KR20180099548A - Solid electrolyte film, manufacturing method of the same, and all-solid-state-battery including the same - Google Patents

Solid electrolyte film, manufacturing method of the same, and all-solid-state-battery including the same Download PDF

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Abstract

Provided are a solid electrolyte film in which a porous polymer film having a pore structure and solid electrolyte particles are combined, a method for producing the solid electrolyte film by a solution process, and am all-solid-state-battery including the same. Since the solid electrolyte film provided in one embodiment of the present invention can be directly applied to all solid-state batteries as a solid electrolyte having a film form, in general, a thin thickness, a small volume, and the like can be achieved as compared to a case in which a solid electrolyte powder is pelletized.

Description

고체 전해질 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 전고체전지 {SOLID ELECTROLYTE FILM, MANUFACTURING METHOD OF THE SAME, AND ALL-SOLID-STATE-BATTERY INCLUDING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a solid electrolyte film, a method of manufacturing the same, and a solid electrolyte cell including the solid electrolyte film.

고체 전해질 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 전고체전지에 관한 것이다.
A solid electrolyte film, a method for producing the same, and an all solid battery including the same.

최근, 소형 기기로부터 전기자동차, 에너지 저장 장치 등의 중대형 분야로 이차 전지의 적용 분야가 확장되고 있다.2. Description of the Related Art Recently, application fields of secondary batteries have been expanding from small-sized devices to electric vehicles and energy storage devices.

그런데, 일반적인 이차 전지에 사용되는 액체 전해질은 발화성이 커서 폭발의 위험이 있다. 이와 관련하여, 액체 전해질을 고체 전해질로 대체하여 안전성이 확보되는 전고체전지를 개발할 필요가 있다.However, the liquid electrolyte used in a general secondary battery has a high ignitability and thus has a risk of explosion. In this connection, there is a need to develop a pre-solid battery in which safety is ensured by replacing the liquid electrolyte with a solid electrolyte.

그러나, 전고체전지의 성능을 확보하기 위해서는, 상당량의 고체전해질이 포함되어야 하는 바, 액체 전해질을 적용한 전지(예를 들어, 리튬 이온 전지)에 비하여 에너지 밀도가 낮은 문제가 있다.
However, in order to secure the performance of the entire solid-state battery, a considerable amount of solid electrolyte must be contained, which causes a problem that the energy density is lower than that of a battery (for example, a lithium ion battery) to which a liquid electrolyte is applied.

내부 기공을 가지는 필름과 고체 전해질 입자가 복합화된 형태의 고체 전해질 필름, 이를 용액 공정으로 제조하는 방법, 및 이를 포함하는 전고체전지를 제공한다.
A solid electrolyte film in the form of a composite of a film having internal pores and solid electrolyte particles, a method of producing the same by a solution process, and an all solid battery including the same.

본 발명의 일 구현예에서는, 크기가 1 ㎚ 내지 100 ㎛인 내부 기공을 포함하는 필름; 및 상기 필름의 내부 기공에 위치하는 고체 전해질 입자;를 포함하는 고체 전해질 필름을 제공한다. In one embodiment of the present invention, a film comprising an inner pore having a size of 1 nm to 100 m; And solid electrolyte particles positioned in the inner pores of the film.

구체적으로, 상기 고체 전해질 입자의 크기는, 0.001 내지 100 ㎛일 수 있다.Specifically, the size of the solid electrolyte particles may be 0.001 to 100 mu m.

상기 고체 전해질 입자가 기공에 위치하기 전, 상기 필름의 두께는 1 내지 200 ㎛일 수 있다.Before the solid electrolyte particles are positioned in the pores, the thickness of the film may be 1 to 200 mu m.

또한, 상기 고체 전해질 입자가 내부 기공에 위치한 상태의 필름, 즉 상기 고체 전해질 필름은, 10 내지 300 ㎛의 두께를 가질 수 있다.The film in which the solid electrolyte particles are located in the inner pores, i.e., the solid electrolyte film, may have a thickness of 10 to 300 mu m.

상기 고체 전해질 입자가 기공에 위치하기 전, 상기 필름의 전체 부피 100 부피%에서 기공이 차지하는 부피는 20 내지 90 부피%일 수 있다.The volume occupied by the pores at 100 vol% of the total volume of the film before the solid electrolyte particles are located in the pores may be 20 to 90 vol%.

상기 고체 전해질 입자가 내부 기공에 위치한 상태의 필름, 즉 상기 고체 전해질 필름은, 전체 부피(100%) 중에서 기공이 차지하는 부피가 10 내지 50 부피% 일 수 있다.The film in which the solid electrolyte particles are located in the inner pores, that is, the solid electrolyte film, may have a volume occupied by pores in a total volume (100%) of 10 to 50% by volume.

한편, 상기 필름은, 부도체일 수 있다. On the other hand, the film may be non-conductive.

일 예로, 상기 부도체인 필름은, 고분자 필름일 수 있다. 구체적으로, 상기 고분자 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리파라필렌테레프탈레이트, 폴리파라페닐렌 테레프탈아미드, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리술폰, 폴리비닐리덴플루오라이드, 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 고분자가 포함된 필름일 수 있다.In one example, the nonconductive film may be a polymer film. Specifically, the polymer film may be formed of a material selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyparaphenyleneterephthalate, polyparaphenylene terephthalamide, polyimide, polyamide, polysulfone, polyvinylidene fluoride, derivatives thereof, And at least one polymer selected from the group consisting of

다른 일 예로, 상기 부도체인 필름은, 전자 전도성이 낮은 산화물이 포함된 세라믹 필름일 수 있다. 더욱 구체적인 예를 들어, 상기 세라믹 필름은, Al2O3, ZrO2, TiO2, ZnO, 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 세라믹이 포함된 필름일 수 있지만, 전자 전도성이 낮은 산화물이 포함된 세라믹 필름이라면 특별히 제한되지 않는다.In another example, the nonconductive film may be a ceramic film containing an oxide having a low electron conductivity. More specifically, for example, the ceramic film may be a film containing at least one ceramic selected from the group consisting of Al 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , ZnO, derivatives thereof, and mixtures thereof, And is not particularly limited as long as it is a ceramic film containing a low-conductivity oxide.

상기 고체 전해질 입자는, Li2S-P2S5-LiX (X=Cl, Br, I)계 화합물, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The solid electrolyte particle may include a Li 2 SP 2 S 5 -LiX (X = Cl, Br, I) based compound, a compound represented by the following formula 1, or a mixture thereof.

[화학식 1] LiaMbScX1 d Li a M b S c X 1 d

상기 화학식 1에서, M은 Sb, Sn, Mg, Ba, B, Al, Ga, In, Si, Ge, Pb, N, P, As, Bi, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Hf, Ta, W, 또는 La이고, X1은 F, Cl, Br, I, Se, Te, 또는 O이고, 0<a≤6이고, 0<b≤6이고, 0<c≤6이고, 0≤d≤6이다.In the above Formula 1, M is at least one element selected from the group consisting of Sb, Sn, Mg, Ba, B, Al, Ga, In, Si, Ge, Pb, N, P, As, Bi, Ti, V, Cr, Mn, and, Cu, Y, Zr, Nb , Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Hf, Ta, W, or La, and, X 1 is F, Cl, Br, I, Se, Te, or O, 0 <a? 6, 0 <b? 6, 0 <c? 6, 0? D?

상기 고체 전해질 필름은, 이온 전도성 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 하기 화학식 2로 표시되는 리튬 화합물을 상기 이온 전도성 첨가제로 할 수 있다.The solid electrolyte film may further include an ion conductive additive. For example, a lithium compound represented by the following formula (2) may be used as the ion conductive additive.

[화학식 2] LimX2 n ???????? Li m X 2 n ????? (2)

상기 화학식 2에서, X2은 F, Cl, Br, 또는 I이고, 0<m≤2이고, 0<n≤2이다.
In Formula 2, X 2 is F, Cl, Br, or I, 0 <m? 2, and 0 <n? 2.

본 발명의 다른 일 구현예에서는, 고체 전해질 입자를 용매에 용해하여 고체 전해질 용액을 제조하는 단계; 고체전해질 용액으로, 크기가 1 ㎚ 내지 100 ㎛인 내부 기공을 포함하는 필름을 적시는 단계; 및 상기 고체전해질 용액으로 적셔진 필름을 건조하는 단계;를 포함하는, 고체 전해질 필름의 제조 방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a solid electrolyte, comprising: dissolving solid electrolyte particles in a solvent to prepare a solid electrolyte solution; Wetting a film containing internal pores having a size of 1 nm to 100 m with a solid electrolyte solution; And drying the film wetted with the solid electrolyte solution. The present invention also provides a method for producing a solid electrolyte film.

상기 필름을 적시는 단계; 에서, 상기 필름 및 상기 고체 전해질 용액의 중량비는, 1: 10 내지 1: 100 (필름 : 고체 전해질 용액)일 수 있다. Wetting the film; , The weight ratio of the film and the solid electrolyte solution may be 1: 10 to 1: 100 (film: solid electrolyte solution).

또한, 상기 고체 전해질 용액의 총량(100 중량%)에서, 상기 고체 전해질 입자는 5 내지 30 중량% 포함되고, 상기 용매는 잔부로 포함될 수 있다.In addition, in the total amount (100 wt%) of the solid electrolyte solution, the solid electrolyte particles are contained in an amount of 5 to 30 wt%, and the solvent may be included as the remainder.

상기 필름을 적시는 단계;는, 딥 코팅(dip coating), 스프레이 코팅(spray coating), 스핀 코팅(spin coating), 드랍 코팅(Drop coating), 또는 이들의 조합인 방법으로, 1 내지 30 분 동안 수행될 수 있다.The step of wetting the film may be carried out by a method which is dip coating, spray coating, spin coating, drop coating, or a combination thereof for 1 to 30 minutes .

이에 따라, 상기 다공성 고분자 필름의 기공에 상기 고체 전해질 용액이 균일하게 분포될 수 있다.Accordingly, the solid electrolyte solution can be uniformly distributed in the pores of the porous polymer film.

상기 용매는 알코올계 용매일 수 있다.The solvent may be an alcohol-based solvent.

상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 건조하는 단계;에서, 상기 다공성 고분자 필름의 기공에서 상기 용매가 제거되고, 고체 전해질 입자가 석출될 수 있다.In the step of drying the film wetted with the solid electrolyte solution, the solvent may be removed from the pores of the porous polymer film, and solid electrolyte particles may be precipitated.

상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 건조하는 단계;는, 상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 자연 건조하는 단계; 및 상기 자연 건조된 물질을 열처리하는 단계;를 포함할 수 있다.Drying the film wetted with the solid electrolyte solution comprises: naturally drying the film wetted with the solid electrolyte solution; And heat treating the naturally dried material.

상기 자연 건조된 물질을 열처리하는 단계;는, 100 내지 550 ℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다.The heat-treating the naturally dried material may be performed at a temperature ranging from 100 to 550 ° C.

고체 전해질 입자를 용매에 용해하여 고체 전해질 용액을 제조하는 단계;에서, 용액 내 고체 전해질 입자의 함량은, 용매에 대한 고체 전해질의 용해도 범위 내인 것일 수 있다.
In the step of dissolving the solid electrolyte particles in a solvent to prepare a solid electrolyte solution, the content of the solid electrolyte particles in the solution may be within the solubility range of the solid electrolyte with respect to the solvent.

본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, 양극; 전술한 고체 전해질 필름; 및 음극;을 포함하는, 전고체전지를 제공한다.
In another embodiment of the present invention, The above-mentioned solid electrolyte film; And a negative electrode.

본 발명의 일 구현예에서 제공하는 고체 전해질 필름은, 필름 형태를 가지는 고체전해질로써 전고체전지에 직접 적용될 수 있는 것인 바, 일반적으로 고체전해질 분말을 펠릿(pellet)화하여 적용하는 경우에 비하여 얇은 두께, 적은 부피 등을 달성할 수 있다.The solid electrolyte film provided in one embodiment of the present invention is a solid electrolyte having a film form and can be directly applied to all solid batteries. In general, when compared with the case where the solid electrolyte powder is pelletized A thin thickness, a small volume, and the like can be achieved.

이에, 본 발명의 일 구현예에서 제공하는 고체 전해질 필름을 적용한 전지는 높은 에너지 밀도를 가지고, 기계적 물성, 유연성 등의 물성 또한 우수하게 발현될 수 있으며, 대면적화에 유리할 수 있다.Therefore, the battery using the solid electrolyte film provided in the embodiment of the present invention has a high energy density and can be exhibited excellent physical properties such as mechanical properties and flexibility, and can be advantageous for large-sized applications.

또한, 본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 간단한 용액 공정을 이용하여 상기 고체 전해질 필름을 수득할 수 있다.
Further, according to another embodiment of the present invention, the solid electrolyte film can be obtained using a simple solution process.

도 1은, 기공구조를 가지고 있는 필름에 고체전해질을 함침시키는 과정을 나타낸 모식도이다.
도 2는 실시예에서 제조된 필름의 사진이다.
도 3은 실시예에서 제조된 필름의 SEM(주사 전자 현미경) 이미지이다.
도 4는 실시예에서 제조된 고체 전해질 필름에 대한 임피던스 분석 결과이다.1 is a schematic view showing a process of impregnating a solid electrolyte with a film having a pore structure.
2 is a photograph of the film produced in the example.
3 is an SEM (scanning electron microscope) image of the film produced in the example.
4 shows the impedance analysis results of the solid electrolyte film produced in the example.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

고체 전해질 필름Solid electrolyte film

본 발명의 일 구현예에서는, 고체 전해질 필름을 제공한다. In one embodiment of the present invention, a solid electrolyte film is provided.

상기 고체 전해질 필름은, 필름 형태를 가지는 고체전해질로써 전고체전지에 직접 적용될 수 있는 것이며, 일반적으로 고체전해질 분말을 펠릿(pellet)화하여 적용하는 경우에 비하여 얇은 두께, 적은 부피 등을 달성할 수 있다.The solid electrolyte film is a solid electrolyte having a film form and can be directly applied to the entire solid electrolyte. In general, it is possible to achieve a thin thickness, a small volume, and the like in comparison with a case where the solid electrolyte powder is pelletized have.

구체적으로, 상기 고체 전해질 필름은, 크기가 1 ㎚ 내지 100 ㎛인 내부 기공을 포함하는 필름; 및 상기 필름의 내부 기공에 분포된 고체 전해질 입자;를 포함하여, 필름 형태로 구현된 고체 전해질이다.Specifically, the solid electrolyte film may include a film including an inner pore having a size of 1 nm to 100 m; And solid electrolyte particles distributed in the inner pores of the film.

이러한 형태는, 고체 전해질 입자가 용매에 완전히 용해된 고체 전해질 용액을 제조하고, 크기가 1 ㎚ 내지 100 ㎛인 내부 기공을 포함하는 필름을 상기 고체 전해질 용액으로 적신 후, 용매를 제거하고, 고체 전해질 입자를 석출함으로써 구현된 것이다. In this mode, a solid electrolyte solution in which solid electrolyte particles are completely dissolved in a solvent is prepared, the film containing the inner pores having a size of 1 nm to 100 m is wetted with the solid electrolyte solution, the solvent is removed, And then precipitating the particles.

보다 구체적인 내용은 후술하겠지만, 고체 전해질 용액으로 필름을 적시는 공정에서, 고체 전해질 용액이 전체로써(즉, 용매 및 그에 용해된 고체 전해질 입자가 함께) 필름 내부 전면에 균일하게 함침될 수 있다. 이후 건조하면 용매만 제거되고, 고체 전해질이 입자 상태를 회복하여 필름의 내부 전면에 균일하게 분포될 수 있다.More specifically, in the step of wetting the film with the solid electrolyte solution, the solid electrolyte solution as a whole (that is, the solvent and the solid electrolyte particles dissolved therein) can be uniformly impregnated all over the inside of the film. After drying, only the solvent is removed, and the solid electrolyte can recover the particle state and be uniformly distributed over the entire inner surface of the film.

이처럼 고체 전해질 용액을 이용하면, 고체 전해질 입자가 필름 전면에서 균일하게 분포되며, 서로 일정한 공간을 두고 접촉 수 있어, 최적화된 이온 전달 경로 및 그에 따라 우수한 이온 전도성을 가질 수 있다.
When such a solid electrolyte solution is used, the solid electrolyte particles are uniformly distributed over the entire surface of the film and can be contacted with each other with a certain space, so that the ion conduction path can be optimized and accordingly, excellent ion conductivity can be obtained.

한편, 고체 전해질 용액을 대신하여 고체 전해질 슬러리를 이용한다면, 1 ㎚ 내지 100 ㎛보다 더 큰 내부 기공을 포함하는 필름을 준비하여야 한다. On the other hand, if a solid electrolyte slurry is used instead of the solid electrolyte solution, a film containing internal pores larger than 1 nm to 100 m should be prepared.

여기서 고체 전해질 슬러리는, 고체 전해질 입자가 용매에 용해되지 않은 상태를 가지는 것이다. 이에, 크기가 1 ㎚ 내지 100 ㎛인 내부 기공을 포함하는 필름을 고체 전해질 슬러리로 적실 경우, 용매만 상기 필름 내부로 함침될 수 있고, 용매에 용해되지 못한 고체 전해질 입자는 필름의 표면에 대부분 남게 된다. Here, the solid electrolyte slurry has a state in which the solid electrolyte particles are not dissolved in the solvent. Thus, when the film containing the internal pores having a size of 1 nm to 100 탆 is wetted with the solid electrolyte slurry, only the solvent can be impregnated into the film, and the solid electrolyte particles that are not dissolved in the solvent are mostly left on the surface of the film do.

이에, 고체 전해질 용액을 이용한 경우와 달리, 필름을 고체 전해질 슬러리로 적신 후, 용매를 건조하고, 외압을 가하여야만, 필름의 표면에 남은 고체 전해질 입자를 필름 내부로 함침시킬 수 있다. Unlike the case where the solid electrolyte solution is used, the solid electrolyte particles remaining on the surface of the film can be impregnated into the film only after the film is wetted with the solid electrolyte slurry, the solvent is dried, and external pressure is applied.

다만, 외압에 의하더라도, 필름 내부 기공의 크기가 작은 경우, 필름의 표면에 남은 고체 전해질 입자가 필름 내부로 함침되기 어렵다. 이와 관련하여, 고체 전해질 용액을 대신하여 고체 전해질 슬러리를 이용하는 경우, 1 ㎚ 내지 100 ㎛보다 더 큰 내부 기공을 포함하는 필름을 필요로 하는 이유가 도출된다.However, even with an external pressure, when the pore size of the film is small, the solid electrolyte particles remaining on the surface of the film are hardly impregnated into the inside of the film. In this connection, when a solid electrolyte slurry is used instead of a solid electrolyte solution, a reason for requiring a film containing internal pores larger than 1 nm to 100 m is derived.

이하, 본 발명의 일 구현예에서 제공하는 고체 전해질 필름을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the solid electrolyte film provided in one embodiment of the present invention will be described in more detail.

상기 고체 전해질 필름에 포함되는 고체 전해질 입자의 크기는, 0.001 내지 100 ㎛일 수 있다.
The size of the solid electrolyte particles contained in the solid electrolyte film may be 0.001 to 100 탆.

상기 고체 전해질 입자가 내부 기공에 위치한 상태의 필름은, 상기 필름 그 자체에 대비하여 더욱 증가된 두께를 가질 수 있다. 다만, 고체 전해질 용액을 이용하는 제조 방법에 따르면, 상기 고체 전해질 입자가 내부 기공에 위치한 상태의 필름 두께도, 얇은 범위로 구현할 수 있다.The film in which the solid electrolyte particles are located in the inner pores may have an increased thickness as compared to the film itself. However, according to the production method using the solid electrolyte solution, the thickness of the film in a state where the solid electrolyte particles are located in the inner pores can be realized in a thin range.

구체적으로, 상기 고체 전해질 입자가 내부 기공에 위치하기 전 필름의 두께는, 1 내지 200 ㎛일 수 있다.Specifically, the thickness of the film before the solid electrolyte particles are positioned in the inner pores may be 1 to 200 탆.

상기 고체 전해질 입자가 내부 기공에 위치한 상태의 필름, 즉 상기 고체 전해질 필름은, 10 내지 300 ㎛의 두께를 가질 수 있다.
The film in which the solid electrolyte particles are located in the inner pores, i.e., the solid electrolyte film, may have a thickness of 10 to 300 mu m.

또한, 상기 필름 그 자체의 기공 부피에서, 상기 고체 전해질 필름의 기공 부피를 뺀 만큼의 부피를, 상기 고체 전해질 입자가 차지할 수 있다.Further, the solid electrolyte particle may occupy a volume of the pore volume of the film itself minus the pore volume of the solid electrolyte film.

구체적으로, 상기 고체 전해질 입자가 기공에 위치하기 전, 상기 필름의 전체 부피 100 부피%에서 기공이 차지하는 부피는 20 내지 90 부피%일 수 있다.Specifically, the volume occupied by the pores at a total volume of 100 vol% of the film before the solid electrolyte particles are positioned in the pores may be 20 to 90 vol%.

상기 고체 전해질 입자가 상기 필름의 기공에 위치한 상태, 즉 상기 고체 전해질 필름은, 전체 부피(100%) 중에서 10 내지 50 부피%를 기공이 차지할 수 있다.
The pores may occupy 10 to 50% by volume of the total volume (100%) of the solid electrolyte film, i.e., the state where the solid electrolyte particles are located in the pores of the film.

한편, 상기 필름은, 부도체일 수 있다. On the other hand, the film may be non-conductive.

일 예로, 상기 부도체인 필름은, 고분자 필름일 수 있다. 구체적으로, 상기 고분자 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리파라필렌테레프탈레이트, 폴리파라페닐렌 테레프탈아미드, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리술폰, 폴리비닐리덴플루오라이드, 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 고분자가 포함된 필름일 수 있다.In one example, the nonconductive film may be a polymer film. Specifically, the polymer film may be formed of a material selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyparaphenyleneterephthalate, polyparaphenylene terephthalamide, polyimide, polyamide, polysulfone, polyvinylidene fluoride, derivatives thereof, And at least one polymer selected from the group consisting of

다른 일 예로, 상기 부도체인 필름은, 세라믹 필름일 수 있다. 구체적으로, 상기 세라믹 필름은, Al2O3, ZrO2, TiO2, ZnO, 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 세라믹이 포함된 필름일 수 있지만, 전자 전도성이 낮은 산화물이 포함된 세라믹 필름이라면 특별히 제한되지 않는다.
As another example, the film which is the nonconductor may be a ceramic film. Specifically, the ceramic film may be a film containing at least one ceramic selected from the group consisting of Al 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , ZnO, derivatives thereof, and a mixture thereof, And is not particularly limited as long as it is a ceramic film containing an oxide.

상기 고체 전해질 입자는, Li2S-P2S5-LiX (X=Cl, Br, I)계 화합물, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The solid electrolyte particle may include a Li 2 SP 2 S 5 -LiX (X = Cl, Br, I) based compound, a compound represented by the following formula 1, or a mixture thereof.

[화학식 1] LiaMbScX1 d Li a M b S c X 1 d

상기 화학식 1에서, M은 Sb, Sn, Mg, Ba, B, Al, Ga, In, Si, Ge, Pb, N, P, As, Bi, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Hf, Ta, W, 또는 La이고, X1은 F, Cl, Br, I, Se, Te, 또는 O이고, 0<a≤6이고, 0<b≤6이고, 0<c≤6이고, 0≤d≤6이다.In the above Formula 1, M is at least one element selected from the group consisting of Sb, Sn, Mg, Ba, B, Al, Ga, In, Si, Ge, Pb, N, P, As, Bi, Ti, V, Cr, Mn, and, Cu, Y, Zr, Nb , Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Hf, Ta, W, or La, and, X 1 is F, Cl, Br, I, Se, Te, or O, 0 <a? 6, 0 <b? 6, 0 <c? 6, 0? D?

다만, Li2S-P2S5-LiX (X=Cl, Br, or I)계 화합물, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 또는 이들의 조합은 예시이며, 상기 고체전해질은 황화물계 화합물, 또는 그 혼합물이면 된다.
However, the Li 2 SP 2 S 5 -LiX (X = Cl, Br, or I) based compound, the compound represented by the following general formula (1), or a combination thereof is an example, and the solid electrolyte may be a sulfide based compound, .

구체적으로, 상기 고체 전해질 입자가 기공에 위치하기 전, 상기 다공성 고분자 필름의 기공 크기는 1 ㎚ 내지 100 ㎛일 수 있다.
Specifically, before the solid electrolyte particles are positioned in the pores, the pore size of the porous polymer film may be 1 nm to 100 탆.

또한, 본 발명의 일 구현예에서 제공하는 고체 전해질 필름은, 상기 고체 전해질 입자의 함량이 20 내지 80 중량%이며, 이러한 범위 내에서 고체 전해질 입자의 함량이 높을수록, 최적화된 이온 전달 경로에서, 높은 이온 전도성을 발현할 수 있다.
In the solid electrolyte film provided in one embodiment of the present invention, the content of the solid electrolyte particles is 20 to 80% by weight, and the higher the content of the solid electrolyte particles in this range, High ion conductivity can be exhibited.

상기 고체 전해질 필름은, 이온 전도성 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 고체 전해질 필름의 이온 전도성이 향상될 수 있다. 예를 들어, 하기 화학식 2로 표시되는 리튬 화합물을 상기 이온 전도성 첨가제로 할 수 있다. The solid electrolyte film may further include an ion conductive additive. In this case, ion conductivity of the solid electrolyte film can be improved. For example, a lithium compound represented by the following formula (2) may be used as the ion conductive additive.

[화학식 2] LimX2 n ???????? Li m X 2 n ????? (2)

상기 화학식 2에서, X2은 F, Cl, Br, 또는 I이고, 0<m≤2이고, 0<n≤2이다.
In Formula 2, X 2 is F, Cl, Br, or I, 0 <m? 2, and 0 <n? 2.

고체 전해질 필름의 제조 방법Method for producing solid electrolyte film

본 발명의 다른 일 구현예에서는, 고체 전해질 입자를 용매에 용해하여 고체 전해질 용액을 제조하는 단계; 고체전해질 용액으로, 크기가 1 ㎚ 내지 100 ㎛인 내부 기공을 포함하는 필름을 적시는 단계; 및 상기 고체전해질 용액으로 적셔진 필름을 건조하는 단계;를 포함하는, 고체 전해질 필름의 제조 방법을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a solid electrolyte, comprising: dissolving solid electrolyte particles in a solvent to prepare a solid electrolyte solution; Wetting a film containing internal pores having a size of 1 nm to 100 m with a solid electrolyte solution; And drying the film wetted with the solid electrolyte solution. The present invention also provides a method for producing a solid electrolyte film.

이는, 전술한 고체 전해질 필름을 제조하는 방법 중 하나이다. 따라서, 최종적으로 수득되는 고체 전해질 필름에 대한 설명은 생략하고, 구체적인 방법적 특징을 설명한다.
This is one of the methods for producing the above-mentioned solid electrolyte film. Therefore, the description of the finally obtained solid electrolyte film is omitted, and specific method features will be described.

고체 전해질 입자를 용매에 용해하여 고체 전해질 용액을 제조하는 단계는 고체 전해질 입자를 용매와 반응시켜 완전히 용해하는 것을 의미한다. 전술한 것과 같이, 본 발명의 일 실시예에서 고체 전해질 용액은 고체 전해질과 용매가 반응하여 homogeneous 용액이 제조된다는 점에서 고체 전해질 입자가 용매에 분산된 고체 전해질 슬러리와는 구분된다. 즉, 고체 전해질 입자를 용매에 용해하여 고체 전해질 용액을 제조하는 단계;에서, 용액 내 고체 전해질 입자의 함량은, 용매에 대한 고체 전해질의 용해도 범위 내인 것일 수 있다.The step of dissolving the solid electrolyte particles in a solvent to prepare the solid electrolyte solution means that the solid electrolyte particles are completely dissolved by reacting with the solvent. As described above, in the embodiment of the present invention, the solid electrolyte solution is distinguished from the solid electrolyte slurry in which the solid electrolyte particles are dispersed in the solvent in that the solid electrolyte and the solvent react with each other to produce a homogeneous solution. That is, in the step of dissolving the solid electrolyte particles in a solvent to prepare a solid electrolyte solution, the content of the solid electrolyte particles in the solution may be within the solubility range of the solid electrolyte with respect to the solvent.

상기 필름을 적시는 단계;는, 상기 크기가 1 ㎚ 내지 100 ㎛인 내부 기공을 포함하는 필름 전면의 내부 기공에 상기 고체 전해질 용액을 균일하게 분포시킬 수 있는 방법으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 딥 코팅(dip coating), 스프레이 코팅(spray coating), 스핀 코팅(spin coating), 드랍 코팅(Drop coating), 또는 이들의 조합인 방법으로, 1 내지 30 분 동안 수행될 수 있다.The step of wetting the film may be performed by a method capable of uniformly distributing the solid electrolyte solution to the inner pores of the entire surface of the film including the inner pores having the size of 1 nm to 100 m. For example, dip coating, spray coating, spin coating, drop coating, or a combination thereof may be performed for 1 to 30 minutes.

이에 따라, 상기 필름 전면의 내부 기공에, 상기 고체 전해질 용액이 전체로써(즉, 용매 및 그에 용해된 고체 전해질 입자가 함께) 균일하게 분포될 수 있다.Accordingly, the solid electrolyte solution as a whole (that is, the solvent and the solid electrolyte particles dissolved therein) can be uniformly distributed in the inner pores of the front surface of the film.

구체적으로, 상기 필름을 적시는 단계; 에서, 상기 필름 및 상기 고체 전해질 용액의 중량비는, 1: 10 내지 1: 100 ( 필름 : 고체 전해질 용액)일 수 있다. 이러한 범위를 만족할 때, 상기 필름을 충분히 적셔, 그 내부 전면에 상기 고체 전해질 용액을 균일하게 분포시킬 수 있다.Specifically, the film is wetted; , The weight ratio of the film and the solid electrolyte solution may be 1: 10 to 1: 100 (film: solid electrolyte solution). When the above range is satisfied, the film can be sufficiently wetted to uniformly distribute the solid electrolyte solution on the entire inner surface of the film.

또한, 상기 고체 전해질 용액의 총량(100 중량%)에서, 상기 고체 전해질 입자는 5 내지 30 중량% 포함되고, 상기 용매는 잔부로 포함될 수 있다. 이를 만족하는 고체 전해질 용액은, 상기 필름 내부 전면에 균일하게 분포되기에 적절한 점도를 가질 수 있다. 또한, 최종적으로 수득되는 고체 전해질 필름 내 고체 전해질 입자의 함량도 만족할 수 있다. In addition, in the total amount (100 wt%) of the solid electrolyte solution, the solid electrolyte particles are contained in an amount of 5 to 30 wt%, and the solvent may be included as the remainder. The solid electrolyte solution satisfying this requirement can have a suitable viscosity to be evenly distributed over the entire inner surface of the film. In addition, the content of the solid electrolyte particles in the finally obtained solid electrolyte film can also be satisfied.

한편, 상기 용매는 알코올계 용매, 예를 들어 CnH2n +1OH(1≤n≤20)일 수 있다. 이에 따라, 상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 건조하는 단계;에서, 상기 필름의 내부 기공에서 상기 용매가 용이하게 제거되고, 고체 전해질이 입자 상태를 회복하여 균일하게 분포될 수 있다.Meanwhile, the solvent may be an alcohol-based solvent, for example, C n H 2n + 1 OH ( 1? N ? 20). Accordingly, in the step of drying the film wetted with the solid electrolyte solution, the solvent can be easily removed from the inner pores of the film, and the solid electrolyte can be restored to the particle state and uniformly distributed.

필름을 적시는 단계;는,1 내지 30 분 동안 수행될 수 있다.Wetting the film can be carried out for 1 to 30 minutes.

구체적으로, 상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 다공성 고분자 필름을 건조하는 단계;는, 상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 자연 건조하는 단계; 및 상기 자연 건조된 물질을 열처리하는 단계;를 포함할 수 있다.Specifically, the step of drying the porous polymer film wetted with the solid electrolyte solution may include: naturally drying the film wetted with the solid electrolyte solution; And heat treating the naturally dried material.

상기 자연 건조된 물질을 열처리하는 단계;는, 100 내지 550 ℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다.The heat-treating the naturally dried material may be performed at a temperature ranging from 100 to 550 ° C.

이후, 추가로 고체 전해질 필름을 압착하는 단계를 더 포함할 수 있다.
Thereafter, the method may further include a step of further pressing the solid electrolyte film.

전고체전지All solid-state cells

본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, 양극; 전술한 고체 전해질 필름; 및 음극;을 포함하는, 전고체전지를 제공한다.In another embodiment of the present invention, The above-mentioned solid electrolyte film; And a negative electrode.

상기 전고체 전지는, 전술한 고체 전해질 필름을 적용함으로써 성능 재현성이 확보되고, 대면적화 가능한 것이다.By applying the above-described solid electrolyte film, the performance of the pre-solid battery can be ensured and reproducibility can be made large.

상기 전고체전지에서, 전술한 고체 전해질 필름 이외의 구성 요소는, 당업계에 일반적으로 알려진 바에 따른다.
In the above-described all-solid-state cell, components other than the solid electrolyte film described above are generally known in the art.

이하 본원의 바람직한 실시예, 이에 대비되는 비교예, 및 이들에 대한 평가예를 기재한다. 그러나, 하기 실시예들은 본원의 바람직한 실시예의 예시들일뿐이며 본원은 하기 실시예들에 제한되지 않을 수 있다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention, comparative examples thereof, and evaluation examples thereof will be described. However, the following examples are merely examples of preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

실시예 Example

고체 전해질로서는 Li6PS5Cl 고체 전해질을 사용하였다. 이를 용매인 에탄올에 용해시켜 고체 전해질 용액을 제조하였고, 이때 상기 고체 전해질 용액의 농도는 약 350mg/mL가 되도록 하였다.Li 6 PS 5 Cl solid electrolyte was used as the solid electrolyte. This was dissolved in ethanol as a solvent to prepare a solid electrolyte solution, and the concentration of the solid electrolyte solution was about 350 mg / mL.

제조된 고체 전해질 용액을 평균 기공이 약 2㎛이고 두께가 약 20㎛인 Polyethylene 필름에 drop coating 방법으로 적셨다. The prepared solid electrolyte solution was drop-coated onto a polyethylene film having an average pore size of about 2 μm and a thickness of about 20 μm.

고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 상온(약 25℃)에서 5시간 건조한 후, 진공 분위기에서 100℃로 6시간 동안 열처리하고, 고체 전해질 입자를 기공에 석출 시켰다. 전체 고체 전해질 필름에 대하여, 고체 전해질 입자는 약 60wt%로 분석되었다. 이후, 약 370 MPa의 압력으로 압착하여, 최종 50㎛ 두께의 필름을 얻었다. The film wet with the solid electrolyte solution was dried at room temperature (about 25 ° C) for 5 hours and then heat-treated at 100 ° C for 6 hours in a vacuum atmosphere to precipitate the solid electrolyte particles in the pores. For the entire solid electrolyte film, the solid electrolyte particles were analyzed at about 60 wt%. Thereafter, the film was pressed at a pressure of about 370 MPa to obtain a final 50 탆 thick film.

도 2 및 도 3에서는 제조된 필름의 사진 및 SEM 이미지를 표시하였다.2 and 3 show photographs and SEM images of the produced films.

얻어진 고체 전해질 필름에 대해 임피던스 분석을 수행하였으며, 그 결과를 도 4에 나타내었다.Impedance analysis was performed on the obtained solid electrolyte film, and the results are shown in FIG.

도 4에서 나타나듯이, 고체 전해질 필름은 낮은 저항 값을 얻어짐을 확인할 수 있다.As shown in Fig. 4, it can be confirmed that a low resistance value is obtained in the solid electrolyte film.

본 발명은 상기 설명에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 설명 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. It can be understood that It is therefore to be understood that the above description is illustrative and not restrictive in all respects.

Claims (27)

크기가 1 ㎚ 내지 100 ㎛인 내부 기공을 포함하는 필름; 및
상기 필름의 내부 기공에 분포된 고체 전해질 입자;를 포함하는,
고체 전해질 필름.
A film comprising an inner pore having a size of 1 nm to 100 m; And
And solid electrolyte particles distributed in the inner pores of the film.
Solid electrolyte film.
제1항에 있어서,
상기 고체 전해질 입자의 크기는 0.001 내지 100 ㎛인,
고체 전해질 필름.
The method according to claim 1,
The size of the solid electrolyte particles is 0.001 to 100 mu m,
Solid electrolyte film.
제2항에 있어서,
상기 필름의 두께는 1 내지 200 ㎛인,
고체 전해질 필름.
3. The method of claim 2,
Wherein the thickness of the film is 1 to 200 mu m,
Solid electrolyte film.
제3항에 있어서,
상기 고체 전해질 필름의 두께는 10 내지 300 ㎛인,
고체 전해질 필름.
The method of claim 3,
The thickness of the solid electrolyte film is 10 to 300 [micro] m,
Solid electrolyte film.
제1항에 있어서,
상기 필름은, 총부피(100%) 중 20 내지 90 부피%의 기공이 포함된 것인,
고체 전해질 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the film comprises 20 to 90% by volume of pores in a total volume (100%).
Solid electrolyte film.
제5항에 있어서,
상기 고체 전해질 필름은, 총부피(100%) 중 10 내지 50 부피%의 기공이 포함된 것인,
고체 전해질 필름.
6. The method of claim 5,
Wherein the solid electrolyte film contains pores of 10 to 50% by volume in a total volume (100%).
Solid electrolyte film.
제1항에 있어서,
상기 필름은 부도체인,
고체 전해질 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the film is a non-
Solid electrolyte film.
제7항에 있어서,
상기 필름은 고분자 필름인,
고체 전해질 필름.
8. The method of claim 7,
Wherein the film is a polymer film,
Solid electrolyte film.
제8항에 있어서,
상기 고분자 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리파라필렌테레프탈레이트, 폴리파라페닐렌 테레프탈아미드, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리술폰, 폴리비닐리덴플루오라이드, 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 고분자가 포함된 것인,
고체 전해질 필름.
9. The method of claim 8,
The polymer film is selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyparaphenyleneterephthalate, polyparaphenylene terephthalamide, polyimide, polyamide, polysulfone, polyvinylidene fluoride, derivatives thereof, and mixtures thereof Wherein at least one polymer is included.
Solid electrolyte film.
제7항에 있어서,
상기 필름은 세라믹 필름인,
고체 전해질 필름.
8. The method of claim 7,
Wherein the film is a ceramic film,
Solid electrolyte film.
제10항에 있어서,
상기 세라믹 필름은, Al2O3, ZrO2, TiO2, ZnO, 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 세라믹이 포함된 것인,
고체 전해질 필름.
11. The method of claim 10,
Wherein the ceramic film comprises at least one ceramic selected from the group consisting of Al 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , ZnO, derivatives thereof, and mixtures thereof.
Solid electrolyte film.
제1항에 있어서,
상기 고체 전해질 입자는, Li2S-P2S5-LiX (X=Cl, Br, I)계 화합물, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인,
고체 전해질 필름:
[화학식 1]
LiaMbScX1 d
상기 화학식 1에서,
M은 Sb, Sn, Mg, Ba, B, Al, Ga, In, Si, Ge, Pb, N, P, As, Bi, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Hf, Ta, W, 또는 La이고,
X1은 F, Cl, Br, I, Se, Te, 또는 O이고,
0<a≤6이고, 0<b≤6이고, 0<c≤6이고, 0≤d≤6이다.
The method according to claim 1,
Wherein the solid electrolyte particle comprises a Li 2 SP 2 S 5 -LiX (X = Cl, Br, I) based compound, a compound represented by the following formula (1)
Solid electrolyte film:
[Chemical Formula 1]
Li a M b S c X 1 d
In Formula 1,
M is at least one element selected from the group consisting of Sb, Sn, Mg, Ba, B, Al, Ga, In, Si, Ge, Pb, N, P, As, Bi, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Hf, Ta,
X 1 is F, Cl, Br, I, Se, Te, or O,
0 <a? 6, 0 <b? 6, 0 <c? 6, 0? D?
제1항에 있어서,
상기 고체 전해질 필름은, 총량(100 중량%) 중 고체 전해질 입자의 함량이 20 내지 80 중량%인,
고체 전해질 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the solid electrolyte film has a solid electrolyte particle content of 20 to 80 wt% in a total amount (100 wt%),
Solid electrolyte film.
제1항에 있어서,
상기 고체 전해질 필름은 이온 전도성 첨가제를 더 포함하는 것인,
고체 전해질 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the solid electrolyte film further comprises an ion conductive additive.
Solid electrolyte film.
제14항에 있어서,
상기 이온 전도성 첨가제는,
하기 화학식 2로 표시되는 리튬 화합물인 것인,
고체 전해질 필름:
[화학식 2]
LimX2 n
상기 화학식 2에서,
X2은 F, Cl, Br, 또는 I이고,
0<m≤2이고, 0<n≤2이다.
15. The method of claim 14,
The ionic conductive additive may include,
Is a lithium compound represented by the following formula (2)
Solid electrolyte film:
(2)
Li m X 2 n
In Formula 2,
X 2 is F, Cl, Br, or I,
0 &lt; m? 2, and 0 < n? 2.
고체 전해질 입자를 용매에 용해하여 고체 전해질 용액을 제조하는 단계;
상기 고체 전해질 용액으로, 크기가 1 ㎚ 내지 100 ㎛인 내부 기공을 포함하는 필름을 적시는 단계; 및
상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 건조하는 단계;를 포함하는,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
Dissolving the solid electrolyte particles in a solvent to prepare a solid electrolyte solution;
Wetting a film containing the inner pores having a size of 1 nm to 100 m with the solid electrolyte solution; And
And drying the wetted film with the solid electrolyte solution.
A method for producing a solid electrolyte film.
제16항에 있어서,
상기 필름을 적시는 단계;에서,
상기 필름 및 상기 고체 전해질 용액의 중량비는, 1: 10 내지 1: 100 (필름 : 고체 전해질 용액)인 것인,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
17. The method of claim 16,
In the step of wetting the film,
Wherein the weight ratio of the film and the solid electrolyte solution is 1: 10 to 1: 100 (film: solid electrolyte solution).
A method for producing a solid electrolyte film.
제16항에 있어서,
상기 고체 전해질 용액의 총량(100 중량%)에서, 상기 고체 전해질 입자는 5 내지 30 중량% 포함되고, 상기 용매는 잔부로 포함되는 것인,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
17. The method of claim 16,
Wherein the solid electrolyte particles are contained in an amount of 5 to 30 wt% in the total amount (100 wt%) of the solid electrolyte solution, and the solvent is included as the remainder.
A method for producing a solid electrolyte film.
제16항에 있어서,
상기 필름을 적시는 단계; 에서,
상기 필름의 내부 기공에 상기 고체 전해질 용액이 균일하게 분포되는 것인,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
17. The method of claim 16,
Wetting the film; in,
Wherein the solid electrolyte solution is uniformly distributed in the inner pores of the film.
A method for producing a solid electrolyte film.
제19항에 있어서,
상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 건조하는 단계;에서,
상기 다공성 고분자 필름의 기공에서 상기 용매가 제거되고, 고체 전해질 입자가 석출되는,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
20. The method of claim 19,
Drying the film wetted with the solid electrolyte solution,
The solvent is removed from the pores of the porous polymer film, and the solid electrolyte particles are precipitated,
A method for producing a solid electrolyte film.
제16항에 있어서,
상기 필름을 적시는 단계;는,
딥 코팅(dip coating), 스프레이 코팅(spray coating), 스핀 코팅(spin coating), 드랍 코팅(Drop coating), 또는 이들의 조합인 방법으로 수행되는 것인,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
17. The method of claim 16,
Wetting the film,
Wherein the coating is carried out by a method that is a dip coating, a spray coating, a spin coating, a drop coating, or a combination thereof.
A method for producing a solid electrolyte film.
제16항에 있어서,
상기 필름을 적시는 단계;는,
1 내지 30 분 동안 수행되는 것인,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
17. The method of claim 16,
Wetting the film,
RTI ID = 0.0 &gt; 1 &lt; / RTI &gt; to 30 minutes,
A method for producing a solid electrolyte film.
제16항에 있어서,
상기 용매는 알코올계 용매인 것인,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
17. The method of claim 16,
Wherein the solvent is an alcohol-based solvent.
A method for producing a solid electrolyte film.
제16항에 있어서,
상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 건조하는 단계;는,
상기 고체 전해질 용액으로 적셔진 필름을 자연 건조하는 단계; 및
상기 자연 건조된 물질을 열처리하는 단계;를 포함하는 것인,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
17. The method of claim 16,
Drying the film wetted with the solid electrolyte solution,
Naturally drying the film wetted with the solid electrolyte solution; And
And heat treating the naturally dried material.
A method for producing a solid electrolyte film.
제24항에 있어서,
상기 자연 건조된 물질을 열처리하는 단계;는,
100 내지 550 ℃의 온도 범위에서 수행되는 것인,
고체 전해질 필름의 제조 방법.
25. The method of claim 24,
Heat treating the naturally dried material,
Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 100 C &lt; / RTI &gt;
A method for producing a solid electrolyte film.
제16항에 있어서,
상기 고체 전해질 입자를 용매에 용해하여 고체 전해질 용액을 제조하는 단계;에서,
상기 용액 내 고체 전해질 입자의 함량은,
상기 용매에 대한 상기 고체 전해질의 용해도 범위 내인 것인 고체 전해질 필름의 제조 방법.
17. The method of claim 16,
Dissolving the solid electrolyte particles in a solvent to prepare a solid electrolyte solution,
The content of the solid electrolyte particles in the solution is,
Wherein the solubility of the solid electrolyte in the solvent is within a range of solubility of the solid electrolyte with respect to the solvent.
양극;
제1항에 따른 고체 전해질 필름; 및
음극;을 포함하는,
전고체전지.
anode;
A solid electrolyte film according to claim 1; And
A cathode;
All solid state batteries.
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