KR20180077901A - Antistatic film - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an antistatic film, and more specifically, to an antistatic film which is a base film for producing a functional laminated film by interposing with a functional layer, and is excellent in antistatic properties and capable of remarkably lowering frictional static electricity measured in a state in which the functional layer is laminated.

Description

대전방지 필름{ANTISTATIC FILM}Antistatic Film {ANTISTATIC FILM}

본 발명은 대전방지 필름에 관한 발명으로, 기능성층과 합지하여 기능성 합지필름을 제조하기 위한 베이스필름으로써, 대전방지성이 우수하며, 기능성층을 적층시킨 상태에서 측정된 마찰정전기를 현저하게 낮출 수 있는 대전방지 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an antistatic film, and is a base film for producing a functional laminated film by laminating with a functional layer. The antistatic film has excellent antistatic properties and can remarkably lower the frictional static electricity measured in the state where the functional layers are laminated To an antistatic film.

일반적으로 기능성 합지 필름은 베이스재가 되는 플라스틱 필름에 코팅이나 증착 등의 표면처리나 라미네이트 등의 2차 가공, 또는 베이스 필름 원료 자체의 기능성화나 하이브리드화 등에 의해 기능을 부여한 필름이다. 상기 기능성 합지 필름은 에너지, 포장, 자동차, 가전제품, 기계 부품, 전기부품, 전자부품 등에 주로 사용되는 재료를 말한다. 이 중 식품포장용 또는 전자재료포장용으로 사용되는 경우는 라미네이트 등의 2차 가공을 통해 산소 차단성 및 빛 차단성 등 각각의 단점을 보완하는 기능성층을 추가하여 널리 사용되고 있다. In general, the functional lyophilic film is a film to which functions are imparted to a plastic film as a base material by surface treatment such as coating or vapor deposition, secondary processing such as lamination, functionalization of the base film raw material itself, hybridization or the like. The functional laminated film refers to a material mainly used for energy, packaging, automobiles, household appliances, machine parts, electric parts, and electronic parts. Among them, when it is used for food packaging or electronic material packing, it is widely used by adding a functional layer which complements the respective disadvantages such as oxygen barrier property and light barrier property through secondary processing such as lamination.

또한 최근 각종 전자, 전기 및 정보통신 분야의 급속한 발달에 따라 이를 적용한 산업용품 및 생활용품에 이르기까지 많은 분야에서 정전기로 인한 문제가 발생하여 사용에 불편을 겪고 있어 대전방지 기능은 필수 기능으로 대두되고 있다.In addition, due to the rapid development of various electronic, electrical and information communication fields, there have been problems in static electricity in many fields ranging from industrial appliances and household appliances to which they are applied, and therefore, antistatic function has become an essential function have.

대전방지란 절연체 표면에 축적되어 있는 전하를 적절한 방법으로 방전시키는 것을 가리킨다.Antistatic means discharging the charge accumulated on the surface of the insulator by an appropriate method.

이러한 대전 방지성을 요구하는 곳은 전자기기 또는 필름 가공공정에서 나타나는 정전기 제어 등에 사용되었으나, 최근에는 일상생활에 발생하는 정전기를 제어하는 것까지 이르게 되었다. 그 중 널리 사용 되는 식품포장용 또는 전자재료 포장용 합지필름은 미세분말 또는 미세부품을 담고 사용 할 때 발생하는 정전기로 인해 포장필름(용기)에 내용물이 붙는 현상이 발생하게 되어 불편을 겪는 문제가 있다.Where such antistatic property is required, it has been used in electronic devices or static electricity control in film processing processes, but in recent years, static electricity generated in daily life has been controlled. Among them, widely used food packaging or packaging films for electronic materials have problems in that the contents stick to the packaging film (container) due to the static electricity generated when they contain fine powder or fine parts and inconvenience.

필름의 대전방지 성능을 부여하는 방법으로는 계면활성제를 포함하는 수계 코팅 조성물을 이용하여 필름상에 코팅층을 형성하게 되며, 계면활성제 타입 대전방지 성능은 수분의 영향을 많이 받아 코팅층 표면이 노출된 상태에서는 대전방지 성능이 우수하나, 표면이 노출되지 않는 경우 대전방지 성능이 크게 떨어지는 특징이 있다. As a method for imparting antistatic property to a film, a coating layer is formed on a film by using a water-based coating composition containing a surfactant. The antistatic property of the surfactant type is affected by moisture, Has excellent antistatic performance, but has a characteristic that the antistatic performance is significantly lowered when the surface is not exposed.

본 발명은 대전방지 필름에 기능성층을 합지 후, 대전방지 코팅층이 표면에 노출되지 않아도 대전방지 성능을 잃어버리지 않고, 마찰정전기 또는 박리정전기를 제어 하는 기능성을 갖는 대전방지 필름을 제공하고자 한다. An object of the present invention is to provide an antistatic film having a function of controlling frictional static electricity or peeling static electricity without losing the antistatic property even if the antistatic coating layer is not exposed on the surface after the functional layer is laminated on the antistatic film.

또한, 박막의 필름을 제조하기 위하여 인라인 코팅공정으로 대전방지층을 형성하고자 하며, 이때 필름의 연신과정에서 백탁이 발생하지 않고, 광투과율이 우수하여 광학필름으로 적용이 가능한 대전방지 필름을 제공하고자 한다.Also, an antistatic layer is to be formed by an in-line coating process in order to produce a film of a thin film. In this case, an antistatic film which does not cause clouding during stretching of the film and is excellent in light transmittance and applicable as an optical film is provided .

상기 목적을 달성하기 위하여 연구한 결과, 특정한 조성의 대전방지조성물을 적용하여 인라인 도포방법으로 필름을 제조함으로써 박막의 대전방지 필름을 제조할 수 있으며, 대전방지 코팅층이 표면에 노출되지 않아도 대전방지 성능을 잃어버리지 않고, 마찰정전기 또는 박리정전기를 제어 할 수 있는 필름을 제공할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.As a result of research to achieve the above object, it has been found that an antistatic film of a thin film can be produced by applying an antistatic composition having a specific composition to the film by an in-line coating method. Even if the antistatic coating layer is not exposed on the surface, It is possible to provide a film which can control the friction static electricity or the peeling static electricity without losing the film.

구체적으로 본 발명은 폴리에스테르 기재필름 및 상기 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 형성된 대전방지층을 포함하며, Specifically, the present invention relates to a polyester base film and an antistatic layer formed on one or both sides of the polyester base film,

상기 대전방지층은 카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액, 양쪽성 계면활성제, 경화제 및 물을 포함하는 수분산성 대전방지 조성물이 도포되어 형성되고, The antistatic layer is formed by applying a water dispersible antistatic composition comprising a dispersion of an acrylic copolymer containing a carboxylic acid ammonium salt group, an amphoteric surfactant, a curing agent and water,

상기 대전방지층에 적어도 한층 이상의 기능성층을 적층하여 합지필름을 제조하였을 때, 하기 식 1에 따른 마찰정전기 감소율이 60%이상인 대전방지 필름에 관한 것이다.And an antistatic film having a frictional electrostatic reduction rate of 60% or more according to the following formula 1 when at least one or more functional layers are laminated on the antistatic layer to produce a laminated film.

[식 1][Equation 1]

마찰정전기 감소율 = (대전방지층을 제외한 합지필름의 마찰정전기 값 - 대전방지층을 포함한 합지필름의 마찰정전기 값)/대전방지층을 제외한 합지필름의 마찰정전기 값 × 100Friction static reduction rate = (Friction static value of laminated film excluding antistatic layer - Friction static value of laminated film including antistatic layer) / Friction static value of laminated film except antistatic layer x 100

본 발명에 따른 대전방지 필름은 기능성층과 합지하여 대전방지코팅층이 표면에 노출되지 않아도 대전방지성을 가지며, 마찰정전기를 더욱 낮출 수 있는 효과를 달성할 수 있으며, 식품포장재, 약품포장재 및 전자재품 포장재 등의 기재필름으로써 사용될 수 있다.The antistatic film according to the present invention has antistatic properties without being exposed to the surface of the antistatic coating layer by lapping with the functional layer and can achieve the effect of further lowering the static electricity of friction and can be used for food packaging materials, It can be used as a base film such as a packaging material.

이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention will be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, It should be understood, however, that the invention is not limited thereto and that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention.

또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description of the invention is merely intended to effectively describe a specific embodiment and is not intended to limit the invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular forms as used in the specification and the appended claims are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.

본 발명의 일 양태는 폴리에스테르 기재필름 및 상기 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 형성된 대전방지층을 포함하며, One aspect of the present invention includes a polyester base film and an antistatic layer formed on one or both sides of the polyester base film,

상기 대전방지층은 카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액, 양쪽성 계면활성제, 경화제 및 물을 포함하는 수분산성 대전방지 조성물이 도포되어 형성되고, The antistatic layer is formed by applying a water dispersible antistatic composition comprising a dispersion of an acrylic copolymer containing a carboxylic acid ammonium salt group, an amphoteric surfactant, a curing agent and water,

상기 대전방지층에 적어도 한층 이상의 기능성층을 적층하여 합지필름을 제조하였을 때, 하기 식 1에 따른 마찰정전기 감소율이 60%이상인 대전방지 필름이다.Is an antistatic film having a frictional electrostatic reduction rate of 60% or more according to the following formula (1) when a laminated film is produced by laminating at least one or more functional layers on the antistatic layer.

[식 1][Equation 1]

마찰정전기 감소율 = (대전방지층을 제외한 합지필름의 마찰정전기 값 - 대전방지층을 포함한 합지필름의 마찰정전기 값)/대전방지층을 제외한 합지필름의 마찰정전기 값 × 100Friction static reduction rate = (Friction static value of laminated film excluding antistatic layer - Friction static value of laminated film including antistatic layer) / Friction static value of laminated film except antistatic layer x 100

본 발명의 일 양태에서, 상기 기능성층은 무기증착층, 수지필름층, 금속필름층, 하드코팅층, 점착제층, 광확산층 및 인쇄층에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 적층되는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the functional layer may be one or more selected from an inorganic vapor deposition layer, a resin film layer, a metal film layer, a hard coating layer, a pressure-sensitive adhesive layer, a light diffusion layer and a printing layer.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 기재필름은 이축연신된 것으로, 두께가 12 ~ 250 ㎛인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the polyester base film is biaxially stretched and may have a thickness of 12 to 250 占 퐉.

본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 기재필름은 단층필름 또는 2층 이상이 공압출되어 적층된 필름인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the polyester base film may be a single layer film or a film in which two or more layers are co-extruded and laminated.

본 발명의 일 양태에서, 상기 수분산성 대전방지 조성물은 카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액 10 ~ 30 중량%, 양쪽성 계면활성제 1 ~ 10 중량%, 경화제 1 ~ 10 중량% 및 잔량의 물을 포함하고, 전체 고형분 함량이 10 ~ 40 중량%인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the water dispersible antistatic composition comprises 10 to 30% by weight of a dispersion of an acrylic copolymer containing an ammonium carboxylate group, 1 to 10% by weight of an amphoteric surfactant, 1 to 10% by weight of a curing agent, Of water and a total solid content of 10 to 40% by weight.

본 발명의 일 양태에서, 상기 대전방지층은 건조도포두께가 10 ~ 500 nm인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the antistatic layer may have a dry coating thickness of 10 to 500 nm.

본 발명의 일 양태에서, 상기 대전방지층의 표면저항이 108 ~ 1012 Ω/sq인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the antistatic layer may have a surface resistance of 10 8 to 10 12 Ω / sq.

이하는 본 발명의 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in more detail.

본 발명자들은 대전방지층이 표면에 직접 노출되지 않고, 다른 기능성층을 합지하는 경우에도 대전방지성뿐만 아니라, 마찰정전기가 낮은 특성을 갖는 대전방지 필름을 제공하기 위하여 연구한 결과, 대전방지조성물로 특정 성분들을 조합하여 사용함으로써 이러한 목적을 달성할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.The present inventors have conducted studies to provide an antistatic film having not only antistatic properties but also low friction static electricity even when the antistatic layer is not directly exposed to the surface and other functional layers are laminated, It is possible to achieve this object by using a combination of components. Thus, the present invention has been completed.

구체적으로 본 발명의 제 1 양태는 폴리에스테르 기재필름 및 상기 폴리에스테르 기재필름의 일면에 대전방지층을 포함하는 대전방지 필름이다.Specifically, the first aspect of the present invention is a polyester base film and an antistatic film comprising an antistatic layer on one side of the polyester base film.

본 발명의 제 2 양태는 폴리에스테르 기재필름 및 상기 폴리에스테르 기재필름의 양면에 대전방지층을 포함하는 대전방지 필름이다.A second aspect of the present invention is an antistatic film comprising a polyester base film and an antistatic layer on both sides of the polyester base film.

상기 일 양태들은 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 예시한 것일 뿐 이에 제한되는 것은 아니다.The above-mentioned aspects are intended to illustrate the present invention in more detail, but are not limited thereto.

본 발명의 일 양태에서, 상기 대전방지 필름은 후 공정에 의해 필요한 용도에 따라 적어도 한층 이상의 기능성층이 적층되는 것일 수 있으며, 상기 기능성층은 대전방지층 위에 형성되는 것일 수 있다. 상기 기능성층을 적층하여 대전방지층이 표면에 노출되지 않더라도 대전방지성이 우수하며, 마찰정전기가 낮은 특징이 있다. 즉, 상기 대전방지 필름의 대전방지층 위에 적어도 한층 이상의 기능성층이 적층되었을 때, 하기 식 1에 따른 마찰정전기 감소율이 60%이상, 구체적으로 60 ~ 100%, 더욱 구체적으로 60 ~ 99%인 물성을 발현하는 대전방지 필름이다.In one embodiment of the present invention, the antistatic film may be one in which at least one or more functional layers are laminated depending on the required application by a post-process, and the functional layer may be formed on the antistatic layer. Even if the antistatic layer is not exposed on the surface by laminating the functional layers, the antistatic property is excellent and the friction static electricity is low. That is, when at least one or more functional layers are laminated on the antistatic layer of the antistatic film, it is preferable to set the physical properties such that the frictional static electricity reduction ratio according to the following formula 1 is 60% or more, specifically 60 to 100%, more specifically 60 to 99% It is an antistatic film to be exposed.

[식 1][Equation 1]

마찰정전기 감소율 = (대전방지층을 제외한 합지필름의 마찰정전기 값 - 대전방지층을 포함한 합지필름의 마찰정전기 값)/대전방지층을 제외한 합지필름의 마찰정전기 값 × 100Friction static reduction rate = (Friction static value of laminated film excluding antistatic layer - Friction static value of laminated film including antistatic layer) / Friction static value of laminated film except antistatic layer x 100

상기 기능성층의 재질은 용도에 따라 달라질 수 있으므로 제한되지 않는다. 예를 들면, 무기증착층, 수지필름층, 금속필름층, 하드코팅층, 점착제층, 광확산층 및 인쇄층 등이 사용될 수 있다. 이들이 적어도 한층 또는 두층 이상 적층된 것일 수 있다. 또한, 상기 기능성층의 두께는 제한되지 않으며, 예를 들면 기능성층의 총 두께가 0.1 ~ 100 ㎛, 더욱 좋게는 10 ~ 50 ㎛인 것일 수 있다. 상기 식 1에서, 합지필름에 적층된 상기 기능성층의 두께가 10 ~ 50 ㎛인 것을 기준으로 했을 때, 마찰정전기 감소율이 60%이상인 것일 수 있으며, 기능성층의 두께가 50 ㎛ 초과인 경우는 마찰정전기 감소율이 낮아질 수 있다.The material of the functional layer is not limited because it may vary depending on the application. For example, an inorganic vapor deposition layer, a resin film layer, a metal film layer, a hard coating layer, a pressure sensitive adhesive layer, a light diffusion layer and a printing layer can be used. These may be laminated at least one layer or two or more layers. The thickness of the functional layer is not limited. For example, the total thickness of the functional layer may be 0.1 to 100 占 퐉, more preferably 10 to 50 占 퐉. In the formula 1, the frictional static electricity reduction rate may be 60% or more when the thickness of the functional layer laminated on the laminated film is 10 to 50 탆, and when the thickness of the functional layer is more than 50 탆, The static reduction rate may be lowered.

상기 무기증착층은 수분 또는 빛을 차단하기 위한 기능성층인 것일 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 ITO, IZO, SiOx 및 AlOx 등을 포함하는 것일 수 있으며, 이에 제한되지 않는다. 상기 수지필름층은 식품포장용 필름 또는 전자재료 포장용 필름인 것일 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 폴리에스테르 필름, 나일론 필름, 폴리올레핀 필름, 에틸렌비닐아세테이트 필름, 이오노머 필름 및 에틸렌 비닐알코올 공중합체(EVOH) 필름 등이 사용될 수 있으며 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 금속필름층은 알루미늄 호일, 구리호일 및 스테인레스 호일 등이 사용될 수 있으며 이에 제한되지 않는다. The inorganic vapor deposition layer may be a functional layer for blocking moisture or light, and may include, for example, ITO, IZO, SiOx, and AlOx, but is not limited thereto. The resin film layer may be a food packaging film or an electronic material packaging film. Specific examples thereof include a polyester film, a nylon film, a polyolefin film, an ethylene vinyl acetate film, an ionomer film and an ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) film And the like may be used, but the present invention is not limited thereto. The metal film layer may be made of aluminum foil, copper foil, stainless steel foil, or the like, but is not limited thereto.

각 층의 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.The structure of each layer will be described more specifically.

(1) 폴리에스테르 기재필름(1) Polyester base film

보다 구체적으로 본 발명의 폴리에스테르 기재필름에 대하여 설명한다.More specifically, the polyester base film of the present invention will be described.

본 발명에서 상기 폴리에스테르 기재필름은 단층필름이거나, 코어층과, 상기 코어층의 일면 또는 양면에 각각 적어도 1층 이상이 적층된 스킨층을 포함하여 2층 이상으로 이루어진 적층필름인 것일 수 있으며, 공압출에 의해 형성된 것일 수 있다. 상기 코어층과 스킨층을 포함하는 폴리에스테르 적층필름의 제조는 제한되지 않지만 적어도 두 개 이상의 용융압출기에서 압출 용융 후 캐스팅하고, 이축연신에 의하여 얻어질 수 있다. 보다 구체적으로 설명하면, 한 압출기에서 폴리에스테르를 압출시키고, 또 다른 압출기에서 폴리에스테르와 실리카나 카올린, 제올라이트와 같은 무기입자 등의 첨가제를 동시에 용융 압출시킨 후 각각의 용융물이 피드블럭에서 만나 공압출되어 미연신 시트를 제조하고, 순차적으로 이축연신하여 필름을 제조하는 것일 수 있다.In the present invention, the polyester base film may be a monolayer film, or a laminated film composed of two or more layers including a core layer and a skin layer having at least one layer laminated on one or both sides of the core layer. Or may be formed by coextrusion. The production of the polyester laminated film including the core layer and the skin layer is not limited, but can be obtained by casting after extrusion melt-extrusion in at least two melt extruders and by biaxial stretching. More specifically, the polyester is extruded from one extruder, and the additives such as polyester and inorganic particles such as silica, kaolin, and zeolite are melt-extruded at the same time in another extruder, and then the respective melts meet in the feed block, To prepare an unoriented sheet, and then sequentially biaxially stretching to produce a film.

상기 폴리에스테르 기재필름의 두께는 12 내지 250㎛인 것이 광학필름으로 적용하기에 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 내지 188㎛인 것이 효과적이나, 이에 제한되는 것은 아니다.The thickness of the polyester base film is preferably from 12 to 250 탆 for the optical film, more preferably from 25 to 188 탆, but is not limited thereto.

상기 폴리에스테르 기재필름은 무기입자를 포함할 수 있으며, 무기입자로는 실리카, 제올라이트, 카올린과 등과 같이 필름에서 사용되는 입자는 모두 가능하다. 이러한 무기입자는 연신공정을 통해 필름의 표면으로 나와서 필름의 슬립성 및 권취성을 향상시킬 수 있다.The polyester base film may include inorganic particles, and inorganic particles such as silica, zeolite, kaolin and the like may be used in the film. Such an inorganic particle is allowed to come out to the surface of the film through a stretching process to improve slipperiness and windability of the film.

(2) 대전방지층(2) Antistatic layer

본 발명은 상기 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 대전방지층을 포함한다.The present invention includes an antistatic layer on one side or both sides of the polyester base film.

상기 대전방지층은 카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액, 양쪽성 계면활성제, 경화제 및 물을 포함하는 수분산성 대전방지 조성물이 도포되어 형성된 것일 수 있으며, 상기 폴리에스테르 기재필름의 제조 과정에서 인라인으로 도포되어 연신 및 열고정 과정에서 건조되어 도막을 형성한 것일 수 있다.The antistatic layer may be formed by applying a water-dispersible antistatic composition comprising a dispersion of an acrylic copolymer containing a carboxylic acid ammonium salt group, an amphoteric surfactant, a curing agent and water. In the production process of the polyester base film In-line, dried, and dried to form a coating film.

본 발명의 대전방지층은 상기 수분산성 대전방지 조성물을 이루는 각 구성의 조합에 특징이 있다.The antistatic layer of the present invention is characterized by a combination of each constitution of the water dispersible antistatic composition.

상기 카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액은 표면저항을 낮추어 대전방지성을 나타내는 대전방지제로 사용하는 것으로, 대전방지층이 표면에 직접 노출되지 않더라도 우수한 대전방지성을 나타내는 효과가 있다. The dispersion of the acrylic copolymer containing the carboxylic acid ammonium salt group is used as an antistatic agent exhibiting antistatic properties by lowering the surface resistance, and has an effect of exhibiting excellent antistatic property even if the antistatic layer is not directly exposed to the surface.

상기 카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 아래 화학식 1과 같이 아크릴계 공중합체 주사슬에 카르복실(-COO-) 반응기가 붙어있으며, 상기 카르복실 반응기에 4급 암모늄계 화합물이 붙어있는 대전방지제로, 주사슬에 4급 암모늄 대전방지제가 붙어있어 표면저항이 우수한 효과가 있으며, 카르복실 반응기로 인해 에폭시 또는 멜라민 등의 경화제에 의해 경화되어 도막을 형성할 수 있다. 상기 카르복실기 함량은 아크릴계 공중합 수지 전체 중량 중 1 ~ 20 중량%인 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The acrylic copolymer containing the ammonium carboxylate group has a carboxyl (-COO - ) reactor attached to the main chain of the acrylic copolymer as shown in Chemical Formula 1 below, and an antistatic agent having a quaternary ammonium compound attached to the carboxyl group The quaternary ammonium antistatic agent is adhered to the main chain and has an excellent surface resistance. The carboxyl group can be cured by a curing agent such as epoxy or melamine due to the carboxyl group. The carboxyl group content may be 1 to 20 wt% of the total weight of the acrylic copolymer resin, but is not limited thereto.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 1에서, R1 내지 R3는 각각 독립적으로 C1-C20알킬, C6-C20아릴 및 C6-C30아르C1-C30알킬인 것일 수 있다.)(In the formula (1), R 1 to R 3 each independently may be C 1 -C 20 alkyl, C 6 -C 20 aryl and C 6 -C 30 aryl C 1 -C 30 alkyl.)

상기 알킬은 탄소 원자 및 수소 원자만으로 구성된 직쇄 또는 분지쇄의 포화된 1가 탄화수소 라디칼 또는 그의 조합물을 포함하며, 또한, 아릴은 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 각 고리에 적절하게는 4 내지 7개, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리원자를 포함하는 단일 또는 융합 고리계를 포함한다. 또한, 하나 이상의 아릴이 화학결합을 통하여 결합되어 있는 구조도 포함한다. 구체적인 예로 페닐, 나프틸, 비페닐, 안트릴, 인데닐(indenyl), 플루오레닐 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.The alkyl includes a linear or branched saturated monovalent hydrocarbon radical consisting solely of a carbon atom and a hydrogen atom or a combination thereof and the aryl is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by one hydrogen elimination, Includes a single or fused ring system, suitably containing from 4 to 7, preferably 5 or 6, ring atoms. Also included are structures in which one or more aryls are attached via chemical bonds. Specific examples include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, biphenyl, anthryl, indenyl, fluorenyl, and the like.

상기 분산액 내 아크릴계 공중합체의 고형분 함량은 제한되지 않지만 10 ~ 50 중량%, 더욱 좋게는 20 ~ 40 중량%인 것일 수 있으며, 물 또는 물과 알코올의 혼합용매에 분산된 것일 수 있다.The solid content of the acrylic copolymer in the dispersion is not limited, but may be 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, and may be dispersed in water or a mixed solvent of water and alcohol.

구체적으로 상업화된 예로는 고니시 캄파니, 리미티드(KonishiCo., Ltd.)사의 본데이프(Bondeip) PA100 등이 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 PA100은 아크릴계 공중합 수지의 고형분 함량이 30 wt%이고, 이소프로필알콜 : 물이 2 : 1.5 중량비로 혼합된 혼합용매에 분산된 에멀젼 타입이다. 또한 카르복실기 함량은 수지 100 중량% 일 때, 8 ~ 12 중량% 함유하고 있다. Specific examples of the commercialization include, but are not limited to, Bondeip PA100 manufactured by Konishi Co., Ltd., and the like. The PA100 is an emulsion type in which the acrylic copolymer resin has a solid content of 30 wt% and is dispersed in a mixed solvent of isopropyl alcohol and water mixed at a weight ratio of 2: 1.5. The carboxyl group content is 8 to 12 wt% when the resin is 100 wt%.

상기 아크릴계 공중합체의 분산액의 함량은 수분산성 대전방지 조성물 중 10 ~ 50 중량%, 더욱 좋게는 15 ~ 30 중량%인 것일 수 있으며, 상기 범위 내에서 대전방지성이 우수하면서 동시에 건조도포두께가 10 ~ 500 nm인 박막의 대전방지층을 형성할 수 있다. The content of the dispersion of the acrylic copolymer may be 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 30% by weight, in the water-dispersible antistatic composition. Within this range, the antistatic property is excellent, An antistatic layer of a thin film having a thickness of 500 nm to 500 nm can be formed.

상기 양쪽성(Amphoteric) 계면활성제는 양이온기와 음이온기를 동시에 갖는 계면활성제로, 예를 들면, 동일한 분자 내에 양전하와 음전하를 둘 다 갖는 쯔비터이온(Zwitterion) 화합물을 의미한다. 쯔비터이온 화합물의 예로는 알킬 베타인 및 아미도알킬 베타인 등이 포함되지만, 이로써 제한되지 않는다. The amphoteric surfactant is a surfactant having both a cationic group and an anionic group, for example, a zwitterion compound having both a positive charge and a negative charge in the same molecule. Examples of zwitterionic compounds include, but are not limited to, alkyl betaines and amido alkyl betaines.

상기 양쪽성(Amphoteric) 계면활성제를 상기 카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액과 혼합하여 사용함으로써 초기 표면저항을 더욱 낮추고, 코팅 및 연신 후 코팅외관을 더욱 향상시키며, 마찰계수를 더욱 낮출 수 있다. 상기 양쪽성(Amphoteric) 계면활성제의 중량평균분자량은 제한되는 것은 아니나 500 ~ 5000g/mol, 더욱 좋게는 1000 ~ 3000g/mol인 것을 사용할 수 있다. 상업화된 예로는 베타인계 양쪽성 대전방지제인 에스와이켐(sychem)사의 UNISTAT 3PN(분자량 2,000~3,000 g/mol, 고형분 함량 18.5중량%) 등을 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 그 함량은 수분산성 대전방지 조성물 중 1 ~ 10 중량%, 더욱 좋게는 2 ~ 8 중량%인 것일 수 있으며, 상기 범위에서 목적으로 하는 효과를 달성하기에 충분하므로 바람직하다. By using the amphoteric surfactant in combination with the dispersion of the acrylic copolymer containing the ammonium carboxylate group, the initial surface resistance is further reduced, the coating appearance after coating and stretching is further improved, and the friction coefficient is further lowered . The weight average molecular weight of the amphoteric surfactant is not limited, but it may be 500 to 5000 g / mol, more preferably 1000 to 3000 g / mol. Commercial examples include, but are not limited to, UNISTAT 3PN (molecular weight 2,000 to 3,000 g / mol, solid content 18.5% by weight) of beta-phosphorous amphoteric antistatic agent sychem. The content thereof may be 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 8% by weight, of the water-dispersible antistatic composition, and is preferable since it is sufficient to achieve the intended effect in the above range.

상기 경화제는 상기 대전방지제를 경화시켜 도막을 형성할 수 있는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 에폭시계 경화제, 멜라민계 경화제, 벤조구아나민 수지 등이 사용될 수 있다. 상기 에폭시계 경화제의 일 양태로는 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 비스페놀A 디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리디글리시딜에테르 등이 사용될 수 있다. 상기 멜라민계 경화제로는 구체적으로 예를 들면, 트리메틸올멜라민, 헥사메틸올멜라민, 트리스메톡시메틸멜라민, 헥사키스메톡시메틸멜라민 등이 사용될 수 있다. The curing agent can be used without limitation as long as it can cure the antistatic agent to form a coating film. Specifically, for example, an epoxy curing agent, a melamine curing agent, a benzoguanamine resin, and the like can be used. As an example of the epoxy curing agent, diethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, trimethylol propane tri diglycidyl ether and the like can be used. Specific examples of the melamine-based curing agent include trimethylol melamine, hexamethylol melamine, trismethoxymethyl melamine, hexakis methoxymethyl melamine, and the like.

보다 바람직하게는 멜라민계 경화제를 사용하는 경우, 폭방향의 연신 시 백탁이 발생하는 것을 방지할 수 있어서 좋으나 이에 제한되지 않는다. 구체적으로 상업화된 예로는 대일본 잉크화학주식회사(DIC사)의 헥사메틸올 멜라민 경화제 30% 수용액인 BECKAMINE-J101 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 그 함량은 수분산성 대전방지 조성물 중 1 ~ 10 중량%, 더욱 좋게는 2 ~ 8 중량%인 것일 수 있으며, 상기 범위에서 목적으로 하는 효과를 달성하기에 충분하므로 바람직하다.More preferably, when a melamine-based curing agent is used, it is possible to prevent the occurrence of clouding during stretching in the width direction, but is not limited thereto. Specifically, for example, BECKAMINE-J101 which is a 30% aqueous solution of hexamethylol melamine curing agent manufactured by Dai-Nippon Ink & Chemicals, Inc. (DIC) can be used. The content thereof may be 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 8% by weight, of the water-dispersible antistatic composition, and is preferable since it is sufficient to achieve the intended effect in the above range.

상기 수분산성 대전방지 조성물은 물을 포함하며, 도포 두께에 따라 고형분 함량을 조절하여 사용하는 것일 수 있으며, 물을 제외한 총 고형분함량이 10 ~ 40 중량%인 범위 내에서 인라인 도포공정에 적용 시 균일한 도포 두께를 갖는 대전방지층을 형성할 수 있으므로 바람직하다.The water-dispersible antistatic composition may contain water and may be used by adjusting the solid content according to the coating thickness. When the total solid content excluding water is in the range of 10 to 40% by weight, An antistatic layer having a coating thickness can be formed.

또한, 필요에 따라 실리콘계 웨팅제, 불소계 웨팅제, 슬립제, 소포제, 습윤제, 계면활성제, 증점제, 가소제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 방부제, 가교제 등을 더 포함하는 것일 수 있다. Further, if necessary, it may further comprise a silicone-based wetting agent, a fluorine-based wetting agent, a slip agent, a defoaming agent, a wetting agent, a surfactant, a thickener, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a preservative,

상기 웨팅제는 코팅성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로 구체적으로 예를 들면, Dow Corning 사의 Q2-5212, ENBODIC사의 TEGO WET 250, BYK CHEMIE사의 BYK 348 등의 변성 실리콘계 웨팅제, Zonyl사의 FSH 등의 불소계 웨팅제 등을 사용할 수 있으나, 이로 한정되는 것은 아니다. 웨팅제는 0.1 ~ 2 중량%로 사용하는 것이 바람직하며, 상기 범위에서 목적으로 하는 코팅성 향상을 달성할 수 있다. The wetting agent is used for improving the coating property. Specific examples thereof include Q2-5212 of Dow Corning, TEGO WET 250 of ENBODIC, modified silicone based wetting agent such as BYK 348 of BYK CHEMIE, and fluorinated A wetting agent, and the like may be used, but the present invention is not limited thereto. The wetting agent is preferably used in an amount of 0.1 to 2% by weight, and the intended coating property can be improved within the above range.

상기 대전방지층의 건조도포두께는 제한되지 않으나, 10 ~ 500 nm, 더욱 좋게는 50 ~ 500nm인 것일 수 있으며, 상기 범위에서 대전방지성을 발현하기에 충분하다. The thickness of the antistatic layer is not limited, but may be 10 to 500 nm, more preferably 50 to 500 nm, and is sufficient to exhibit antistatic properties in the above range.

본 발명에서 상기 대전방지조성물은 폴리에스테르 기재필름 제조 공정 중 인라인 도포방법으로 도포되는 것일 수 있다. 즉 폴리에스테르 기재필름 제조 시 연신 전 또는 1차 연신 후 2차 연신 전에 인라인 도포방법으로 도포한 후, 연신함으로써 제조될 수 있으며, 2차 연신 및 열고정 과정에서 가열에 의해 물이 증발하게 되어 대전방지층이 형성될 수 있다. 도포방법은 공지의 도포방법이라면 제한되지 않는다.In the present invention, the antistatic composition may be applied by an inline coating method during a polyester base film production process. In other words, it can be produced by applying an inline coating method before stretching in the production of a polyester base film or a second stretching method after the first stretching, and then stretching. In the second stretching and heat fixing process, water evaporates due to heating, An anti-blocking layer may be formed. The application method is not limited as long as it is a known application method.

본 발명의 대전방지 필름은 대전방지층의 표면저항이 108 ~ 1012Ω/sq인 것일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.The antistatic film of the present invention may have a surface resistance of the antistatic layer of 10 8 to 10 12 Ω / sq, but is not limited thereto.

본 발명의 대전방지 필름은 상기 대전방지코팅층이 형성된 반대면, 상기 대전방지코팅층의 상부에 필요에 따라서 코로나 등의 처리를 할 수 있다. 코로나 처리 방법 및 조건은 제한되지 않는다.The antistatic film of the present invention can be treated on the opposite side where the antistatic coating layer is formed and on the antistatic coating layer, if necessary, such as corona. The corona treatment method and conditions are not limited.

이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples and comparative examples. However, the following examples and comparative examples are merely examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples.

1) 표면저항1) Surface resistance

본 발명의 대전방지층의 표면저항을 평가하였다. 측정 방법은 Mitsubishi Chemical Corp. Hiresta-Up MCP-HP450 장비를 사용하여 25℃, 50%RH, 500V, 10초의 조건으로 표면저항을 측정하였다. The surface resistance of the antistatic layer of the present invention was evaluated. The measurement method is described in Mitsubishi Chemical Corp. The surface resistivity was measured using a Hiresta-Up MCP-HP450 instrument under the conditions of 25 ° C, 50% RH, 500V, and 10 seconds.

2) 코팅두께 측정2) Measurement of coating thickness

TEM 장비를 이용하여 코팅 두께를 측정하였다.The coating thickness was measured using a TEM instrument.

3) 마찰정전기(마찰대전압)3) Friction Static Electricity (Friction Voltage)

측정 방법은 DAIEI KAGAKU SEIKI MFG Co.,LTD 및 Rotary Static Tester (RST-300A) 장비를 사용하여, 25℃, 50%Rh, 합지 필름과 면포를 4.9N의 힘으로 누른 후 1분간 400rpm 회전으로 마찰시킨 후 그때 발생되는 정전기를 기록하였다. The measurement was carried out at 25 ° C, 50% Rh, laminating film and cotton with a force of 4.9N using a DAIEI KAGAKU SEIKI MFG Co., LTD and a Rotary Static Tester (RST-300A) And the static electricity generated at that time was recorded.

대전방지 필름 및 합지필름의 마찰정전기를 각각 측정하였으며, 대전방지 필름은 대전방지층의 마찰정전기를 측정하고, 합지필름은 대전방지층의 위에 적층된 기능성층의 마찰정전기를 측정하였다.The friction static of the antistatic film and the antistatic film were measured, and the friction static of the antistatic film was measured, and the friction film of the functional film laminated on the antistatic layer was measured.

① 필름을 50 × 80mm 크기로 제단 후 표면의 초기 정전기를 측정하였다. 초기 정전기가 0 volt임을 확인하였다. ① The film was cut to 50 × 80 mm and the initial static electricity of the surface was measured. It was confirmed that the initial static electricity was 0 volt.

② 상기 필름의 표면을 면포와 1분간 마찰시킨다. 4.9N 압력, 400rpm으로 1min간 마찰하였다.(2) The surface of the film is rubbed with a cotton cloth for 1 minute. Rubbing was performed at a pressure of 4.9 N and 400 rpm for 1 minute.

③ 마찰정전기를 측정하였다.③ Frictional static electricity was measured.

[제조예 1] 수분산성 대전방지 조성물(1)의 제조[Preparation Example 1] Preparation of water dispersible antistatic composition (1)

카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액으로 KonishiCo., Ltd.사의 본데이프(Bondeip) PA100(고형분 함량 30 wt%) 15wt%, 물 75wt%를 혼합용기에 넣고 1시간 교반하였다. 여기에 양쪽성(Amphoteric) 계면활성제로 에스와이켐(sychem)사의 UNISTAT 3PN 5wt%를 혼합용기에 추가로 넣어 다시 1시간 동안 교반하였다. 여기에 멜라민계 경화제로 DIC사의 BECKAMINE-J101 4wt%를 넣어 30분간 재교반한 후, 혼합용기에 실리콘계 웨팅제로 BYK사, BYK 348를 1wt% 첨가하여 1시간 동안 추가 교반하여 수분산성 대전방지조성물(1)을 제조하였다.15 wt% of Bondeip PA100 (solid content 30 wt%) manufactured by Konishi Co., Ltd., and 75 wt% of water were put into a mixing container as a dispersion of an acrylic copolymer containing a carboxylic acid ammonium salt group and stirred for 1 hour. 5 wt% of UNISTAT 3PN from Sychem Co. was further added to the mixing vessel as an amphoteric surfactant and stirred again for 1 hour. 4 wt% of BECKAMINE-J101 manufactured by DIC Co., Ltd. was added thereto as a melamine-based curing agent and re-crosslinked for 30 minutes. 1 wt% BYK yarn and BYK 348 were added as a silicon-based weighting agent to the mixing vessel and further stirred for 1 hour to obtain a water- ).

[제조예 2] 수분산성 대전방지 조성물(2)의 제조[Preparation Example 2] Preparation of water dispersible antistatic composition (2)

카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액으로 KonishiCo., Ltd.사의 본데이프(Bondeip) PA100(고형분 함량 30wt%) 30wt%, 물 50wt%를 혼합용기에 넣고 1시간 교반하였다. 여기에 양쪽성(Amphoteric) 계면활성제로 에스와이켐(SY Chem)사의 UNISTAT 3PN 10wt%를 혼합용기에 추가로 넣어 다시 1시간 동안 교반하였다. 여기에 멜라민계 경화제로 DIC사의 BECKAMINE-J101 8wt%를 넣어 30분간 재교반한 후, 혼합용기에 실리콘계 웨팅제로 BYK사, BYK 348를 2wt% 첨가하여 1시간 동안 추가 교반하여 수분산성 대전방지조성물(2)을 제조하였다.30 wt% of Bondeip PA100 (solid content 30 wt%) manufactured by Konishi Co., Ltd., and 50 wt% of water were put in a mixing container as a dispersion of an acrylic copolymer containing a carboxylic acid ammonium salt group and stirred for 1 hour. 10 wt% of UNISTAT 3PN from SY Chem Co., Ltd. as an amphoteric surfactant was further added to the mixing vessel and stirred again for 1 hour. 8 wt% of BECKAMINE-J101 manufactured by DIC Co., Ltd. was added thereto as a melamine-based curing agent and re-crosslinked for 30 minutes. 2 wt% BYK yarn and BYK 348 were added as a silicone-based wetting agent to the mixing vessel and further stirred for 1 hour to obtain a water dispersible antistatic composition ).

[비교 제조예 1] 수분산성 대전방지 조성물(3)의 제조[Comparative Preparation Example 1] Preparation of water dispersible antistatic composition (3)

아크릴계 수분산체로 롬앤드하스사의 Primal-3208(고형분 함량 44 중량%) 12wt%와, 양쪽성 대전방지제로 SY Chem, UNISTA 3PN 8wt% 및 물 79wt%를 혼합용기에 넣고 30분 교반하였다. 여기에 실리콘계 웨팅제로 BYK사, BYK 348를 1wt% 첨가하여 1시간 동안 추가 교반하여 수분산성 대전방지 조성물(3)을 제조하였다. 12% by weight of Primal-3208 (solid content 44% by weight) of Rohm and Haas Company and 8% by weight of SY Chem, UNISTA 3PN and 79% by weight of an amphoteric antistatic agent were mixed in an acrylic water dispersion and stirred for 30 minutes. 1 wt% of BYK 348 and BYK 345 as a silicone-based wetting agent were added and further stirred for 1 hour to prepare a water-dispersible antistatic composition (3).

[비교 제조예 2] 수분산성 대전방지 조성물(4)의 제조[Comparative Preparation Example 2] Preparation of water dispersible antistatic composition (4)

아크릴계 수분산체(일본 다카마츠사의 ATX-014, 고형분함량 40 중량%) 10.9wt%와, 음이온 고분자계 대전방지제로 (주)진보, ICP-323(분자량 100,000 g/mol 이상, 고형분 함량 25.5 중량%) 17.45 wt% 및 물 70.65 wt%를 혼합용기에 넣고 30분 교반하였다. 여기에 실리콘계 웨팅제로 BYK사, BYK 348를 1wt% 첨가하여 1시간 동안 추가 교반하여 수분산성 대전방지 조성물(4)을 제조하였다.(Molecular weight: 100,000 g / mol, solids content: 25.5% by weight) as an anionic high molecular weight antistatic agent; 17.45 wt% and 70.65 wt% of water were put into a mixing container and stirred for 30 minutes. 1 wt% of BYK 348 and BYK 345 as a silicone-based wetting agent were added and further stirred for 1 hour to prepare a water-dispersible antistatic composition (4).

[실시예 1] [Example 1]

1) 대전방지 필름의 제조1) Preparation of Antistatic Film

폴리에틸렌테레프탈레이트 칩과, 평균입경이 0.7㎛인 실리카입자 50ppm을 용융 압출하여 미연신 시트를 제조하였다. 상기 미연신 시트를 120℃에서 기계방향(MD)으로 3배 연신을 하였다. 이후, 제조예 1에서 제조한 수분산성 대전방지조성물(1)을 바코팅(Bar Coating)방법으로 일면에 코팅하고, 150℃까지 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 4.1배 연신하였다. 이후 5단 텐터에서 230℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 종방향 및 횡방향으로 10% 이완 시켜 열고정하여 일면에 코팅된 25㎛의 2축 연신 필름을 제조하였다. A polyethylene terephthalate chip and 50 ppm of silica particles having an average particle diameter of 0.7 탆 were melt-extruded to prepare an unoriented sheet. The unstretched sheet was stretched three times in the machine direction (MD) at 120 캜. Thereafter, the water dispersible antistatic composition (1) prepared in Preparation Example 1 was coated on one side by a bar coating method, preheated to 150 캜 and dried, and stretched 4.1 times in the transverse direction (TD). Thereafter, the film was heat-treated at 230 ° C in a 5-stage tenter, and relaxed by 10% in longitudinal and transverse directions at 200 ° C to prepare a biaxially oriented film of 25 μm coated on one surface.

상기 대전방지층의 건조도포두께는 100 nm이었다. The dry coating thickness of the antistatic layer was 100 nm.

2) 합지 필름의 제조2) Manufacture of laminated film

상기 제조된 대전방지 필름의 대전방지층 표면에 아크릴계 접착제(강남화성, KUB-338S, 접착제 고형분 25중량%)를 #4 바코터를 이용하여 3 ㎛ 두께로 도포하고, 140℃에서 30초간 건조한 후, 상기 접착제층 위에 두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 적층한 후 합지장비(라미네이터, Model Digital 360)를 이용하여 120 ℃에서 0.4 MPa의 압력을 가하여 합지하였다.An acrylic adhesive (KAN-HWASUNG, KUB-338S, adhesive solid content: 25 wt%) was coated on the antistatic layer surface of the antistatic film to a thickness of 3 탆 using a # 4 bar coater and dried at 140 캜 for 30 seconds, A polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 mu m was laminated on the adhesive layer, and the laminate was laminated by applying a pressure of 0.4 MPa at 120 DEG C using a laminator (Model Digital 360).

[실시예 2][Example 2]

제조예 2에서 제조한 수분산성 대전방지조성물(2)를 사용하여 대전방지층의 건조도포두께가 250nm가 되도록 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 대전방지 필름을 제조하였으며, 합지 필름 제조 시, 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water-dispersible antistatic composition (2) prepared in Preparation Example 2 was used so that the antistatic layer had a dry coating thickness of 250 nm. , And a laminated film was produced in the same manner as in Example 1.

[실시예 3][Example 3]

상기 실시예 1과 동일한 대전방지 필름을 사용하였으며, 합지 필름 제조 시, 두께 15㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.An antistatic film similar to that of Example 1 was used, and a laminate film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a polyethylene terephthalate film having a thickness of 15 탆 was used in producing a laminate film.

[실시예 4][Example 4]

상기 실시예 1과 동일한 대전방지 필름을 사용하였으며, 합지 필름 제조 시, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.The same antistatic film as in Example 1 was used and a laminate film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 탆 was used in the production of a laminate film.

[실시예 5] [Example 5]

제조예 2에서 제조한 수분산성 대전방지조성물(2)를 사용하여 대전방지층의 건조도포두께가 250nm가 되도록 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 대전방지 필름을 제조하였으며, 합지 필름 제조 시, 두께 15㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water-dispersible antistatic composition (2) prepared in Preparation Example 2 was used so that the antistatic layer had a dry coating thickness of 250 nm. , And a polyethylene terephthalate film having a thickness of 15 mu m was used instead of the polyethylene terephthalate film.

[실시예 6] [Example 6]

제조예 2에서 제조한 수분산성 대전방지조성물(2)를 사용하여 대전방지층의 건조도포두께가 250nm가 되도록 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 대전방지 필름을 제조하였으며, 합지 필름 제조 시, 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water-dispersible antistatic composition (2) prepared in Preparation Example 2 was used so that the antistatic layer had a dry coating thickness of 250 nm. , And a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 占 퐉 was used as an adhesive layer.

[비교예 1][Comparative Example 1]

대전방지층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that no antistatic layer was formed.

이후, 합지 필름은 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.Thereafter, the lidding film was prepared in the same manner as in Example 1.

[비교예 2][Comparative Example 2]

대전방지층을 형성하지 않은 상기 비교예 1의 폴리에스테르 필름을 사용하였으며, 합지필름 제조 시 두께 15㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.A polyester film of Comparative Example 1 in which an antistatic layer was not formed was used and a laminate film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a polyethylene terephthalate film having a thickness of 15 탆 was used in producing a laminate film.

[비교예 3][Comparative Example 3]

대전방지층을 형성하지 않은 상기 비교예 1의 폴리에스테르 필름을 사용하였으며, 합지필름 제조 시 두께 50㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.A laminated film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyester film of Comparative Example 1 in which an antistatic layer was not formed was used and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 탆 was used in the production of a laminated film.

[비교예 4][Comparative Example 4]

대전방지 필름 제조 시, 상기 비교제조예 1에서 제조된 수분산성 대전방지 조성물(3)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 대전방지 필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water dispersible antistatic composition (3) prepared in Comparative Preparation Example 1 was used in the production of the antistatic film.

이후, 합지 필름은 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.Thereafter, the lidding film was prepared in the same manner as in Example 1.

[비교예 5][Comparative Example 5]

대전방지 필름 제조 시, 상기 비교제조예 2에서 제조된 수분산성 대전방지 조성물(4)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 대전방지 필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water dispersible antistatic composition (4) prepared in Comparative Preparation Example 2 was used in the production of the antistatic film.

이후, 합지 필름은 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.Thereafter, the lidding film was prepared in the same manner as in Example 1.

대전방지 필름Antistatic film 합지필름Laminating film 대전방지층Antistatic layer 대전방지층 두께(㎚)Antistatic layer thickness (nm) 기능성층 종류Functional layer type 기능성층 두께(㎛)Functional layer thickness (탆) 실시예1Example 1 제조예1Production Example 1 100100 PET필름PET film 2525 실시예2Example 2 제조예2Production Example 2 250250 PET필름PET film 2525 실시예3Example 3 제조예1Production Example 1 100100 PET필름PET film 1515 실시예4Example 4 제조예1Production Example 1 100100 PET필름PET film 5050 실시예5Example 5 제조예2Production Example 2 250250 PET필름PET film 1515 실시예6Example 6 제조예2Production Example 2 250250 PET필름PET film 5050 비교예1Comparative Example 1 -- -- PET필름PET film 2525 비교예2Comparative Example 2 -- -- PET필름PET film 1515 비교예3Comparative Example 3 -- -- PET필름PET film 5050 비교예4Comparative Example 4 비교제조예1Comparative Preparation Example 1 100100 PET필름PET film 2525 비교예5Comparative Example 5 비교제조예2Comparative Production Example 2 100100 PET필름PET film 2525

표면저항
(Ω/□)
Surface resistance
(Ω / □)
마찰정전기(kV)Friction Static (kV)
대전방지필름Antistatic film 합지필름Laminating film 합지필름의 마찰정전기 감소율(%)Friction Static Reduction Rate of Laminating Film (%) 실시예1Example 1 1.35E+091.35E + 09 00 0.560.56 87.5687.56 실시예2Example 2 3.58E+083.58E + 08 00 0.120.12 97.3397.33 실시예3Example 3 1.35E+091.35E + 09 00 0.120.12 97.3397.33 실시예4Example 4 1.25E+091.25E + 09 00 1.121.12 75.1175.11 실시예5Example 5 3.55E+083.55E + 08 00 0.020.02 99.5699.56 실시예6Example 6 3.45E+083.45E + 08 00 0.890.89 80.2280.22 비교예 1Comparative Example 1 OVEROVER 4.54.5 4.54.5 00 비교예 2Comparative Example 2 OVEROVER 4.554.55 4.554.55 00 비교예 3Comparative Example 3 OVEROVER 4.574.57 4.574.57 00 비교예 4Comparative Example 4 2.97E+082.97E + 08 00 4.354.35 3.333.33 비교예 5Comparative Example 5 1.68E+091.68E + 09 00 2.982.98 33.7833.78

상기 표 2에서 보이는 바와 같이 비교예 1과 실시예 1 및 2를 대비하였을 때, 본 발명의 대전방지 필름을 사용한 경우 대전방지층을 형성하지 않은 비교예 1과 비교하여 합지필름의 마찰정전기 감소율이 87.56%이상인 물성을 나타내었다. 이러한 결과로 볼 때, 대전방지층이 표면에 노출되지 않고도 우수한 대전방지성을 나타냄을 알 수 있었다. 실시예 1 및 실시예 2에서 보이는 바와 같이, 대전방지층의 두께가 두꺼울수록 마찰정전기 감소율이 증가함을 알 수 있었다.As shown in Table 2, when the antistatic film of the present invention was compared with Comparative Example 1 and Examples 1 and 2, the frictional static reduction rate of the laminated film was 87.56 % ≪ / RTI > From these results, it was found that the antistatic layer exhibited excellent antistatic properties without being exposed to the surface. As shown in Example 1 and Example 2, it was found that the frictional static reduction rate increased as the thickness of the antistatic layer was thicker.

[실시예 7][Example 7]

상기 실시예 1과 동일한 대전방지 필름을 사용하였으며, 합지 필름 제조 시, 두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 대신 두께 19㎛의 나일론 필름(코오롱 인더스트리, CNR01)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.The same antistatic film as in Example 1 was used and the same as Example 1 except that a nylon film (Kolon Industries, CNR01) having a thickness of 19 占 퐉 was used instead of a 25 占 퐉 thick polyethylene terephthalate film Lt; / RTI >

[실시예 8] [Example 8]

제조예 2에서 제조한 수분산성 대전방지조성물(2)를 사용하여 대전방지층의 건조도포두께가 250nm가 되도록 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 대전방지 필름을 제조하였으며, 합지 필름 제조 시, 두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 대신 두께 19㎛의 나일론 필름(코오롱 인더스트리, CNR01)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water-dispersible antistatic composition (2) prepared in Preparation Example 2 was used so that the antistatic layer had a dry coating thickness of 250 nm. , And a nylon film (Kolon Industries, CNR01) having a thickness of 19 占 퐉 was used instead of the polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 占 퐉.

[비교예 6][Comparative Example 6]

대전방지층을 형성하지 않은 상기 비교예 1의 폴리에스테르 필름을 사용하였으며, 합지필름 제조 시 두께 19㎛의 나일론 필름(코오롱 인더스트리, CNR01)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.Except that a polyester film of Comparative Example 1 in which the antistatic layer was not formed was used and a nylon film (CNR01, manufactured by Kolon Industries, Ltd.) having a thickness of 19 mu m was used in the production of a laminate film, Respectively.

[비교예 7][Comparative Example 7]

대전방지 필름 제조 시, 상기 비교제조예 1에서 제조된 수분산성 대전방지 조성물(3)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 대전방지 필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water dispersible antistatic composition (3) prepared in Comparative Preparation Example 1 was used in the production of the antistatic film.

합지필름 제조 시 두께 19㎛의 나일론 필름(코오롱 인더스트리, CNR01)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.A laminate film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a nylon film (Kolon Industries, CNR01) having a thickness of 19 탆 was used in the production of a laminate film.

[비교예 8][Comparative Example 8]

대전방지 필름 제조 시, 상기 비교제조예 2에서 제조된 수분산성 대전방지 조성물(4)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 대전방지 필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water dispersible antistatic composition (4) prepared in Comparative Preparation Example 2 was used in the production of the antistatic film.

합지필름 제조 시 두께 19㎛의 나일론 필름(코오롱 인더스트리, CNR01)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.A laminate film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a nylon film (Kolon Industries, CNR01) having a thickness of 19 탆 was used in the production of a laminate film.

대전방지 필름Antistatic film 합지필름Laminating film 대전방지층Antistatic layer 대전방지층 두께(㎚)Antistatic layer thickness (nm) 기능성층 종류Functional layer type 기능성층 두께(㎛)Functional layer thickness (탆) 실시예7Example 7 제조예1Production Example 1 100100 나일론필름Nylon film 1919 실시예8Example 8 제조예2Production Example 2 250250 나일론필름Nylon film 1919 비교예6Comparative Example 6 -- -- 나일론필름Nylon film 1919 비교예7Comparative Example 7 비교제조예1Comparative Preparation Example 1 100100 나일론필름Nylon film 1919 비교예8Comparative Example 8 비교제조예2Comparative Production Example 2 100100 나일론필름Nylon film 1919

표면저항(Ω/□)Surface resistance (Ω / □) 마찰정전기(kV)Friction Static (kV) 대전방지필름Antistatic film 합지필름Laminating film 합지필름의 마찰정전기 감소율(%)Friction Static Reduction Rate of Laminating Film (%) 실시예7Example 7 1.07E+091.07E + 09 00 0.040.04 97.4097.40 실시예8Example 8 3.25E+083.25E + 08 00 0.050.05 96.7596.75 비교예6Comparative Example 6 OVEROVER 4.554.55 1.541.54 00 비교예7Comparative Example 7 2.87E+082.87E + 08 00 1.521.52 1.301.30 비교예8Comparative Example 8 1.67E+091.67E + 09 00 1.021.02 33.7733.77

상기 표 4에서 보이는 바와 같이, 본원발명의 대전방지 필름을 사용하는 경우, 대전방지층을 형성하기 않은 비교예 6과 비교하여 마찰정전기가 현저히 감소되는 것을 확인하였다.As shown in Table 4, when the antistatic film of the present invention was used, it was confirmed that frictional static electricity was significantly reduced as compared with Comparative Example 6 in which no antistatic layer was formed.

[실시예 9][Example 9]

상기 실시예 1과 동일한 대전방지 필름을 사용하였으며, 합지 필름 제조 시, 두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 대신 두께 50㎛의 이오노머 필름(Dupont, PV5400)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.The same antistatic film as in Example 1 was used, and in the same manner as in Example 1, except that a polyethylene film having a thickness of 50 탆 (Dupont, PV5400) was used instead of a 25 탆 thick polyethylene terephthalate film A laminated film was prepared.

[실시예 10] [Example 10]

제조예 2에서 제조한 수분산성 대전방지조성물(2)를 사용하여 대전방지층의 건조도포두께가 250nm가 되도록 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 대전방지 필름을 제조하였으며, 합지 필름 제조 시, 두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 대신 두께 50㎛의 이오노머 필름(Dupont, PV5400)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water-dispersible antistatic composition (2) prepared in Preparation Example 2 was used so that the antistatic layer had a dry coating thickness of 250 nm. , And a 50 탆 thick ionomer film (Dupont, PV5400) was used instead of the polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 탆.

[비교예 9][Comparative Example 9]

대전방지층을 형성하지 않은 상기 비교예 1의 폴리에스테르 필름을 사용하였으며, 합지필름 제조 시 두께 50㎛의 이오노머 필름(Dupont, PV5400)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.A polyester film of Comparative Example 1 in which an antistatic layer was not formed was used and a laminate film was produced in the same manner as in Example 1, except that an ionomer film (Dupont, PV5400) having a thickness of 50 탆 was used in producing a laminate film .

[비교예 10][Comparative Example 10]

대전방지 필름 제조 시, 상기 비교제조예 1에서 제조된 수분산성 대전방지 조성물(3)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 대전방지 필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water dispersible antistatic composition (3) prepared in Comparative Preparation Example 1 was used in the production of the antistatic film.

합지필름 제조 시 두께 50㎛의 이오노머 필름(Dupont, PV5400)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.A laminate film was prepared in the same manner as in Example 1, except that an ionomer film (Dupont, PV5400) having a thickness of 50 탆 was used in the production of a laminate film.

[비교예 11][Comparative Example 11]

대전방지 필름 제조 시, 상기 비교제조예 2에서 제조된 수분산성 대전방지 조성물(4)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 대전방지 필름을 제조하였다.An antistatic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the water dispersible antistatic composition (4) prepared in Comparative Preparation Example 2 was used in the production of the antistatic film.

합지필름 제조 시 두께 50㎛의 이오노머 필름(Dupont, PV5400)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 합지필름을 제조하였다.A laminate film was prepared in the same manner as in Example 1, except that an ionomer film (Dupont, PV5400) having a thickness of 50 탆 was used in the production of a laminate film.

대전방지 필름Antistatic film 합지필름Laminating film 대전방지층Antistatic layer 대전방지층 두께(㎚)Antistatic layer thickness (nm) 기능성층 종류Functional layer type 기능성층 두께(㎛)Functional layer thickness (탆) 실시예9Example 9 제조예1Production Example 1 100100 이오노머필름Ionomer film 5050 실시예10Example 10 제조예2Production Example 2 250250 이오노머필름Ionomer film 5050 비교예9Comparative Example 9 -- -- 이오노머필름Ionomer film 5050 비교예10Comparative Example 10 비교제조예1Comparative Preparation Example 1 100100 이오노머필름Ionomer film 5050 비교예11Comparative Example 11 비교제조예2Comparative Production Example 2 100100 이오노머필름Ionomer film 5050

표면저항(Ω/□)Surface resistance (Ω / □) 마찰정전기(kV)Friction Static (kV) 대전방지필름Antistatic film 합지필름Laminating film 합지필름의 마찰정전기 감소율(%)Friction Static Reduction Rate of Laminating Film (%) 실시예9Example 9 1.15E+091.15E + 09 00 1.521.52 66.0766.07 실시예10Example 10 3.38E+083.38E + 08 00 0.890.89 80.1380.13 비교예9Comparative Example 9 OVEROVER 4.574.57 4.484.48 00 비교예10Comparative Example 10 2.56E+082.56E + 08 00 4.524.52 0.890.89 비교예11Comparative Example 11 1.62E+091.62E + 09 00 3.853.85 14.0614.06

Claims (7)

폴리에스테르 기재필름 및 상기 폴리에스테르 기재필름의 일면 또는 양면에 형성된 대전방지층을 포함하며,
상기 대전방지층은 카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액, 양쪽성 계면활성제, 경화제 및 물을 포함하는 수분산성 대전방지 조성물이 도포되어 형성되고,
상기 대전방지층에 적어도 한층 이상의 기능성층을 적층하여 합지필름을 제조하였을 때, 하기 식 1에 따른 마찰정전기 감소율이 60%이상인 대전방지 필름.
[식 1]
마찰정전기 감소율 = (대전방지층을 제외한 합지필름의 마찰정전기 값 - 대전방지층을 포함한 합지필름의 마찰정전기 값)/대전방지층을 제외한 합지필름의 마찰정전기 값 × 100
A polyester base film and an antistatic layer formed on one or both sides of the polyester base film,
The antistatic layer is formed by applying a water dispersible antistatic composition comprising a dispersion of an acrylic copolymer containing a carboxylic acid ammonium salt group, an amphoteric surfactant, a curing agent and water,
Wherein an antistatic film has at least one functional layer laminated on the antistatic layer to produce a laminated film, wherein the antistatic film has a frictional electrostatic reduction ratio of 60% or more according to the following formula (1).
[Formula 1]
Friction static reduction rate = (Friction static value of laminated film excluding antistatic layer - Friction static value of laminated film including antistatic layer) / Friction static value of laminated film except antistatic layer x 100
제 1항에 있어서,
상기 기능성층은 무기증착층, 수지필름층, 금속필름층, 하드코팅층, 점착제층, 광확산층 및 인쇄층에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 적층되는 것인 대전방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the functional layer is one or more selected from an inorganic vapor deposition layer, a resin film layer, a metal film layer, a hard coating layer, a pressure-sensitive adhesive layer, a light diffusion layer and a printing layer.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 기재필름은 이축연신된 것으로, 두께가 12 ~ 250 ㎛인 것인 대전방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the polyester base film is biaxially stretched and has a thickness of 12 to 250 占 퐉.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 기재필름은 단층필름 또는 2층 이상이 공압출되어 적층된 필름인 것인 대전방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the polyester base film is a single layer film or a film in which two or more layers are co-extruded and laminated.
제 1항에 있어서,
상기 수분산성 대전방지 조성물은 카르복실산 암모늄염기를 함유하는 아크릴계 공중합체의 분산액 10 ~ 30 중량%, 양쪽성 계면활성제 1 ~ 10 중량%, 경화제 1 ~ 10 중량% 및 잔량의 물을 포함하고, 전체 고형분 함량이 10 ~ 40 중량%인 것인 대전방지 필름.
The method according to claim 1,
The water dispersible antistatic composition comprises 10 to 30% by weight of a dispersion of an acrylic copolymer containing a carboxylic acid ammonium salt group, 1 to 10% by weight of an amphoteric surfactant, 1 to 10% by weight of a curing agent and a residual amount of water, And a solids content of 10 to 40% by weight.
제 1항에 있어서,
상기 대전방지층은 건조도포두께가 10 ~ 500 nm인 것인 대전방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the antistatic layer has a dry coating thickness of 10 to 500 nm.
제 1항에 있어서,
상기 대전방지층의 표면저항이 108 ~ 1012 Ω/sq인 것인 대전방지 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the antistatic layer has a surface resistance of 10 8 to 10 12 Ω / sq.
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