KR20180079965A - 방오 도료용 수지 및 이를 포함하는 방오 도료 조성물 - Google Patents
방오 도료용 수지 및 이를 포함하는 방오 도료 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20180079965A KR20180079965A KR1020170000765A KR20170000765A KR20180079965A KR 20180079965 A KR20180079965 A KR 20180079965A KR 1020170000765 A KR1020170000765 A KR 1020170000765A KR 20170000765 A KR20170000765 A KR 20170000765A KR 20180079965 A KR20180079965 A KR 20180079965A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- antifouling paint
- resin
- antifouling
- integer
- Prior art date
Links
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 title claims abstract description 92
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title abstract description 24
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title abstract description 24
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims abstract description 5
- -1 acrylic compound Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 7
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 235000014653 Carica parviflora Nutrition 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000243321 Cnidaria Species 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- MUAXETKHGSOSCB-UHFFFAOYSA-N copper;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound [Cu].CC(=C)C(O)=O MUAXETKHGSOSCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQSIXYSSKXAOFE-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)silyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)OC(=O)C=C PQSIXYSSKXAOFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJJURONWODRKDU-UHFFFAOYSA-N (3-methoxyphenyl) prop-2-enoate Chemical compound COC1=CC=CC(OC(=O)C=C)=C1 MJJURONWODRKDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFJNXICXEHGDLB-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl) prop-2-enoate Chemical compound COC1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 WFJNXICXEHGDLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMFMTNROJASFBW-UHFFFAOYSA-N 2-(furan-2-ylmethylsulfinyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CS(=O)CC1=CC=CO1 BMFMTNROJASFBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZTBJJLJOFKADF-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypentyl prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OCCC(CC)OC GZTBJJLJOFKADF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000242757 Anthozoa Species 0.000 description 1
- 241000238586 Cirripedia Species 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237536 Mytilus edulis Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000269799 Perca fluviatilis Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KOBKUSXTVUSJEU-UHFFFAOYSA-N copper;prop-2-enoic acid Chemical compound [Cu].OC(=O)C=C KOBKUSXTVUSJEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZZVWUSFLTZMRIJ-UHFFFAOYSA-N magnesium;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound [Mg].CC(=C)C(O)=O ZZVWUSFLTZMRIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020638 mussel Nutrition 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- YQTOVEJEXGTPNM-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;zinc Chemical compound [Zn].OC(=O)C=C YQTOVEJEXGTPNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N tridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN ABVVEAHYODGCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTYBJBJYBGWBHB-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl prop-2-enoate Chemical compound C[Si](C)(C)OC(=O)C=C OTYBJBJYBGWBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
- C09D5/165—Macromolecular compounds containing hydrolysable groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/064—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
본 발명은 실록산-아크릴계 화합물과, 금속 및 실릴기 중에서 선택되는 적어도 하나를 함유하는 가수분해성 관능기 함유 화합물을 반응시켜 얻어진 방오 도료용 수지, 및 상기 방오 도료용 수지를 포함하는 방오 도료 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 도막의 오염을 방지 또는 제어하는데 사용되는 방오 도료 조성물에 관한 것이다.
따개비, 서관충, 홍합, 이끼벌레, 우렁쉥이, 갈파래, 구멍 갈파래, 물때(slime) 등의 해양 생물이 선박(특히, 배 밑바닥 부분)에 부착될 경우, 운항경비의 상당 부분을 차지하는 연료비가 크게 증가할 수고, 선박의 기능이 저해되고 외관이 손상되는 등의 문제가 발생할 수 있다.
이에 따라 방오 도료를 선박에 도장하여 상기 문제를 해결하고 있다. 상기 방오 도료는 상기 해양 생물의 부착 등을 방지하여 운항 중 해수와 선박 간의 마찰계수를 줄이기 위한 도료이다. 구체적으로, 방오 도료로는 도막 내 수지가 가수분해되면서 아산화동과 같은 방오제를 용출시켜 방오 성능을 발휘하는 방오 도료와, 해양 동/식물이 선체에 붙지 못하게 도막의 표면장력을 낮추어 방오 성능을 발휘하는 방오 도료가 있다.
상기 표면장력을 낮추어 방오 성능을 발휘하는 방오 도료(Foul-Release type)는 환경 친화적이고, 반영구적으로 그 효과를 발휘하는 장점이 있다. 그러나, 상기 방오 도료(Foul-Release type)가 방오 성능을 발휘하기 위해서는 선박이 일정 속도 이상을 유지해야 하며, 오염이 된 부분은 다시 복구되기 힘든 단점이 있다. 이를 보완하기 위하여 변성 플루오르화 중합체를 적용하여 도막 건조 시 표면에 배양시켜 도막의 방오 성능을 강화한 기술이 제안된 바 있다(하기 특허문헌 참조). 그러나, 선박의 장시간 정체 또는 저속운항에 따른 오염은 여전히 복구하기 어려운 문제점으로 남아 있는 상황이다.
본 발명은 방오제를 사용하지 않거나 혹은 소량만을 사용하여 방오 성능을 발휘할 수 있는 방오 도료용 수지를 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 방오 성능이 우수한 도막을 형성할 수 있는 방오 도료 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 실록산-아크릴계 화합물과, 금속 및 실릴기 중에서 선택되는 적어도 하나를 함유하는 가수분해성 관능기 함유 화합물을 반응시켜 얻어지는 방오 도료용 수지를 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 H 또는 C1 내지 C5의 지방족기이고,
R2는 직접결합, C2 내지 C8의 지방족기, C3 내지 C8의 지환족기 및 C3 내지 C8의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
R3는 직접결합 또는 (CaH2aO)b(a는 1 내지 4의 정수, b는 1 내지 10의 정수)이고,
R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, C1 내지 C15의 지방족기, C3 내지 C15의 지환족기 및 C3 내지 C15의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
R6는 직접결합, 또는 (CcH2cO)d(c는 1 내지 4의 정수, b는 1 내지 10의 정수)이고,
R7 내지 R11은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C8의 지방족기, C3 내지 C8의 지환족기 및 C3 내지 C8의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
m은 0 내지 2의 정수이고,
n은 5 내지 200의 정수이다.
또한 본 발명은 상기 방오 도료용 수지를 포함하는 방오 도료 조성물을 제공한다.
본 발명은 합성안정성, 저장안정성이 우수하고, 장기간 방오 성능이 유지되는 도막을 형성할 수 있는 방오 도료 조성물을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 설명한다.
1.
방오
도료용 수지
본 발명의 방오 도료용 수지는 실록산-아크릴계 화합물과, 금속 및 실릴기 중에서 선택되는 적어도 하나를 함유하는 가수분해성 관능기 함유 화합물의 반응물이다.
상기 실록산-아크릴계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 H 또는 C1 내지 C5의 지방족기이고,
R2는 직접결합, C2 내지 C8의 지방족기, C3 내지 C8의 지환족기 및 C3 내지 C8의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
R3는 직접결합 또는 (CaH2aO)b(a는 1 내지 4의 정수, b는 1 내지 10의 정수)이고,
R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, C1 내지 C15의 지방족기, C3 내지 C15의 지환족기 및 C3 내지 C15의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
R6는 직접결합 또는 (CcH2cO)d(c는 1 내지 4의 정수, b는 1 내지 10의 정수)이고,
R7 내지 R11은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C8의 지방족기, C3 내지 C8의 지환족기 및 C3 내지 C8의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
m은 0 내지 2의 정수이고,
n은 5 내지 200의 정수이다.
구체적으로, 상기 화학식 1에서, 상기 R1은 H 또는 CH3일 수 있다. 상기 R2는 직접결합이거나 C2 내지 C8의 알킬렌기일 수 있고, 더 구체적으로 직접결합이거나 메틸렌기, 에틸렌기, 또는 프로필렌기일 수 있다. 상기 R3는 직접결합이거나 (CaH2aO)b로 표시될 때, a 및 b는 각각 독립적으로 1 또는 2의 정수일 수 있다. 상기 R4 및 R5는 각각 독립적으로 직접결합이거나 C1 내지 C15의 알킬렌기일 수 있고, 더 구체적으로 직접결합이거나 메틸렌기, 에틸렌기, 또는 프로필렌기일 수 있다. 상기 R6은 직접결합이거나 (CcH2cO)d로 표시될 때, c 및 d는 각각 독립적으로 1 또는 2의 정수일 수 있다. 상기 R7 내지 R11은 각각 독립적으로, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, n-부틸기, 아이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 페닐기, 또는 나프틸기일 수 있다.
이러한 실록산-아크릴계 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물과 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 산(카르복시산)/에폭시 반응에 의해 얻어진 반응물일 수 있다.
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
R1 내지 R11, m 및 n에 대한 정의는 상기에서 설명한 바와 동일하다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 반응 시 반응 비율은 0.9:1.1 내지 1.1:0.9의 몰비일 수 있다. 상기 반응 비율을 벗어나면 미반응물이 다량 존재하게 되어 저장성이 저하될 수 있다.
이러한 실록산-아크릴계 화합물을 반응물로 사용하여 방오 도료용 수지를 제조하고, 이를 포함하는 조성물로 도막을 형성할 경우 도막의 표면장력을 낮출 수 있다. 상기 도막의 표면장력이 낮을 경우 해양 동/식물이 선체에 부착되는 것을 방지할 수 있기 때문에 본 발명은 도막의 방오 성능을 높일 수 있다.
상기 금속 및 실릴기 중에서 선택되는 적어도 하나를 함유하는 가수분해성 관능기 함유 화합물은 하기 화학식 4 및 화학식 5로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물일 수 있다.
[화학식 4]
[화학식 5]
상기 화학식 4 및 화학식 5에서,
R12 및 R14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 H 또는 C1 내지 C5의 지방족기이고,
R13은 C1 내지 C30의 지방족기, C3 내지 C30의 지환족기 및 C3 내지 C30의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
R15 내지 R17은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C20의 지방족기, C3 내지 C20의 지환족기 및 C3 내지 C20의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 Me는 Zn, Cu, Mo, Mg 및 Co로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이다.
구체적으로, 상기 화학식 4 및 화학식 5에서, 상기 R12 및 R14는 H 또는 CH3일 수 있다. 상기 R13는 C1 내지 C5의 알킬기, C2 내지 C8의 알킬렌기, 또는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등으로 치환된 C2 내지 C8의 알킬렌기일 수 있다. 상기 R15 내지 R17은 각각 독립적으로, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 아이소프로필기, n-부틸기, 아이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 페닐기, 또는 나프틸기일 수 있다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 카르복실산기와 중합성 이중결합을 갖는 단량체와 금속, 저분자 유기산의 반응에 의해 얻어진 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 아크릴산마그네슘[(CH2=CHCOO)2Mg], 메타크릴산마그네슘[(CH2=C(CH3)COO)2Mg], 아크릴산아연[(CH2=CHCOO)2Zn], 메타크릴산아연[(CH2=C(CH3)COO)2Zn=Zn], 아크릴산구리[(CH2=CHCOO)2Cu], 메타크릴산구리[(CH2=C(CH3)COO)2Cu], 메타크릴산-마그네슘-나프텐산, 메타크릴산-아연-나프텐산, 또는 메타크릴산-구리-나프텐산일 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 화학식 5로 표시되는 화합물은 구체적으로, 트리이소프로필 실릴 아크릴레이트(triisopropyl silyl acrylate), 또는 트리메틸 실릴아크릴레이트(trimethyl silylacrylate)일 수 있다.
상기 가수분해성 관능기 함유 화합물에 결합된 가수분해성 관능기에 의해 도막의 가수분해가 장기간에 걸쳐 안정적으로 이루어지기 때문에 도막의 방오 성능을 장기간 유지시킬 수 있다.
상기 실록산-아크릴계 화합물과 상기 가수분해성 관능기 함유 화합물을 반응시켜 본 발명의 방오 도료용 수지를 제조함에 있어, 상기 실록산-아크릴계 화합물의 사용량은 고형분 기준으로 10 내지 70 중량부일 수 있고, 상기 가수분해성 관능기 함유 화합물의 사용량은 고형분 기준으로 20 내지 70 중량부일수 있다. 상기 실록산-아크릴계 화합물의 사용량이 10 중량부 미만일 경우에는 도막의 표면장력이 충분히 낮아지지 않아 방오 성능이 저하될 수 있고, 70 중량부를 초과할 경우에는 저장안정성이 저하될 수 있다. 또한 상기 가수분해성 관능기 함유 화합물의 사용량이 20 중량부 미만일 경우에는 가수분해를 통한 도막의 재생이 느려져 장기 방오 성능이 저하될 수 있고, 70 중량부를 초과할 경우에는 도막의 내크랙성이 저하될 수 있다.
한편, 본 발명은 상기 실록산-아크릴계 화합물과 상기 가수분해성 관능기 함유 화합물의 반응에 아크릴계 화합물이 더 부가될 수 있다. 즉, 본 발명의 방오 도료용 수지는 상기 실록산-아크릴계 화합물과 상기 가수분해성 관능기 함유 화합물과 상기 아크릴계 화합물의 반응물일 수 있다.
상기 아크릴계 화합물은 구체적으로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 2-(2-에틸헥사옥시)에틸 아크릴레이트, 1-메틸-2-메톡시에틸 아크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 3-메틸-3-메톡시부틸 아크릴레이트, m-메톡시페닐 아크릴레이트, p-메톡시페닐 아크릴레이트, o-메톡시페닐에틸 아크릴레이트, m-메톡시페닐에틸 아크릴레이트, p-메톡시페닐에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, i-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, i-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 아이소보닐 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 또는 글리시딜 아크릴레이트일 수 있다.
이와 같은 본 발명의 방오 도료용 수지는 상기 화합물과 유기 용제가 혼합된 혼합액을 서로 혼합하고, 라디칼 개시제를 이용하여 중합시킴에 따라 얻어질 수 있다. 상기 라디칼 개시제는 통상적인 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 방오 도료용 수지는 실록산-아크릴계 화합물와 유기 용제가 혼합된 혼합액, 가수분해성 관능기 함유 화합물과 유기 용제가 혼합된 혼합액, 아크릴계 화합물과 유기 용제가 혼합된 혼합액을 혼합하고 라디칼 개시제 존재 하에 중합 반응시켜 제조될 수 있다.
여기서 방오 도료용 수지를 얻기 위한 각 단계의 반응 순서는 특별히 한정되지 않으나, 산/에폭시 반응을 통해 실록산-아크릴계 화합물을 얻고, 금속 에스테르화 반응을 통해 가수분해성 관능기 화합물을 얻은 후 아크릴계 화합물과 함께 라디칼 중합 반응시키는 과정을 거쳐 얻을 수 있다. 또한 라디칼 반응으로 방오 도료용 수지의 backbone를 형성한 다음 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물과 아크릴계 화합물을 반응시킨 후 가수분해성 관능기를 부여하기 위한 금속 에스테르화 반응을 거쳐 방오 도료용 수지를 얻을 수도 있다.
이러한 본 발명의 방오 도료용 수지는 상기 실록산-아크릴계 화합물과 상기 가수분해성 관능기 함유 화합물을 반응시켜 제조됨에 따라 반응과정에서 티발생이 방지되고, 우수한 저장안정성을 나타낼 수 있다(하기 실험예 1 및 표 3 참조).
2.
방오
도료 조성물
본 발명은 상기 방오 도료용 수지를 포함하는 방오 도료 조성물을 제공한다.
본 발명의 방오 도료 조성물에 포함되는 방오 도료용 수지는 상기 '1. 방오 도료용 수지'에서 설명한 수지로, 조성물의 저장안정성, 도막의 방오 성능을 구현하는 역할을 한다.
이러한 방오 도료용 수지의 함량은 방오 도료 조성물 100 중량부를 기준으로, 30 내지 100 중량부일 수 있다. 상기 방오 도료용 수지의 함량이 30 중량부 미만일 경우에는 도막의 방오 성능이 저하될 수 있다.
본 발명의 방오 도료 조성물은 상기 방오 도료용 수지 이외에 가소제, 안료, 마모촉진제, 흐름방지제, 수분제거제, 분산제 및 슬립제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 방오 도료 조성물에 더 포함되는 가소제는 도막의 내크랙성을 높이는 역할을 한다. 상기 가소제는 구체적으로, 트리데실아민, 핵사데칸아민, 옥타데칸아마이드 등의 아민계 가소제; 디옥틸프탈레이트, 디메틸프탈레이트, 디시클로헥실프탈레이트, 디이소데실프탈레이트 등의 프탈산에스터계 가소제; 또는 트리크레실인산, 트리아릴인산, 트리클로로에틸인산 등의 인산에스터계 가소제; 염화파라핀, 또는 염화고무일 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
이러한 가소제의 함량은 방오 도료 조성물 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 15 중량부일 수 있다. 상기 가소제의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우에는 도막의 내크랙성 향상 효과를 얻기 어렵거나 도막의 경도가 낮아질 수 있다.
본 발명의 방오 도료 조성물에 더 포함되는 안료는 조성물의 유동성을 제어하고 도막의 강도를 높이는 역할을 한다. 상기 안료는 구체적으로, 벵갈라, 티탄백, 산화아연, 탈크, 마이카, 카올린, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 무수규산, 또는 산화알루미늄일 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
이러한 안료의 함량은 방오 도료 조성물 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 70 중량부일 수 있다. 상기 안료의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우에는 도막의 강도 향상 효과를 얻기 어렵거나 도막에 크랙이 발생할 수 있다.
본 발명의 방오 도료 조성물에 더 포함되는 슬립제는 조성물의 표면장력을 제어하는 역할을 한다. 상기 슬립제는 구체적으로 실리콘계 오일, 또는 플루오린계 오일일 수 있다.
이러한 슬립제의 함량은 방오 도료 조성물 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 30 중량부일 수 있다. 상기 슬립제의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우에는 조성물의 표면장력 제어 효과를 얻기 어렵거나 도막의 장기 방오 성능이 저하될 수 있다.
본 발명의 방오 도료 조성물에 더 포함되는 마모촉진제, 흐름방지제, 수분제거제, 분산제는 통상적인 성분을 사용할 수 있고, 그 함량은 도료 조성물 및 도막의 물성에 영향을 미치지 않는 범위 내로 정해질 수 있다.
한편 본 발명의 방오 도료 조성물은 점도를 조절하기 위해 통상적인 용제를 더 포함할 수 있다. 상기 용제의 함량은 방오 도료 조성물의 점도를 고려할 때, 방오 도료 조성물 100 중량부를 기준으로, 5 내지 50 중량부일 수 있다.
이상에 따른 본 발명의 방오 도료 조성물은 상술한 방오 도료용 수지를 포함함에 따라 저장안정성이 확보되면서도 우수한 방오 성능을 나타낼 수 있다(하기 실험예 2 및 표 4 참조).
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[
실시예
1]
질소 분위기 하에 온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 초기용제를 투입하고, 110 ℃로 승온하여 환류하였다. 여기에 모노머 혼합액과 1차 개시제를 각각 4시간 동안 균일하게 적가한 후 1시간 동안 환류 유지시킨 후 2차 개시제를 10분 동안 적가하였다. 그 후 실리콘 모노머 혼합액을 10분 동안 적가한 후 5시간 동안 환류 유지하였다. 다음, 60 ℃로 냉각한 후 가수분해 모노머 혼합액을 20분 동안 적가한 후 승온하고 5시간 동안 환류(100 ℃) 유지하여 방오 도료용 수지를 제조하였다. 각 성분 및 함량(g)은 하기 표 1과 같다.
[
실시예
2]
질소분위기 하에 온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 초기용제를 투입하고, 110 ℃로 승온하여 환류하였다. 여기에 모노머 혼합액과 가수분해 모노머 혼합액과 1차 개시제를 각각 4시간 동안 균일하게 적가한 후 1시간 동안 환류 유지시킨 후 2차 개시제를 10분 동안 적가한 후 다시 2시간 동안 환류 유지하였다. 다음, 3차 개시제를 10분 동안 적가한 후 2 시간 동안 유지하였다. 그 후 실리콘 모노머 혼합액을 10분 동안 적가한 후 5시간 동안 환류(100 ℃) 유지하여 방오 도료용 수지를 제조하였다. 각 성분 및 함량(g)은 하기 표 1과 같다.
[
비교예
1]
질소분위기 하에 온도계 및 냉각기가 구비된 4구 플라스크에 초기용제를 투입하고, 110 ℃로 승온하여 환류하였다. 여기에, 모노머 혼합액과 1차 개시제를 각각 4시간 동안 균일하게 적가한 후 1시간 동안 환류 유지시킨 후 2차 개시제를 10분 동안 적가하였다. 다음 60 ℃로 냉각한 후 가수분해 모노머 혼합액을 20분 동안 적가한 후 승온하고 5시간 동안 환류(100 ℃) 유지하여 방오 도료용 수지를 제조하였다. 각 성분 및 함량(g)은 하기 표 1과 같다.
| 구분 | 성분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 |
| 초기용제 | Toluene | 320 | 300 | 350 |
| 모노머 혼합액 |
Methyl methacrylate | 184 | 232 | 163 |
| Ethyl acrylate | - | - | 50 | |
| Methacrylic acid | 76 | 8 | 88 | |
| 2-methoxyethyl acrylate | - | 60 | - | |
| Polyethylene glycol monomethyl ether methacrylate주1 ) | 40 | - | 50 | |
| Silicone modified acrylate주2 ) | - | - | 150 | |
| 1차 개시제 | Tert-amyl peroxy-2-hexanoate | 64 | 1.2 | 80 |
| Toluene | 160 | 120 | 150 | |
| 2차 개시제 | Tert-amyl peroxy-2-hexanoate | 0.8 | 0.6 | 1.0 |
| Toluene | 40 | 60 | 50 | |
| 3차 개시제 | Tert-amyl peroxy-2-hexanoate | - | 0.6 | - |
| Toluene | - | 60 | - | |
| 실리콘 모노머 혼합액 |
Epoxy modified Silicone주3 ) | 163 | 244 | - |
| Toluene | 40 | 294 | - | |
| 가수분해 모노머 혼합액 |
Naphthenic acid | 180 | - | 225 |
| ZnO | 66 | - | 83 | |
| n-buthanol | 220 | - | 225 | |
| De-Ionized Water | 15 | - | 18 | |
| Triisopropyl silyl acrylate | - | 300 | - | |
주1:  주2:  주3:  |
||||
[
제조예
1, 2 및
비교제조예
1]
하기 표 2의 조성을 갖는 방오 도료 조성물을 각각 제조하였다.
| 성분 | 제조예 1 | 제조예 2 | 비교 제조예 1 |
|
| 수지 | 실시예 1의 방오 도료용 수지 | 40 | - | - |
| 실시예 2의 방오 도료용 수지 | - | 40 | - | |
| 비교예 1의 방오 도료용 수지 | - | - | 40 | |
| 마모촉진제 | 로진 (JIANGXI SINO NATIVE PRODUCE IMP AND EXP CO LTD의 GUM ROSIN WW) |
3 | 3 | 3 |
| 가소제 | 염화파라핀 (HANDY CHEMICAL Corp의 PLASTOIL 152) |
2 | 2 | 2 |
| 안료 | 벵갈라 | 5 | 5 | 5 |
| 티탄백 | 5 | 5 | 5 | |
| 산화아연 | 10 | 10 | 10 | |
| 탈크 | 5 | 5 | 5 | |
| 슬립제 | 아마이드 왁스 | 2 | 2 | 2 |
| 용제 | 자일렌 | 28 | 28 | 28 |
| 합계(중량%) | 100 | 100 | 100 | |
[
실험예
1]
방오
도료용 수지의 물성 평가
제조된 방오 도료용 수지의 물성을 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
* 고형분: 약 1g의 샘플을 채취 후 150 ℃에서 30 분 동안 가열 후 하기 식으로 계산
고형분(%) = (가열 후 샘플 무게/가열 전 샘플 무게)×100
* 점도: 25 ℃, 가드너(Gardner)
* 티발생: 필터 후 필터 내 잔존물 및 플라스트 내 잔존물 관찰
* 저장성: 60 ℃에서 보관 후 1주일 간격으로 외관 관찰
[
실험예
2]
방오
도료 조성물의 물성 평가
제조된 방오 도료 조성물의 물성을 하기와 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
* 고형분: 약 3g의 샘플을 채취 후 150 ℃에서 30 분 동안 가열 후 하기 식으로 계산
고형분(%) = (가열 후 샘플 무게/가열 전 샘플 무게)×100
* 점도: 25 ℃, KU(Kreb's unit)
* 저장성: 60 ℃에서 1주일 보관 후 점도 측정
* 방오 성능
i) 시편: 550×150×2(㎜) 강판
ⅱ) 시편처리: 샌드 블라스팅 -> 에폭시계 방식도료 200 ㎛ -> 에폭시 결합재 도료 100 ㎛ (각 도료 도장후 상온(20℃) 1일 건조)
ⅲ) 방오 도료 조성물 도장: 300 ㎛ 도장 후 1주일 동안 상온(20℃) 건조
ⅳ) 시험조건: 울산 방어진항(동해안) 및 거제도 앞바다(남해안) 등에 설치한 뗏목 형태의 시험 장치(Raft)에서 해수면 기준 1m 아래 침적하고 3개월 주기로 관찰하여 18개월 동안 시험
ⅴ) 평가 기준
5: 해양 생물의 부착이 없는 상태(비오염 상태)
4: 얇은 슬라임층이 관찰되는 상태
3: 두꺼운 슬라임층이 관찰되거나 식물성 오염 면적이 시편의 유효 면적 대비 20% 이하인 상태
2: 식물성 오염 면적이 시편의 유효 면적 대비 20 내지 50%인 상태
1: 식물성 오염 면적이 시편의 유효 면적 대비 50 내지 100%인 상태
×: 동물성 오염이 발생한 상태
| 항목 | 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 | |
| 고형분 | 50.5% | 50.3% | 50.5% | |
| 점도 | W | U | Z | |
| 티발생 | 없음 | 없음 | 발생 | |
| 저장성 (60 ℃) |
1주일 | - | - | - |
| 2주일 | - | - | 층분리 | |
| 3주일 | - | - | 층분리 | |
| 항목 | 제조예 1 | 제조예 2 | 비교제조예 1 |
| 고형분 | 50.2% | 50.2% | 50.2% |
| 점도 | 99KU | 90KU | 103KU |
| 저장성(60 ℃) | 129 | 105 | 측정불가 |
| 방오 성능 | 5 | 5 | 3 |
상기 표 3 및 표 4를 참조하면, 본 발명의 방오 도료용 수지를 포함하는 방오 도료 조성물은 저장 안정성이 확보되면서도 방오 성능이 우수한 것을 확인할 수 있다.
Claims (6)
- 하기 화학식 1로 표시되는 실록산-아크릴계 화합물;과 금속 및 실릴기 중에서 선택되는 적어도 하나를 함유하는 가수분해성 관능기 함유 화합물;을 반응시켜 얻어지는 방오 도료용 수지.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 H 또는 C1 내지 C5의 지방족기이고,
R2는 직접결합, C2 내지 C8의 지방족기, C3 내지 C8의 지환족기 및 C3 내지 C8의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
R3는 직접결합 또는 (CaH2aO)b(a는 1 내지 4의 정수, b는 1 내지 10의 정수)이고,
R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합, C1 내지 C15의 지방족기, C3 내지 C15의 지환족기 및 C3 내지 C15의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
R6는 직접결합 또는 (CcH2cO)d(c는 1 내지 4의 정수, b는 1 내지 10의 정수)이고,
R7 내지 R11은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C8의 지방족기, C3 내지 C8의 지환족기 및 C3 내지 C8의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
m은 0 내지 2의 정수이고,
n은 5 내지 200의 정수이다. - 청구항 1에 있어서,
상기 실록산-아크릴계 화합물이 하기 화학식 2로 표시되는 화합물과 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 반응물인 것인 방오 도료용 수지.
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
R1 내지 R11, m 및 n은 상기 청구항 1에 기재된 바와 동일하다. - 청구항 1에 있어서,
상기 가수분해성 관능기 함유 화합물이 하기 화학식 4 및 화학식 5로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것인 방오 도료용 수지.
[화학식 4]
[화학식 5]
상기 화학식 4 및 화학식 5에서,
R12 및 R14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 H, 또는 C1 내지 C5의 지방족기이고,
R13은 C1 내지 C30의 지방족기, C3 내지 C30의 지환족기 및 C3 내지 C30의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
R15 내지 R17은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1 내지 C20의 지방족기, C3 내지 C20의 지환족기 및 C3 내지 C20의 방향족기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 Me는 Zn, Cu, Mo, Mg 및 Co로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이다. - 청구항 1에 있어서,
상기 반응에 아크릴계 화합물이 더 부가되는 것인 방오 도료용 수지. - 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항의 방오 도료용 수지를 포함하는 방오 도료 조성물.
- 청구항 5에 있어서,
가소제, 안료, 슬립제, 마모촉진제, 흐름방지제, 수분제거제 및 분산제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것인 방오 도료 조성물.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170000765A KR20180079965A (ko) | 2017-01-03 | 2017-01-03 | 방오 도료용 수지 및 이를 포함하는 방오 도료 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020170000765A KR20180079965A (ko) | 2017-01-03 | 2017-01-03 | 방오 도료용 수지 및 이를 포함하는 방오 도료 조성물 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20180079965A true KR20180079965A (ko) | 2018-07-11 |
Family
ID=62917949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020170000765A KR20180079965A (ko) | 2017-01-03 | 2017-01-03 | 방오 도료용 수지 및 이를 포함하는 방오 도료 조성물 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20180079965A (ko) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210036147A (ko) | 2019-09-25 | 2021-04-02 | 대우조선해양 주식회사 | 저마찰형 방오도료 조성물 및 이를 이용하여 형성된 방오 도막 |
| KR20210053577A (ko) | 2019-11-04 | 2021-05-12 | 대우조선해양 주식회사 | 내오염성 도료 조성물 및 이를 이용하여 형성된 내오염성 도막 |
-
2017
- 2017-01-03 KR KR1020170000765A patent/KR20180079965A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210036147A (ko) | 2019-09-25 | 2021-04-02 | 대우조선해양 주식회사 | 저마찰형 방오도료 조성물 및 이를 이용하여 형성된 방오 도막 |
| KR20210053577A (ko) | 2019-11-04 | 2021-05-12 | 대우조선해양 주식회사 | 내오염성 도료 조성물 및 이를 이용하여 형성된 내오염성 도막 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9845395B2 (en) | Antifouling coating composition, antifouling film, composite film, and in-water structure | |
| KR102634288B1 (ko) | 방오성 조성물 | |
| JP7161845B2 (ja) | 防汚組成物 | |
| KR102651392B1 (ko) | 오염방지 조성물 | |
| KR20190013889A (ko) | 방오 도료 조성물, 방오 도막, 방오 도막 부착 기재 및 그의 제조 방법, 및 방오 방법 | |
| KR20110105828A (ko) | 수지 조성물, 따개비 방오제를 포함하는 방오 코팅 및 이의 제조 방법 | |
| KR20180079965A (ko) | 방오 도료용 수지 및 이를 포함하는 방오 도료 조성물 | |
| EP3567085B1 (en) | Coating composition and coating film formed therefrom | |
| KR20200144111A (ko) | 방오 도료 조성물 | |
| KR102103310B1 (ko) | 도료 조성물 및 이것으로부터 형성되는 도막 | |
| KR102536232B1 (ko) | 불소계 (메타)아크릴레이트 공중합체를 포함하는 방오도료 조성물 | |
| US20130136716A1 (en) | Antifouling coating | |
| KR101786293B1 (ko) | 방오도료용 수지 및 이를 포함하는 방오도료 조성물 | |
| KR101617725B1 (ko) | 방오도료용 수지 및 이를 포함하는 방오도료 조성물 | |
| KR101048482B1 (ko) | 방오 도료 조성물 | |
| EP3783073B1 (en) | Antifouling coating composition | |
| KR101755106B1 (ko) | 방오성이 우수한 방오도료용 수지, 이를 포함하는 방오도료 조성물 및 그 제조방법 | |
| KR20200142533A (ko) | 방오 도료 조성물 | |
| KR101854047B1 (ko) | 방오 도료 조성물 | |
| CN113444386A (zh) | 防污涂料组合物 | |
| JP2004263061A (ja) | 防汚塗料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal |