은 반드시 일치시킬 필요는 없지만, 필름 조출부(2)와 필름 권취부(9)가 간섭하지 않는 레이아웃이 되도록, 반송 방향 변경부(3) 및/또는 반송 방향 변경부(7)에 의해 필름의 진행 방향을 변경하는 것이 바람직하다.It is not necessary that the film advancing direction in the film forming process and the winding process necessarily coincides with each other but the direction of the film carrying section 2 and the film winding section 9 is not interfered, Or the carrying direction changing portion 7 to change the traveling direction of the film.

상기와 같은 반송 방향 변경부(3·7)로서는, 에어 플로우 롤을 사용하는 등, 공지된 방법으로 실현할 수 있다.The above-described transport direction changing unit 3 · 7 can be realized by a known method such as using an air flow roll.

필름 절단 장치(8)는, 연신부(5)에서 연신된 필름(긴 경사 연신 필름)을, 소정의 필름 길이(권취 길이)의 부분에서 폭 방향을 따라 절단하는 것이며, 절단 부재(8a)를 갖고 있다. 절단 부재(8a)는, 예를 들어 가위나 커터(슬리터, 띠 형상의 날(톰슨 칼날)을 포함함)로 구성되지만, 이들로 한정되는 것이 아니라, 그 밖에도, 회전하는 둥근톱이나 레이저 조사 장치 등으로 구성하는 것도 가능하다.The film cutting device 8 cuts a film (long oblong stretched film) stretched in the stretching section 5 along the width direction at a portion of a predetermined film length (wound length), and cuts the cutter member 8a I have. The cutting member 8a is made of, for example, a scissors or a cutter (including a slitter and a band-shaped blade (Thompson blade)), but is not limited thereto, Or the like.

필름 권취부(9)는, 연신부(5)로부터 반송 방향 변경부(7)를 통해 반송되는 필름을 권취하는 것이며, 예를 들어 와인더 장치, 어큠 장치, 드라이브 장치 등으로 구성된다. 필름 권취부(9)는, 필름의 권취 위치를 조정하기 위해서, 가로 방향으로 슬라이드할 수 있는 구조인 것이 바람직하다.The film take-up portion 9 is for winding a film conveyed from the stretching portion 5 through the conveying direction changing portion 7 and is constituted by, for example, a winder device, an algebraic device, a drive device or the like. It is preferable that the film take-up portion 9 is a structure which can slide in the lateral direction in order to adjust the winding position of the film.

필름 권취부(9)는, 연신부(5)의 출구에 대해서 소정 각도로 필름을 인취할 수 있도록, 필름의 인취 위치 및 각도를 미세하게 제어할 수 있도록 되어 있다. 이에 의해, 막 두께, 광학값의 편차가 작은 긴 연신 필름을 얻는 것이 가능해진다. 또한, 필름의 주름 발생을 유효하게 방지할 수 있음과 함께, 필름의 권취성이 향상되기 때문에, 필름을 길게 권취하는 것이 가능해진다. 본 실시 형태에 있어서, 연신 후의 필름 인취 장력 T(N/m)는, 100N/m<T<700N/m, 바람직하게는 150N/m<T<250N/m의 사이에서 조정하는 것이 바람직하다.The film take-up portion 9 is capable of finely controlling the take-in position and angle of the film so that the film can be pulled at a predetermined angle with respect to the exit of the stretching portion 5. [ As a result, it is possible to obtain a long stretched film having a small deviation in film thickness and optical value. Further, wrinkle generation of the film can be effectively prevented, and at the same time, the winding-up property of the film is improved, so that the film can be wound up a long time. In this embodiment, it is preferable that the film pulling tension T (N / m) after stretching is adjusted within a range of 100 N / m <T <700 N / m, preferably 150 N / m <T <250 N / m.

상기 인취 장력이 100N/m 이하에서는, 필름의 늘어짐이나 주름이 발생하기 쉬워, 리타데이션, 배향각의 필름의 폭 방향의 프로파일도 악화된다. 반대로, 인취 장력이 700N/m 이상으로 되면, 배향각의 필름의 폭 방향의 편차가 심해져서, 폭 수율(폭 방향의 취득 효율)을 악화시키는 경우가 있다.When the pulling tension is 100 N / m or less, sagging or wrinkling of the film tends to occur, and the profile of the film in the width direction of the retardation and orientation angle is deteriorated. On the other hand, when the pulling tension is 700 N / m or more, the deviation of the film in the width direction of the orientation angle becomes large, and the width yield (acquisition efficiency in the width direction) may deteriorate.

또한, 본 실시 형태에 있어서는, 상기 인취 장력 T의 변동을 ±5% 미만, 바람직하게는 ±3% 미만의 정밀도로 제어하는 것이 바람직하다. 상기 인취 장력 T의 변동이 ±5% 이상이면 폭 방향 및 흐름 방향(반송 방향)의 광학 특성의 변동이 커진다. 상기 인취 장력 T의 변동을 상기 범위 내로 제어하는 방법으로서는, 연신부(5)의 출구측의 최초의 롤(가이드 롤(6))에 가해지는 하중, 즉 필름의 장력을 측정하고, 그 값이 일정해지도록, 일반적인 PID 제어 방식에 의해 인취 롤(필름 권취부(9)의 권취 롤)의 회전 속도를 제어하는 방법을 들 수 있다. 상기 하중을 측정하는 방법으로서는, 가이드 롤(6)의 베어링부에 로드셀을 부착하고, 가이드 롤(6)에 가해지는 하중, 즉 필름의 장력을 측정하는 방법을 들 수 있다. 로드셀로서는, 인장형이나 압축형의 공지된 것을 사용할 수 있다.In the present embodiment, it is preferable to control the fluctuation of the take-up tension T at an accuracy of less than ± 5%, preferably less than ± 3%. If the fluctuation of the take-up tension T is ± 5% or more, fluctuation of the optical characteristics in the width direction and the flow direction (transport direction) becomes large. As a method of controlling the fluctuation of the take-up tension T within the above range, the load applied to the first roll (guide roll 6) on the exit side of the stretching portion 5, that is, the tensile force of the film is measured, And the rotational speed of the take-up roll (the winding roll of the film take-up unit 9) is controlled by a general PID control method so as to be constant. As a method for measuring the load, there is a method of attaching a load cell to the bearing portion of the guide roll 6 and measuring the load applied to the guide roll 6, that is, the tensile force of the film. As the load cell, a known type of tensile type or compression type can be used.

연신 후의 필름은, 연신부(5)의 파지구에 의한 파지가 개방되고, 연신부(5)의 출구로부터 배출되고, 파지구에 의해 파지되고 있는 필름의 양단(양측)이 트리밍된 후에, 순차 권취 코어(권취 롤)에 권취되어, 긴 형상의 경사 연신 필름의 권회체로 된다. 또한, 상기 트리밍은, 필요에 따라 행해지면 된다.After stretching the film, the gripping of the stretching portion 5 is released, the film is discharged from the outlet of the stretching portion 5, both ends (both sides) of the film gripped by the breaking portion are trimmed, And wound around a winding core (winding roll) to form a winding body of a long shape warp stretched film. The trimming may be performed as necessary.

또한, 긴 형상의 경사 연신 필름을 권취하기 전에, 필름끼리의 블로킹을 방지할 목적으로, 마스킹 필름을 긴 형상의 경사 연신 필름에 겹쳐 동시에 권취해도 되며, 권취에 의해 겹치는 긴 형상의 경사 연신 필름 중 적어도 한쪽(바람직하게는 양쪽)의 단에 테이프 등을 접합하면서 권취해도 된다. 마스킹 필름으로서는, 긴 형상의 경사 연신 필름을 보호할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등을 들 수 있다.Further, before winding the oblong stretched film with a long shape, the masking film may be wound and superposed on the oblong stretched film of the long shape at the same time for the purpose of preventing blocking between the films, And may be wound while adhering a tape or the like to at least one (preferably both) ends. The masking film is not particularly limited as long as it can protect the elongated warp stretched film, and examples thereof include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film and a polypropylene film.

또한, 긴 경사 연신 필름을 권취하기 전에, 해당 필름의 적어도 한쪽 면(바람직하게는 양쪽 면)의 폭 방향의 양단부에, 널링부 또는 엠보싱부라고 불리는, 필름면보다도 부피를 크게 한 부분(볼록부)을 형성함으로써, 필름을 권취했을 때의 필름끼리의 블로킹을 방지하도록 해도 된다. 또한, 널링부의 높이 및 형상은, 폭 방향의 양단부에서 상이해도 된다(비대칭이어도 됨).Further, before winding the long warp stretched film, at both ends in the width direction of at least one surface (preferably both surfaces) of the film, a portion called bulging portion or embossing portion, which is larger in volume than the film surface ) May be formed so as to prevent the films from being blocked from each other when the film is wound. Further, the height and shape of the knurled portion may be different at both end portions in the width direction (may be asymmetrical).

(연신부의 상세)(Details of extension section)

다음으로, 전술한 연신부(5)의 상세에 대하여 설명한다. 도 2는, 연신부(5)의 레일 패턴의 일례를 모식적으로 나타내는 평면도이다. 또한, 도 3은, 연신부(5)의 구성의 상세를 나타내는 평면도이다. 또한, 이들은 일례로서, 본 발명은 이들 구성에 한정되는 것은 아니다.Next, the above-described elongating unit 5 will be described in detail. 2 is a plan view schematically showing an example of a rail pattern of a stretching portion 5. Fig. 3 is a plan view showing the details of the configuration of the stretching portion 5. In Fig. In addition, the present invention is not limited to these configurations as an example.

제조 장치(1)는, 연신부(5)로서, 경사 연신 가능한 텐터(경사 연신기)를 사용하여 행해진다. 이 텐터는, 긴 필름을, 연신 가능한 임의의 온도로 가열하고, 경사 연신하는 장치이다. 이 텐터는, 가열 존 Z와, 좌우 한 쌍의 레일 Ri·Ro와, 복수의 파지구(15)(도 2에서는, 편의적으로, 복수의 파지구(15) 중, 좌우 한 쌍의 파지구 Ci·Co만을 도시)를 구비하고 있다. 또한, 가열 존 Z의 상세에 대해서는 후술한다.The manufacturing apparatus 1 is carried out by using a tenter (tapered stretching machine) that can be warp-stretched as the stretching portion 5. [ This tenter is a device for heating a long film to an arbitrary stretchable temperature and obliquely stretching it. This tenter has a heating zone Z, a pair of left and right rails Ri and Ro, and a plurality of waveguides 15 (in Fig. 2, for convenience, a pair of right and left waveguides Ci And only Co). Details of the heating zone Z will be described later.

레일 Ri·Ro는, 각각, 복수의 레일부를 연결부에서 연결하여 구성되어 있으며, 무단 궤도의 레일로 되어 있다(도 2 중의 흰색 동그라미는 연결부의 일례임). 도 3에 도시한 바와 같이, 필름의 폭 방향의 일단부측(좌측)의 레일 Ri는, 긴 필름의 반송 방향으로 파지구(15)를 진행시키기 위한 주행 레일부(11)와, 긴 필름의 반송 방향과는 역방향으로 파지구(15)를 진행시키기 위한 복귀 레일부(12)를 연결하여 구성된다. 필름의 폭 방향 타단부측(우측)의 레일 Ro는, 긴 필름의 반송 방향으로 파지구(15)를 진행시키기 위한 행 레일부(13)와, 긴 필름의 반송 방향과는 역방향으로 파지구(15)를 진행시키기 위한 복귀 레일부(14)를 연결하여 구성된다.Each of the rails Ri and Ro is constituted by connecting a plurality of rail portions at connection portions, and is a rail having an endless track (a white circle in Fig. 2 is an example of a connection portion). As shown in Fig. 3, the rail Ri at one end side (left side) in the width direction of the film has a traveling rail part 11 for advancing the waveguide 15 in the transporting direction of the long film, And a return rail portion 12 for moving the waveguide 15 in a direction opposite to the direction of the arrow. The rail Ro on the other end side (right side) in the width direction of the film is provided with a row rail portion 13 for advancing the waveguide 15 in the transporting direction of the long film, And a return rail part 14 for moving the return rail part 15 in the forward direction.

파지구(15)는, 필름의 폭 방향의 양단을 파지하는 클립으로 구성되어 있으며, 각 레일 Ri·Ro에 대응하여 설치되어 있음과 함께, 필름의 반송 방향(각 Ri·Ro)을 따라 등간격으로 복수 설치되어 있다. 필름의 폭 방향의 일단부측은, 반송 방향(레일 Ri)을 따라 배열하는 복수의 파지구(15)로 파지되고, 타단부측은 반송 방향(레일 Ro)을 따라 배열하는 복수의 파지구(15)로 파지되고, 이 상태에서 파지구(15)가 레일 Ri·Ro를 따라 주행함으로써, 필름이 반송된다.The waveguide 15 is constituted by a clip holding both ends in the width direction of the film and is provided corresponding to each of the rails Ri and Ro and is arranged at equal intervals As shown in FIG. One end side in the width direction of the film is gripped by a plurality of wave fringes 15 arranged along the transport direction (rail Ri), and the other end side is provided with a plurality of wave fringes 15 arranged along the transport direction (rail Ro) And in this state, the waveguide 15 travels along the rail Ri · Ro, whereby the film is transported.

좌측의 레일 Ri를 따라 주행하는 파지구(15)는, 필름의 일단부를 파지한 상태에서 주행 레일부(11)를 따라 주행하고, 연신부(5)의 출구 부근에서 필름의 파지를 개방한 후, 복귀 레일부(12)를 따라 주행하고, 연신부(5)의 입구 부근으로 되돌아가서, 필름의 일단부를 다시 파지한 후, 상기와 마찬가지의 공정을 반복한다(레일 Ri를 따라 주회함). 한편, 우측의 레일 Ro를 따라 주행하는 파지구(15)는, 필름의 일단부를 파지한 상태에서 주행 레일부(13)를 따라 주행하고, 연신부(5)의 출구 부근에서 필름의 파지를 개방한 후, 복귀 레일부(14)를 따라 주행하고, 연신부(5)의 입구 부근으로 되돌아가서, 필름의 타단부를 다시 파지한 후, 상기와 마찬가지의 공정을 반복한다(레일 Ro를 따라 주회함).The waveguide 15 traveling along the left rail Ri travels along the traveling rail part 11 in the state of gripping one end of the film and opens the holding of the film near the exit of the stretching part 5 , Travels along the return rail portion 12, returns to the vicinity of the entrance of the stretching portion 5, grasps one end portion of the film again, and repeats the same process as above (it runs around the rail Ri). On the other hand, the waveguide 15 running along the rail Ro on the right side travels along the running rail part 13 in the state of gripping one end of the film, and the gripping of the film is released in the vicinity of the exit of the stretching part 5 And then travels along the return rail portion 14 and returns to the vicinity of the entrance of the stretching portion 5 to grasp the other end portion of the film again and then repeats the same process as described above box).

도 2에 있어서, 긴 필름의 연신 전의 반송 방향 D1은, 긴 필름의 연신 후의 반송 방향 D2와 상이하며, 연신 후의 반송 방향 D2의 사이에서 조출 각도 θi를 이루고 있다. 조출 각도 θi는 0° 초과 90° 미만의 범위에서, 원하는 각도로 임의로 설정할 수 있다.In Fig. 2, the conveying direction D1 before stretching of the long film is different from the conveying direction D2 after stretching the long film, and forms the feeding angle? I in the conveying direction D2 after stretching. The feed angle &amp;thetas; i can be arbitrarily set to a desired angle in a range of more than 0 DEG and less than 90 DEG.

이와 같이, 연신 전의 반송 방향 D1과 연신 후의 반송 방향 D2가 상이하기 때문에, 텐터의 레일 패턴은 좌우 비대칭의 형상으로 되어 있다. 그리고, 제조할 긴 형상의 경사 연신 필름에 부여하는 배향각 θ, 연신 배율 등에 따라서, 레일 패턴은 수동 또는 자동으로 조정할 수 있도록 되어 있다. 본 실시 형태에서 사용되는 경사 연신기에서는, 레일 Ri·Ro를 구성하는 각 레일부 및 레일 연결부의 위치를 자유롭게 설정하고, 레일 패턴을 임의로 변경할 수 있는 것이 바람직하다.Since the transport direction D1 before stretching and the transport direction D2 after stretching are different from each other in this way, the rail pattern of the tenter is asymmetrical in shape. Then, the rail pattern can be manually or automatically adjusted in accordance with the orientation angle?, Stretching magnification, and the like applied to the oblong stretched film to be produced. In the warp stretching machine used in the present embodiment, it is preferable that the positions of the rail portions and the rail connecting portions configuring the rails Ri and Ro are freely set and the rail patterns can be arbitrarily changed.

본 실시 형태에 있어서, 파지구(15)는, 그 전후의 파지구(15)(필름의 반송 방향 상류측 및 하류측의 파지구(15))와 일정 간격을 유지하여, 일정 속도로 주행하도록 되어 있다. 파지구(15)의 주행 속도는 적절히 선택할 수 있지만, 통상 1 내지 150m/분이다. 좌우 한 쌍의 파지구(예를 들어 파지구 Ci·Co)의 주행 속도의 차는, 주행 속도의 통상 1% 이하, 바람직하게는 0.5% 이하, 보다 바람직하게는 0.1% 이하이다. 이것은, 연신 공정 출구에서 필름의 좌우에 진행 속도 차가 있으면, 연신 공정 출구에서의 주름, 밀림이 발생하기 때문에, 좌우의 파지구의 속도 차는, 실질적으로 동일 속도일 것이 요구되기 때문이다. 일반적인 텐터 장치 등에서는, 체인을 구동하는 스프로킷의 톱니의 주기, 구동 모터의 주파수 등에 따라서, 초 이하의 오더로 발생하는 속도 불균일이 있고, 종종 수%의 불균일을 발생하지만, 이들은 본 발명의 실시 형태에서 설명하는 속도 차에는 해당하지 않는다.In the present embodiment, the waveguide 15 is arranged so as to run at a constant speed while keeping a certain distance from the waveguide 15 (the waveguide 15 on the upstream side and the downstream side in the transport direction of the film) . The traveling speed of the wave earth 15 can be appropriately selected, but is usually 1 to 150 m / min. The difference in travel speed between a pair of left and right wave earths (for example, wave earth Ci · Co) is usually 1% or less, preferably 0.5% or less, more preferably 0.1% or less of the traveling speed. This is because, if there is a difference in the traveling speed between the right and left sides of the film at the exit of the stretching process, wrinkles and warps occur at the exit of the stretching process, and therefore the speed difference between the right and left breaking zones is required to be substantially the same. In a general tentering machine or the like, speed irregularities occur on the order of less than or equal to a second depending on the period of the teeth of the sprocket for driving the chain, the frequency of the drive motor, etc. and often cause several percent of irregularities. This does not apply to the speed difference described in Fig.

본 실시 형태의 제조 방법에서 사용되는 경사 연신기에 있어서, 특히 필름의 반송이 비스듬해지는 개소에서, 파지구의 궤적을 규제하는 레일에는, 종종 큰 굴곡률이 요구된다. 급격한 굴곡에 의한 파지구끼리의 간섭, 혹은 국소적인 응력 집중을 피할 목적으로, 굴곡부(만곡부)에서는 파지구의 궤적이 매끄러운 곡선을 그리도록 하는 것이 바람직하다.In a warp stretcher used in the production method of the present embodiment, a rail for regulating the trajectory of the crushing strip is often required to have a large bending rate, particularly at a position where the conveyance of the film becomes oblique. In order to avoid interference between waveguides due to abrupt bending or local concentration of stress, it is preferable that the trajectory of the waveguide is formed to have a smooth curve at the curved portion.

이와 같이, 긴 필름에 경사 방향의 배향을 부여하기 위해 사용되는 경사 연신 텐터는, 레일 패턴을 다양하게 변화시킴으로써, 필름의 배향각을 자유롭게 설정할 수 있고, 또한, 필름의 배향축(지상축)을 필름의 폭 방향에 걸쳐 좌우 균등하게 고정밀도로 배향시킬 수 있으며, 또한, 고정밀도로 필름 두께나 리타데이션을 제어할 수 있는 텐터인 것이 바람직하다.As described above, the oblique stretching tenters used for imparting the oblique directional orientation to the long film can freely set the orientation angle of the film by variously changing the rail pattern, and the orienting axis (slow axis) It is preferable that the film is a tenter capable of orienting the film in the widthwise direction of the film evenly and precisely and also capable of controlling film thickness and retardation with high precision.

다음으로, 연신부(5)에서의 연신 동작에 대하여, 도 2에 기초하여 설명한다. 긴 필름은, 그 양단을 좌우의 파지구 Ci·Co에 의해 파지되고, 가열 존 Z 내를 파지구 Ci·Co의 주행에 수반하여 반송된다. 좌우의 파지구 Ci·Co는, 연신부(5)의 입구부(도면 중 A의 위치)에 있어서, 필름의 진행 방향(연신 전의 반송 방향 D1)에 대해서 대략 수직인 방향으로 상대하고 있으며, 좌우 비대칭의 레일 Ri·Ro를 따라 각각 주행하고, 연신 종료 시의 출구부(도면 중 B의 위치)의 부근에서 파지한 필름을 개방한다. 또한, 파지 개방의 타이밍의 상세에 대해서는 후술한다. 파지구 Ci·Co로부터 개방된 필름은, 전술한 필름 권취부(9)에서 권취 코어에 권취된다. 한 쌍의 레일 Ri·Ro는, 전술한 바와 같이, 각각 무단 형상의 연속 궤도를 갖고 있으며, 연신부(5)의 출구부에서 필름의 파지를 개방한 파지구 Ci·Co는, 외측의 레일을 주행하여 순차 입구부로 되돌아가도록 되어 있다.Next, the drawing operation in the stretching section 5 will be described with reference to Fig. Both ends of the long film are gripped by the left and right wave regions Ci 占. O, and are conveyed in the heating zone Z with traveling of the waveguide Ci 占. O. The left and right wave regions Ci 占 상대 coexist in a direction substantially perpendicular to the advancing direction of the film (conveying direction D1 before stretching) at the entrance portion (position A in the drawing) of the stretching section 5, And travels along the asymmetrical rail Ri 占 Ro to open the film held in the vicinity of the exit portion (the position of B in the drawing) at the end of the stretching. The details of the timing of opening the grip will be described later. The film which is opened from the wave region Ci · Co is wound on the winding core in the film winding section 9 described above. As described above, each of the pair of rails Ri 占 Ri r has an endless continuous trajectory, and the waveguide Ci 占 한, which opens the grip of the film at the outlet of the stretching section 5, So as to return to the sequential inlet portion.

이때, 레일 Ri·Ro는 좌우 비대칭이기 때문에, 도 2의 예에서는, 도면 중 A의 위치에서 상대하고 있는 좌우의 파지구 Ci·Co는, 레일 Ri·Ro 위를 주행함에 따라서, 레일 Ri측을 주행하는 파지구 Ci가 레일 Ro측을 주행하는 파지구 Co에 대해서 선행하는 위치 관계로 된다.At this time, since the rail Ri 占 is asymmetric in the left and right directions in the example of Fig. 2, the left and right waveguides Ci 占 상대 opposed to the position A in the figure move along the rail Ri 占 Ro, And the running waveguide Ci becomes the preceding positional relationship with respect to the waveguide Co running on the rail Ro.

즉, 도면 중 A의 위치에서 필름의 연신 전의 반송 방향 D1에 대해서 대략 수직인 방향으로 상대하고 있는 파지구 Ci·Co 중, 한쪽 파지구 Ci가 필름의 연신 종료 시의 위치 B에 먼저 도달했을 때에는, 파지구 Ci·Co를 연결한 직선이 필름의 연신 후의 반송 방향 D2에 대략 수직인 방향에 대해서, 각도 θL만큼 경사져 있다. 이상과 같이 함으로써, 긴 필름이 폭 방향에 대해서 θL의 각도로 경사 연신되게 된다. 여기서, 대략 수직이란, 90±1°의 범위에 있음을 나타낸다.That is, when one waveguide Ci reaches the position B at the end of stretching of the film out of the waveguides Ci and Co opposed to each other in the direction substantially perpendicular to the carrying direction D1 before stretching the film at the position A , And a straight line connecting the waveguide Ci · Co is inclined by an angle θL with respect to a direction substantially perpendicular to the transport direction D2 after stretching the film. By doing so, the long film is obliquely elongated at an angle of? L with respect to the width direction. Here, the term &quot; substantially perpendicular &quot;

이상으로부터, 본 실시 형태의 경사 연신 필름의 제조 방법은, 필름의 폭 방향의 일단부측을 복수의 파지구(15)(파지구 Ci를 포함함)로 파지함과 함께, 타단부측을 복수의 파지구(15)(파지구 Co를 포함함)로 파지하고, 일단부측 및 타단부측의 한쪽 파지구(15)(예를 들어 레일 Ri를 따라 주행하는 복수의 파지구(15))를 상대적으로 선행시키고, 다른 쪽 파지구(15)(예를 들어 레일 Ro를 따라 주행하는 복수의 파지구(15))를 상대적으로 지연시켜 필름을 반송함으로써, 필름을 폭 방향에 대해서 경사 방향으로 연신하는 경사 연신 공정을 포함한다고 할 수 있다. 또한, 이하에서의 설명에 있어서, 필름의 폭 방향의 일단부측 및 타단부측 중, 파지구가 상대적으로 선행하여 주행하는 측을 「선행측」이라고도 칭하고, 파지구가 상대적으로 지연하여 주행하는 측을 「지연측」이라고도 칭한다. 예를 들어, 도 2에서는, 필름의 폭 방향에 있어서, 파지구 Ci가 주행하는 측이 선행측이며, 파지구 Co가 주행하는 측이 지연측이다.As described above, in the method of manufacturing an oblique-drawn film of the present embodiment, one end side in the width direction of the film is held by a plurality of waveguides 15 (including waveguide Ci) And the one waveguide 15 (for example, a plurality of waveguides 15 running along the rails Ri) on one side end and the other end side are grasped by the waveguide 15 (including the waveguide Co) And the film is transported by delaying the other waveguide 15 (for example, a plurality of waveguides 15 traveling along the rail Ro) relatively, thereby stretching the film in the oblique direction with respect to the width direction And may include an oblique stretching process. In the following description, the side on which the wave earth travels relatively earlier among the one end side and the other end side in the width direction of the film is referred to as a &quot; preceding side &quot;, and a side Quot; delay side &quot;. For example, in Fig. 2, in the width direction of the film, the side on which the wave earth Ci travels is the front side, and the side on which the wave earth Co travels is the retard side.

다음으로, 상기한 가열 존 Z의 상세에 대하여 설명한다. 연신부(5)의 가열 존 Z는, 예열 존 Z1, 연신 존 Z2 및 열 고정 존 Z3으로 구성되어 있다. 연신부(5)에서는, 파지구 Ci·Co에 의해 파지된 필름은, 예열 존 Z1, 연신 존 Z2, 열 고정 존 Z3을 순서대로 통과한다.Next, the heating zone Z will be described in detail. The heating zone Z of the stretching section 5 is composed of a preheating zone Z1, a stretching zone Z2 and a heat fixing zone Z3. In the stretching section 5, the film held by the waveguide Ci 占 폚 passes through the preheating zone Z1, the stretching zone Z2, and the heat fixing zone Z3 in this order.

예열 존 Z1이란, 가열 존 Z의 입구부에 있어서, 필름의 양단을 파지한 파지구 Ci·Co가, 좌우에서(필름의 폭 방향으로) 일정한 간격을 유지한 채 주행하는 구간을 가리킨다.The preheating zone Z1 indicates a section in which the waveguide Ci 占 한 in which the both ends of the film are gripped at the entrance of the heating zone Z travels with left and right spacing in the width direction of the film.

연신 존 Z2란, 전술한 경사 연신 공정이 행해지는 구간을 가리킨다. 이때, 필요에 따라서, 경사 연신 전후에 있어서 세로 방향 혹은 가로 방향으로 필름을 연신해도 된다.The stretching zone Z2 indicates a section in which the above-described warp stretching process is performed. At this time, if necessary, the film may be stretched in the longitudinal direction or the transverse direction before and after the oblique stretching.

열 고정 존 Z3이란, 경사 연신 공정의 종료 후, 필름의 광학 축(지상축)을 고정하는 열 고정 공정이 행해지는 구간이다.The heat-fixing zone Z3 is a period during which the heat fixing process for fixing the optical axis (slow axis) of the film is performed after the end of the warp stretching process.

또한, 연신 후의 필름은, 열 고정 존 Z3을 통과한 후에, 존 내의 온도가 필름을 구성하는 열가소성 수지의 유리 전이 온도 Tg(℃) 이하로 설정되는 구간(냉각 존)을 통과해도 된다. 이때, 냉각에 의한 필름의 수축을 고려하여, 미리 대향하는 파지구 Ci·Co의 간격을 좁히는 레일 패턴으로 해도 된다.The stretched film may pass through a section (cooling zone) where the temperature in the zone is set to be equal to or lower than the glass transition temperature Tg (占 폚) of the thermoplastic resin constituting the film after passing through the heat fixing zone Z3. At this time, in consideration of shrinkage of the film due to cooling, a rail pattern may be used in which the interval between the opposed wave cores Ci and Co is narrowed.

열가소성 수지의 유리 전이 온도 Tg에 대해서, 예열 존 Z1의 온도는 Tg 내지 Tg+30℃, 연신 존 Z2의 온도는 Tg 내지 Tg+30℃, 열 고정 존 Z3의 온도는 Tg-30 내지 Tg℃로 설정하는 것이 바람직하다.The temperature of the preheating zone Z1 is from Tg to Tg + 30 占 폚, the temperature of the stretching zone Z2 is from Tg to Tg + 30 占 폚, the temperature of the heat fixing zone Z3 is from Tg-30 to Tg 占 폚 .

또한, 폭 방향의 필름의 두께 불균일의 제어를 위해서, 연신 존 Z2에 있어서 폭 방향으로 온도차를 두어도 된다. 연신 존에 있어서 폭 방향으로 온도차를 두기 위해서는, 온풍을 항온실 내로 송입하는 노즐의 개방도를 폭 방향으로 차를 두도록 조정하는 방법이나, 히터를 폭 방향으로 배열하여 가열 제어하는 등의 공지된 방법을 이용할 수 있다. 예열 존 Z1, 연신 존 Z2 및 열 고정 존 Z3의 길이를 적절히 선택할 수 있으며, 연신 존 Z2의 길이에 비해서, 예열 존 Z1의 길이는 통상 100 내지 150%, 열 고정 존 Z3의 길이는 통상 50 내지 100%이다.In order to control the thickness unevenness of the film in the width direction, the temperature difference in the width direction in the stretching zone Z2 may be set. In order to set the temperature difference in the width direction in the stretching zone, there is a method of adjusting the opening degree of the nozzle for feeding warm air into the constant-temperature chamber so as to make a difference in the width direction, Method can be used. The length of the preheating zone Z1, the stretching zone Z2 and the length of the heat-fixing zone Z3 can be appropriately selected. In comparison with the length of the stretching zone Z2, the length of the preheating zone Z1 is usually 100 to 150% 100%.

또한, 연신 전의 필름의 폭을 Wo(㎜)라 하고, 연신 후의 필름의 폭을 W(㎜)라 하면, 연신 공정에서의 연신 배율 R(W/Wo)은, 바람직하게는 1.3 내지 3.0, 보다 바람직하게는 1.5 내지 2.8이다. 연신 배율이 이 범위에 있으면, 필름의 폭 방향의 두께 불균일이 작아져서 바람직하다. 경사 연신 텐터의 연신 존 Z2에 있어서, 폭 방향으로 연신 온도에 차를 두면, 폭 방향의 두께 불균일을 더 양호한 레벨로 하는 것이 가능해진다. 또한, 상기 연신 배율 R은, 텐터 입구부에서 파지한 클립 양단의 간격 W1이 텐터 출구부에 있어서 간격 W2가 되었을 때의 배율(W2/W1)과 동등하다.When the width of the film before stretching is W0 (mm) and the width of the film after stretching is W (mm), the stretching magnification R (W / W0) in the stretching step is preferably 1.3 to 3.0 Preferably 1.5 to 2.8. When the stretching magnification is within this range, the thickness irregularity in the width direction of the film becomes small, which is preferable. In the stretching zone Z2 of the oblique stretching tenter, if the stretching temperature is differentiated in the width direction, the thickness non-uniformity in the width direction can be set to a better level. Further, the draw ratio R is equal to the magnification (W2 / W1) when the interval W1 between both ends of the clip gripped by the tenter inlet portion becomes equal to the interval W2 at the tenter outlet portion.

<긴 연신 필름의 품질>&Lt; Quality of long drawn film >

본 발명의 실시 형태에 따른 제조 방법에 의해 얻어진 긴 형상의 경사 연신 필름에 있어서는, 배향각 θ가 권취 방향에 대해서, 예를 들어 0°보다 크고 90° 미만인 범위로 경사져 있으며, 적어도 1300㎜의 폭에 있어서, 폭 방향의, 면 내 리타데이션 Ro의 편차가 3㎚ 이하, 배향각 θ의 편차가 0.6° 미만인 것이 바람직하다.In the elongated warp-stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention, the orientation angle? Is inclined to a range of, for example, greater than 0 ° and less than 90 ° with respect to the winding direction, , It is preferable that the deviation of the in-plane retardation Ro in the width direction is 3 nm or less and the deviation of the orientation angle [theta] is less than 0.6 [deg.].

즉, 본 발명의 실시 형태에 따른 제조 방법에 의해 얻어진 긴 형상의 경사 연신 필름에 있어서, 면 내 리타데이션 Ro의 편차는, 폭 방향의 적어도 1300㎜에 있어서, 3㎚ 이하이고, 1㎚ 이하인 것이 바람직하다. 면 내 리타데이션 Ro의 편차를 상기 범위로 함으로써, 긴 형상의 경사 연신 필름을 편광자와 접합하여 원편광판으로 하고 이것을 유기 EL 표시 장치에 적용했을 때, 흑색 표시 시의 외광 반사광의 누설에 의한 색 불균일을 억제할 수 있다. 또한, 긴 연신 필름을 예를 들어 액정 표시 장치용 위상차 필름으로서 사용한 경우에 표시 품질을 양호한 것으로 하는 것도 가능해진다.That is, in the oblong stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention, the deviation of the in-plane retardation Ro is 3 nm or less at 1300 mm in the width direction and 1 nm or less desirable. When the deviation of the in-plane retardation Ro is in the above-mentioned range, when a long oblong stretched film is joined to the polarizer to form a circularly polarizing plate and this is applied to an organic EL display device, Can be suppressed. In addition, when a long stretched film is used as, for example, a retardation film for a liquid crystal display device, the display quality can be made good.

또한, 본 발명의 실시 형태에 따른 제조 방법에 의해 얻어진 긴 형상의 경사 연신 필름에 있어서, 배향각 θ의 편차는, 폭 방향의 적어도 1300㎜에 있어서, 0.6° 미만이고, 0.4° 미만인 것이 바람직하다. 배향각 θ의 편차가 0.6° 이상의 긴 형상의 경사 연신 필름을 편광자와 접합하여 원편광판으로 하고, 이것을 유기 EL 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 고정해 놓으면, 광 누설이 발생하여, 명암의 콘트라스트를 저하시키는 경우가 있다.Further, in the elongated warp stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention, the deviation of the orientation angle? Is preferably less than 0.6 degrees and less than 0.4 degrees at least at 1300 mm in the width direction . When a long oblong stretched film having a deviation of an orientation angle of 0.6 or more is joined to a polarizer to form a circularly polarizing plate and fixed to an image display device such as an organic EL display device, light leakage occurs, There may be a case where it is lowered.

본 발명의 실시 형태에 따른 제조 방법에 의해 얻어진 긴 형상의 경사 연신 필름의 면 내 리타데이션 Ro는, 사용되는 표시 장치의 설계에 의해 최적값이 선택된다. 또한, 상기 Ro는, 면 내 지상축 방향의 굴절률 nx와 면 내에서 상기 지상축에 직교하는 방향의 굴절률 ny와의 차에 필름의 평균 두께 d를 승산한 값(Ro=(nx-ny)×d)이다.The in-plane retardation Ro of the oblong drawn film of the long shape obtained by the manufacturing method according to the embodiment of the present invention is selected according to the design of the display device to be used. Ro is a value obtained by multiplying the difference between the refractive index nx in the in-plane slow axis direction and the refractive index ny in the plane perpendicular to the slow axis in the plane by an average thickness d of the film (Ro = (nx-ny) xd )to be.

본 발명의 실시 형태에 따른 제조 방법에 의해 얻어진 긴 형상의 경사 연신 필름의 평균 두께는, 기계적 강도 등의 관점에서, 바람직하게는 10 내지 200㎛, 더욱 바람직하게는 10 내지 60㎛, 특히 바람직하게는 10 내지 35㎛이다. 또한, 상기 경사 연신 필름의 폭 방향의 두께 불균일은, 권취의 가부에 영향을 주기 때문에, 3㎛ 이하인 것이 바람직하고, 2㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.The average thickness of the elongated warp stretched film obtained by the production method according to the embodiment of the present invention is preferably 10 to 200 占 퐉, more preferably 10 to 60 占 퐉, particularly preferably Is 10 to 35 mu m. Further, the thickness non-uniformity in the width direction of the warp stretched film is preferably 3 占 퐉 or less, and more preferably 2 占 퐉 or less, because it affects the availability of winding.

<편광판><Polarizer>

도 4는, 본 실시 형태의 편광판(50)의 개략 구성을 나타내는 분해 사시도이다. 편광판(50)은, 편광판 보호 필름(51), 편광자(52), 위상차 필름(53)을 이 순서로 적층하여 구성되어 있다. 편광판 보호 필름(51)은, 예를 들어 셀룰로오스에스테르 필름으로 구성되어 있지만, 다른 투명한 수지 필름(예를 들어 시클로올레핀계 수지)으로 구성되어도 된다. 또한, 편광판 보호 필름(51)은, 시야각 확대 등의 광학적인 특성을 보상하는 광학 보상 필름으로 구성되어도 된다.4 is an exploded perspective view showing a schematic structure of the polarizing plate 50 of the present embodiment. The polarizing plate 50 is constituted by laminating a polarizing plate protective film 51, a polarizer 52 and a retardation film 53 in this order. The polarizing plate protective film 51 is made of, for example, a cellulose ester film, but it may be composed of another transparent resin film (for example, a cycloolefin resin). The polarizing plate protective film 51 may also be composed of an optical compensation film for compensating optical characteristics such as enlargement of viewing angle.

편광자(52)로서는, 요오드 또는 2색성 염료를 도프한 폴리비닐알코올을 연신한 것을 사용할 수 있다. 편광자의 막 두께는, 5 내지 40㎛, 바람직하게는 5 내지 30㎛이며, 특히 바람직하게는 5 내지 20㎛이다.As the polarizer 52, one obtained by stretching polyvinyl alcohol doped with iodine or dichromatic dye can be used. The film thickness of the polarizer is 5 to 40 占 퐉, preferably 5 to 30 占 퐉, and particularly preferably 5 to 20 占 퐉.

위상차 필름(53)은, 본 실시 형태의 광학 필름, 즉, 경사 연신 필름으로 구성되어 있다. 위상차 필름(53)의 지상축은, 필름면 내에서, 직사각 형상의 필름 외형의 한 변(예를 들어 변(53a))에 대해서 10 내지 80° 기울어 있다. 또한, 상기 변(53a)은, 긴 형상의 경사 연신 필름의 폭 방향에 대응하는 변이다. 필름면 내에서 변(53a)에 대한 지상축의 기울기 각의 바람직한 범위는, 30 내지 60°이며, 보다 바람직하게는 45°이다. 또한, 위상차 필름(53)의 지상축과 편광자(52)의 흡수축(또는 투과축)이 이루는 각도는, 예를 들어 10 내지 80°이며, 바람직하게는 15 내지 75°이며, 보다 바람직하게는 30 내지 60°이며, 더욱 바람직하게는 45°이다.The retardation film 53 is composed of the optical film of this embodiment, that is, a warp stretched film. The slow axis of the retardation film 53 is inclined by 10 to 80 DEG with respect to one side (for example, side 53a) of the outer shape of the rectangular film in the film plane. The side 53a is a side corresponding to the width direction of the elongated oblong stretched film. The preferable range of the inclination angle of the slow axis with respect to the side 53a in the film plane is 30 to 60 degrees, more preferably 45 degrees. The angle made by the slow axis of the retardation film 53 and the absorption axis (or transmission axis) of the polarizer 52 is, for example, 10 to 80 degrees, preferably 15 to 75 degrees, 30 DEG to 60 DEG, and more preferably 45 DEG.

위상차 필름(53)의 편광자(52)와는 반대측의 면에는, 용도에 맞춰, 다른 층 (예를 들어 하드 코트층, 저굴절률층, 반사 방지층, 액정(포지티브 C형 플레이트)이 적절히 설치되어도 된다. 또한, 위상차 필름(53)의 편광자(52)측의 면에는, 접착 용이층이 설치되어도 된다.(For example, a hard coat layer, a low refractive index layer, an antireflection layer, and a liquid crystal (positive C plate) may be appropriately provided on the surface of the retardation film 53 opposite to the polarizer 52 in accordance with the application. An easy-adhesion layer may be provided on the surface of the retardation film 53 on the polarizer 52 side.

본 실시 형태의 편광판(50)은, 긴 형상의 편광판 보호 필름(51), 긴 형상의 편광자(52), 긴 형상의 위상차 필름(53)(긴 형상의 경사 연신 필름)이 이 순서로 적층된 긴 형상의 편광판이어도 되고, 긴 형상의 편광판(50)을 길이 방향에 수직인 폭 방향을 따라 절단한 시트 형상의 편광판이어도 된다.The polarizing plate 50 of the present embodiment has a structure in which a long polarizing plate protective film 51, a long polarizer 52 and a long retardation film 53 (long oblique stretched film) The polarizing plate may be a long polarizing plate or a sheet polarizing plate in which the long polarizing plate 50 is cut along the width direction perpendicular to the longitudinal direction.

편광판(50)은, 일반적인 방법으로 제작할 수 있다. 예를 들어, 편광자(52)와 위상차 필름(53)을 자외선 경화형 접착제(UV 접착제)로 접착하고, 편광판(50)을 제작할 수 있다. 또한, 알칼리 비누화 처리한 위상차 필름(53)은, 폴리비닐알코올계 필름을 요오드 용액 중에 침지 연신하여 제작한 편광자(52)의 한쪽 면에, 완전비누화형 폴리비닐알코올 수용액(물풀)을 사용하여 접합되어도 된다. 또한, 편광자(52)와 편광판 보호 필름(51)의 접착에 대해서도, 자외선 경화형 접착제 또는 물풀을 사용할 수 있다.The polarizing plate 50 can be manufactured by a general method. For example, the polarizer 52 and the retardation film 53 can be bonded with an ultraviolet curable adhesive (UV adhesive) to prepare the polarizing plate 50. The alkali saponified phase difference film 53 is formed by using a fully saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (water-soluble) on one surface of a polarizer 52 produced by immersing and stretching a polyvinyl alcohol-based film in an iodine solution, . Further, the polarizing plate 52 and the polarizing plate protective film 51 may be adhered to each other using an ultraviolet curable adhesive or a water-based adhesive.

<자외선 경화형 접착제의 조성>&Lt; Composition of ultraviolet curable adhesive >

편광판용 자외선 경화형 접착제 조성물로서는, 광 라디칼 중합을 이용한 광 라디칼 중합형 조성물, 광 양이온 중합을 이용한 광 양이온 중합형 조성물, 및 광 라디칼 중합 및 광 양이온 중합을 병용한 하이브리드형 조성물이 알려져 있다.As the ultraviolet curable adhesive composition for a polarizing plate, there are known a photo-radical polymerizable composition using photo-radical polymerization, a photo-cationic polymerizable composition using photo-cation polymerization, and a hybrid-type composition using both photo radical polymerization and photo cationic polymerization.

광 라디칼 중합형 조성물로서는, 일본 특허공개 제2008-009329호 공보에 기재된 히드록시기나 카르복시기 등의 극성기를 함유하는 라디칼 중합성 화합물 및 극성기를 함유하지 않는 라디칼 중합성 화합물을 특정 비율로 포함하는 조성물) 등이 알려져 있다. 특히, 라디칼 중합성 화합물은, 라디칼 중합 가능한 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 라디칼 중합 가능한 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물이 바람직한 예에는, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이 포함된다. (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물의 예에는, N치환 (메트)아크릴아미드계 화합물, (메트)아크릴레이트계 화합물 등이 포함된다. (메트)아크릴아미드는, 아크릴아미드 또는 메타클리아미드를 의미한다.Examples of the photo-radical polymerization type composition include compositions containing a radical polymerizing compound containing a polar group such as a hydroxyl group or a carboxyl group and a radically polymerizable compound containing no polar group in a specific ratio described in JP-A-2008-009329 Is known. In particular, the radical polymerizing compound is preferably a compound having a radically polymerizable ethylenic unsaturated bond. Preferable examples of the compound having a radically polymerizable ethylenically unsaturated bond include a compound having a (meth) acryloyl group. Examples of the compound having a (meth) acryloyl group include N-substituted (meth) acrylamide-based compounds, (meth) acrylate-based compounds and the like. (Meth) acrylamide refers to acrylamide or methacrylamide.

또한, 광 양이온 중합형 조성물로서는, 일본 특허공개 제2011-028234호 공보에 개시되어 있는 바와 같은, (α) 양이온 중합성 화합물, (β) 광 양이온 중합 개시제, (γ) 380㎚보다 긴 파장의 광에 극대 흡수를 나타내는 광증감제, 및 (δ) 나프탈렌계 광증감 보조제의 각 성분을 함유하는 자외선 경화형 접착제 조성물을 들 수 있다. 단, 그 이외의 자외선 경화형 접착제가 사용되어도 된다.As the photo cationic polymerization type composition, there may be mentioned (a) a cationic polymerizable compound, (?) A photo cationic polymerization initiator, (?) A A photosensitizer exhibiting maximum absorption in light, and an ultraviolet curable adhesive composition containing each component of (?) Naphthalene-based photo-sensitization assistant. However, other ultraviolet curable adhesives may be used.

(1) 전처리 공정(1) Pretreatment process

전처리 공정은, 위상차 필름 및 편광판 보호 필름(여기서는, 이들을 통합해서 「보호 필름」이라고 칭함)에서의 편광자와의 접착면에 접착 용이화 처리를 행하는 공정이다. 접착 용이 처리로서는, 코로나 처리, 플라스마 처리 등을 들 수 있다.The pretreatment step is a step of performing the adhesion facilitating treatment on the adhesion surface of the retardation film and the polarizing plate protective film (here, they are collectively referred to as &quot; protective film &quot;) with the polarizer. Examples of the adhesion facilitating treatment include a corona treatment and a plasma treatment.

(자외선 경화형 접착제의 도포 공정)(Application step of ultraviolet curing type adhesive)

자외선 경화형 접착제의 도포 공정으로서는, 편광자 및 보호 필름 중 적어도 한쪽 접착면에, 상기 자외선 경화형 접착제를 도포한다. 편광자 또는 보호 필름의 표면에 직접, 자외선 경화형 접착제를 도포하는 경우, 그 도포 방법에 특별한 한정은 없다. 예를 들어, 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 그라비아 코터 등, 다양한 습식 도포 방식을 이용할 수 있다. 또한, 편광자와 보호 필름의 사이에 자외선 경화형 접착제를 도포(유연)한 후, 롤러 등으로 가압하여 자외선 경화형 접착제를 균일하게 눌러 펴는 방법도 이용할 수 있다.In the application step of the ultraviolet curable adhesive, the ultraviolet curable adhesive is applied to at least one of the polarizer and the protective film. When the ultraviolet curable adhesive is directly applied to the surface of the polarizer or the protective film, the application method is not particularly limited. For example, various wet coating methods such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater can be used. In addition, a method may be employed in which an ultraviolet curable adhesive is applied between the polarizer and the protective film (softened) and then pressed with a roller or the like to uniformly press the ultraviolet curable adhesive.

(2) 접합 공정(2) Bonding process

상기 방법에 의해 자외선 경화형 접착제를 도포한 후에는 접합 공정에서 처리된다. 이 접합 공정에서는, 예를 들어 앞의 도포 공정에서 편광자의 표면에 자외선 경화형 접착제를 도포한 경우, 거기에 보호 필름이 중첩된다. 또한, 보호 필름의 표면에 자외선 경화형 접착제를 도포하는 방식의 경우에는, 거기에 편광자가 중첩된다. 또한, 편광자와 보호 필름의 사이에 자외선 경화형 접착제를 유연시킨 경우는, 그 상태에서 편광자와 보호 필름이 중첩된다. 그리고, 통상은, 이 상태에서 양면의 보호 필름측으로부터 가압 롤러 등으로 끼워 가압하게 된다. 가압 롤러의 재질은, 금속이나 고무 등을 사용하는 것이 가능하다. 양면에 배치되는 가압 롤러는, 동일한 재질이어도 되고, 서로 다른 재질이어도 된다.After the ultraviolet curing type adhesive is applied by the above method, it is treated in the bonding step. In this bonding step, for example, when an ultraviolet curable adhesive is applied to the surface of the polarizer in the previous coating step, the protective film is superimposed thereon. Further, in the case of applying the ultraviolet curable adhesive on the surface of the protective film, the polarizer is superimposed thereon. Further, when an ultraviolet curable adhesive is poured between the polarizer and the protective film, the polarizer and the protective film overlap in this state. Normally, in this state, the protective film is pressed from the side of the protective film on both sides with a pressure roller or the like. As the material of the pressure roller, metal or rubber can be used. The pressure rollers disposed on both sides may be the same material or different materials.

(3) 경화 공정(3) Curing process

경화 공정에서는, 미경화의 자외선 경화형 접착제에 자외선을 조사하여, 양이온 중합성 화합물(예를 들어, 에폭시 화합물이나 옥세탄 화합물)이나 라디칼 중합성 화합물(예를 들어, 아크릴레이트계 화합물, 아크릴아미드계 화합물 등)을 포함하는 자외선 경화형 접착제층을 경화시키고, 자외선 경화형 접착제를 통해 중첩시킨 편광자와 보호 필름을 접착시킨다. 편광자의 양면에 보호 필름을 접합하는 본 실시 형태의 구성에 있어서는, 편광자의 양면에 각각 자외선 경화형 접착제를 통해 보호 필름을 중첩한 상태에서, 자외선을 조사하고, 양면의 자외선 경화형 접착제를 동시에 경화시키는 것이 유리하다.In the curing step, ultraviolet rays are irradiated to an uncured ultraviolet curable adhesive to form a cationic polymerizable compound (for example, an epoxy compound or an oxetane compound) or a radical polymerizable compound (for example, an acrylate compound or an acrylamide compound Compound, etc.) is cured, and the polarizer and the protective film superimposed on each other through the ultraviolet curable adhesive are adhered to each other. In the configuration of the present embodiment in which the protective film is bonded to both surfaces of the polarizer, the protective film is superimposed on both surfaces of the polarizer via the ultraviolet curing type adhesive, and ultraviolet rays are irradiated to simultaneously cure the ultraviolet curing type adhesive It is advantageous.

자외선의 조사 조건은, 자외선 경화형 접착제를 경화할 수 있는 조건이면, 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다. 자외선의 조사량은 적산 광량으로 50 내지 1500mJ/㎠의 범위인 것이 바람직하고, 100 내지 500mJ/㎠의 범위인 것이 더욱 바람직하다.The irradiation condition of the ultraviolet ray may be any suitable condition as long as the ultraviolet ray curable adhesive can be cured. The irradiation amount of the ultraviolet rays is preferably in the range of 50 to 1500 mJ / cm &lt; 2 &gt; and more preferably in the range of 100 to 500 mJ / cm &

편광판의 제조 공정을 연속 라인에서 행하는 경우, 라인 속도는, 접착제의 경화 시간에 따라 다르지만, 바람직하게는 1 내지 500m/min의 범위, 보다 바람직하게는 5 내지 300m/min의 범위, 더욱 바람직하게는 10 내지 100m/min의 범위이다. 라인 속도가 1m/min 이상이면, 생산성을 확보할 수 있고, 또는 보호 필름에 대한 손상을 억제할 수 있어, 내구성이 우수한 편광판을 제작할 수 있다. 또한, 라인 속도가 500m/min 이하이면 자외선 경화형 접착제의 경화가 충분해져서, 목적으로 하는 경도를 구비하고, 접착성이 우수한 자외선 경화형 접착제층을 형성할 수 있다.When the production process of the polarizing plate is performed in a continuous line, the line speed varies depending on the curing time of the adhesive, but is preferably in the range of 1 to 500 m / min, more preferably in the range of 5 to 300 m / min, 10 to 100 m / min. When the line speed is 1 m / min or more, productivity can be ensured, or damage to the protective film can be suppressed, and a polarizer excellent in durability can be produced. When the line speed is 500 m / min or less, the curing of the ultraviolet curing type adhesive becomes sufficient, so that the ultraviolet curing type adhesive layer having the desired hardness and excellent adhesiveness can be formed.

<유기 EL 표시 장치><Organic EL Display Device>

도 5는, 본 실시 형태의 표시 장치 일례인 유기 EL 표시 장치(100)의 개략 구성을 분해하여 나타내는 단면도이다. 또한, 유기 EL 표시 장치(100)의 구성은, 이것에 한정되는 것은 아니다.Fig. 5 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the organic EL display device 100, which is an example of the display device of the present embodiment. The configuration of the organic EL display device 100 is not limited to this.

유기 EL 표시 장치(100)는, 표시 셀로서의 유기 EL 소자(101) 위에, 접착층(201)을 통해 편광판(301)을 형성함으로써 구성되어 있다. 유기 EL 소자(101)는, 유리나 폴리이미드 등을 사용한 기판(111) 위에 순서대로, 금속 전극(112), 발광층(113), 투명 전극(ITO 등)(114), 밀봉층(115)을 갖고 구성되어 있다. 또한, 금속 전극(112)은, 반사 전극과 투명 전극으로 구성되어 있어도 된다.The organic EL display device 100 is configured by forming a polarizing plate 301 on an organic EL element 101 as a display cell through an adhesive layer 201. [ The organic EL element 101 includes a metal electrode 112, a light emitting layer 113, a transparent electrode (such as ITO) 114, and a sealing layer 115 on a substrate 111 made of glass or polyimide Consists of. The metal electrode 112 may be composed of a reflective electrode and a transparent electrode.

편광판(301)은, 유기 EL 소자(101)측부터 순서대로 λ/4 위상차 필름(311), 접착층(312), 편광자(313), 접착층(314), 보호 필름(315)을 적층하여 이루어지고, 편광자(313)가 λ/4 위상차 필름(311)과 보호 필름(315)에 의해 끼움 지지되어 있다. 편광자(313)의 투과축(또는 흡수축)과, 본 실시 형태의 긴 형상의 경사 연신 필름을 포함하는 λ/4 위상차 필름(311)의 지상축이 이루는 각도가 약 45°(또는 135°)가 되도록 양자를 접합함으로써, 편광판(301)(원 편광판)이 구성되어 있다. 또한, 편광판(301)의 보호 필름(315), 편광자(313), λ/4 위상차 필름(311)은, 도 4의 편광판(50)의 편광판 보호 필름(51), 편광자(52), 위상차 필름(53)에 각각 대응하고 있다.The polarizing plate 301 is formed by laminating a? / 4 retardation film 311, an adhesive layer 312, a polarizer 313, an adhesive layer 314 and a protective film 315 in this order from the organic EL element 101 side , The polarizer 313 is sandwiched between the? / 4 retardation film 311 and the protective film 315. The angle formed between the transmission axis (or absorption axis) of the polarizer 313 and the slow axis of the? / 4 retardation film 311 including the long obliquely extended film of the present embodiment is about 45 ° (or 135 °) The polarizer 301 (circular polarizer) is constituted. The protective film 315 of the polarizing plate 301, the polarizer 313 and the? / 4 retardation film 311 are the same as the polarizing plate protective film 51 of the polarizing plate 50 of FIG. 4, the polarizer 52, Respectively.

상기 보호 필름(315)에는 경화층이 적층되어 있는 것이 바람직하다. 경화층은, 유기 EL 표시 장치의 표면의 흠집을 방지할 뿐만 아니라, 편광판(301)에 의한 휨을 방지하는 효과를 갖는다. 또한, 경화층 위에는, 반사 방지층을 갖고 있어도 된다. 상기 유기 EL 소자(101) 자체의 두께는 1㎛ 정도이다.It is preferable that the protective film 315 is laminated with a cured layer. The cured layer not only prevents scratches on the surface of the organic EL display device but also has the effect of preventing warping by the polarizing plate 301. [ An antireflection layer may be provided on the cured layer. The thickness of the organic EL device 101 itself is about 1 占 퐉.

상기 구성에 있어서, 금속 전극(112)과 투명 전극(114)에 전압을 인가하면, 발광층(113)에 대해서, 금속 전극(112) 및 투명 전극(114) 중에서 음극이 되는 전극으로부터 전자가 주입되고, 양극이 되는 전극으로부터 정공이 주입되어, 양자가 발광층(113)에서 재결합함으로써, 발광층(113)의 발광 특성에 대응한 가시광선의 발광이 발생한다. 발광층(113)에서 발생한 광은, 직접 또는 금속 전극(112)에서 반사한 후, 투명 전극(114) 및 편광판(301)을 통해 외부로 취출되게 된다.When a voltage is applied to the metal electrode 112 and the transparent electrode 114 in the above configuration, electrons are injected into the light emitting layer 113 from the metal electrode 112 and the transparent electrode 114, which are cathodes, , Holes are injected from the electrode serving as the anode, and both are recombined in the light emitting layer 113, so that visible light corresponding to the light emitting property of the light emitting layer 113 is emitted. The light generated in the light emitting layer 113 is directly or reflected by the metal electrode 112 and then is taken out to the outside through the transparent electrode 114 and the polarizing plate 301.

일반적으로, 유기 EL 표시 장치에 있어서는, 투명 기판 위에 금속 전극과 발광층과 투명 전극을 순서대로 적층하여 발광체인 소자(유기 EL 소자)가 형성되어 있다. 여기서, 발광층은, 다양한 유기 박막의 적층체이며, 예를 들어 트리페닐아민 유도체 등을 포함하는 정공 주입층과, 안트라센 등의 형광성의 유기 고체를 포함하는 발광층과의 적층체나, 이러한 발광층과 페릴렌 유도체 등을 포함하는 전자 주입층과의 적층체나, 이들 정공 주입층, 발광층, 전자 주입층의 적층체 등, 다양한 조합을 가진 구성이 알려져 있다.Generally, in an organic EL display device, a light emitting element (organic EL element) is formed by sequentially laminating a metal electrode, a light emitting layer, and a transparent electrode on a transparent substrate. Here, the light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer including a triphenylamine derivative and the like, and a light emitting layer containing a fluorescent organic solid such as anthracene, A multilayer body with an electron injecting layer including a hole injecting layer, a hole injecting layer, and a derivative, and a laminate of these hole injecting layers, a light emitting layer, and an electron injecting layer.

유기 EL 표시 장치는, 투명 전극과 금속 전극에 전압을 인가함으로써, 발광층에 정공과 전자가 주입되어, 이들 정공과 전자의 재결합에 의해 발생하는 에너지가 형광 물질을 여기하고, 여기된 형광 물질이 기저 상태로 복귀될 때에 광을 방사한다는 원리로 발광한다. 도중의 재결합이라는 메커니즘은, 일반적인 다이오드와 마찬가지이며, 이로부터도 예상할 수 있는 바와 같이, 전류와 발광 강도는 인가 전압에 대해서 정류성을 수반하는 강한 비선형성을 나타낸다.In the organic EL display device, when a voltage is applied to the transparent electrode and the metal electrode, holes and electrons are injected into the light emitting layer, and energy generated by the recombination of the holes and electrons excites the fluorescent substance, The light is emitted by the principle of emitting light. The mechanism of recombination in the middle is similar to that of a general diode, and as can be expected from this, the current and the light emission intensity exhibit strong nonlinearity accompanied by rectification with respect to the applied voltage.

유기 EL 표시 장치에 있어서는, 발광층에서의 발광을 취출하기 위해서, 적어도 한쪽 전극이 투명하지 않으면 안 되어, 통상 산화인듐 주석(ITO) 등의 투명 도전체로 형성한 투명 전극을 양극으로서 사용하고 있다. 한편, 전자 주입을 용이하게 하여 발광 효율을 높이기 위해서는, 음극에 일함수가 작은 물질을 사용하는 것이 중요하며, 통상 Mg-Ag, Al-Li 등의 금속 전극을 사용하고 있다.In the organic EL display device, in order to extract light from the light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as the anode. On the other hand, it is important to use a substance having a low work function for the cathode in order to facilitate electron injection and increase the luminous efficiency, and metal electrodes such as Mg-Ag and Al-Li are generally used.

이와 같은 구성의 유기 EL 표시 장치에 있어서, 발광층은, 두께 10㎚ 정도로 매우 얇은 막으로 형성되어 있다. 이로 인해, 발광층도 투명 전극과 마찬가지로, 광을 거의 완전히 투과한다. 그 결과, 비발광 시에 투명 기판의 표면으로부터 입사하고, 투명 전극과 발광층을 투과하여 금속 전극에서 반사한 광이, 다시 투명 기판의 표면측으로 나오기 때문에, 외부로부터 시인했을 때, 유기 EL 표시 장치의 표시면이 경면과 같이 보인다.In the organic EL display device having such a structure, the light emitting layer is formed of a very thin film with a thickness of about 10 nm. As a result, the light emitting layer almost completely transmits the light, like the transparent electrode. As a result, the light incident on the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, the light transmitted through the transparent electrode and the light emitting layer, and reflected by the metal electrode again come out to the surface side of the transparent substrate. The display surface looks like a mirror surface.

본 실시 형태의 원편광판은, 이러한 외광 반사가 특히 문제가 되는 유기 EL 표시 장치에 적합하다.The circularly polarizing plate of the present embodiment is suitable for organic EL display devices in which such external light reflection is particularly problematic.

즉, 유기 EL 소자(101)의 비발광 시에, 실내 조명 등에 의해 유기 EL 소자(101)의 외부로부터 입사한 외광은, 편광판(301)의 편광자(313)에 의해 절반은 흡수되며, 나머지 절반은 직선 편광으로서 투과하고, λ/4 위상차 필름(311)에 입사한다. λ/4 위상차 필름(311)에 입사한 광은, 편광자(313)의 투과축과 λ/4 위상차 필름(311)의 지상축이 45°(또는 135°)로 교차하고 있기 때문에, λ/4 위상차 필름(311)을 투과함으로써 원편광으로 변환된다.That is, half of the external light incident from the outside of the organic EL element 101 is absorbed by the polarizer 313 of the polarizing plate 301 when the organic EL element 101 is not emitting light, and the other half Is transmitted as linearly polarized light, and is incident on the? / 4 retardation film 311. Since the transmission axis of the polarizer 313 and the slow axis of the? / 4 retardation film 311 intersect at 45 ° (or 135 °) with respect to the light incident on the? / 4 retardation film 311, And transmitted through the retardation film 311 to be converted into circularly polarized light.

λ/4 위상차 필름(311)으로부터 출사된 원편광은, 유기 EL 소자(101)의 금속 전극(112)에서 경면 반사할 때 위상이 180도 반전하고, 역회전 방향의 원편광으로서 반사된다. 이 반사광은, λ/4 위상차 필름(311)에 입사함으로써, 편광자(313)의 투과축에 수직(흡수축에 평행)인 직선 편광으로 변환되기 때문에, 편광자(313)에서 모두 흡수되고, 외부로 출사되지 않게 된다. 즉, 편광판(301)에 의해, 유기 EL 소자(101)에서의 외광 반사를 저감시킬 수 있다.The circularly polarized light emitted from the lambda / 4 retardation film 311 is inverted in phase by 180 degrees when it is mirror-reflected by the metal electrode 112 of the organic EL element 101, and is reflected as circularly polarized light in the reverse rotation direction. The reflected light is incident on the? / 4 retardation film 311 and is converted into linearly polarized light perpendicular to the transmission axis of the polarizer 313 (parallel to the absorption axis). Therefore, the reflected light is absorbed by the polarizer 313, It is not emitted. That is, the polarizing plate 301 can reduce the reflection of external light in the organic EL element 101.

<액정 표시 장치><Liquid Crystal Display Device>

도 6은, 본 실시 형태의 표시 장치의 다른 예인 액정 표시 장치(400)의 개략 구성을 나타내는 단면도이다. 액정 표시 장치(400)는, 액정 셀(401)의 한쪽 면측에, 편광판(402)를 배치하여 구성되어 있다.6 is a cross-sectional view showing a schematic structure of a liquid crystal display device 400, which is another example of the display device of the present embodiment. The liquid crystal display device 400 is constituted by disposing a polarizing plate 402 on one side of a liquid crystal cell 401.

액정 셀(401)은, 한 쌍의 기판에서 액정층을 끼움 지지한 표시 셀이다. 또한, 액정 셀(401)에 대해서 편광판(402)과는 반대측에는, 편광판(402)과 크로스니콜 상태로 배치되는 별도의 편광판과, 액정 셀(401)을 조명하는 백라이트가 설치되지만, 도 6에서는, 그들 도시를 생략하였다. The liquid crystal cell 401 is a display cell in which a liquid crystal layer is sandwiched between a pair of substrates. A backlight for illuminating the liquid crystal cell 401 is provided on the other side of the liquid crystal cell 401 opposite to the polarizer 402 with a polarizing plate disposed in a crossed Nicol state with the polarizing plate 402, , Omitting their cities.

또한, 액정 표시 장치(400)는, 편광판(402)에 대하여 액정 셀(401)과는 반대측에, 프론트 윈도우(403)를 갖고 있어도 된다. 프론트 윈도우(403)는, 액정 표시 장치(400)의 외장 커버로 되는 것이며, 예를 들어 커버 유리로 구성되어 있다. 프론트 윈도우(403)와 편광판(402)의 사이에는, 예를 들어 자외선 경화형 수지를 포함하는 충전재(404)가 충전되어 있다. 충전재(404)가 없는 경우는, 프론트 윈도우(403)와 편광판(402)의 사이에 공기층이 형성되기 때문에, 프론트 윈도우(403) 및 편광판(402)과 공기층과의 계면에서의 광의 반사에 의해, 표시 화상의 시인성이 저하되는 경우가 있다. 그러나, 상기 충전재(404)에 의해, 프론트 윈도우(403)와 편광판(402)의 사이에 공기층이 형성되지 않기 때문에, 상기 계면에서의 광의 반사에 의한 표시 화상의 시인성의 저하를 회피할 수 있다.The liquid crystal display device 400 may have the front window 403 on the side opposite to the liquid crystal cell 401 with respect to the polarizing plate 402. [ The front window 403 serves as an external cover of the liquid crystal display 400, and is constituted by, for example, a cover glass. Between the front window 403 and the polarizing plate 402, a filler 404 containing, for example, an ultraviolet curable resin is filled. An air layer is formed between the front window 403 and the polarizing plate 402. When the front window 403 and the polarizing plate 402 are reflected at the interface between the air layer and the front window 403, The visibility of the displayed image may be lowered. However, since the air layer is not formed between the front window 403 and the polarizing plate 402 by the filler 404, deterioration of the visibility of the display image due to reflection of light at the interface can be avoided.

편광판(402)은, 소정의 직선 편광을 투과하는 편광자(411)를 갖고 있다. 편광자(411)의 한쪽 면측(액정 셀(401)과는 반대측)에는, 접착층(412)을 통해 λ/4 위상차 필름(413)과, 자외선 경화형 수지를 포함하는 경화층(414)이 이 순서로 적층되어 있다. 또한, 편광자(411)의 다른 쪽 면측(액정 셀(401)측)에는, 접착층 (415)을 통해 보호 필름(416)이 접합되어 있다.The polarizing plate 402 has a polarizer 411 which transmits a predetermined linearly polarized light. The? / 4 retardation film 413 and the cured layer 414 including the ultraviolet curable resin are laminated in this order on the one surface side (opposite to the liquid crystal cell 401) of the polarizer 411 through the adhesive layer 412 Respectively. A protective film 416 is bonded to the other surface side (liquid crystal cell 401 side) of the polarizer 411 through an adhesive layer 415. [

편광자(411)는, 예를 들어 폴리비닐알코올 필름을 2색성 색소로 염색하고, 고배율 연신함으로써 얻어지는 것이다. 편광자(411)는, 알칼리 처리(비누화 처리라고도 함)된 후, 한쪽 면측에 λ/4 위상차 필름(413)이 접착층(412)을 통해 접합되고, 다른 쪽 면측에 보호 필름(416)이 접착층(415)을 통해 접합된다. 또한, 편광판(402)의 보호 필름(416), 편광자(411), λ/4 위상차 필름(413)은, 도 4의 편광판(50)의 편광판 보호 필름(51), 편광자(52), 위상차 필름(53)에 각각 대응하고 있다. 접착층(412·415)은, 예를 들어 폴리비닐알코올 접착제(PVA 접착제, 물풀)를 포함하는 층이지만, 자외선 경화형의 접착제(UV 접착제)를 포함하는 층이어도 된다. The polarizer 411 is obtained, for example, by staining a polyvinyl alcohol film with a dichromatic dye and stretching it at a high magnification. After the polarizer 411 is subjected to an alkali treatment (also referred to as a saponification treatment), a? / 4 retardation film 413 is bonded to one side via an adhesive layer 412 and a protective film 416 is bonded to the other side of the adhesive layer 412 415, respectively. The protective film 416, the polarizer 411 and the? / 4 retardation film 413 of the polarizing plate 402 are the same as the polarizing plate protective film 51 of the polarizing plate 50 of FIG. 4, the polarizer 52, Respectively. The adhesive layer 412, 415 is, for example, a layer containing a polyvinyl alcohol adhesive (PVA adhesive, water-based adhesive), but may be a layer containing an ultraviolet curable adhesive (UV adhesive).

λ/4 위상차 필름(413)은, 투과광에 대해서 파장의 1/4 정도의 면 내 위상차를 부여하는 층이며, 본 실시 형태의 광학 필름(경사 연신 필름)으로 구성되고, 그 두께는 예를 들어 10 내지 70㎛이다. 또한, λ/4 위상차 필름(413)의 지상축과 편광자(411)의 흡수축이 이루는 각도(교차각)는, 예를 들어 30 내지 60°이며, 보다 바람직하게는 45°이다. 이에 의해, 편광자(411)로부터의 직선 편광은, λ/4 위상차 필름(413)에 의해 원편광 또는 타원편광으로 변환된다.The? / 4 retardation film 413 is a layer which imparts an in-plane retardation of about 1/4 of the wavelength of transmitted light, and is constituted by the optical film (obliquely stretched film) of the present embodiment, 10 to 70 mu m. The angle formed by the slow axis of the? / 4 retardation film 413 and the absorption axis of the polarizer 411 (crossing angle) is, for example, 30 to 60 degrees, and more preferably 45 degrees. Thus, linearly polarized light from the polarizer 411 is converted into circularly polarized light or elliptically polarized light by the? / 4 retardation film 413.

경화층(414)(하드 코트층이라고도 함)은, 활성 에너지선 경화형 수지(예를 들어 자외선 경화형 수지)로 구성되어 있다.The cured layer 414 (also referred to as a hard coat layer) is composed of an active energy ray curable resin (for example, an ultraviolet curable resin).

보호 필름(416)은, 예를 들어 셀룰로오스계 수지(셀룰로오스계 중합체), 아크릴 수지, 환상 폴리올레핀(COP), 폴리카르보네이트(PC)를 포함하는 수지 필름으로 구성된다. 보호 필름(416)은, 단순히 편광자(411)의 이면측을 보호하는 필름으로서 설치되어 있지만, 원하는 광학 보상 기능을 갖는 위상차 필름을 겸한 광학 필름으로서 설치되어도 된다.The protective film 416 is composed of a resin film including, for example, a cellulose resin (a cellulose polymer), an acrylic resin, a cyclic polyolefin (COP), and a polycarbonate (PC). Although the protective film 416 is provided as a film for simply protecting the back surface of the polarizer 411, it may be provided as an optical film serving also as a retardation film having a desired optical compensation function.

또한, 액정 표시 장치의 경우, 액정 셀(401)(액정 셀)에 대해서 편광판(402)과는 반대측에 배치되는 별도의 편광판은, 편광자의 표면을 2개의 광학 필름으로 끼움 지지하여 구성되지만, 상기 편광자 및 광학 필름으로서는, 편광판(402)의 편광자(411) 및 보호 필름(416)과 마찬가지의 것을 사용할 수 있다.In the case of a liquid crystal display device, a separate polarizing plate disposed on the side opposite to the polarizing plate 402 with respect to the liquid crystal cell 401 (liquid crystal cell) is constituted by sandwiching the surface of the polarizing plate with two optical films. As the polarizer and the optical film, those similar to the polarizer 411 and the protective film 416 of the polarizing plate 402 can be used.

또한, λ/4 위상차 필름(413)의 접착층(412)측에, λ/4 위상차 필름(413)의 접착성을 향상시키기 위한 접착 용이층이 설치되어도 된다. 접착 용이층은, λ/4 위상차 필름(413)의 접착층(412)측에 접착 용이화 처리를 행함으로써 형성된다. 접착 용이 처리로서는, 코로나(방전) 처리, 플라스마 처리, 프레임 처리, 이트로 처리, 글로우 처리, 오존 처리, 프라이머 도포 처리 등이 있지만, 이 중 적어도 1종이 실시되면 된다. 이들의 접착 용이화 처리 중, 생산성의 관점에서는, 코로나 처리, 플라스마 처리가 접착 용이화 처리로서 바람직하다.The easy-adhesion layer for improving the adhesiveness of the? / 4 retardation film 413 may be provided on the adhesive layer 412 side of the? / 4 retardation film 413. The adhesion facilitating layer is formed by performing the adhesion facilitating treatment on the adhesive layer 412 side of the? / 4 retardation film 413. Examples of the adhesion facilitating treatment include a corona discharge treatment, a plasma treatment, a frame treatment, an itro treatment, a glow treatment, an ozone treatment, a primer coating treatment, and the like. Among these adhesion facilitating treatments, from the viewpoint of productivity, the corona treatment and the plasma treatment are preferable as the adhesion facilitating treatment.

이와 같이, 편광판(402)이 액정 셀(401)에 대해서 시인측에 위치하고 있으며, 편광판(402)의 λ/4 위상차 필름(413)이, 편광자(411)에 대해서 액정 셀(401)과는 반대측에 위치하는 액정 표시 장치(400)의 구성에서는, 액정 셀(401)로부터 출사되어 시인측의 편광자(411)를 투과한 직선 편광은, λ/4 위상차 필름(413)에서 원편광 또는 타원편광으로 변환된다. 이로 인해, 관찰자가 편광 선글라스를 장착하여 액정 표시 장치(400)의 표시 화상을 관찰하는 경우에, 편광자(411)의 투과축과, 편광 선글라스의 투과축이 어떤 각도를 이루고 있어도, 편광 선글라스의 투과축에 평행인 광의 성분을 관찰자의 눈으로 유도해서 표시 화상을 관찰시킬 수 있다.As described above, the polarizing plate 402 is positioned on the viewing side with respect to the liquid crystal cell 401, and the? / 4 retardation film 413 of the polarizing plate 402 is disposed on the opposite side of the polarizing plate 411 from the liquid crystal cell 401 The linearly polarized light emitted from the liquid crystal cell 401 and transmitted through the polarizer 411 on the viewer side is converted into circularly polarized light or elliptically polarized light by the? / 4 retardation film 413 . Thus, in the case where the observer attaches the polarizing sunglasses and observes the display image of the liquid crystal display device 400, regardless of the angle between the transmission axis of the polarizer 411 and the transmission axis of the polarizing sunglass, The display image can be observed by guiding the component of the light parallel to the axis to the observer's eye.

<경사 연신 필름의 치수 변화율에 대하여>&Lt; About the rate of dimensional change of the obliquely drawn film &

다음으로, 전술한 편광판의 위상차 필름(예를 들어 λ/4 위상차 필름)으로서 사용되는 경사 연신 필름(광학 필름)의 치수 변화율에 대하여 설명한다.Next, the dimensional change rate of the obliquely drawn film (optical film) used as the retardation film (for example, a? / 4 retardation film) of the above-mentioned polarizing plate will be described.

본 실시 형태의 광학 필름, 즉, 지상축이 필름면 내에서 필름 외형의 한 변에 대해서 10 내지 80° 기울어진 광학 필름을, 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향 및 지상축 방향의 치수 변화율을, 각각 ΔDF(%) 및 ΔDL(%)이라 한다. 즉, 광학 필름에 있어서, 진상축 방향으로 배열하는 2점 간의 거리이며, 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전 및 방치한 후의 거리를, 각각 a1(㎜) 및 a2(㎜)라 하고, 광학 필름에 있어서, 지상축 방향으로 배열하는 2점 간의 거리이며, 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전 및 방치한 후의 거리를, 각각 b1(㎜) 및 b2(㎜)라 했을 때,The optical film of this embodiment, that is, the optical film in which the slow axis is inclined by 10 to 80 degrees with respect to one side of the film contour in the film plane, is moved in the fast axis direction and the slow axis direction Are referred to as? D F (%) and? D L ( %), respectively. That is, the distance between two points arranged in the fast axis direction in the optical film, and the distances before and after the optical film is allowed to stand at 90 占 폚 for 120 hours are a1 (mm) and a2 (mm) In the optical film, when distances between two points arranged in the slow axis direction are assumed to be b1 (mm) and b2 (mm) before and after the optical film is allowed to stand at 90 DEG C for 120 hours,

ΔDF={(a2-a1)/a1}×100? D F = {(a2-a1) / a1} 100

ΔDL={(b2-b1)/b1}×100DELTA D L = {(b2-b1) / b1} x100

이다. 그리고, 본 실시 형태에서는, 필름 외형의 상기 한 변을 따른 방향의 중앙부 및 양단부에 있어서,to be. In the present embodiment, in the central portion and the both end portions in the direction along the one side of the outline of the film,

0%≤ΔDF<0.5% … (1)0%? D F <0.5% ... (One)

ΔDL<0% … (2)ΔD L <0% ... (2)

를 만족하고 있다. Respectively.

광학 필름의 진상축 방향 및 지상축 방향의 치수 변화율 ΔDF 및 ΔDL에 대하여, 상기 조건식 (1) (2)를 만족함으로써, 광학 필름은, 고온 환경하에서 진상축 방향으로는 팽창하거나, 치수 변화하지 않고, 지상축 방향으로는 수축한다.By satisfying the conditional expressions (1) and (2) with respect to the dimensional change rates? D F and? D L in the fast axis direction and the slow axis direction of the optical film, the optical film can expand in the fast axis direction under a high temperature environment, And shrinks in the direction of the slow axis.

또한, 고온 환경하에서 광학 필름이 지상축 방향으로 수축하는 것은, 이하의 이유 때문이다. 지상축 방향은 연신 방향과 동일하며, 연신 후에는, 광학 필름에 있어서 지상축 방향으로 인장 응력이 잔류하고 있다. 고온 환경에서는, 상기 인장 응력이 완화되기 때문에, 광학 필름은 지상축 방향으로 수축한다. 또한, 고온 환경하에서 광학 필름이 진상축 방향으로 팽창하거나, 치수 변화하지 않는 것은, 연신 후에 진상축 방향으로 수축 응력이 잔류하고 있거나, 진상축 방향으로 수축 응력 및 인장 응력이 잔류하고 있지 않기 때문인데, 그러한 치수 변화율 ΔDF를 실현하는 수단의 상세에 대해서는 후술한다.Further, the reason why the optical film shrinks in the slow axis direction under a high temperature environment is as follows. The direction of the slow axis is the same as the stretching direction, and after stretching, the tensile stress remains in the direction of the slow axis in the optical film. In the high temperature environment, since the tensile stress is relaxed, the optical film shrinks in the slow axis direction. The reason why the optical film expands or does not change in the fast axis direction under a high temperature environment is that shrinkage stress remains in the fast axis direction after stretching or shrinkage stress and tensile stress do not remain in the fast axis direction Details of means for realizing such dimensional change rate? D F will be described later.

조건식 (1) (2)를 만족함으로써, 본 실시 형태의 광학 필름은, 고온 환경하에서 진상축 방향으로 수축하지 않기 때문에, 고온 환경하에서 지상축 방향의 수축이 있어도, 필름 전체로서의 치수 변화(수축)를, 고온 환경하에서 진상축 방향 및 지상축 방향의 양방향으로 수축하는 필름에 비하여 억제할 수 있다. 이에 의해, 본 실시 형태의 광학 필름과 편광자를, 광학 필름의 지상축과 편광자의 흡수축(또는 투과축)이 원하는 각도(예를 들어 45°)가 되도록, 접착제로 접착하여 편광판을 제작하는 경우에도, 광학 필름의 치수 변화에 기인하여 편광판에 컬이 발생하거나, 편광자에 대한 광학 필름의 접착성이 저하되어, 광학 필름이 편광자로부터 박리되거나 하는 등, 편광판의 품질이 저하되는 것을 억제할 수 있다.By satisfying the conditional expressions (1) and (2), the optical film of the present embodiment does not shrink in the fast axis direction under a high temperature environment. Therefore, even if there is contraction in the slow axis direction under a high temperature environment, Can be suppressed in comparison with a film which shrinks in both the fast axis direction and the slow axis direction under a high temperature environment. Thus, when the polarizing plate is manufactured by adhering the optical film and the polarizer of this embodiment with an adhesive so that the slow axis of the optical film and the absorption axis (or transmission axis) of the polarizer become a desired angle (for example, 45 degrees) It is possible to suppress the deterioration of the quality of the polarizing plate, such as the curling of the polarizing plate due to the dimensional change of the optical film, the deterioration of the adhesion of the optical film to the polarizing element, and the peeling of the optical film from the polarizing element .

즉, 상기 접착제가 예를 들어 자외선 경화형 접착제이면, 자외선 조사나 경화 촉진을 위한 가열에 의해 고온 환경으로 된다. 한편, 상기 접착제가 물풀 등의 수계 접착제인 경우는, 그 접착제의 경화 촉진을 위한 가열이나 건조에 의해 고온 환경으로 된다. 이러한 접착 시에 고온이 되는 환경이어도, 본 실시 형태의 광학 필름은, 상기와 같이 진상축 방향으로 수축하지 않고, 필름 전체로서의 치수 변화(수축)를 억제할 수 있기 때문에, 편광판의 컬이나 광학 필름의 접착성 저하를 억제할 수 있다.That is, if the adhesive is, for example, an ultraviolet curable adhesive, it becomes a high-temperature environment by heating for irradiation of ultraviolet rays or acceleration of curing. On the other hand, in the case where the adhesive is an aqueous adhesive such as a wool or the like, it becomes a high-temperature environment by heating or drying for promoting curing of the adhesive. Even in an environment where the temperature becomes high at such bonding, the optical film of the present embodiment can suppress the dimensional change (shrinkage) of the film as a whole without shrinking in the fast axis direction as described above. Can be suppressed.

이와 같이, 편광판의 컬이 억제됨으로써, 상기 편광판을 적용한 유기 EL 표시 장치에 있어서는, 흑색 표시 시의 외광의 반사에 의한 광 누설을 억제할 수 있다. 또한, 상기 편광판을 액정 셀의 시인측에 배치한 편광 선글라스 대응의 액정 표시 장치에 있어서는, 상기 편광판을 통해 시인되는 화상에 왜곡이 발생하는 것을 억제할 수 있어, 표시 화상의 시인성의 저하를 억제할 수 있다.As described above, curling of the polarizing plate is suppressed, so that in the organic EL display device to which the polarizing plate is applied, light leakage due to reflection of external light in black display can be suppressed. Further, in the liquid crystal display device corresponding to the polarizing sunglasses in which the polarizing plate is disposed on the viewer side of the liquid crystal cell, it is possible to suppress the occurrence of distortion in the image viewed through the polarizing plate, thereby suppressing deterioration of the visibility of the display image .

또한, 최근에는, 어느 각도에서 보아도 시인성을 양호하게 하기 위해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트를 포함하는, 위상차 10000㎚ 이상의 고 리타데이션 필름도 제안되어 있다. 이러한 필름을 사용하여 편광판을 구성하는 경우에도, 필름의 치수 변화에 기인하여 편광판에 컬이 발생하면, 표시 화상의 시인성이 저하된다. 그러나, 이와 같은 필름에 있어서도, 상기한 조건식 (1) (2)를 만족함으로써, 고온 환경하에서의 필름 전체의 치수 변화를 억제하여, 편광판의 컬을 억제할 수 있기 때문에, 고 리타데이션 필름이 적용되는 상기 액정 표시 장치에 있어서도, 시인성의 저하를 억제할 수 있다.Recently, a high retardation film having a retardation of 10000 nm or more including polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate has also been proposed in order to improve the visibility even at an angle. Even when a polarizing plate is constituted by using such a film, when curling is generated in the polarizing plate due to the dimensional change of the film, the visibility of the display image is lowered. However, even in such a film, satisfying the above-described conditional expressions (1) and (2) can suppress the dimensional change of the entire film under a high-temperature environment and curl the polarizing plate, Also in the liquid crystal display device, deterioration of visibility can be suppressed.

또한, 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF가 0.5% 이상이 되면, 고온 환경하에서의 지상축 방향의 치수 변화(수축)에 비해서, 진상축 방향의 치수 변화(팽창)가 너무 커지게 되어, 광학 필름에 왜곡이 발생하고, 이에 의해 상기와 마찬가지로 편광판에 컬이 발생하거나, 광학 필름의 박리가 발생할 것이 염려된다. 이로 인해, 조건식 (1)에서는, 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF의 상한을 0.5%로 규정하고 있다.Further, when the rate of dimensional change ΔD F in the fast axis direction is 0.5% or more, the dimensional change (expansion) in the fast axis direction becomes too large as compared with the dimensional change (contraction) in the slow axis direction under a high temperature environment, Distortion may occur, which may cause curling of the polarizing plate or peeling of the optical film as described above. For this reason, in the conditional expression (1), the upper limit of the dimensional change rate? D F in the fast axis direction is specified as 0.5%.

또한, 본 실시 형태의 광학 필름은, 잔류 용매량이 60ppm 이하로 되는 필름이기 때문에, 상기한 조건식 (1) (2)를 동시에 만족하는 필름 설계가 가능해진다. 보다 상세하게는, 이하와 같다.Further, since the optical film of the present embodiment is a film in which the residual solvent amount is 60 ppm or less, it is possible to design a film satisfying the above-mentioned conditional expressions (1) and (2) at the same time. More specifically, it is as follows.

용액 유연 제막법에 의한 필름의 제막에서는, 제막에 용매를 사용하는 점에서, 제막된 필름의 잔류 용매량은 60ppm을 훨씬 초과한다. 전술한 바와 같이, 용액 유연 제막법으로 제막된 필름은, 수지의 밀도가 낮고, 경사 연신 시에 지상축 방향 및 진상축 방향의 양방향으로 연장되기 쉽기 때문에, 경사 연신 후에, 지상축 방향 및 진상축 방향의 양방향으로 인장 응력이 잔류한다. 그리고, 고온 환경하에서는, 상기 인장 응력이 완화되는 결과, 상기 필름은, 지상축 방향 및 진상축 방향의 양방향으로 수축한다. 이로 인해, 상기 광학 필름은, 조건식 (2)를 만족해도, 조건식 (1)을 만족하지 않게 된다.In the film formation of the solution by the solution softening method, the residual solvent amount of the formed film is much more than 60 ppm in that a solvent is used for the film formation. As described above, since the film formed by the solution softening method has a low density of the resin and is liable to elongate both in the direction of the slow axis and the direction of the fast axis during the warp stretching, Tensile stress remains in both directions. And under a high temperature environment, as a result of the relaxation of the tensile stress, the film shrinks in both the slow axis direction and the fast axis direction. Therefore, even if the optical film satisfies the conditional formula (2), the conditional formula (1) is not satisfied.

한편, 잔류 용매량이 60ppm 이하로 되는 필름은, 예를 들어 용융 유연 제막법에 의해 제막 가능하다. 용융 유연 제막법에 의해 제막된 필름은, 용융 유연 제막법에 의해 제막된 필름(용매 이외의 성분은 동일하게 함)에 비하여 수지의 밀도가 높기 때문에, 경사 연신 시에 진상축 방향으로는 연장되기 어려워지게 되어, 지상축 방향으로는 연신 방향의 힘에 의해 무리하게 연장된다. 이로 인해, 경사 연신후의 필름에 있어서, 지상축 방향으로 인장 응력이 잔류하는 한편, 진상축 방향으로는 인장 응력이 잔류하기 어려워진다. 따라서, 고온 환경하에서 지상축 방향으로 필름이 수축되어도, 진상축 방향으로 수축되기 어려워지게 되어, 조건식 (1) (2)를 동시에 만족하는 필름을 설계하는 것이 가능해진다.On the other hand, a film having a residual solvent amount of 60 ppm or less can be formed by, for example, a melt soft-film forming method. Since the film formed by the melt soft-film-forming method has a higher resin density than the film (the components other than the solvent are the same) formed by the melt soft-film-forming method, the film is elongated in the fast- So that it is unreasonably extended by the force in the stretching direction in the slow axis direction. As a result, tensile stress remains in the slow axis direction in the film after warp stretching, and tensile stress hardly remains in the fast axis direction. Therefore, even if the film shrinks in the slow axis direction under a high temperature environment, it is difficult to shrink in the fast axis direction, and it is possible to design a film satisfying the conditional expressions (1) and (2) at the same time.

필름에 포함되는 수지의 밀도를 확실하게 높게 하여, 조건식 (1) (2)를 동시에 만족하는 필름 설계를 확실하게 가능하게 하는 관점에서, 본 실시 형태의 광학 필름의 잔류 용매량의 바람직한 범위는, 10ppm 이하이다.From the viewpoint of surely increasing the density of the resin contained in the film and making sure that the film design satisfying the conditional expressions (1) and (2) is satisfied at the same time, the preferable range of the residual solvent amount of the optical film of the present embodiment, 10 ppm or less.

또한, 예를 들어 가로 연신 필름은, 폭 방향으로 연신된 필름이지만, 연신 시에는, 필름의 반송 위한 장력이 반송 방향(길이 방향)으로 가해지기 때문에, 연신 후의 필름에는, 지상축 방향(연신 방향인 폭 방향) 및 진상축 방향(반송 방향)의 양방향으로 인장 응력이 잔류한다. 따라서, 필름의 고온 환경하에서 상기 인장 응력이 완화되는 결과, 필름은 지상축 방향 및 진상축 방향의 양방향으로 수축되어, 조건식 (1)을 만족하지 않게 된다.Further, for example, the transversely stretched film is a film stretched in the width direction, but at the time of stretching, the tension for transporting the film is applied in the transporting direction (longitudinal direction), and therefore, Tensile stress is left in both directions of the fast axis direction (conveying direction) and the fast axis direction (conveying direction). Therefore, as a result of the relaxation of the tensile stress under the high-temperature environment of the film, the film shrinks in both the direction of the slow axis and the direction of the fast axis, and the condition (1) is not satisfied.

또한, 세로 연신 필름은, 반송 방향(길이 방향)으로 연신된 필름이며, 연신 시에는, 길이 방향(지상축 방향)으로 연장되고, 폭 방향(진상축 방향)으로는 수축된다고 생각할 수 있지만, 폭 방향으로 적극적으로 수축되는 것은 아니며, 진상축 방향의 수축력은 작다고 생각된다. 이로 인해, 진상축 방향의 잔류 응력은 작아, 필름의 고온 환경하에서 진상축 방향의 잔류 응력이 완화되었다고 해도, 필름이 진상축 방향으로 팽창하는 일은 없다. 오히려, 고온 환경하에서는 지상축 방향의 수축이 크기 때문에 필름 전체가 수축되기 쉬워지게 되어, 이로 인해, 약간이지만 필름이 진상축 방향으로 수축된다고 생각된다. 따라서, 세로 연신 필름도, 조건식 (1)을 만족하지 않게 된다.The longitudinally stretched film is a film stretched in the carrying direction (longitudinal direction). It can be considered that the stretched film extends in the longitudinal direction (slow axis direction) and contracts in the width direction (fast axis direction) Direction, and the contraction force in the fast axis direction is considered to be small. As a result, the residual stress in the fast axis direction is small, and even if the residual stress in the fast axis direction is relaxed under the high temperature environment of the film, the film never expands in the fast axis direction. On the contrary, under a high-temperature environment, the shrinkage in the direction of the slow axis is large, so that the entire film is liable to shrink. As a result, it is thought that the film shrinks slightly in the fast axis direction. Therefore, the longitudinally stretched film also does not satisfy condition (1).

이상으로, 조건식 (1) (2)를 동시에 만족하는 본 실시 형태의 광학 필름은, 가로 연신 및 세로 연신 이외의 연신 방법, 즉 긴 필름의 폭 방향에 대해서 경사 방향의 연신에 의해 제막되는 경사 연신 필름에 의해 실현된다.As described above, the optical film of the present embodiment satisfying the conditional expressions (1) and (2) at the same time can be obtained by a stretching method other than the transverse stretching and the longitudinal stretching, that is, the oblique stretching Film.

또한, 본 실시 형태의 광학 필름은, 이하의 조건식 (1a)를 더 만족하는 것이 바람직하다. 즉,It is preferable that the optical film of the present embodiment further satisfies the following conditional expression (1a). In other words,

0%<ΔDF<0.5% … (1a)0% <? D F <0.5% ... (1a)

이다.to be.

조건식 (1a)를 만족하는 광학 필름은, 고온 환경하에서 진상축 방향으로 팽창되기 때문에, 고온 환경하에서 지상축 방향의 수축이 있어도, 필름 전체로서의 치수 변화(수축)를, 고온 환경하에서 진상축 방향 및 지상축 방향의 양방향으로 수축하는 필름에 비하여 확실하게 억제할 수 있다. 따라서, 광학 필름과 편광자를 접합하여 편광판을 구성했을 때의 컬을 확실하게 억제하여, 상기 편광판을 유기 EL 표시 장치에 적용했을 때의 외광 반사에 의한 광 누설이나, 상기 편광판을 편광 선글라스 대응의 액정 표시 장치에 적용했을 때의 시인성 저하를 확실하게 억제할 수 있다.Since the optical film satisfying the conditional expression (1a) expands in the fast axis direction under a high temperature environment, even if there is shrinkage in the slow axis direction under a high temperature environment, the optical film changes the dimensional change (shrinkage) It can be surely suppressed as compared with a film which shrinks in both directions in the slow axis direction. Therefore, it is possible to reliably suppress the curl when the polarizing plate is formed by bonding the optical film and the polarizer, and to prevent leakage of light due to external light reflection when the polarizing plate is applied to the organic EL display device, It is possible to reliably suppress deterioration of visibility when applied to a display device.

그런데, 지상축이 필름면 내에서 필름 외형(예를 들어 직사각형)의 한 변(예를 들어 긴 필름의 폭 방향에 대응하는 변)에 대해서 10 내지 80° 기울어진 광학 필름(경사 연신 필름)에 있어서, 상기 한 변을 따른 방향의 중앙부에 있어서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향의 치수 변화율을, ΔDF-C(%)로 하고, 상기 한 변을 따른 방향의 일단부(예를 들어 경사 연신 시에 선행측으로 되는 단부)에 있어서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향의 치수 변화율을, ΔDF -E1(%)로 하고, 상기 한 변을 따른 방향의 타단부(예를 들어 경사 연신 시에 지연측으로 되는 단부)에 있어서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향의 치수 변화율을, ΔDF -E2(%)라 했을 때,On the other hand, when the optical axis of the optical axis of the optical axis of the optical axis of the optical axis of the optical axis of the optical axis of the optical axis of the optical axis is changed, , ΔD FC (%) represents the rate of dimensional change in the fast axis direction before and after the optical film is allowed to stand at 90 ° C. for 120 hours at the central portion in the direction along the above-mentioned side, The dimensional change ratio in the fast axis direction before and after leaving the optical film at 90 占 폚 for 120 hours at the one end (for example, the end which becomes the leading side in oblique stretching) is defined as? D F -E1 (% a dimensional change in the (end to which the retarded side at the time for example oblique stretching), the other end portion of the along the one side direction, the optical film to stand at 90 ℃ 120 sigan fast axis in the front-rear direction, ΔD F - E2 (%),

(ΔDF -E1+ΔDF -E2)/2>ΔDF - C … (3)(? DF -E1+ ΔDF -E2) / 2>? DF - C ... (3)

을 더욱 만족하는 것이 바람직하다. 그 이유는, 이하와 같다.Is satisfied. The reason is as follows.

본 실시 형태의 광학 필름을 접착제를 통해 편광자와 접착하여 편광판을 구성하는 경우, 접착제는, 자외선 경화형 접착제여도, 물풀이어도, 통상 경화 시에(고온 환경하에서) 수축한다. 이때, 자외선 경화형 접착제를 사용한 접착에서는, 활성 에너지선인 자외선을 조사할 때, 접착제의 폭 중앙부(광학 필름의 폭 중앙부에 대응)와 폭 단부(광학 필름의 폭 단부에 대응)에서, 자외선의 수광량에 차가 나오는 경우가 많고, 폭 단부보다도 폭 중앙부의 쪽이 자외선의 수광량이 많다. 이로 인해, 자외선 조사 시의 접착제의 경화 수축은, 폭 단부보다도 폭 중앙부 쪽이 클 것으로 추정된다.When the polarizing plate is formed by adhering the optical film of the present embodiment to a polarizer through an adhesive, the adhesive shrinks at the time of curing (in a high temperature environment), even if it is an ultraviolet curable adhesive or a water-soluble adhesive. At this time, in the case of bonding using the ultraviolet curing type adhesive, when the ultraviolet ray as the active energy ray is irradiated, the amount of ultraviolet light received is measured at the widthwise center portion (corresponding to the widthwise center portion of the optical film) and the widthwise end The amount of light received by the ultraviolet ray is larger at the widthwise center portion than at the width end portion. Thus, it is presumed that the curing shrinkage of the adhesive at the time of ultraviolet ray irradiation is larger at the widthwise center portion than at the width end portion.

또한, 폭 중앙부와 폭 단부에서 자외선의 수광량에 차가 생기는 것은, 필요한 폭보다도 좁은 폭으로 자외선을 조사하는 UV 광원을 사용한 경우에, 폭 중앙부에서는, 접착제의 도포면의 법선에 대해서 폭 방향의 한쪽에서도 다른 쪽에서도 자외선이 조사되는 데 비하여, 폭 단부에서는, 접착제의 도포면의 법선에 대해서 폭 방향의 한쪽에서밖에 자외선이 조사되지 않기 때문이다. 또한, 자외선 수광량의 폭 방향의 변동을 저감시키기 위해서, 예를 들어 필요한 폭보다도 넓은 폭으로 자외선을 조사하는 방법도 생각할 수 있지만, 이 방법은, 대형의 UV 램프가 필요하게 되어, 매우 비용이 높아지는 점에서 바람직하지는 않다.The difference in the amount of ultraviolet light received at the widthwise middle portion and the widthwise end portion means that when a UV light source for irradiating ultraviolet light with a narrower width than the necessary width is used, the widthwise center portion is different from the normal direction of the adhesive surface The ultraviolet rays are irradiated only on one side in the width direction with respect to the normal line of the application surface of the adhesive on the width end portion. In order to reduce fluctuations in the width direction of the ultraviolet light receiving amount, for example, a method of irradiating ultraviolet light with a width larger than a necessary width can be considered. However, this method requires a large UV lamp, Which is not preferable.

또한, 접착제(자외선 경화형 접착제, 물풀)의 경화 촉진을 위한 가열 시에도, 폭 중앙부에서는, 폭 단부에 비해 열이 머무르기 쉬워, 폭 단부에서 온도가 내려가는 것이 알려져 있다. 이로 인해, 접착제의 경화 촉진을 위한 가열을 행한 경우에도, 접착제의 경화 수축은, 폭 단부보다도 폭 중앙부의 쪽이 클 것으로 추정된다.It is also known that, even when heating for accelerating the curing of the adhesive (ultraviolet curable adhesive, watercolor), the heat is easier to stay at the width center portion than at the width end portion, and the temperature is lowered at the width end portion. Therefore, even when heating is performed for accelerating the curing of the adhesive, it is presumed that the curing shrinkage of the adhesive is larger at the center of the width than at the width end.

광학 필름과 편광자의 사이에서 접착제에 의한 충분한 접착력을 확보하면서, 접착제의 경화 수축에 의한 편광판의 변형에 대응하는 방법을 검토한 결과, 광학 필름의 폭 방향에 있어서, 진상축 방향의 팽창량에 차를 둠으로써, 폭 방향 전역에서 편광판의 컬을 보다 억제할 수 있음을 알게 되었다. 도 7은, 본 실시 형태에서의, 접착제 경화 시의 접착제 및 광학 필름의 폭 중앙부 및 폭 단부에서의 거동을 모식적으로 나타내고 있다. 수축 및 팽창은, 서로 역방향의 거동이기 때문에, 예를 들어 폭 방향의 동일 위치에 있어서, 접착제의 수축이 크고, 광학 필름의 팽창도 크면, 편광판은 접착제측이 오목해지도록(광학 필름측이 볼록해지도록) 컬한다.A method of dealing with the deformation of the polarizing plate due to the curing shrinkage of the adhesive while ensuring a sufficient adhesive force between the optical film and the polarizer by the adhesive has been studied and as a result it has been found that the difference in the amount of expansion in the fast axis direction It has been found that the curl of the polarizing plate can be further suppressed in the entire width direction. 7 schematically shows the behavior of the adhesive and the optical film at the widthwise middle portion and the widthwise end portion in the curing of the adhesive in the present embodiment. Since the shrinkage and expansion are opposite to each other, for example, when the shrinkage of the adhesive is large and the expansion of the optical film is large at the same position in the width direction, the polarizing plate is formed so that the adhesive side is concave Curl.

전술한 조건식 (3)을 만족함으로써, 접착제의 수축이 큰 폭 중앙부에서는, 광학 필름의 진상축 방향의 팽창이 작아지게 되어, 접착제의 수축이 작은 폭 단부에서는, 광학 필름의 진상축 방향의 팽창이 커진다. 이에 의해, 폭 중앙부에서는, 접착제의 큰 수축에 의해 편광판이 컬하려고 하는 것을, 광학 필름의 진상축 방향의 작은 팽창에 의해 억제하는 것이 가능해진다. 마찬가지로, 폭 단부에서도, 광학 필름의 진상축 방향의 큰 팽창에 의해 편광판이 컬하려고 하는 것을, 접착제의 작은 수축에 의해 억제하는 것이 가능해진다. 그 결과, 폭 방향의 전역에서 편광판의 컬을 보다 억제하는 것이 가능해진다. 또한, 편광판의 컬이 보다 억제됨으로써, 접착제에 의한 광학 필름과 편광자와의 접착성도 충분히 확보할 수 있어, 광학 필름의 박리를 확실하게 억제하는 것이 가능해진다.By satisfying the condition (3), expansion of the optical film in the fast axis direction becomes small at the large width central portion of the shrinkage of the adhesive, and at the small width end portion of the adhesive shrinkage, It grows. Thereby, at the center of the width, it is possible to suppress what the polarizing plate tends to curl due to large shrinkage of the adhesive by small expansion in the fast axis direction of the optical film. Likewise, at the width end portion, it is possible to suppress what the polarizing plate tends to curl due to a large expansion in the fast axis direction of the optical film by small shrinkage of the adhesive. As a result, curl of the polarizing plate can be further suppressed in the entire width direction. Further, since the curl of the polarizing plate is further suppressed, the adhesiveness between the optical film and the polarizer by the adhesive can be sufficiently ensured and the peeling of the optical film can be reliably suppressed.

본 실시 형태의 광학 필름은, 긴 형상이며, 필름 외형의 상기 한 변을 따른 방향은, 광학 필름의 필름면 내에서 길이 방향에 수직인 폭 방향인 것이 바람직하다. 이 경우, 폭 방향의 중앙부 및 양단부에서, 치수 변화율 ΔDF 및 ΔDL에 관하여 상기 조건식 (1) (2)를 만족하는 긴 형상의 광학 필름을 실현할 수 있다. 또한, 그러한 긴 형상의 광학 필름을 사용하여, 롤 투 롤 방식으로 편광판을 제조할 수 있다.The optical film of the present embodiment is elongated and the direction along the sides of the outline of the film is preferably a width direction perpendicular to the longitudinal direction in the film plane of the optical film. In this case, in the central portion and each end in the width direction, he is possible to realize the long shape of the optical film satisfying the above condition equation (1) (2) with respect to the dimensional change rate ΔD and ΔD F L. In addition, a polarizing plate can be produced by a roll-to-roll method using such an elongated optical film.

본 실시 형태의 편광판(예를 들어 도 5의 편광판(301), 도 6의 편광판(402))은, 전술한 본 실시 형태의 광학 필름(예를 들어 λ/4 위상차 필름(311·413))과, 편광자(예를 들어 편광자(313·411))를 포함한다. 상기 광학 필름은, 필름면 내에서 지상축이 편광자의 흡수축(또는 투과축)과 교차하도록, 편광자에 대해서 한쪽에 위치하고 있다. 본 실시 형태의 광학 필름은, 고온 환경하에서 진상축 방향으로 수축하지 않고, 필름 전체의 치수 변화를 억제할 수 있기 때문에, 이 광학 필름과 편광자를 접착하여 편광판을 제작하는 경우에도, 접착 시의 고온 환경하에서의 광학 필름의 치수 변화에 기인하는 편광판의 컬이나 광학 필름의 박리를 억제할 수 있다.The polarizing plate (for example, the polarizing plate 301 of Fig. 5 and the polarizing plate 402 of Fig. 6) of the present embodiment can be used in combination with the optical film (for example,? / 4 retardation films 311 and 413) And a polarizer (for example, a polarizer 313 · 411). The optical film is located on one side with respect to the polarizer such that the slow axis in the film plane crosses the absorption axis (or transmission axis) of the polarizer. Since the optical film of the present embodiment can suppress the dimensional change of the entire film without shrinking in the fast axis direction under a high temperature environment, even when a polarizing plate is produced by bonding the optical film and the polarizer, It is possible to suppress the curling of the polarizing plate or the peeling of the optical film due to the dimensional change of the optical film under the environment.

따라서, 표시 셀이 유기 EL 소자(101)이며, 편광판(301)의 λ/4 위상차 필름(311)이, 편광자(313)에 대해서 유기 EL 소자(101)측에 위치하는 유기 EL 표시 장치(100)에서는, 편광판(301)의 컬을 억제함으로써, 흑색 표시 시의 외광 반사에 의한 광 누설을 억제할 수 있다.Therefore, when the display cell is the organic EL element 101 and the? / 4 retardation film 311 of the polarizing plate 301 is disposed on the organic EL display device 100 , It is possible to suppress light leakage due to external light reflection in black display by suppressing curling of the polarizing plate 301. [

또한, 표시 셀이 액정 셀(401)이며, 편광판(402)의 λ/4 위상차 필름(413)이 편광자(411)에 대해서 액정 셀(401)과는 반대측에 위치하는 편광 선글라스 대응의 액정 표시 장치(400)에서는, 편광판(402)의 컬을 억제함으로써, 편광판(402)을 통해 시인되는 화상에 왜곡이 발생하는 것을 억제할 수 있어, 표시 화상의 시인성의 저하를 억제할 수 있다.The display cell is a liquid crystal cell 401 and the? / 4 retardation film 413 of the polarizing plate 402 is disposed on the side opposite to the liquid crystal cell 401 with respect to the polarizer 411, (400) suppresses curling of the polarizing plate (402), thereby preventing occurrence of distortion in an image viewed through the polarizing plate (402), and suppressing deterioration of the visibility of the display image.

<진상축 방향의 치수 변화율을 실현하는 수단에 대하여>&Lt; Means for Realizing the Rate of Dimensional Change in the Accelerating Axial Direction >

다음으로, 전술한 본 실시 형태의 광학 필름에 있어서, 조건식 (1)에서 규정하는 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF를 실현하는 수단에 대하여, 구체적으로 설명한다.Next, the means for realizing the dimensional change rate? D F in the fast axis direction defined by the conditional expression (1) in the above-described optical film of the present embodiment will be specifically described.

(경사 연신 시의 폭 방향의 양단부에 가해지는 반송 방향의 힘(장력)의 설정)(Setting of the force (tension) in the carrying direction applied to both end portions in the width direction at the time of oblique drawing)

도 8은, 도 1에서 도시한 경사 연신 필름의 제조 장치(1)의 연신부(5)에 있어서, 긴 필름의 폭 방향의 양단부에 가해지는 반송 방향의 힘을 모식적으로 나타내고 있다. 연신부(5)에서는, 긴 필름의 폭 방향의 양단부를 한 쌍의 파지구 Ci·Co로 파지하고, 한쪽 파지구 Ci를 다른 쪽 파지구 Co에 대해서 상대적으로 선행시켜, 긴 필름을 필름면 내에서 굴곡시켜 반송함으로써, 긴 필름을 폭 방향에 대해서 경사 방향으로 연신하고, 상기 광학 필름을 구성하는 경사 연신 필름을 취득하는 경사 연신 공정이 행해진다.Fig. 8 schematically shows forces in the carrying direction applied to both end portions in the width direction of the elongated film in the elongating portion 5 of the obliquely-drawn film producing apparatus 1 shown in Fig. In the stretching portion 5, both end portions in the width direction of the long film are held by the pair of wave portions Ci · Co, one wave portion Ci is relatively advanced with respect to the other wave portion Co, The oblique stretching step of stretching the long film in the oblique direction with respect to the width direction and obtaining the warped stretched film constituting the optical film is performed.

여기서, 경사 연신 전에(예를 들어 예열 존 Z1에서), 긴 필름의 폭 방향의 각 단부에 있어서, 각 파지구 Ci·Co의 파지 및 반송 방향으로의 이동에 의해 반송 방향에 가해지는 힘을, 각각 동일한 Tr(N)으로 한다. 또한, 경사 연신 중에(예를 들어 연신 존 Z2에서), 긴 필름의 폭 방향의 각 단부에 있어서, 상대적으로 지연 하는 측의 파지구 Co 및 상대적으로 선행하는 측의 파지구 Ci의 파지 및 반송 방향으로의 이동에 의해 반송 방향에 가해지는 힘을, 각각 To(N), Ti(N)이라 한다. 이때, 상기한 경사 연신 공정에서는,Here, the force applied in the carrying direction by the grasping of each waveguide Ci · Co and the movement in the carrying direction at each end in the width direction of the long film before the oblique drawing (for example, in the preheating zone Z1) (N), respectively. Further, during the warp stretching (for example, in the stretching zone Z2), at the end portions in the width direction of the long film, the gripping and transporting directions of the waveguide Co on the relatively delayed side and the waveguide Ci on the relatively- (N) and Ti (N), respectively. At this time, in the oblique stretching step,

(Ti-Tr)/Tr≥1.7 … (A)(Ti-Tr) /Tr?1.7 ... (A)

(Tr-To)/Tr≥1.5 … (B)(Tr-To) /Tr? 1.5 ... (B)

를 만족하도록, 긴 필름을 폭 방향에 대해서 경사 방향으로 연신한다. 또한, 상기 조건식 (A)·(B)는, 각각 이하의 조건식 (A')·(B')와 같이 변형될 수 있다. 즉,The long film is stretched in the oblique direction with respect to the width direction. The above conditional expressions (A) and (B) can be modified as the following conditional expressions (A ') and (B'), respectively. In other words,

Ti≥2.7Tr … (A')Ti? 2.7Tr ... (A ')

To≤-0.5Tr … (B')To? -0.5Tr ... (B ')

이다.to be.

또한, 파지구 Ci·Co는, 연신부(5)에 있어서, 레일 Ri·Ro를 따라 이동하는 체인에 부착되어 있으며, 상기 체인은, 각 존(예열 존 Z1, 연신 존 Z2, 열 고정 존 Z3) 내에서 구동 롤러의 회전에 의해 이동한다. 상기 힘 Tr·Ti·To는, 각 존 내의 상기 구동 롤러를 회전시키는 모터의 구동력으로 각각 대체할 수 있으며, 본 실시 형태에서는, 상기 구동력을 제어함으로써, 조건식 (A) 및 (B)를 만족하는 광학 필름(경사 연신 필름)을 얻도록 하고 있다.The waveguide Ci 占 Co co is attached to a chain moving along the rail Ri 占 Ro in the stretching section 5, and the chain is divided into zones (preheating zone Z1, stretching zone Z2, heat fixing zone Z3 ) By the rotation of the drive roller. The force Tr · Ti · To can be replaced by the driving force of the motor for rotating the driving roller in each zone. In the present embodiment, by controlling the driving force, it is possible to satisfy the conditional expressions (A) and Thereby obtaining an optical film (oblique stretched film).

조건식 (A) 및 (B)를 만족함으로써(또는 조건식 (A') 및 (B')를 만족함으로써), 긴 필름의 폭 방향 선행측의 단부에서는, 경사 연신 전에 대해서 경사 연신 중에 가해지는 반송 방향의 힘이 증대하는 한편, 지연측의 단부에서는, 경사 연신 전에 대해서 경사 연신 중에 가해지는 반송 방향의 힘이 감소하고, 게다가, 선행측의 단부에서의 반송 방향의 힘의 변화량(증가량), 및 지연측의 단부에서의 반송 방향의 힘의 변화량(감소량)도 크다.(The conditional expressions (A ') and (B') are satisfied) by satisfying the conditional expressions (A) and (B) The force in the conveying direction which is applied during the warp stretching before the oblique stretching decreases at the end on the delay side and the amount of change (increase amount) of the force in the conveying direction at the end on the preceding side, The amount of change (reduction amount) of the force in the carrying direction at the end portion on the side of the end portion is also large.

경사 연신을 이와 같은 조건에서 행함으로써, 긴 필름의 폭 방향의 각 위치에서(적어도 폭 방향의 중앙부 및 양단부에 있어서), 경사 연신의 방향(지상축 방향)으로 필름이 연장되는 한편, 반송 방향에 있어서는, 반송 중의 인장에 저항하여 필름이 수축되는 상태 또는 상기 인장과 균형을 이루어 필름이 연장도 수축도 하지 않는 상태를 만들 수 있다. 이때, 반송 방향과 진상축 방향과는 반드시 일치한다고는 할 수 없지만, 양자가 어긋나 있어도 그 어긋남량은 작기 때문에, 반송 방향으로 필름이 수축함으로써, 진상축 방향으로 수축하는 응력을 필름에 남길 수 있다. 또한, 반송 방향으로 연장도 수축도 하지 않는 필름에서는, 진상축 방향에 있어서도, 대부분 연장도 수축도 하지 않는 필름을 얻을 수 있다.By performing oblique stretching under these conditions, the film is stretched in the oblique stretching direction (slow axis direction) at each position in the width direction of the long film (at least at the center portion and the both end portions in the width direction) A state in which the film is shrunk against the tensile during transportation or a state in which the film is not elongated or contracted due to the balance with the tensile can be made. At this time, although the conveying direction and the fast axis direction do not always coincide with each other, the film is shrunk in the conveying direction because the amount of displacement is small even if the two are shifted, so that stress that contracts in the fast axis direction can be left on the film . Further, in the film which neither extends nor shrinks in the carrying direction, a film which does not largely elongate or shrink in the fast axis direction can be obtained.

따라서, 고온 환경하에서는, 진상축 방향에서 잔류 응력(수축 응력)이 완화되어 필름이 팽창하거나, 팽창도 수축도 하지 않도록 할 수 있어, 상기한 조건식 (1)에서 규정하는 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF를 실현할 수 있다.Therefore, under a high temperature environment, the residual stress (shrinkage stress) in the fast axis direction can be relaxed, and the film can be prevented from expanding, expanding, and shrinking, and the dimensional change rate? D in the fast axis direction F can be realized.

(경사 연신 시의 지연 측단부의 냉각)(Cooling of the delay side end portion in oblique stretching)

도 9는, 연신부(5)의 다른 구성을 모식적으로 나타내고 있다. 연신부(5)는, 냉각 기구(21)를 갖고 있어도 된다. 냉각 기구(21)는, 연신부(5)에서의 경사 연신 공정에 있어서, 긴 필름의 폭 방향의 각 단부 중, 상대적으로 지연하는 측의 파지구 Co에 의해 파지되는 단부를 냉각한다. 이러한 냉각 기구(21)는, 예를 들어 냉풍을 긴 필름에 불어대는 송풍 기구(쿨러, 선풍기 등)로 구성할 수 있다.Fig. 9 schematically shows another configuration of the stretching section 5. Fig. The stretching section 5 may have a cooling mechanism 21. The cooling mechanism 21 cools the end gripped by the waveguide Co on the relatively delayed side of each end in the width direction of the long film in the warp stretching process in the stretching section 5. [ This cooling mechanism 21 can be constituted by, for example, a blower mechanism (a cooler, a fan, or the like) blowing a cold wind to a long film.

경사 연신 공정에 있어서, 냉각 기구(21)에 의해 지연측의 필름 단부를 냉각함으로써, 필름 단부에 수축 응력을 부여할 수 있다. 이에 의해, 앞서 설명한 조건식 (A) 및 (B)를 만족하는 경사 연신에 의해 진상축 방향으로 잔류하는 수축 응력을 더욱 증대시킬 수 있다. 따라서, 고온 환경하에서는, 경사 연신 필름의 진상축 방향에 있어서, 잔류 응력(수축 응력)의 완화에 의해 필름을 보다 팽창시킬 수 있어, 조건식 (1)에서 규정하는 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF를 확실하게 실현하는 것이 가능해진다.In the oblique stretching process, by shrinking the retarded film end portion by the cooling mechanism 21, contraction stress can be imparted to the film end portion. Thereby, the shrinkage stress remaining in the fast axis direction can be further increased by oblique stretching satisfying the above-described conditional expressions (A) and (B). Therefore, under a high temperature environment, the film can be further expanded by relaxation of the residual stress (shrinkage stress) in the fast axis direction of the warp stretched film, and the dimensional change rate? D F in the fast axis direction defined by the conditional expression (1) It becomes possible to reliably realize it.

(다단계 경사 연신)(Multi-step gradient elongation)

도 10은, 연신부(5)의 또 다른 구성을 모식적으로 나타내고 있다. 연신부(5)에 의한 경사 연신 공정에서는, 긴 필름의 폭 방향에 대해서, 지상축이 원하는 배향각(예를 들어 45°)보다도 큰 배향각(예를 들어 60°)으로 배향하도록 긴 필름을 경사 연신하고, 그 후, 지상축이 원하는 배향각(예를 들어 45°)으로 배향하도록, 긴 필름을 경사 연신해도 된다. 이러한 다단계의 경사 연신은, 연신부(5)의 레일 패턴을 적절하게 변경함으로써 실현 가능하다.Fig. 10 schematically shows another configuration of the stretching section 5. As shown in Fig. In the oblique stretching process by the stretching section 5, a long film is stretched in the transverse direction of the long film such that the slow axis is oriented at an orientation angle (for example, 60 degrees) larger than a desired orientation angle (for example, 45 degrees) The long film may be obliquely stretched so that the slow axis is oriented at a desired orientation angle (for example, 45 DEG). Such multilevel oblique stretching can be realized by appropriately changing the rail pattern of the stretching portion 5.

경사 연신 공정에 있어서, 연신 각도(굴곡 시의 선회 각도)가 커질수록, 즉, 경사 연신에 의한 지상축의 배향각이 커질수록, 지상축 방향의 인장 응력이 커짐과 함께, 진상축 방향의 수축 응력이 증대된다. 이와 같이, 일단, 진상축 방향에 있어서, 큰 수축 응력을 발생시킴으로써, 그 후, 연신 각도를 작게 하여도, (상기 수축 응력은 다소 감소하지만) 여전히 큰 수축 응력을 잔류시킬 수 있다. 따라서, 고온 환경하에서는, 경사 연신 필름의 진상축 방향에 있어서, 잔류 응력(수축 응력)의 완화에 의해 필름을 보다 팽창시킬 수 있어, 조건식 (1)에서 규정하는 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF를 확실하게 실현하는 것이 가능해진다. 이때, 상기한 지연 측단부의 냉각은 필수적이지 않지만, 다단계의 경사 연신과 함께 지연 측단부의 냉각을 행함으로써, 그 효과를 보다 높일 수 있다.In the oblique stretching process, as the elongation angle (turning angle at the time of bending) becomes larger, that is, as the orientation angle of the slow axis by the oblique stretching becomes larger, the tensile stress in the slow axis direction becomes larger and the shrinkage stress Is increased. As described above, by generating a large shrinkage stress in the fast axis direction once, the large shrinkage stress can still remain (although the shrinkage stress is somewhat reduced) even after the drawing angle is reduced. Therefore, under a high temperature environment, the film can be further expanded by relaxation of the residual stress (shrinkage stress) in the fast axis direction of the warp stretched film, and the dimensional change rate? D F in the fast axis direction defined by the conditional expression (1) It becomes possible to reliably realize it. At this time, cooling of the delay side end portion is not essential, but the effect of cooling the delay side end portion together with multistage warp stretching can be further enhanced.

<실시예><Examples>

이하, 본 발명의 구체적인 실시예에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

[긴 필름의 제작][Production of long film]

(긴 필름 A1의 제작)(Production of long film A1)

긴 필름 A1로서의 폴리카르보네이트계 수지 필름(PC 필름)을, 이하의 제조 방법(용융 유연 제막법)에 의해 제작하였다.A polycarbonate resin film (PC film) as the long film A1 was produced by the following production method (melt flexible film-forming method).

교반 날개 및 100℃로 제어된 환류 냉각기를 구비한 종형 반응기 2기를 포함하는 배치 중합 장치를 사용하여 중합을 행하였다. 9,9-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(BHEPF), 이소소르비드(ISB), 디에틸렌글리콜(DEG), 디페닐카르보네이트(DPC) 및 아세트산 마그네슘4수화물을, 몰 비율로 BHEPF/ISB/DEG/DPC/아세트산 마그네슘=0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10-5가 되도록 투입하였다. 반응기 내를 충분히 질소 치환한 후(산소 농도 0.0005 내지 0.001vol%), 열매체로 가온을 행하고, 내온이 100℃가 된 시점에서 교반을 개시하였다. 승온 개시 40분 후에 내온을 220℃에 도달시켜, 이 온도를 유지하도록 제어함과 동시에 감압을 개시하고, 220℃로 도달하고 나서 90분에서 13.3kPa로 하였다. 중합 반응과 함께 부생하는 페놀 증기를 100℃의 환류 냉각기로 유도하여, 페놀 증기 중에 약간량 포함되는 단량체 성분을 반응기로 되돌리고, 응축되지 않은 페놀 증기를 45℃의 응축기로 유도하여 회수하였다.Polymerization was carried out using a batch polymerization apparatus comprising two vertical type reactors having a stirring blade and a reflux condenser controlled at 100 ° C. (BHEPF), isosorbide (ISB), diethylene glycol (DEG), diphenyl carbonate (DPC), and magnesium acetate tetrahydrate BHEPF / ISB / DEG / DPC / magnesium acetate = 0.348 / 0.490 / 0.162 / 1.005 / 1.00 10 -5 in molar ratio. After sufficiently replacing the inside of the reactor with nitrogen (oxygen concentration 0.0005 to 0.001 vol%), heating was carried out with a heating medium, and stirring was started when the internal temperature reached 100 占 폚. After 40 minutes from the start of the temperature rise, the internal temperature was controlled to reach 220 ° C and maintained at this temperature, and the decompression was started. After reaching 220 ° C, the temperature was changed from 90 minutes to 13.3 kPa. The phenol vapor produced as a byproduct together with the polymerization reaction was led to a reflux condenser at 100 ° C to return the monomer component slightly contained in the phenol vapor to the reactor and to recover the non-condensed phenol vapor by the condenser at 45 ° C.

제1 반응기에 질소를 도입하여 일단 대기압까지 복압시킨 후, 제1 반응기 내의 올리고머화된 반응액을 제2 반응기로 옮겼다. 이어서, 제2 반응기 내의 승온 및 감압을 개시하여, 50분에서 내온 240℃, 압력 0.2kPa로 하였다. 그 후, 소정의 교반 동력이 될 때까지 중합을 진행시켰다. 소정 동력에 도달한 시점에서 반응기에 질소를 도입하여 복압하고, 반응액을 스트랜드의 형태로 뽑아내어, 회전식 커터로 펠릿화를 행하고, BHEPF/ISB/DEG=34.8/49.0/16.2[mol%]의 공중합 조성의 폴리카르보네이트계 수지 A를 얻었다. 이 폴리카르보네이트계 수지 A의 환원 점도는, 0.430dL/g, 유리 전이 온도는 128℃였다.Nitrogen was introduced into the first reactor to once pressurize to atmospheric pressure, and then the oligomerized reaction liquid in the first reactor was transferred to the second reactor. Then, the temperature rise and the decompression in the second reactor were started, and the temperature was increased from 240 ° C to 0.2 kPa in 50 minutes. Thereafter, the polymerization was allowed to proceed until a predetermined stirring power was reached. Nitrogen was introduced into the reactor at a point of time when the predetermined power was reached, and the reaction solution was extracted in the form of strands and pelletized with a rotary cutter to obtain a solution of BHEPF / ISB / DEG = 34.8 / 49.0 / 16.2 To obtain a polycarbonate resin A having a copolymerization composition. The polycarbonate resin A had a reduced viscosity of 0.430 dL / g and a glass transition temperature of 128 캜.

얻어진 폴리카르보네이트계 수지 A를 80℃에서 5시간 진공 건조를 한 후, 단축 압출기(이스즈 가코기사 제조, 스크루 직경 25㎜, 실린더 설정 온도: 220℃), T다이(폭 900㎜, 설정 온도: 220℃), 냉각 롤(설정 온도: 120 내지 130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 사용하고, 두께 195㎛, 잔류 용매량이 10ppm인 폴리카르보네이트계 수지 필름을 긴 필름 A1로서 제작하였다.The resulting polycarbonate resin A was vacuum-dried at 80 DEG C for 5 hours, and then extruded through a single screw extruder (manufactured by Isuzaku Corporation, screw diameter 25 mm, cylinder set temperature 220 DEG C), T die (width 900 mm, : 220 占 폚), a cooling roll (set temperature: 120 to 130 占 폚), and a winding machine was used to produce a polycarbonate resin film having a thickness of 195 占 퐉 and a residual solvent amount of 10 ppm as a long film A1 Respectively.

(긴 필름 A2의 제작)(Production of long film A2)

긴 필름 A2로서의 폴리카르보네이트계 수지 필름(PC 필름)을, 이하의 제조 방법(용액 유연 제막법)에 의해 제작하였다.A polycarbonate resin film (PC film) as the long film A2 was produced by the following production method (solution casting film-forming method).

<도프 조성물><Doping composition>

폴리카르보네이트계 수지 A(긴 필름 A1의 제작에서 사용한 수지와 동일한 것) 100질량부Polycarbonate resin A (the same resin as used in the production of the long film A1) 100 parts by mass

메틸렌클로라이드 430질량부Methylene chloride 430 parts by mass

메탄올 90질량부Methanol  90 parts by mass

상기 조성물을 밀폐 용기에 투입하고, 가압하에서 80℃로 보온하고 교반하면서 완전히 용해하여, 도프 조성물을 얻었다.The above composition was put in a hermetically sealed container, kept at 80 캜 under pressure, and completely dissolved with stirring to obtain a dope composition.

이어서, 이 도프 조성물을 여과하고, 냉각해서 33℃로 유지하고, 스테인리스 밴드 위에 균일하게 유연하고, 33℃에서 5분간 건조하였다. 그 후, 65℃에서 건조 시간을 조정하고, 스테인리스 밴드 위에서 박리한 후, 다수의 롤로 반송시키면서 건조를 종료시켜, 막 두께가 75㎛, 잔류 용매량이 110ppm인 폴리카르보네이트계 수지 필름을 긴 필름 A2로서 얻었다.The dope composition was then filtered, cooled, maintained at 33 占 폚, uniformly plied onto a stainless steel band, and dried at 33 占 폚 for 5 minutes. Thereafter, the drying time was adjusted at 65 캜, peeled off from the stainless steel band, and the drying was terminated while transferring the film to a plurality of rolls to obtain a polycarbonate resin film having a film thickness of 75 탆 and a residual solvent amount of 110 ppm, A2.

(긴 필름 B1의 제작)(Production of long film B1)

긴 필름 B1로서의 지환식 올레핀 중합체계 수지 필름(COP 필름)을, 이하의 제조 방법(용융 유연 제막법)에 의해 제작하였다.An alicyclic olefin polymer-based resin film (COP film) as the long film B1 was produced by the following production method (melt flexible film-forming method).

질소 분위기하에서, 탈수한 시클로헥산 500질량부에, 1-헥센 1.2질량부, 디부틸에테르 0.15질량부, 트리이소부틸 알루미늄 0.30질량부를 실온에서 반응기에 넣어 혼합한 후, 45℃로 유지하면서, 트리시클로[4.3.0.12,5]데크-3,7-디엔(디시클로펜타디엔, 이하, DCP라 약기) 20질량부, 1,4-메타노-1,4,4a,9a-테트라히드로플루오렌(이하, MTF라 약기) 140질량부 및 8-메틸-테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]-도데카-3-엔(이하, MTD라 약기) 40질량부를 포함하는 노르보르넨계 단량체 혼합물과, 6염화텅스텐(0.7% 톨루엔 용액) 40질량부를, 2시간에 걸쳐 연속적으로 첨가하여 중합하였다. 중합 용액에 부틸글리시딜에테르 1.06질량부와 이소프로필알코올 0.52질량부를 첨가하여 중합 촉매를 불활성화하여 중합 반응을 정지시켰다.1.2 parts by mass of 1-hexene, 0.15 parts by mass of dibutyl ether and 0.30 parts by mass of triisobutylaluminum were put into a reactor at room temperature and mixed in 500 parts by mass of dehydrated cyclohexane in a nitrogen atmosphere. 20 parts by weight of cyclo [4.3.0.12,5] dec-3,7-diene (dicyclopentadiene, hereinafter abbreviated as DCP), 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene 140 parts by mass of a norbornene monomer mixture (hereinafter abbreviated as MTF) and 40 parts by mass of 8-methyl-tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] -dodeca-3-ene And 40 parts by mass of tungsten hexachloride (0.7% toluene solution) were continuously added over 2 hours to polymerize. 1.06 parts by mass of butyl glycidyl ether and 0.52 parts by mass of isopropyl alcohol were added to the polymerization solution to inactivate the polymerization catalyst to terminate the polymerization reaction.

이어서, 얻어진 개환 중합체를 함유하는 반응 용액 100질량부에 대해서, 시클로헥산 270질량부를 첨가하고, 수소화 촉매로서 니켈-알루미나 촉매(닛키 쇼쿠바이 가세이(주) 제조) 5질량부를 더 첨가하여, 수소에 의해 5MPa에 가압하여 교반하면서 온도 200℃까지 가온한 후, 4시간 반응시켜, DCP/MTF/MTD 개환 중합체 수소화 중합체를 20% 함유하는 반응 용액을 얻었다.Subsequently, 270 parts by mass of cyclohexane was added to 100 parts by mass of the reaction solution containing the obtained ring-opening polymer, and 5 parts by mass of a nickel-alumina catalyst (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) was further added as a hydrogenation catalyst. The reaction solution was heated to 200 DEG C while being stirred with stirring at 5 MPa and reacted for 4 hours to obtain a reaction solution containing 20% of DCP / MTF / MTD ring opening polymerized hydrogenated polymer.

여과에 의해 수소화 촉매를 제거한 후, 연질 중합체((주)쿠라레 제조; 셉톤 2002) 및 산화 방지제(치바 스페셜티 케미컬즈(주) 제조; 이르가녹스 1010)를, 얻어진 용액에 각각 첨가하여 용해시켰다(모두 중합체 100질량부당 0.1질량부). 이어서, 용액으로부터, 용매인 시클로헥산 및 기타 휘발 성분을, 원통형 농축 건조기((주)히타치 세이사쿠쇼 제조)를 사용하여 제거하고, 수소화 중합체를 용융 상태에서 압출기로부터 스트랜드 형상으로 압출하고, 냉각 후 펠릿화하여 회수하였다. 중합체 중의 각 노르보르넨계 단량체의 공중합 비율을, 중합 후의 용액 중의 잔류 노르보르넨류 조성(가스 크로마토그래피법에 의함)으로 계산한바, DCP/MTF/MTD=10/70/20으로 거의 투입 조성과 동등하였다. 이 개환 중합체 수소 첨가물의, 중량 평균 분자량(Mw)은 31,000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.5, 수소 첨가율은 99.9%, 유리 전이 온도 Tg는 134℃였다.After the hydrogenation catalyst was removed by filtration, a soft polymer (Septon 2002, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and an antioxidant (Irganox 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were added and dissolved in the obtained solution, respectively (All 0.1 parts by mass per 100 parts by mass of the polymer). Subsequently, cyclohexane and other volatile components as a solvent were removed from the solution by using a cylindrical condenser dryer (manufactured by Hitachi Seisakusho Co., Ltd.), and the hydrogenated polymer was extruded from the extruder in a molten state into a strand shape, Pelletized and recovered. The copolymerization ratio of the respective norbornene monomers in the polymer was calculated by the composition of residual norbornenes in the solution after the polymerization (by gas chromatography), and it was found that DCP / MTF / MTD = 10/70/20 Respectively. The ring opening polymer hydrogenation product had a weight average molecular weight (Mw) of 31,000, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.5, a hydrogenation rate of 99.9% and a glass transition temperature Tg of 134 캜.

얻어진 개환 중합체 수소 첨가물의 펠릿을, 공기를 유통시킨 열풍 건조기를 사용하여 70℃에서 2시간 건조하여 수분을 제거하였다. 이어서, 상기 펠릿을, 코트 행거 타입의 T다이를 갖는 단축 압출기(미츠비시주고교(주) 제조: 스크루 직경 90㎜, T 다이립부 재질은 탄화텅스텐, 용융 수지와의 박리 강도 44N)를 사용하여 용융 압출 성형하고, 두께가 75㎛, 잔류 용매량이 10ppm인 지환식 올레핀 중합체계 수지 필름(COP 필름)을 긴 필름 B1로서 얻었다.The resulting ring-opening polymeric hydrogenated product pellets were dried at 70 ° C for 2 hours using a hot-air drier through which air was circulated to remove moisture. Then, the pellets were melt-kneaded using a single-screw extruder (T-die lip material: Tungsten carbide, peel strength with molten resin: 90 mm, screw diameter 90 mm, manufactured by Mitsubishi Kagaku Kogyo Co., Ltd.) And an alicyclic olefin polymerization system resin film (COP film) having a thickness of 75 mu m and a residual solvent amount of 10 ppm was obtained as a long film B1.

(긴 필름 B2의 제작)(Production of long film B2)

폴리카르보네이트계 수지 A 대신에 긴 필름 B1의 제작으로 얻어진 수소화 중합체를 사용하여 도프 조성물을 조제하고, 조제된 도프 조성물을 사용한 것 이외에는, 용액 유연 제막법에 의한 긴 필름 A2의 제작과 마찬가지로 하여, 잔류 용매량이 110ppm인 지환식 올레핀 중합체계 수지 필름(COP 필름)을 긴 필름 B2로서 제작하였다.Except that the dope composition was prepared by using the hydrogenated polymer obtained by the production of the long film B1 instead of the polycarbonate resin A and the prepared dope composition was used in the same manner as the production of the long film A2 by the solution casting film forming method , And an alicyclic olefinic polymer resin film (COP film) having a residual solvent amount of 110 ppm was produced as a long film B2.

(긴 필름 C의 제작)(Production of long film C)

긴 필름 C로서의 폴리에틸렌나프탈레이트계 수지 필름(PEN 필름)을, 이하의 제조 방법(용융 유연 제막법)에 의해 제작하였다.A polyethylene naphthalate-based resin film (PEN film) as the long film C was produced by the following production method (melt softening film-forming method).

<폴리에틸렌나프탈레이트의 합성>&Lt; Synthesis of polyethylene naphthalate >

2,6-나프탈렌 디카르복실산디메틸 에스테르 100질량부와 에틸렌글리콜 60질량부를, 에스테르 교환 촉매로서 아세트산 코발트4수염 0.03질량부를 사용하여, 통상법에 따라서 에스테르 교환 반응시켰다. 그 후, 트리메틸 포스페이트 0.023질량부를 첨가하고, 실질적으로 에스테르 교환 반응을 종료시켰다. 이어서, 삼산화안티몬 0.024질량부를 첨가하고, 고온 고진공하에서 통상의 방법대로 중축합 반응을 행함으로써, 고유 점도(페놀/테트라클로로에탄 혼합 용매(질량비 1:1)로, 35℃에서 측정) 0.62dL/g의 폴리에틸렌나프탈레이트를 얻었다.100 parts by mass of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester and 60 parts by mass of ethylene glycol were subjected to ester exchange reaction using 0.03 part by mass of cobalt acetate 4 hydrate as an ester exchange catalyst according to a conventional method. Thereafter, 0.023 parts by mass of trimethyl phosphate was added, and the transesterification reaction was substantially terminated. Then, 0.024 part by mass of antimony trioxide was added and the polycondensation reaction was carried out under a high temperature and high vacuum in a usual manner to obtain a copolymer having an intrinsic viscosity of 0.62 dL / g at a phenol / tetrachloroethane mixed solvent (mass ratio 1: 1) g of polyethylene naphthalate was obtained.

<필름의 제작><Production of Film>

얻어진 폴리에틸렌나프탈레이트의 펠릿을, 180℃에서 3시간 건조 후, 압출기 호퍼에 공급하였다. 용융 온도 300℃에서 용융하고, 용융 중합체를 9.0㎜의 슬릿 상 다이를 통과하여 표면 온도 40℃의 회전 냉각 드럼 위에 압출함으로써, 잔류 용매량이 8ppm인 폴리에틸렌나프탈레이트계 수지 필름을 긴 필름 C로서 얻었다.The resulting polyethylene naphthalate pellets were dried at 180 DEG C for 3 hours and fed to an extruder hopper. The molten polymer was melted at a melting temperature of 300 占 폚 and passed through a slit-shaped die of 9.0 mm and extruded on a rotary cooling drum having a surface temperature of 40 占 폚 to obtain a polyethylene naphthalate-based resin film having a residual solvent amount of 8 ppm as a long film C.

(긴 필름 D의 제작)(Production of Long Film D)

긴 필름 D로서의 셀룰로오스 에스테르계 수지 필름(CE 필름)을, 이하의 제조 방법(용액 유연 제막법)에 의해 제작하였다.A cellulose ester based resin film (CE film) as the long film D was produced by the following production method (solution flexible film-forming method).

<미립자 분산액><Fine Particle Dispersion>

미립자(에어로실 R972V 닛폰 에어로실(주) 제조) 11질량부Fine particles (Aerosil R972V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 11 parts by mass

에탄올 89질량부ethanol 89 parts by mass

이상을 디졸버로 50분간 교반 혼합한 후, 만톤-가울린(Manton-Gaulin)으로 분산을 행하였다. The mixture was stirred with a dissolver for 50 minutes, and then dispersed with Manton-Gaulin.

<미립자 첨가액>&Lt; Particulate additive liquid &

이하의 조성에 기초하여, 메틸렌클로라이드를 넣은 용해 탱크에 충분히 교반하면서, 상기 미립자 분산액을 천천히 첨가하였다. 또한 2차 입자의 입경이 소정의 크기로 되도록 아트라이터로 분산을 행하였다. 이것을 니혼 세이센(주) 제조의 파인메트 NF로 여과하여, 미립자 첨가액을 조제하였다.On the basis of the following composition, the fine particle dispersion was added slowly while stirring well in a dissolution tank containing methylene chloride. And dispersed by an attritor so that the particle diameter of the secondary particles became a predetermined value. The solution was filtered with Fine Mat NF manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd. to prepare a fine particle addition liquid.

메틸렌클로라이드 99질량부Methylene chloride 99 parts by mass

미립자 분산액 5질량부Fine particle dispersion   5 parts by mass

<주 도프액>&Lt;

하기 조성의 주 도프액을 조제하였다. 우선, 가압 용해 탱크에 메틸렌클로라이드와 에탄올을 첨가하였다. 용제가 들어간 가압 용해 탱크에 셀룰로오스 아세테이트를 교반하면서 투입하였다. 이것을 가열하고, 교반하면서, 완전히 용해하였다. 이것을 아즈미 로시(주) 제조의 아즈미 로시 No. 244를 사용하여 여과하고, 주 도프액을 조제하였다. 또한, 당 에스테르 화합물은, 이하의 합성예에 의해 합성한 화합물을 사용하였다.To prepare a main dope liquid having the following composition. First, methylene chloride and ethanol were added to the pressurization-dissolving tank. Cellulose acetate was added to the pressurized dissolution tank containing the solvent while stirring. This was heated and completely dissolved while stirring. This was measured with an Azumi Co., Ltd., manufactured by Azumi Co., Ltd. 244 was used for filtration to prepare a main dope solution. As the sugar ester compound, the compound synthesized by the following synthesis example was used.

《주 도프액의 조성》&Quot; Composition of the main doping solution &quot;

셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(아세틸기 치환도 1.39, 프로피오닐기 치환도 0.50, 총 치환도 1.89) 100질량부Cellulose acetate propionate (acetyl group substitution degree: 1.39, propionyl group substitution degree: 0.50, total substitution degree: 1.89) 100 parts by mass

당 에스테르 화합물 5.0질량부Ester ester compound 5.0 parts by mass

미립자 첨가액 1질량부The particulate additive liquid   1 part by mass

메틸렌클로라이드 340질량부Methylene chloride 340 parts by mass

에탄올 64질량부ethanol      64 parts by mass

(당 에스테르 화합물의 합성)(Synthesis of sugar ester compound)

이하의 공정에 의해, 당 에스테르 화합물을 합성하였다.A sugar ester compound was synthesized by the following process.

Figure pat00001
Figure pat00001

교반 장치, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 가스 도입관을 구비한 4두 콜벤에, 자당 34.2g(0.1몰), 무수 벤조산 180.8g(0.6몰), 피리딘 379.7g(4.8몰)을 투입하고, 교반하에 질소 가스 도입관으로부터 질소 가스를 버블링시키면서 승온하고, 70℃에서 5시간 에스테르화 반응을 행하였다.34.2 g (0.1 mol) of sucrose, 180.8 g (0.6 mol) of anhydrous benzoic acid, and 379.7 g (4.8 mol) of pyridine were fed to four-necked colbins equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen gas- The temperature was elevated while nitrogen gas was bubbled through the nitrogen gas introduction tube, and the esterification reaction was carried out at 70 DEG C for 5 hours.

다음으로, 콜벤 내를 4×102Pa 이하로 감압하고, 60℃에서 과잉의 피리딘을 증류 제거한 후에, 콜 벤 내를 1.3×10Pa 이하로 감압하고, 120℃까지 승온시켜, 무수 벤조산, 생성된 벤조산의 대부분을 증류 제거하였다. Subsequently, the inside of the colb inside was reduced to 4 x 10 2 Pa or less, excess pyridine was distilled off at 60 ° C, the pressure in the chamber was reduced to 1.3 x 10 Pa or less, and the temperature was raised to 120 캜 to obtain an anhydrous benzoic acid Most of the benzoic acid was distilled off.

마지막으로, 분취한 톨루엔층에 물 100g를 첨가하고, 상온에서 30분간 수세 후, 톨루엔층을 분취하고, 감압하(4×102Pa 이하), 60℃에서 톨루엔을 증류 제거시켜, 화합물 A-1, A-2, A-3, A-4 및 A-5의 혼합물(당 에스테르 화합물)을 얻었다.Finally, 100 g of water was added to the separated toluene layer, and the mixture was washed with water at room temperature for 30 minutes. Then, the toluene layer was collected and toluene was distilled off at 60 캜 under reduced pressure (4 × 10 2 Pa or less) 1, A-2, A-3, A-4 and A-5 (sugar ester compound).

얻어진 혼합물을 HPLC 및 LC-MASS로 해석한바, A-1이 1.3질량%, A-2가 13.4질량%, A-3이 13.1질량%, A-4가 31.7질량%, A-5가 40.5질량%였다. 평균 치환도는 5.5였다.The obtained mixture was analyzed by HPLC and LC-MASS to find that the content of A-1 was 1.3 mass%, that of A-2 was 13.4 mass%, that of A-3 was 13.1 mass%, that of A-4 was 31.7 mass%, that of A- %. The average degree of substitution was 5.5.

<HPLC-MS의 측정 조건>&Lt; Measurement conditions of HPLC-MS >

1) LC부1) LC section

장치: 니혼 분코(주) 제조 칼럼 오븐(JASCO CO-965), 디텍터(JASCO UV-970-240㎚), 펌프(JASCO PU-980), 탈기기(JASCO DG-980-50)(JASCO CO-965), detector (JASCO UV-970-240 nm), pump (JASCO PU-980), deaerator (JASCO DG-980-50) manufactured by Nihon Bunko Co.,

칼럼: Inertsil ODS-3 입자 직경 5㎛ 4.6×250㎜(지엘 사이언스(주) 제조)Column: Inertsil ODS-3 Particle diameter 5 mu m 4.6 x 250 mm (manufactured by GL Sciences Inc.)

칼럼 온도: 40℃Column temperature: 40 DEG C

유속: 1ml/minFlow rate: 1 ml / min

이동상: THF(1% 아세트산): H2O(50:50)Mobile phase: THF (1% acetic acid): H 2 O (50:50)

주입량: 3μlInjection volume: 3μl

2) MS부2) MS Department

장치: LCQ DECA(Thermo Quest(주) 제조)Apparatus: LCQ DECA (Thermo Quest Co., Ltd.)

이온화법: 일렉트로 스프레이 이온화(ESI)법Ionization method: Electrospray ionization (ESI) method

Spray Voltage: 5㎸Spray Voltage: 5 kV

Capillary 온도: 180℃Capillary temperature: 180 ° C

Vaporizer 온도: 450℃Vaporizer temperature: 450 ° C

이어서, 무단 벨트 유연 장치를 사용하여, 상기 주 도프액을 스테인리스 스틸 벨트 지지체 위에 균일하게 유연하였다. 스테인리스 스틸 벨트 지지체 위에서, 유연(캐스트)한 긴 필름 중의 잔류 용매량이 75%가 될 때까지 용매를 증발시켜, 스테인리스 스틸 벨트 지지체 위에서 박리하고, 다수의 롤로 반송시키면서 건조를 종료시켜, 막 두께가 75㎛, 잔류 용매량이 600ppm인 셀룰로오스 에스테르계 수지 필름을 긴 필름 D로서 얻었다.Subsequently, the main dope liquid was uniformly plied on the stainless steel belt support using an endless belt fusing device. On the stainless steel belt support, the solvent was evaporated until the amount of the residual solvent in the long film (cast) was 75%, peeled off from the stainless steel belt support, Mu m and a residual solvent amount of 600 ppm was obtained as a long film D. [

[경사 연신 필름의 제작][Production of warp stretched film]

(경사 연신 필름(101)의 제작)(Production of warp stretched film 101)

상기에서 얻어진 긴 필름 A1(PC 필름, 잔류 용매량: 10ppm)의 권상체를, 도 1에서 도시한 경사 연신 필름의 제조 장치(1)의 필름 조출부(2)에 세트하고, 필름 조출부(2)로부터 긴 필름 A1을 풀어내어 연신부(5)에 공급하고, 연신부(5)에서 경사 연신을 행하여, 막 두께가 45㎛인 긴 형상의 경사 연신 필름(101)을 얻었다. 그리고, 경사 연신 필름(101)을 필름 권취부(9)까지 반송하여 롤 형상으로 권취하였다. 또한, 연신부(5)에서의 연신 시의 온도 조건에 대해서는, 필름의 (Tg-10)℃ 내지 (Tg+30)℃의 범위에서 적절히 선택하였다.The rolled body of the long film A1 (PC film, residual solvent amount: 10 ppm) obtained above was set in the film feed portion 2 of the oblique drawn film production apparatus 1 shown in Fig. 1, and the film feed portion 2, the long film A1 was loosened, fed to the stretching section 5, and subjected to oblique stretching in the stretching section 5 to obtain a long oblong stretched film 101 having a thickness of 45 mu m. Then, the warp stretched film 101 was conveyed to the film winding section 9 and wound in a roll shape. The temperature condition at the time of stretching in the stretching portion 5 was appropriately selected in the range of (Tg-10) DEG C to (Tg + 30) DEG C of the film.

또한, 경사 연신 전에, 긴 필름의 폭 방향의 각 단부에 있어서, 각 파지구 Co·Ci에 의해 반송 방향에 가해지는 힘을, 각각 동일한 Tr(N)이라 하고, 경사 연신중에, 긴 필름의 폭 방향의 각 단부에 있어서, 상대적으로 지연하는 측의 파지구 Co 및 상대적으로 선행하는 측의 파지구 Ci에 의해 반송 방향에 가해지는 힘을, 각각 To(N), Ti(N)라 했을 때, 연신부(5)에서의 경사 연신 공정에서는, (Ti-Tr)/Tr=1.3, (Tr-To)/Tr=1.0으로 되도록, 긴 필름을 경사 방향으로 연신하였다. 또한, 상기 힘 Tr·Ti·To로서는, 연신부(5) 내에서, 파지구 Co·Ci를 반송하는 체인을 구동 롤러로 구동할 때의, 상기 구동 롤러를 회전시키는 모터의 구동력(모터의 제어 장치에서 판독 가능)을 적용하였다.Further, before the oblique stretching, the forces applied in the transport direction by the wave coils Co and Ci at the respective end portions in the width direction of the long film are respectively the same Tr (N) (N) and Ti (N), respectively, of the force applied in the carrying direction by the waveguide Co on the relatively delayed side and the waveguide Ci on the relatively preceding side, In the oblique stretching step in the stretching section 5, the long film was stretched in the oblique direction so that (Ti-Tr) /Tr=1.3, (Tr-To) /Tr=1.0. In addition, as the force Tr · Ti · To, the driving force of the motor for rotating the driving roller (the control of the motor Device readable).

또한, 연신부(5)에서의 필름의 연신 각도는, 45°로 설정하였다. 또한, 상기 연신 각도란, 경사 연신 공정의 종료 시점에서의 필름의 면 내 지상축과 필름의 폭 방향이 이루는 각도(배향각)를 가리킨다. 연신 각도는, 연신부(5)의 굴곡부(연신 존 Z2)에 있어서, 레일의 길이, 굴곡 정도 등을 변경함으로써 조정하였다.In addition, the stretching angle of the film in the stretching portion 5 was set at 45 degrees. The elongation angle refers to an angle (orientation angle) formed by the in-plane slow axis of the film at the end of the warp stretching process and the width direction of the film. The stretching angle was adjusted by changing the length of the rail, the degree of bending, and the like in the bent portion (stretching zone Z2) of the stretching portion 5.

(경사 연신 필름(102)의 제작)(Production of warp stretched film 102)

연신부(5)에 있어서, (Ti-Tr)/Tr=2.0, (Tr-To)/Tr=1.5가 되도록, 긴 필름 A1을 경사 방향(폭 방향에 대해서 45° 방향)으로 연신하였다. 그 이외에는, 경사 연신 필름(101)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(102)을 제작하였다.The elongated film A1 was stretched in the oblique direction (45 ° direction with respect to the width direction) so as to be (Ti-Tr) /Tr=2.0 and (Tr-To) /Tr=1.5 in the stretching section 5. Otherwise, the oblique stretched film 102 was produced in the same manner as the oblique stretched film 101 was produced.

(경사 연신 필름(103)의 제작)(Production of warp stretched film 103)

연신부(5)에 있어서, (Ti-Tr)/Tr=3.0, (Tr-To)/Tr=2.0으로 되도록, 긴 필름A1을 경사 방향(폭 방향에 대해서 45° 방향)으로 연신하였다. 그 이외에는, 경사 연신 필름(101)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(103)을 제작하였다.The elongated film A1 was stretched in the oblique direction (45 ° direction with respect to the width direction) so as to satisfy (Ti-Tr) /Tr=3.0 and (Tr-To) /Tr=2.0 in the stretching portion 5. Otherwise, the obliquely drawn film 103 was produced in the same manner as in the production of the obliquely drawn film 101.

(경사 연신 필름(104)의 제작)(Production of warp stretched film 104)

연신부(5)에 있어서, (Ti-Tr)/Tr=3.0, (Tr-To)/Tr=3.0으로 되도록, 긴 필름A1을 경사 방향(폭 방향에 대해서 45° 방향)으로 연신하였다. 아울러, 긴 필름 A1의 폭 방향의 각 단부 중, 상대적으로 지연하는 측의 파지구 Co에 의해 파지되는 단부를 냉각풍의 분사에 의해 냉각하였다. 이때, 긴 필름 A1의 폭 방향에 있어서, 지연측의 파지구 Co에 의해 파지되는 단부는, 선행측의 파지구 Ci에 의해 파지되는 단부보다도 10℃ 낮아지도록 냉각하였다. 그 이외에는, 경사 연신 필름(101)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(104)을 제작하였다.The elongated film A1 was stretched in the oblique direction (45 ° direction with respect to the width direction) so as to satisfy (Ti-Tr) /Tr=3.0 and (Tr-To) /Tr=3.0 in the stretching portion 5. Further, of the respective end portions in the width direction of the long film A1, the end portions held by the wave earth Co on the relatively delayed side were cooled by injection of cooling wind. At this time, in the width direction of the long film A1, the end gripped by the wave earth Co on the delay side was cooled by 10 DEG C lower than the end gripped by the wave front Ci on the preceding side. Otherwise, in the same manner as in the production of the warped stretched film 101, the warped stretched film 104 was produced.

(경사 연신 필름(105)의 제작)(Production of warp stretched film 105)

연신부(5)에 있어서, (Ti-Tr)/Tr=3.5, (Tr-To)/Tr=3.5가 되도록, 긴 필름 A1을 경사 방향(폭 방향에 대해서 45° 방향)으로 연신하였다. 아울러, 긴 필름 A1의 폭 방향에 대해서, 지상축이 원하는 배향각(여기서는 45°로 함)보다도 큰 60°로 배향하도록 긴 필름 A1을 경사 연신하고, 그 후, 지상축이 45°로 배향하도록, 긴 필름 A1을 경사 연신하였다. 그 이외에는, 경사 연신 필름(101)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(105)을 제작하였다.In the stretching portion 5, the long film A1 was stretched in the oblique direction (45 ° direction with respect to the width direction) so that (Ti-Tr) /Tr=3.5 and (Tr-To) /Tr=3.5. Further, with respect to the width direction of the long film A1, the long film A1 is obliquely stretched so that the slow axis is oriented at 60 degrees, which is larger than the desired orientation angle (here, 45 degrees), and then the slow axis is oriented at 45 degrees , And the long film A1 was obliquely stretched. Otherwise, the obliquely drawn film 105 was produced in the same manner as in the production of the obliquely drawn film 101.

(경사 연신 필름(106)의 제작)(Production of warp stretched film 106)

연신부(5)에 있어서, (Ti-Tr)/Tr=4.0, (Tr-To)/Tr=4.0으로 되도록, 긴 필름A1을 경사 방향(폭 방향에 대해서 45° 방향)으로 연신하였다. 아울러, 긴 필름 A1의 폭 방향의 각 단부 중, 상대적으로 지연하는 측의 파지구 Co에 의해 파지되는 단부를 냉각풍의 분사에 의해 냉각하였다. 이때, 긴 필름 A1의 폭 방향에 있어서, 지연측의 파지구 Co에 의해 파지되는 단부는, 선행측의 파지구 Ci에 의해 파지되는 단부보다도 10℃ 낮아지도록 냉각하였다. 또한 아울러, 긴 필름 A1의 폭 방향에 대해서, 지상축이 원하는 배향각(여기서는 45°로 함)보다도 큰 60°로 배향하도록 긴 필름 A1을 경사 연신하고, 그 후, 지상축이 45°로 배향하도록, 긴 필름 A1을 경사 연신하였다. 그 이외에는, 경사 연신 필름(101)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(106)을 제작하였다.The elongated film A1 was stretched in the oblique direction (45 ° direction with respect to the width direction) so as to satisfy (Ti-Tr) /Tr=4.0 and (Tr-To) /Tr=4.0 in the stretching portion 5. Further, of the respective end portions in the width direction of the long film A1, the end portions held by the wave earth Co on the relatively delayed side were cooled by injection of cooling wind. At this time, in the width direction of the long film A1, the end gripped by the wave earth Co on the delay side was cooled by 10 DEG C lower than the end gripped by the wave front Ci on the preceding side. Further, with respect to the width direction of the long film A1, the long film A1 is obliquely stretched so that the slow axis is oriented at 60 DEG which is larger than the desired orientation angle (herein, 45 DEG), and thereafter, , A long film A1 was obliquely drawn. Otherwise, the oblique stretched film 106 was produced in the same manner as the oblique stretched film 101.

(경사 연신 필름(107)의 제작)(Production of warp stretched film 107)

긴 필름 A1 대신에 긴 필름 A2(PC 필름, 잔류 용매량: 110ppm)를 사용하여 경사 연신을 행한 것 이외에는, 경사 연신 필름(104)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(107)을 제작하였다.An oblique stretched film 107 was produced in the same manner as in the production of the obliquely stretched film 104 except that oblique stretching was performed using the long film A2 (PC film, residual solvent amount: 110 ppm) instead of the long film A1.

(경사 연신 필름(108)의 제작)(Production of warp stretched film 108)

연신부(5)에서의 레일 패턴을 변경하고, 배향각이 75°가 되도록 경사 연신을 행한 것 이외에는, 경사 연신 필름(103)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(108)을 제작하였다.The oblique stretched film 108 was produced in the same manner as in the production of the obliquely stretched film 103 except that the rail pattern in the stretching section 5 was changed and oblique stretching was performed so that the orientation angle was 75 °.

(경사 연신 필름(109)의 제작)(Production of warp stretched film 109)

연신부(5)에서의 레일 패턴을 변경하고, 배향각이 15°가 되도록 경사 연신을 행한 것 이외에는, 경사 연신 필름(103)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(109)을 제작하였다.An oblique stretched film 109 was produced in the same manner as in the production of the obliquely drawn film 103 except that the rail pattern in the stretching section 5 was changed and oblique stretching was performed so that the orientation angle was 15 °.

(경사 연신 필름(110)의 제작)(Production of warp stretched film 110)

긴 필름 A1 대신에 긴 필름 D(CE 필름, 잔류 용매량 600ppm)를 사용하여 경사 연신을 행한 것 이외에는, 경사 연신 필름(103)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(110)을 제작하였다.An oblique stretched film 110 was produced in the same manner as in the production of the warped stretched film 103 except that oblique stretching was performed using a long film D (CE film, residual solvent amount 600 ppm) instead of the long film A1.

(경사 연신 필름(111)의 제작)(Production of warp stretched film 111)

연신부(5)에서의 레일 패턴을 변경하고, 배향각이 75°가 되도록 경사 연신을 행한 것 이외에는, 경사 연신 필름(110)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(111)을 제작하였다.An oblique stretched film 111 was produced in the same manner as in the production of the warped stretched film 110 except that the rail pattern in the stretching section 5 was changed and oblique stretching was performed so that the orientation angle was 75 °.

(경사 연신 필름(112)의 제작)(Production of warp stretched film 112)

긴 필름 A1 대신에 긴 필름 B2(COP 필름, 잔류 용매량 110ppm)를 사용해서 경사 연신을 행한 것 이외에는, 경사 연신 필름(103)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(112)을 제작하였다.An oblique stretched film 112 was produced in the same manner as in the production of the obliquely stretched film 103 except that oblique stretching was performed using a long film B2 (COP film, residual solvent amount 110 ppm) instead of the long film A1.

(경사 연신 필름(113)의 제작)(Production of warp stretched film 113)

긴 필름 A1 대신에 긴 필름 B1(COP 필름, 잔류 용매량 10ppm)을 사용해서 경사 연신을 행한 것 이외에는, 경사 연신 필름(103)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(113)을 제작하였다.An oblique stretched film 113 was produced in the same manner as in the production of the obliquely drawn film 103 except that oblique stretching was performed using the long film B1 (COP film, residual solvent amount 10 ppm) instead of the long film A1.

(경사 연신 필름(114)의 제작)(Production of warp stretched film 114)

긴 필름 A1 대신에 긴 필름 C(PEN 필름, 잔류 용매량 8ppm)를 사용해서 경사 연신을 행한 것 이외에는, 경사 연신 필름(103)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(114)을 제작하였다.An oblique stretched film 114 was prepared in the same manner as in the production of the warp stretched film 103 except that oblique stretching was performed using a long film C (PEN film, residual solvent amount 8 ppm) instead of the long film A1.

(경사 연신 필름(115)의 제작)(Production of warp stretched film 115)

연신부(5)에 있어서, (Ti-Tr)/Tr=2.0, (Tr-To)/Tr=2.0으로 되도록, 긴 필름A1을 경사 방향(폭 방향에 대해서 45° 방향)으로 연신하였다. 그 이외에는, 경사 연신 필름(101)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(115)을 제작하였다.The elongated film A1 was stretched in the oblique direction (45 ° direction with respect to the width direction) so that the stretching portion 5 had (Ti-Tr) /Tr=2.0 and (Tr-To) /Tr=2.0. Otherwise, in the same manner as in the production of the warp stretched film 101, the warp stretched film 115 was produced.

(경사 연신 필름(116)의 제작)(Production of warp stretched film 116)

연신부(5)에 있어서, (Ti-Tr)/Tr=4.0, (Tr-To)/Tr=5.5가 되도록, 긴 필름 A1을 경사 방향(폭 방향에 대해서 45° 방향)으로 연신하였다. 그 이외에는, 경사 연신 필름(101)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(116)을 제작하였다.The elongated film A1 was stretched in the oblique direction (45 ° direction with respect to the width direction) so as to be (Ti-Tr) /Tr=4.0 and (Tr-To) /Tr=5.5 in the stretching portion 5. Otherwise, the obliquely drawn film 116 was produced in the same manner as in the production of the obliquely drawn film 101.

(경사 연신 필름(117)의 제작)(Production of warp stretched film 117)

연신부(5)에 있어서, (Ti-Tr)/Tr=1.7, (Tr-To)/Tr=1.5가 되도록, 긴 필름 A1을 경사 방향(폭 방향에 대해서 45° 방향)으로 연신하였다. 그 이외에는, 경사 연신 필름(101)의 제작과 마찬가지로 하여, 경사 연신 필름(117)을 제작하였다.The elongated film A1 was stretched in the oblique direction (45 ° direction with respect to the width direction) so as to be (Ti-Tr) /Tr=1.7 and (Tr-To) /Tr=1.5 in the stretching section 5. Otherwise, the obliquely drawn film 117 was produced in the same manner as in the production of the obliquely drawn film 101.

[치수 변화율 ΔDF, ΔDL의 측정][Measurement of rate of dimensional change? D F ,? D L ]

상기에서 제작한 경사 연신 필름(101 내지 117)의 폭 방향 중앙부 C, 한쪽 단부 E1(선행측 파지구에 의해 파지되는 단부), 다른 쪽 단부 E2(지연측 파지구에 의해 파지되는 단부)의 각각에 있어서, 진상축 방향으로 배열하는 2점에 표시를 하고, 2점 간의 거리 a1(㎜)을 자 등으로 측정함과 함께, 지상축 방향으로 배열하는 2점에 표시를 하고, 2점 간의 거리 b1(㎜)을 자 등으로 측정하였다. 또한, 지상축 방향은 연신 방향(배향각 방향)이며, 진상축 방향은 필름면 내에서 지상축 방향에 수직인 방향이기 때문에, 경사 연신 필름(101 내지 117) 위에서 지상축 방향 및 진상축 방향을 특정하는 것은 용이하다.(Width direction center portion C), one end portion E1 (end portion gripped by the preceding side waveguide) and the other end portion E2 (end portion gripped by the delay side waveguide) of the obliquely drawn films 101 to 117 produced above , The distance a1 (mm) between two points is measured with a ruler or the like, and two points arranged in the direction of the ground axle are displayed, and the distance between two points b1 (mm) was measured with a ruler or the like. Since the slow axis direction is the stretching direction (orientation angle direction) and the fast axis direction is the direction perpendicular to the slow axis direction within the film plane, the slow axis direction and the fast axis direction on the obliquely stretched films 101 to 117 It is easy to specify.

다음으로, 경사 연신 필름(101 내지 117)을 90℃에서 120시간 방치한 후, 각 필름의 폭 방향 중앙부 C, 한쪽 단부 E1, 다른 쪽 단부 E2의 각각에 있어서, 진상축 방향으로 배열하는 2점 간의 거리 a2(㎜)를 자 등으로 측정함과 함께, 지상축 방향으로 배열하는 2점 간의 거리 b2(㎜)를 자 등으로 측정하였다. 그리고, 필름의 중앙부 C, 단부 E1·E2마다, 이하의 식에 의해, 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF(%) 및 지상축 방향의 치수 변화율 ΔDL(%)를 산출하였다. Next, the warp stretched films 101 to 117 were allowed to stand at 90 占 폚 for 120 hours. Then, in each of the widthwise central portion C, one end portion E1 and the other end portion E2 of each film, And the distance b2 (mm) between the two points arranged in the direction of the slow axis was measured with a ruler or the like. Then, the central portion of the film C, the ends E1 · E2 each, and calculates the fast axis dimensional change ΔD F (%) L ΔD and dimensional change of the slow axis direction (%) in a direction by the following equation.

ΔDF= {(a2-a1)/a1}×100? D F = {(a2-a1) / a1} 100

ΔDL= {(b2-b1)/b1}×100DELTA D L = {(b2-b1) / b1} x100

치수 변화율 ΔDF·ΔDL도 포함하여, 경사 연신 필름(101 내지 117)에 관한 각종 파라미터를 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에서는, 필름의 폭 방향 중앙부 C, 단부 E1·E2에 있어서의 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF를, ΔDF -C, ΔDF -E1, ΔDF -E2로 나타내고, 중앙부 C, 단부 E1·E2에서의 지상축 방향의 치수 변화율 ΔDL을, ΔDL -C, ΔDL -E1, ΔDL -E2로 나타낸다.Dimensional change rate ΔD F · ΔD L These and shows a variety of parameters related to the inclined oriented films (101 to 117) are shown in Table 1. In Table 1, the dimensional change rate? D F in the width direction center portion C and the end portions E1 and E2 of the film in the fast axis direction is represented by? D F -C ,? D F -E1 and? D F -E2 , The rate of dimensional change DELTA D L in the slow axis direction at the end portions E1 and E2 is represented by DELTA D L -C , DELTA D L -E1 and DELTA D L -E2 .

Figure pat00002
Figure pat00002

[편광판의 제작][Production of polarizer]

(편광판(201)의 제작)(Preparation of Polarizer 201)

<편광자의 제작><Production of Polarizer>

두께 60㎛의 긴 폴리비닐알코올 필름을, 가이드 롤을 통해 연속 반송하면서, 요오드와 요오드화 칼륨 배합의 염색욕(30℃)에 침지하여 염색 처리와 2.5배의 연신 처리를 실시한 후, 붕산과 요오드화 칼륨을 첨가한 산성욕(60℃) 중에서, 토탈 5배가 되는 연신 처리와 가교 처리를 실시하고, 얻어진 두께 12㎛의 요오드-PVA계 편광자를, 건조기 내에서 50℃, 30분간 건조시켜 수분율 4.9%의 편광자를 얻었다.A long polyvinyl alcohol film having a thickness of 60 mu m was dipped in a dyeing bath (30 DEG C) containing iodine and potassium iodide while being continuously conveyed through a guide roll, subjected to dyeing treatment and 2.5 times of stretching treatment and then treated with boric acid and potassium iodide , And the obtained iodine-PVA polarizer having a thickness of 12 占 퐉 was dried in a dryer at 50 占 폚 for 30 minutes to obtain a film having a water content of 4.9% Polarizers were obtained.

<자외선 경화형 접착제의 조제>&Lt; Preparation of ultraviolet curable adhesive >

하기 각 성분을 혼합하고, 액상의 자외선 경화형 접착제(UV 접착제)를 조제하였다.The following components were mixed to prepare a liquid ultraviolet curable adhesive (UV adhesive).

3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate

40질량부 40 parts by mass

비스페놀 A형 에폭시 수지 60질량부Bisphenol A type epoxy resin 60 parts by mass

디페닐[4-(페닐티오)페닐]술포늄헥사플루오로안티모네이트(양이온 중합 개시제) 4.0질량부Diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium hexafluoroantimonate (cationic polymerization initiator) 4.0 parts by mass

<접합><Junction>

경사 연신 필름(101)의 접합면에 코로나 처리를 실시한 후, 상기 조제한 자외선 경화형 접착제를, 챔버 닥터를 구비한 도공 장치에 의해 두께 3㎛로 도공하였다. 또한, 보호 필름(1)(코니카 미놀타 태크 KC4UY, 두께 40㎛, 코니카 미놀타(주) 제조)의 접합면에 코로나 처리를 실시한 후, 마찬가지로 상기 자외선 경화형 접착제를 두께 3㎛의 두께로 도공하였다.After the corrugated surface of the warp stretched film 101 was subjected to corona treatment, the prepared ultraviolet curing type adhesive was applied to a thickness of 3 탆 by a coating machine equipped with a chamber doctor. The bonding surface of the protective film 1 (Konica Minolta Tact KC4UY, thickness 40 μm, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) was subjected to corona treatment, and then the above-described ultraviolet curable adhesive was similarly applied to a thickness of 3 μm.

그 후, 즉시, 상기에서 준비한 편광자의 편면에 경사 연신 필름(101)을, 다른 쪽 면에 보호 필름(1)을, 각각 자외선 경화형 접착제의 도공면을 통해 접합 롤에 의해 접합하였다. 이때, 경사 연신 필름(101)의 폭 방향과 편광자의 흡수축(또는 투과축)이 일치하도록 양자를 접합하였다(경사 연신 필름(101)의 지상축과 편광자의 흡수축이 이루는 각도는 45°임). 그 후, 라인 속도 20m/분으로, 메탈 할라이드 램프를 점등하여, 280 내지 320㎚의 파장에서의 적산 광량으로 320mJ/㎠가 되도록 자외선을 경사 연신 필름(101)측으로부터 조사하여 양면의 접착제를 경화시켜, 편광판(201)을 제작하였다. 또한, 편광판(201)의 제작은 롤 투 롤 방식으로 행해지기 때문에, 최종적으로는, 긴 형상의 편광판(201)을 폭 방향을 따라 절단하여, 시트 형상의 편광판(201)을 얻었다.Immediately thereafter, the obliquely stretched film 101 was bonded to one surface of the polarizer prepared above, and the protective film 1 was bonded to the other surface of the polarizer through the coating rolls of the ultraviolet curable adhesive, respectively. At this time, both were bonded so that the width direction of the obliquely drawn film 101 and the absorption axis (or transmission axis) of the polarizer coincided (the angle formed by the slow axis of the obliquely drawn film 101 and the absorption axis of the polarizer is 45 ). Thereafter, a metal halide lamp was turned on at a line speed of 20 m / min to irradiate ultraviolet rays from the obliquely drawn film 101 side so as to have an accumulated light quantity of 320 mJ / cm 2 at a wavelength of 280 to 320 nm, To prepare a polarizing plate 201. Since the production of the polarizing plate 201 is performed in a roll-to-roll manner, finally, the long polarizing plate 201 is cut along the width direction to obtain a sheet-like polarizing plate 201.

(편광판(202 내지 217)의 제작)(Production of polarizing plates 202 to 217)

경사 연신 필름(101)을 경사 연신 필름(102 내지 117)으로 변경한 것 이외에는, 편광판(201)의 제작과 마찬가지로 하여, 편광판(202 내지 217)을 제작하였다.Polarizing plates 202 to 217 were produced in the same manner as in the production of polarizing plate 201 except that the obliquely drawn film 101 was changed to obliquely drawn films 102 to 117. [

(편광판(218)의 제작)(Production of polarizing plate 218)

경사 연신 필름(103)과 편광자, 편광자와 보호 필름(1)을, 각각 물풀(폴리비닐알코올 접착제)을 사용하여 접착한 이외에는, 편광판(203)의 제작과 마찬가지로 하여, 편광판(218)을 제작하였다. 또한, 접착제의 경화 촉진의 목적으로, 편광판(218)을 80℃에서 2분간 건조시켰다.A polarizing plate 218 was produced in the same manner as in the production of the polarizing plate 203 except that the obliquely drawn film 103, the polarizer, the polarizer and the protective film 1 were bonded using a water-shed (polyvinyl alcohol adhesive) . Further, for the purpose of promoting curing of the adhesive, the polarizing plate 218 was dried at 80 DEG C for 2 minutes.

(편광판(219)의 제작)(Production of polarizing plate 219)

보호 필름(1) 대신에 보호 필름(2)을 사용한 것 이외에는, 편광판(203)의 제작과 마찬가지로 하여, 편광판(219)을 제작하였다. 또한, 보호 필름(2)은, 이하와 같이 하여 제작된 것이다.A polarizing plate 219 was produced in the same manner as in the production of the polarizing plate 203 except that the protective film 2 was used in place of the protective film 1. The protective film 2 is manufactured as follows.

<보호 필름(2)의 제작> &Lt; Fabrication of Protective Film (2)

《미립자 분산액의 조제》&Quot; Preparation of fine particle dispersion &quot;

11.3질량부의 미립자(에어로실 R812, 닛폰 에어로실(주) 제조)와, 84질량부의 에탄올을, 디졸버로 50분간 교반 혼합한 후, 만톤-가울린으로 분산하고, 미립자 분산액을 조제하였다.11.3 parts by mass of fine particles (Aerosil R812, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 84 parts by mass of ethanol were mixed and stirred with a dissolver for 50 minutes and then dispersed with mannitol-gaulin to prepare a fine particle dispersion.

다음으로, 용해 탱크 중의 충분히 교반되어 있는 디클로로메탄(100질량부)에, 5질량부의 미립자 분산액을, 천천히 첨가하였다. 또한, 2차 입자의 입경이 소정의 크기로 되도록 아트라이터로 분산을 행하였다. 이것을 니혼 세이센(주) 제조의 파인메트 NF로 여과하고, 미립자 첨가액을 조제하였다.Next, 5 parts by mass of the fine particle dispersion was slowly added to dichloromethane (100 parts by mass) sufficiently stirred in the dissolution tank. In addition, the particles were dispersed in the attritor so that the particle size of the secondary particles became a predetermined size. The solution was filtered with Fine Mat NF (manufactured by Nippon Seisen Co., Ltd.) to prepare a fine particle addition liquid.

《도프의 조제》"Preparation of DOP"

하기 조성의 주 도프를 조제하였다. 우선, 가압 용해 탱크에 디클로로메탄 및 에탄올을 첨가하였다. 그리고, 가압 용해 탱크에 시클로올레핀 수지 A(산화 방지제 첨가 완료), 자외선 흡수제 및 미립자 첨가액을 교반하면서 투입하였다. 이것을 가열하고, 교반하면서, 완전히 용해하여, 아즈미 로시(주) 제조의 아즈미 로시 No. 244를 사용하여 여과하고, 주 도프를 조제하였다.The main dope of the following composition was prepared. First, dichloromethane and ethanol were added to the pressure melting tank. Then, the cycloolefin resin A (the antioxidant was added), the ultraviolet absorber, and the fine particle addition liquid were added to the pressure melting tank with stirring. The solution was heated and completely dissolved while stirring, to obtain an aziric acid solution (product of Azumi Co., Ltd., product of Azumi Co., Ltd.). 244, and the main dope was prepared.

시클로올레핀 수지 A 100질량부Cycloolefin resin A 100 parts by mass

산화 방지제(IRGNOX1010(BASF 재팬(주) 제조) 0.5질량부Antioxidant (IRGNOX1010 (BASF Japan) 0.5 parts by mass

디클로로메탄 200질량부Dichloromethane 200 parts by mass

에탄올 10질량부ethanol  10 parts by mass

자외선 흡수제(티누빈 928(BASF 재팬(주) 제조) 3질량부UV absorber (TINUVIN 928 (BASF Japan)   3 parts by mass

미립자 첨가액 3질량부The particulate additive liquid     3 parts by mass

또한, 시클로올레핀 수지 A는, 하기 구조의 것이다.The cycloolefin resin A has the following structure.

Figure pat00003
Figure pat00003

이어서, 무단 벨트 유연 장치를 사용하여, 주 도프를 온도 31℃, 1800㎜ 폭으로 스테인리스 벨트 지지체 위에 균일하게 유연하였다. 스테인리스 벨트의 온도는 28℃로 제어하였다. 스테인리스 벨트의 반송 속도는 20m/min으로 하였다.Subsequently, the main dope was uniformly plied on the stainless steel belt support at a temperature of 31 DEG C and 1800 mm width using an endless belt fusing device. The temperature of the stainless steel belt was controlled at 28 占 폚. The conveyance speed of the stainless steel belt was 20 m / min.

스테인리스 벨트 지지체 위에서, 유연(캐스트)한 필름 중의 잔류 용제량이 30%가 될 때까지 용제를 증발시켰다. 이어서, 박리 장력 128N/m으로, 스테인리스 벨트 지지체 위에서 유연막을 박리하였다. 박리한 유연막을, 160℃의 조건하에서 폭 방향으로 2.2배 연신하였다. 연신 개시 시의 잔류 용제는 5질량%였다. 이어서, 건조 존을 다수의 롤러에 의해 반송시키면서 건조를 종료시켜, 텐터 클립으로 끼운 단부를 레이저 커터로 슬릿하고, 그 후, 권취하여, 막 두께 40㎛의 보호 필름(2)을 얻었다.On the stainless steel belt support, the solvent was evaporated until the amount of residual solvent in the cast (cast) film was 30%. Then, the flexible film was peeled off on the stainless steel belt support at a peel tension of 128 N / m. The peeled coherent film was stretched 2.2 times in the width direction under the condition of 160 캜. The residual solvent at the start of the stretching was 5% by mass. Subsequently, the drying zone was conveyed with a plurality of rollers, and the end portion of the tenter clip was slit with a laser cutter, and then wound to obtain a protective film 2 having a thickness of 40 m.

[평가][evaluation]

(컬량)(Curl amount)

제작한 편광판(201 내지 219)을 30㎝×30㎝의 크기로 잘라내어 편광판 시료를 얻었다. 그리고, 얻어진 편광판 시료를, 해당 시료의 볼록측의 면이 스테이지면을 향하도록 배치하였다. 그리고, 편광판 시료의 4개의 코너부 a 내지 d의, 스테이지면으로부터의 높이를 각각 측정하고, 하기 관계식에 의해 컬량 C를 구하였다.The prepared polarizing plates 201 to 219 were cut to a size of 30 cm x 30 cm to obtain a polarizing plate sample. Then, the obtained polarizing plate sample was arranged such that the convex side of the sample faced the stage surface. Then, the height of the four corner portions a to d of the sample of the polarizing plate from the stage surface was measured, and the curl amount C was obtained by the following relational expression.

C=[(Ha+Hb+Hc+Hd)/4]/LC = [(Ha + Hb + Hc + Hd) / 4] / L

단,only,

Ha: 코너부 a의 스테이지면으로부터의 높이(㎜)Ha: Height (mm) of the corner portion a from the stage surface

Hb: 코너부 b의 스테이지면으로부터의 높이(㎜)Hb: height (mm) of the corner portion b from the stage surface

Hc: 코너부 c의 스테이지면으로부터의 높이(㎜)Hc: height (mm) of the corner portion c from the stage surface

Hd: 코너부 d의 스테이지면으로부터의 높이(㎜)Hd: height of the corner d from the stage surface (mm)

L : 편광판 시료의 길이(=300㎜)L: length of the polarizing plate sample (= 300 mm)

이다. 그리고, 이하의 평가 기준에 기초하여 편광판의 컬량에 대하여 평가하였다.to be. Then, the curl amount of the polarizing plate was evaluated based on the following evaluation criteria.

《평가 기준》"Evaluation standard"

◎: 컬량 C가 0% 이상 3% 미만?: Curl amount C is 0% or more and less than 3%

○: 컬량 C가 3% 이상 6% 미만?: Curl amount C is not less than 3% and less than 6%

△: 컬량 C가 6% 이상 10% 미만DELTA: Curl amount C is not less than 6% and less than 10%

×: 컬량 C가 10% 이상X: Curly amount C of not less than 10%

(접착성)(Adhesive property)

제작한 편광판(201 내지 219)의 단부에 있어서, 편광자와 광학 필름(경사 연신 필름)과의 사이에 커터의 날끝을 삽입하였다. 그리고, 당해 삽입부에 있어서, 편광자와 광학 필름을 파지하고, 각각 반대 방향으로 인장하여, 이하의 평가 기준 에 기초하여 접착성을 평가하였다.At the end of the prepared polarizing plates 201 to 219, the cutter edge was inserted between the polarizer and the optical film (oblique stretched film). Then, the polarizer and the optical film were held in the inserting portion, and each of them was pulled in the opposite direction, and the adhesiveness was evaluated based on the following evaluation criteria.

《평가 기준》"Evaluation standard"

○: 편광자 또는 광학 필름이 파단하여 박리할 수 없어, 접착성이 양호하다.?: The polarizer or the optical film was broken and could not be peeled off, and the adhesion was good.

△: 편광자와 광학 필름의 사이에서 일부 박리하였지만, 문제가 없는 범위이다.?: A part of the film was peeled off between the polarizer and the optical film, but this is in a range without any problem.

×: 편광자와 광학 필름의 사이에서 전부 박리하여, 접착성이 불량하다.X: The entirety was peeled off between the polarizer and the optical film, and the adhesion was poor.

(광 누설)(Light leakage)

상기에서 얻어진 편광판(201 내지 219)을 소정의 크기로 절단하고, 아크릴계 점착제를 통해 유기 EL 패널(LG 디스플레이사 제조 상품명 15EL9500)의 시인측에 접합하여 유기 EL 표시 장치(301 내지 319)를 제작하였다. 이때, 편광판(201 내지 219)에 있어서, 경사 연신 필름이 편광자에 대해서 유기 EL 패널측이 되도록 배치하였다. 또한, 평가에 사용한 상기 유기 EL 패널은, 표면에 접합되어 있는 반사 방지 필름을 미리 박리하고 나서 사용하였다.The polarizing plates 201 to 219 obtained above were cut to a predetermined size and bonded to the viewer side of an organic EL panel (15EL9500, trade name, manufactured by LG Display Co., Ltd.) through an acrylic pressure-sensitive adhesive to prepare organic EL displays 301 to 319 . At this time, in the polarizing plates 201 to 219, the obliquely stretched film was arranged so as to be on the side of the organic EL panel with respect to the polarizer. The organic EL panel used in the evaluation was used after peeling the antireflection film bonded to the surface in advance.

그리고, 유기 EL 패널을 흑색 표시시켜, 그때의 외광 반사에 의한 광 누설을 눈으로 확인하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 광 누설을 평가하였다.Then, the organic EL panel was displayed in black, light leakage due to external light reflection at that time was visually confirmed, and light leakage was evaluated based on the following evaluation criteria.

《평가 기준》"Evaluation standard"

○: 광 누설이 전혀 보이지 않음○: No light leakage at all

△: 광 누설이 약간 보이지만, 실사용상 문제없음?: Light leakage is slightly seen, but no problem in actual use

×: 광 누설이 보이고, 실사용상 문제가 있음X: Light leakage is seen and there is a problem in actual use

(시인성)(Visibility)

21.5인치의 액정 표시 장치(IPS226V-PN, LG 일렉트로닉스 재팬(주) 제조)에 있어서, 액정층을 끼워 설치되어 있는 2대의 편광판 중, 관찰자측(시인측, 백라이트와는 반대측)의 편광판을 박리하고, 상기에서 제작한 편광판(201 내지 219)을, 편광자에 대하여 경사 연신 필름이 시인측(액정 셀과는 반대측)이 되도록 하고, 광학 점착제로 액정 셀의 유리와 접합하고, 액정 표시 장치(401 내지 419)를 제작하였다. 이때, 시인측 편광판의 투과축과, 백라이트측의 편광판의 투과축이 직교하도록, 시인측 편광판을 배치하였다.(Polarizing plate on the viewer side and the backlight side) of the two polarizing plates sandwiching the liquid crystal layer in a 21.5-inch liquid crystal display device (IPS226V-PN, LG Electronics Japan Ltd.) , The polarizing plates 201 to 219 prepared above were made to be on the observer side (opposite to the liquid crystal cell) of the obliquely stretched film relative to the polarizer, and were bonded to the glass of the liquid crystal cell with the optical adhesive, 419). At this time, the viewing-side polarizing plate was arranged such that the transmission axis of the viewer-side polarizing plate and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight-side were perpendicular to each other.

얻어진 액정 표시 장치(401 내지 419)에 화상을 표시시켜, 편광 선글라스를 통해 관찰하고, 이하의 평가 기준에 기초하여 시인성을 평가하였다.An image was displayed on the obtained liquid crystal display devices 401 to 419, observed through polarized sunglasses, and visibility was evaluated based on the following evaluation criteria.

《평가 기준》"Evaluation standard"

◎: 표시 화상에 왜곡이 없어, 시인성이 매우 양호하다.&Amp; cir &amp;: The display image has no distortion, and the visibility is very good.

○: 표시 화상에 왜곡이 거의 없어, 시인성이 양호하다.&Amp; cir &amp;: The display image has almost no distortion and visibility is good.

△: 표시 화상에 왜곡이 조금 있지만, 실사용상 문제는 없다.?: The display image is slightly distorted, and there is no problem in actual use.

×: 표시 화상에 왜곡이 있어, 시인성이 불량하다.X: The display image is distorted and the visibility is poor.

편광판(201 내지 219)에 대한 각종 평가의 결과를 표 2에 나타낸다.Table 2 shows the results of various evaluations of the polarizers 201 to 219.

Figure pat00004
Figure pat00004

표 1 및 표 2로부터, 필름의 폭 방향의 중앙부 C, 단부 E1·E2의 각각에 있어서, 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF 및 지상축 방향의 치수 변화율 ΔDL이,From Table 1 and Table 2, in each of the central portion of the film in the width direction C, the end E1 · E2, dimensional change of the fast axis direction ΔD F and dimensional change of the slow axis direction L ΔD,

0%≤ΔDF<0.5%0%? D F <0.5%

ΔDL<0%ΔD L <0%

를 만족하고, 잔류 용매량이, 60ppm(110ppm과 10ppm의 중간값) 이하인 경사 연신 필름을 사용한 편광판에서는, 컬량 및 접착성의 양쪽에 있어서 양호한 결과가 얻어지고 있다(표 중의 실시예의 경사 연신 필름 및 편광판 참조). 이것은, 상기 경사 연신 필름이 고온 환경하에서 지상축 방향으로 수축하여도, 진상축 방향으로는 수축하지 않기 때문에, 필름 전체의 수축을 억제할 수 있어, 고온이 필요한 경사 연신 필름과 편광자와의 접착 시에도(자외선 경화형 접착제를 사용한 경우는 자외선 조사 시, 물풀을 사용한 경우는 경화 촉진을 위한 가열 시에도), 필름 전체의 수축을 억제할 수 있기 때문이라고 생각된다. 이 결과, 실시예의 편광판을 사용한 유기 EL 표시 장치에서는, 외광의 반사(광 누설)가 실사용상 문제가 없는 범위로 되어 있으며, 실시예의 편광판을 사용한 편광 선글라스 대응의 액정 표시 장치에서는, 표시 화상의 왜곡에 의한 시인성의 저하가 실사용상 문제가 없는 범위로 되어 있다.(Average value of 110 ppm and 10 ppm) or less and a residual solvent amount of 60 ppm (an intermediate value between 110 ppm and 10 ppm), both of the curl amount and the adhesiveness were obtained (see the warp stretched film and polarizer plate ). This is because, even if the obliquely-drawn film shrinks in the direction of the slow axis under the high-temperature environment, the shrinkage of the film as a whole can be suppressed because the film does not shrink in the fast axis direction, and when the polarizer is adhered to the obliquely- (In the case of using an ultraviolet curing type adhesive for ultraviolet ray irradiation and for water for promoting curing when water is used), shrinkage of the entire film can be suppressed. As a result, in the organic EL display device using the polarizing plate of the embodiment, reflection (light leakage) of external light is in a range where there is no problem in actual use, and in the liquid crystal display device for polarized sunglasses using the polarizing plate of the embodiment, And the lowering of the visibility due to the above-mentioned problems is within a range where there is no problem in actual use.

또한, 용액 유연 제막법으로 제막된 긴 필름을 연신한 경사 연신 필름(107, 110 내지 112)에서는, 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF가 모두 부(負)이며, 고온 환경하에서 진상축 방향으로 수축하는 특성으로 되어 있다. 이것은, 이하의 이유 때문이라고 생각된다. 용액 유연 제막법에서는, 필름의 제막에 용매를 사용하는 점에서, 제막된 필름의 수지 밀도가 낮아, 경사 연신 시에 지상축 방향과, 반송 방향에 방향이 가까운 진상축 방향과의 양방향으로 연장되기 쉽다. 이로 인해, 경사 연신후에, 적어도 진상축 방향으로 인장 응력이 잔류하고, 고온 환경하에서 상기 인장 응력이 완화되는 결과, 진상축 방향으로 수축한다.Further, in the warp stretched films 107 and 110 to 112 formed by stretching a long film formed by the solution soft film-forming method, the rate of dimensional change ΔD F in the fast axis direction is negative, and shrinkage in the fast axis direction . This is considered to be due to the following reasons. In the solution soft film forming method, since the solvent is used for film formation of the film, the film density of the film formed is low, so that it is extended in both directions of the slow axis direction in the slow axis direction and the fast axis direction in which the direction is close to the conveyance direction easy. As a result, after the oblique stretching, the tensile stress remains at least in the fast axis direction, and the tensile stress is relaxed under a high temperature environment, so that it contracts in the fast axis direction.

따라서, 이러한 점에서, 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF를 0 이상으로 하기 위해서는, 용액 유연 제막법 이외의 제막법을 이용하여 긴 필름을 제막하고, 이 긴 필름을 경사 연신하는 것이 바람직하며, 특히, 경사 연신 필름(102) 등의 결과로부터, 용융 유연 제막법을 이용하여 제막된 긴 필름을 경사 연신하는 것이 바람직하다고 할 수 있다. 바꿔 말하면, 용융 유연 제막법을 이용하여 제막된 긴 필름은, 잔류 용매량이 60ppm 이하(바람직하게는 10ppm 이하)로 되기 때문에, 잔류 용매량이 60ppm 이하(바람직하게는 10ppm 이하)의 긴 필름을 경사 연신하는 것이, 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF가 0 이상이 되는 경사 연신 필름을 제작할 때 바람직하다고 할 수 있다.Therefore, in order to make the rate of dimensional change? D F in the fast axis direction greater than 0, it is preferable to form a long film by a film forming method other than the solution casting method and to obliquely draw the long film, , The warp stretched film 102 and the like, it is preferable to obliquely stretch the long film formed by the melt soft film forming method. In other words, since the long film formed by the melt soft-film forming method has a residual solvent amount of 60 ppm or less (preferably 10 ppm or less), a long film having a residual solvent amount of 60 ppm or less (preferably 10 ppm or less) , It is preferable to prepare an obliquely-drawn film in which the rate of dimensional change? D F in the fast axis direction is 0 or more.

또한, 경사 연신 시에, (Ti-Tr)/Tr=1.3, (Tr-To)/Tr=1.0의 조건에서 연신된 경사 연신 필름(101)에서는, 용융 유연 제막법으로 제막된 긴 필름 A1을 경사 연신 하고 있는데도 불구하고, 진상축 방향의 치수 변화율 ΔDF가 부로 되어 있으며, 고온 환경하에서 진상축 방향으로 수축하는 특성으로 되어 있다. 이것은, 이하의 이유 때문이라고 생각된다. 즉, 경사 연신 시에, 필름의 선행측의 단부에서의 반송 방향의 힘 변화량(증가량)과, 지연측의 단부에서의 반송 방향의 힘 변화량(감소량)이 모두 작기 때문에, 경사 연신의 방향(지상축 방향)으로 필름이 연장되는 한편, 반송 방향에 있어서는, 반송 중의 인장에 저항하여 필름이 수축하는 상태 또는 상기 인장과 균형을 이루어 필름이 성장도 수축도 하지 않는 상태를 만들 수 없어, 반송 방향과 방향이 가까운 진상축 방향으로 인장 응력이 잔류한다. 그리고, 고온 환경하에서 상기 인장 응력이 완화됨으로써, 진상축 방향으로 수축한다.In the oblique stretching film 101 stretched under the conditions of (Ti-Tr) /Tr=1.3 and (Tr-To) /Tr=1.0 at the time of oblique stretching, the long film A1 formed by the melt softening film- Despite the oblique stretching, the rate of dimensional change? D F in the fast axis direction is negative, and shrinks in the fast axis direction under a high temperature environment. This is considered to be due to the following reasons. That is, at the time of oblique stretching, since the amount of force change (amount of increase) in the carrying direction at the end on the leading side of the film and the amount of force change (amount of decrease) in the carrying direction at the end on the retarding side are all small, Axis direction). On the other hand, in the carrying direction, the film is in a state of shrinking against the tensile force during conveyance or in balance with the tensile force, The tensile stress remains in the fast axis direction close to the direction. Then, under the high temperature environment, the tensile stress is relaxed and contracts in the fast axis direction.

따라서, 경사 연신 필름(102 내지 117), 편광판(202 내지 217)의 결과로부터, 연신부(5)에서의 경사 연신 공정에서는,Therefore, from the results of the obliquely drawn films 102 to 117 and the polarizing plates 202 to 217, in the warp stretching process in the stretching section 5,

(Ti-Tr)/Tr≥1.7(Ti-Tr) /Tr?1.7

(Tr-To)/Tr≥1.5(Tr-To) /Tr? 1.5

를 만족하도록, 잔류 용매량이 60ppm 이하인(용융 유연 제막법으로 제막된) 긴 필름을 경사 연신하는 것이 바람직하다고 할 수 있다.It is preferable to obliquely stretch a long film (the film formed by the melt soft-film formation method) in which the residual solvent amount is 60 ppm or less.

또한, 경사 연신 필름(104 내지 106)을 사용한 편광판(204 내지 206)에서는, 다른 편광판(예를 들어 편광판(203))에 비하여, 컬량 및 접착성의 평가가 높다. 이것은, 경사 연신 필름(104 내지 106)의 제작에 있어서, 경사 연신 공정에서 폭 단부가 냉각되어 있음으로써, 폭 단부에서, 진상축 방향에 의해 큰 수축 응력을 잔류시킬 수 있고, 편광자와의 접착 시의 고온 환경하에서 상기 수축 응력이 완화됨으로써, 경사 연신 필름을 진상축 방향으로 팽창시켜, 이에 의해 지상축 방향으로 수축하여도 필름 전체의 치수 변화(수축)를 보다 억제할 수 있기 때문이라고 생각된다. 특히, 경사 연신 필름(106)의 제작에서는, 경사 연신 공정에 있어서, 단부 냉각에 더하여 2단계 연신이 맞춰 행해지고 있기 때문에, 폭 단부에서, 진상축 방향으로 더 큰 수축 응력을 잔류시킬 수 있어, 편광자와의 접착 시의 고온 환경하에서의 필름 전체의 치수 변화(수축)를 더욱 억제할 수 있다. 이로 인해, 컬량 및 접착성에 있어서 가장 높은 평가가 얻어진 것이라고 생각된다.Further, in the polarizers 204 to 206 using the oblique stretched films 104 to 106, the evaluation of the curl amount and the adhesiveness is high as compared with other polarizers (for example, the polarizer 203). This is because, in the production of the obliquely-elongated films 104 to 106, since the width end portion is cooled in the oblique stretching step, a large shrinking stress can be left at the width end portion in the fast axis direction, (Shrinkage) of the entire film can be suppressed even if the warp stretched film is expanded in the fast axis direction by shrinking in the slow axis direction due to relaxation of the shrinkage stress in the high temperature environment of the film. In particular, in the production of the obliquely-drawn film 106, since the two-step stretching is performed in addition to the end cooling in the oblique stretching step, a larger shrinking stress can be left in the width direction end portion in the width direction, (Shrinkage) of the entire film under a high-temperature environment at the time of adhesion with the film. Thus, it is considered that the highest evaluation was obtained in the amount of curl and adhesion.

또한, (ΔDF -E1+ΔDF -E2)/2>ΔDF -C의 조건을 민족하는 경사 연신 필름을 사용한 편광판(예를 들어 편광판(202))에서는, 상기 조건을 만족하지 않는 경사 연신 필름을 사용한 편광판(예를 들어 편광판(215·217))에 비하여, 컬량 및 접착성의 평가가 적어도 한 등급 높다. 이것은, 접착제의 폭 방향의 각 위치에서의 불균일한 경화 수축을 고려하여, 경사 연신 필름의 폭 방향 중앙부와 단부에서 진상축 방향의 치수 변화율(팽창량)에 차를 둠으로써, 폭 중앙부에서는, 접착제의 큰 경화 수축에 의한 편광판의 컬이 경사 연신 필름의 진상축 방향의 작은 팽창에 의해 억제되고, 폭 단부에서는, 경사 연신 필름의 진상축 방향의 큰 팽창에 의한 편광판의 컬이 접착제의 작은 경화 수축에 의해 억제되며, 이에 의해 편광판의 폭 방향 전체에서 컬이 확실하게 억제되고 있기 때문이라고 생각된다.Further, in a polarizing plate (for example, the polarizing plate 202) using an oblique stretched film satisfying the conditions of (ΔD F -E1 + ΔD F -E2 ) / 2> ΔD F -C , The evaluation of the curl amount and the adhesion property is at least one grade higher than that of the polarizing plate using the film (for example, the polarizing plate 215 占 217). This is because difference in dimensional change (expansion amount) in the direction of the fast axis direction from the widthwise center portion and the end portion of the warp stretched film is made different from each other in consideration of non-uniform curing shrinkage at each position in the width direction of the adhesive, The curl of the polarizing plate due to large expansion in the fast axis direction of the warp stretched film is suppressed by small expansion of the obliquely stretched film due to large curing shrinkage of the polarizing plate at the wide end portion, And the curl is surely suppressed in the entire width direction of the polarizing plate.

본 발명의 광학 필름은, 예를 들어 유기 EL 표시 장치의 외광 반사 방지를 위한 원편광판이나, 편광 선글라스 대응의 액정 표시 장치의 편광판에 이용 가능하다.The optical film of the present invention can be used, for example, for a circular polarizer for preventing reflection of external light of an organic EL display device or a polarizer of a liquid crystal display device for polarized sunglasses.

50: 편광판
52: 편광자
53: 위상차 필름(광학 필름)
100: 유기 EL 표시 장치
101: 유기 EL 소자(표시 셀)
301: 편광판
311: λ/4 위상차 필름(광학 필름)
313: 편광자
400: 액정 표시 장치
401: 액정 셀(표시 셀)
402: 편광판
411: 편광자
413: λ/4 위상차 필름(광학 필름)
Co: 파지구
Ci: 파지구
50: polarizer
52: Polarizer
53: retardation film (optical film)
100: organic EL display device
101: Organic EL device (display cell)
301: polarizer
311:? / 4 retardation film (optical film)
313: Polarizer
400: liquid crystal display
401: liquid crystal cell (display cell)
402: polarizer
411: Polarizer
413:? / 4 retardation film (optical film)
Co: Far East
Ci: Pe district

Claims (14)

지상축이 필름면 내에서 필름 외형의 한 변에 대해서 10 내지 80° 기울어진 광학 필름으로서,
해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향 및 지상축 방향의 치수 변화율을, 각각 ΔDF(%) 및 ΔDL(%)이라 했을 때, 상기 한 변을 따른 방향의 중앙부 및 양단부에 있어서,
0%≤ΔDF<0.5%
ΔDL<0%
를 만족하고,
잔류 용매량이, 60ppm 이하인 것을 특징으로 하는, 광학 필름.
An optical film in which a slow axis is inclined by 10 to 80 DEG with respect to one side of a film contour in a film plane,
When the optical film have been referred to as the fast axis direction and the rate of dimensional change of the slow axis direction in the before and after left to stand at 90 ℃ 120 hours, respectively ΔD F (%) and ΔD L (%), the central portion of the along the one side direction, And at both ends,
0%? D F <0.5%
ΔD L <0%
Lt; / RTI &gt;
Wherein the residual solvent amount is 60 ppm or less.
제1항에 있어서,
잔류 용매량이, 10ppm 이하인 것을 특징으로 하는, 광학 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the residual solvent amount is 10 ppm or less.
제1항 또는 제2항에 있어서,
해당 광학 필름에 있어서, 진상축 방향으로 배열하는 2점 간의 거리로서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전 및 방치한 후의 거리를, 각각 a1(㎜) 및 a2(㎜)라 하고,
해당 광학 필름에 있어서, 지상축 방향으로 배열하는 2점 간의 거리로서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전 및 방치한 후의 거리를, 각각 b1(㎜) 및 b2(㎜)라 했을 때,
ΔDF={(a2-a1)/a1}×100
ΔDL={(b2-b1)/b1}×100
인 것을 특징으로 하는, 광학 필름.
3. The method according to claim 1 or 2,
In the optical film, the distances between two points arranged in the fast axis direction are a1 (mm) and a2 (mm), respectively, before and after the optical film is allowed to stand at 90 DEG C for 120 hours,
When the distances between the two points arranged in the slow axis direction in the optical film are defined as b1 (mm) and b2 (mm) before and after the optical film is allowed to stand at 90 DEG C for 120 hours ,
? D F = {(a2-a1) / a1} 100
DELTA D L = {(b2-b1) / b1} x100
Wherein the optical film is an optical film.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 한 변을 따른 방향의 중앙부에 있어서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향의 치수 변화율을, ΔDF-C(%)라 하고,
상기 한 변을 따른 방향의 일단부에 있어서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향의 치수 변화율을, ΔDF-E1(%)이라 하고,
상기 한 변을 따른 방향의 타단부에 있어서, 해당 광학 필름을 90℃에서 120시간 방치하기 전후에서의 진상축 방향의 치수 변화율을, ΔDF-E2(%)라 했을 때,
(ΔDF -E1+ΔDF -E2)/2>ΔDF -C
를 더 만족하는 것을 특징으로 하는, 광학 필름.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The dimensional change ratio in the fast axis direction before and after leaving the optical film at 90 DEG C for 120 hours is denoted by? D FC (%) at the central portion in the direction along the above-
The dimensional change ratio in the fast axis direction before and after leaving the optical film at 90 占 폚 for 120 hours is referred to as? D F-E1 (%) at one end in the direction along the above-
When the dimensional change ratio in the fast axis direction before and after leaving the optical film at 90 캜 for 120 hours is ΔD F-E2 (%) at the other end in the direction along the above-mentioned side,
(? D F -E 1 +? D F -E 2) / 2>? D F -C
Is satisfied. &Lt; / RTI &gt;
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
해당 광학 필름은, 긴 형상이며,
상기 한 변을 따른 방향은, 해당 광학 필름의 필름면 내에서 길이 방향에 수직인 폭 방향인 것을 특징으로 하는, 광학 필름.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The optical film has a long shape,
Wherein the direction along the sides is a width direction perpendicular to the longitudinal direction within the film surface of the optical film.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름과, 편광자를 포함하고,
상기 광학 필름은, 필름면 내에서 지상축이 상기 편광자의 흡수축과 교차하도록, 상기 편광자에 대해서 한쪽에 위치하고 있는 것을 특징으로 하는, 편광판.
A polarizing plate comprising the optical film according to any one of claims 1 to 5 and a polarizer,
Wherein the optical film is located on one side with respect to the polarizer such that the slow axis in the film plane crosses the absorption axis of the polarizer.
제6항에 기재된 편광판과, 표시 셀을 포함하고,
상기 편광판은, 상기 표시 셀에 대해서 시인측에 위치하고 있는 것을 특징으로 하는 표시 장치.
A polarizing plate according to claim 6, and a display cell,
Wherein the polarizing plate is positioned on the viewing side with respect to the display cell.
제7항에 있어서,
상기 편광판의 상기 광학 필름은, 상기 편광자에 대해서 상기 표시 셀측에 위치하고 있는 것을 특징으로 하는, 표시 장치.
8. The method of claim 7,
Wherein the optical film of the polarizing plate is positioned on the display cell side with respect to the polarizer.
제8항에 있어서,
상기 표시 셀은, 유기 일렉트로루미네센스 소자인 것을 특징으로 하는, 표시 장치.
9. The method of claim 8,
Wherein the display cell is an organic electroluminescence element.
제7항에 있어서,
상기 편광판의 상기 광학 필름은, 상기 편광자에 대해서 상기 표시 셀과는 반대측에 위치하고 있는 것을 특징으로 하는, 표시 장치.
8. The method of claim 7,
And the optical film of the polarizing plate is located on the side opposite to the display cell with respect to the polarizer.
제10항에 있어서,
상기 표시 셀은, 액정 셀인 것을 특징으로 하는, 표시 장치.
11. The method of claim 10,
Wherein the display cell is a liquid crystal cell.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름의 제조 방법으로서,
긴 필름의 폭 방향의 양단부를 한 쌍의 파지구로 파지하고, 한쪽 파지구를 다른 쪽 파지구에 대해서 상대적으로 선행시켜, 상기 긴 필름을 필름면 내에서 굴곡시켜 반송함으로써, 상기 긴 필름을 폭 방향에 대해서 경사 방향으로 연신하여, 상기 광학 필름을 구성하는 경사 연신 필름을 취득하는 경사 연신 공정을 포함하고,
경사 연신 전에, 상기 긴 필름의 폭 방향의 각 단부에 있어서, 각 파지구에 의해 반송 방향에 가해지는 힘을, 각각 동일한 Tr(N)이라 하고,
경사 연신 중에, 상기 긴 필름의 폭 방향의 각 단부에 있어서, 상대적으로 지연하는 측의 파지구 및 상대적으로 선행하는 측의 파지구에 의해 반송 방향에 가해지는 힘을, 각각 To(N), Ti(N)이라 했을 때,
상기 경사 연신 공정에서는,
(Ti-Tr)/Tr≥1.7
(Tr-To)/Tr≥1.5
를 만족하도록, 상기 긴 필름을 상기 경사 방향으로 연신하는 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.
A method of producing an optical film according to any one of claims 1 to 5,
The long film is held in a pair of gripping portions and one of the long strips is made to advance relative to the other of the waveguides so that the long film is bent and conveyed in the film surface, And an oblique stretching step of stretching the film in an oblique direction to obtain an obliquely stretched film constituting the optical film,
Before the oblique stretching, the force applied in the transport direction by each waveguide at each end in the width direction of the long film is referred to as the same Tr (N)
During the oblique stretching, the force applied in the transport direction by the waveguide on the relatively retarded side and the waveguide on the relatively preceding side at each end in the width direction of the long film is represented by To (N), Ti (N), &lt; / RTI &gt;
In the warp stretching step,
(Ti-Tr) /Tr?1.7
(Tr-To) /Tr? 1.5
Wherein the stretching step stretches the long film in the oblique direction.
제12항에 있어서,
상기 경사 연신 공정에서는, 상기 긴 필름의 폭 방향의 각 단부 중, 상대적으로 지연하는 측의 파지구에 의해 파지되는 단부를 냉각하는 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein in the oblique stretching step, an end portion held by the waveguide on the side relatively delayed from each end portion in the width direction of the elongate film is cooled.
제12항 또는 제13항에 있어서,
상기 경사 연신 공정에서는, 상기 긴 필름의 폭 방향에 대해서, 지상축이 원하는 배향각보다도 큰 배향각으로 배향하도록 상기 긴 필름을 경사 연신하고, 그 후, 상기 지상축이 상기 원하는 배향각으로 배향하도록, 상기 긴 필름을 경사 연신 하는 것을 특징으로 하는, 광학 필름의 제조 방법.
The method according to claim 12 or 13,
In the oblique stretching step, the long film is obliquely stretched so that the slow axis is oriented at an orientation angle larger than the desired orientation angle with respect to the width direction of the long film, and then the slow axis is oriented at the desired orientation angle , And the long film is subjected to oblique stretching.
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