KR20180092819A - Lead sealant films and secondary batteries using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a lead sealant film having a high adhesive property for sealing a gap between an electrode lead and a case and strongly resistant to modification and to a secondary battery using the same. According to the present invention, the lead sealant film comprises: a first layer including an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, and a low-density polyolefin; a second layer bonded onto the first layer and including an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, a low-density polyolefin, a cross-linking agent, and a phenol-based antioxidant; and a third layer bonded onto the second layer and including an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, and a vinyl-based copolymer, wherein the cross-linking agent includes at least one selected from the group consisting of trimethylolpropane methacrylate, pentaerythritol triacrylate, etching recall dimethacrylate, triallyl cyanurate, and triaryl isocyanurate. The phenol-based antioxidant includes 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of a compound included in the second layer.

Description

리드 실런트 필름 및 이를 이용한 이차 전지{Lead sealant films and secondary batteries using the same}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lead sealant film,

본 발명은 이차 전지에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 전극 리드와 케이스 사이를 밀봉하기 위한 접착성이 높으면서 변성에 강한 리드 실런트 필름 및 이를 이용한 이차 전지에 관한 것이다.The present invention relates to a rechargeable battery, and more particularly, to a reed sealant film having high adhesiveness for sealing between an electrode lead and a case and resistant to denaturation, and a secondary battery using the same.

최근, 소형 경량화된 카메라 일체형 비디오 테이프 레코더(VTR), 휴대 전화, 휴대용 컴퓨터 등의 휴대용 전자 기기가 많이 등장하고 있다. 그리고 이들 전자 기기의 휴대용 전원으로서, 전지, 특히 이차 전지, 그 중에서도 비수 전해질 이차 전지(소위 리튬 이온 전지)에 대해서, 연구 개발이 활발히 진행되고 있다. 2. Description of the Related Art In recent years, portable electronic devices such as a camera-integrated video tape recorder (VTR), a cellular phone, and a portable computer, which have been reduced in size and weight, have appeared. As a portable power source for these electronic devices, research and development have been actively made on batteries, particularly secondary batteries, and non-aqueous electrolyte secondary batteries (so-called lithium ion batteries) among them.

대표적으로 전지의 형상 면에서는 얇은 두께로 휴대폰 등과 같은 제품들에 적용될 수 있는 각형 이차전지와 파우치형 이차전지에 대한 수요가 높고, 재료 면에서는 높은 에너지 밀도, 방전 전압, 출력 안정성의 리튬이온 전지, 리튬이온 폴리머 전지 등과 같은 리튬 이차전지에 대한 수요가 높다.Typically, in view of the shape of the battery, there is a high demand for a prismatic secondary battery and a pouch-type secondary battery that can be applied to products such as mobile phones with a small thickness. In terms of materials, lithium ion batteries having high energy density, discharge voltage, There is a high demand for a lithium secondary battery such as a lithium ion polymer battery.

리튬 이차전지는 박형 경량이라는 이점을 살리기 위해 플라스틱 필름이나 플라스틱 필름과 금속을 접합시킨 소위 라미네이트 필름을 이용하여 전지 소자를 봉입하는 타입의 전지가 다양하게 연구되고 있다.In order to take advantage of the thin and light weight of a lithium secondary battery, various types of batteries are known in which a battery element is sealed by using a so-called laminate film in which a plastic film or a plastic film is bonded to a metal.

한편 파우치형 리튬 이차전지는 전극 조립체와, 전극 조립체로부터 연장되어 있는 전극 탭들과, 전극 탭들에 용접되어 있는 전극 리드들 및 전극 조립체를 수용하는 케이스를 포함하여 구성된다.The pouch type lithium secondary battery includes an electrode assembly, electrode tabs extending from the electrode assembly, and a case accommodating the electrode leads and the electrode assembly welded to the electrode tabs.

여기서 전극 리드와 케이스는 필름을 사이에 두고, 열융착에 의해 일체화 된다. 이때 열융착 과정에서 상대적으로 높은 열 또는 압력이 인가되면, 필름이 손상되어 전극 리드가 노출되는 문제점이 발생된다.Here, the electrode leads and the case are integrated by thermal fusion between the films. In this case, when a relatively high heat or pressure is applied during the heat fusion process, the film is damaged and the electrode lead is exposed.

이에 따라 케이스와 전극 리드가 접촉되어 단락이 발생되므로, 안전성이 크게 저하되고, 전지의 수명이 단축되는 문제점이 있었다.As a result, the case and the electrode lead are brought into contact with each other to cause a short circuit, resulting in a significant decrease in safety and a shortened battery life.

또한 파우치형 리튬 이차전지는 계속되는 충방전 작동과, 진동, 낙하 등의 외력 등에 의하여 필름과 케이스 또는 필름과 전극 리드의 접착력이 감소하여 내부 전해액이 누출되는 문제점이 발생될 수 있다.In addition, the pouch type lithium secondary battery may have a problem that the adhesion between the film and the case or between the film and the electrode lead is reduced due to subsequent charging and discharging operations and external forces such as vibration and drop, and leakage of the internal electrolyte may occur.

한편 일본공개특허 제2006-0128096호에는 양극, 음극 및 분리막을 적층 필름 형태로 전지케이스에 수납한 비수 전해질 전지용 리드선으로서, 상기 전지케이스에 열융착 되어 연결되는 부분의 전극리드선 표면에는 폴리아크릴산을 포함하는 수지 성분과 금속염을 포함하는 처리액의 도포에 의하여 복합 피막층을 형성하고, 상기 복합 피막층의 외측에 상기 전지케이스에 열융착되는 절연체를 형성함으로써, 전극리드 주위의 열융착 부위에서, 전지 내부로의 수분 침투를 막고 접착력을 향상시킬 수 있는 비수 전해질 전지용 리드선을 개시하고 있다.Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2006-0128096 discloses a lead wire for a nonaqueous electrolyte battery in which a positive electrode, a negative electrode and a separator are housed in a battery case in the form of a laminated film. The surface of the electrode lead wire, which is thermally fused to the battery case, Forming a composite coating layer by applying a treatment liquid containing a resin component and a metal salt to the battery case and forming an insulator that is thermally fused to the battery case on the outer side of the composite coating layer, Aqueous electrolyte battery which is capable of preventing moisture penetration of the non-aqueous electrolyte and improving the adhesion.

개시된 비수 전해질 전지용 리드선은 수지 성분과 금속염 성분의 배합비를 조절하여 전극리드의 표면에 도포하는 공정이 추가되므로, 전극리드의 제조 공정이 복잡한 문제점이 있었다.The lead wire for a nonaqueous electrolyte battery has a complicated process of manufacturing an electrode lead because a process of applying the resin lead to the surface of the electrode lead by adjusting the compounding ratio of the resin component and the metal salt component is added.

또한 일본공개특허 제2007-0005101호는 도체의 표면에 절연체가 형성되어 있는 비수 전해질 전지용 리드선으로서, 상기 절연체에는 도체에 접착되는 접착제 층과, 접착제 층을 기준으로 상기 도체의 반대층에 적층되는 가교 수지층이 형성되고, 상기 가교 수지층에는 접착제 층과 동일한 재료가 충전된 복수의 홈 또는 구멍이 형성되어 있어서, 전극리드 주위에 위치하는 열융착 부위의 전기 절연성과 밀봉성을 향상시킬 수 있는 리드선을 개시하고 있다.Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2007-0005101 discloses a lead wire for a nonaqueous electrolyte battery in which an insulator is formed on the surface of a conductor. The insulator includes an adhesive layer adhered to the conductor, and a cross- A plurality of grooves or holes filled with the same material as the adhesive layer are formed in the crosslinked resin layer so as to improve the electrical insulation and sealing property of the heat fusion portion located around the electrode lead, .

그러나, 개시된 비수 전해질 전지용 리드선은 접착제 층 위에 형성된 가교 수지층에 복수의 홈 또는 구멍을 형성하여, 접착제 층과 동일한 재료를 충전하는 번거로운 제조 공정이 추가되어야 하는 문제점이 있었다.However, the disclosed lead wire for a non-aqueous electrolyte battery has a problem in that a complicated manufacturing process of forming a plurality of grooves or holes in the crosslinked resin layer formed on the adhesive layer and filling the same material as the adhesive layer has to be added.

따라서 본 발명의 목적은 간단한 제조 공정으로 전극 리드와 케이스 사이를 밀봉하기 위한 접착성이 높으면서 변성에 강한 리드 실런트 필름 및 이를 이용한 이차 전지를 제공하는 데 있다.It is therefore an object of the present invention to provide a lead sealant film which is highly resistant to degeneration and has high adhesiveness for sealing between an electrode lead and a case in a simple manufacturing process, and a secondary battery using the lead sealant film.

본 발명에 따른 리드 실런트 필름은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제1층, 상기 제1층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체, 저밀도 폴리올레핀, 가교제 및 페놀계 산화 방지제를 포함하는 제2층 및 상기 제2층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3층을 포함하고, 상기 가교제는 트리메티롤프로판 메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 에칭 리콜 디메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트 및 트리아릴이소시아누레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고, 상기 산화 방지제는 상기 제2층에 포함된 화합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.The lead sealant film according to the present invention comprises a first layer comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer and a low-density polyolefin, a first layer laminated on the first layer and comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, a low-density polyolefin, Based antioxidant and a third layer bonded on the second layer and comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, and a vinyl-based copolymer, wherein the cross-linking agent is trimethylolpropane Wherein said antioxidant is at least one selected from the group consisting of triallyl cyanurate, triallyl cyanurate, triallyl cyanurate, triallyl cyanurate, And 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound contained.

본 발명에 따른 리드 실런트 필름에 있어서, 상기 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the lead sealant film according to the present invention, the acid-modified copolymer is preferably at least one of maleic anhydride modified polypropylene, maleic anhydride modified polyethylene, carboxylic acid modified polypropylene, carboxylic acid modified polyethylene, acrylic modified polypropylene and acrylic modified polyethylene Or the like.

본 발명에 따른 리드 실런트 필름에 있어서, 상기 에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the lead sealant film according to the present invention, the ethylene elastomer includes at least one of ethylene propylene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR).

본 발명에 따른 리드 실런트 필름에 있어서, 상기 저밀도 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 한다.The lead sealant film according to the present invention is characterized in that the low density polyolefin includes at least one of low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).

본 발명에 따른 리드 실런트 필름에 있어서, 상기 제1층은 전체 중량부에 대하여 상기 산변성 공중합체의 비율이 20% 이상인 것을 특징으로 한다.In the lead sealant film according to the present invention, the ratio of the acid-modified copolymer to the total weight part of the first layer is 20% or more.

본 발명에 따른 이차 전지는 복수의 전극 탭을 포함하는 전극 조립체, 상기 복수의 전극 탭에 연결되어 외부로 노출되는 복수의 전극 리드, 상기 복수의 전극 리드 각각의 적어도 일측면에 부착되는 리드 실런트 필름, 상기 복수의 전극 리드의 일부가 외부로 노출된 상태로 상기 전극 조립체를 수용하는 케이스를 포함하고, 상기 리드 실런트 필름은 상기 전극 리드와 상기 케이스 사이에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제1층, 상기 제1층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체, 저밀도 폴리올레핀, 가교제 및 페놀계 산화 방지제를 포함하는 제2층 및 상기 제2층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3층을 포함하고, 상기 가교제는 트리메티롤프로판 메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 에칭 리콜 디메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트 및 트리아릴이소시아누레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고, 상기 산화 방지제는 상기 제2층에 포함된 화합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.A secondary battery according to the present invention includes an electrode assembly including a plurality of electrode tabs, a plurality of electrode leads connected to the plurality of electrode tabs and exposed to the outside, a lead sealant film attached to at least one side of each of the plurality of electrode leads, And a case for accommodating the electrode assembly in a state that a part of the plurality of electrode leads is exposed to the outside, wherein the lead sealant film is bonded between the electrode lead and the case, and the acid-modified copolymer, And a low-density polyolefin; a second layer bonded on the first layer and comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, a low-density polyolefin, a crosslinking agent and a phenol-based antioxidant; And a third layer comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, and a vinyl-based copolymer, wherein the cross- Wherein the antioxidant is at least one selected from the group consisting of platinum methacrylate, pentaerythritol triacrylate, etchrecoll dimethacrylate, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, And 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound contained in the layer.

본 발명에 따른 리드 실런트 필름은 제1층, 제2층 및 제3층에 포함되는 산변성 공중합체를 통해 각 층의 융점을 조절함으로써, 별도의 접착층을 형성하지 않고도, 접착력이 높으면서 변성에 강한 리드 실런트 필름을 제공할 수 있다.The lead sealant film according to the present invention can control the melting point of each layer through the acid-modified copolymer contained in the first layer, the second layer and the third layer, A lead sealant film can be provided.

또한 본 발명에 따른 리드 실런트 필름은 제2층에 가교제를 첨가함으로써, 제2층만 선택적으로 가교시킬 수 있어, 제1층 내지 제3층 사이의 접착력을 높일 수 있다.Further, in the lead sealant film according to the present invention, by adding a crosslinking agent to the second layer, only the second layer can be selectively crosslinked, and the adhesion between the first layer and the third layer can be increased.

또한 본 발명에 따른 리드 실런트 필름은 제2층에 폐놀계 산화 방지제를 제2 화합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부를 포함시킴으로써, 리드 실런트 필름의 산화를 방지하면서 강한 인장 물성을 확보할 수 있다.In addition, the lead sealant film according to the present invention may contain 0.1 to 0.4 parts by weight of the phenolic antioxidant in 100 parts by weight of the second compound in the second layer, thereby ensuring strong tensile properties while preventing oxidation of the lead sealant film .

도 1은 본 발명에 따른 이차 전지를 나타낸 도면이다.
도 2는 도 1의 이차 전지를 조립한 상태에서 전극 리드, 리드 실런트 필름 및 케이스의 조립 상태를 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명에 따른 리드 실런트 필름을 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법을 나타낸 순서도이다.
1 is a view showing a secondary battery according to the present invention.
FIG. 2 is a view showing an assembled state of an electrode lead, a lead sealant film, and a case in a state where the secondary battery of FIG. 1 is assembled.
3 is a view showing a lead sealant film according to the present invention.
4 is a flowchart showing a method of manufacturing a lead sealant film according to the present invention.

하기의 설명에서는 본 발명의 실시예를 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며, 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.In the following description, only parts necessary for understanding the embodiments of the present invention will be described, and the description of other parts will be omitted so as not to obscure the gist of the present invention.

이하에서 설명되는 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념으로 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 바람직한 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary meanings and the inventor is not limited to the meaning of the terms in order to describe his invention in the best way. It should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Therefore, the embodiments described in the present specification and the configurations shown in the drawings are merely preferred embodiments of the present invention, and are not intended to represent all of the technical ideas of the present invention, so that various equivalents And variations are possible.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 보다 상세하게 설명하게 설명하고자 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명에 따른 이차 전지를 나타낸 도면이고, 도 2는 도 1의 이차 전지를 조립한 상태에서 전극 리드, 리드 실런트 필름 및 케이스의 조립 상태를 나타낸 도면이고, 도 3은 본 발명에 따른 리드 실런트 필름을 나타낸 도면이다.FIG. 1 is a view showing a secondary battery according to the present invention, FIG. 2 is a view showing an assembled state of an electrode lead, a lead sealant film and a case in a state where the secondary battery of FIG. 1 is assembled, Fig. 3 is a view showing a lead sealant film. Fig.

도 1 내지 도 3을 참조하면, 본 발명에 따른 이차 전지(10)는 전극 조립체(30), 리드 실런트 필름(80) 및 케이스(20)를 포함한다.Referring to FIGS. 1 to 3, a secondary battery 10 according to the present invention includes an electrode assembly 30, a lead sealant film 80, and a case 20.

전극 조립체(30)는 도시되지는 않지만, 분리막이 개재된 상태에서 양극과 음극이 순차적으로 적층되어 있는 스택형, 긴 시트형의 양극 및 음극을 분리막이 개재된 상태로 적층하여, 단면상 원형 구조로 권취한 후 일측 방향으로 압축하여 단면상 판상형 구조로 제조되는 젤리-롤형 발전 소자가 될 수 있다.Although not shown, the electrode assembly 30 is formed by stacking a stacked, long sheet-like positive electrode and a negative electrode in which an anode and a cathode are sequentially stacked with a separator interposed therebetween in a state in which a separator is interposed therebetween, And then it is compressed in one direction to be a jelly-roll type power generation device which is manufactured in a plate-like structure in cross section.

이러한 전극 조립체(30)는 복수의 전극 탭(40, 50)을 포함할 수 있다. 여기서 복수의 전극 탭(40, 50)은 양극의 집전체로부터 연장되어 돌출되는 양극 탭(40) 및 음극의 집전체로부터 연장되어 돌출되는 음극 탭(50)을 포함할 수 있다. 여기서 양극 집전체 및 음극 집전체가 복수로 구비되는 경우, 양극 탭(40) 및 응극 탭(50) 각각은 복수로 구비되어 용접에 의해 일체로 결합될 수 있다.The electrode assembly 30 may include a plurality of electrode tabs 40 and 50. The plurality of electrode tabs 40 and 50 may include a positive electrode tab 40 protruding from a current collector of the positive electrode and a negative electrode tab 50 protruding from the current collector of the negative electrode. When a plurality of positive electrode current collectors and negative electrode current collectors are provided, the plurality of positive electrode tabs 40 and the plurality of negative electrode tabs 50 may be integrally joined by welding.

또한 전극 조립체(30)는 복수의 전극 탭(40, 50)과 전기적으로 연결되는 복수의 전극 리드(60, 70)를 포함할 수 있다. 여기서 복수의 전극 리드(60, 70)는 양극 탭(40)에 전기적으로 연결되는 양극 전극 리드(60)와, 음극 탭(50)에 전기적으로 연결되는 음극 전극 리드(70)를 포함할 수 있다. 양극 전극 리드(60)와 음극 전극 리드(70)는 용접에 의해 각각 양극 탭(40) 및 음극 탭(50)에 전기적으로 연결될 수 있다.The electrode assembly 30 may include a plurality of electrode leads 60 and 70 electrically connected to the plurality of electrode tabs 40 and 50. The plurality of electrode leads 60 and 70 may include a positive electrode lead 60 electrically connected to the positive electrode tab 40 and a negative electrode lead 70 electrically connected to the negative electrode tab 50 . The positive electrode lead 60 and the negative electrode lead 70 may be electrically connected to the positive electrode tab 40 and the negative electrode tab 50, respectively, by welding.

이러한 전극 조립체(30)는 복수의 전극 리드(60, 70)의 일부가 외부로 노출된 상태에서 케이스(20) 내부에 내장될 수 있다.The electrode assembly 30 may be embedded in the case 20 with a portion of the plurality of electrode leads 60 and 70 exposed to the outside.

리드 실런트 필름(80)은 전극 조립체(30)의 복수의 전극 리드(60, 70) 각각의 적어도 일측면에 부착될 수 있다. 즉 리드 실런트 필름(80)은 복수의 전극 리드(60, 70)와 케이스(20) 사이에 구비되어 케이스(20)의 밀봉도를 높이고, 복수의 전극 리드(60, 70)와 케이스(20) 사이의 전기적 절연 상태를 확보할 수 있다. 여기서 리드 실런트 필름(80)은 복수의 전극 리드(60, 70) 각각의 양측면에 부착될 경우, 서로 동일한 길이를 가져 복수의 전극 리드(60, 70) 각각을 사이에 두고 서로 중첩되어 구비될 수 있다.The lead sealant film 80 may be attached to at least one side of each of the plurality of electrode leads 60 and 70 of the electrode assembly 30. [ The lead sealant film 80 is provided between the plurality of electrode leads 60 and 70 and the case 20 so as to increase the degree of sealing of the case 20. The lead sealant film 80 has a plurality of electrode leads 60 and 70, It is possible to secure an electrically insulated state between them. Here, when the lead sealant film 80 is attached to both side surfaces of the plurality of electrode leads 60 and 70, the lead sealant films 80 may have the same length and may be overlapped with each other with a plurality of electrode leads 60 and 70 therebetween have.

이러한 리드 실런트 필름(80)은 제1층(81), 제2층(82) 및 제3층(83)을 포함할 수 있다.The lead sealant film 80 may include a first layer 81, a second layer 82, and a third layer 83.

여기서 제1층(81)은 복수의 전극 리드(60, 70)와 접촉하는 층으로, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 올리올레핀을 포함하는 제1 화합물을 포함할 수 있다. 여기서 제1 화합물은 산화 방지제를 더 포함할 수 있다.Here, the first layer 81 may include a first compound including an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, and a low density olelefin as a layer in contact with the plurality of electrode leads 60 and 70. Wherein the first compound may further comprise an antioxidant.

여기서 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The acid-modified copolymer may include at least one of maleic anhydride modified polypropylene, maleic anhydride modified polyethylene, carboxylic acid modified polypropylene, carboxylic acid modified polyethylene, acrylic modified polypropylene, and acrylic modified polyethylene.

예컨데 산변성 폴리프로필렌 수지로는 불포화 카르복실산이 그라프트된 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 여기서 폴리프로필렌으로는 호모 타입 폴리프로필렌, 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 즉 산변성 폴리프로필렌 수지로는 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착성과 외장재와의 양호한 열융착을 겸비하는 것으로, 말레산 무수물로 변성함으로써 분자량이 1만 이상인 것을 사용할 수 있다.For example, as the acid-modified polypropylene resin, a random type polypropylene in which an unsaturated carboxylic acid is grafted or a block type polypropylene can be used. As the polypropylene, homo type polypropylene, random type polypropylene or block type polypropylene can be used. That is, the acid-modified polypropylene resin combines adhesiveness to a plurality of electrode leads 60, 70 and good heat fusion with a casing, and it can be modified with maleic anhydride to have a molecular weight of 10,000 or more.

에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The ethylenic elastomer may include at least one of ethylene propylene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR).

저밀도 올리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The low density olefins may include at least one of low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).

한편 제1층(81)은 제1 화합물에서 산변성 공중합체의 비율이 20% 이상이 될 수 있다. 즉 산변성 공중합체를 통하여 제1층(81)에 극성(Polarity)을 부여함으로써, 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착력을 확보할 수 있다. 여기서 산변성 공중합체의 비율이 20% 보다 작을 경우 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착력이 낮아지는 문제점이 발생될 수 있다.On the other hand, in the first layer 81, the proportion of the acid-modified copolymer in the first compound may be 20% or more. That is, by giving the first layer 81 a polarity through the acid-modified copolymer, adhesion with the plurality of electrode leads 60 and 70 can be ensured. If the ratio of the acid-modified copolymer is less than 20%, the adhesive strength to the plurality of electrode leads 60 and 70 may be lowered.

또한 제1층(81)은 산변성 공중합체 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량이 10 중량부 이상이 될 수 있다. 이때 제1층(81)은 융점이 130 ~ 150℃ 사이가 될 수 있다. 즉 제1층(81)은 산변성 공중합체에서 폴리플로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량을 조절하여 융점이 130 ~ 150℃ 가 되도록 설정할 수 있다. 여기서 제1층(81)의 융점이 130℃ 미만인 경우, 이차 전지의 사용자가 고온 환경에 노출되었을때, 신뢰성을 확보할 수 없는 문제점이 있다. 제1층(81)의 융점이 150℃를 초과할 경우, 제2층(82)과의 융점 차이가 작아지고, 결과적으로 공압출시 단락이 발생될 수 있다.The content of the polypropylene or polyethylene in the first layer 81 may be 10 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the acid-modified copolymer. In this case, the melting point of the first layer 81 may be between 130 and 150 ° C. That is, the first layer 81 can be set to have a melting point of 130 to 150 ° C by controlling the content of polypropylene or polyethylene in the acid-modified copolymer. If the melting point of the first layer 81 is less than 130 캜, there is a problem that reliability can not be secured when the user of the secondary battery is exposed to a high temperature environment. If the melting point of the first layer 81 exceeds 150 캜, the difference in melting point with the second layer 82 becomes small, resulting in short-circuiting of the air pressure.

제2층(82)은 제1층(81)과 제3층(83) 사이에 구비되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 올리올레핀을 포함하는 제2 화합물을 포함할 수 있다. 여기서 제2층(82)은 가교제 및 산화 방지제를 더 포함할 수 있다.The second layer 82 is provided between the first layer 81 and the third layer 83 and may include a second compound including an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, and a low density olelefin. Here, the second layer 82 may further include a crosslinking agent and an antioxidant.

여기서 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The acid-modified copolymer may include at least one of maleic anhydride modified polypropylene, maleic anhydride modified polyethylene, carboxylic acid modified polypropylene, carboxylic acid modified polyethylene, acrylic modified polypropylene, and acrylic modified polyethylene.

예컨데 산변성 폴리프로필렌 수지로는 불포화 카르복실산이 그라프트된 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 여기서 폴리프로필렌으로는 호모 타입 폴리프로필렌, 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 즉 산변성 폴리프로필렌 수지로는 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착성과 외장재와의 양호한 열융착을 겸비하는 것으로, 말레산 무수물로 변성함으로써 분자량이 1만 이상인 것을 사용할 수 있다.For example, as the acid-modified polypropylene resin, a random type polypropylene in which an unsaturated carboxylic acid is grafted or a block type polypropylene can be used. As the polypropylene, homo type polypropylene, random type polypropylene or block type polypropylene can be used. That is, the acid-modified polypropylene resin combines adhesiveness to a plurality of electrode leads 60, 70 and good heat fusion with a casing, and it can be modified with maleic anhydride to have a molecular weight of 10,000 or more.

에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The ethylenic elastomer may include at least one of ethylene propylene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR).

저밀도 올리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The low density olefins may include at least one of low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).

가교제는 트리메티롤프로판 메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 에칭 리콜 디메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 및 트리아릴이소시아누레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 하나가 될 수 있다. 여기서 제2층(82)은 가교제를 포함함으로써, 제1층(81), 제2층(82) 및 제3층(83)을 공압출 한 후에, 전자선을 조사하여 제2층(82)을 선택적으로 가교 시킴으로써 제1층(81), 제2층(82) 및 제3층(83) 사이의 접착력을 높일 수 있다.The cross-linking agent may be at least one selected from the group consisting of trimethylolpropane methacrylate, pentaerythritol triacrylate, etchrecoll dimethacrylate, triallyl cyanurate, and triarylisocyanurate. The second layer 82 includes a crosslinking agent so that the first layer 81, the second layer 82 and the third layer 83 are co-extruded and then irradiated with an electron beam to form the second layer 82 By selectively crosslinking, adhesion between the first layer 81, the second layer 82, and the third layer 83 can be enhanced.

산화 방지제는 페놀계 산화 방지제를 포함할 수 있으며, 제2층(82)에 포함된 제2 화합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부를 포함할 수 있다. 여기서 산화 방지제가 0.4 중량부를 초과할 경우, 접착력이 저하되는 문제가 발생될 수 있다.The antioxidant may include a phenolic antioxidant and may include 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the second compound contained in the second layer 82. If the amount of the antioxidant exceeds 0.4 part by weight, the adhesive strength may be lowered.

또한 제2층(82)은 무기 충진제를 더 포함할 수 있다. 예컨데 무기 충전제는 점토(Clay), 실리카(Silica), 탄산칼슘(CaCO3), 이산화 티타늄(TiO2), 유리 섬유 등을 포함할 수 있다. 무기 충진제는 표면 에너지가 높아 극성이 낮은 올레핀계 고분자와는 친화성이 없지만, 산변성 공중합체의 함량에 의해 제2층(82)과 대비하여 극성이 높은 제1층(81)과의 극성 차이에 의해 무기 충진제의 고분자 간 이동 현상에 의해 고분자들의 계면에 무기 충진제를 위치시켜 접착력을 높일 수 있다.The second layer 82 may further include an inorganic filler. For example, the inorganic filler may include Clay, Silica, Calcium Carbonate (CaCO 3 ), Titanium Dioxide (TiO 2 ), Glass Fiber, and the like. The inorganic filler has no affinity with an olefin polymer having a low surface energy due to its high surface energy. However, due to the content of the acid-modified copolymer, the polarity difference between the first layer 81 and the second layer 82 The inorganic filler can be positioned at the interface of the polymer by the transfer of the inorganic filler to the polymer.

또한 제2층(82)은 산변성 공중합체 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량이 20 중량부 이상이 될 수 있다. 이때 제2층(82)은 융점이 150 ~ 170℃ 가 될 수 있다. 여기서 제2층(82)의 융점이 150℃ 미만일 경우, 제1층(81) 또는 제3층(83)과의 융점 차이가 작아 공압출시 단락이 발생될 가능성이 있으며, 170℃를 초과하여 융점을 조절하는 것은 힘들다.The content of the polypropylene or polyethylene in the second layer 82 may be 20 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the acid-modified copolymer. In this case, the melting point of the second layer 82 may be 150 to 170 ° C. If the melting point of the second layer 82 is less than 150 ° C, there is a possibility that the pneumatic pressure short-circuiting may occur due to a small difference in melting point from the first layer 81 or the third layer 83, It is difficult to control.

제3층(83)은 제2층(82)과 접합되며, 케이스(20)와 실질적으로 맞닿는 부분이다. 이러한 제3층(83)은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3 화합물을 포함할 수 있다.여기서 제2층(82)은 산화 방지제를 더 포함할 수 있다.The third layer 83 is bonded to the second layer 82 and substantially abuts the case 20. The third layer 83 may include a third compound including an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, and a vinyl-based copolymer. The second layer 82 may further include an antioxidant.

여기서 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The acid-modified copolymer may include at least one of maleic anhydride modified polypropylene, maleic anhydride modified polyethylene, carboxylic acid modified polypropylene, carboxylic acid modified polyethylene, acrylic modified polypropylene, and acrylic modified polyethylene.

예컨데 산변성 폴리프로필렌 수지로는 불포화 카르복실산이 그라프트된 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 여기서 폴리프로필렌으로는 호모 타입 폴리프로필렌, 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 즉 산변성 폴리프로필렌 수지로는 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착성과 외장재와의 양호한 열융착을 겸비하는 것으로, 말레산 무수물로 변성함으로써 분자량이 1만 이상인 것을 사용할 수 있다.For example, as the acid-modified polypropylene resin, a random type polypropylene in which an unsaturated carboxylic acid is grafted or a block type polypropylene can be used. As the polypropylene, homo type polypropylene, random type polypropylene or block type polypropylene can be used. That is, the acid-modified polypropylene resin combines adhesiveness to a plurality of electrode leads 60, 70 and good heat fusion with a casing, and it can be modified with maleic anhydride to have a molecular weight of 10,000 or more.

에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The ethylenic elastomer may include at least one of ethylene propylene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR).

비닐계 공중합체는 에틸렌초산비닐 공중합체(ethylene vinyl acetate) 또는 에틸렌염화비닐 공중합체(ethylene vinyl chloride)를 포함할 수 있다.The vinyl-based copolymer may include ethylene vinyl acetate or ethylene vinyl chloride.

또한 제3층(83)은 산변성 공중합체 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량이 10 중량부 이상이 될 수 있다. 이때 제1층(83)은 융점이 130 ~ 150℃ 사이가 될 수 있다. 즉 제3층(83)은 산변성 공중합체에서 폴리플로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량을 조절하여 융점이 130 ~ 150℃ 가 되도록 설정할 수 있다. 여기서 제3층(83)의 융점이 130℃ 미만인 경우, 이차 전지의 사용자가 고온 환경에 노출되었을때, 신뢰성을 확보할 수 없는 문제점이 있다. 제3층(83)의 융점이 150℃를 초과할 경우, 제2층(82)과의 융점 차이가 작아지고, 결과적으로 공압출시 단락이 발생될 수 있다.The content of the polypropylene or polyethylene in the third layer 83 may be 10 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the acid-modified copolymer. In this case, the melting point of the first layer 83 may be between 130 and 150 ° C. That is, the third layer 83 can be set to have a melting point of 130 to 150 ° C by controlling the content of polypropylene or polyethylene in the acid-modified copolymer. If the melting point of the third layer 83 is less than 130 캜, there is a problem that reliability can not be secured when the user of the secondary battery is exposed to a high temperature environment. If the melting point of the third layer 83 exceeds 150 캜, the difference in melting point with the second layer 82 becomes small, resulting in short-circuiting of the air pressure.

즉 제1층, 제2층 및 제3층의 융점을 M1, M2 및 M3로 표현하였을때, M2 > M1 > M3 를 만족할 수 있다. 여기서 M1과 M3의 차이는 10 ~ 20℃가 될 수 있다.That is, when the melting points of the first layer, the second layer and the third layer are denoted by M1, M2 and M3, M2> M1> M3 can be satisfied. Here, the difference between M1 and M3 can be 10 to 20 占 폚.

케이스(20)는 복수의 전극 리드(60, 70)의 일부가 노출된 상태에서 내부에 전극 조립체(30)를 수용할 수 있다. 이러한 케이스(20)는 전극 조립체(30)를 수용하기 위한 공간이 형성된 케이스 본체(21)와, 케이스 본체(21)와 결합되어 전극 조립체(30)를 밀봉하는 케이스 커버(22)를 포함할 수 있다. 여기서 케이스 본체(21)와 케이스 커버(22)는 각각 외부 피복층(20a)과, 배리어층(20b) 및 내부 실란트층(20c)를 포함할 수 있다. 예컨데 외부 피복층(20a)은 연신 나일론 필름(ONy)을 포함할 수 있다. 예컨데 배리어층(20b)은 알루미늄을 포함할 수 있다. 예컨데 내부 실란트 층(20c)은 무연신 폴리프로필렌 필름(CPP)을 포함할 수 있다. 또한 내부 실란트층(20c)의 테두리에는 핫멜트층(미도시)이 코팅되어 있어, 케이스 본체(21)와 케이스 커버(22)는 열융착기에 의해 서로 열과 압력을 통해 밀착 고정될 수 있다.The case 20 can receive the electrode assembly 30 in a state where a part of the plurality of electrode leads 60 and 70 is exposed. The case 20 may include a case body 21 having a space for accommodating the electrode assembly 30 and a case cover 22 coupled to the case body 21 to seal the electrode assembly 30 have. The case body 21 and the case cover 22 may include an outer coating layer 20a and a barrier layer 20b and an inner sealant layer 20c, respectively. For example, the outer coating layer 20a may include a stretched nylon film (ONy). For example, the barrier layer 20b may comprise aluminum. For example, the inner sealant layer 20c may comprise a lead-free polypropylene film (CPP). In addition, a hot melt layer (not shown) is coated on the rim of the inner sealant layer 20c, so that the case body 21 and the case cover 22 can be tightly fixed to each other by heat and pressure.

이하 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법에 대하여 설명하도록 한다.Hereinafter, a method of manufacturing a lead sealant film according to the present invention will be described.

도 4는 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법을 나타낸 순서도이다.4 is a flowchart showing a method of manufacturing a lead sealant film according to the present invention.

도 4를 참조하면, 먼저 S10 단계에서 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물을 제조한다. 여기서 제1 화합물은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 제2 화합물은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 제3 화합물은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함할 수 있다. 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체, 저밀도 폴리올레핀 및 비닐계 공중합체에 대한 예시는 상술하였으므로 생략하도록 한다. 여기서 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물은 마스터 배치(Master batch) 형태로 형성할 수 있다.Referring to FIG. 4, a first compound, a second compound, and a third compound are prepared in step S10. Here, the first compound may include an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, and a low-density polyolefin. The second compound may include an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, and a low-density polyolefin. The third compound may include an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, and a vinyl-based copolymer. Examples of the acid-denatured copolymer, the ethylene-based elastomer, the low-density polyolefin and the vinyl-based copolymer have been described above and will be omitted. Here, the first compound, the second compound and the third compound may be formed in a master batch form.

또한 S10 단계에서 제2 화합물에 가교제를 첨가할 수 있다. 제2 화합물에 가교제를 첨가함으로써, 후술할 S30 단계에서 전자선 조사를 통해 제2 화합물이 포함된 제2층을 선택적으로 가교시킬 수 있다.In step S10, a crosslinking agent may be added to the second compound. By adding a crosslinking agent to the second compound, the second layer containing the second compound can be selectively crosslinked through electron beam irradiation in a step S30 to be described later.

더하여 S10 단계에서 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물에 산화 방지제를 첨가할 수 있으며, 바람직하게는 제2 화합물에 가교제를 첨가하고, 제1 및 제3 화합물에 산화 방지제를 첨가할 수 있다.In addition, an antioxidant may be added to the first compound, the second compound and the third compound in the step S10, preferably a crosslinking agent is added to the second compound, and an antioxidant is added to the first and third compounds .

또한 S10 단계에서 제2 화합물에 무기 충진제를 첨가할 수 있다. 여기서 무기 충진제는 표면 에너지가 높아 극성이 낮은 올레핀계 고분자와는 친화성이 없지만, 산변성 공중합체의 함량에 의해 제2 화합물을 포함하는 제2층과 대비하여 극성이 높은 제1 화합물을 포함하는 제1층과의 극성 차이에 의해 무기 충진제의 고분자 간 이동 현상에 의해 고분자들의 계면에 무기 충진제를 위치시켜 접착력을 높일 수 있다.In step S10, an inorganic filler may be added to the second compound. Herein, the inorganic filler has a high surface energy and is not compatible with an olefinic polymer having a low polarity. However, the content of the acid-modified copolymer includes a first compound having a high polarity as compared to a second layer containing a second compound Due to the polarity difference between the first layer and the inorganic filler, the inorganic filler can be positioned at the interface between the polymer and the inorganic filler, thereby enhancing the adhesion.

다음으로 S20 단계에서 마스터 배치 형태의 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물을 공압출하여 제1 화합물을 포함하는 제1층, 제2 화합물을 포함하는 제2층, 제3 화합물을 포함하는 제3층을 포함하는 리드 실런트 필름을 제조할 수 있다. 여기서 제1층, 제2층 및 제3층의 산변성 공중합체에 포함된 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 함량을 달리하여, 제1층, 제2층 및 제3층 사이에 융점을 달리하여 별도의 접착층이 필요없이 공압출을 통해 라미네이트 구조를 갖는 리드 실런트 필름을 제조할 수 있다. 이에 따라 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법은 제조 비용을 절감할 수 있다.Next, in step S20, a first layer comprising the first compound, a second layer comprising the second compound, and a third compound are co-extruded from the masterbatch in the form of a first compound, a second compound and a third compound A lead sealant film including the third layer can be produced. Here, the content of polyethylene or polypropylene contained in the acid-modified copolymer of the first layer, the second layer and the third layer is different from that of the first layer, the second layer and the third layer, It is possible to produce a lead sealant film having a laminate structure through coextrusion. Accordingly, the manufacturing method of the lead sealant film according to the present invention can reduce the manufacturing cost.

예컨데 제1층, 제2층 및 제3층의 융점을 M1, M2 및 M3로 표현하였을때, M2 > M1 > M3 를 만족할 수 있다. 여기서 M1과 M3의 차이는 10 ~ 20℃가 될 수 있다. 여기서 제2층(82)의 융점 M2는 150 ~ 170℃가 될 수 있으며, 제1층 및 제3층의 융점 M1 및 M3는 130 ~ 150℃가 될 수 있다.For example, when the melting points of the first layer, the second layer and the third layer are denoted by M1, M2 and M3, M2> M1> M3 can be satisfied. Here, the difference between M1 and M3 can be 10 to 20 占 폚. The melting point M2 of the second layer 82 may be 150 to 170 占 폚, and the melting points M1 and M3 of the first layer and the third layer may be 130 to 150 占 폚.

다음으로 S30 단계에서 리드 실런트 필름에 전자선을 조사하여 제2층을 선택적으로 가교시킬 수 있다. 즉 S10 단계에서 제2 화합물에 가교제를 포함시키고, S30 단계에서 전자선을 조사하여 제2층을 선택적으로 가교시킴으로써 제1층, 제2층 및 제3층 사이에 접착력을 배가 시킬 수 있다.Next, in step S30, the lead sealant film may be irradiated with an electron beam to selectively crosslink the second layer. That is, the adhesive force can be doubled between the first layer, the second layer and the third layer by including a crosslinking agent in the second compound in Step S10 and selectively crosslinking the second layer by irradiating electron beams in Step S30.

다음으로 S40 단계에서 리드 실런트 필름을 열합지 공정을 통해 완전히 합지시켜 본 발명에 따른 리드 실런트 필름을 제조할 수 있다.Next, the lead sealant film according to the present invention can be manufactured by completely lapping the lead sealant film through a heat lapping process in step S40.

한편 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법에서는 공압출된 리드 실런트 필름에 전자선을 조사(S30) 한 후 열합지 공정(S40)을 수행하지만 이에 한정된 것은 아니고, 열합지 공정(S40)을 수행한 후 전자선을 조사(S30)시킬 수 있다.Meanwhile, in the method of manufacturing a lead sealant film according to the present invention, the coextruded lead sealant film is irradiated with an electron beam (S30) and then subjected to a heat laminating process (S40), but the present invention is not limited thereto. The electron beam can be irradiated (S30).

이하 실시예를 통해 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명하도록 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples.

실시예Example

실시예는 ter-ppp(PP-PE-MAH)와, EBR(Ethylene-Butylene Rubber) 및 LLDPE를 혼합하여 제1 화합물 및 제2 화합물을 제조하고, ter-ppp(PP-PE-MAH)와, EBR(Ethylene-Butylene Rubber) 및 EVA(Ethylene-vinyl acetate copolymer)를 혼합하여 제3 화합물을 제조하였다. 여기서 제2 화합물에 가교제(트리메티롤프로판 메타크릴레이트) 및 폐놀계 산화 방지제를 제2 화합물 100 중량부에 대하여 0.2 중량부로 첨가하였다.Examples are prepared by mixing ter-ppp (PP-PE-MAH), Ethylene-Butylene Rubber (EBR) and LLDPE to prepare a first compound and a second compound, A third compound was prepared by mixing ethylene-butylene rubber (EBR) and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). Here, a crosslinking agent (trimethylolpropane methacrylate) and a phenolic antioxidant were added to the second compound in an amount of 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the second compound.

다음으로 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물을 순서대로 적층하고 공압출하여 필름을 제조하였다.Next, the first compound, the second compound and the third compound were laminated in order and co-extruded to prepare a film.

그리고 제조된 필름에 전자선을 조사하고, 열합지 공정을 통해 본 발명의 실시예에 따른 리드 실런트 필름을 제조하였다.Then, the produced film was irradiated with an electron beam, and a lead sealant film according to an embodiment of the present invention was produced through a heat lapping process.

비교예Comparative Example

비교예는 실시예에 동일한 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물을 제조하고, 제1 화합물 제2 화합물 및 제3 화합물을 순서대로 적층하고 공압출하여 필름을 제조하였다.In Comparative Examples, the same first compound, second compound and third compound were prepared in the examples, and the first compound second compound and the third compound were laminated in order and co-extruded to prepare a film.

여기서 제2 화합물에 가교제(트리메티롤프로판 메타크릴레이트) 및 폐놀계 산화 방지제를 제2 화합물 100 중량부에 대하여 0.8 중량부로 첨가하였다.Here, a crosslinking agent (trimethylolpropane methacrylate) and a phenolic antioxidant were added to the second compound in an amount of 0.8 parts by weight based on 100 parts by weight of the second compound.

하기의 표 1는 실시예 및 비교예에 따른 리드 실런트 필름의 인장 물성을 나타낸 표이다.Table 1 below shows the tensile properties of the lead sealant films according to Examples and Comparative Examples.


비교예Comparative Example 실시예Example
100㎛100 탆 150150 100100 150150 항복강도Yield strength MDMD 13.82 N/㎟13.82 N / mm < 2 & 14.20 N/㎟14.20 N / mm < 2 & 21.33 N/㎟21.33 N / mm < 2 > 22.12 N/㎟22.12 N / mm < 2 > TDTD 12.32 N/㎟12.32 N / mm < 2 & 13.11 N/㎟13.11 N / mm < 2 > 20.38 N/㎟20.38 N / mm < 2 & 21.01 N/㎟21.01 N / mm < 2 > 인장강도The tensile strength MDMD 23.45 N/㎟23.45 N / mm < 2 & 24.21 N/㎟24.21 N / mm < 2 & 40.77 N/㎟40.77 N / mm < 2 & 50.00 N/㎟50.00 N / mm < 2 & TDTD 22.22 N/㎟22.22 N / mm < 2 > 21.21 N/㎟21.21 N / mm < 2 & 39.18 N/㎟39.18 N / mm < 2 & 38.18 N/㎟38.18 N / mm < 2 > 연신율Elongation MDMD 425.05 %425.05% 432.76 %432.76% 708.50 %708.50% 777.99 %777.99% TDTD 423.03 %423.03% 412.76 %412.76% 806.77 %806.77% 796.49 %796.49%

표 2를 참조하면, 실시예와 비교예에 대한 인장 물성을 분석하였다.Referring to Table 2, the tensile properties of Examples and Comparative Examples were analyzed.

한편 항복강도는 필름의 강성과 연관이 있으며, 제작 공정성(필름의 공급, 열융착과정, 연화성 등)을 고려할 때 적정 범위는 15 ~ 40 N/㎟ 수준이다. On the other hand, the yield strength is related to the stiffness of the film, and the appropriate range is 15 ~ 40 N / ㎟ considering the processability (film supply, heat welding process, softness etc).

실시예와 비교예에 대한 항복강도를 측정한 결과, 실시예는 항복강도가 15 ~ 40 N/㎟ 에 포함되어 있으나, 비교예는 실시예와 대비하여 낮은 수준인 15 N/㎟ 이하인 것을 확인할 수 있었다.As a result of measuring the yield strengths of the examples and comparative examples, it was confirmed that the examples had a yield strength of 15 to 40 N / mm 2, but the comparative example was lower than 15 N / mm 2 there was.

또한 제작 공정성을 고려할 때 적정 인장강도는 30 ~ 60 N/㎟, 연신율은 500 ~ 1000% 수준인데, 실시예는 적정 인장강도 및 연신율을 모두 만족하는 반면에, 비교예는 인장강도가 30N/㎟ 이하, 연신율이 500% 이하인 것을 확인할 수 있었다.Considering the manufacturing processability, the appropriate tensile strength is 30 ~ 60 N / mm < 2 >, and the elongation is 500~1000%. The example satisfies all of the appropriate tensile strength and elongation while the comparative example has a tensile strength of 30N / And the elongation was 500% or less.

즉 실시예와 비교예는 폐놀계 산화 방지제를 첨가하여 제조되는 리드 실런트 필름의 산화를 방지할 수는 있으나, 비교예의 인장 물성이 실시예와 대비하여 현저히 떨어지는 것을 확인할 수 있었다..That is, although Examples and Comparative Examples can prevent the oxidation of the lead sealant film prepared by adding the phenolic antioxidant, the tensile properties of the comparative examples are significantly lower than those of the Examples.

한편, 본 도면에 개시된 실시예는 이해를 돕기 위해 특정 예를 제시한 것에 지나지 않으며, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다. 여기에 개시된 실시예 이외에도 본 발명의 기술적 사상에 바탕을 둔 다른 변형예들이 실시 가능하다는 것은, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게는 자명한 것이다.It should be noted that the embodiments disclosed in the drawings are merely examples of specific examples for the purpose of understanding, and are not intended to limit the scope of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that other modifications based on the technical idea of the present invention are possible in addition to the embodiments disclosed herein.

10 : 이차 전지 20 : 케이스
21 : 케이스 본체 22 : 케이스 커버
30 : 전극 조립체 40 : 양극 전극 탭
50 : 음극 전극 탭 60 : 양극 전극 리드
70 : 음극 전극 리드 80 : 리드 실런트 필름
81 : 제1층 82 : 제2층
83 : 제3층
10: Secondary battery 20: Case
21: Case body 22: Case cover
30: electrode assembly 40: positive electrode tab
50: cathode electrode tab 60: anode electrode lead
70: cathode electrode lead 80: lead sealant film
81: first layer 82: second layer
83: Third floor

Claims (6)

산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제1층;
상기 제1층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체, 저밀도 폴리올레핀, 가교제 및 페놀계 산화 방지제를 포함하는 제2층; 및
상기 제2층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3층; 을 포함하고,
상기 가교제는 트리메티롤프로판 메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 에칭 리콜 디메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트 및 트리아릴이소시아누레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고,
상기 페놀계 산화 방지제는 상기 제2층에 포함된 화합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 리드 실런트 필름.
A first layer comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer and a low-density polyolefin;
A second layer joined on the first layer and comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, a low-density polyolefin, a crosslinking agent and a phenol-based antioxidant; And
A third layer bonded on the second layer and comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer, and a vinyl-based copolymer; / RTI >
Wherein the cross-linking agent comprises at least one member selected from the group consisting of trimethylolpropane methacrylate, pentaerythritol triacrylate, etchrecoll dimethacrylate, triallyl cyanurate and triarylisocyanurate,
Wherein the phenolic antioxidant comprises 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound contained in the second layer.
제1항에 있어서,
상기 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 리드 실런트 필름.
The method according to claim 1,
Wherein said acid-modified copolymer comprises at least one of maleic anhydride modified polypropylene, maleic anhydride modified polyethylene, carboxylic acid modified polypropylene, carboxylic acid modified polyethylene, acrylic modified polypropylene and acrylic modified polyethylene. Sealant film.
제1항에 있어서,
상기 에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 리드 실런트 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the ethylenic elastomer comprises at least one of ethylene propylene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR).
제1항에 있어서,
상기 저밀도 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 리드 실런트 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the low density polyolefin comprises at least one of low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).
제1항에 있어서,
상기 제1층은 전체 중량부에 대하여 상기 산변성 공중합체의 비율이 20% 이상인 것을 특징으로 하는 리드 실런트 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the ratio of the acid-modified copolymer to the total weight part of the first layer is 20% or more.
복수의 전극 탭을 포함하는 전극 조립체;
상기 복수의 전극 탭에 연결되어 외부로 노출되는 복수의 전극 리드;
상기 복수의 전극 리드 각각의 적어도 일측면에 부착되는 리드 실런트 필름;
상기 복수의 전극 리드의 일부가 외부로 노출된 상태로 상기 전극 조립체를 수용하는 케이스; 를 포함하고,
상기 리드 실런트 필름은 상기 전극 리드와 상기 케이스 사이에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제1층, 상기 제1층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체, 저밀도 폴리올레핀, 가교제 및 페놀계 산화 방지제를 포함하는 제2층 및 상기 제2층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3층을 포함하고,
상기 가교제는 트리메티롤프로판 메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 에칭 리콜 디메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트 및 트리아릴이소시아누레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고,
상기 페놀계 산화 방지제는 상기 제2층에 포함된 화합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 리드 실런트 필름.
An electrode assembly including a plurality of electrode tabs;
A plurality of electrode leads connected to the plurality of electrode tabs and exposed to the outside;
A lead sealant film attached to at least one side of each of the plurality of electrode leads;
A case for accommodating the electrode assembly in a state that a part of the plurality of electrode leads is exposed to the outside; Lt; / RTI >
Wherein the lead sealant film is bonded between the electrode lead and the case and has a first layer comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer and a low-density polyolefin, an acid-modified copolymer bonded to the first layer, A second layer comprising an elastomer, a low-density polyolefin, a crosslinking agent and a phenol-based antioxidant, and a third layer bonded on the second layer and comprising an acid-modified copolymer, an ethylenic elastomer and a vinyl-
Wherein the cross-linking agent comprises at least one member selected from the group consisting of trimethylolpropane methacrylate, pentaerythritol triacrylate, etchrecoll dimethacrylate, triallyl cyanurate and triarylisocyanurate,
Wherein the phenolic antioxidant comprises 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound contained in the second layer.
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