KR20180094797A - Biocompatible Polymer for UV Screening, Composition Comprising the Same and Method for Preparing the Same - Google Patents

Biocompatible Polymer for UV Screening, Composition Comprising the Same and Method for Preparing the Same Download PDF

Info

Publication number
KR20180094797A
KR20180094797A KR1020180016927A KR20180016927A KR20180094797A KR 20180094797 A KR20180094797 A KR 20180094797A KR 1020180016927 A KR1020180016927 A KR 1020180016927A KR 20180016927 A KR20180016927 A KR 20180016927A KR 20180094797 A KR20180094797 A KR 20180094797A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
monomer
polymer
biocompatible
group
ultraviolet
Prior art date
Application number
KR1020180016927A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102067514B1 (en
Inventor
나건
허수경
정요한
Original Assignee
가톨릭대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가톨릭대학교 산학협력단 filed Critical 가톨릭대학교 산학협력단
Publication of KR20180094797A publication Critical patent/KR20180094797A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102067514B1 publication Critical patent/KR102067514B1/en

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/733—Alginic acid; Salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/735—Mucopolysaccharides, e.g. hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/736—Chitin; Chitosan; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

The present invention relates to a biocompatible UV block polymer, a composition including the same, and a manufacturing method thereof. The present invention includes: a first monomer which is a biocompatible polysaccharide monomer having one or more methacrylate groups, hydroxyl groups, or amine groups; a second monomer which is a UV blocking agent having at least one methacrylate group or carboxyl group; and a chain transfer agent. The biocompatible UV block polymer is combined through carbon-carbon combination between the first and second monomers and is combined through free radical polymerization between the first or second monomer and the chain transfer agent, and thus, the polymer is polymerized. The biocompatible UV block polymer is capable of reducing side effects by lowering skin permeability without changing the UV block wavelength of a conventional sunblock, while indicating excellent UV block performance, thereby being used for various sunblock products.

Description

생체 적합성 자외선 차단 고분자, 이를 포함하는 조성물 및 이의 제조방법{Biocompatible Polymer for UV Screening, Composition Comprising the Same and Method for Preparing the Same}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a biocompatible ultraviolet-shielding polymer, a composition comprising the biocompatible ultraviolet-blocking polymer,

본 발명은 생체 적합성 다당류를 포함하는 자외선 차단 고분자, 이를 포함하는 화장료 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a UV-blocking polymer containing a biocompatible polysaccharide, a cosmetic composition containing the same, and a process for producing the same.

자외선이란 우리가 눈으로 볼 수 있는 가시광선인 보랏빛보다 파장이 짧아 눈에 보이지 않는 방사선으로서 10 nm 에서 400 nm 정도의 파장을 가지며 DNA의 상보적 서열을 끊고 사이클로부탄 피리미딘 다이머(cyclobutane Pyrimidine Dimers)를 형성하여 DNA 손상을 일으켜 피부암을 일으키는 가장 큰 원인이 된다. 이에, 이를 방지하기 위한 많은 자외선 차단물질이 개발되고 있다. Ultraviolet rays are rays that are shorter than wavelengths of visible light visible to the naked eye and have invisible radiation wavelengths ranging from 10 to 400 nm. We cut off the complementary sequence of DNA and use cyclobutane pyrimidine dimers It causes DNA damage and causes skin cancer. Accordingly, many ultraviolet shielding materials have been developed to prevent this.

일반적으로 자외선 차단제는 물리적 차단제와 화학적 차단제로 구분되는데, 물리적 차단제는 아연과 티타늄으로 등 미네랄 물질로서 자외선을 반사하여 피부로부터 자외선을 보호한다. 하지만, 물리적 차단제는 자외선에 의해 광활성 되었을 때 라디칼과 활성산소를 만들어 독성을 야기하고, 특히 티타늄 옥사이드(titanium oxide)가 광활성 됐을 때 생성되는 하이드록실 라디칼은 DNA 상해를 야기한다. 또한, 물리적 차단제는 그 물성이 불투명해서 화장품으로 사용하기에는 한계가 있다.Generally, sunscreen agents are classified into physical and chemical blocking agents, such as zinc and titanium, which protect the ultraviolet rays from the skin by reflecting ultraviolet rays as minerals. However, physical blockers cause radical toxicity when they are photoactivated by ultraviolet rays, and hydroxyl radicals generated when titanium oxide is photoactivated cause DNA damage. In addition, the physical properties of the physical blockade agent are unclear, and thus there is a limit to use as a cosmetic product.

이에 따라, 시중에 판매되는 자외선 차단제는 화학적 차단제를 가장 많이 사용하고 있는데, 최근 이러한 화학적 자외선 차단물질이 피부에 투과되어 여러 가지 부작용을 야기한다는 결과가 나타나고 있다. 구체적으로, CNN에서는 계속해서 피부 속으로 투과된 자외선 차단 물질의 부작용에 대해 기사를 내고 있다.Accordingly, most of the commercially available ultraviolet screening agents use chemical blocking agents. Recently, these chemical ultraviolet screening materials have been exposed to the skin, resulting in various side effects. Specifically, CNN continues to report on the side effects of sunscreens that penetrate into the skin.

자외선 차단 물질은 투과되면 사람의 오줌과 모유 등에서 검출되는데 이렇게 체내로 투과된 자외선 차단 물질은 내분비계 혼란을 야기한다. 최근 발표된 바에 따르면 자외선 차단 물질이 프로게스테론의 역할을 모방하여 정자에 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 프로게스테론은 난자를 성숙시키고 수정시키는 역할을 하는 호르몬으로서 정자 세포를 자기 쪽으로 끌어들이는 역할 뿐만 아니라 정자 세포가 난자의 벽을 깨는 역할을 함으로써 수정에 아주 중요한 역할을 하는데, 자외선 차단 물질은 이런 역할을 모방하여 프로게스테론의 역할을 방해함으로써 정자 내부 신호전달을 방해한다. 더욱이, 체내에 축적된 자외선 차단 물질은 프로게스테론 이외에도 에스트로겐, 테스토스테론 등 다양한 호르몬의 혼란을 일으켜 내분비계의 혼란을 일으킨다. 그러므로 자외선 차단 효율이 우수하면서도 피부 투과율이 낮은 안전한 새로운 자외선 차단 성분의 개발이 시급하다.When ultraviolet shielding materials are permeated, they are detected in human urine and breast milk. Thus, ultraviolet shielding materials penetrated into the body cause endocrine disruption. Recently, it has been found that sunscreens mimic the role of progesterone and affect sperm. Progesterone is a hormone that matures and modifies the oocyte. It plays a very important role in fertilization by not only attracting sperm cells to themselves, but also by playing a role in breaking sperm walls. Imitation interferes with sperm internal signaling by interfering with the role of progesterone. Furthermore, the ultraviolet screening substance accumulated in the body causes confusion of various hormones such as estrogen, testosterone, and the like in addition to progesterone, resulting in confusion of the endocrine system. Therefore, it is urgent to develop a new safe ultraviolet ray shielding component which is excellent in ultraviolet ray shielding efficiency and low in skin permeability.

한편, 피부 투과율에 영향을 미치는 요인으로는 크게 물질의 분자량, 친수-친유계수, 이온화 정도가 있으며, 분자량이 클수록 피부 투과가 어렵고, 지용성, 비이온화형 일수록 피부 투과가 잘된다고 알려져있다. 특히 물질의 분자량의 경우 피부가 자연 상태에서 흡수할 수 있는 분자량이 500 달톤 이하로 알려져있다. 즉, 기존의 사용되었던 대부분의 합성 자외선차단제의 분자량이 500 달톤 이하임을 감안할 때 기존 제품들은 피부 투과율이 높은 문제점이 있으므로, 이를 고분자화 하여 피부 투과율이 감소된 자외선 차단제의 개발이 필요하다.On the other hand, factors affecting the skin permeability are largely molecular weight, hydrophilicity-affinity coefficient, ionization degree, and it is known that the larger the molecular weight, the harder the permeation of the skin, and the more the lipid-soluble and non-ionized, the more permeable the skin. In particular, the molecular weight of the substance is known to be less than 500 daltons in molecular weight that the skin can absorb in its natural state. That is, considering that the molecular weight of most of the synthetic ultraviolet screening agents used is less than 500 daltons, existing products have a problem of high skin permeability, so it is necessary to develop ultraviolet screening agents having reduced skin permeability by polymerizing them.

이에, 본 발명에서는 자외선 차단 성분을 생체 적합성 다당류와 중합반응을 통해 고분자화 함으로써, 피부투과율을 감소시켜 독성을 줄일 수 있는 새로운 방법을 고안함으로써 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present invention has been accomplished by devising a new method of reducing the skin permeability and reducing toxicity by polymerizing the ultraviolet shielding component with a biocompatible polysaccharide through polymerization reaction.

한국공개특허 제10-2012-0065272호.Korean Patent Publication No. 10-2012-0065272.

본 발명의 목적은 자외선 차단 능력이 뛰어나면서도 피부 침투율은 현저히 감소한 자외선 차단 고분자를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an ultraviolet shielding polymer which is excellent in ultraviolet shielding ability and significantly reduced skin permeability.

본 발명의 다른 목적은 자외선 차단 능력이 뛰어난 화장료 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a cosmetic composition excellent in ultraviolet shielding ability.

본 발명의 또 다른 목적은 자외선 차단 능력이 뛰어나면서도 피부 침투율은 현저히 감소한 자외선 차단 고분자의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing an ultraviolet shielding polymer which is excellent in ultraviolet shielding ability but significantly reduces skin permeability.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 한 개 이상의 메타아크릴레이트기(methacrylate group), 하이드록시기(hydroxyl group) 또는 아민기(amine group)를 갖는 생체 적합성 다당류 단량체인 제 1 단량체, 한 개 이상의 메타아크릴레이트기(methacrylate group) 또는 카르복실기(carboxyl group)를 가지는 자외선 차단제인 제 2 단량체 및 사슬전달제를 포함하며, 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체 간 탄소-탄소 결합을 통해 결합하며, 제 1 단량체 또는 제 2 단량체와 사슬전달제 간 자유 라디칼 중합 반응(free radical polymerization)을 통해 결합하여 고분자 중합한 생체 적합성 자외선 차단 고분자를 제공한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a biocompatible polysaccharide monomer having at least one methacrylate group, a hydroxyl group or an amine group, A second monomer and a chain transfer agent which are ultraviolet light blocking agents having a methacrylate group or a carboxyl group and are bonded via a carbon-carbon bond between the first monomer and the second monomer, The present invention provides a biocompatible ultraviolet blocking polymer obtained by polymerizing a monomer or a second monomer through free radical polymerization between a chain transfer agent and a chain transfer agent.

상기 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 상기 생체 적합성 자외선 차단 고분자를 유효성분으로 포함하는 화장료 조성물을 제공한다.In order to accomplish the above other objects, the present invention provides a cosmetic composition comprising the biocompatible ultraviolet blocking polymer as an active ingredient.

상기 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, (a) 메타아크릴레이트기(methacrylate group), 하이드록시기(hydroxyl group) 또는 아민기(amine group)를 갖는 생체 적합성 다당류 단량체인 제 1 단량체 및 한 개 이상의 메타아크릴레이트기(methacrylate group) 또는 카르복실기(carboxyl group)를 가지는 자외선 차단제인 제 2 단량체를 혼합하는 단계; 및 (b) 상기 제 1 단량체 및 제 2 단량체의 혼합물에 개시제 및 사슬전달제를 추가하여 고분자 중합 반응시키는 단계를 포함하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자의 제조방법을 제공한다.(A) a first monomer which is a biocompatible polysaccharide monomer having a methacrylate group, a hydroxyl group or an amine group, and Mixing a second monomer which is an ultraviolet light blocking agent having at least one methacrylate group or a carboxyl group; And (b) adding an initiator and a chain transfer agent to the mixture of the first monomer and the second monomer to polymerize the polymer. The present invention also provides a method for producing a biocompatible UV blocking polymer.

본 발명에 따른 자외선 차단 고분자는, 생체 적합성 다당류와의 고분자 중합 반응을 통해 화학적으로 접합되어 기존의 화학적 자외선 차단제보다 생체 적합성이 뛰어나 화장품 제조에 응용 시 높은 수분 흡수율을 나타낼 수 있고, 기존의 화학적 자외선 차단 성분과 비교했을 때 자외선 차단 효율의 변성이 없는 우수한 자외선 차단 효과를 나타내며, 또한 증가된 분자량을 가짐으로써 체내 흡수를 방지할 수 있어 독성을 감소시킴으로써 체내 안전성을 확보할 수 있다.The ultraviolet barrier polymer according to the present invention is chemically bonded to a biocompatible polysaccharide through a polymer polymerization reaction. Thus, the ultraviolet barrier polymer according to the present invention is more biocompatible than conventional chemical ultraviolet screening agents and can exhibit a high water absorption rate when applied to the production of cosmetics. It exhibits an excellent ultraviolet shielding effect without denaturation of the ultraviolet blocking efficiency as compared with the blocking component and has an increased molecular weight, thereby preventing absorption in the body and reducing toxicity, thereby securing safety in the body.

도 1은 자외선 차단 고분자의 합성과정을 화학구조로 나타낸 것이다.
도 2는 자외선 차단 모노머인 다이옥시벤존(Dioxybenzone, DOB)의 1H-NMR 분석 결과를 나타낸 것이다.
도 3은 생체 적합성 다당류 모노머인 풀루란(Pullulan, PUL)의 1H-NMR 분석 결과를 나타낸 것이다.
도 4는 생체 적합성 다당류 모노머인 하이드록시프로필 셀룰로즈(Hydroxypropyl cellulose, HPC)의 1H-NMR 분석 결과를 나타낸 것이다.
도 5는 생체 적합성 다당류 모노머인 키토산(Chitosan)의 1H-NMR 분석 결과를 나타낸 것이다.
도 6은 생체 적합성 다당류 모노머인 글리콜 키토산(Glycol chitosan)의 1H-NMR 분석 결과를 나타낸 것이다.
도 7은 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머의 구조를 1H-NMR로 분석한 결과이다.
도 8은 자외선 차단 고분자인 DOB-HPC 폴리머의 구조를 1H-NMR로 분석한 결과이다.
도 9는 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머를 전자현미경으로 관찰한 결과이다.
도 10은 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머의 크기를 확인한 결과이다.
도 11은 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머의 흡광 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 12는 자외선 차단 고분자인 DOB-HPC 폴리머의 흡광 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 13은 자외선 차단 고분자인 DOB-GC 폴리머의 흡광 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 14는 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머와 기존의 자외선 차단 고분자(DOB 폴리머)의 흡광 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 15는 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머의 인공피부 투과에 따른 DOB의 양을 UV/Vis 분광광도계로 정량한 결과이다.
도 16은 자외선 차단 고분자인 DOB-HPC 폴리머의 인공피부 투과에 따른 DOB의 양을 UV/Vis 분광광도계로 정량한 결과이다.FIG. 1 shows a chemical structure of a process of synthesizing an ultraviolet blocking polymer.
FIG. 2 shows the results of 1 H-NMR analysis of Dioxybenzone (DOB), which is an ultraviolet blocking monomer.
3 shows the results of 1 H-NMR analysis of Pullulan (PUL), a biocompatible polysaccharide monomer.
Fig. 4 shows the results of 1 H-NMR analysis of hydroxypropyl cellulose (HPC), a biocompatible polysaccharide monomer.
Fig. 5 shows the results of 1 H-NMR analysis of chitosan, a biocompatible polysaccharide monomer.
Fig. 6 shows the results of 1 H-NMR analysis of glycol chitosan, a biocompatible polysaccharide monomer.
Fig. 7 shows the result of 1 H-NMR analysis of the structure of the DOB-PUL polymer which is an ultraviolet blocking polymer.
Fig. 8 shows the results of 1 H-NMR analysis of the structure of DOB-HPC polymer as an ultraviolet blocking polymer.
FIG. 9 shows the result of observation of DOB-PUL polymer as an ultraviolet blocking polymer by an electron microscope.
FIG. 10 shows the results of checking the size of the DOB-PUL polymer as an ultraviolet blocking polymer.
Fig. 11 shows an absorption spectrum of a DOB-PUL polymer which is an ultraviolet blocking polymer.
Fig. 12 shows an absorption spectrum of a DOB-HPC polymer which is an ultraviolet blocking polymer.
13 shows an absorption spectrum of a DOB-GC polymer as an ultraviolet blocking polymer.
FIG. 14 shows the absorption spectra of the DOB-PUL polymer which is an ultraviolet blocking polymer and the conventional ultraviolet blocking polymer (DOB polymer).
FIG. 15 is a result of quantifying the amount of DOB by artificial skin permeation of a DOB-PUL polymer as an ultraviolet shielding polymer with a UV / Vis spectrophotometer.
16 is a result of quantifying the amount of DOB by artificial skin permeation of a DOB-HPC polymer which is an ultraviolet blocking polymer with a UV / Vis spectrophotometer.

본 발명의 발명자들은 외부 물질의 피부 침투율이 물질의 분자량에 따라 상이하다는 기존의 통상적 지식을 바탕으로, 자외선 차단 성분의 피부 침투율을 감소시키기 위해 자외선 차단 성분을 생체적합성 다당류와 함께 고분자화하는 방법을 새로 고안함으로써 본 발명을 완성하였다.The inventors of the present invention have found that a method of polymerizing an ultraviolet shielding component together with a biocompatible polysaccharide in order to reduce skin penetration rate of an ultraviolet shielding component on the basis of conventional knowledge that skin penetration rate of an external substance differs according to the molecular weight of a substance Thereby completing the present invention.

따라서, 본 발명은 한 개 이상의 메타아크릴레이트기(methacrylate group), 하이드록시기(hydroxyl group) 또는 아민기(amine group)를 갖는 생체 적합성 다당류 단량체인 제 1 단량체, 한 개 이상의 메타아크릴레이트기(methacrylate group) 또는 카르복실기(carboxyl group)를 가지는 자외선 차단제인 제 2 단량체 및 사슬전달제를 포함하며, 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체 간 탄소-탄소 결합을 통해 결합하며, 제 1 단량체 또는 제 2 단량체와 사슬전달제 간 자유 라디칼 중합 반응(free radical polymerization)을 통해 결합하여 고분자 중합한, 생체 적합성 자외선 차단 고분자를 제공한다.Accordingly, the present invention provides a composition comprising a first monomer, a biocompatible polysaccharide monomer having at least one methacrylate group, a hydroxyl group or an amine group, at least one methacrylate group a second monomer and a chain transfer agent which are ultraviolet light blocking agents having a methacrylate group or a carboxyl group and are bonded through a carbon-carbon bond between the first monomer and the second monomer, and the first monomer or the second monomer And free radical polymerization between a chain transfer agent and a chain transfer agent to polymerize the polymer, thereby providing a biocompatible ultraviolet blocking polymer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 생체 적합성 자외선 차단 고분자는 합성에 사용되는 상기 자외선 차단제의 자외선 흡수 파장과 흡수율을 변경시키지 않는 바, 기존의 자외선 차단 고분자는 자외선 차단제로만 합성되었을 때, 자외선 차단제의 구조인 벤젠 고리들의 파이-파이 상호작용으로 인해 흡광이 감소하는 효과(Hyperchromic effect)가 일어났지만, 본 발명의 생체 적합성 자외선 차단 고분자는 벤젠 고리들 사이에 백본(backbone) 물질인 생체 적합성 다당류가 합성되어 있어 이러한 효과를 억제하면서도, 피부 침투율을 현저히 감소시킬 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the biocompatible ultraviolet blocking polymer does not change the ultraviolet absorption wavelength and the absorption rate of the ultraviolet screening agent used in the synthesis. When the conventional ultraviolet screening polymer is synthesized only as an ultraviolet screening agent, (Hyperchromic effect) occurred due to the pi-phi interaction of the benzene rings of the structure of the present invention. However, the biocompatible ultraviolet blocking polymer of the present invention is a biocompatible polysaccharide which is a backbone substance between benzene rings It is possible to remarkably reduce the skin penetration rate while suppressing such effects.

이때, 상기 생체 적합성 다당류는 풀루란, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 키토산, 글리콜 키토산, 히알루론산, 덱스트란 설페이트, 콘드로이틴 설페이트, 더마탄 설페이트, 케라탄 설페이트, 헤파린, 헤파린 설페이트, 알긴산, 퓨코이단, 이들의 혼합물 및 이들의 복합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 풀루란, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 글리콜 키토산 또는 키토산일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The biocompatible polysaccharide may be selected from the group consisting of pullulan, hydroxypropylcellulose, chitosan, glycol chitosan, hyaluronic acid, dextran sulfate, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, keratan sulfate, heparin, heparin sulfate, alginic acid, A mixture thereof, and a complex thereof, and more preferably, it may be pullulan, hydroxypropylcellulose, glycol chitosan or chitosan, but is not limited thereto.

또한, 상기 자외선 차단제는 파라아미노벤조산(p-aminobenzoic acid; PABA), 패디메이트-오(Padimate-O), 시녹세이트(Cinoxate), 옥티녹세이트(Octinoxate), 옥틸 메톡시신나메이트(Octyl methoxycinnamate), 호모살레이트(Homosalate), 옥티살레이즈(Octisalate), 트롤라민 살리실레이트(Trolamine salicylate), 옥시벤존(Oxybenzone), 설리소벤존(Sulisobenzone), 다이옥시벤존(Dioxybenzone), 메라디메이트(Meradimate), 아보벤존(Avobenzone), 옥토크릴렌(Octocrylene), 에캄슐(Ecamsule), 엔술리졸(Ensulizole) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있고, 가장 바람직하게는 다이옥시벤존일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The ultraviolet light blocking agent may be at least one selected from the group consisting of p-aminobenzoic acid (PABA), padimate-O, cinoxate, octinoxate, octyl methoxycinnamate, , Homosalate, Octisalate, Trolamine salicylate, Oxybenzone, Sulisobenzone, Dioxybenzone, Meradimate, May be one or more selected from the group consisting of Avobenzone, Octocrylene, Ecamsule, Ensulizole and derivatives thereof, most preferably dioxybenzone, , But is not limited thereto.

상기 사슬전달제는 3-메르캅토피온산(3-mercaptopropionic acid) 및 시스테아민(Cysteamine)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The chain transfer agent may be at least one selected from the group consisting of 3-mercaptopropionic acid and cysteamine, but is not limited thereto.

보다 바람직하게는, 상기 자외선 차단 고분자는 하기 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 것일 수 있다;More preferably, the ultraviolet blocking polymer may be represented by the following Chemical Formulas 1 to 4;

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, m은 10 내지 100의 정수 중 하나이고, n은 10 내지 100의 정수 중 하나이다;Wherein m is one of integers from 10 to 100 and n is one of integers from 10 to 100;

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2에서, m은 100 내지 1000의 정수 중 하나이고, n은 10 내지 100의 정수 중 하나이다;M is an integer of 100 to 1000, and n is an integer of 10 to 100;

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 3에서, m은 10 내지 100의 정수 중 하나이고, n은 10 내지 100의 정수 중 하나이다.In the formula (3), m is one of integers from 10 to 100, and n is one of integers from 10 to 100.

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 4에서, m은 10 내지 100의 정수 중 하나이고, n은 10 내지 100의 정수 중 하나이다.In the formula (4), m is one of integers from 10 to 100, and n is one of integers from 10 to 100.

상기 생체 적합성 자외선 차단 고분자는 중량 평균 분자량이 100,000 내지 30,000,000 g/mol일 수 있는 바, 종래의 자외선 차단제에 비해 중량 평균 분자량이 크므로 피부 침투가 방지될 수 있다.The biocompatible ultraviolet blocking polymer may have a weight average molecular weight of 100,000 to 30,000,000 g / mol. The weight average molecular weight of the biocompatible ultraviolet blocking polymer is higher than that of a conventional ultraviolet blocking agent, so that skin penetration can be prevented.

또한, 상기 생체 적합성 자외선 차단 고분자 100 중량부에 대하여, 자외선 차단제를 30 내지 80 중량부로 포함할 수 있는 바, 이러한 범위 내에서 가장 적절한 자외선 차단 효과가 나타나므로 바람직하다.The ultraviolet screening agent may be contained in an amount of 30 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the biocompatible ultraviolet blocking polymer.

상기 생체 적합성 자외선 차단 고분자의 평균직경은 10 내지 1000 nm일 수 있고, 자외선 차단 성분의 광 흡수 파장에 따라 UVA 및 UVB 범위 내에서 자외선을 차단할 수 있다.The biocompatible ultraviolet blocking polymer may have an average diameter of 10 to 1000 nm and may block ultraviolet rays within the range of UVA and UVB depending on the light absorption wavelength of the ultraviolet blocking component.

한편, 상기 생체 적합성 자외선 차단 고분자는 생체 적합성 또는 생분해성 전달체인 리포좀, 미셀(micelle) 또는 중합된 소포(vesicle)의 내부에 존재하거나 그 일부로 존재할 수도 있는 바, 본 발명에 따른 생체 적합성 자외선 차단 고분자는 다양한 형태로 활용 및 적용될 수 있다.Meanwhile, the biocompatible ultraviolet barrier polymer may be present inside or in a part of a biocompatible or biodegradable liposome, a micelle or a polymerized vesicle, and the biocompatible ultraviolet blocking polymer according to the present invention Can be utilized and applied in various forms.

더욱이, 본 발명은 상기 생체 적합성 자외선 차단 고분자를 유효성분으로 포함하는 화장료 조성물을 제공한다. Furthermore, the present invention provides a cosmetic composition comprising the biocompatible ultraviolet blocking polymer as an active ingredient.

즉, 본 발명의 화장료 조성물은 상기 생체 적합성 자외선 차단 고분자를 포함하므로, 자외선 차단 화장품에 이용될 수 있음은 물론, 일반적인 스킨, 로션, 파운데이션, 파우더 팩트 등과 같은 화장품에 자외선 차단 기능을 부여하는 역할을 할 수 있다.In other words, since the cosmetic composition of the present invention includes the biocompatible ultraviolet shielding polymer, it can be used not only in ultraviolet shielding cosmetics but also in providing cosmetics such as skin, lotion, foundation, powder fact, can do.

본 발명의 화장료 조성물은 상기 유효성분 이외에 통상적으로 허용되는 성분들을 포함할 수 있으며, 예컨대 항산화제, 안정화제, 용해화제, 비타민, 안료 및 향료와 같은 통상적인 보조제, 그리고 담체를 포함할 수 있다.The cosmetic composition of the present invention may contain ingredients generally accepted in addition to the above-mentioned effective ingredients, and may include conventional additives such as antioxidants, stabilizers, solubilizers, vitamins, pigments and flavors, and carriers.

본 발명의 화장료 조성물은 당업계에서 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어, 용액, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 겔, 크림, 로션, 파우더, 비누, 계면활성제-함유 클렌징, 오일, 분말 파운데이션, 유탁액 파운데이션, 왁스 파운데이션 및 스프레이 등으로 제형화될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 보다 상세하게는, 유연 화장수(스킨), 영양 화장수(밀크로션), 영양크림, 마사지크림, 에센스, 아이크림, 클렌징크림, 클렌징 폼, 클렌징 워터, 팩, 스프레이 또는 파우더의 제형으로 제조될 수 있다.The cosmetic composition of the present invention can be prepared into any of the formulations conventionally produced in the art and can be used in the form of solutions, suspensions, emulsions, pastes, gels, creams, lotions, powders, soaps, , Oil, powdered foundation, emulsion foundation, wax foundation and spray, but is not limited thereto. More specifically, it can be manufactured in the form of a flexible lotion (skin), a nutritional lotion (milk lotion), a nutritional cream, a massage cream, an essence, an eye cream, a cleansing cream, a cleansing foam, a cleansing water, a pack, a spray or a powder .

본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물성 오일, 식물성 오일, 왁스, 파라핀, 전분, 트라가칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.When the formulations of the present invention are pastes, creams or gels, animal oils, vegetable oils, waxes, paraffins, starches, tragacanth, cellulose derivatives, polyethylene glycols, silicones, bentonites, silicas, talc or zinc oxide .

본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴라아미드 파우더가 이용될 수 있으며, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로 플루오로 히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다.When the formulation of the present invention is a powder or a spray, lactose, talc, silica, aluminum hydroxide, calcium silicate or a polyamide powder may be used as a carrier component. In the case of a spray, in particular, chlorofluorohydrocarbons, propane / Propane or dimethyl ether.

본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액인 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용해화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예로서 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤지방족에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르를 들 수 있다.When the formulation of the present invention is a solution or an emulsion, a solvent, a dissolving agent or an emulsifying agent is used as a carrier component, and examples thereof include water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, 1,3-butyl glycol oil, glycerol aliphatic ester, polyethylene glycol or fatty acid esters of sorbitan.

본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌글리콜과 같은 액상의 희석제, 에톡실화이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌소르비톨에스테르 및 폴리옥시에틸렌소르비탄에스테르와 같은 현탁제, 미소 결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라가칸트 등이 이용될 수 있다.In the case where the formulation of the present invention is a suspension, a carrier such as water, a liquid diluent such as ethanol or propylene glycol, a suspending agent such as ethoxylated isostearyl alcohol, polyoxyethylene sorbitol ester and polyoxyethylene sorbitan ester, Cellulose, aluminum metahydroxide, bentonite, agar or tragacanth.

본 발명의 제형이 계면-활성제 함유 클렌징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르 설페이트, 설포숙신산모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시테이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 오일, 라놀린 유도체 또는 에톡실화글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.When the formulation of the present invention is an interface-active agent-containing cleansing, the carrier component is selected from the group consisting of aliphatic alcohol sulfate, aliphatic alcohol ether sulfate, sulfosuccinic acid monoester, isethionate, imidazolinium derivative, methyltaurate, sarcosinate, Ether sulfates, alkylamidobetaines, aliphatic alcohols, fatty acid glycerides, fatty acid diethanolamides, vegetable oils, lanolin derivatives or ethoxylated glycerol fatty acid esters.

더불어, 본 발명은 (a) 메타아크릴레이트기(methacrylate group), 하이드록시기(hydroxyl group) 또는 아민기(amine group)를 갖는 생체 적합성 다당류 단량체인 제 1 단량체 및 한 개 이상의 메타아크릴레이트기(methacrylate group) 또는 카르복실기(carboxyl group)를 가지는 자외선 차단제인 제 2 단량체를 혼합하는 단계; 및 (b) 상기 제 1 단량체 및 제 2 단량체의 혼합물에 개시제 및 사슬전달제를 추가하여 고분자 중합 반응시키는 단계를 포함하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자의 제조방법을 제공한다.(A) a first monomer which is a biocompatible polysaccharide monomer having a methacrylate group, a hydroxyl group or an amine group, and at least one methacrylate group a methacrylate group or a carboxyl group, which is an ultraviolet screening agent; And (b) adding an initiator and a chain transfer agent to the mixture of the first monomer and the second monomer to polymerize the polymer. The present invention also provides a method for producing a biocompatible UV blocking polymer.

이때, 상기 생체 적합성 다당류는 풀루란, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 키토산, 글리콜 키토산, 히알루론산, 덱스트란 설페이트, 콘드로이틴 설페이트, 더마탄 설페이트, 케라탄 설페이트, 헤파린, 헤파린 설페이트, 알긴산, 퓨코이단, 이들의 혼합물 및 이들의 복합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 풀루란, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 글리콜 키토산 또는 키토산일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The biocompatible polysaccharide may be selected from the group consisting of pullulan, hydroxypropylcellulose, chitosan, glycol chitosan, hyaluronic acid, dextran sulfate, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, keratan sulfate, heparin, heparin sulfate, alginic acid, A mixture thereof, and a complex thereof, preferably, but not limited to, pullulan, hydroxypropylcellulose, glycol chitosan or chitosan.

상기 자외선 차단제는 파라아미노벤조산(p-aminobenzoic acid; PABA), 패디메이트-오(Padimate-O), 시녹세이트(Cinoxate), 옥티녹세이트(Octinoxate), 옥틸 메톡시신나메이트(Octyl methoxycinnamate), 호모살레이트(Homosalate), 옥티살레이즈(Octisalate), 트롤라민 살리실레이트(Trolamine salicylate), 옥시벤존(Oxybenzone), 설리소벤존(Sulisobenzone), 다이옥시벤존(Dioxybenzone), 메라디메이트(Meradimate), 아보벤존(Avobenzone), 옥토크릴렌(Octocrylene), 에캄슐(Ecamsule), 엔술리졸(Ensulizole) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 옥시벤존일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The ultraviolet light blocking agent may be at least one selected from the group consisting of p-aminobenzoic acid (PABA), padimate-O, cinoxate, octinoxate, octyl methoxycinnamate, But are not limited to, Homosalate, Octisalate, Trolamine salicylate, Oxybenzone, Sulisobenzone, Dioxybenzone, Meradimate, May be one or more selected from the group consisting of Avobenzone, Octocrylene, Ecamsule, Ensulizole and derivatives thereof, preferably oxybenzone, but is not limited thereto It is not.

또한, 상기 단계 (b)에서 고분자 중합반응은 50℃ 내지 100℃에서 15 시간 내지 25 시간동안 진행될 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.In addition, in the step (b), the polymer polymerization may be carried out at 50 ° C to 100 ° C for 15 hours to 25 hours, but is not limited thereto.

모든 반응이 끝난 후에는 당업계의 통상적인 방법인 투석 및 침전, 추출법을 이용하여 고분자를 수득할 수 있다.After all the reaction is completed, the polymer can be obtained by using dialysis, precipitation and extraction methods, which are conventional methods in the art.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 다만 하기의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이며 본 발명의 내용을 예시하는 것일 뿐이므로 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples. It is to be understood that both the foregoing description and the following detailed description are exemplary and explanatory and are intended to provide further explanation of the invention as claimed. no.

<실시예 1> 자외선 차단 고분자 제조&Lt; Example 1 > Preparation of ultraviolet blocking polymer

1) 다이옥시벤존(Dioxybenzone)을 이용한 제 2 단량체(자외선 차단 모노머)의 제조1) Preparation of second monomer (UV blocking monomer) using Dioxybenzone

1 g의 다이옥시벤존(Dioxybenzone)을 DMSO 용액 10 ml에 녹인 후, 메타크릴로일 클로라이드(Methacryloyl chloride) 0.5 ml을 첨가하였다. 이후 상온에서 12시간동안 반응시켜 생성되는 침전물을 여과하고, 침전물을 상온에서 24시간 이상 건조하여, 제 2 단량체인 다이옥시벤존 모노머(Methacryloyl dioxybenzone)를 제조하였다.1 g of dioxybenzone was dissolved in 10 ml of DMSO solution, and then 0.5 ml of methacryloyl chloride was added. The resulting precipitate was filtered through a reaction at room temperature for 12 hours, and the precipitate was dried at room temperature for 24 hours or longer to prepare a second monomer, methacryloyl dioxybenzone.

2) 풀루란을 이용한 제 1 단량체(생체 적합성 다당류 모노머)의 제조2) Preparation of first monomer (biocompatible polysaccharide monomer) using pullulan

1 g의 풀루란을 DMSO 용액 100 ml에 녹인 후, 메타크릴릭 안하이드라이드(methacrylic anhydride) 1 ml을 첨가하였다. 이후 상온에서 24시간동안 반응시켜 생성되는 침전물을 여과하고, 침전물을 상온에서 24시간 이상 건조하였다.1 g of pullulan was dissolved in 100 ml of DMSO solution, and 1 ml of methacrylic anhydride was added thereto. The resulting precipitate was filtered through a reaction at room temperature for 24 hours, and the precipitate was dried at room temperature for 24 hours or more.

3) 하이드록시프로필 셀룰로오즈를 이용한 제 1 단량체(생체 적합성 다당류 모노머)의 제조3) Production of first monomer (biocompatible polysaccharide monomer) using hydroxypropylcellulose

1 g의 하이드록시프로필 셀룰로오즈를 클로로포름 용액 100 ml에 녹인 후 메타크릴릭 안하이드라이드(methacrylic anhydride) 1 ml을 첨가하였다. 이후 상온에서 48시간 반응시켜 생성되는 침전물을 여과하고, 침전물을 상온에서 24시간 이상 건조하였다.1 g of hydroxypropylcellulose was dissolved in 100 ml of a chloroform solution, and 1 ml of methacrylic anhydride was added thereto. The resulting precipitate was filtered through a reaction at room temperature for 48 hours, and the precipitate was dried at room temperature for 24 hours or more.

4) 키토산을 이용한 제 1 단량체(생체 적합성 다당류 모노머)의 제조4) Preparation of first monomer (biocompatible polysaccharide monomer) using chitosan

1 g의 키토산을 증류수 100 ml에 녹인 후 메타크릴릭 안하이드라이드(methacrylic anhydride) 1 ml을 첨가하였다. 이후 상온에서 48시간 반응시켜 생성되는 침전물을 여과하고, 침전물을 상온에서 24시간 이상 건조하였다.1 g of chitosan was dissolved in 100 ml of distilled water and 1 ml of methacrylic anhydride was added. The resulting precipitate was filtered through a reaction at room temperature for 48 hours, and the precipitate was dried at room temperature for 24 hours or more.

5) 글리콜 키토산을 이용한 제 1 단량체(생체 적합성 다당류 모노머)의 제조5) Preparation of first monomer (biocompatible polysaccharide monomer) using glycol chitosan

1 g의 글리콜 키토산을 증류수 100 ml에 녹인 후 글리시딜 메타크릴레이트(glycidyl methacrylate) 1 ml을 첨가하였다. 이후 상온에서 24시간 반응시켜 생성되는 침전물을 여과하고, 침전물을 상온에서 24시간 이상 건조하였다.1 g of glycol chitosan was dissolved in 100 ml of distilled water and 1 ml of glycidyl methacrylate was added. The resulting precipitate was filtered through a reaction at room temperature for 24 hours, and the precipitate was dried at room temperature for 24 hours or more.

6) 생체 적합성 자외선 차단 고분자의 제조6) Preparation of Biocompatible UV Blocking Polymer

도 1에 개시된 반응을 통해 상기 1)에서 제조된 제 2 단량체 500 mg과 상기 2), 3) 및 5)에서 제조된 제 1 단량체 800 mg를 각각 녹여 교반한 후, 개시제로서 500 mg의 아조비스이소부틸로니트릴(Azobisisobutyronitrile)을 DMSO에 녹여주고, 사슬전달제인 100 ㎕의 3-메르캅토프로피온산(3-mercaptopropionic acid)를 첨가하여 70 ℃에서 12시간 동안 반응시켜 생체 적합성 자외선 차단 고분자를 제조하였다.500 mg of the second monomer prepared in 1) above and 800 mg of the first monomer prepared in 2), 3) and 5) were dissolved and stirred, respectively, and 500 mg of azobis Azobisisobutyronitrile was dissolved in DMSO, and 100 μl of 3-mercaptopropionic acid, which is a chain transfer agent, was added and reacted at 70 ° C. for 12 hours to prepare a biocompatible ultraviolet blocking polymer.

<실시예 2> 자외선 차단 고분자의 구조 확인Example 2: Structure confirmation of ultraviolet blocking polymer

자외선 차단 고분자의 합성 과정별 구조를 확인하기 위하여, 상기 실시예 1의 1)에서 제조한 자외선 차단 모노머(methacryloyl dioxybenzone; 제 2 단량체), 상기 실시예 1의 2) 내지 5)의 생체 적합성 다당류 모노머(제 1 단량체), 상기 실시예 1의 6)의 자외선 차단 고분자(DOB-PUL 폴리머, DOB-HPC 폴리머, DOB-GC 폴리머)를 10 mg/ml로 DMSO-d6에 각각 녹인 후 1H-NMR로 구조를 분석하였다.In order to confirm the structure of the ultraviolet shielding polymer by the synthesis process, the ultraviolet shielding monomer (methacryloyl dioxybenzone: second monomer) prepared in 1) of Example 1, the biocompatible polysaccharide monomer of 2) -5) (the first monomer), in example 1 of 6) UV polymer (DOB-PUL polymer, DOB-HPC polymer, DOB-GC polymer) the 1 H-NMR was dissolved respectively in DMSO-d6 as a 10 mg / ml of .

그 결과, 도 2 내지 8에 나타난 바와 같이, 제 2 단량체와 제 1 단량체, 그리고 생체 적합성 자외선 차단 고분자가 합성된 것을 확인할 수 있었다. 보다 구체적으로, 도 2를 참조하면, 제 2 단량체는 고분자 중합반응을 위한 모노머 구조인 메틸렌 작용기(k)를 가지고 67 %의 합성률을 나타내었다. 도 3을 참조하면, 생체적합성 다당류인 풀루란이 고분자 중합반응을 위한 모노머 구조인 메틸렌 작용기(a, b)를 가지는 것을 확인하였고, 도 4 내지 6을 참조하면, 생체적합성 다당류인 하이드록시프로필 셀룰로오즈, 키토산 및 글리콜 키토산이 고분자 중합반응을 위한 모노머 구조인 메틸렌 작용기(a, b)를 가지는 것을 확인하였다.As a result, as shown in FIGS. 2 to 8, it was confirmed that the second monomer, the first monomer, and the biocompatible ultraviolet blocking polymer were synthesized. More specifically, referring to FIG. 2, the second monomer has a methylene functional group (k), which is a monomer structure for polymer polymerization, and has a synthesis ratio of 67%. Referring to FIG. 3, it was confirmed that a biocompatible polysaccharide, pullulan, has a methylene functional group (a, b) as a monomer structure for polymer polymerization. Referring to FIGS. 4 to 6, a biocompatible polysaccharide, hydroxypropylcellulose , Chitosan and glycol chitosan have methylene functional groups (a, b) as monomer structures for polymer polymerization.

도 7을 참조하면, 제 2 단량체인 다이옥시벤존 모노머(Methacryloyl dioxybenzone)와 제 1 단량체인 풀루란 모노머(Methacryloyl pullulan)가 고분자 중합반응을 통해 합성되어 제조된 생체적합성 다당류 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머에서 다이옥시벤존 구조인 벤젠 링(benzene ring)과 풀루란(PUL)의 구조를 모두 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 7, a biocompatible polysaccharide ultraviolet blocking polymer DOB-PUL manufactured by polymerizing a second monomer, methacryloyl dioxybenzone, and a first monomer, a methacryloyl pullulan, The structures of benzene ring and pullulan (PUL), which are dioxybenzone structures, were confirmed in the polymer.

또한, 도 8에 나타난 바와 같이, 제 2 단량체인 다이옥시벤존 모노머(Methacryloyl dioxybenzone)와 제 1 단량체인 하이드록시프로필 셀룰로오즈 모노머(Methacryloyl HPC)가 고분자 중합반응을 통해 합성되어 제조된 생체적합성 다당류 자외선 차단 고분자인 DOB-HPC 폴리머에서 다이옥시벤존의 구조인 벤젠 링과 하이드록시프로필 셀룰로오즈(HPC)의 구조를 확인할 수 있었다.Also, as shown in FIG. 8, a biocompatible polysaccharide ultraviolet blocking (hereinafter, referred to as &quot; ultraviolet blocking &quot;) prepared by polymerizing a second monomer, methacryloyl dioxybenzone, and a first monomer, hydroxypropylcellulose monomer The structures of benzene ring and hydroxypropyl cellulose (HPC), which are structures of dioxybenzone, can be confirmed in DOB-HPC polymer, which is a polymer.

<실시예 3> 생체 적합성 자외선 차단 고분자(DOB-PUL)의 분자량 확인Example 3: Determination of molecular weight of biocompatible ultraviolet blocking polymer (DOB-PUL)

상기 실시예 1에서 제조된 생체 적합성 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL의 분자량을 GPC(Gel permeation chromatography)를 이용하여 측정하였으며, 폴리스티렌으로 구성된 분자량의 표준 곡선에 맞추어 분자량을 확인하였다.The molecular weight of the biocompatible ultraviolet blocking polymer DOB-PUL prepared in Example 1 was measured using GPC (Gel Permeation Chromatography), and the molecular weight was determined according to the standard curve of molecular weight composed of polystyrene.

그 결과, 생체 적합성 자외선 차단 고분자의 분자량은 약 500,000 g/mol의 범위인 것을 확인할 수 있었다.As a result, it was confirmed that the molecular weight of the biocompatible ultraviolet blocking polymer was in the range of about 500,000 g / mol.

<실시예 4> 생체 적합성 자외선 차단 고분자(DOB-PUL)의 크기 확인Example 4: Size determination of biocompatible ultraviolet blocking polymer (DOB-PUL)

상기 실시예 1에서 제조된 생체 적합성 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL의 크기를 주사전자현미경(SEM)과 DLS(Dynamic light scattering)를 이용하여 측정하였다. DLS 측정 시에는, 0.01 mg/ml 농도로 증류수에 녹여 측정하였고, SEM 측정 시에는 상기 고분자들을 백금으로 코팅한 후 측정하였다.The size of the biocompatible ultraviolet blocking polymer DOB-PUL prepared in Example 1 was measured using a scanning electron microscope (SEM) and a dynamic light scattering (DLS). DLS was measured by dissolving it in distilled water at a concentration of 0.01 mg / ml, and when the SEM was measured, the polymer was coated with platinum and then measured.

그 결과, 도 9에 나타난 바와 같이, 상기 자외선 차단 고분자는 구형의 나노입자인 것을 확인할 수 있었고, 또한, 도 10에 나타난 바와 같이, 자외선 차단 고분자의 크기는 약 280 nm 내외였으며, 0.278 PDI 값을 가지는 것을 확인하였다.As a result, as shown in FIG. 9, it was confirmed that the ultraviolet blocking polymer was spherical nanoparticles. Also, as shown in FIG. 10, the size of the ultraviolet blocking polymer was about 280 nm and the value of 0.278 PDI .

<실시예 5> 생체 적합성 자외선 흡수 파장의 확인Example 5 Identification of biocompatible ultraviolet absorption wavelength

1) 제 2 단량체(자외선 차단제 단량체)와 자외선 차단 고분자의 자외선 흡수 파장 비교1) Comparison of ultraviolet absorption wavelength of the second monomer (UV blocking monomer) and ultraviolet blocking polymer

상기 실시예 1에서 제조된 자외선 차단 고분자의 자외선 흡수파장을 확인하기 위하여, 상기 실시예 1에서 제조한 1) 제 2 단량체인 다이옥시벤존 모노머(methacryloyl dioxybenzone, methacryloyl DOB)와, 2) 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머, DOB-HPC 폴리머와 DOB-GC 폴리머를, 미네랄 오일(mineral oil)에 농도가 각각 0.00725 mg/ml(자외선 차단 모노머)와 0.00275 mg/ml(자외선 차단 고분자)가 되도록 녹인 후 UV/Vis 분광광도계(spectrophotometer)로 260 nm부터 400 nm까지의 흡광 스펙트럼을 측정하였다.In order to confirm the ultraviolet absorption wavelength of the UV blocking polymer prepared in Example 1, 1) methacryloyl dioxybenzone (methacryloyl DOB), which is the second monomer prepared in Example 1, and 2) ultraviolet blocking polymer DOB-PUL polymer, DOB-HPC polymer and DOB-GC polymer were dissolved in a mineral oil to give a concentration of 0.00725 mg / ml (ultraviolet barrier monomer) and 0.00275 mg / ml (ultraviolet shielding polymer), respectively The absorption spectra were measured from 260 nm to 400 nm with a UV / Vis spectrophotometer.

그 결과, 도 11, 12 및 도 13에 나타난 바와 같이 자외선 차단 고분자(DOB-PUL polymer, DOB-HPC polymer, DOB-GC polymer)와 제 2 단량체(DOB)간 자외선 흡수 파장과 흡수율이 같은 것을 확인할 수 있었다. As a result, as shown in FIGS. 11, 12 and 13, it was confirmed that the ultraviolet absorbing wavelength and the absorption ratio between the DOB-PUL polymer (DOB-HPC polymer) and the second monomer (DOB) I could.

2) 본 발명의 자외선 차단 고분자와 기존의 자외선 차단 고분자의 자외선 흡수 파장 비교2) Comparison of ultraviolet absorption wavelengths of UV-blocking polymers of the present invention and conventional ultraviolet blocking polymers

본 발명의 발명자들은 기존의 자외선 차단 고분자에서 파이-파이 상호작용(pi-pi interaction)을 통해 흡광 감소 효과가 일어나는 것을 방지하기 위하여, 자외선 차단제 사이에 백본(backbone) 물질인 생체적합성 다당류를 합성한 것인 바, 상기 실시예 1에서 제조한 자외선 차단 고분자와 기존의 자외선 차단 고분자의 자외선 흡수 효과를 비교하였다. 먼저, 상기 실시예 1에서 제조한 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머와 DOB 폴리머를, 미네랄 오일(mineral oil)에 농도가 0.00725 mg/ml가 되도록 녹인 후 UV/Vis 분광광도계로 260 nm부터 400 nm까지의 흡광스펙트럼을 측정하였다. 기존의 자외선 차단 고분자도 동일한 실험 과정을 거쳐 흡광스펙트럼을 측정하였다.The inventors of the present invention have found that a biocompatible polysaccharide, which is a backbone material, is synthesized between ultraviolet light blocking agents in order to prevent the absorption reduction effect from occurring through pi-pi interaction in a conventional UV blocking polymer The ultraviolet absorbing effect of the ultraviolet blocking polymer prepared in Example 1 and the ultraviolet blocking polymer was compared. First, the DOB-PUL polymer and DOB polymer prepared in Example 1 were dissolved in a mineral oil to a concentration of 0.00725 mg / ml, and then UV-Vis spectrophotometer Were measured. Existing ultraviolet blocking polymers were also subjected to the same experimental procedure to determine their absorption spectra.

그 결과, 도 14에 나타난 바와 같이 기존의 자외선 차단 고분자(DOB 폴리머)는 자외선 차단제에 비해 자외선 흡수 효율이 현저하게 떨어지는 데 비해, 본 발명의 생체적합성 다당류 자외선 차단 고분자(DOB-PUL 폴리머)는 자외선 차단제(제 2 단량체)인 DOB와 자외선 흡수 파장과 흡수율이 같은 것을 확인할 수 있었다. As a result, as shown in FIG. 14, the ultraviolet shielding polymer (DOB polymer) of the present invention is remarkably lower in ultraviolet absorption efficiency than the ultraviolet shielding agent, whereas the biocompatible polysaccharide ultraviolet blocking polymer (DOB-PUL polymer) It was confirmed that DOB, which is a blocking agent (second monomer), has the same ultraviolet absorption wavelength and absorption ratio.

<실시예 6> 자외선 차단 고분자의 피부 비침투능 확인<Example 6> Confirmation of skin non-permeability of ultraviolet blocking polymer

상기 실시예 1에서 제조된 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머와 DOB-HPC 폴리머의 피부 침투 능력을 확인하기 위해, 피부 침투를 확인할 수 있는 기기인 프란츠 디퓨전 셀(Franz diffusion cell)을 이용하였다. 인공피부를 모델로 사용하여 10 mg의 제 2 단량체(DOB) 및 자외선 차단 고분자가 인공피부를 투과하여 시간별로 축적된 양을, 제 2 단량체(DOB)의 파장대에 따라 UV/Vis 분광광도계로 정량하였다.In order to confirm the penetration ability of the DOB-PUL polymer and the DOB-HPC polymer prepared in Example 1, a Franz diffusion cell, which is a device for confirming skin penetration, was used. Using the artificial skin as a model, the amount of accumulated 10 mg of the second monomer (DOB) and the ultraviolet shielding polymer through the artificial skin and accumulated over time was quantified with a UV / Vis spectrophotometer according to the wavelength range of the second monomer (DOB) Respectively.

그 결과, 도 15 및 도 16에 나타난 바와 같이 UV 분광광도계로 정량했을 때 제 2 단량체(DOB)는 시간에 따라 인공피부를 투과하는 반면에 자외선 차단 고분자인 DOB-PUL 폴리머와 DOB-HPC 폴리머는 투과되지 않음을 확인하였다.As a result, as shown in FIG. 15 and FIG. 16, when measured by UV spectrophotometer, the second monomer (DOB) permeates the artificial skin with time, whereas the DOB-PUL polymer and the DOB-HPC polymer And it was confirmed that it was not transmitted.

이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백하다. 즉, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to specific embodiments thereof, those skilled in the art will appreciate that such specific embodiments are merely preferred embodiments and that the scope of the present invention is not limited thereby. Do. That is, the practical scope of the present invention is defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (10)

한 개 이상의 메타아크릴레이트기(methacrylate group), 하이드록시기(hydroxyl group) 또는 아민기(amine group)를 갖는 생체 적합성 다당류 단량체인 제 1 단량체, 한 개 이상의 메타아크릴레이트기(methacrylate group) 또는 카르복실기(carboxyl group)를 가지는 자외선 차단제인 제 2 단량체 및 사슬전달제를 포함하며, 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체 간 탄소-탄소 결합을 통해 결합하며, 제 1 단량체 또는 제 2 단량체와 사슬전달제 간 자유 라디칼 중합 반응(free radical polymerization)을 통해 결합하여 고분자 중합한 것을 특징으로 하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자.A first monomer which is a biocompatible polysaccharide monomer having at least one methacrylate group, a hydroxyl group or an amine group, at least one methacrylate group or a carboxyl group a second monomer and a chain transfer agent which are a UV blocking agent having a carboxyl group and are bonded through a carbon-carbon bond between the first monomer and the second monomer, and between the first monomer or the second monomer and the chain transfer agent Wherein the polymer is polymerized by bonding through free radical polymerization. 제 1 항에 있어서, 상기 생체 적합성 다당류는 풀루란, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 키토산, 글리콜 키토산, 히알루론산, 덱스트란 설페이트, 콘드로이틴 설페이트, 더마탄 설페이트, 케라탄 설페이트, 헤파린, 헤파린 설페이트, 알긴산, 퓨코이단, 이들의 혼합물 및 이들의 복합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자.The biocompatible polysaccharide of claim 1, wherein the biocompatible polysaccharide is selected from the group consisting of pullulan, hydroxypropylcellulose, chitosan, glycol chitosan, hyaluronic acid, dextran sulfate, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, keratan sulfate, heparin, heparin sulfate, A mixture thereof, and a complex thereof. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 18. &lt; / RTI &gt; 제 1 항에 있어서, 상기 자외선 차단제는 파라아미노벤조산(p-aminobenzoic acid; PABA), 패디메이트-오(Padimate-O), 시녹세이트(Cinoxate), 옥티녹세이트(Octinoxate), 옥틸 메톡시신나메이트(Octyl methoxycinnamate), 호모살레이트(Homosalate), 옥티살레이즈(Octisalate), 트롤라민 살리실레이트(Trolamine salicylate), 옥시벤존(Oxybenzone), 설리소벤존(Sulisobenzone), 다이옥시벤존(Dioxybenzone), 메라디메이트(Meradimate), 아보벤존(Avobenzone), 옥토크릴렌(Octocrylene), 에캄슐(Ecamsule), 엔술리졸(Ensulizole) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자.The ultraviolet light blocking agent according to claim 1, wherein the ultraviolet light blocking agent is at least one selected from the group consisting of p-aminobenzoic acid (PABA), padimate-O, cinoxate, octinoxate, octyl methoxycinnamate But are not limited to, octyl methoxycinnamate, homosalate, octisalate, trolamine salicylate, oxybenzone, sulisobenzone, dioxybenzone, Wherein the biocompatible ultraviolet blocking polymer is at least one member selected from the group consisting of Meradimate, Avobenzone, Octocrylene, Ecamsule, Ensulizole and derivatives thereof. . 제 1 항에 있어서, 상기 사슬전달제는 3-메르캅토피온산(3-mercaptopropionic acid) 및 시스테아민(Cysteamine)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자.The biocompatible ultraviolet blocking polymer according to claim 1, wherein the chain transfer agent is at least one selected from the group consisting of 3-mercaptopropionic acid and cysteamine. 제 1 항에 있어서, 상기 자외선 차단 고분자는, 하기 화학식 1 내지 화학식 4로 표시되는 것을 특징으로 하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자;
[화학식 1]
Figure pat00005

상기 화학식 1에서, m은 10 내지 100의 정수 중 하나이고, n은 10 내지 100의 정수 중 하나임;
[화학식 2]
Figure pat00006

상기 화학식 2에서, m은 10 내지 100의 정수 중 하나이고, n은 10 내지 100의 정수 중 하나임;
[화학식 3]
Figure pat00007

상기 화학식 3에서, m은 10 내지 100의 정수 중 하나이고, n은 10 내지 100의 정수 중 하나임:
[화학식 4]
Figure pat00008

상기 화학식 4에서, m은 10 내지 100의 정수 중 하나이고, n은 10 내지 100의 정수 중 하나임.The biocompatible ultraviolet blocking polymer according to claim 1, wherein the ultraviolet blocking polymer is represented by the following Chemical Formulas 1 to 4:
[Chemical Formula 1]
Figure pat00005

Wherein m is one of integers from 10 to 100 and n is one of integers from 10 to 100;
(2)
Figure pat00006

In Formula 2, m is one of integers from 10 to 100, and n is one of integers from 10 to 100;
(3)
Figure pat00007

Wherein m is one of integers from 10 to 100 and n is an integer from 10 to 100,
[Chemical Formula 4]
Figure pat00008

In Formula 4, m is one of integers from 10 to 100, and n is an integer from 10 to 100. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 생체 적합성 자외선 차단 고분자를 유효성분으로 포함하는 화장료 조성물.A cosmetic composition comprising the biocompatible ultraviolet blocking polymer according to any one of claims 1 to 5 as an active ingredient. (a) 메타아크릴레이트기(methacrylate group), 하이드록시기(hydroxyl group) 또는 아민기(amine group)를 갖는 생체 적합성 다당류 단량체인 제 1 단량체 및 한 개 이상의 메타아크릴레이트기(methacrylate group) 또는 카르복실기(carboxyl group)를 가지는 자외선 차단제인 제 2 단량체를 혼합하는 단계; 및 (b) 상기 제 1 단량체 및 제 2 단량체의 혼합물에 개시제 및 사슬전달제를 추가하여 고분자 중합 반응시키는 단계를 포함하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자의 제조방법.(a) a first monomer which is a biocompatible polysaccharide monomer having a methacrylate group, a hydroxyl group or an amine group, and at least one methacrylate group or carboxyl group mixing a second monomer which is an ultraviolet light blocking agent having a carboxyl group; And (b) adding an initiator and a chain transfer agent to the mixture of the first monomer and the second monomer to polymerize the polymer, thereby producing a biocompatible ultraviolet blocking polymer. 제 7 항에 있어서, 상기 생체 적합성 다당류는 풀루란, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 키토산, 글리콜 키토산, 히알루론산, 덱스트란 설페이트, 콘드로이틴 설페이트, 더마탄 설페이트, 케라탄 설페이트, 헤파린, 헤파린 설페이트, 알긴산, 퓨코이단, 이들의 혼합물 및 이들의 복합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자의 제조방법.The biocompatible polysaccharide of claim 7, wherein the biocompatible polysaccharide is selected from the group consisting of pullulan, hydroxypropylcellulose, chitosan, glycol chitosan, hyaluronic acid, dextran sulfate, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, keratan sulfate, heparin, heparin sulfate, Wherein the polymer is at least one selected from the group consisting of polyesters, polyesters, polyesters, polyesters, mixtures thereof, and complexes thereof. 제 7 항에 있어서, 상기 자외선 차단제는 파라아미노벤조산(p-aminobenzoic acid; PABA), 패디메이트-오(Padimate-O), 시녹세이트(Cinoxate), 옥티녹세이트(Octinoxate), 옥틸 메톡시신나메이트(Octyl methoxycinnamate), 호모살레이트(Homosalate), 옥티살레이즈(Octisalate), 트롤라민 살리실레이트(Trolamine salicylate), 옥시벤존(Oxybenzone), 설리소벤존(Sulisobenzone), 다이옥시벤존(Dioxybenzone), 메라디메이트(Meradimate), 아보벤존(Avobenzone), 옥토크릴렌(Octocrylene), 에캄슐(Ecamsule), 엔술리졸(Ensulizole) 및 이의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자의 제조방법.8. The composition of claim 7, wherein the ultraviolet light blocking agent is selected from the group consisting of p-aminobenzoic acid (PABA), padimate-O, cinoxate, octinoxate, octyl methoxycinnamate But are not limited to, octyl methoxycinnamate, homosalate, octisalate, trolamine salicylate, oxybenzone, sulisobenzone, dioxybenzone, Wherein the biocompatible ultraviolet blocking polymer is at least one member selected from the group consisting of Meradimate, Avobenzone, Octocrylene, Ecamsule, Ensulizole and derivatives thereof. &Lt; / RTI &gt; 제 7 항에 있어서, 상기 단계 (b)에서 고분자 중합반응은 50℃ 내지 100℃에서 15 시간 내지 25 시간동안 진행되는 것을 특징으로 하는 생체 적합성 자외선 차단 고분자의 제조방법.

[8] The method of claim 7, wherein the polymer polymerization in step (b) is carried out at 50 to 100 DEG C for 15 to 25 hours.

KR1020180016927A 2017-02-16 2018-02-12 Biocompatible Polymer for UV Screening, Composition Comprising the Same and Method for Preparing the Same KR102067514B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170020908 2017-02-16
KR20170020908 2017-02-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180094797A true KR20180094797A (en) 2018-08-24
KR102067514B1 KR102067514B1 (en) 2020-01-17

Family

ID=63454339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180016927A KR102067514B1 (en) 2017-02-16 2018-02-12 Biocompatible Polymer for UV Screening, Composition Comprising the Same and Method for Preparing the Same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102067514B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808206A (en) * 2020-08-18 2020-10-23 江南大学 Modified biomass with ultraviolet absorption function, preparation method and application

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003277248A (en) * 2002-03-20 2003-10-02 Shiseido Co Ltd Sunscreen-cosmetic
KR20070083873A (en) * 2004-11-02 2007-08-24 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. Additive for uv-sunscreen preparations
KR20120065272A (en) 2009-09-24 2012-06-20 가부시키가이샤 시세이도 Sunscreen cosmetic
KR20150062454A (en) * 2013-11-29 2015-06-08 가톨릭대학교 산학협력단 Acrylic sunscreen polymer and use thereof
US20160271044A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-22 Elc Management Llc Method of making an optically-activated system

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003277248A (en) * 2002-03-20 2003-10-02 Shiseido Co Ltd Sunscreen-cosmetic
KR20070083873A (en) * 2004-11-02 2007-08-24 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. Additive for uv-sunscreen preparations
KR20120065272A (en) 2009-09-24 2012-06-20 가부시키가이샤 시세이도 Sunscreen cosmetic
KR20150062454A (en) * 2013-11-29 2015-06-08 가톨릭대학교 산학협력단 Acrylic sunscreen polymer and use thereof
US20160271044A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-22 Elc Management Llc Method of making an optically-activated system

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111808206A (en) * 2020-08-18 2020-10-23 江南大学 Modified biomass with ultraviolet absorption function, preparation method and application

Also Published As

Publication number Publication date
KR102067514B1 (en) 2020-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103747776B (en) Cosmetic, dermatology or pharmaceutical compositions comprising isobide diester and ultraviolet filtering agent
EP2533860B1 (en) Sunscreen compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer
AU616571B2 (en) Cosmetic composition containing inclusion product with hydroxyalkylated cyclodextrin
JP5897797B2 (en) Personal care cleaning composition comprising hydroxypropyl methylcellulose and alkyl polyglycoside
AU2022203063B2 (en) Foaming sunscreen composition containing an ultraviolet radiation-absorbing compound and a superhydrophilic amphiphilic copolymer
JP6592848B2 (en) Topical composition
KR102067514B1 (en) Biocompatible Polymer for UV Screening, Composition Comprising the Same and Method for Preparing the Same
RU2744572C2 (en) Sunscreen compositions including superhydrophilic-amphiphilic copolymers
US6616935B1 (en) Method of filtering UV- light
KR20190056283A (en) Cosmetic composition of water-in-silicone type containing organic UV absorbers
JP4861372B2 (en) Water-soluble polymer antibacterial agent
JP7154089B2 (en) Skin cosmetic composition
KR102358646B1 (en) UV screening polymer and cosmetic composition comprising the same
KR20150062454A (en) Acrylic sunscreen polymer and use thereof
US10245225B2 (en) Oil-free emollients in sunscreen compositions
KR20150038846A (en) UV light absorbing emulsifiers
JP4182186B2 (en) Water-soluble polymer antibacterial agent
KR102539795B1 (en) Cosmetic composition with water resistance comprising zwitterionic chitosan derivative
JP2024513255A (en) Aqueous personal care compositions containing carboxymethylcellulose (CMC) with optimized degree of substitution
JP6887829B2 (en) Block copolymers, polymer micelles, cosmetic compositions, and transdermal formulations
JP4861373B2 (en) Water-soluble polymer antibacterial agent
CN115944562A (en) Preparation method of cyclodextrin biological MOF sun-proof material and cosmetic application thereof
WO2017112993A1 (en) Method for producing a thin-film nanostructure composed of a polymeric amphiphilic blend with a high concentration of the organic core as a u.v. protection filter
JPH10279456A (en) Transparent gel composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant