JP6936234B2 - 組成物、エマルション、方法及び使用 - Google Patents
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Description
a)二量体脂肪酸及び/又は三量体脂肪酸;
b)少なくとも3個の炭素原子を含むモノアルコール;及び
c)少なくとも2個のヒドロキシル基を含むポリオール
を含む反応物の反応生成物である組成物を提供し、組成物は、
i)二量体脂肪酸ジエステル及び/又は三量体脂肪酸トリエステル;及び
ii)1個より多くの二量体脂肪酸及び/又は三量体脂肪酸の残基を含むオリゴエステルを含む。
用語「三量体脂肪酸」及び「二量体脂肪酸」は、当技術分野で周知であり、モノ又はポリ不飽和脂肪酸及び/又はそのエステルの三量体化/二量体化生成物を指す。それらは、T.E. Breuer, 'Dimer Acids', in J.l. Kroschwitz (ed.), Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed., Wiley, New York, 1993, Vol. 8, pp. 223-237に記載されている。それらは、加圧下で脂肪酸を重合させ、次いで蒸留により大部分の未反応脂肪酸出発物質を除去することによって調製される。最終生成物は通常、いくらかのモノ脂肪酸、主に二量体脂肪酸及び三量体脂肪酸、及びいくらかのより高次のオリゴマー脂肪酸を含有する。得られた生成物は、異なる脂肪酸を様々な量で含むものとして調製することができる。二量体脂肪酸と三量体脂肪酸の比は、処理条件及び/又は不飽和酸原料を変更することによって変えることができる。三量体脂肪酸は、本技術分野で公知の精製技術を用いて、生成物混合物から実質的に純粋な形態で単離することができ、あるいは三量体脂肪酸と二量体脂肪酸の混合物を使用することができる。
本発明で使用されるモノアルコール反応物は、少なくとも3個、好ましくは少なくとも6個、望ましくは少なくとも8個、とりわけ少なくとも10個の炭素原子を含む。モノアルコールは、最大24個、好ましくは最大20個、より好ましくは最大16個の炭素原子を含むことができる。好ましくは、モノアルコールは6〜18個の炭素原子を含む。
用語「ポリオール」は本技術分野において周知であり、1個より多くのヒドロキシル基を含むアルコールを指す。本発明において使用されるポリオール反応物は、好ましくは天然源から得られる。
組成物のための反応物は、
a)二量体脂肪酸及び/又は三量体脂肪酸;
b)少なくとも3個の炭素原子を含むモノアルコール;及び
c)少なくとも2個のヒドロキシル基を含むポリオール
を含む。
i)二量体脂肪酸ジエステル及び/又は三量体脂肪酸トリエステル;及び
ii)1個より多くの二量体脂肪酸及び/又は三量体脂肪酸の残基を含むオリゴエステル
を含む。
本発明の組成物は、従来のエステル化反応において、例えば二量体及び/又は三量体脂肪酸又はその低級アルキルエステルをモノアルコール及びポリオールと反応させることによって製造することができる。反応は、1段階で、すなわちすべての反応物を一緒に混合し反応させて行うことができ、あるいは2段階で、すなわち二量体/三量体脂肪酸又はその低級アルキルエステルをモノアルコールと一緒に混合し反応させ、その後続いてポリオールの添加及び反応を行うことができる。好ましくは、反応は1段階で行う。
本発明の組成物の合成は、1個より多くの二量体脂肪酸残基及び/又は三量体脂肪酸残基を含む材料(これらの材料を本明細書で「オリゴエステル」と呼ぶ。)の製造をもたらす。
(i)合計で2個又は3個の二量体及び/又は三量体脂肪酸反応残基を含むオリゴエステルは、本明細書で「低級オリゴマーエステル」と呼ぶ。
(ii)合計で4個又はそれより多くの二量体及び/又は三量体脂肪酸反応残基を含むオリゴエステルは、本明細書において「高級オリゴマーエステル」と呼ぶ。
i)15〜75重量%の二量体脂肪酸ジエステル及び/又は三量体脂肪酸トリエステル;及び
ii)80〜20重量%のオリゴエステル
を含む。
一実施態様では、組成物はまた、未反応のモノアルコール及び/又はポリオール出発物質を含んでもよい。組成物中に存在する未反応のモノアルコール及び/又はポリオールの濃度は、全組成物の、適切には15重量%未満、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは0〜7重量%、特に0〜6重量%、とりわけ0.1〜5重量%の範囲である。
本発明の組成物は、エマルションを安定化するために使用することができる。組成物は乳化剤であってもよい。
本発明の組成物は、エマルション(及び分散液)を形成する際に、すなわち乳化剤系として、又は乳化剤系の一部として使用するのに適している。エマルションは、油中水型エマルション、ポリオール(例えば、グリセロール)中油型エマルション、又は水中油型エマルションであってよい。エマルションは、多重エマルション、例えば、水中油中水型エマルションであってもよい。
本発明の組成物は、好ましくはパーソナルケア配合物、より好ましくは日焼け止め、化粧品、カラー化粧品、消臭剤、制汗剤又は皮膚科学製品に使用される。
(i)防腐剤、例えばソルビン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、パラベン(4−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル)、フェノキシエタノール、置換尿素及びヒダントイン誘導体、例えばGermaben II Nipaguard BPX及びNipaguard DMDMHの商品名で市販されているもの。そのような防腐剤は、全組成物の0.5〜2重量%の範囲の濃度で好ましくは使用される。防腐補助剤、例えばカプリリルグリコールを使用してもよい。
(ii)香料。使用される場合、全組成物の、好ましくは0.1〜10重量%の範囲、より好ましくは最大約5重量%、特に最大約2重量%の濃度。
(iii)湿潤剤又は溶媒、例えばアルコール、ポリオール、例えばグリセロール及びポリエチレングリコール。使用される場合、全組成物の、好ましくは1〜10重量%の範囲の濃度。
(iv)有機日焼け止め剤、及び/又は二酸化チタン若しくは酸化亜鉛に基づくものを含む無機日焼け止め剤を含む、遮光剤又は日焼け止め剤。使用される場合、全組成物の、好ましくは0.1〜20重量%、より好ましくは1〜15重量%、特に2〜10重量%の範囲の濃度。
(v)α−ヒドロキシ酸、例えばグリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸及びそれらのエステル;ジヒドロキシアセトンなどのセルフタンニング剤。
(vi)抗菌剤、特にサリチル酸のような抗ニキビ成分。
(vii)以下を含むビタミン及びそれらの前駆体:(a)ビタミンA、例えばパルミチン酸レチニル及び他のトレチノイン前駆体分子、(b)ビタミンB、例えばパンテノール及びその誘導体、(c)ビタミンC、例えばアスコルビン酸及びその誘導体(d)ビタミンE、例えば酢酸トコフェロール、(e)ビタミンF、例えばγ−リノレン酸エステルなどの多価不飽和脂肪酸エステル。
(viii)スキンケア剤、例えば天然物質又は天然セラミドの機能模倣のいずれかとしてのセラミド。
(ix)リン脂質、例えば合成リン脂質又は天然リン脂質、例えばレシチン。
(x)小胞含有配合物。
(xi)ゲルマニウム含有化合物。
(xii)有益なスキンケア特性を有する植物抽出物。
(xiii)皮膚ホワイトニング剤、例えばCrodaにより販売されるArlatone Dioic DCA(商標)、コウジ酸、アルブチン、及び類似の物質。
(xiv)皮膚修復活性化合物、例えばAllantoin及び類似のシリーズ。
(xv)カフェイン及び類似の化合物。
(xvi)冷却添加剤、例えばメントール又はカンファー。
(xvii)虫よけ剤、例えばN、N−ジエチル−3−メチルベンズアミド(DEET)及びシトラス油又はユーカリ油。
(xviii)精油。
(xix)エタノール。
(xx)微細顔料、特に酸化物及びケイ酸塩を含む顔料、例えば酸化鉄、特にコーティングされた酸化鉄、及び/又は二酸化チタン、窒化ホウ素などのセラミック材料。
(xxi)他の固体成分、例えばメークアップ及び化粧品に使用されてサスポエマルションを与えるもの。配合物の全重量に基づき、好ましくは1〜15重量%、より好ましくは5〜15重量%の範囲の量で使用される。
(xxii)消臭剤又は制汗剤化合物。
好ましいパーソナルケア配合物の一つは、1又は複数の有機日焼け止め剤及び/又は金属酸化物などの無機日焼け止め剤を含む日焼け止めであるが、好ましくは水性及び/又は有機、好ましくは水性の分散液の形態で組成物に含まれる、少なくとも1種の粒状二酸化チタン及び/又は酸化亜鉛を好ましくは含む。そのような二酸化チタン及び/又は酸化亜鉛分散体は、Tioveil、Solaveil及びSpectraveilの商標名でCrodaから市販されている。さらに、有機日焼け止め剤は、好適な金属酸化物日焼け止め剤と一緒に使用してもよく、p−メトキシ桂皮酸エステル、サリチル酸エステル、p−アミノ安息香酸エステル、非スルホン化ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタンの誘導体又は2−シアノアクリル酸のエステルを含んでもよい。有用な有機日焼け止め剤の具体例として、ベンゾフェノン−1、ベンゾフェノン−2、ベンゾフェノン−3、ベンゾフェノン−6、ベンゾフェノン−8、ベンゾフェノン−12、イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルジヒドロキシプロピルPABA、グリセリルPABA、オクチルジメチルPABA、オクチルメトキシシンナメート、ホモサレート、オクチルサリチレート、オクチルトリアゾン、オクトクリレン、エトクリレン、メンチルアントラニレート、4−メチルベンジリデンカンファー、ベンゾフェノン−4、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、及びフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸が挙げられる。
本発明の組成物又はエマルションは、パーソナルケア配合物ではない製品に使用することもできる。
本明細書では以下の試験方法を用いた。
(i)エマルションの安定性は、周囲温度(23℃)で、5℃で冷却して、又は40℃、45℃及び50℃の高温で、3月間保存した後のエマルションを観察することによって評価した。50℃での貯蔵安定性の測定は厳しい試験である。エマルションをまた、サイクリングオーブン(24時間で−10℃〜40℃)を用いて凍結融解安定性について評価した。エマルションの目に見える分離が起こらなければ、組成物は安定していた。エマルションの安定性はまた、3月間にわたって分散相の水粒子のサイズを監視することによって評価した。粒子サイズは、レーザー回折を利用して分散相粒子のサイズを測定するMalvern Mastersizer 2000を用いて測定した。
(ii)エマルションの粘度は、エマルションの粘度に応じて適切なスピンドル(LV1、LV2、LV3、又はLV4)を使用するブルックフィールドLVT粘度計を用いて23℃で測定した。エマルションは、エマルション製造して1日後、6rpm(0.1Hz)で試験し、結果をmPa・sで引用する。
(iii)ヒドロキシル価は、試料1gのヒドロキシル含量に相当する水酸化カリウムのmg数として定義され、アセチル化及びその後の過剰の無水酢酸の加水分解によって測定された。生成した酢酸を続いてエタノール性水酸化カリウム溶液で滴定した。
(iv)酸価は、試料1g中の遊離酸の中和に必要な水酸化カリウムのmg数として定義され、標準水酸化カリウム溶液を用いた直接滴定により測定した。
(v)けん化(又はSAP)価は、試料1gの完全けん化に必要な水酸化カリウムのmg数として定義され、標準水酸化カリウム溶液を用いたけん化及びその後の標準硫酸溶液を用いた滴定によって測定された。
(vi)ヨウ素価は、試料100g中の不飽和によって消費されたヨウ素I2の重量をグラムで表したものとして定義され、試料を過剰のWij(一塩化ヨウ素)溶液と反応させることによって測定される。残ったWij溶液をヨウ化カリウムでヨウ素に変換し、次にヨウ素を標準チオ硫酸ナトリウム溶液に対して滴定する。
(vii)重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって決定した。GPCに使用された装置及び設定を以下の表1に示す。
1,540gの三量体脂肪酸(75〜85重量%の三量体脂肪酸及び15〜25重量%のオレイン酸由来の二量体脂肪酸)、及び2.2gのパラジウム触媒を、撹拌機、サンプル口、圧力解放バルブ、通気ライン、及び窒素と水素の両方の供給を備えた4Lの本質安全圧力容器(オートクレーブ)に入れた。系を窒素でパージした。オートクレーブを圧力試験して、漏れがないことを確認した。撹拌機を停止した状態で内容物を200℃に加熱し、オートクレーブを水素でパージして排気してから、容器を水素で300psiに加圧した。水素流量計を0mLに戻して撹拌を開始した。水素圧を290〜300psiの範囲に維持し、反応を2.5時間継続した。撹拌機を停止し、水素を排気してから窒素でパージした。水素化三量体酸生成物を冷却、排出、次にろ過して触媒を除去した。生成物のヨウ素価は64.8gI2/100gであり、色は7.7ガードナーであった。
1,575gの三量体脂肪酸(75〜85重量%の三量体脂肪酸及び15〜25重量%のオレイン酸由来の二量体脂肪酸)、及び2.26gのパラジウム触媒を、撹拌機、サンプル口、圧力解放バルブ、通気ライン、及び窒素と水素の両方の供給を備えた4Lの本質安全圧力容器(オートクレーブ)に入れた。系を窒素でパージした。オートクレーブを圧力試験して、漏れがないことを確認した。撹拌機を停止した状態で内容物を230℃に加熱し、オートクレーブを水素でパージして排気してから、容器を水素で300psiに加圧した。水素流量計を0mLに戻して撹拌を開始した。水素圧を350〜360psiに維持し、反応を1.5時間継続した。撹拌機を停止し、水素を排気してから窒素でパージした。水素化三量体酸生成物を冷却、排出し、次にろ過して触媒を除去した。生成物のヨウ素価は67.3gI2/100gであり、色は7.4ガードナーであった。
1,527gの三量体脂肪酸(75〜85重量%の三量体脂肪酸及び15〜25重量%のオレイン酸由来の二量体脂肪酸)、及び2.2gのパラジウム触媒を、撹拌機、サンプル口、圧力解放バルブ、通気ライン、及び窒素と水素の両方の供給を備えた4Lの本質安全圧力容器(オートクレーブ)に入れた。系を窒素でパージし、次いで排気した。オートクレーブを圧力試験して、漏れがないことを確認した。撹拌機を停止した状態で内容物を200℃に加熱し、オートクレーブを水素でパージして排気してから、容器を水素で300psiに加圧した。水素流量計を0mLに戻して撹拌を開始した。水素圧を290〜300psiに維持し、反応を4.5時間継続した。撹拌機を停止し、水素を排気してから窒素でパージした。水素化三量体脂肪酸生成物を冷却、排出、次にろ過して触媒を除去した。生成物のヨウ素価は64.4gI2/100gであり、色は6.8ガードナーであった。
油中水型保湿クリームを表2に記載された配合物を用いて製造した。
相A及び相Bの成分を別々に混合し、70℃に加熱した。次いで、相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと添加し、1分間(100gあたり)均質化し、次いで40℃に撹拌した。40℃で相Cを添加し(尿素は水に分散させた)、配合物を1分間均質化した。配合物を周囲温度まで撹拌した。2つの配合物を製造した。第1の配合物は例1の乳化剤を使用し、第2の配合物は例2の乳化剤を使用した。
油中水型日焼け止めを表3に記載した配合物を用いて製造した。
相A及び相Bの成分を別々に混合し、70℃に加熱した。次いで、相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと添加し、1分間(100gあたり)均質化し、次いで周囲温度まで撹拌した。2つの配合物を製造した。第1の配合物は例1の乳化剤を使用し、第2の配合物は例2の乳化剤を使用した。
高内相ライトボディクリームを表4に記載した配合物を用いて製造した。
相A及び相Bの成分を別々に混合し、70℃に加熱した。次いで、相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと加え、1分間(100gあたり)均質化し、次いで周囲温度まで撹拌した。2つの配合物を製造した。第1の配合物は例1の乳化剤を使用し、第2の配合物は例2の乳化剤を使用した。
例1で製造された乳化剤のより低い使用レベルを、例3〜5に記載の3つの配合物で調べた。乳化剤の記載量の75%を使用した配合物を上述のエマルション安定性について試験した。これらのより低い使用レベルでは、例1で製造された乳化剤で製造された配合物は、1月の試験期間にわたって安定なままであった。
油中水型制汗クリームを表5に記載した配合物を用いて製造した。
相A及び相Bの成分を別々に混合し、70℃に加熱した。次いで、相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと添加し、1分間(100gあたり)均質化し、次いで50℃に撹拌した。相Cをゆっくり添加し、生成物である配合物を周囲温度まで撹拌した。
無水クリームを表6に記載の配合物を用いて製造した。
相A及び相Bの成分を別々に混合し、75℃に加熱した。次いで、相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと添加し、1分間均質化し、次いで周囲温度まで撹拌した。
クリームファンデーションを表7に記載された配合物を用いて製造した。
相A及び相Bの成分を別々に混合し、85℃に加熱した。次いで、相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと添加し、1分間均質化し、次いで周囲温度まで撹拌した。
水中油中水型多重エマルションを表8に記載された配合物を用いて製造した。
相Bを水酸化アンモニウムでpH3.5に調整した。相A及び相Bを別々に70℃に加熱した。相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと添加し、1分間均質化し、適度に撹拌しながら室温まで冷却した。Keltrolを水に予備分散し、残りの相Dの成分を加えた。相Cを相Dに適度に撹拌しながらゆっくりと添加し、1分間均質化し、撹拌しながら室温まで冷却した。
リーブインヘアコンディショナーを表9に記載の配合物を用いて製造した。
相A及び相Bの成分を別々に混合し、70℃に加熱した。次いで、相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと加え、1分間(100gあたり)均質化し、次いで周囲温度まで撹拌した。
リーブオンヘアモイスチャライザーを表10に記載の配合物を用いて製造した。
相A及び相Bの成分を別々に混合し、70℃に加熱した。次いで、相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと加え、1分間(100gあたり)均質化し、次いで周囲温度まで撹拌した。
油中水型日焼け止めを表11に記載の配合物を用いて製造した。
相A及び相Bの成分を別々に混合し、70℃に加熱した。次いで、相Bを相Aに激しく撹拌しながらゆっくりと加え、1分間(100gあたり)均質化し、次いで周囲温度まで撹拌した。
Claims (14)
- a)二量体脂肪酸及び/又は三量体脂肪酸;
b)少なくとも3個の炭素原子を含むモノアルコール;及び
c)少なくとも3個のヒドロキシル基を含むポリオール
を含む反応物の反応生成物である組成物であって、当該組成物は、
i)二量体脂肪酸ジエステル及び/又は三量体脂肪酸トリエステル;及び
ii)1個より多くの二量体脂肪酸及び/又は三量体脂肪酸の残基を含むオリゴエステルを含み、
前記反応物中の(b)のモル量が、(c)のモル量と等しいかそれより大きい、組成物。 - 前記反応物中の(b)のモル量が、(a)のモル量と等しいかそれより大きい、請求項1に記載の組成物。
- アルキレンオキシド残基を含まない、請求項1又は2のいずれかに記載の組成物。
- 前記反応物中の(a)が少なくとも50重量%の三量体脂肪酸を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリオールが、糖、糖アルコール、グリセロール、ポリグリセロール及びそれらの混合物から選択される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記モノアルコールが6〜18個の炭素原子を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 90〜300mgKOH/gの範囲のヒドロキシル価を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ポリオール反応物中に存在するヒドロキシル基の10〜50%が前記組成物中でエステル化されている、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、前記組成物の総重量に基づいて、
i)15〜75重量%の二量体脂肪酸ジエステル及び/又は三量体脂肪酸トリエステル;及び
ii)80〜20重量%のオリゴエステル
を含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。 - 請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物を含むエマルション。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物又は請求項10に記載のエマルションを含むパーソナルケア配合物。
- 日焼け止め、化粧品、防臭剤、又は制汗剤である、請求項11に記載のパーソナルケア配合物。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物をエマルションと混合する工程を含む、エマルションを安定化する方法。
- エマルションを安定化させるための請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物の使用。
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