KR102048258B1 - Lead sealant films and secondary batteries using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 전극 리드와 케이스 사이를 밀봉하기 위한 접착성이 높으면서 변성에 강한 리드 실런트 필름 및 이를 이용한 이차 전지에 관한 것이다. 본 발명에 따른 리드 실런트 필름은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제1층, 제1층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제2층 및, 제2층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3층을 포함한다.The present invention relates to a lead sealant film having high adhesiveness for sealing between an electrode lead and a case, and resistant to denaturation, and a secondary battery using the same. The lead sealant film according to the present invention is bonded on a first layer and a first layer comprising an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer and a low density polyolefin, and a second including the acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer and a low density polyolefin. And a third layer bonded onto the second layer and comprising an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer and a vinyl-based copolymer.
Description
본 발명은 이차 전지에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 전극 리드와 케이스 사이를 밀봉하기 위한 접착성이 높으면서 변성에 강한 리드 실런트 필름 및 이를 이용한 이차 전지에 관한 것이다.The present invention relates to a secondary battery, and more particularly, to a lead sealant film resistant to denaturation while having high adhesiveness for sealing between an electrode lead and a case, and a secondary battery using the same.
최근, 소형 경량화된 카메라 일체형 비디오 테이프 레코더(VTR), 휴대 전화, 휴대용 컴퓨터 등의 휴대용 전자 기기가 많이 등장하고 있다. 그리고 이들 전자 기기의 휴대용 전원으로서, 전지, 특히 이차 전지, 그 중에서도 비수 전해질 이차 전지(소위 리튬 이온 전지)에 대해서, 연구 개발이 활발히 진행되고 있다. In recent years, many portable electronic devices, such as a compact lightweight camera integrated video tape recorder (VTR), a mobile telephone, and a portable computer, have emerged. As a portable power source for these electronic devices, research and development are being actively conducted on batteries, particularly secondary batteries, and especially nonaqueous electrolyte secondary batteries (so-called lithium ion batteries).
대표적으로 전지의 형상 면에서는 얇은 두께로 휴대폰 등과 같은 제품들에 적용될 수 있는 각형 이차전지와 파우치형 이차전지에 대한 수요가 높고, 재료 면에서는 높은 에너지 밀도, 방전 전압, 출력 안정성의 리튬이온 전지, 리튬이온 폴리머 전지 등과 같은 리튬 이차전지에 대한 수요가 높다.Representatively, there is a high demand for rectangular secondary batteries and pouch secondary batteries, which can be applied to products such as mobile phones with a thin thickness in terms of shape of batteries, and lithium ion batteries with high energy density, discharge voltage, and output stability in terms of materials. There is a high demand for lithium secondary batteries such as lithium ion polymer batteries.
리튬 이차전지는 박형 경량이라는 이점을 살리기 위해 플라스틱 필름이나 플라스틱 필름과 금속을 접합시킨 소위 라미네이트 필름을 이용하여 전지 소자를 봉입하는 타입의 전지가 다양하게 연구되고 있다.Lithium secondary batteries have been researched in various types of batteries for encapsulating battery elements using a plastic film or a so-called laminate film in which a plastic film and a metal are bonded in order to take advantage of thin and lightweight.
한편 파우치형 리튬 이차전지는 전극 조립체와, 전극 조립체로부터 연장되어 있는 전극 탭들과, 전극 탭들에 용접되어 있는 전극 리드들 및 전극 조립체를 수용하는 케이스를 포함하여 구성된다.Meanwhile, the pouch-type lithium secondary battery includes an electrode assembly, electrode tabs extending from the electrode assembly, electrode leads welded to the electrode tabs, and a case accommodating the electrode assembly.
여기서 전극 리드와 케이스는 필름을 사이에 두고, 열융착에 의해 일체화 된다. 이때 열융착 과정에서 상대적으로 높은 열 또는 압력이 인가되면, 필름이 손상되어 전극 리드가 노출되는 문제점이 발생된다.Here, the electrode lead and the case are integrated by thermal fusion with a film interposed therebetween. At this time, if a relatively high heat or pressure is applied in the heat fusion process, the film is damaged and the electrode leads are exposed.
이에 따라 케이스와 전극 리드가 접촉되어 단락이 발생되므로, 안전성이 크게 저하되고, 전지의 수명이 단축되는 문제점이 있었다.As a result, since the case and the electrode lead are brought into contact with each other, a short circuit occurs, so that there is a problem that the safety is greatly lowered and the battery life is shortened.
또한 파우치형 리튬 이차전지는 계속되는 충방전 작동과, 진동, 낙하 등의 외력 등에 의하여 필름과 케이스 또는 필름과 전극 리드의 접착력이 감소하여 내부 전해액이 누출되는 문제점이 발생될 수 있다.In addition, the pouch-type lithium secondary battery may have a problem in that the internal electrolyte leaks due to the decrease in adhesion between the film and the case or the film and the electrode lead due to continuous charge and discharge operations and external forces such as vibration and dropping.
한편 일본공개특허 제2006-0128096호에는 양극, 음극 및 분리막을 적층 필름 형태로 전지케이스에 수납한 비수 전해질 전지용 리드선으로서, 상기 전지케이스에 열융착 되어 연결되는 부분의 전극리드선 표면에는 폴리아크릴산을 포함하는 수지 성분과 금속염을 포함하는 처리액의 도포에 의하여 복합 피막층을 형성하고, 상기 복합 피막층의 외측에 상기 전지케이스에 열융착되는 절연체를 형성함으로써, 전극리드 주위의 열융착 부위에서, 전지 내부로의 수분 침투를 막고 접착력을 향상시킬 수 있는 비수 전해질 전지용 리드선을 개시하고 있다.On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-0128096 is a lead wire for a nonaqueous electrolyte battery in which a positive electrode, a negative electrode, and a separator are stored in a battery case in a laminated film form. The composite coating layer is formed by application of a treatment liquid containing a resin component and a metal salt, and an insulator that is thermally fused to the battery case is formed on the outside of the composite coating layer. Disclosed is a nonaqueous electrolyte battery lead wire that can prevent moisture infiltration and improve adhesion.
개시된 비수 전해질 전지용 리드선은 수지 성분과 금속염 성분의 배합비를 조절하여 전극리드의 표면에 도포하는 공정이 추가되므로, 전극리드의 제조 공정이 복잡한 문제점이 있었다.In the disclosed nonaqueous electrolyte battery lead wire, a step of applying a compounding ratio of a resin component and a metal salt component to the surface of the electrode lead is added, and thus, the manufacturing process of the electrode lead has a complicated problem.
또한 일본공개특허 제2007-0005101호는 도체의 표면에 절연체가 형성되어 있는 비수 전해질 전지용 리드선으로서, 상기 절연체에는 도체에 접착되는 접착제 층과, 접착제 층을 기준으로 상기 도체의 반대층에 적층되는 가교 수지층이 형성되고, 상기 가교 수지층에는 접착제 층과 동일한 재료가 충전된 복수의 홈 또는 구멍이 형성되어 있어서, 전극리드 주위에 위치하는 열융착 부위의 전기 절연성과 밀봉성을 향상시킬 수 있는 리드선을 개시하고 있다.In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-0005101 is a lead wire for a nonaqueous electrolyte battery in which an insulator is formed on a surface of a conductor. The resin layer is formed, and the crosslinked resin layer is formed with a plurality of grooves or holes filled with the same material as the adhesive layer, so that the lead wire can improve the electrical insulation and the sealing property of the heat-sealed portion located around the electrode lead. Is starting.
그러나, 개시된 비수 전해질 전지용 리드선은 접착제 층 위에 형성된 가교 수지층에 복수의 홈 또는 구멍을 형성하여, 접착제 층과 동일한 재료를 충전하는 번거로운 제조 공정이 추가되어야 하는 문제점이 있었다.However, the disclosed nonaqueous electrolyte battery lead has a problem in that a cumbersome manufacturing process for filling the same material as the adhesive layer is formed by forming a plurality of grooves or holes in the crosslinked resin layer formed on the adhesive layer.
따라서 본 발명의 목적은 간단한 제조 공정으로 전극 리드와 케이스 사이를 밀봉하기 위한 접착성이 높으면서 변성에 강한 리드 실런트 필름 및 이를 이용한 이차 전지를 제공하는 데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a lead sealant film resistant to denaturation while having high adhesiveness for sealing between an electrode lead and a case by a simple manufacturing process, and a secondary battery using the same.
본 발명에 따른 리드 실런트 필름은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제1층, 상기 제1층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제2층 및 상기 제2층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3층을 포함하는 것을 특징으로 한다.The lead sealant film according to the present invention comprises a first layer comprising an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, and a low density polyolefin, and a first layer including the acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, and a low density polyolefin. And a third layer bonded to the second layer and the second layer and including an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, and a vinyl-based copolymer.
본 발명에 따른 리드 실런트 필름에 있어서, 상기 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the lead sealant film according to the present invention, the acid-modified copolymer is at least one of maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyethylene, carboxylic acid-modified polypropylene, carboxylic acid-modified polyethylene, acrylic-modified polypropylene, and acrylic-modified polyethylene. It is characterized by including any one.
본 발명에 따른 리드 실런트 필름에 있어서, 상기 에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the lead sealant film according to the present invention, the ethylene-based elastic body is characterized in that it comprises at least one of ethylene-propylene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR).
본 발명에 따른 리드 실런트 필름에 있어서, 상기 저밀도 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 적어도 어느 하나를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the lead sealant film according to the present invention, the low density polyolefin is characterized in that it comprises at least one of low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).
본 발명에 따른 리드 실런트 필름에 있어서, 상기 제1층은 전체 중량부에 대하여 상기 산변성 공중합체의 비율이 20% 이상인 것을 특징으로 한다.In the lead sealant film according to the present invention, the first layer is characterized in that the ratio of the acid-modified copolymer to 20 parts by weight of 20% or more.
본 발명에 따른 이차 전지는 복수의 전극 탭과, 상기 복수의 전극 탭에 연결되어 외부로 노출되는 복수의 전극 리드를 포함하는 전극 조립체, 상기 복수의 전극 리드 각각의 적어도 일측면에 부착되는 리드 실런트 필름, 상기 복수의 전극 리드의 일부가 외부로 노출된 상태로 상기 전극 조립체를 수용하는 케이스; 를 포함하고, 상기 리드 실런트 필름은 상기 전극 리드와 상기 케이스 사이에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제1층, 상기 제1층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제2층 및 상기 제2층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3층을 포함하는 것을 특징으로 한다.A secondary battery according to the present invention includes an electrode assembly including a plurality of electrode tabs, a plurality of electrode leads connected to the plurality of electrode tabs, and exposed to the outside, and a lead sealant attached to at least one side of each of the plurality of electrode leads. A case accommodating the electrode assembly with a film and a portion of the plurality of electrode leads exposed to the outside; The lead sealant film is bonded between the electrode lead and the case, a first layer comprising an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer and a low density polyolefin, is bonded on the first layer, acid-modified air And a third layer comprising a copolymer, an ethylene-based elastomer and a low density polyolefin, and a third layer bonded on the second layer and including an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, and a vinyl-based copolymer. .
본 발명에 따른 리드 실런트 필름은 제1층, 제2층 및 제3층에 포함되는 산변성 공중합체를 통해 각 층의 융점을 조절함으로써, 별도의 접착층을 형성하지 않고도, 접착력이 높으면서 변성에 강한 리드 실런트 필름을 제공할 수 있다.The lead sealant film according to the present invention is resistant to denaturation while maintaining a high adhesive strength without forming a separate adhesive layer by adjusting the melting point of each layer through an acid-modified copolymer included in the first layer, the second layer, and the third layer. A lead sealant film can be provided.
또한 본 발명에 따른 리드 실런트 필름은 제1층의 산변성 공중합체의 함량을 20% 이상으로 설정함으로써, 전극 리드와 직접적으로 접촉되는 제1층에 극성을 부여하여 전극 리드와의 접착력을 높일 수 있다.In addition, the lead sealant film according to the present invention can increase the adhesive strength with the electrode lead by giving a polarity to the first layer in direct contact with the electrode lead by setting the content of the acid-modified copolymer of the first layer to 20% or more. have.
도 1은 본 발명에 따른 이차 전지를 나타낸 도면이다.
도 2는 도 1의 이차 전지를 조립한 상태에서 전극 리드, 리드 실런트 필름 및 케이스의 조립 상태를 나타낸 도면이다.
도 3은 본 발명에 따른 리드 실런트 필름을 나타낸 도면이다.
도 4는 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법을 나타낸 순서도이다.1 is a view showing a secondary battery according to the present invention.
FIG. 2 is a view illustrating an assembled state of an electrode lead, a lead sealant film, and a case in an assembled state of the secondary battery of FIG. 1.
3 is a view showing a lead sealant film according to the present invention.
4 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a lead sealant film according to the present invention.
하기의 설명에서는 본 발명의 실시예를 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며, 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.In the following description, only parts necessary for understanding the embodiments of the present invention will be described, it should be noted that the description of other parts will be omitted so as not to distract from the gist of the present invention.
이하에서 설명되는 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념으로 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 바람직한 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.The terms or words used in the specification and claims described below should not be construed as being limited to the ordinary or dictionary meanings, and the inventors are appropriate to the concept of terms in order to explain their invention in the best way. It should be interpreted as meanings and concepts in accordance with the technical spirit of the present invention based on the principle that it can be defined. Therefore, the embodiments described in the present specification and the configuration shown in the drawings are only preferred embodiments of the present invention, and do not represent all of the technical idea of the present invention, and various equivalents may be substituted for them at the time of the present application. It should be understood that there may be variations and variations.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 보다 상세하게 설명하게 설명하고자 한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described in detail an embodiment of the present invention.
도 1은 본 발명에 따른 이차 전지를 나타낸 도면이고, 도 2는 도 1의 이차 전지를 조립한 상태에서 전극 리드, 리드 실런트 필름 및 케이스의 조립 상태를 나타낸 도면이고, 도 3은 본 발명에 따른 리드 실런트 필름을 나타낸 도면이다.1 is a view showing a secondary battery according to the present invention, Figure 2 is a view showing the assembled state of the electrode lead, the lead sealant film and the case in the assembled state of the secondary battery of Figure 1, Figure 3 according to the present invention It is a figure which shows a lead sealant film.
도 1 내지 도 3을 참조하면, 본 발명에 따른 이차 전지(10)는 전극 조립체(30), 리드 실런트 필름(80) 및 케이스(20)를 포함한다.1 to 3, the
전극 조립체(30)는 도시되지는 않지만, 분리막이 개재된 상태에서 양극과 음극이 순차적으로 적층되어 있는 스택형, 긴 시트형의 양극 및 음극을 분리막이 개재된 상태로 적층하여, 단면상 원형 구조로 권취한 후 일측 방향으로 압축하여 단면상 판상형 구조로 제조되는 젤리-롤형 발전 소자가 될 수 있다.Although not shown, the
이러한 전극 조립체(30)는 복수의 전극 탭(40, 50)을 포함할 수 있다. 여기서 복수의 전극 탭(40, 50)은 양극의 집전체로부터 연장되어 돌출되는 양극 탭(40) 및 음극의 집전체로부터 연장되어 돌출되는 음극 탭(50)을 포함할 수 있다. 여기서 양극 집전체 및 음극 집전체가 복수로 구비되는 경우, 양극 탭(40) 및 응극 탭(50) 각각은 복수로 구비되어 용접에 의해 일체로 결합될 수 있다.The
또한 전극 조립체(30)는 복수의 전극 탭(40, 50)과 전기적으로 연결되는 복수의 전극 리드(60, 70)를 포함할 수 있다. 여기서 복수의 전극 리드(60, 70)는 양극 탭(40)에 전기적으로 연결되는 양극 전극 리드(60)와, 음극 탭(50)에 전기적으로 연결되는 음극 전극 리드(70)를 포함할 수 있다. 양극 전극 리드(60)와 음극 전극 리드(70)는 용접에 의해 각각 양극 탭(40) 및 음극 탭(50)에 전기적으로 연결될 수 있다.In addition, the
이러한 전극 조립체(30)는 복수의 전극 리드(60, 70)의 일부가 외부로 노출된 상태에서 케이스(20) 내부에 내장될 수 있다.The
리드 실런트 필름(80)은 전극 조립체(30)의 복수의 전극 리드(60, 70) 각각의 적어도 일측면에 부착될 수 있다. 즉 리드 실런트 필름(80)은 복수의 전극 리드(60, 70)와 케이스(20) 사이에 구비되어 케이스(20)의 밀봉도를 높이고, 복수의 전극 리드(60, 70)와 케이스(20) 사이의 전기적 절연 상태를 확보할 수 있다. 여기서 리드 실런트 필름(80)은 복수의 전극 리드(60, 70) 각각의 양측면에 부착될 경우, 서로 동일한 길이를 가져 복수의 전극 리드(60, 70) 각각을 사이에 두고 서로 중첩되어 구비될 수 있다.The
이러한 리드 실런트 필름(80)은 제1층(81), 제2층(82) 및 제3층(83)을 포함할 수 있다.The
여기서 제1층(81)은 복수의 전극 리드(60, 70)와 접촉하는 층으로, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 올리올레핀을 포함하는 제1 화합물을 포함할 수 있다. 여기서 제1 화합물은 산화 방지제를 더 포함할 수 있다.The
여기서 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.Herein, the acid-modified copolymer may include at least one of maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyethylene, carboxylic acid-modified polypropylene, carboxylic acid-modified polyethylene, acrylic-modified polypropylene, and acrylic-modified polyethylene.
예컨데 산변성 폴리프로필렌 수지로는 불포화 카르복실산이 그라프트된 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 여기서 폴리프로필렌으로는 호모 타입 폴리프로필렌, 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 즉 산변성 폴리프로필렌 수지로는 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착성과 외장재와의 양호한 열융착을 겸비하는 것으로, 말레산 무수물로 변성함으로써 분자량이 1만 이상인 것을 사용할 수 있다.For example, as the acid-modified polypropylene resin, random type polypropylene or block type polypropylene grafted with unsaturated carboxylic acid may be used. As the polypropylene, homo type polypropylene, random type polypropylene or block type polypropylene may be used. That is, the acid-modified polypropylene resin combines adhesion with the plurality of electrode leads 60 and 70 and good thermal fusion with the packaging material. A molecular weight of 10,000 or more can be used by denaturation with maleic anhydride.
에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The ethylene-based elastomer may include at least one of ethylene propene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR).
저밀도 올리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The low density olefin may comprise at least one of low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).
한편 제1층(81)은 제1 화합물에서 산변성 공중합체의 비율이 20% 이상이 될 수 있다. 즉 산변성 공중합체를 통하여 제1층(81)에 극성(Polarity)을 부여함으로써, 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착력을 확보할 수 있다. 여기서 산변성 공중합체의 비율이 20% 보다 작을 경우 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착력이 낮아지는 문제점이 발생될 수 있다.Meanwhile, in the
또한 제1층(81)은 산변성 공중합체 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량이 10 중량부 이상이 될 수 있다. 이때 제1층(81)은 융점이 130 ~ 150℃ 사이가 될 수 있다. 즉 제1층(81)은 산변성 공중합체에서 폴리플로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량을 조절하여 융점이 130 ~ 150℃ 가 되도록 설정할 수 있다. 여기서 제1층(81)의 융점이 130℃ 미만인 경우, 이차 전지의 사용자가 고온 환경에 노출되었을때, 신뢰성을 확보할 수 없는 문제점이 있다. 제1층(81)의 융점이 150℃를 초과할 경우, 제2층(82)과의 융점 차이가 작아지고, 결과적으로 공압출시 단락이 발생될 수 있다.In addition, the
제2층(82)은 제1층(81)과 제3층(83) 사이에 구비되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 올리올레핀을 포함하는 제2 화합물을 포함할 수 있다. 여기서 제2층(82)은 가교제 및 산화 방지제를 더 포함할 수 있다.The
여기서 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.Herein, the acid-modified copolymer may include at least one of maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyethylene, carboxylic acid-modified polypropylene, carboxylic acid-modified polyethylene, acrylic-modified polypropylene, and acrylic-modified polyethylene.
예컨데 산변성 폴리프로필렌 수지로는 불포화 카르복실산이 그라프트된 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 여기서 폴리프로필렌으로는 호모 타입 폴리프로필렌, 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 즉 산변성 폴리프로필렌 수지로는 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착성과 외장재와의 양호한 열융착을 겸비하는 것으로, 말레산 무수물로 변성함으로써 분자량이 1만 이상인 것을 사용할 수 있다.For example, as the acid-modified polypropylene resin, random type polypropylene or block type polypropylene grafted with unsaturated carboxylic acid may be used. As the polypropylene, homo type polypropylene, random type polypropylene or block type polypropylene may be used. That is, the acid-modified polypropylene resin combines adhesion with the plurality of electrode leads 60 and 70 and good thermal fusion with the packaging material. A molecular weight of 10,000 or more can be used by denaturation with maleic anhydride.
에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The ethylene-based elastomer may include at least one of ethylene propene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR).
저밀도 올리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The low density olefin may comprise at least one of low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE).
가교제는 트리메티롤프로판 메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 에칭 리콜 디메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 및 트리아릴이소시아누레이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 적어도 하나가 될 수 있다. 여기서 제2층(82)은 가교제를 포함함으로써, 제1층(81), 제2층(82) 및 제3층(83)을 공압출 한 후에, 전자선을 조사하여 제2층(82)을 선택적으로 가교 시킴으로써 제1층(81), 제2층(82) 및 제3층(83) 사이의 접착력을 높일 수 있다.The crosslinking agent may be at least one selected from the group consisting of trimetholpropane methacrylate, pentaerythritol triacrylate, etched recall dimethacrylate, triallyl cyanurate, and triarylisocyanurate. Here, the
산화 방지제는 페놀계 산화 방지제를 포함할 수 있으며, 제2층(82)에 포함된 제2 화합물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.4 중량부를 포함할 수 있다. 여기서 산화 방지제가 0.4 중량부를 초과할 경우, 접착력이 저하되는 문제가 발생될 수 있다.The antioxidant may include a phenolic antioxidant, and may include 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the second compound included in the
또한 제2층(82)은 무기 충진제를 더 포함할 수 있다. 예컨데 무기 충전제는 점토(Clay), 실리카(Silica), 탄산칼슘(CaCO3), 이산화 티타늄(TiO2), 유리 섬유 등을 포함할 수 있다. 무기 충진제는 표면 에너지가 높아 극성이 낮은 올레핀계 고분자와는 친화성이 없지만, 산변성 공중합체의 함량에 의해 제2층(82)과 대비하여 극성이 높은 제1층(81)과의 극성 차이에 의해 무기 충진제의 고분자 간 이동 현상에 의해 고분자들의 계면에 무기 충진제를 위치시켜 접착력을 높일 수 있다.In addition, the
또한 제2층(82)은 산변성 공중합체 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량이 20 중량부 이상이 될 수 있다. 이때 제2층(82)은 융점이 150 ~ 170℃ 가 될 수 있다. 여기서 제2층(82)의 융점이 150℃ 미만일 경우, 제1층(81) 또는 제3층(83)과의 융점 차이가 작아 공압출시 단락이 발생될 가능성이 있으며, 170℃를 초과하여 융점을 조절하는 것은 힘들다.In addition, the
제3층(83)은 제2층(82)과 접합되며, 케이스(20)와 실질적으로 맞닿는 부분이다. 이러한 제3층(83)은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3 화합물을 포함할 수 있다.여기서 제2층(82)은 산화 방지제를 더 포함할 수 있다.The
여기서 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.Herein, the acid-modified copolymer may include at least one of maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyethylene, carboxylic acid-modified polypropylene, carboxylic acid-modified polyethylene, acrylic-modified polypropylene, and acrylic-modified polyethylene.
예컨데 산변성 폴리프로필렌 수지로는 불포화 카르복실산이 그라프트된 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 여기서 폴리프로필렌으로는 호모 타입 폴리프로필렌, 랜덤 타입 폴리프로필렌 또는 블록 타입 폴리프로필렌이 사용될 수 있다. 즉 산변성 폴리프로필렌 수지로는 복수의 전극 리드(60, 70)와의 접착성과 외장재와의 양호한 열융착을 겸비하는 것으로, 말레산 무수물로 변성함으로써 분자량이 1만 이상인 것을 사용할 수 있다.For example, as the acid-modified polypropylene resin, random type polypropylene or block type polypropylene grafted with unsaturated carboxylic acid may be used. As the polypropylene, homo type polypropylene, random type polypropylene or block type polypropylene may be used. That is, the acid-modified polypropylene resin combines adhesion with the plurality of electrode leads 60 and 70 and good thermal fusion with the packaging material. A molecular weight of 10,000 or more can be used by denaturation with maleic anhydride.
에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The ethylene-based elastomer may include at least one of ethylene propene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR).
비닐계 공중합체는 에틸렌초산비닐 공중합체(ethylene vinyl acetate) 또는 에틸렌염화비닐 공중합체(ethylene vinyl chloride)를 포함할 수 있다.The vinyl copolymer may include ethylene vinyl acetate copolymer or ethylene vinyl chloride copolymer.
또한 제3층(83)은 산변성 공중합체 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량이 10 중량부 이상이 될 수 있다. 이때 제1층(83)은 융점이 130 ~ 150℃ 사이가 될 수 있다. 즉 제3층(83)은 산변성 공중합체에서 폴리플로필렌 또는 폴리에틸렌의 함량을 조절하여 융점이 130 ~ 150℃ 가 되도록 설정할 수 있다. 여기서 제3층(83)의 융점이 130℃ 미만인 경우, 이차 전지의 사용자가 고온 환경에 노출되었을때, 신뢰성을 확보할 수 없는 문제점이 있다. 제3층(83)의 융점이 150℃를 초과할 경우, 제2층(82)과의 융점 차이가 작아지고, 결과적으로 공압출시 단락이 발생될 수 있다.In addition, the
즉 제1층, 제2층 및 제3층의 융점을 M1, M2 및 M3로 표현하였을때, M2 > M1 > M3 를 만족할 수 있다. 여기서 M1과 M3의 차이는 10 ~ 20℃가 될 수 있다.That is, when the melting points of the first layer, the second layer, and the third layer are expressed by M1, M2, and M3, M2> M1> M3 may be satisfied. Here, the difference between M1 and M3 may be 10 ~ 20 ℃.
케이스(20)는 복수의 전극 리드(60, 70)의 일부가 노출된 상태에서 내부에 전극 조립체(30)를 수용할 수 있다. 이러한 케이스(20)는 전극 조립체(30)를 수용하기 위한 공간이 형성된 케이스 본체(21)와, 케이스 본체(21)와 결합되어 전극 조립체(30)를 밀봉하는 케이스 커버(22)를 포함할 수 있다. 여기서 케이스 본체(21)와 케이스 커버(22)는 각각 외부 피복층(20a)과, 배리어층(20b) 및 내부 실란트층(20c)를 포함할 수 있다. 예컨데 외부 피복층(20a)은 연신 나일론 필름(ONy)을 포함할 수 있다. 예컨데 배리어층(20b)은 알루미늄을 포함할 수 있다. 예컨데 내부 실란트 층(20c)은 무연신 폴리프로필렌 필름(CPP)을 포함할 수 있다. 또한 내부 실란트층(20c)의 테두리에는 핫멜트층(미도시)이 코팅되어 있어, 케이스 본체(21)와 케이스 커버(22)는 열융착기에 의해 서로 열과 압력을 통해 밀착 고정될 수 있다.The
이하 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법에 대하여 설명하도록 한다.Hereinafter, a method of manufacturing the lead sealant film according to the present invention will be described.
도 4는 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법을 나타낸 순서도이다.4 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a lead sealant film according to the present invention.
도 4를 참조하면, 먼저 S10 단계에서 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물을 제조한다. 여기서 제1 화합물은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 제2 화합물은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 제3 화합물은 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함할 수 있다. 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체, 저밀도 폴리올레핀 및 비닐계 공중합체에 대한 예시는 상술하였으므로 생략하도록 한다. 여기서 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물은 마스터 배치(Master batch) 형태로 형성할 수 있다.Referring to FIG. 4, first, a first compound, a second compound, and a third compound are prepared in step S10. Here, the first compound may include an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, and a low density polyolefin. The second compound may comprise an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer and a low density polyolefin. The third compound may include an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer and a vinyl-based copolymer. Examples of acid-modified copolymers, ethylene-based elastomers, low-density polyolefins, and vinyl-based copolymers have been omitted. The first compound, the second compound and the third compound may be formed in the form of a master batch.
또한 S10 단계에서 제2 화합물에 가교제를 첨가할 수 있다. 제2 화합물에 가교제를 첨가함으로써, 후술할 S30 단계에서 전자선 조사를 통해 제2 화합물이 포함된 제2층을 선택적으로 가교시킬 수 있다.In addition, a crosslinking agent may be added to the second compound in step S10. By adding a crosslinking agent to the second compound, it is possible to selectively crosslink the second layer containing the second compound through electron beam irradiation in step S30 to be described later.
더하여 S10 단계에서 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물에 산화 방지제를 첨가할 수 있으며, 바람직하게는 제2 화합물에 가교제를 첨가하고, 제1 및 제3 화합물에 산화 방지제를 첨가할 수 있다.In addition, an antioxidant may be added to the first compound, the second compound, and the third compound in step S10, preferably, a crosslinking agent may be added to the second compound, and an antioxidant may be added to the first and third compounds. .
또한 S10 단계에서 제2 화합물에 무기 충진제를 첨가할 수 있다. 여기서 무기 충진제는 표면 에너지가 높아 극성이 낮은 올레핀계 고분자와는 친화성이 없지만, 산변성 공중합체의 함량에 의해 제2 화합물을 포함하는 제2층과 대비하여 극성이 높은 제1 화합물을 포함하는 제1층과의 극성 차이에 의해 무기 충진제의 고분자 간 이동 현상에 의해 고분자들의 계면에 무기 충진제를 위치시켜 접착력을 높일 수 있다.In addition, the inorganic filler may be added to the second compound in step S10. Here, the inorganic filler has a high surface energy and is not affinity with a low polar olefin polymer, but includes a first compound having a high polarity compared to a second layer containing a second compound by the content of an acid-modified copolymer. Due to the difference in polarity with the first layer, the inorganic filler may be positioned at the interface of the polymers due to the inter-polymer migration of the inorganic fillers, thereby increasing the adhesive force.
다음으로 S20 단계에서 마스터 배치 형태의 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물을 공압출하여 제1 화합물을 포함하는 제1층, 제2 화합물을 포함하는 제2층, 제3 화합물을 포함하는 제3층을 포함하는 리드 실런트 필름을 제조할 수 있다. 여기서 제1층, 제2층 및 제3층의 산변성 공중합체에 포함된 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 함량을 달리하여, 제1층, 제2층 및 제3층 사이에 융점을 달리하여 별도의 접착층이 필요없이 공압출을 통해 라미네이트 구조를 갖는 리드 실런트 필름을 제조할 수 있다. 이에 따라 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법은 제조 비용을 절감할 수 있다.Next, in step S20, the first compound, the second compound, and the third compound of the master batch form are coextruded to include a first layer including the first compound, a second layer including the second compound, and a third compound. A lead sealant film including a third layer may be manufactured. In this case, by changing the content of polyethylene or polypropylene contained in the acid-modified copolymer of the first layer, the second layer and the third layer, the melting point between the first layer, the second layer and the third layer is changed to separate the adhesive layer. It is possible to produce a lead sealant film having a laminate structure through coextrusion without this need. Accordingly, the manufacturing method of the lead sealant film according to the present invention can reduce the manufacturing cost.
예컨데 제1층, 제2층 및 제3층의 융점을 M1, M2 및 M3로 표현하였을때, M2 > M1 > M3 를 만족할 수 있다. 여기서 M1과 M3의 차이는 10 ~ 20℃가 될 수 있다. 여기서 제2층(82)의 융점 M2는 150 ~ 170℃가 될 수 있으며, 제1층 및 제3층의 융점 M1 및 M3는 130 ~ 150℃가 될 수 있다.For example, when the melting points of the first layer, the second layer, and the third layer are expressed by M1, M2, and M3, M2> M1> M3 may be satisfied. Here, the difference between M1 and M3 may be 10 ~ 20 ℃. Here, the melting point M2 of the
다음으로 S30 단계에서 리드 실런트 필름에 전자선을 조사하여 제2층을 선택적으로 가교시킬 수 있다. 즉 S10 단계에서 제2 화합물에 가교제를 포함시키고, S30 단계에서 전자선을 조사하여 제2층을 선택적으로 가교시킴으로써 제1층, 제2층 및 제3층 사이에 접착력을 배가 시킬 수 있다.Next, in step S30, the lead sealant film may be irradiated with an electron beam to selectively crosslink the second layer. That is, the crosslinking agent may be included in the second compound in step S10, and the crosslinking agent may be selectively crosslinked by irradiating an electron beam in step S30 to double the adhesive force between the first layer, the second layer, and the third layer.
다음으로 S40 단계에서 리드 실런트 필름을 열합지 공정을 통해 완전히 합지시켜 본 발명에 따른 리드 실런트 필름을 제조할 수 있다.Next, the lead sealant film according to the present invention may be manufactured by completely laminating the lead sealant film in a step S40.
한편 본 발명에 따른 리드 실런트 필름의 제조 방법에서는 공압출된 리드 실런트 필름에 전자선을 조사(S30) 한 후 열합지 공정(S40)을 수행하지만 이에 한정된 것은 아니고, 열합지 공정(S40)을 수행한 후 전자선을 조사(S30)시킬 수 있다.Meanwhile, in the method of manufacturing a lead sealant film according to the present invention, a thermal lamination process (S40) is performed after the electron beam is irradiated to the coextruded lead sealant film (S30), but the heat lamination process (S40) is not limited thereto. After the electron beam can be irradiated (S30).
이하 실시예를 통해 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명하도록 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
실시예Example
실시예는 ter-ppp(PP-PE-MAH)와, EBR(Ethylene-Butylene Rubber) 및 LLDPE를 혼합하여 제1 화합물 및 제2 화합물을 제조하고, ter-ppp(PP-PE-MAH)와, EBR(Ethylene-Butylene Rubber) 및 EVA(Ethylene-vinyl acetate copolymer)를 혼합하여 제3 화합물을 제조하였다.Example is ter-ppp (PP-PE-MAH), EBR (Ethylene-Butylene Rubber) and LLDPE mixed to prepare a first compound and a second compound, ter-ppp (PP-PE-MAH), A third compound was prepared by mixing EBR (Ethylene-Butylene Rubber) and EVA (Ethylene-vinyl acetate copolymer).
여기서 제1 화합물의 ter-ppp(PP-PE-MAH) 비율을 25%로 설정하였다.Here, the ter-ppp (PP-PE-MAH) ratio of the first compound was set to 25%.
다음으로 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물을 순서대로 적층하고 공압출하여 필름을 제조하였다.Next, the first compound, the second compound and the third compound were laminated in order and coextruded to prepare a film.
그리고 제조된 필름에 전자선을 조사하고, 열합지 공정을 통해 본 발명의 실시예에 따른 리드 실런트 필름을 제조하였다.And the electron beam was irradiated to the manufactured film, and the lead sealant film which concerns on the Example of this invention was manufactured through the thermal lamination process.
비교예Comparative example
비교예는 실시예에 동일한 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물을 제조하고, 제1 화합물 제2 화합물 및 제3 화합물을 순서대로 적층하고 공압출하여 필름을 제조하였다. 여기서 제1 화합물의 ter-ppp(PP-PE-MAH) 비율을 15%로 설정하였다.In Comparative Example, a first compound, a second compound, and a third compound, which were the same as in Example, were prepared, and the first compound, the second compound, and the third compound were sequentially laminated and coextruded to prepare a film. Here, the ter-ppp (PP-PE-MAH) ratio of the first compound was set to 15%.
하기의 표 1는 실시예 및 비교예에 따른 리드 실런트 필름의 접착력을 측정한 표이다.Table 1 below is a table measuring the adhesion of the lead sealant film according to Examples and Comparative Examples.
표 1을 참조하면, 실시예와 비교예의 전극 리드와의 접착력 특성을 분석한 결과, 실시예의 접착력이 양극 및 음극 모두 비교예와 대비하여 현저히 높은 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 1, as a result of analyzing the adhesion properties of the electrode lead of the Example and Comparative Example, it can be seen that the adhesion of the Example is significantly higher than the Comparative Example compared to the Comparative Example.
이는 본 발명의 실시예에 따른 리드 실런트 필름은 제1층의 산변성 공중합체의 함량을 20% 이상으로 설정함으로써, 전극 리드와 직접적으로 접촉되는 제1층에 극성을 부여하여 전극 리드와의 접착력을 높일 수 있는 것을 확인할 수 있다.This is because the lead sealant film according to the embodiment of the present invention sets the content of the acid-modified copolymer of the first layer to 20% or more, thereby giving polarity to the first layer in direct contact with the electrode lead, thereby adhering to the electrode lead. You can see that it can increase.
한편, 본 도면에 개시된 실시예는 이해를 돕기 위해 특정 예를 제시한 것에 지나지 않으며, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다. 여기에 개시된 실시예 이외에도 본 발명의 기술적 사상에 바탕을 둔 다른 변형예들이 실시 가능하다는 것은, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게는 자명한 것이다.On the other hand, the embodiments disclosed in the drawings are merely presented specific examples to aid understanding, and are not intended to limit the scope of the invention. It will be apparent to those skilled in the art that other modifications based on the technical idea of the present invention can be carried out in addition to the embodiments disclosed herein.
10 : 이차 전지 20 : 케이스
21 : 케이스 본체 22 : 케이스 커버
30 : 전극 조립체 40 : 양극 전극 탭
50 : 음극 전극 탭 60 : 양극 전극 리드
70 : 음극 전극 리드 80 : 리드 실런트 필름
81 : 제1층 82 : 제2층
83 : 제3층10: secondary battery 20: case
21: case body 22: case cover
30
50: cathode electrode tab 60: anode electrode lead
70
81: first layer 82: second layer
83: third layer
Claims (6)
상기 제1층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제2층; 및
상기 제2층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3층; 를 포함하고,
상기 제1층은 전체 중량부에 대하여 상기 산변성 공중합체의 비율이 20% 이상이고,
상기 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함하고,
상기 에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함하고,
상기 저밀도 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 적어도 어느 하나를 포함하고,
상기 비닐계 공중합체는 에틸렌초산비닐 공중합체(ethylene vinyl acetate) 또는 에틸렌염화비닐 공중합체(ethylene vinyl chloride)를 포함하는 것을 특징으로 하는 리드 실런트 필름.A first layer comprising an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer and a low density polyolefin;
A second layer bonded on the first layer and including an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, and a low density polyolefin; And
A third layer bonded on the second layer and including an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer, and a vinyl-based copolymer; Including,
The first layer has a ratio of the acid-modified copolymer to 20% by weight or more,
The acid-modified copolymer includes at least one of maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyethylene, carboxylic acid-modified polypropylene, carboxylic acid-modified polyethylene, acrylic-modified polypropylene, and acrylic-modified polyethylene,
The ethylene-based elastomer includes at least one of ethylene propene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR),
The low density polyolefin comprises at least one of low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE),
The vinyl copolymer is a lead sealant film, characterized in that it comprises an ethylene vinyl acetate copolymer (ethylene vinyl acetate) or ethylene vinyl chloride (ethylene vinyl chloride).
상기 복수의 전극 리드 각각의 적어도 일측면에 부착되는 리드 실런트 필름;
상기 복수의 전극 리드의 일부가 외부로 노출된 상태로 상기 전극 조립체를 수용하는 케이스; 를 포함하고,
상기 리드 실런트 필름은 상기 전극 리드와 상기 케이스 사이에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제1층, 상기 제1층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 저밀도 폴리올레핀을 포함하는 제2층 및 상기 제2층 상에 접합되며, 산변성 공중합체, 에틸렌계 탄성체 및 비닐계 공중합체를 포함하는 제3층을 포함하고,
상기 제1층은 전체 중량부에 대하여 상기 산변성 공중합체의 비율이 20% 이상이고,
상기 산변성 공중합체는 무수말레인산 변성 폴리프로필렌, 무수말레인산 변성 폴리에틸렌, 카르복실산 변성 폴리프로필렌, 카르복실산 변성 폴리에틸렌, 아크릴 변성 폴리프로필렌 및 아크릴 변성 폴리에틸렌 중 적어도 어느 하나를 포함하고,
상기 에틸렌계 탄성체는 에틸렌프로플렌 고무(EPDM) 및 에틸렌프로필렌공중합체(EPR) 중 적어도 어느 하나를 포함하고,
상기 저밀도 폴리올레핀은 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 적어도 어느 하나를 포함하고,
상기 비닐계 공중합체는 에틸렌초산비닐 공중합체(ethylene vinyl acetate) 또는 에틸렌염화비닐 공중합체(ethylene vinyl chloride)를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차 전지.An electrode assembly including a plurality of electrode tabs and a plurality of electrode leads connected to the plurality of electrode tabs and exposed to the outside;
A lead sealant film attached to at least one side of each of the plurality of electrode leads;
A case accommodating the electrode assembly with a portion of the plurality of electrode leads exposed to the outside; Including,
The lead sealant film is bonded between the electrode lead and the case, the first layer comprising an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer and a low density polyolefin, is bonded on the first layer, an acid-modified copolymer, an ethylene-based A second layer comprising an elastomer and a low density polyolefin and a third layer bonded onto the second layer and comprising an acid-modified copolymer, an ethylene-based elastomer and a vinyl-based copolymer,
The first layer has a ratio of the acid-modified copolymer to 20% by weight or more,
The acid-modified copolymer includes at least one of maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyethylene, carboxylic acid-modified polypropylene, carboxylic acid-modified polyethylene, acrylic-modified polypropylene, and acrylic-modified polyethylene,
The ethylene-based elastomer includes at least one of ethylene propene rubber (EPDM) and ethylene propylene copolymer (EPR),
The low density polyolefin comprises at least one of low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE),
The vinyl copolymer is a secondary battery comprising an ethylene vinyl acetate copolymer (ethylene vinyl acetate) or ethylene vinyl chloride (ethylene vinyl chloride).
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