KR20180102136A - 조성물, 에멀젼, 방법 및 용도 - Google Patents

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Abstract

이량체 지방산 및/또는 삼량체 지방산, 적어도 3개의 탄소 원자를 포함하는 모노-알콜 및 적어도 2개의 히드록실 기를 포함하는 폴리올을 포함하는 반응물의 반응 생성물인 조성물. 상기 조성물은 이량체 지방 디에스테르 및/또는 삼량체 지방 트리에스테르, 및 1개 초과의 이량체 지방산 및/또는 삼량체 지방산 잔기를 포함하는 올리고에스테르를 포함한다. 본 발명은 또한 상기 조성물을 포함하는, 특히 개인 관리 제품 형태의 에멀젼, 상기 조성물을 사용하여 유화시키는 방법, 및 유화제로서의 상기 조성물의 용도를 제공한다.

Description

조성물, 에멀젼, 방법 및 용도
본 발명은 조성물, 상기 조성물을 포함하는, 특히 개인 관리 제품 형태의 에멀젼, 상기 조성물을 사용하여 유화시키는 방법, 및 유화제로서의 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.
알콕실화된 에스테르는 다년간 광범위한 적용분야 예컨대 개인 관리, 가정 관리, 산업, 식품 및 많은 다른 적용분야에서 유화, 분산, 습윤화 및/또는 가용화 특성을 갖는 표면 활성제 (또는 계면활성제)로서 사용된 바 있다. 특히, 알콕실화된 에스테르는 개인 관리 적용분야, 예를 들어 피부 관리, 선스크린, 욕실용품, 미용 화장품, 퍼퓸 및 향료에서 유화제로서 사용된 바 있다.
현재 상업적으로 입수가능한 알콕실화된 에스테르는 많은 적용분야에서 효과적인 유화제이지만, 특히 개인 관리 적용분야에서는 유화제의 특성을 개선시킬 필요가 여전히 있다. 이들 특성은 다양한 시스템에서의 유화제 사용의 유연성 및 힘든 조건 예컨대 높은 내부 상 함량에서도 유화시키는 능력을 포함할 수 있다. 유화제의 추가의 바람직한 특성의 예는 유화제가 보조-유화제를 필요로 하지 않으면서, 특정한 시스템에 사용될 수 있는 경우일 것이다.
추가로, 일부 상황에서는, 알콕실화되어 있지 않은, 예를 들어 임의의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 잔기를 포함하지 않는 유화제를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 비-알콕실화된 유화제가 바람직할 수 있는데, 그 이유는 알콕실화에 사용되는 알킬렌 옥시드의 대부분이 석유화학 공급원료로부터 유래되기 때문이다.
본 발명의 목적은 선행 기술과 연관된 상기 또는 다른 단점 중 적어도 하나를 해결하는 것이다.
따라서 제1 측면에서 보면, 본 발명은 하기를 포함하는 반응물의 반응 생성물인 조성물이며:
a) 이량체 지방산 및/또는 삼량체 지방산;
b) 적어도 3개의 탄소 원자를 포함하는 모노-알콜; 및
c) 적어도 2개의 히드록실 기를 포함하는 폴리올;
하기를 포함하는 조성물을 제공한다:
i) 이량체 지방 디에스테르 및/또는 삼량체 지방 트리에스테르; 및
ii) 1개 초과의 이량체 지방산 및/또는 삼량체 지방산 잔기를 포함하는 올리고에스테르.
제2 측면에서 보면, 본 발명은 제1 측면의 조성물을 포함하는 에멀젼을 제공한다.
제3 측면에서 보면, 본 발명은 제1 측면에 따른 조성물 또는 제2 측면에 따른 에멀젼을 포함하는 개인 관리 제제를 제공한다.
제4 측면에서 보면, 본 발명은 제1 측면의 조성물을 에멀젼과 혼합하는 단계를 포함하는, 에멀젼을 안정화시키는 방법을 제공한다.
제5 측면에서 보면, 본 발명은 에멀젼을 안정화시키기 위한 제1 측면의 조성물의 용도를 제공한다.
본원에 기재된 모든 특색은 임의의 상기 측면과, 임의의 조합으로 조합될 수 있다.
본 발명은 본 발명의 제1 측면의 조성물이 그의 반응물의 특정한 조합 때문에 유리한 특성을 갖는다는 본 발명자들에 의한 인식에 부분적으로 기반한다. 모노 알콜 및 이량체/삼량체 지방산은 반응하여 거대한 소수성 도메인을 형성할 것이다. 이론에 얽매이지는 않지만, 입체 장애의 효과는 폴리올이 이들 거대한 소수성 도메인에 의해 완전히 에스테르화되는 것을 방지할 것이다. 따라서, 폴리올은 친수성을 제공할, 일부 잔류 히드록실 관능기를 유지할 것이다. 이러한 방식으로 오히려 폴리올의 친수성 특성이 유지된다. 이들 친수성 특성은 조성물이 알콕실화될 필요성을 감소시키거나 또는 제거할 수 있다. 거대한 소수성 도메인 및 폴리올 상의 잔류 히드록실 관능기의 조합은, 예를 들어 유화제로서의 유리한 특성을 갖는 조성물을 제공한다.
본원에 사용된 임의의 양 또는 범위 상한치 또는 하한치는 독립적으로 조합될 수 있는 것으로 이해될 것이다.
치환기에서의 탄소 원자 개수를 기재하는 경우에 (예를 들어 'C1 내지 C6'), 그 개수는 임의의 분지된 기에 존재하는 임의의 것을 포함하여, 치환기에 존재하는 탄소 원자의 총 개수를 지칭하는 것으로 이해될 것이다. 추가적으로, 예를 들어 지방산에서의 탄소 원자 개수를 기재하는 경우에, 이는 카르복실산에서의 것 및 임의의 분지 기에 존재하는 임의의 것을 포함하여, 탄소 원자의 총 개수를 지칭한다.
본 발명의 조성물을 제조하는데 사용될 수 있는 화학물질 중 다수는 천연 공급원으로부터 수득된다. 이러한 화학물질은 전형적으로 그의 천연 기원으로 인해 화학 종의 혼합물을 포함한다. 이러한 혼합물의 존재로 인해, 본원에 정의된 다양한 파라미터는 평균값일 수 있으며, 비-정수일 수 있다.
본원에 사용된 용어 '잔기'는 반응이 발생한 후에 반응 생성물 화합물에 남아있는 반응물 분자의 일부이다.
이량체 & 삼량체 지방산
용어 '삼량체 지방산' 및 '이량체 지방산'은 관련 기술분야에 널리 공지되어 있으며, 단일불포화 또는 다중불포화 지방산 및/또는 그의 에스테르의 삼량체화/이량체화 생성물을 지칭한다. 이들은 문헌 [T.E. Breuer, 'Dimer Acids', in J.l. Kroschwitz (ed.), Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed., Wiley, New York, 1993, Vol. 8, pp. 223-237]에 기재되어 있다. 이들은 지방산을 압력 하에 중합시킨 다음, 미반응 지방산 출발 물질의 대부분을 증류에 의해 제거함으로써 제조된다. 최종 생성물은 통상적으로 약간의 모노 지방산, 대부분의 이량체 지방산 및 삼량체 지방산, 및 약간의 고급 올리고머성 지방산을 함유한다. 생성되는 생성물은 다양한 수준의 상이한 지방산을 가지면서 제조될 수 있다. 이량체 지방산 대 삼량체 지방산의 비는 가공 조건 및/또는 불포화 산 공급원료를 변형시킴으로써 달라질 수 있다. 삼량체 지방산은 관련 기술분야에 공지된 정제 기술을 사용하여 생성물 혼합물로부터 실질적으로 순수한 형태로 단리될 수 있거나, 또는 대안적으로 삼량체 지방산 및 이량체 지방산의 혼합물이 사용될 수 있다.
바람직한 삼량체 지방산은 C10 내지 C30, 보다 바람직하게는 C12 내지 C24, 특히 C14 내지 C22, 특히 C18 지방산의 삼량체이다. 따라서, 바람직한 삼량체 지방산은 30 내지 90개, 보다 바람직하게는 36 내지 72개, 특히 42 내지 66개 범위, 특히 54개의 탄소 원자를 함유한다. 삼량체 지방산의 분자량 (중량 평균)은 바람직하게는 750 내지 950, 보다 바람직하게는 790 내지 910, 특히 810 내지 890, 특히 830 내지 870의 범위이다.
적합한 삼량체 지방산은 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 팔미톨레산, 에루스산 및 엘라이드산, 특히 올레산의 삼량체화 생성물이다. 삼량체 지방산은 또한 천연 지방 및 오일, 예를 들어 해바라기 오일, 대두 오일, 올리브 오일, 평지씨 오일, 목화씨 오일 및 톨 오일의 가수분해에서 수득된 불포화 지방산 혼합물의 삼량체화 생성물로부터 유래될 수 있다.
본원에 사용된 삼량체 지방산은 바람직하게는 30 내지 150, 보다 바람직하게는 40 내지 110, 특히 50 내지 90, 특히 60 내지 75 범위의, 본원에 기재된 바와 같이 측정된 아이오딘가를 갖는다 (샘플 100g당 아이오딘의 그램으로서 측정됨).
비-수소화된 또는 예를 들어 니켈 촉매를 사용하여 수소화된, 이량체 및/또는 삼량체 지방산이 사용될 수 있다. 수소화된 이량체 및/또는 삼량체 지방산이 바람직하며, 부분 수소화된 것이 보다 바람직하며, 완전히 수소화된 것이 보다 더 바람직하다.
유사하게, 이량체 지방산은 바람직하게는 상기 단락에 언급된 물질의 이량체화 생성물로부터 유래되며, 바람직하게는 C10 내지 C30, 보다 바람직하게는 C12 내지 C24, 특히 C14 내지 C22, 특히 C18 지방산의 이량체이다. 따라서, 이량체 지방산은 바람직하게는 20 내지 60개, 보다 바람직하게는 24 내지 48개, 특히 28 내지 44개 범위, 특히 36개의 탄소 원자를 함유한다. 이량체 지방산의 분자량 (중량 평균)은 바람직하게는 450 내지 690, 보다 바람직하게는 500 내지 640, 특히 530 내지 610, 특히 550 내지 590의 범위이다.
한 실시양태에서, 실질적으로 순수한 삼량체 지방산이 에스테르화된다. 또 다른 실시양태에서, 삼량체 지방산 및 이량체 지방산의 혼합물을 포함하는 조성물이 에스테르화된다. 삼량체 지방산 대 이량체 지방산의 비는 바람직하게는 1 중량% 내지 99 중량%:1 중량% 내지 99 중량%, 보다 바람직하게는 5 중량% 내지 95 중량%:5 중량% 내지 95 중량%, 보다 더 바람직하게는 10 중량% 내지 90 중량%:10 중량% 내지 90 중량%, 특히 15 중량% 내지 85 중량%:15 중량% 내지 85 중량%의 범위이다.
바람직하게는, 반응물 a)는 적어도 50 wt%, 특히 적어도 65 wt%, 바람직하게는 적어도 70 wt%, 특히 적어도 75 wt%, 가능하게는 적어도 80 wt%의 삼량체 지방산을 포함한다. 바람직하게는, 반응물 a)는 50 wt% 미만, 특히 35 wt% 미만, 바람직하게는 30 wt% 미만, 특히 25 wt% 미만, 가능하게는 20 wt% 미만의 이량체 지방산을 포함한다. 바람직하게는, 반응물 a)는 70 내지 90 wt%의 삼량체 지방산 및 10 내지 30 wt%의 이량체 지방산을 포함한다.
이량체 지방산 분자가 완전히 에스테르화된 경우에 (즉, 모든 그의 산 기가 에스테르화됨), 생성물은 '이량체 지방 디에스테르'로 지칭될 것이다. 삼량체 지방산 분자가 완전히 에스테르화된 경우에, 생성물은 '삼량체 지방 트리에스테르'로 지칭될 것이다.
본원에 기재된 바와 같이 GPC에 의해 측정된, 이량체 지방 디에스테르의 분자량 (중량 평균)은 500 내지 1,500, 바람직하게는 600 내지 1,400, 보다 바람직하게는 700 내지 1,300, 특히 800 내지 1,200 g/mol의 범위일 수 있다.
본원에 기재된 바와 같이 GPC에 의해 측정된, 삼량체 지방 트리에스테르의 분자량 (중량 평균)은 800 내지 1,900, 바람직하게는 1,200 내지 1,700, 보다 바람직하게는 1,300 내지 1,600, 특히 1,350 내지 1,550, 특히 1,400 내지 1,500 g/mol의 범위일 수 있다.
삼량체 지방 트리에스테르/이량체 지방 디에스테르는 삼량체/이량체 지방산의 저급 알킬 에스테르, 바람직하게는 C1 내지 C6 알킬 에스테르, 보다 바람직하게는 C1 내지 C4 알킬 에스테르, 특히 C1 내지 C2 알킬 에스테르의 에스테르교환에 의해 제조될 수 있다.
하나의 바람직한 실시양태에서, 삼량체 지방 트리에스테르/이량체 지방 디에스테르는 삼량체/이량체 지방산의 직접 에스테르화에 의해 제조된다.
모노-알콜
본 발명에 사용된 모노-알콜 반응물은 적어도 3개, 바람직하게는 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 8개, 특히 적어도 10개의 탄소 원자를 포함한다. 모노-알콜은 최대 24개, 바람직하게는 최대 20개, 보다 바람직하게는 최대 16개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 모노-알콜은 6 내지 18개의 탄소 원자를 포함한다.
모노-알콜은 적합하게는 C6 내지 C18, 바람직하게는 C8 내지 C18, 보다 바람직하게는 C10 내지 C16, 특히 C12 내지 C14, 특히 C12 모노-알콜이다.
모노-알콜은 바람직하게는 1급 모노-알콜이다. 모노-알콜은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있다. 모노-알콜은 바람직하게는 선형이며, 보다 바람직하게는 포화 알콜이다. 모노-알콜은 지방 알콜일 수 있다.
적합한 선형 모노-알콜은 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 노난올, 데칸올, 운데칸올, 도데칸올, 트리데칸올, 테트라데칸올, 펜타데칸올, 헥사데칸올, 헵타데칸올, 옥타데칸올, 노나데칸올, 에이코산올, 헨에이코산올, 도코산올, 트리코산올 및 테트라코산올로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 모노-알콜은 데칸올, 운데칸올, 도데칸올, 트리데칸올, 테트라데칸올, 펜타데칸올 및 헥사데칸올이며; 보다 바람직하게는 데칸올, 운데칸올, 도데칸올, 트리데칸올 및 테트라데칸올이며; 특히 도데칸올이다.
또 다른 실시양태에서, 모노-알콜은 분지형일 수 있으며, 바람직하게는 포화 알콜일 수 있다. 적합한 분지형 모노-알콜은 이소팔미틸 알콜 및/또는 이소스테아릴 알콜을 포함한다. 분지형 모노-알콜은 또한 게르베 알콜, 즉 게르베 반응에 의해 형성된 알콜일 수 있다. 게르베 반응은 1 당량의 물이 손실되면서, 1급 지방족 알콜이 그의 β-알킬화된 이량체 알콜로 전환되는 유기 반응이다. 바람직한 게르베 알콜은 헥실 데실 알콜, 옥틸 데실 알콜 및 옥틸 도데실 알콜을 포함한다.
시판 중인 다양한 게르베 알콜, 예를 들어 바스프 퍼스널 케어 앤드 뉴트리션 게엠베하(BASF Personal Care and Nutrition GmbH) 제조의 유탄올 G/G16 (C16-C20 게르베)이 있다. 사솔(Sasol)은 다양한 이소폴 등급 (예를 들어 이소폴 C12 내지 C32)을 시판 중이다. 엑손(Exxon)은 다양한 엑살 C16 내지 C26 등급을 시판 중이고, 자르켐 인더스트리즈(Jarchem Industries)는 예를 들어 자르콜 C12 내지 C36 등급을 공급한다. 에보닉 골드슈미트 게엠베하(Evonik Goldschmidt GmbH)는 예를 들어 테고소프트 G 20을 공급한다.
폴리올
용어 "폴리올"은 관련 기술분야에 널리 공지되어 있으며, 1개 초과의 히드록실 기를 포함하는 알콜을 지칭한다. 본 발명에 사용된 폴리올 반응물은 바람직하게는 천연 공급원으로부터 수득된다.
폴리올은 적어도 3개, 바람직하게는 적어도 4개의 히드록실 기를 포함할 수 있다. 폴리올은 최대 12개, 바람직하게는 최대 8개, 보다 바람직하게는 최대 6개의 히드록실 기를 포함할 수 있다.
폴리올은 바람직하게는 적어도 3개의 탄소 원자를 포함한다. 폴리올은 적합하게는 C3 내지 C30 폴리올, 바람직하게는 C3 내지 C15 폴리올, 보다 바람직하게는 C4 내지 C12 폴리올, 특히 C5 내지 C10, 특히 C6 내지 C9 폴리올이다.
폴리올은 당, 당 알콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 및 그의 혼합물, 바람직하게는 글리세롤, 폴리글리세롤 및 그의 혼합물, 보다 바람직하게는 폴리글리세롤로부터 선택될 수 있다.
본원에 사용된 용어 '폴리글리세롤'은 디글리세롤, 트리글리세롤, 테트라글리세롤, 펜타글리세롤, 헥사글리세롤, 헵타글리세롤, 옥타글리세롤, 노나글리세롤 및 데카글리세롤 및/또는 그의 혼합물을 의미한다. 폴리글리세롤 구성요소는 바람직하게는 디글리세롤, 트리글리세롤, 테트라글리세롤, 펜타글리세롤 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; 보다 바람직하게는 디글리세롤, 트리글리세롤, 테트라글리세롤 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며; 특히 디글리세롤, 트리글리세롤 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 상업적으로 입수가능한 폴리글리세롤은 보통 폴리글리세롤의 혼합물이며, 본원에 사용된 용어, 예를 들어 "디글리세롤"은, 둘 다 혼합물의 중량을 기준으로, 주요 구성요소가 디글리세롤이고/거나 평균 구성요소가 디글리세롤임을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 등가의 의미가 용어 "트리글리세롤", "테트라글리세롤" 등에도 적용된다.
본원에 사용된 폴리글리세롤은 적합하게는 평균적으로 2 내지 10개, 바람직하게는 2.2 내지 7개, 보다 바람직하게는 2.4 내지 5개, 특히 2.6 내지 4개, 특히 2.8 내지 3.2개 범위의 글리세롤 잔기를 포함한다.
글리세롤 및/또는 폴리글리세롤은 치환되지 않을 수 있으며, 즉 글리세롤 및 폴리글리세롤은 임의의 그의 히드록실 기에 대해 또는 임의의 그의 히드록실 기에서 임의의 치환기를 갖지 않을 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 폴리올 반응물은 적어도 85 wt%, 보다 바람직하게는 적어도 90 wt%, 특히 적어도 95 wt%의 글리세롤 및/또는 폴리글리세롤을 포함한다. 한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물을 형성하기 위한 반응은 실질적으로 글리세롤 및/또는 폴리글리세롤 이외의 임의의 폴리올의 부재 하에 수행된다.
또 다른 실시양태에서, 폴리올은 적합하게는 4 내지 25개, 보다 바람직하게는 6 내지 12개 범위의 탄소 원자를 포함하는 당이다.
당은 모노사카라이드, 디사카라이드, 테트라사카라이드 및/또는 올리고- 또는 폴리사카라이드일 수 있다. 적합한 모노사카라이드는 글루코스, 프룩토스 및 갈락토스를 포함한다. 적합한 디사카라이드는 수크로스, 말토스, 락토스, 셀로비오스, 트레할로스 및 락툴로스를 포함한다. 당은 바람직하게는 모노사카라이드 및/또는 디사카라이드, 보다 바람직하게는 디사카라이드, 특히 수크로스를 포함하거나, 본질적으로 그로 이루어지거나, 또는 그로 이루어진다.
추가 실시양태에서, 폴리올은 적합하게는 분자식 CaH2a + 2Oa의 당 알콜이며, 여기서 "a" 값은 바람직하게는 4 내지 24, 보다 바람직하게는 5 내지 12 범위, 특히 6이다. 적합한 당 알콜은 에리트리톨 (4-탄소), 트레이톨 (4-탄소), 아라비톨 (5-탄소), 크실리톨 (5-탄소), 리비톨 (5-탄소), 만니톨 (6-탄소), 소르비톨 (6-탄소), 갈락티톨 (6-탄소), 푸시톨 (6-탄소) 및/또는 이디톨 (6-탄소)을 포함한다.
당 알콜은 에리트리톨, 트레이톨, 아라비톨, 크실리톨, 리비톨, 만니톨, 소르비톨, 갈락티톨, 푸시톨 및 이디톨; 보다 바람직하게는 소르비톨 및 만니톨, 특히 소르비톨로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
조성물에서의 모노-알콜 및 폴리올의 사용은 이량체 / 삼량체 산 상의 산 기의 일부가 모노-알콜로 에스테르화될 것이고, 일부가 폴리올로 에스테르화될 것임을 의미할 것이다. 반응물의 비 및 반응의 정도가 조성물 중에서 에스테르화되는 폴리올 상의 히드록실 기의 백분율을 제어할 수 있다. 조성물 중에서 반응될 때 폴리올이 일부 잔류 히드록실 관능기 (즉, 에스테르화되지 않은 OH 기)를 유지하는 경우에, 이는 조성물에 친수성을 제공할 것이며, 유화제로서의 조성물의 특성을 개선시킬 수 있다.
폴리올 반응물에 존재하는 히드록실 기의 적어도 10%, 바람직하게는 적어도 15%, 보다 바람직하게는 적어도 20%가 조성물 중에서 에스테르화될 수 있다. 폴리올 반응물에 존재하는 히드록실 기의 최대 80%, 바람직하게는 최대 60%, 바람직하게는 최대 50%, 특히 최대 40%가 조성물 중에서 에스테르화될 수 있다. 바람직하게는, 폴리올 반응물에 존재하는 히드록실 기의 10 내지 50%가 조성물 중에서 에스테르화된다.
조성물은 반응물로서 모노-카르복실산 (일산)을 포함하지 않거나 또는 실질적으로 포함하지 않는 것이 유리할 수 있다. 일산은 폴리올 상의 잔류 히드록실 기와 반응하며, 바람직하지 않게 조성물로부터 히드록실 관능기를 제거할 수 있다. 바람직하게는 조성물은 20 wt% 미만, 바람직하게는 10 wt% 미만, 특히 5 wt% 미만의 일산을 반응물로서 포함한다. 조성물은 반응물로서 선형 모노-카르복실산을 포함하지 않을 수 있다. 조성물은 반응물로서 히드록시스테아르산 또는 폴리히드록시스테아르산을 포함하지 않을 수 있다.
반응물의 비
조성물을 위한 반응물은 하기를 포함한다:
a) 이량체 지방산 및/또는 삼량체 지방산;
b) 적어도 3개의 탄소 원자를 포함하는 모노-알콜; 및
c) 적어도 2개의 히드록실 기를 포함하는 폴리올.
반응물의 비 및 반응의 정도가 조성물의 특성에 유리하게 영향을 미칠 수 있다.
바람직하게는, 조성물 중의 반응물 b)의 몰량은 반응물 a)의 몰량과 같거나 또는 그 초과이다. 이는 이량체/삼량체 산 a)의 폴리올 c)와의 반응을 제어할 수 있으며, 올리고에스테르가 형성될 가능성을 감소시킨다.
바람직하게는 조성물 중의 b)의 몰량은 c)의 몰량과 같거나 또는 그 초과이다. 이는 조성물 중에서 에스테르화되는 폴리올 상의 히드록실 기의 백분율을 제어할 수 있다.
조성물은 하기를 포함한다:
i) 이량체 지방 디에스테르 및/또는 삼량체 지방 트리에스테르; 및
ii) 1개 초과의 이량체 지방산 및/또는 삼량체 지방산 잔기를 포함하는 올리고에스테르.
삼량체 지방 트리에스테르에서의 모노-알콜 잔기의 평균 몰수는 적합하게는 0.2 내지 2.9:1, 바람직하게는 1.0 내지 2.7:1, 보다 바람직하게는 1.4 내지 2.5:1, 특히 1.7 내지 2.3:1, 특히 1.9 내지 2.1:1의 범위이다.
삼량체 지방 트리에스테르에서의 폴리올 잔기의 평균 몰수는 적합하게는 0.1 내지 2.8:1, 바람직하게는 0.3 내지 2:1, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.6:1, 특히 0.7 내지 1.3:1, 특히 0.9 내지 1.1:1의 범위이다.
이량체 지방 디에스테르에서의 모노-알콜 잔기의 평균 몰수는 적합하게는 0.1 내지 1.9:1, 바람직하게는 0.4 내지 1.6:1, 보다 바람직하게는 0.6 내지 1.4:1, 특히 0.8 내지 1.2:1, 특히 0.9 내지 1.1:1의 범위이다.
이량체 지방 디에스테르에서의 폴리올 잔기의 평균 몰수는 적합하게는 0.1 내지 1.9:1, 바람직하게는 0.4 내지 1.6:1, 보다 바람직하게는 0.6 내지 1.4:1, 특히 0.8 내지 1.2:1, 특히 0.9 내지 1.1:1의 범위이다.
삼량체 지방 트리에스테르는 적합하게는 1:0.2 내지 2.9:0.1 내지 2.8, 바람직하게는 1:1.0 내지 2.7:0.3 내지 2, 보다 바람직하게는 1:1.4 내지 2.5:0.5 내지 1.6, 특히 1:1.7 내지 2.3:0.7 내지 1.3, 특히 1:1.9 내지 2.1:0.9 내지 1.1의 몰비로 삼량체 지방산을 모노-알콜 및 폴리올과 반응시킴으로써 수득가능하다.
이량체 지방 디에스테르는 적합하게는 1: 0.1 내지 1.9:0.1 내지 1.9, 바람직하게는 1: 0.3 내지 1.7:0.3 내지 1.7, 보다 바람직하게는 1: 0.5 내지 1.5:0.5 내지 1.5, 특히 1: 0.7 내지 1.3:0.7 내지 1.3, 특히 1: 0.9 내지 1.1:0.9 내지 1.1의 몰비로 이량체 지방산을 모노-알콜 및 폴리올과 반응시킴으로써 수득가능하다.
반응 방법
본 발명의 조성물은 통상적인 에스테르화 반응으로, 예를 들어 이량체 및/또는 삼량체 지방산 또는 그의 저급 알킬 에스테르를 모노-알콜 및 폴리올과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 반응은 1개의 스테이지에서, 즉 모든 반응물이 함께 혼합되며 반응되어 발생할 수 있거나, 또는 2개의 스테이지에서, 예를 들어 이량체/삼량체 지방산 또는 그의 저급 알킬 에스테르가 모노-알콜과 혼합되며 함께 반응된 다음, 폴리올의 후속 첨가 및 반응이 이어져 발생할 수 있다. 바람직하게는 반응은 1개의 스테이지에서 발생한다.
이량체 지방 디에스테르 및/또는 삼량체 지방 트리에스테르는 적합하게는 이량체 및/또는 삼량체 지방산, 산 클로라이드 또는 산 무수물의 모노-알콜 및 폴리올과의 직접 에스테르화; 또는 이량체 및/또는 삼량체 지방산 저급 알킬 에스테르의 모노-알콜 및 폴리올과의 에스테르교환에 의해 수득가능하다. 이량체/삼량체 지방산 저급 알킬 에스테르가 사용되는 경우에, 이는 바람직하게는 C1 내지 C6 알킬 에스테르, 보다 바람직하게는 C1 내지 C4 알킬 에스테르, 특히 C1 내지 C2 알킬 에스테르이다. 바람직하게는 이량체 지방 디에스테르 및/또는 삼량체 지방 트리에스테르는 이량체 및/또는 삼량체 지방산의 모노-알콜, 바람직하게는 C6 내지 C24 지방 알콜 및 폴리올과의 직접 에스테르화에 의해 수득가능하다.
조성물 중의 올리고에스테르
본 발명의 조성물의 합성은 1개 초과의 이량체 지방산 잔기 및/또는 삼량체 지방산 잔기를 포함하는 물질 (이들 물질은 본원에서 '올리고에스테르'로 지칭됨)의 제조를 야기한다.
(i) 총 2 또는 3개의 이량체 및/또는 삼량체 지방산 반응 잔기를 포함하는 올리고에스테르는 본원에서 '저급 올리고머성 에스테르'로 지칭되고;
(ii) 총 4개 이상의 이량체 및/또는 삼량체 지방산 반응 잔기를 포함하는 올리고에스테르는 본원에서 '고급 올리고머성 에스테르'로 지칭된다.
올리고에스테르, 저급 올리고머성 에스테르 및 고급 올리고머성 에스테르의 분자량 (중량 평균)은 본원에 기재된 바와 같이 GPC에 의해 측정될 수 있다.
올리고에스테르의 분자량은 적합하게는 1,000 내지 60,000, 바람직하게는 5,000 내지 40,000, 보다 바람직하게는 6,000 내지 30,000, 특히 8,000 내지 20,000, 특히 10,000 내지 14,000 g/mol의 범위이다.
저급 올리고머성 에스테르의 분자량은 적합하게는 1,000 내지 5,000, 바람직하게는 2,500 내지 4,500, 보다 바람직하게는 3,000 내지 4,200, 특히 3,500 내지 4,000, 특히 3,800 내지 3,900 g/mol의 범위이다.
고급 올리고머성 에스테르의 분자량은 적합하게는 5,000 내지 60,000, 바람직하게는 7,500 내지 35,000, 보다 바람직하게는 10,000 내지 30,000, 특히 12,500 내지 25,000, 특히 14,000 내지 18,000 g/mol의 범위이다.
조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 100 중량% 이하, 바람직하게는 15 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 22 내지 50 중량%, 특히 25 내지 40 중량%, 특히 26 내지 36 중량% 범위의 삼량체 지방산 트리에스테르 및/또는 이량체 지방산 디에스테르를 포함할 수 있다.
조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 80 내지 20 중량%, 바람직하게는 75 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 70 내지 60 중량%, 특히 70 내지 65 중량% 범위의 올리고에스테르를 포함할 수 있다.
바람직하게는 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 하기를 포함한다:
i) 15 내지 75 중량%의 이량체 지방 디에스테르 및/또는 삼량체 지방산 트리에스테르; 및
ii) 80 내지 20 중량%의 올리고에스테르.
한 실시양태에서, 조성물은, 모두 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, (i) 100 중량% 이하, 바람직하게는 15 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 50 중량%, 특히 25 내지 35 중량%, 특히 26 내지 30 중량% 범위의 삼량체 지방산 트리에스테르 및/또는 이량체 지방산 디에스테르; (ii) 50 중량% 미만, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 35 중량%, 특히 15 내지 30 중량%, 특히 18 내지 25 중량% 범위의 저급 올리고머성 에스테르; (iii) 75 중량% 미만, 바람직하게는 10 내지 65 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 특히 35 내지 55 중량%, 특히 40 내지 50 중량% 범위의 고급 올리고머성 에스테르를 포함할 수 있다.
미반응 반응물
한 실시양태에서, 조성물은 또한 미반응 모노-알콜 및/또는 폴리올 출발 물질을 포함할 수 있다. 조성물에 존재하는 미반응 모노-알콜 및/또는 폴리올의 농도는 적합하게는 전체 조성물의 15 중량% 미만, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 7 중량%, 특히 0 내지 6 중량%, 특히 0.1 내지 5 중량%의 범위이다.
조성물은 전체 조성물의 20 중량% 미만, 바람직하게는 10 중량% 미만, 보다 바람직하게는 5 중량% 미만, 특히 바람직하게는 2 중량% 미만의 미반응 이량체 및/또는 삼량체 지방산 출발 물질을 포함할 수 있으며, 특히 바람직하게는 그를 포함하지 않을 수 있다.
조성물
본 발명의 조성물은 에멀젼을 안정화시키는데 사용될 수 있다. 조성물은 유화제일 수 있다.
본 발명의 조성물은 계면활성제, 유화제, 분산제, 안정화제, 가용화제, 안료 습윤제 및/또는 레올로지 개질제의 특성을 가질 수 있다. 본 발명은 또한 계면활성제, 유화제, 분산제, 안정화제, 가용화제, 안료 습윤제 및/또는 레올로지 개질제로서의, 바람직하게는 계면활성제 및/또는 유화제로서의, 보다 바람직하게는 유화제로서의 조성물의 용도를 포함한다.
바람직하게는 조성물은 알킬렌 옥시드 잔기를 포함하지 않으며, 보다 바람직하게는 조성물은 프로필렌 옥시드 잔기 또는 에틸렌 옥시드 잔기를 포함하지 않으며, 가장 바람직하게는 조성물은 에틸렌 옥시드 잔기를 포함하지 않는다.
조성물은 0 내지 15, 바람직하게는 0 내지 10, 보다 바람직하게는 0 내지 5, 특히 0 내지 2, 특히 0 내지 1 mgKOH/g 범위의 산가 (본원에 기재된 바와 같이 측정됨)를 가질 수 있다.
조성물은 50 내지 300, 바람직하게는 70 내지 220, 보다 바람직하게는 80 내지 190, 특히 90 내지 175, 특히 90 내지 165 mgKOH/g 범위의 히드록실가 (OH) (본원에 기재된 바와 같이 측정됨)를 가질 수 있다.
조성물은 90 내지 180, 바람직하게는 100 내지 160, 보다 바람직하게는 110 내지 150, 특히 115 내지 140, 특히 120 내지 130 mgKOH/g 범위의 비누화가 (SAP) (본원에 기재된 바와 같이 측정됨)를 가질 수 있다.
에멀젼에서의 조성물의 용도
본 발명의 조성물은 에멀젼 (및 분산액)을 형성하는데 사용하기에, 즉 유화제 시스템으로서 또는 그의 일부로서 사용하기에 적합하다. 에멀젼은 유중수 에멀젼, 폴리올 (예를 들어 글리세롤)중 오일 에멀젼 또는 수중유 에멀젼일 수 있다. 에멀젼은 다중 에멀젼, 예를 들어 수중유중수 에멀젼일 수 있다.
에멀젼은 바람직하게는 개인 관리 제제, 보다 바람직하게는 선스크린, 화장품, 항발한제 또는 피부과용 제품에 사용하기 위한 것이다.
본 발명의 조성물은 내수성 및/또는 보다 우수한 보습 (예를 들어, 차단에 의해)을 제공하는 유중수 에멀젼의 제조에 특히 적합하다.
본 발명의 조성물은 고성능 유중수 유화제일 수 있다. 이는 등가의 수준의 에멀젼 안정성을 제공하는데 있어서, 비교 유화제보다 더 낮은 wt% 함유 수준으로 사용될 수 있다.
에멀젼의 오일 상은 바람직하게는 개인 관리 제제에 사용되는 유형의 연화제 오일을 포함한다. 연화제는 바람직하게는 주위 온도 (즉, 약 23℃)에서 액체인 유성 물질이다. 대안적으로 이는 주위 온도에서 고체일 수 있으며, 이러한 경우에 벌크로 이는 통상적으로 왁스상 고체일 것이며, 단 조성물에 포함되고 유화될 수 있는 승온에서는 액체이다. 제제의 제조는 바람직하게는 100℃ 이하, 보다 바람직하게는 약 80℃의 온도를 사용하므로, 따라서 이러한 고체 연화제는 바람직하게는 100℃ 미만, 보다 바람직하게는 70℃ 미만의 용융 온도를 가질 것이다. 유화제는 필요에 따라 저온 공정 또는 반-고온 공정에서 사용될 수 있다.
에멀젼의 오일 상은 적어도 1종의 에스테르 오일, 식물성 오일, 알콜, 파라핀 오일 또는 실리콘을 포함할 수 있다.
적합한 오일 상 구성요소는 비-극성 오일, 예를 들어 미네랄 또는 파라핀, 특히 이소파라핀 오일, 예컨대 아를라몰 (상표) HD로 크로다(Croda)에서 판매되는 것; 또는 중간 극성 오일, 예를 들어 식물성 에스테르 오일 예컨대 호호바 오일, 식물성 글리세리드 오일, 동물성 글리세리드 오일, 예컨대 크로다몰 (상표) GTCC (카프릴산/카프르산 트리글리세리드)로 크로다에서 판매되는 것, 합성 오일, 예를 들어 합성 에스테르 오일, 예컨대 이소프로필 팔미테이트 및 크로다몰 IPP 및 아를라몰 DOA로 크로다에서 판매되는 것들, 에테르 오일, 특히 2개의 지방 예를 들어 C8 내지 C18 알킬 잔기의 것, 예컨대 세티올 OE (디카프릴에테르)로 코그니스(Cognis)에서 판매되는 것, 또는 게르베 알콜 예컨대 유탄올 G (옥틸 도데칸올)로 코그니스에서 판매되는 것, 또는 실리콘 오일, 예컨대 디메티콘 오일 예컨대 크시아미터 PMX-200으로 다우 코닝(Dow Corning)에서 판매되는 것들, 시클로메티콘 오일, 또는 그의 친수성을 개선시키기 위해 폴리옥시알킬렌 측쇄를 갖는 실리콘; 또는 알콕실레이트 연화제 예를 들어 지방 알콜 프로폭실레이트를 포함한 고 극성 오일 예컨대 아를라몰 PS15E (프로폭실화된 스테아릴 알콜)로 크로다에서 판매되는 것을 포함한다. 주위 온도에서 고체이지만, 본 발명의 제제를 제조하는데 전형적으로 사용되는 온도에서 액체일 수 있는 적합한 연화제 물질은 호호바 왁스, 탈로우 및 코코넛 왁스/오일을 포함한다. 비-극성 오일이 사용되는 경우에, 적합하게 만족스러운 유화를 달성하기 위해, 특히 작은 오일 액적을 수득하기 위해, 본 발명에 따른 조성물을 상대적으로 높은 농도로 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
연화제의 혼합물이 사용될 수 있으며, 종종 사용될 것이고, 고체 연화제가 완전히 또는 부분적으로 액체 연화제에 용해될 수 있거나 또는 조합되는 일부 경우에 혼합물의 동결점은 적합하게 낮다. 연화제 조성물이 주위 온도에서 고체 (예컨대 지방 알콜)인 경우에, 생성된 분산액은 엄밀히 말하면 에멀젼이 아닐 수 있지만 (대부분의 경우에 유성 분산 상의 정확한 상이 용이하게 결정될 수 없음에도 불구하고), 이러한 분산액은 이들이 참 에멀젼인 것처럼 거동하고, 본원에서 에멀젼이라는 용어는 이러한 조성물을 포함하는 것으로 사용된다.
오일 상의 농도는 광범위하게 달라질 수 있다. 에멀젼 중의 오일의 양은 적합하게는 전체 제제의 1 내지 90 중량%, 바람직하게는 3 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 8 내지 20 중량%, 특히 10 내지 15 중량%의 범위이다.
에멀젼에 존재하는 물 (또는 폴리올, 예를 들어 글리세린)의 양은 적합하게는 전체 제제의 5 중량% 초과, 바람직하게는 30 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 50 내지 90 중량%, 특히 70 내지 85 중량%, 특히 75 내지 80 중량%의 범위이다.
본 발명에 따른 에멀젼 또는 개인 관리 제제 중의 본 발명의 조성물의 양은 전체 제제의 적어도 0.1 중량%, 바람직하게는 적어도 0.5 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 1 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 1.5 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 2 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 에멀젼 또는 개인 관리 제제 중의 본 발명의 조성물의 양은 전체 제제의 최대 10 중량%, 바람직하게는 최대 8 중량%, 보다 바람직하게는 최대 7 중량%, 특히 바람직하게는 최대 6 중량%, 특히 바람직하게는 최대 5.5 중량%일 수 있다.
본 발명에 따른 에멀젼 또는 개인 관리 제제 중의 본 발명의 조성물의 양은 적합하게는 전체 제제의 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 7 중량%, 특히 1.5 내지 6 중량%, 특히 2 내지 5.5 중량%의 범위이다.
본 발명에 따른 에멀젼은 또한 유화제 시스템의 일부를 형성하는 다른 추가의 계면활성제 물질을 함유할 수 있다. 다른 적합한 계면활성제는, 예를 들어 10 초과, 바람직하게는 12 초과의 HLB 값을 갖는 상대적으로 친수성인 계면활성제, 및 예를 들어 10 미만, 바람직하게는 8 미만의 HLB 값을 갖는 상대적으로 소수성인 계면활성제를 포함한다. 상대적으로 친수성인 계면활성제는 평균적으로 약 10 내지 약 100개 범위의 알킬렌 옥시드, 특히 에틸렌 옥시드 잔기를 갖는 알콕실레이트 계면활성제를 포함하고; 상대적으로 소수성인 계면활성제는 바람직하게는 평균적으로 약 3 내지 약 10개 범위의 알킬렌 옥시드, 특히 에틸렌 옥시드 잔기를 갖는 알콕실레이트 계면활성제를 포함한다.
본 발명에 따른 개인 관리 제제는 점도에 의해, 바람직하게는 10,000 mPa.s 이하의 낮은 전단 점도 (전형적으로 브룩필드 점도계에서 사용되는 바와 같이 약 0.1 내지 10 s-1의 전단 속도에서 측정됨)를 갖는 밀크 및 로션, 및 바람직하게는 10,000 mPa.s 초과의 낮은 전단 점도를 갖는 크림으로 분류될 수 있다. 밀크 및 로션은 바람직하게는 100 내지 10,000, 보다 바람직하게는 200 내지 5,000, 특히 300 내지 1,000 mPa.s 범위의 낮은 전단 점도를 갖는다. 밀크 또는 로션에 존재하는 본 발명에 따른 조성물의 양은 바람직하게는 전체 제제의 2 내지 3 중량%의 범위이다.
크림은 바람직하게는 적어도 20,000, 보다 바람직하게는 30,000 내지 80,000, 특히 40,000 내지 70,000 mPa.s 범위의 낮은 전단 점도를 갖지만, 예를 들어 약 106 mPa.s 이하의 훨씬 더 높은 점도가 또한 사용될 수 있다. 크림 중의 본 발명에 따른 조성물의 양은 바람직하게는 전체 제제의 2 내지 3 중량%의 범위이다.
본 발명의 에멀젼은 일반적으로 통상적인 유화 및 혼합 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 조성물을 (i) 오일 상에 첨가할 수 있고, 이어서 그 후에 수성 상을 오일 상에 첨가하거나, 또는 (ii) 조합된 오일 상 및 수상 둘 다에 첨가할 수 있거나, 또는 (iii) 수상에 첨가할 수 있고, 이어서 이를 오일 상에 첨가한다. 방법 (i)이 바람직하다. 모든 이들 방법에서, 생성된 혼합물은 이어서 표준 기술을 사용하여 유화될 수 있다. 수성 상 및 오일 상을 통상적으로 약 60℃를 초과하여, 예를 들어 약 80 내지 85℃로 가열하거나, 또는 수성 상을 보다 낮은, 예를 들어 약 주위 온도에서 고 강도 혼합에 적용하는 것 (저온 공정)이 바람직하다. 격렬한 혼합 및 적당한 승온의 사용은 원하는 경우에 조합될 수 있다. 가열 및/또는 고 강도 혼합은 물을 오일 상에 첨가하기 전에, 그 동안에 또는 그 후에 수행될 수 있다.
에멀젼은 또한 반전 유화 방법에 의해 제조될 수 있으며, 여기서 본 발명의 조성물을 오일 상 또는 수성 상에 첨가하고, 수성 상을 오일 상에 혼합하여 먼저 유중수 에멀젼을 형성한다. 수성 상 첨가는 시스템이 반전되어 수중유 에멀젼을 형성할 때까지 계속된다. 분명히 일반적으로 상당한 양의 수성 상이 반전을 일으키기 위해 필요할 것이므로, 이러한 방법은 높은 오일 상 함량의 에멀젼의 경우에는 사용되지 않을 것 같다. 격렬한 혼합 및 적당한 승온의 사용은 원하는 경우에 조합될 수 있다. 가열은 수성 상의 첨가 동안에 또는 그 후에, 및 반전 전에, 반전 동안에 또는 반전 후에 수행될 수 있다. 고 강도 혼합은 수성 상의 첨가 동안에 또는 그 후에, 및 반전 전에 또는 반전 동안에 수행될 수 있다.
에멀젼은 예를 들어 광범위한 범위, 바람직하게는 10 내지 10,000 nm 범위의 평균 액적 크기를 갖는 마이크로에멀젼 또는 나노에멀젼일 수 있다. 한 실시양태에서, 에멀젼 액적 크기는, 예를 들어 고압 균질화에 의해, 바람직하게는 100 내지 1,000 nm, 보다 바람직하게는 300 내지 600 nm 범위의 값으로 감소될 수 있다.
본 발명에 따른 에멀젼은, 본원에 기재된 바와 같이 측정 시, 주위 온도 및 또한 바람직하게는 40℃에서, 바람직하게는 1개월 초과, 보다 바람직하게는 2개월 초과, 특히 3개월 초과, 특히 4개월 초과 동안 안정하다. 훨씬 더 높은 온도에서의 안정성이 특히 중요할 수 있으므로, 따라서 에멀젼은, 본원에 기재된 바와 같이 측정 시, 50℃에서, 적합하게는 1주 초과, 바람직하게는 2주 초과, 보다 바람직하게는 3주 초과, 특히 1개월 초과, 특히 2개월 초과 동안 안정하다.
개인 관리 제제
본 발명의 조성물은 바람직하게는 개인 관리 제제, 보다 바람직하게는 선스크린, 화장품, 색조 화장품, 탈취제, 항발한제 또는 피부과용 제품에 사용하기 위한 것이다.
개인 관리 또는 화장품 제제 또는 제품을 제조하기 위해 많은 다른 구성요소가 제제에 포함될 수 있다. 이들 구성요소는 유용성, 수용성 또는 불용성일 수 있다. 이러한 물질의 예는 하기를 포함한다:
(i) 보존제 예컨대 소르브산칼륨, 벤조산나트륨, 파라벤 (4-히드록시벤조산의 알킬 에스테르), 페녹시에탄올, 치환된 우레아 및 히단토인 유도체를 기재로 하는 것들 예를 들어 게르마벤 II 니파구아드 BPX 및 니파구아드 DMDMH라는 상표명으로 상업적으로 판매되는 것들. 이러한 보존제는 바람직하게는 전체 조성물의 0.5 내지 2 중량% 범위의 농도로 사용된다. 보존제 부스터 예컨대 카프릴릴 글리콜이 또한 사용될 수 있다;
(ii) 바람직하게는 전체 조성물의 0.1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 약 5 중량% 이하, 특히 약 2 중량% 이하 범위의 농도로 사용되는 경우의 퍼퓸;
(iii) 바람직하게는 전체 조성물의 1 내지 10 중량% 범위의 농도로 사용되는 경우의 함습제 또는 용매 예컨대 알콜, 폴리올 예컨대 글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜;
(iv) 바람직하게는 전체 조성물의 0.1 중량% 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 15 중량%, 특히 2 내지 10 중량% 범위의 농도로 사용되는 경우의 선필터 또는 선스크린 물질 예컨대 유기 선스크린 및/또는 무기 선스크린 예컨대 이산화티타늄 또는 산화아연을 기재로 하는 것들;
(v) 알파 히드록시산 예컨대 글리콜산, 시트르산, 락트산, 말산, 타르타르산 및 그의 에스테르; 셀프-태닝제 예컨대 디히드록시아세톤;
(vi) 항미생물제, 특히 항여드름 구성요소 예컨대 살리실산;
(vii) 비타민 및 그의 전구체 예컨대: (a) 예를 들어 레티닐 팔미테이트 및 다른 트레티노인 전구체 분자로서의 비타민 A, (b) 예를 들어 판테놀 및 그의 유도체로서의 비타민 B, (c) 예를 들어 아스코르브산 및 그의 유도체로서의 비타민 C, (d) 예를 들어 토코페릴 아세테이트로서의 비타민 E, (e) 예를 들어 다중불포화 지방산 에스테르 예컨대 감마-리놀렌산 에스테르로서의 비타민 F;
(viii) 피부 관리제 예컨대 천연 물질 또는 천연 세라미드의 기능성 모방체로서의 세라미드;
(ix) 인지질, 예컨대 합성 인지질 또는 천연 인지질, 예를 들어 레시틴;
(x) 소포-함유 제제;
(xi) 게르마늄-함유 화합물;
(xii) 유익한 피부 관리 특성을 갖는 식물 추출물;
(xiii) 피부 미백제 예컨대 크로다에서 판매되는 아를라톤 디오익 DCA (상표), 코지산, 아르부틴 및 유사 물질;
(xiv) 피부 재생 화합물 활성제 예컨대 알란토인 및 유사 시리즈;
(xv) 카페인 및 유사 화합물;
(xvi) 청량 첨가제 예컨대 멘톨 또는 캄포르;
(xvii) 곤충 기피제 예컨대 N,N-디에틸-3-메틸벤즈아미드 (DEET) 및 시트러스 또는 유칼립투스 오일;
(xviii) 에센셜 오일;
(xix) 에탄올;
(xx) 안료, 예컨대 초미세 안료, 특히 산화물 및 규산염, 예를 들어 산화철, 특히 코팅된 산화철 및/또는 이산화티타늄, 및 세라믹 물질 예컨대 질화붕소;
(xxi) 바람직하게는 제제의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 15 wt%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 wt% 범위의 양으로 사용되는 다른 고체 구성요소, 예컨대 유현탁액을 제공하기 위해 메이크업 및 화장품에 사용되는 것; 및
(xxii) 탈취제 또는 항발한제 화합물.
본 발명에 따른 조성물 및 에멀젼은 광범위한 제제 및 최종-사용 적용분야, 예컨대 보습제, 선스크린, 애프터 선 제품, 바디 버터, 겔 크림, 퍼퓸 고함유 제품, 퍼퓸 크림, 베이비 케어 제품, 헤어 트리트먼트, 헤어 컨디셔너, 피부 토닝 및 피부 미백 제품, 무수 제품, 항발한제 및 탈취제 제품, 태닝 제품, 클렌저, 투인원 포밍 에멀젼, 다중 에멀젼, 무보존제 제품, 마일드 제제, 예를 들어 고체 비드를 함유하는 스크럽 제제, 수중 실리콘 제제, 안료 함유 제품, 분무가능한 에멀젼, 화장품, 색조 화장품, 컨디셔너, 샤워 제품, 포밍 에멀젼, 메이크업 리무버, 아이 메이크업 리무버, 및 와이프에 사용하기에 적합하다.
제제는 스프레이, 로션, 크림 또는 연고일 수 있다. 제제가 색조 화장품인 경우에, 이는 파운데이션, 마스카라, 아이섀도우 또는 립스틱일 수 있다. 제제는 항발한제 또는 탈취제일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 또는 에멀젼을 함유하는 제제는 광범위한 범위, 바람직하게는 3 내지 13, 보다 바람직하게는 5 내지 10, 특히 6 내지 8 범위의 pH 값을 가질 수 있다.
선스크린
하나의 바람직한 개인 관리 제제는, 1종 이상의 유기 선스크린 및/또는 무기 선스크린 예컨대 금속 산화물을 포함하며, 바람직하게는 특히 수성 및/또는 유기, 바람직하게는 수성 분산액의 형태로 조성물에 포함된, 적어도 1종의 미립자 이산화티타늄 및/또는 산화아연을 포함하는 선스크린이다. 이러한 이산화티타늄 및/또는 산화아연 분산액은 크로다로부터 티오베일, 솔라베일 및 스펙트라베일이라는 상표로 상업적으로 입수가능하다. 추가로, 유기 선스크린은 바람직한 금속 산화물 선스크린과 함께 사용될 수 있으며, p-메톡시 신남산 에스테르, 살리실산 에스테르, p-아미노 벤조산 에스테르, 비-술폰화된 벤조페논 유도체, 디벤조일 메탄의 유도체 및 2-시아노아크릴산의 에스테르를 포함한다. 유용한 유기 선스크린의 구체적 예는 벤조페논-1, 벤조페논-2, 벤조페논-3, 벤조페논-6, 벤조페논-8, 벤조페논-12, 이소프로필 디벤조일 메탄, 부틸 메톡시 디벤조일 메탄, 에틸 디히드록시프로필 PABA, 글리세릴 PABA, 옥틸 디메틸 PABA, 옥틸 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 옥틸 살리실레이트, 옥틸 트리아존, 옥토크릴렌, 에토크릴렌, 멘틸 안트라닐레이트, 4-메틸벤질리덴 캄포르, 벤조페논 4, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 및 페닐 벤즈이미다졸 술폰산을 포함한다.
본 발명에 따른 계면활성제 조성물을 함유하는 최종 사용 선스크린 제제는 놀랍게도 개선된 내수성 및/또는 일광 차단 (SPF 값)을 나타낼 수 있다.
개인 관리 이외의 조성물의 용도
본 발명의 조성물 또는 에멀젼은 또한 개인 관리 제제가 아닌 제품에도 사용될 수 있다.
연료는 본 발명의 조성물 또는 에멀젼을 포함할 수 있다. 예를 들어, 조성물은 연료 및 물 에멀젼 예컨대 화이트 디젤에 사용될 수 있다.
윤활제는 본 발명의 조성물 또는 에멀젼을 포함할 수 있다. 윤활제는 산업용, 선박용 또는 자동차용 윤활제일 수 있다. 윤활제는 유화가능한 윤활제일 수 있다. 윤활제는 금속가공액일 수 있다.
페인트 또는 코팅은 본 발명의 조성물 또는 에멀젼을 포함할 수 있다. 조성물은 오일-기재 페인트 또는 코팅 제제에 물을 유화시키는데 사용될 수 있다.
농약 제제는 본 발명의 조성물 또는 에멀젼을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 탄화수소를 유화시키거나 또는 분산시키는데 사용될 수 있다. 조성물은 아스팔텐 분산제로서 사용될 수 있다. 조성물은 폭약을 위한 유화제 또는 안정화제로서 사용될 수 있다. 폭약은 에멀젼 폭약, 예를 들어 질산암모늄 - 연료 오일 (ANFO) 폭약일 수 있다.
조성물은 안료 분산제로서 사용될 수 있다.
실시예
본 발명은 하기 비제한적 실시예에 의해 예시된다. 모든 부 및 백분율은 달리 언급되지 않는 한 중량을 기준으로 주어진다.
열거된 모든 시험 및 물리적 특성은, 본원에서 달리 언급되지 않는 한, 또는 참조된 시험 방법 및 절차에서 달리 언급되지 않는 한, 대기압 및 주위 온도 (즉, 약 23℃)에서 결정된 것으로 이해될 것이다.
시험 방법
본 명세서에서 하기 시험 방법이 사용되었다:
(i) 에멀젼 안정성은, 에멀젼을 주위 온도 (23℃)에서, 5℃의 저온에서, 또는 40℃, 45℃ 및 50℃의 승온 저장 하에 3개월 동안 저장 후에 관찰함으로써 평가하였다. 50℃에서의 저장 안정성을 측정하는 것은 극한의 시험이다. 에멀젼을 또한 사이클링 오븐 (24시간 이내에 -10℃ → 40℃)을 사용하여 그의 동결-해동 안정성에 대해 평가하였다. 조성물은 에멀젼의 가시적인 분리가 발생하지 않았으면 안정한 것이었다. 에멀젼의 안정성을 또한 3개월의 기간에 걸쳐 분산 상 물 입자의 크기를 모니터링함으로써 평가하였다. 입자 크기는 레이저 회절을 사용하여 분산 상 입자의 크기를 측정하는, 말번 마스터사이저 2000을 사용하여 측정하였다.
(ii) 에멀젼 점도는 에멀젼의 점도에 따라 적절한 스핀들 (LV1, LV2, LV3 또는 LV4)을 사용하여 브룩필드 LVT 점도계에 의해 23℃에서 측정하였다. 에멀젼을 제조한 지 1일 후에, 에멀젼을 6 rpm (0.1 Hz)에서 시험하였고, 결과는 mPa.s로 제시된다.
(iii) 히드록실가는 샘플 1 g의 히드록실 함량에 대해 등가인 수산화칼륨의 mg 수로서 정의되며, 아세틸화에 이어, 과량의 아세트산 무수물의 가수분해에 의해 측정하였다. 형성된 아세트산을 후속적으로 에탄올성 수산화칼륨 용액으로 적정하였다.
(iv) 산가는 샘플 1 g 중의 유리 산을 중화시키는데 요구되는 수산화칼륨의 mg 수로서 정의되며, 표준 수산화칼륨 용액을 이용한 직접 적정에 의해 측정하였다.
(v) 비누화가 (또는 SAP)는 샘플 1 g의 완전한 비누화를 위해 요구되는 수산화칼륨의 mg 수로서 정의되며, 표준 수산화칼륨 용액을 이용한 비누화에 이어, 표준 황산 용액을 이용한 적정에 의해 측정하였다.
(vi) 아이오딘가는 샘플 100 g 중의 불포화에 의해 소모되는 아이오딘, 즉 I2의 그램 단위의 중량으로서 정의되며, 이는 샘플을 과량의 위즈 (일염화아이오딘) 용액과 반응시킴으로써 측정하였다. 잔류하는 위즈 용액을 아이오딘화칼륨으로 아이오딘으로 전환시킨 다음, 아이오딘을 표준 티오황산나트륨 용액에 대해 적정하였다.
(vii) 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 결정하였다. GPC를 위해 사용되는 장치 및 설정이 하기 표 1에 주어진다.
표 1: GPC 장치 및 설정
Figure pct00001
실시예 1
삼량체 지방산 (올레산으로부터 유래된 삼량체 지방산 75 내지 85 중량% 및 이량체 지방산 15 내지 25 중량%) 1,540 g 및 팔라듐 촉매 2.2 g을, 교반기, 샘플 포트, 압력 릴리프 밸브, 통기 회로, 및 질소 및 수소 공급기 둘 다를 갖는 4 L 용량의, 본질 안전 압력 용기 (오토클레이브)에 충전하였다. 시스템을 질소로 퍼징하였다. 오토클레이브를 압력 시험하여, 누출이 없음을 보장하였다. 교반기를 꺼둔 채로 내용물을 200℃로 가열하고, 오토클레이브를 수소로 퍼징하고 통기시킨 다음, 용기를 수소로 300 psi로 가압하였다. 수소 유량계를 0 ml로 재설정하고, 교반기를 작동시켰다. 수소 압력을 290 - 300 psi에서 유지하고, 반응을 2.5시간 동안 계속하였다. 교반기를 정지시키고, 수소를 통기시킨 다음, 질소로 퍼징하였다. 수소화된 삼량체 산 생성물을 냉각시키고, 배출시킨 다음, 여과하여 촉매를 제거하였다. 생성물은 아이오딘가 = 64.8 g I2/100g 및 색 = 7.7 가드너를 가졌다.
수소화된 삼량체 산 207.54 g, 도데칸올 (>98 wt% 순도) 81.91 g 및 폴리글리세롤-3 60.55 g을 0.5 L 용량의 플랜지 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 오버헤드 혼합 (PTFE 40 mm 원심 교반기, 400 rpm) 및 질소 폭기 (약 20-30 cc/분) 하의 표준 증류 기구에 위치시켰다. 혼합물을 4시간 동안 175℃로, 이어서 2.5시간 동안 240℃로 가열하였다. 생성물을 냉각시키고 배출시켰다. 생성물은 산가 = 0.3 mgKOH/g, 비누화가 = 122.7 mgKOH/g, OH가 = 157.1 mgKOH/g을 가졌다.
실시예 1A
삼량체 지방산 (올레산으로부터 유래된 삼량체 지방산 75 내지 85 중량% 및 이량체 지방산 15 내지 25 중량%) 1,575 g 및 팔라듐 촉매 2.26 g을, 교반기, 샘플 포트, 압력 릴리프 밸브, 통기 회로, 및 질소 및 수소 공급기 둘 다를 갖는 4 L 용량의, 본질 안전 압력 용기 (오토클레이브)에 충전하였다. 시스템을 질소로 퍼징하였다. 오토클레이브를 압력 시험하여, 누출이 없음을 보장하였다. 교반기를 꺼둔 채로 내용물을 230℃로 가열하고, 오토클레이브를 수소로 퍼징하고 통기시킨 다음, 용기를 수소로 300 psi로 가압하였다. 수소 유량계를 0 ml로 재설정하고, 교반기를 작동시켰다. 수소 압력을 350 - 360 psi에서 유지하고, 반응을 1.5시간 동안 계속하였다. 교반기를 정지시키고, 수소를 통기시킨 다음, 질소로 퍼징하였다. 수소화된 삼량체 산 생성물을 냉각시키고, 배출시킨 다음, 여과하여 촉매를 제거하였다. 이 생성물은 아이오딘가 = 67.3 g I2/100g 및 색 = 7.4 가드너를 가졌다.
수소화된 삼량체 산 200.70 g, 도데칸올 (>98 wt% 순도) 100.30 g 및 폴리글리세롤-3 40.41 g을 0.5 L 용량의 플랜지 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 오버헤드 혼합 (PTFE 40 mm 원심 교반기, 400 rpm) 및 질소 폭기 (약 20-30 cc/분) 하의 표준 증류 기구에 위치시켰다. 혼합물을 4시간 동안 175℃로, 이어서 9시간 동안 240℃로 가열하였다. 생성물을 냉각시키고 배출시켰다. 이 생성물은 산가 = 0.9 mgKOH/g, 비누화가 = 120.9 mgKOH/g, OH가 = 107.3 mgKOH/g을 가졌다.
실시예 2
삼량체 지방산 (올레산으로부터 유래된 삼량체 지방산 75 내지 85 중량% 및 이량체 지방산 15 내지 25 중량%) 1,527 g 및 팔라듐 촉매 2.2 g을, 교반기, 샘플 포트, 압력 릴리프 밸브, 통기 회로, 및 질소 및 수소 공급기 둘 다를 갖는 4 L 용량의, 본질 안전 압력 용기 (오토클레이브)에 충전하였다. 시스템을 질소로 퍼징한 다음, 통기시켰다. 오토클레이브를 압력 시험하여, 누출이 없음을 보장하였다. 교반기를 꺼둔 채로 내용물을 200℃로 가열하고, 오토클레이브를 수소로 퍼징하고, 이어서 통기시킨 다음, 용기를 수소로 300 psi로 가압하였다. 수소 유량계를 0 ml로 재설정하고, 교반기를 작동시켰다. 수소 압력을 290 - 300 psi에서 유지하고, 반응을 4.5시간 동안 계속하였다. 교반기를 정지시키고, 수소를 통기시킨 다음, 질소로 퍼징하였다. 수소화된 삼량체 지방산 생성물을 냉각시키고, 배출시킨 다음, 여과하여 촉매를 제거하였다. 생성물은 아이오딘가 = 64.4 gI2/100g, 색 = 6.8 가드너를 가졌다.
수소화된 삼량체 산 203.97g, 도데칸올 (>98 wt% 순도) 80.51 g 및 디글리세롤 45.52 g을 0.5 L 용량의 플랜지 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 오버헤드 혼합 (PTFE 40 mm 원심 교반기, 400 rpm) 및 질소 폭기 (약 20-30cc/분) 하의 표준 증류 기구에 위치시켰다. 그 후에 혼합물을 4시간 동안 175℃로, 이어서 2.5시간 동안 240℃로 가열하였다. 생성물을 냉각시키고 배출시켰다. 생성물은 산가 = 0.5 mgKOH/g, 비누화가 = 128.5 mgKOH/g, OH가 = 145.2 mgKOH/g을 가졌다.
실시예 3
유중수 수분 크림을 표 2에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 2: 수분 크림
Figure pct00002
절차
상 A 및 B의 구성요소를 별도로 조합하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 (100 g당) 동안 균질화한 다음, 40℃까지 교반하였다. 40℃에서, 상 C (물 중에 분산된 우레아)를 첨가하고, 제제를 1분 동안 균질화하였다. 제제를 주위 온도까지 교반하였다. 첫번째 것은 실시예 1의 유화제를 사용하고, 두번째 것은 실시예 2의 유화제를 사용하여, 2종의 제제를 제조하였다.
유중수 수분 크림을 상기 기재된 에멀젼 안정성 시험에 적용하였고, 이는 모든 온도에서 적어도 3개월 동안 안정하였으며 6번의 동결-해동 사이클을 견뎠다. 분산 상 물 입자의 입자 크기는 3개월의 기간에 걸쳐 거의 변화를 제시하지 않았으며, 이는 에멀젼 안정성을 입증하였다.
실시예 4
유중수 선스크린을 표 3에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 3: 선스크린
Figure pct00003
절차
상 A 및 B의 구성요소를 별도로 조합하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 (100 g당) 동안 균질화한 다음, 주위 온도까지 교반하였다. 첫번째 것은 실시예 1의 유화제를 사용하고, 두번째 것은 실시예 2의 유화제를 사용하여, 2종의 제제를 제조하였다.
유중수 선스크린을 상기 기재된 에멀젼 안정성 시험에 적용하였고, 이는 모든 온도에서 적어도 3개월 동안 안정하였으며 6번의 동결-해동 사이클을 견뎠다. 분산 상 물 입자의 입자 크기는 3개월의 기간에 걸쳐 거의 변화를 제시하지 않았으며, 이는 에멀젼 안정성을 입증하였다.
실시예 5
높은 내부 상 라이트 바디 크림을 표 4에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 4: 바디 크림
Figure pct00004
절차
상 A 및 B의 구성요소를 별도로 조합하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 (100 g당) 동안 균질화한 다음, 주위 온도까지 교반하였다. 첫번째 것은 실시예 1의 유화제를 사용하고, 두번째 것은 실시예 2의 유화제를 사용하여, 2종의 제제를 제조하였다.
라이트 바디 크림을 상기 기재된 에멀젼 안정성 시험에 적용하였고, 이는 모든 온도에서 적어도 3개월 동안 안정하였으며 6번의 동결-해동 사이클을 견뎠다. 분산 상 물 입자의 입자 크기는 3개월의 기간에 걸쳐 거의 변화를 제시하지 않았으며, 이는 에멀젼 안정성을 입증하였다.
실시예 6
실시예 1에서 제조된 유화제를 보다 낮은 사용 수준으로 실시예 3 내지 5에 기재된 3종의 제제에서 조사하였다. 유화제의 명시된 양의 75%를 사용한 제제를 상기 기재된 바와 같이 에멀젼 안정성에 대해 시험하였다. 이들 보다 낮은 사용 수준에서, 실시예 1에서 제조된 유화제로 제조된 제제는 1개월의 시험 기간에 걸쳐 안정하게 남아있었다.
실시예 7
유중수 항발한제 크림을 표 5에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 5: 항발한제
Figure pct00005
절차
상 A 및 B의 구성요소를 별도로 조합하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 (100 g당) 동안 균질화한 다음, 50℃까지 교반하였다. 상 C를 서서히 첨가하고, 생성물 제제를 주위 온도까지 교반하였다.
실시예 8
무수 크림을 표 6에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 6: 무수 크림
Figure pct00006
절차
상 A 및 B의 구성요소를 별도로 조합하고, 75℃로 가열하였다. 이어서, 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 동안 균질화한 다음, 주위 온도까지 교반하였다.
실시예 9
크림 파운데이션을 표 7에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 7: 파운데이션
Figure pct00007
절차
상 A 및 B의 구성요소를 별도로 조합하고, 85℃로 가열하였다. 이어서, 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 동안 균질화한 다음, 주위 온도까지 교반하였다.
실시예 10
수중유중수 다중 에멀젼을 표 8에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 8: 다중 에멀젼
Figure pct00008
절차
상 B를 수산화암모늄으로 pH 3.5로 조정하였다. 상 A 및 B를 별도로 70℃로 가열하였다. 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 동안 균질화하고, 적당한 교반 하에 실온으로 냉각시켰다. 켈트롤을 물 중에 사전-분산시키고, 나머지 D 상 성분을 첨가하였다. 상 C를 적당한 교반 하에 상 D에 서서히 첨가하고, 1분 동안 균질화하고, 교반 하에 실온으로 냉각시켰다.
실시예 11
리브인 헤어 컨디셔너를 표 9에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 9: 헤어 컨디셔너
Figure pct00009
절차
상 A 및 B의 구성요소를 별도로 조합하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 (100 g당) 동안 균질화한 다음, 주위 온도까지 교반하였다.
실시예 12
리브온 헤어 보습제를 표 10에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 10: 헤어 보습제
Figure pct00010
절차
상 A 및 B의 구성요소를 별도로 조합하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 (100 g당) 동안 균질화한 다음, 주위 온도까지 교반하였다.
실시예 13
유중수 선스크린을 표 11에 열거된 제제를 사용하여 제조하였다.
표 11: 선스크린
Figure pct00011
Figure pct00012
절차
상 A 및 B의 구성요소를 별도로 조합하고, 70℃로 가열하였다. 이어서, 상 B를 강력한 교반 하에 상 A에 서서히 첨가하고, 1분 (100 g당) 동안 균질화한 다음, 주위 온도까지 교반하였다.
본 발명은, 단지 예로서 기재된 상기 실시양태의 세부사항으로 제한되지 않아야 하는 것으로 이해되어야 한다. 많은 변경이 가능하다.

Claims (15)

  1. 하기를 포함하는 반응물의 반응 생성물인 조성물이며:
    a) 이량체 지방산 및/또는 삼량체 지방산;
    b) 적어도 3개의 탄소 원자를 포함하는 모노-알콜; 및
    c) 적어도 2개의 히드록실 기를 포함하는 폴리올;
    하기를 포함하는 조성물:
    i) 이량체 지방 디에스테르 및/또는 삼량체 지방 트리에스테르; 및
    ii) 1개 초과의 이량체 지방산 및/또는 삼량체 지방산 잔기를 포함하는 올리고에스테르.
  2. 제1항에 있어서, 조성물 중의 b)의 몰량이 a)의 몰량과 같거나 또는 그 초과인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물 중의 b)의 몰량이 c)의 몰량과 같거나 또는 그 초과인 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 알킬렌 옥시드 잔기를 포함하지 않는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, a)가 적어도 50 wt%의 삼량체 지방산을 포함하는 것인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올이 당, 당 알콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것인 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 모노-알콜이 6 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 것인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 90 내지 300 mgKOH/g 범위의 히드록실가를 갖는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올 반응물에 존재하는 히드록실 기의 10 내지 50%가 조성물 중에서 에스테르화되는 것인 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 하기를 포함하는 조성물:
    i) 15 내지 75 중량%의 이량체 지방 디에스테르 및/또는 삼량체 지방산 트리에스테르; 및
    ii) 80 내지 20 중량%의 올리고에스테르.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 에멀젼.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제11항에 따른 에멀젼을 포함하는 개인 관리 제제.
  13. 제12항에 있어서, 선스크린, 화장품, 색조 화장품, 탈취제, 항발한제 또는 피부과용 제품인 개인 관리 제제.
  14. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 에멀젼과 혼합하는 단계를 포함하는, 에멀젼을 안정화시키는 방법.
  15. 에멀젼을 안정화시키기 위한 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090065507A (ko) * 2006-08-14 2009-06-22 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 에멀젼 농축액
KR20090086393A (ko) * 2006-11-04 2009-08-12 유니레버 엔.브이. 메이크업 제거 화장품 조성물
KR20120109568A (ko) * 2009-12-24 2012-10-08 크로다 인터내셔날 피엘씨 알콕실화된 에스테르 오일을 포함하는 역상 에멀젼
KR20140053833A (ko) * 2011-01-11 2014-05-08 로레알 오일계 메이크업-리무빙 조성물

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4228594A1 (de) * 1992-08-27 1994-03-03 Maeurer & Wirtz Gmbh & Co Kg Mittel zum Reinigen und Konditionieren der Haare, der Haut sowie von Textilien und harten Oberflächen
GB9305163D0 (en) * 1993-03-12 1993-04-28 Boots Co Plc Chemical compositions
DE4314678C1 (de) * 1993-05-04 1994-09-22 Dalli Werke Waesche & Koerperp Stückförmige Körperreinigungsmittel
DE19641604C1 (de) 1996-10-09 1998-03-12 Goldschmidt Ag Th Polyglycerinpartialester von Fettsäuren und mehrfunktionellen Carbonsäuren, deren Herstellung und Verwendung
US6552160B2 (en) * 2001-05-14 2003-04-22 Arizona Chemical Company Ester-terminated poly(ester-amides) useful for formulating transparent gels in low polarity fluids
EP1469813B1 (en) * 2002-01-31 2016-12-21 Croda, Inc. Additives and products including oligoesters
DE10333443A1 (de) 2003-07-23 2005-02-10 Goldschmidt Ag Emulgator für dünnflüssige W/O-Emulsionen auf Basis von teilvernetzten Polyglycerinestern der Polyhydroxystearinsäure
DE10334784A1 (de) * 2003-07-30 2005-03-03 Mnemoscience Gmbh Kosmetische Zusammensetzung mit Polyol/Polyester Blockpolymeren
DE102005029777A1 (de) * 2005-06-24 2007-01-04 Henkel Kgaa Rückstandsarmer Deodorant- oder Antitranspirant-Stift auf Basis einer ethanolhaltigen Öl-in-Wasser-Dispersion
US20070190001A1 (en) * 2006-02-15 2007-08-16 L'oreal Cosmetic composition comprising an ester of polyol(s) and of fatty diacid dimer and a polyamide
GB0607500D0 (en) * 2006-04-13 2006-05-24 Ici Plc Structurants for oil phases
JP5443750B2 (ja) * 2008-12-16 2014-03-19 高級アルコール工業株式会社 ヒドロキシ化合物及びそれを含む化粧料
GB201011852D0 (en) 2010-07-14 2010-09-01 Croda Int Plc Novel oligoester
US9956432B2 (en) * 2010-11-05 2018-05-01 Avon Products, Inc. Method for improving color retention in artificially colored hair
FR2990850B1 (fr) * 2012-05-25 2014-05-16 Oreal Composition cosmetique comprenant l'association d'un derive lipophile de l'acide salicylique, d'un sel ou complexe d'aluminium anti-transpirant et d'un sel d'acide amine n,n-diacide acetique

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090065507A (ko) * 2006-08-14 2009-06-22 코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하 에멀젼 농축액
KR20090086393A (ko) * 2006-11-04 2009-08-12 유니레버 엔.브이. 메이크업 제거 화장품 조성물
KR20120109568A (ko) * 2009-12-24 2012-10-08 크로다 인터내셔날 피엘씨 알콕실화된 에스테르 오일을 포함하는 역상 에멀젼
KR20140053833A (ko) * 2011-01-11 2014-05-08 로레알 오일계 메이크업-리무빙 조성물

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