KR20180077031A - Adhesive composition, adhesive sheet and optical member - Google Patents

Adhesive composition, adhesive sheet and optical member Download PDF

Info

Publication number
KR20180077031A
KR20180077031A KR1020170176021A KR20170176021A KR20180077031A KR 20180077031 A KR20180077031 A KR 20180077031A KR 1020170176021 A KR1020170176021 A KR 1020170176021A KR 20170176021 A KR20170176021 A KR 20170176021A KR 20180077031 A KR20180077031 A KR 20180077031A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
meth
group
mass
Prior art date
Application number
KR1020170176021A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102390222B1 (en
Inventor
겐이치 가타오카
게이타 오가와
마사토 야마가타
나츠키 우케이
다츠미 아마노
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=62785495&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20180077031(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20180077031A publication Critical patent/KR20180077031A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102390222B1 publication Critical patent/KR102390222B1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C09J183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/50—Adhesives in the form of films or foils characterised by a primer layer between the carrier and the adhesive
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane

Abstract

The present invention provides an adhesive composition, an adhesive sheet formed thereby and an optical member to which the adhesive sheet is attached, which are difficult to slip (misalignment), lift and peel off with respect to the optical member such as a polarizing plate and are excellent in curl adjustability, adhesiveness and light peeling property (re-peeling property). The adhesive composition of the present invention contains an adhesive polymer and a fluoric oligomer having a weight-average molecular weight of 3500 or more.

Description

점착제 조성물, 점착 시트 및 광학 부재 {ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE SHEET AND OPTICAL MEMBER}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition,

본 발명은 점착제 조성물, 점착 시트 및 광학 부재에 관한 것이다. 특히, 상기 점착제 조성물에 의해 얻어지는 점착 시트는, 정전기가 발생하기 쉬운 플라스틱 제품 등에 부착되는 용도(예를 들어, 액정 디스플레이 패널, 플라스마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이 등)에 적합하고, 그 중에서도 특히, 광학 부재(예를 들어, 액정 디스플레이 등에 사용되는 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 반사 시트, 휘도 향상 필름) 등의 표면을 보호하는 목적으로 사용되는 표면 보호 필름으로서 유용하다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive sheet and an optical member. Particularly, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the above pressure-sensitive adhesive composition is used for applications (for example, a liquid crystal display panel, a plasma display panel (PDP), an organic electroluminescence (EL) display, And particularly, a surface used for the purpose of protecting the surface of an optical member (for example, a polarizing plate, a wave plate, a retardation plate, an optical compensation film, a reflection sheet, a brightness enhancement film used for a liquid crystal display or the like) And is useful as a protective film.

표면 보호 필름(표면 보호 시트라고도 함)은 일반적으로, 필름상의 기재 필름(지지체) 상에 점착제층이 설치된 구성을 갖는다. 이러한 보호 필름은, 상기 점착제층을 개재하여 피착체(피보호체)에 접합되고, 이에 의해 피착체를 가공, 반송시 등의 흠집이나 오염으로부터 보호하는 목적으로 사용된다. 예를 들어, 액정 디스플레이의 패널은, 액정 셀에 점착제층을 개재하여, 편광판이나 파장판 등의 광학 부재를 접합함으로써 형성되어 있다. 이러한 액정 디스플레이 패널의 제조에 있어서, 액정 셀에 접합되는 편광판은 일단 롤 형태로 제조한 후, 이 롤로부터 권출하여, 액정 셀의 형상에 따른 원하는 사이즈로 커트해서 사용된다. 여기서, 편광판이 중간 공정에 있어서 반송 롤 등과 마찰하여 흠집나는 것을 방지하기 위해서, 편광판의 편면 또는 양면(전형적으로는 편면)에 표면 보호 필름을 접합하는 대책이 취해지고 있다. 이 표면 보호 필름은, 불필요해진 단계에서 박리해서 제거된다.The surface protective film (also referred to as a surface protective sheet) generally has a constitution in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on a base film (support) on a film. Such a protective film is bonded to an adherend (subject to be protected) via the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, and is thereby used for the purpose of protecting the adherend from scratches and contamination during processing and transportation. For example, a panel of a liquid crystal display is formed by bonding an optical member such as a polarizing plate or a wave plate to a liquid crystal cell via a pressure-sensitive adhesive layer. In the manufacture of such a liquid crystal display panel, a polarizing plate bonded to a liquid crystal cell is firstly formed into a roll shape, then taken out from the roll, and cut to a desired size according to the shape of the liquid crystal cell. Here, in order to prevent the polarizing plate from rubbing with the conveying roll or the like in the intermediate process and scratching, a measure for bonding the surface protective film to one side or both sides (typically, one side) of the polarizing plate is taken. The surface protective film is peeled off at an unnecessary step.

표면 보호 필름에는, 피착체(편광판 등)에 부착했을 때에, 표면 보호 필름을 부착한 피착체(편광판 등)에 있어서, 불필요한 컬이나 의도하지 않는 컬(컬이란 말리는 현상을 말하고, 예를 들어 평판상의 것이 어느 한쪽 면측으로 전체적으로 말리는 현상, 평판상의 것이 전체적으로 물결치도록 말리는 현상 등을 말함)을 발생하지 않도록, 컬 조정성이 요구되고 있다. 불필요한 컬이나 의도하지 않는 컬이 발생하면 취급성이 떨어지고, 예를 들어 편광판 등의 피착체를 액정 셀에 부착할 때에 기포의 혼입 등의 문제가 발생하는 경우가 있다.In the surface protective film, an unnecessary curl or an unintentional curl (curling phenomenon is referred to as a curl phenomenon, for example, in the case of an adherend (a polarizing plate or the like) on which a surface protective film is adhered when adhered to an adherend A phenomenon in which an image on the entire surface is curled to one side, and a phenomenon in which a flat image is totally undulated) is not generated. If unnecessary curl or unintended curl is generated, the handling property is deteriorated, and, for example, when an adherend such as a polarizing plate is attached to the liquid crystal cell, problems such as incorporation of bubbles may occur.

평판상의 피착체에 컬이 발생하는 경우, 피착체에 접합된 표면 보호 필름의 점착제층에는, 전단 방향으로 컬에 수반하는 힘이 작용하고, 이 힘에 의해 피착체와 점착제층 사이에서 서서히 미끄러짐(어긋남) 등이 발생하기 때문에, 저속 박리시에 있어서의 전단력의 향상이 요구되고 있다.When curling occurs on a plate-like adherend, a force accompanying the curling acts on the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film bonded to the adherend in the shearing direction, and by this force, the adhesive layer and the pressure- The shear force at the time of low-speed peeling is required to be improved.

또한, 피착체(피보호체)의 가공, 반송시에, 표면 보호 필름의 들뜸이나 박리 등이 발생하지 않도록, 적당한 점착력을 가지면서, 저속 박리 시에는, 경박리성(재박리성)이 요구되고 있다.In addition, when the adherend (object to be protected) is processed and transported, a light fastness (re-releasability) is required at a low speed peeling while having a proper adhesive force so as not to cause lifting or peeling of the surface protective film have.

그래서, 경박리화를 실현하기 위해서, 표면 보호 필름에 사용되는 점착제 조성물에는 각종 방법이 실시되고 있다. 예를 들어, 점착제 조성물에 사용하는 중합체에 유리 전이 온도(Tg)가 높은 성분이나 반응성 계면 활성제 등을 함유시키는 예, 점착제 조성물을 고도로 가교시키는 예 등이 보고되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).Thus, in order to realize delamination, various methods are applied to the pressure-sensitive adhesive composition used for the surface protective film. For example, there have been reported examples in which a polymer used in a pressure-sensitive adhesive composition contains a component having a high glass transition temperature (Tg) or a reactive surfactant, and an example in which a pressure-sensitive adhesive composition is highly crosslinked (for example, Reference).

그러나, 상기 방법에서는, 경박리화를 실현할 수 있었던 경우라도, 계면 활성제 등의 첨가제를 함유시킴으로써, 점착제층과 피착체의 계면에 있어서, 첨가제가 블리드 아웃하여 오염의 발생이나, 그것에 수반하여 미끄러짐(어긋남)이 발생하기 쉬워질 우려도 갖고 있다. However, in the above method, even when delamination can be realized, by containing an additive such as a surfactant, the additive bleeds out at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend to cause contamination and slip There is also a concern that it is likely to occur.

일본 특허 공개 제2002-221906호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-221906

그래서, 본 발명은 상기 사정을 감안하여, 예의 연구한 결과, 편광판 등의 광학 부재에 대하여, 미끄러짐(어긋남), 들뜸이나 박리가 발생하기 어렵고, 컬 조정성, 점착성 및 저속 박리 시에 있어서의 경박리성(재박리성)이 우수한 점착제층이나 점착 시트가 얻어지는 점착제 조성물, 상기 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착 시트 및 상기 점착 시트가 부착되어 있는 광학 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다. SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made in view of the above circumstances, and as a result of intensive studies, it has been found that slippage (displacement), lifting and peeling do not easily occur with respect to optical members such as a polarizing plate, A pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive sheet, and an optical member to which the pressure-sensitive adhesive sheet is adhered.

즉, 본 발명의 점착제 조성물은, 점착성 중합체 및 중량 평균 분자량이 3500 이상인 불소계 올리고머를 함유하는 것을 특징으로 한다.That is, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing a pressure-sensitive adhesive polymer and a fluoric oligomer having a weight average molecular weight of 3500 or more.

본 발명의 점착제 조성물은, 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains an oxyalkylene group-containing compound.

본 발명의 점착제 조성물은, 상기 점착성 중합체가 (메트)아크릴계 중합체, 우레탄계 중합체 및 실리콘계 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive polymer is at least one selected from the group consisting of a (meth) acrylic polymer, a urethane polymer and a silicone polymer.

본 발명의 점착 시트는, 기재 필름의 적어도 편면에, 상기 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 내부, 및／또는 표면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것이 바람직하다. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition on at least one side of the base film, and the fluoric oligomer is present inside and / or on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층의 상기 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터가 부착되어 있는 것이 바람직하다. In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is preferable that a separator is adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface contacting the base film.

본 발명의 점착 시트는, 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층과 접촉하는 면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is preferable that the fluoric oligomer is present on the surface of the separator in contact with the pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명의 광학 부재는, 상기 점착 시트, 또는 상기 점착 시트로부터 상기 세퍼레이터를 박리한 점착 시트가 부착되어 있는 것이 바람직하다. In the optical member of the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive sheet is provided with a pressure-sensitive adhesive sheet on which the separator is peeled.

본 발명은, 특정한 불소계 올리고머를 함유하는 점착제 조성물을 사용함으로써, 상기 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층을 갖는 점착 시트를 편광판 등의 광학 부재에 접합한 후에, 미끄러짐(어긋남), 들뜸이나 박리의 발생을 억제할 수 있기 때문에, 컬 조정성이 우수하고, 또한 박리시까지의 적당한 점착력(점착성)을 유지할 수 있고, 또한 저속 박리시에 있어서의 경박리화(재박리성)를 달성할 수 있어, 유용하다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing a specific fluorine-containing oligomer, wherein an adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition is bonded to an optical member such as a polarizing plate and thereafter slippage It is possible to control the curl property, maintain appropriate adhesion (tackiness) until peeling, achieve light peeling (re-peeling property) at low speed peeling, useful.

도 1은, 본 발명에 따른 점착 시트(표면 보호 필름)의 일 구성예를 나타내는 모식적 단면도다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing one configuration example of an adhesive sheet (surface protective film) according to the present invention. Fig.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<점착 시트(표면 보호 필름)의 전체 구조>&Lt; Overall structure of adhesive sheet (surface protective film) >

여기에 개시되는 점착 시트는 일반적으로, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 형태의 것이고, 특히 광학 부품(예를 들어, 편광판, 파장판 등의 액정 디스플레이 패널 구성 요소로서 사용되는 광학 부품)의 가공시나 반송시에 광학 부품의 표면을 보호하는 표면 보호 필름으로서 적합하다. 상기 표면 보호 필름에 있어서의 점착제층은, 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 또는 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름은, 롤상이어도 되고, 매엽상이어도 된다.The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein is generally in the form of an adhesive tape, an adhesive label, an adhesive film or the like, and particularly relates to an optical component (for example, an optical component used as a component of a liquid crystal display panel such as a polarizing plate, ) Is suitable as a surface protective film for protecting the surface of an optical component during processing or transportation. The pressure-sensitive adhesive layer in the above-mentioned surface protective film is typically formed continuously, but the pressure-sensitive adhesive layer is not limited to this, and may be, for example, a pressure-sensitive adhesive layer formed in a regular or random pattern such as a dot pattern or a stripe pattern. The surface protective film disclosed herein may be in a roll form or in a leaf form.

<기재 필름><Base film>

본 발명의 점착 시트(표면 보호 필름)는, 기재 필름을 갖는 것을 특징으로 한다. 여기에 개시되는 기술에 있어서, 기재 필름을 구성하는 수지 재료는, 특별히 제한 없이 사용할 수 있지만, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 등방성, 가요성, 치수 안정성 등의 특성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 기재 필름이 가요성을 가짐으로써, 롤 코터 등에 의해 점착제 조성물을 도포할 수 있고, 롤상으로 권취할 수 있어, 유용하다.The pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) of the present invention is characterized by having a base film. In the techniques disclosed herein, the resin material constituting the base film can be used without any particular limitation, and for example, it is possible to use a resin material having excellent properties such as transparency, mechanical strength, heat stability, moisture barrier property, isotropy, flexibility, dimensional stability Is preferably used. Particularly, since the base film has flexibility, the pressure-sensitive adhesive composition can be applied by a roll coater or the like, and it can be wound in a roll form, which is useful.

상기 기재 필름(기재, 지지체)으로서, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체; 폴리카르보네이트계 중합체; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체; 등을 주된 수지 성분(수지 성분 중의 주성분, 전형적으로는 50질량％ 이상을 차지하는 성분)으로 하는 수지 재료로 구성된 플라스틱 필름을, 상기 기재 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 수지 재료의 다른 예로서는 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의, 스티렌계 중합체; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 환상 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의, 올레핀계 중합체; 염화비닐계 중합체; 나일론 6, 나일론 6,6, 방향족 폴리아미드 등의, 아미드계 중합체; 등을 수지 재료로 하는 것을 들 수 있다. 상기 수지 재료의 또 다른 예로서, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화비닐리덴계 중합체, 비닐부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체 등을 들 수 있다. 상술한 중합체의 2종 이상 블렌드물을 포함하는 기재 필름이어도 된다.Examples of the base film (substrate, support) include polyester polymers such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate; Cellulose-based polymers such as diacetylcellulose and triacetylcellulose; Polycarbonate-based polymers; Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; Or the like as a main resin component (a main component in a resin component, typically a component that occupies 50% by mass or more) can be preferably used as the base film. Other examples of the resin material include styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer; Olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, and ethylene-propylene copolymers; Vinyl chloride polymers; Amide polymers such as nylon 6, nylon 6,6, and aromatic polyamides; And the like as a resin material. As another example of the resin material, there may be mentioned imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, Based polymer, an aryl-based polymer, a polyoxymethylene-based polymer, and an epoxy-based polymer. Or a base film containing two or more kinds of blends of the above-mentioned polymers.

상기 기재 필름으로서는, 투명한 열가소성 수지 재료를 포함하는 플라스틱 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름 중에서도, 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이, 보다 바람직한 형태이다. 여기서, 폴리에스테르 필름이란, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르 결합을 기본으로 하는 주골격을 갖는 폴리에스테르계 중합체 재료(폴리에스테르 수지)를 주된 수지 성분으로 하는 것을 말한다. 이러한 폴리에스테르 필름은, 광학 특성이나 치수 안정성이 우수한 등, 표면 보호 필름의 기재 필름으로서, 바람직한 특성을 갖는 한편, 그대로는 대전하기 쉬운 성질을 갖는다.As the base film, a plastic film containing a transparent thermoplastic resin material can be preferably employed. Of the above plastic films, a polyester film is more preferable. Here, the polyester film refers to a polyester-based polymer material (polyester resin) having a main skeleton based on an ester bond such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate, Resin component. Such a polyester film has favorable properties as a substrate film of a surface protective film, such as excellent optical properties and dimensional stability, and has a property of being easily charged.

상기 기재 필름을 구성하는 수지 재료에는 필요에 따라, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제의 도포 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이러한 표면 처리는, 예를 들어 기재 필름과 점착제층의 밀착성(점착제층의 투묘성)을 높이기 위한 처리일 수 있다.Various additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, colorants (pigments, dyes, etc.) may be added to the resin material constituting the base film, if necessary. For example, known or conventional surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, and application of a primer may be performed. Such a surface treatment may be, for example, a treatment for enhancing the adhesion (adhesion property of the pressure-sensitive adhesive layer) between the base film and the pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명의 점착 시트(표면 보호 필름)는 상기 기재 필름으로서, 대전 방지 처리가 이루어져서 되는 플라스틱 필름을 사용하는 것도 가능하다. 상기 기재 필름을 사용함으로써, 박리했을 때의 점착 시트 자체의 대전이 억제되기 때문에, 바람직하다. 또한, 기재 필름이 플라스틱 필름이고, 상기 플라스틱 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 점착 시트 자체의 대전을 저감하고, 또한 피착체에 대한 대전 방지능이 우수한 것이 얻어진다. 또한, 대전 방지 기능을 부여하는 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 종래 공지된 방법을 사용할 수 있고, 예를 들어 대전 방지제와 수지 성분을 포함하는 대전 방지성 수지나 도전성 중합체, 도전성 물질을 함유하는 도전성 수지를 도포하는 방법이나 도전성 물질을 증착 또는 도금하는 방법, 또한 대전 방지제 등을 반죽해 넣는 방법 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) of the present invention may be a plastic film which is subjected to antistatic treatment as the base film. The use of the above base film is preferable because the charging of the pressure-sensitive adhesive sheet itself upon peeling can be suppressed. In addition, when the substrate film is a plastic film and the antistatic treatment is applied to the plastic film, it is possible to reduce the electrification of the pressure-sensitive adhesive sheet itself and to obtain an excellent antistatic property against the adherend. The method for imparting an antistatic function is not particularly limited and conventionally known methods can be used. For example, an antistatic resin or a conductive polymer containing an antistatic agent and a resin component, a conductive resin containing a conductive substance A method of depositing or plating a conductive material, a method of kneading an antistatic agent or the like, and the like.

상기 기재 필름의 두께로서는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 정도이다. 상기 기재 필름의 두께가, 상기 범위 내에 있으면, 피착체에 대한 접합 작업성과 피착체로부터의 박리 작업성이 우수하기 때문에, 바람직하다.The thickness of the base film is usually about 5 to 200 占 퐉, preferably about 10 to 100 占 퐉. When the thickness of the base film is within the above range, bonding workability to the adherend and peeling workability from the adherend are excellent.

여기에 개시되는 점착 시트는, 기재 필름 및 점착제층에 추가하여, 추가로 다른층을 포함하는 형태에서도 실시될 수 있다. 상기 다른층으로서는, 대전 방지층이나 점착제층의 투묘성을 높이는 하도층(앵커층) 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be carried out in a form including a further layer in addition to the base film and the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the other layer include an undercoating layer (anchor layer) for enhancing the transparency of the antistatic layer and the pressure-sensitive adhesive layer.

<점착제 조성물>&Lt; Pressure sensitive adhesive composition &

본 발명의 점착제 조성물은, 점착성을 갖는 점착성 중합체를 함유하는 것이면, 특별히 제한 없이 사용할 수 있고, 상기 점착제 조성물로부터 점착제층을 형성할 수 있다. 상기 점착제 조성물로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 합성 고무계 점착제, 천연 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등을 사용할 수도 있고, 그 중에서도, 보다 바람직하게는, 상기 점착성 중합체가 (메트)아크릴계 중합체, 우레탄계 중합체 및 실리콘계 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이고, (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 아크릴계 점착제, 우레탄계 중합체를 함유하는 우레탄계 점착제 및 실리콘계 중합체를 함유하는 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 사용(함유)하는 것이 더욱 바람직하고, 특히 바람직하게는, 상기 점착성 중합체인 (메트)아크릴계 중합체를 사용하는 아크릴계 점착제를 사용하는 것이다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used without any particular limitations as long as it contains a pressure-sensitive adhesive polymer, and a pressure-sensitive adhesive layer can be formed from the pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive composition may, for example, be an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, a synthetic rubber pressure-sensitive adhesive, a natural rubber pressure-sensitive adhesive or a silicone pressure-sensitive adhesive. More preferably, At least one member selected from the group consisting of a silicone-based polymer, an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylic polymer, a urethane pressure-sensitive adhesive containing a urethane-based polymer, and a silicone- (Containing) the acrylic pressure-sensitive adhesive, more preferably, an acrylic pressure-sensitive adhesive using the (meth) acrylic polymer as the pressure-sensitive adhesive polymer.

상기 점착제층이 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 상기 아크릴계 점착제를 구성하는 점착성 중합체인 (메트)아크릴계 중합체는, 이것을 구성하는 원료 단량체로서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를, 주 단량체로서 사용할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 단량체로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 피착체(피보호체)에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이하게 되고, 경박리성이나 재박리성이 우수한 점착 시트(표면 보호 필름)가 얻어진다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 중합체란, 아크릴계 중합체 및/또는 메타크릴계 중합체를 말하고, 또한 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.When the pressure-sensitive adhesive layer uses an acrylic pressure-sensitive adhesive, the (meth) acrylic polymer as the pressure-sensitive adhesive polymer constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive may be obtained by copolymerizing (meth) acrylic monomers having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms It can be used as a monomer. As the (meth) acrylic monomers, one type or two or more types can be used. By using the (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, it is easy to control the peeling force (adhesive force) to an adherend (subject to be protected) to a low level, An adhesive sheet (surface protective film) is obtained. The (meth) acrylic polymer in the present invention refers to an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer, and (meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate.

상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 구체예로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the (meth) acrylic monomers having an alkyl group of 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, Tridecyl (meth) acrylate, and n-tetradecyl (meth) acrylate.

그 중에서도, 본 발명의 점착 시트를 표면 보호 필름으로서 사용하는 경우에는, n-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 적합한 것으로서 들 수 있다. 특히, 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 피착체에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이하게 되고, 재박리성이 우수한 것이 된다.Among them, n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (Meth) acrylic monomers having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms such as n-decyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate and n-tetradecyl (meth) acrylate. In particular, by using a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 4 to 14 carbon atoms, it is easy to control the peeling force (adhesive force) on the adherend to be low, and the re-peeling property is excellent.

특히, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 탄소수 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를, 50질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 85 내지 99.9질량％, 가장 바람직하게는 90 내지 99질량％이다. 50질량％ 미만이 되면, 점착제 조성물의 적당한 습윤성이나, 점착제층의 응집력이 떨어진 것이 되어, 바람직하지 않다.In particular, it is preferable that the (meth) acrylic polymer contains 50 mass% or more of (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms relative to 100 mass% of the total amount of the monomer components constituting the (meth) acrylic polymer, more preferably 80 By mass or more, more preferably 85 to 99.9% by mass, and most preferably 90 to 99% by mass. When the content is less than 50% by mass, the appropriate wettability of the pressure-sensitive adhesive composition and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer become poor, which is not preferable.

또한, 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 (메트)아크릴계 중합체가 원료 단량체로서, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 점착제 조성물의 가교 등을 제어하기 쉬워지고, 나아가서는 유동에 의한 습윤성의 개선과 박리에 있어서의 박리력(점착력)의 저감과의 밸런스를 제어하기 쉬워진다.Further, in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable that the (meth) acryl-based polymer contains a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer as a raw material monomer. The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more. By using the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer, crosslinking and the like of the pressure-sensitive adhesive composition can be easily controlled, and the balance between improvement in wettability due to flow and reduction in peeling force (adhesive force) It becomes easier to do.

상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 등을 들 수 있다. 특히 알킬기의 탄소수가 4 이상인 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 고속 박리시의 경박리화가 용이하게 되어 바람직하다.Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) (Meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl Hexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, and the like. In particular, the use of a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group with an alkyl group having 4 or more carbon atoms is preferable since delamination at high-speed peeling can be facilitated.

상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를, 25질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 15질량％이고, 가장 바람직하게는 1 내지 10질량％이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.The (meth) acrylic polymer preferably contains 25 mass% or less, more preferably 20 mass% or less, of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer based on 100 mass% of the total amount of the monomer components constituting the (meth) , Preferably 0.1 to 15 mass%, and most preferably 1 to 10 mass%. Within this range, it is preferable to control the balance between the wettability of the pressure-sensitive adhesive composition and the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 기타의 중합성 단량체 성분으로서, 점착 성능의 밸런스를 취하기 쉬운 이유에서, Tg가 0℃ 이하(통상 -100℃ 이상)가 되도록 하여, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도나 박리성을 조정하기 위한 중합성 단량체 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다.Further, as other polymerizable monomer components, the glass transition temperature and the peelability of the (meth) acryl-based polymer are adjusted so that the Tg becomes 0 deg. C or lower (usually -100 deg. C or higher) And the like can be used within a range that does not impair the effect of the present invention.

상기 (메트)아크릴계 중합체에 있어서 사용되는 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 기타의 중합성 단량체로서는, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 점착 시트(점착제층)의 경시에서의 점착력의 상승을 억제할 수 있어, 재박리성, 점착력 상승 방지성 및 작업성이 우수하다. 또한, 점착제층의 응집력과 함께, 전단력도 우수하여, 바람직하다.Examples of other polymerizable monomers other than the (meth) acrylic monomers having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers used in the (meth) acrylic polymer include carboxyl group-containing (meth) Monomers can be used. By using the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer, it is possible to suppress the increase of the adhesive strength with time in the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer), and it is excellent in re-release property, Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer has excellent cohesive force and shear force.

상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복실에틸(메트)아크릴레이트, 카르복실펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomers include (meth) acrylic acid, carboxylethyl (meth) acrylate, and carboxypentyl (meth) acrylate.

상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를, 0 내지 5질량％인 것이 바람직하고, 0 내지 3질량％인 것이 보다 바람직하고, 0 내지 2질량％인 것이 더욱 바람직하고, 0 내지 1질량％가 가장 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.The content of the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0 to 3% by mass, and more preferably 0 to 3% by mass based on 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the (meth) By mass to 2% by mass, and most preferably 0% by mass to 1% by mass. Within this range, it is preferable to control the balance between the wettability of the pressure-sensitive adhesive composition and the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체와 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 병용하여 사용하는 경우에는, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 0.005 내지 0.1질량％ 함유하는 것이 바람직하다. 상기 범위 내로 조정함으로써, 추가로, 재박리성, 점착력 상승 방지성이 우수한 점착제층(점착 시트)이 얻어져, 유효하다.When the hydroxyl group-containing (meth) acryl-based monomer and the carboxyl group-containing (meth) acryl-based monomer are used in combination, the content of the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer in the total amount of the monomer components constituting the (meth) Meth) acrylic monomer in an amount of 0.005 to 0.1% by mass. By adjusting to the above-mentioned range, a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) which is further excellent in releasability and prevention of rise of adhesion force is obtained, which is effective.

또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체에 있어서 사용되는 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 및 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 기타의 중합성 단량체로서는, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위 내이면, 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다. 예를 들어, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르 단량체, 방향족 비닐 단량체 등의 응집력·내열성 향상 성분이나, 아미드기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 단량체 등의 박리력(점착력)의 향상이나 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 성분을 적절히 사용할 수 있다. 그 중에서도, 시아노기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체 및 N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 함유 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 질소 함유 단량체를 사용함으로써, 들뜸이나 박리 등이 발생하지 않는 적당한 박리력(점착력)을 확보할 수 있고, 또한 전단력이 우수한 점착 시트(표면 보호 필름)를 얻을 수 있기 때문에, 유용하다. 이들 중합성 단량체는, 1종 또한 2종 이상을 사용할 수 있다.(Meth) acrylic monomer other than the (meth) acrylic monomer having a carboxyl group and the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, which is used in the (meth) acrylic polymer, The monomer is not particularly limited and may be used as far as it does not impair the properties of the present invention. For example, a cohesive force / heat resistance improving component such as a cyano group-containing monomer, a vinyl ester monomer, and an aromatic vinyl monomer, an amide group-containing monomer, an imide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, an epoxy group- , A component having a functional group acting as an improvement point of a peeling force (adhesive force) of a vinyl ether monomer or the like or a point of crosslinking can be suitably used. Among them, it is preferable to use a cyano group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an imide group-containing monomer, an amino group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer such as N-acryloylmorpholine. By using the nitrogen-containing monomer, an appropriate peeling force (adhesive force) that does not cause lifting or peeling can be secured, and a pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) excellent in shearing force can be obtained. These polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기 시아노기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.

상기 아미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, diacetone acrylamide And the like.

상기 이미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and itaconimide.

상기 아미노기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate.

상기 비닐에스테르 단량체로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, and the like.

상기 방향족 비닐 단량체로서는, 예를 들어 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 기타의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene,? -Methylstyrene, and other substituted styrenes.

상기 에폭시기 함유 단량체로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether.

상기 비닐에테르 단량체로서는, 예를 들어 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, and the like.

본 발명에 있어서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 기타의 중합성 단량체는, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 0 내지 50질량％인 것이 바람직하고, 0 내지 20질량％인 것이 보다 바람직하다. 상기 기타의 중합성 단량체는 원하는 특성을 얻기 위해서, 적절히 조절할 수 있다.In the present invention, other polymerizable monomers other than the (meth) acrylic monomers having an alkyl group of 1 to 14 carbon atoms, the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers and the carboxyl group-containing (meth) Is preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 20% by mass, based on 100% by mass of the total amount of the monomer components constituting the polymer. The other polymerizable monomers can be suitably adjusted in order to obtain desired properties.

상기 (메트)아크릴계 중합체가, 추가로 단량체 성분으로서 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체를 함유해도 된다.The (meth) acrylic polymer may further contain an alkylene oxide group-containing reactive monomer as a monomer component.

또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체의 옥시알킬렌 단위의 평균 부가 몰수로서는, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상용성의 관점에서, 1 내지 40인 것이 바람직하고, 3 내지 40인 것이 보다 바람직하고, 4 내지 35인 것이 더욱 바람직하고, 5 내지 30인 것이 특히 바람직하다. 상기 평균 부가 몰수가 1 이상인 경우, 피착체(피보호체)의 오염 저감 효과가 효율적으로 얻어지는 경향이 있다. 또한, 상기 평균 부가 몰수가 40보다 큰 경우, 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상호 작용이 크고, 점착제 조성물의 점도가 상승하여 도포 시공이 곤란해지는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 옥시알킬렌쇄의 말단은, 수산기인 채로나, 다른 관능기 등으로 치환되어 있어도 된다.The average addition mole number of oxyalkylene units in the alkylene oxide group-containing reactive monomer is preferably 1 to 40, more preferably 3 to 40, from the viewpoint of compatibility with the oxyalkylene group-containing compound, More preferably from 4 to 35, and particularly preferably from 5 to 30. When the average added mole number is 1 or more, there is a tendency that the effect of reducing the stain on the adherend (subject to be protected) is efficiently obtained. When the above-mentioned average addition mole number is more than 40, the interaction with the oxyalkylene group-containing compound is large and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition tends to rise, which tends to make coating difficult. The terminal of the oxyalkylene chain may be a hydroxyl group, or may be substituted with another functional group or the like.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 단량체 성분 전량 중, 0 내지 20질량％인 것이 바람직하고, 0 내지 10질량％인 것이 보다 바람직하다. 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체의 함유량이 20질량％를 초과하면, 피착체에 대한 오염성이 악화되기 때문에, 바람직하지 않다.The alkylene oxide group-containing reactive monomer may be used singly or in admixture of two or more. The content of the alkylene oxide group-containing reactive monomer is preferably 0 to 20% by mass of the total amount of the monomer components of the (meth) acrylic polymer , More preferably from 0 to 10% by mass. When the content of the alkylene oxide group-containing reactive monomer is more than 20% by mass, the stain resistance to an adherend deteriorates, which is not preferable.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체의 옥시알킬렌 단위로서는, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기를 갖는 것을 들 수 있고, 예를 들어 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기 등을 들 수 있다. 옥시알킬렌쇄의 탄화수소기는 직쇄여도 되고, 분지되어 있어도 된다.The oxyalkylene unit of the alkylene oxide group-containing reactive monomer includes those having an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include oxymethylene group, oxyethylene group, oxypropylene group, oxybutylene group and the like. . The hydrocarbon group of the oxyalkylene chain may be straight chain or may be branched.

또한, 상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체가 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 단량체인 것이 보다 바람직하다. 에틸렌옥시드기를 갖는 반응성 단량체 함유 (메트)아크릴계 중합체를 베이스 중합체로서 사용함으로써, 베이스 중합체와, 불소계 올리고머나 옥시알킬렌기 함유 화합물과의 상용성이 향상되고, 피착체로의 블리드가 적합하게 억제되어, 저오염성의 점착제 조성물이 얻어진다.It is more preferable that the alkylene oxide group-containing reactive monomer is a reactive monomer having an ethylene oxide group. The use of the (meth) acrylic polymer containing a reactive monomer having an ethylene oxide group as the base polymer improves the compatibility between the base polymer and the fluorinated oligomer or the oxyalkylene group-containing compound and appropriately suppresses the bleeding to the adherend, A low-staining pressure-sensitive adhesive composition is obtained.

상기 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산 알킬렌옥시드 부가물이나, 분자 중에 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 알릴기 등의 반응성 치환기를 갖는 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.Examples of the alkylene oxide group-containing reactive monomer include alkylene oxide adducts of (meth) acrylic acid and reactive surfactants having reactive substituents such as acryloyl groups, methacryloyl groups and allyl groups in the molecule, and the like have.

상기 (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the (meth) acrylate alkylene oxide adduct include polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol- (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, butoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, (Meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, stearoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol Acrylate, octoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol ( Agent) acrylate.

또한, 상기 반응성 계면 활성제의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일기 또는 알릴기를 갖는 음이온형 반응성 계면 활성제, 비이온형 반응성 계면 활성제, 양이온형 반응성 계면 활성제 등을 들 수 있다.Specific examples of the reactive surfactant include anionic type reactive surfactants having a (meth) acryloyl group or an allyl group, nonionic reactive surfactants, and cationic reactive surfactants.

상기 (메트)아크릴계 중합체는, 중량 평균 분자량(Mw)이 10만 내지 500만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20만 내지 400만, 더욱 바람직하게는 30만 내지 300만, 가장 바람직하게는 30만 내지 95만이다. 중량 평균 분자량이 10만보다 작은 경우에는, 점착제층의 응집력이 작아짐으로써 점착제 잔류를 발생하는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 500만을 초과하는 경우에는, 중합체의 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에 대한 습윤이 불충분해지고, 피착체와 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.The (meth) acrylic polymer preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 5,000,000, more preferably 200,000 to 4,000,000, still more preferably 300,000 to 3,000,000, and most preferably 300,000 to 1,000,000. It is 95 million. When the weight-average molecular weight is less than 100,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is decreased, and the pressure-sensitive adhesive tends to remain. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 500,000, the fluidity of the polymer is lowered, the wettability to the adherend (for example, the polarizing plate) becomes insufficient, and the adhesion between the adherend and the pressure- Which is a cause of the swelling that occurs in the ink. The weight average molecular weight refers to a value obtained by measurement by GPC (gel permeation chromatography).

또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는, 0℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하이다(통상 -100℃ 이상). 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 중합체가 유동하기 어렵고, 예를 들어 광학 부재인 편광판에 대한 습윤이 불충분해지고, 편광판과 점착 시트(표면 보호 필름)의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 특히 유리 전이 온도를 -61℃ 이하로 함으로써 편광판에 대한 습윤성과 경박리성이 우수한 점착제층이 얻어지기 쉬워진다. 또한, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도는, 사용하는 단량체 성분이나 조성비를 적절히 바꿈으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably 0 ° C or lower, more preferably -10 ° C or lower (usually -100 ° C or higher). When the glass transition temperature is higher than 0 占 폚, the polymer is difficult to flow, for example, the wetting of the polarizing plate as an optical member becomes insufficient, and the cause of the expansion occurring between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure- . Especially when the glass transition temperature is lower than -61 캜, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent wettability and light fastness to a polarizing plate tends to be obtained. The glass transition temperature of the (meth) acryl-based polymer can be adjusted within the above-mentioned range by suitably changing the monomer components and the composition ratio to be used.

상기 (메트)아크릴계 중합체의 중합 방법은, 특별히 제한되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합할 수 있지만, 특히 작업성의 관점이나, 피착체(피보호체)에 대한 저오염성 등 특성면에서, 용액 중합이 보다 바람직한 형태이다. 또한, 얻어지는 중합체는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.The polymerization method of the (meth) acrylic polymer is not particularly limited, and the polymerization can be carried out by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization and suspension polymerization. In particular, from the viewpoint of workability, In view of properties such as low staining property against a protective body, solution polymerization is a more preferable form. The resulting polymer may be a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer or the like.

상기 점착제층에 우레탄계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 우레탄계 점착제를 채용할 수 있다. 이러한 우레탄계 점착제로서는, 바람직하게는 폴리올과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜서 얻어지는 점착성 중합체인 우레탄계 중합체를 포함하는 것을 들 수 있다. 폴리올로서는, 예를 들어 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 폴리카프로락톤폴리올 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.When a urethane-based pressure-sensitive adhesive is used for the pressure-sensitive adhesive layer, any appropriate urethane-based pressure-sensitive adhesive can be employed. As such urethane pressure-sensitive adhesives, those containing a urethane-based polymer which is a pressure-sensitive adhesive polymer obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate compound are preferable. Examples of polyols include polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols, and the like. Examples of the polyisocyanate compound include diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.

상기 점착제층에 실리콘계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 실리콘계 점착제를 채용할 수 있다. 이러한 실리콘계 점착제로서는, 바람직하게는 점착성 중합체인 실리콘계 중합체를 블렌드 또는 응집시킴으로써 얻어지는 것을 채용할 수 있다.When a silicone-based pressure-sensitive adhesive is used for the pressure-sensitive adhesive layer, any suitable silicone-based pressure-sensitive adhesive can be employed. As such a silicone-based pressure-sensitive adhesive, those obtained by blending or agglomerating a silicone-based polymer, which is a pressure-sensitive adhesive polymer, can be employed.

또한, 상기 실리콘계 점착제로서는, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제나 과산화물 경화형 실리콘계 점착제를 들 수 있다. 이들의 실리콘계 점착제 중에서도, 과산화물(과산화벤조일 등)을 사용하지 않고, 분해물이 발생하지 않는 점에서, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제가 바람직하다.Examples of the silicone pressure-sensitive adhesive include an addition cure type silicone pressure-sensitive adhesive and a peroxide curing type silicone pressure-sensitive adhesive. Of these silicone pressure-sensitive adhesives, an addition cure type silicone pressure-sensitive adhesive is preferable in that no peroxide (such as benzoyl peroxide) is used and no decomposition products are generated.

상기 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제의 경화 반응으로서는, 예를 들어 폴리알킬실리콘계 점착제를 얻는 경우, 일반적으로 폴리알킬 수소 실록산 조성물을 백금 촉매에 의해 경화시키는 방법을 들 수 있다.As a curing reaction of the addition reaction curing type silicone pressure sensitive adhesive, for example, in the case of obtaining a polyalkyl silicone pressure sensitive adhesive, a method of generally curing a polyalkyl hydrogen siloxane composition with a platinum catalyst may be mentioned.

<불소계 올리고머><Fluorine oligomer>

본 발명의 점착제 조성물은, 점착성 중합체 및 중량 평균 분자량이 3500 이상인 불소계 올리고머를 함유하는 것을 특징으로 한다. 상기 점착제 조성물에, 중량 평균 분자량 3500 이상인 불소계 올리고머를 포함함으로써, 얻어지는 점착제층(점착 시트)을 편광판 등의 광학 부재에 접합했을 경우에, 불소계 올리고머 중의 불소 부위의 저표면 자유 에너지에 의한 경박리 효과를 발휘하고, 또한 불소계 올리고머가 점착 부여 수지로서 기능하고, 접착성을 향상시켜, 표면 보호 필름의 미끄러짐(어긋남), 들뜸이나 박리 등을 억제할 수 있고, 즉, 경박리성(재박리성)과 점착성의 양립을 도모할 수 있어, 바람직한 형태가 된다. 또한, 본 발명의 점착 시트는, 기재 필름의 적어도 편면에, 상기 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 갖고, 상기 점착제층의 내부, 및/또는 표면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제층의 「내부」란, 예를 들어 상기 불소계 올리고머를 배합한 상기 점착제 조성물을 사용하여 점착제층을 형성한 경우에, 상기 점착제층 중에 포함되는 경우를 가리킨다. 또한, 상기 점착제층의 「표면」이란, 예를 들어 상기 불소계 올리고머를 배합한 점착제층 중에 포함되는 불소계 올리고머가 점착제층 표면에 존재(표출)하고 있는 경우나, 상기 점착제층 표면을 보호하기 위하여 부착되는 세퍼레이터 표면에 미리, 상기 불소계 올리고머를 도포(적층)해 두고, 상기 세퍼레이터를 상기 점착제층의 부착했을 경우에, 상기 세퍼레이터 표면으로부터, 상기 불소계 올리고머가 상기 점착제층 표면으로 전사(이행)되는 경우를 가리킨다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by containing a pressure-sensitive adhesive polymer and a fluoric oligomer having a weight average molecular weight of 3500 or more. When the obtained pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) is bonded to an optical member such as a polarizing plate by including a fluoric oligomer having a weight average molecular weight of 3500 or more in the pressure-sensitive adhesive composition, the light- And the fluorine oligomer functions as a tackifier resin and improves the adhesiveness to suppress the slippage (displacement), lifting and peeling of the surface protective film, that is, the light fastness (peelability) and It is possible to achieve both compatibility with the adhesive property, which is a preferable form. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition on at least one side of the base film, and the fluoric oligomer is present inside and / or on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The &quot; inside &quot; of the pressure-sensitive adhesive layer means, for example, the case where the pressure-sensitive adhesive layer is formed by using the pressure-sensitive adhesive composition containing the fluoric oligomer. The &quot; surface &quot; of the pressure-sensitive adhesive layer means, for example, a case where the fluoric oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive layer containing the fluoric oligomer is present (expressed) on the surface of the pressure- (Transferred) from the surface of the separator to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer from the surface of the separator when the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the surface of the separator previously coated with (laminated) the fluoric oligomer Point.

상기 불소계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)은 3500 이상이고, 바람직하게는 5000 이상, 보다 바람직하게는 10000 이상, 더욱 바람직하게는 20000 이상이다. 상기 불소계 올리고머의 중량 평균 분자량이 3500 이상이면 점착 부여 수지로서의 기능이 보다 발휘되어, 접착성이 향상되고, 표면 보호 필름의 미끄러짐(어긋남), 들뜸이나 박리 등을 억제할 수 있다. 또한, 중량 평균 분자량이 20000 이상이면, 점착제(조성물)의 배합시의 거품 일기를 억제할 수 있고, 점착제 도포 시공 후의 외관이 우수하기 때문에, 바람직하다. 또한, 상기 불소계 올리고머의 중량 평균 분자량(Mw)의 상한으로서는 20만 이하가 바람직하고, 10만 이하가 보다 바람직하다. 20만 이하로 함으로써, 불소계 올리고머가 표면에 편석하기 쉽고, 경박리 효과를 보다 발휘하기 쉬워져서, 바람직하다.The fluoric oligomer has a weight average molecular weight (Mw) of 3500 or more, preferably 5000 or more, more preferably 10000 or more, and further preferably 20000 or more. When the weight average molecular weight of the fluorine oligomer is 3500 or more, the function as a tackifier resin is further exerted to improve the adhesiveness, and slippage (slippage), lifting and peeling of the surface protective film can be suppressed. When the weight average molecular weight is 20,000 or more, it is preferable that the viscosity of the pressure-sensitive adhesive (composition) can be suppressed at the time of blending and the appearance after application of the pressure-sensitive adhesive is excellent. The upper limit of the weight average molecular weight (Mw) of the fluorine oligomer is preferably 200,000 or less, more preferably 100,000 or less. When it is 200,000 or less, it is preferable that the fluoric oligomer tends to be segregated on the surface, and the light-releasing effect is more easily exhibited.

상기 불소계 올리고머의 구체예로서는, 예를 들어 시판품의 상품명이, 메가페이스 F-251, F-253, F-281, F-410, F-430, F-444, F-477, F-510, F-511, F-551, F-552, F-553, F-554, F-555, F-556, F-557, F-558, F-559, F-560, F-561, F-562, F-563, F-565, F-568, F-569, F-570, F-571, F-572(이상, DIC사제), 서플론 S-611, S-651, S-386(이상, AGC 세이미 케미컬사제), 프터젠트 610FM, 710FL, 710FM, 710FS, 730FL, 730LM(이상 네오스사제) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.Specific examples of the fluorine oligomer include commercially available products such as Megaface F-251, F-253, F-281, F-410, F-430, F-444, F- -511, F-551, F-552, F-553, F-554, F-555, F-556, F-557, F-558, F- , F-563, F-565, F-568, F-569, F-570, F-571 and F-572 710FL, 710FM, 730FL, 730LM (manufactured by NEOS), and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 불소계 올리고머의 함유량은, 상기 점착제 조성물을 구성하는 점착성 중합체(베이스 중합체이고, 예를 들어 (메트)아크릴계 중합체, 우레탄계 중합체, 실리콘계 중합체 등) 100질량부에 대하여, 0.01 내지 10질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 7.5질량부이고, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 5.5질량부, 가장 바람직하게는 0.04 내지 4.8질량부이다. 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 점착 시트를, 광학 부재 등에 접합한 후에, 미끄러짐(어긋남), 들뜸이나 박리 등을 억제할 수 있고, 또한 경박리 효과가 우수하여, 바람직하다. 또한, 내오염성을 충족시키기 위해서는, 상기 점착성 중합체 100질량부에 대하여, 상기 불소계 올리고머의 함유량은, 0.01 내지 5.5질량부가 바람직하다.The content of the fluoric oligomer is preferably from 0.01 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive polymer (base polymer, for example, (meth) acrylic polymer, urethane polymer, More preferably 0.02 to 7.5 parts by mass, still more preferably 0.03 to 5.5 parts by mass, and most preferably 0.04 to 4.8 parts by mass. Within the above range, it is preferable that the adhesive sheet of the present invention can be prevented from slipping (shifting), peeling, peeling, etc. after bonding the adhesive sheet to an optical member or the like, In order to satisfy the stain resistance, the content of the fluorinated oligomer is preferably 0.01 to 5.5 parts by mass relative to 100 parts by mass of the adhesive polymer.

<옥시알킬렌기 함유 화합물>&Lt; Oxyalkylene group-containing compound >

본 발명의 점착제 조성물은, 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유하는 것이 바람직하고, 그 중에서도, 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산을 함유하는 것이 보다 바람직하고, 옥시알킬렌 주쇄를 갖는 오르가노폴리실록산을 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 오르가노폴리실록산을 사용함으로써, 점착제 표면의 표면 자유 에너지가 저하되고, 경박리화를 실현하고 있는 것으로 추측된다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains an oxyalkylene group-containing compound, more preferably an organopolysiloxane having an oxyalkylene chain, more preferably an organopolysiloxane having an oxyalkylene backbone Is more preferable. By using the organopolysiloxane, it is presumed that the surface free energy of the surface of the pressure-sensitive adhesive is lowered and realization of light-exfoliation is realized.

상기 오르가노폴리실록산은, 공지된 폴리옥시알킬렌 주쇄를 갖는 오르가노폴리실록산을 적절히 사용할 수 있지만, 바람직하게는 하기 식 (1)로 표시되는 것이다.As the organopolysiloxane, an organopolysiloxane having a known polyoxyalkylene backbone can be suitably used, but is preferably represented by the following formula (1).

Figure pat00001
Figure pat00001

또한, 상기 식 (1) 중, R1 및/또는 R2는 탄소수 1 내지 6의 옥시알킬렌쇄를 갖고, 상기 옥시알킬렌쇄 중의 알킬렌기는, 직쇄 또는 분지하고 있어도 되고, 상기 옥시알킬렌쇄의 말단이 알콕시기, 또는 히드록실기여도 된다. 또한, R1 또는 R2 중 어느 한쪽이 히드록실기여도 되고, 또는 알킬기, 알콕시기여도 되고, 상기 알킬기, 알콕시기의 일부가, 헤테로 원자로 치환된 관능기여도 된다. n은 1 내지 300의 정수이다.In the formula (1), R 1 and / or R 2 may have an oxyalkylene chain having 1 to 6 carbon atoms, and the alkylene group in the oxyalkylene chain may be linear or branched, and the terminal An alkoxy group, or a hydroxyl group. Either R 1 or R 2 may be a hydroxyl group, or may be an alkyl group, an alkoxy group, or a functional group in which a part of the alkyl group or alkoxy group is substituted with a hetero atom. n is an integer from 1 to 300;

상기 오르가노폴리실록산은, 실록산을 포함하는 부위(실록산 부위)를 주쇄로 하고, 이 주쇄의 말단에 옥시알킬렌쇄가 결합하고 있는 것이 사용된다. 상기 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노실록산을 사용함으로써, (메트)아크릴계 중합체나 불소계 올리고머 등과의 상용성의 밸런스가 잡혀, 경박리화를 실현하고 있는 것으로 추측된다.The above-mentioned organopolysiloxane is one having a main chain containing a siloxane-containing moiety (siloxane moiety) and an oxyalkylene chain bonded to the end of the main chain. By using the organosiloxane having an oxyalkylene chain, a balance of compatibility with the (meth) acrylic polymer, the fluoric oligomer, and the like can be balanced, thereby realizing light exfoliation.

또한, 본 발명에 있어서의 상기 오르가노폴리실록산으로서는, 예를 들어 이하와 같은 구성을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 식 중의 R1 및/또는 R2는 탄소수 1 내지 6의 탄화수소기를 포함하는 옥시알킬렌쇄를 갖고, 상기 옥시알킬렌쇄로서, 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 옥시부틸렌기 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 옥시에틸렌기나 옥시프로필렌기가 바람직하다. 또한, R1 및 R2가 모두 옥시알킬렌쇄를 갖는 경우, 동일해도, 상이해도 된다.As the organopolysiloxane in the present invention, for example, the following constitution can be used. Specifically, R 1 and / or R 2 in the formula have an oxyalkylene chain containing a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and examples of the oxyalkylene chain include oxymethylene group, oxyethylene group, oxypropylene group, oxybutylene group Among them, an oxyethylene group and an oxypropylene group are preferable. When both of R 1 and R 2 have an oxyalkylene chain, they may be the same or different.

또한, 상기 옥시알킬렌쇄의 탄화수소기는 직쇄여도 되고, 분지되어 있어도 된다.The hydrocarbon group of the oxyalkylene chain may be straight chain or branched.

또한, 상기 옥시알킬렌쇄의 말단은 알콕시기, 또는, 히드록실기여도 되지만, 그 중에서도, 알콕시기인 것이 보다 바람직하다. 점착면을 보호하는 목적으로 점착제층 표면에 세퍼레이터를 접합하는 경우, 말단이 히드록실기의 오르가노폴리실록산에서는, 세퍼레이터와의 상호 작용이 발생하고, 세퍼레이터를 점착제층 표면으로부터 박리할 때의 점착(박리)력이 상승하는 경우가 있다.The terminal of the oxyalkylene chain may be an alkoxy group or a hydroxyl group, and more preferably an alkoxy group. In the case of bonding the separator to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer for the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive surface, in the organopolysiloxane having a terminal hydroxyl group, interaction with the separator occurs, and when the separator is peeled from the surface of the pressure- ) May be increased.

또한, n은 1 내지 300의 정수이고, 바람직하게는 10 내지 200이고, 보다 바람직하게는 20 내지 150이다. n이 상기 범위 내에 있으면, 베이스 중합체와의 상용성의 밸런스가 잡혀 바람직한 형태가 된다. 또한, 분자 중에 (메트)아크릴로일기, 알릴기, 히드록실기 등의 반응성 치환기를 갖고 있어도 된다. 상기 오르가노폴리실록산은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.Also, n is an integer of 1 to 300, preferably 10 to 200, and more preferably 20 to 150. When n is within the above range, a balance of compatibility with the base polymer is obtained and a preferable form is obtained. The molecule may have a reactive substituent such as a (meth) acryloyl group, an allyl group, or a hydroxyl group. These organopolysiloxanes may be used alone or in combination of two or more.

상기 주쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노폴리실록산의 구체예로서는, 예를 들어 시판품으로서, 상품명이 X-22-4952, X-22-4272, X-22-6266, KF-6004, KF-889(이상, 신에쯔 가가꾸 고교사제), BY16-201, SF8427(이상, 도레이·다우코닝사제), IM22(아사히가세이 바커사제) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.Specific examples of the organopolysiloxane having an oxyalkylene chain in the main chain include commercially available products such as X-22-4952, X-22-4272, X-22-6266, KF-6004 and KF- , BY16-201, SF8427 (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), IM22 (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.), and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

또한, 상술한 주쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는(결합하는) 오르가노실록산 이외에, 측쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는(결합하는) 오르가노실록산을 사용하는 것도 가능하고, 주쇄보다도 측쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노실록산을 사용하는 것이, 더 바람직한 형태이다. 상기 오르가노폴리실록산은, 공지된 폴리옥시알킬렌 측쇄를 갖는 오르가노폴리실록산을 적절히 사용할 수 있지만, 바람직하게는 하기 식 (2)로 표시되는 것이다.In addition to the above-mentioned organosiloxane having an oxyalkylene chain (bonding) in the main chain, an organosiloxane having an oxyalkylene chain in its side chain (bonding) may be used, and an organosiloxane having an oxyalkylene chain in the side chain The use of organosiloxanes is a more preferred form. As the organopolysiloxane, an organopolysiloxane having a known polyoxyalkylene side chain can be suitably used, but is preferably represented by the following formula (2).

Figure pat00002
Figure pat00002

또한, 상기 식 (2) 중, R1은 1가의 유기기, R2, R3 및 R4는 알킬렌기, R5는 수소 또는 유기기, m 및 n은 0 내지 1000의 정수. 단, m, n이 동시에 0이 되는 경우는 없다. a 및 b는 0 내지 100의 정수. 단, a, b가 동시에 0이 되는 경우는 없다.)Further, the formula (2) of, R 1 is a monovalent organic group, R 2, R 3 and R 4 is an alkylene group, R 5 is hydrogen or an organic group, m and n is an integer from 0 to 1000. However, m and n are not 0 at the same time. a and b are an integer of 0 to 100; However, a and b do not become 0 at the same time.)

또한, 본 발명에 있어서의 상기 오르가노폴리실록산으로서는, 예를 들어 이하와 같은 구성을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 식 중의 R1은 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기 또는 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기에서 예시되는 1가의 유기기이고, 각각 히드록실기 등의 치환기를 갖고 있어도 된다. R2, R3 및 R4는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 등의 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기를 사용할 수 있다. 여기서, R3 및 R4는 다른 알킬렌기이고, R2는 R3 또는 R4와 동일해도, 상이해도 된다. R5는 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기 또는 아세틸기, 프로피오닐기 등의 아실기에서 예시되는 1가의 유기기여도 되고, 각각 히드록실기 등의 치환기를 갖고 있어도 된다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 또한, 분자 중에 (메트)아크릴로일기, 알릴기, 히드록실기 등의 반응성 치환기를 갖고 있어도 된다. 상기 폴리옥시알킬렌 측쇄를 갖는 오르가노실록산 중에서도 히드록실기 말단을 갖는 폴리옥시알킬렌 측쇄를 갖는 오르가노실록산이 상용성의 밸런스를 취하기 쉽다고 추측되기 때문에 바람직하다.As the organopolysiloxane in the present invention, for example, the following constitution can be used. Specifically, R 1 in the formula is an alkyl group such as methyl group, ethyl group or propyl group, an aryl group such as phenyl group or tolyl group or a monovalent organic group exemplified as aralkyl group such as benzyl group or phenethyl group, And the like. R 2 , R 3 and R 4 may be an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group and a propylene group. Here, R 3 and R 4 may be different alkylene groups, and R 2 may be the same as or different from R 3 or R 4 . R 5 may be a monovalent organic group such as an alkyl group such as methyl group, ethyl group or propyl group or an acyl group such as acetyl group or propionyl group and may have a substituent such as a hydroxyl group. These compounds may be used alone or in combination of two or more. The molecule may have a reactive substituent such as a (meth) acryloyl group, an allyl group, or a hydroxyl group. Among these organosiloxanes having a polyoxyalkylene side chain, organosiloxane having a hydroxyl group-terminated polyoxyalkylene side chain is preferable because it is presumed that the compatibility of the organosiloxane is easy to obtain.

상기 측쇄에 옥시알킬렌쇄를 갖는 오르가노실록산의 구체예로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6022, X-22-6191, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017, X-22-2516(이상, 신에쯔 가가꾸 고교사제), SF8428, FZ-2162, SH3749, FZ-77, L-7001, FZ-2104, FZ-2110, L-7002, FZ-2122, FZ-2164, FZ-2203, FZ-7001, SH8400, SH8700, SF8410, SF8422(이상, 도레이·다우코닝사제), TSF-4440, TSF-4441, TSF-4445, TSF-4450, TSF-4446, TSF-4452, TSF-4460(모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사제), BYK-333, BYK-307, BYK-377, BYK-UV3500, BYK-UV3570(빅 케미·재팬사제) 등을 들 수 있다. 이들 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.Specific examples of the organosiloxane having an oxyalkylene chain in the side chain include trade names KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF- KF-6012, KF-6022, X-22-4515, KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF- FZ-2124, FZ-2162, FZ-2162, FZ-2124, FZ-2124, FZ- FZ-7001, SH8400, SH8700, SF8410, SF8422 (manufactured by Toray Dow Corning), TSF-4440, TSF-4441, TSF-4445, TSF-4450, TSF-4446, TSF- (BYK-333), BYK-307, BYK-377, BYK-UV3500 and BYK-UV3570 (manufactured by Big Chem Japan). These compounds may be used singly or in combination of two or more kinds.

본 발명에서 사용하는 상기 오르가노실록산으로서는, HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)값이, 1 내지 16이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 내지 14이다. HLB값이 상기 범위 내를 벗어나면, 피착체에 대한 오염성이 나빠져, 바람직하지 않다.As the organosiloxane used in the present invention, the Hydrophile-Lipophile Balance (HLB) value is preferably 1 to 16, more preferably 3 to 14. If the HLB value is out of the above-mentioned range, the stain resistance to the adherend becomes poor, which is not preferable.

상기 점착제 조성물에는, 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유해도 된다. 상기 화합물을 점착제에 함유함으로써, 또한 피착체에 대한 습윤성이 우수한 점착제를 얻을 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may contain an oxyalkylene group-containing compound not containing an organopolysiloxane. By incorporating the compound into the pressure-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive excellent in wettability to the adherend can be obtained.

상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌디아민, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬알릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐알릴에테르 등의 비이온성 계면 활성제; 폴리옥시알킬렌알킬에테르 황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르 황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르 인산에스테르염 등의 음이온성 계면 활성제; 기타, 폴리옥시알킬렌쇄(폴리알킬렌옥시드쇄)를 갖는 양이온성 계면 활성제나 양쪽 이온성 계면 활성제, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(및 그의 유도체를 포함함), 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물(및 그의 유도체를 포함함) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 단량체를, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물로서 배합해도 된다. 이러한 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the organopolysiloxane-free oxyalkylene group-containing compound include, for example, polyoxyalkylene alkylamine, polyoxyalkylene diamine, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, poly Nonionic surfactants such as oxyalkylene alkylphenyl ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkylallyl ethers, and polyoxyalkylene alkylphenyl allyl ethers; Anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester salts, polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester salts, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfuric acid ester salts and polyoxyalkylene alkyl phenyl ether phosphoric acid ester salts; Other examples include cationic surfactants having a polyoxyalkylene chain (polyalkylene oxide chain), amphoteric surfactants, polyether compounds having polyoxyalkylene chains (including derivatives thereof), polyoxyalkylene chains (And derivatives thereof) and the like. Further, the polyoxyalkylene chain-containing monomer may be blended as a polyoxyalkylene chain-containing compound. These polyoxyalkylene chain-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물(폴리에테르 성분)의 구체예로서는, 폴리프로필렌글리콜(PPG)-폴리에틸렌글리콜(PEG)의 블록 공중합체, PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체, PEG-PPG-PEG의 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르계 화합물의 유도체로서는, 말단이 에테르화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(PPG 모노알킬에테르, PEG-PPG 모노알킬에테르 등), 말단이 아세틸화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(말단 아세틸화 PPG 등), 등을 들 수 있다.Specific examples of the polyether compound having a polyoxyalkylene chain (polyether component) include a block copolymer of polypropylene glycol (PPG) -polyethylene glycol (PEG), a block copolymer of PPG-PEG-PPG, a block copolymer of PEG-PPG -PEG block copolymers and the like. Examples of the derivative of the polyether compound having the polyoxyalkylene chain include compounds having terminally etherified oxypropylene group-containing compounds (PPG monoalkyl ether, PEG-PPG monoalkyl ether, etc.), oxypropylene group-containing compounds (Terminal acetylated PPG and the like), and the like.

또한, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물의 구체예로서는, 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체를 들 수 있다. 상기 옥시알킬렌기로서는, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가 1 내지 50이 바람직하고, 2 내지 30이 보다 바람직하고, 2 내지 20이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 옥시알킬렌쇄의 말단은, 수산기인 채로나, 알킬기, 페닐기 등으로 치환되어 있어도 된다.Specific examples of the acrylic compound having a polyoxyalkylene chain include a (meth) acrylate polymer having an oxyalkylene group. As the oxyalkylene group, the number of moles of the oxyalkylene unit added is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 30, and still more preferably 2 to 20. The terminal of the oxyalkylene chain may be substituted with an alkyl group, a phenyl group, or the like, while being a hydroxyl group.

상기 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체는, 단량체 단위(성분)로서, (메트)아크릴산알킬렌옥사이드를 포함하는 중합체인 것이 바람직하고, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드의 구체예로서는, 에틸렌글리콜기 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 메톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 에톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 에톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 부톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 부톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 페녹시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 페녹시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 2-에틸헥실-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페놀-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 메톡시-디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트형 등을 들 수 있다.The (meth) acrylate polymer having an oxyalkylene group is preferably a polymer containing (meth) acrylic acid alkylene oxide as a monomer unit (component), and specific examples of the (meth) acrylic acid alkylene oxide include ethylene Examples of the glycol group-containing (meth) acrylate include a methoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate type such as methoxy-diethylene glycol (meth) acrylate and methoxy-triethylene glycol (meth) (Meth) acrylate type such as ethoxy-diethylene glycol (meth) acrylate and ethoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, butoxy-diethylene glycol Butoxy-polyethylene glycol (meth) acrylate type such as methoxy-triethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy-diethylene glycol (meth) Polyethylene glycol (meth) acrylate type such as triethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethylhexylpolyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenol-polyethylene glycol And methoxy-polypropylene glycol (meth) acrylate type such as dipropylene glycol (meth) acrylate.

또한, 상기 단량체 단위(성분)로서, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 단량체 단위(성분)도 사용할 수 있다. 기타 단량체 성분의 구체예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 들 수 있다.As the monomer unit (component), other monomer units (components) other than the (meth) acrylic acid alkylene oxide may be used. Specific examples of the other monomer components include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s- (Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl ) Acrylate and / or methacrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.

또한, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 단량체 단위(성분)로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 시아노기 함유 (메트)아크릴레이트, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 산 무수물기 함유 (메트)아크릴레이트, 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미노기 함유 (메트)아크릴레이트, 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 적절히 사용하는 것도 가능하다.(Meth) acrylate, a phosphoric acid group-containing (meth) acrylate, a cyano group-containing (meth) acrylate, a vinyl ester, an aromatic (meth) acrylate (Meth) acrylate, an epoxy group-containing (meth) acrylate, an amino group-containing (meth) acrylate, an N- Acryloylmorpholine, vinyl ethers, and the like may be suitably used.

보다 바람직한 일 형태로서는, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물이, 적어도 일부에 (폴리)에틸렌옥시드쇄를 갖는 화합물이다. 상기 (폴리)에틸렌옥시드쇄 함유 화합물을 배합함으로써, 베이스 중합체와 불소계 올리고머의 상용성이 향상되고, 피착체로의 블리드가 적합하게 억제되어, 저오염성의 점착제 조성물이 얻어진다. 그 중에서도 특히 PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체를 사용한 경우에는 저오염성이 우수한 점착제가 얻어진다. 상기 폴리에틸렌옥시드쇄 함유 화합물로서는, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물 전체에 차지하는 (폴리)에틸렌옥시드쇄의 중량이 5 내지 90질량％인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 85질량％, 더욱 바람직하게는 5 내지 80질량％, 더욱 보다 바람직하게는 5 내지 75질량％이다.As a more preferred form, the polyoxyalkylene chain-containing compound containing no organopolysiloxane is a compound having at least part of (poly) ethylene oxide chain. By blending the (poly) ethylene oxide chain-containing compound, compatibility of the base polymer and the fluorine oligomer is improved, bleeding to the adherend is suitably suppressed, and a pressure-sensitive adhesive composition of low staining property is obtained. In particular, when a block copolymer of PPG-PEG-PPG is used, a pressure-sensitive adhesive excellent in low staining property can be obtained. As the polyethylene oxide chain-containing compound, it is preferable that the weight of the (poly) ethylene oxide chain occupying in the entire polyoxyalkylene chain-containing compound not containing the organopolysiloxane is 5 to 90% by mass, 5 to 85% by mass, more preferably 5 to 80% by mass, still more preferably 5 to 75% by mass.

상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물의 분자량으로서는, 수 평균 분자량(Mn)이 50000 이하의 것이 적당하고, 200 내지 30000이 바람직하고, 나아가 200 내지 10000이 보다 바람직하고, 통상은 200 내지 5000의 것이 적합하게 사용된다. Mn이 50000보다도 너무 크면, 아크릴계 중합체와의 상용성이 저하되어 점착제층이 백화하는 경향이 있다. Mn이 200보다도 너무 작으면, 상기 폴리옥시알킬렌 화합물에 의한 오염이 발생하기 쉬워질 수 있다. 또한, 여기에서 Mn이란, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 얻어진 폴리스티렌 환산의 값을 말한다.As the molecular weight of the organopolysiloxane-free polyoxyalkylene chain-containing compound, the number-average molecular weight (Mn) is preferably 50,000 or less, more preferably 200 to 30,000, further preferably 200 to 10000, 200 to 5000 are suitably used. When Mn is more than 50000, compatibility with the acrylic polymer is lowered, and the pressure-sensitive adhesive layer tends to whiten. If Mn is less than 200, contamination with the polyoxyalkylene compound may easily occur. Here, Mn means a value in terms of polystyrene obtained by GPC (gel permeation chromatography).

또한, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물의 시판품으로서의 구체예는, 예를 들어 아데카 플루로닉 17R-4, 아데카 플루로닉 25R-2(이상, 모두 아데카(ADEKA)사제), 라테믈 PD-420, 라테믈 PD-420, 라테믈 PD-450, 에멀겐 120(가오사제), 아쿠아론 HS-10, KH-10, 노이겐 EA-87, EA-137, EA-157, EA-167, EA-177(이상, 다이이찌 고교 세야꾸사제) 등을 들 수 있다.Specific examples of commercially available products of the polyoxyalkylene chain-containing compound containing no organopolysiloxane include adekafluronic 17R-4, adekafluoronic 25R-2 (all above, adeka AQUALON HS-10, KH-10, NOIGEN EA-87, EA-137 (manufactured by ADEKA), LATEMELL PD-420, LATEMELL PD- , EA-157, EA-167, and EA-177 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).

상기 옥시알킬렌기 함유 화합물의 함유량으로서는, 상기 점착제 조성물을 구성하는 점착성 중합체(베이스 중합체이고, 예를 들어 (메트)아크릴계 중합체, 우레탄계 중합체, 실리콘계 중합체 등) 100질량부에 대하여 0.01 내지 5.0질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 내지 2질량부이고, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 1.6질량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.8질량부이다. 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 점착 시트의 미끄러짐(어긋남)과 경박리성(재박리성)이 양립하기 쉽기 때문에, 바람직하다.The content of the oxyalkylene group-containing compound is preferably 0.01 to 5.0 parts by mass relative to 100 parts by mass of a pressure-sensitive adhesive polymer (base polymer, for example, (meth) acrylic polymer, urethane polymer, More preferably 0.02 to 2 parts by mass, still more preferably 0.03 to 1.6 parts by mass, and most preferably 0.1 to 0.8 parts by mass. Within the above range, it is preferable that the slip (deviation) and the light leathability (re-releasability) of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are easily compatible with each other.

<가교제><Cross-linking agent>

본 발명의 점착 시트(표면 보호 필름)는 상기 점착제 조성물이, 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 점착제 조성물을 사용하여, 점착제층으로 할 수 있다. 예를 들어, 상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 아크릴계 점착제의 경우, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 구성 단위, 구성 비율, 가교제의 선택 및 첨가 비율 등을 적절히 조절하여 가교함으로써, 보다 내열성이 우수한 점착 시트(점착제층)를 얻을 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) of the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent. Further, in the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may be used to form a pressure-sensitive adhesive layer. For example, in the case of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the (meth) acryl-based polymer, the pressure-sensitive adhesive composition may be prepared by appropriately adjusting the crosslinking agent and the constituent units, constituent ratio, Sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) superior in heat resistance can be obtained.

본 발명에 사용되는 가교제로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체 및 금속 킬레이트 화합물 등을 사용해도 되고, 특히 이소시아네이트 화합물의 사용은, 바람직한 형태가 된다. 또한, 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.As the crosslinking agent to be used in the present invention, an isocyanate compound, an epoxy compound, a melamine resin, an aziridine derivative and a metal chelate compound may be used. In particular, the use of an isocyanate compound is a preferable form. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류, 상기 이소시아네이트 화합물을 알로파네이트 결합, 뷰렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레트디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성한 폴리이소시네이트 변성체를 들 수 있다. 예를 들어, 시판품으로서, 상품명 타케네이트 300S, 타케네이트 500, 타케네이트 600, 타케네이트 D165N, 타케네이트 D178N(이상, 다케다 야꾸힝 고교사제), 스미두르 T80, 스미두르 L, 데스모두르 N3400(이상, 스미까 바이엘 우레탄사제), 밀리오네이트 MR, 밀리오네이트 MT, 코로네이트 L, 코로네이트 HL, 코로네이트 HX(이상, 닛본 폴리우레탄 고교사제) 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 혼합하여 사용해도 되고, 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 사용하는 것도 가능하다. 가교제를 병용하여 사용함으로써 점착성과 내반발성(곡면에 대한 접착성)을 양립하는 것이 가능하게 되고, 보다 접착 신뢰성이 우수한 점착 시트를 얻을 수 있다.Examples of the isocyanate compound include aliphatic polyisocyanates such as trimethylene diisocyanate, butylenediisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI) and dimer acid diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI) and 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane; alicyclic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI) , An aromatic isocyanate compound such as an isocyanate compound represented by the following general formula (1), an isocyanate compound represented by the following general formula (1), an isocyanate compound such as an isocyanate compound, an isocyanate compound, a urea bond, a urea bond, a carbodiimide bond, And one polyisocyanate modified product. For example, as commercial products, trade names: Takenate 300S, Takenate 500, Takenate 600, Takenate D165N, Takenate D178N (manufactured by Takeda Chemical Industries, Ltd.), Sumidur T80, Sumidur L, (Available from Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), Millionate MR, Millionate MT, Coronate L, Coronate HL, Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). These isocyanate compounds may be used alone, or two or more isocyanate compounds may be used in combination, or a bifunctional isocyanate compound and a trifunctional or higher isocyanate compound may be used in combination. When a crosslinking agent is used in combination, it is possible to obtain both a cohesive property and an anti-repulsion property (adhesiveness to a curved surface), and a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in adhesion reliability can be obtained.

또한, 상기 이소시아네이트 화합물로서, 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 사용하는 경우에는, 양쪽 화합물의 배합비(질량비)로서는, [2관능의 이소시아네이트 화합물]/[3관능 이상의 이소시아네이트 화합물](질량비)이 0.1/99.9 내지 50/50으로 배합하는 것이 바람직하고, 0.1/99.9 내지 20/80이 보다 바람직하고, 0.1/99.9 내지 10/90이 더욱 바람직하고, 0.1/99.9 내지 5/95가 보다 바람직하고, 0.1/99.9 내지 1/99가 가장 바람직하다. 상기 범위 내로 조정하여 배합함으로써, 점착성과 내반발성이 우수한 점착제층이 되어, 바람직한 형태가 된다.When a bifunctional isocyanate compound and a trifunctional or higher isocyanate compound are used in combination as the isocyanate compound, the [bifunctional isocyanate compound] / [trifunctional or higher isocyanate compound] is preferably used as the compounding ratio (mass ratio) (Mass ratio) is preferably from 0.1 / 99.9 to 50/50, more preferably from 0.1 / 99.9 to 20/80, even more preferably from 0.1 / 99.9 to 10/90, from 0.1 / 99.9 to 5/95 And most preferably 0.1 / 99.9 to 1/99. By adjusting the content within the above range, a pressure-sensitive adhesive layer excellent in tackiness and resistance to repulsion becomes a preferable form.

상기 에폭시 화합물로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명 TETRAD-X, 미쓰비시 가스 가가꾸사제)이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미쓰비시 가스 가가꾸사제) 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound include N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name TETRAD-X manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) Diglycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name: TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company).

상기 멜라민계 수지로서는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 HDU, TAZM, TAZO(이상, 소고야꾸고샤제) 등을 들 수 있다.Examples of the melamine resin include hexamethylol melamine and the like. Examples of the aziridine derivative include HDU, TAZM and TAZO (trade names, available from Sogo Kogyo Co., Ltd.) as commercial products.

상기 금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, tin, titanium, nickel and the like as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, and ethyl lactate as chelate components.

본 발명에 사용되는 가교제의 함유량은, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 0.01 내지 20질량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 15질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.5 내지 10질량부인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 6질량부인 것이 가장 바람직하다. 상기 함유량이 0.01질량부보다도 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해지고, 얻어지는 점착제층의 응집력이 작아져서, 충분한 내열성이 얻어지지 않는 경우도 있고, 또한 점착제 잔류의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 함유량이 20질량부를 초과하는 경우, 중합체의 응집력이 크고, 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광판)에 대한 습윤이 불충분해지고, 피 착체와 점착제층(점착제 조성물층) 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 이들의 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.The content of the crosslinking agent used in the present invention is preferably 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 15 parts by mass, and most preferably 0.5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer And most preferably 1 to 6 parts by mass. When the content is less than 0.01 part by mass, crosslinking by the crosslinking agent becomes insufficient, and the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive layer becomes small, so that sufficient heat resistance tends not to be obtained, and tends to cause adhesive residue. On the other hand, when the content is more than 20 parts by mass, the cohesive force of the polymer is large, the fluidity is decreased, the wettability to the adherend (for example, the polarizing plate) becomes insufficient and the adhesion between the adherend and the pressure- There is a tendency to cause a swelling that occurs. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

상기 점착제 조성물에는 추가로, 상술한 어느 가교 반응을 더 효과적으로 진행시키기 위한 가교 촉매를 함유시킬 수 있다. 이러한 가교 촉매로서, 예를 들어 디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석 등의 주석계 촉매, 트리스(아세틸아세토네이트)철(철(III)아세틸아세토나토), 트리스(헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(5-메틸헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(옥탄-2,4-디오나토)철, 트리스(6-메틸헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(2,6-디메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(노난-2,4-디오나토)철, 트리스(노난-4,6-디오나토)철, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(트리데칸-6,8-디오나토)철, 트리스(1-페닐부탄-1,3-디오나토)철, 트리스(헥사플루오로아세틸아세토네이트)철, 트리스(아세토아세트산에틸)철, 트리스(아세토아세트산-n-프로필)철, 트리스(아세토아세트산이소프로필)철, 트리스(아세토아세트산-n-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-sec-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-tert-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산메틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산에틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산이소프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-sec-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-tert-부틸)철, 트리스(아세토아세트산벤질)철, 트리스(말론산디메틸)철, 트리스(말론산디에틸)철, 트리메톡시철, 트리에톡시철, 트리이소프로폭시철, 염화제2철 등의 철계 촉매를 사용할 수 있다. 이들 가교 촉매는, 1종이어도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking catalyst for further promoting any of the crosslinking reactions described above. Examples of such a crosslinking catalyst include tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate, tris (acetylacetonate) iron (iron (III) acetylacetonato), tris (Heptane-2,5-dianato) iron, tris (5-methylhexane-2,4-dianato) iron, tris Iron, tris (6-methylheptane-2,4-dianato) iron, tris (2,6-dimethylheptane- Iron, tris (nonane-4,6-dianato) iron, tris (2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dianato) iron, tris (tridecane- Iron, tris (ethyl acetoacetate) iron, tris (acetoacetic acid-n-propyl acetoacetate) iron, tris (1-phenylbutane-1,3-dianato) iron, tris (hexafluoroacetylacetonate) ) Iron, tris (isopropyl acetoacetate), tris (acetoacetic acid-n-butyl) iron, Tris (acetoacetic acid-sec-butyl) iron, tris (acetoacetic acid-tert-butyl) iron, tris (propionylacetic acid methyl) Iron, tris (propionylacetic acid isopropyl) iron, tris (propionylacetate-n-butyl) iron, tris (propionylacetic acid-sec-butyl) Based catalysts such as benzoyl acetylacetonate, iron tris (dimethyl malonate), tris (diethyl malonate), trimethoxy iron, triethoxy iron, triisopropoxy iron and ferric chloride can be used . These crosslinking catalysts may be used alone or in combination of two or more.

상기 가교 촉매의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 약 0.0001 내지 1질량부로 하는 것이 바람직하고, 0.001 내지 0.5질량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층을 형성했을 때에 가교 반응의 속도가 빠르고, 점착제 조성물의 가용 시간도 길어져, 바람직한 형태가 된다.The content of the crosslinking catalyst is not particularly limited, but is preferably about 0.0001 to 1 part by mass, more preferably 0.001 to 0.5 part by mass, relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. Within the above range, the speed of the crosslinking reaction is high when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, and the use time of the pressure-sensitive adhesive composition becomes long, which is a preferable form.

또한, 상기 점착제 조성물에는, 케토 에놀 호변이성을 발생하는 화합물을 함유시킬 수 있다. 예를 들어, 가교제를 포함하는 점착제 조성물 또는 가교제를 배합하여 사용될 수 있는 점착제 조성물에 있어서, 상기 케토 에놀 호변이성을 발생하는 화합물을 포함하는 형태를 바람직하게 채용할 수 있다. 이에 의해, 가교제 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉한 점도 상승이나 겔화를 억제하고, 점착제 조성물의 가용 시간을 연장하는 효과가 실현될 수 있다. 상기 가교제로서 적어도 이소시아네이트 화합물을 사용하는 경우에는, 케토 에놀 호변이성을 발생하는 화합물을 함유시키는 것이 특히 의미가 있다. 이 기술은, 예를 들어 상기 점착제 조성물이, 유기 용제 용액 또는 무용제의 형태인 경우에 바람직하게 적용될 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a compound which generates keto-enol tautomerism. For example, in a pressure-sensitive adhesive composition which can be used in combination with a pressure-sensitive adhesive composition or a crosslinking agent containing a crosslinking agent, a form containing the compound capable of generating keto-enol tautomerism can be preferably employed. Thereby, it is possible to realize an effect of suppressing excessive viscosity increase or gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after the crosslinking agent blend and prolonging the time available for the pressure-sensitive adhesive composition. When at least an isocyanate compound is used as the cross-linking agent, it is particularly meaningful to include a compound which generates keto-enol tautomerism. This technique can be preferably applied, for example, when the pressure-sensitive adhesive composition is in the form of an organic solvent solution or solvent.

상기 케토 에놀 호변이성을 발생하는 화합물로서는, 각종 β-디카르보닐 화합물을 사용할 수 있다. 구체예로서는 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 3,5-헵탄디온, 2-메틸헥산-3,5-디온, 6-메틸헵탄-2,4-디온, 2,6-디메틸헵탄-3,5-디온 등의 β-디케톤류; 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 아세토아세트산이소프로필, 아세토아세트산tert-부틸 등의 아세토아세트산에스테르류; 프로피오닐아세트산에틸, 프로피오닐아세트산에틸, 프로피오닐아세트산이소프로필, 프로피오닐아세트산tert-부틸 등의 프로피오닐아세트산에스테르류; 이소부티릴아세트산에틸, 이소부티릴아세트산에틸, 이소부티릴아세트산이소프로필, 이소부티릴아세트산tert-부틸 등의 이소부티릴아세트산에스테르류; 말론산메틸, 말론산에틸 등의 말론산에스테르류; 등을 들 수 있다. 그 중에서도 적합한 화합물로서, 아세틸아세톤 및 아세토아세트산에스테르류를 들 수 있다. 이러한 케토 에놀 호변이성을 발생하는 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As the compound capable of generating keto enol tautomerism, various? -Dicarbonyl compounds can be used. Specific examples include acetylacetone, 2,4-hexanedione, 3,5-heptanedione, 2-methylhexane-3,5-dione, 6-methylheptane- ? -Diketones such as 5-dione; Acetoacetic acid esters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, isopropyl acetoacetate and tert-butyl acetoacetate; Propionyl acetic acid esters such as ethyl propionyl acetate, ethyl propionylacetate, isopropyl propionylacetate, and tert-butyl propionylacetate; Isobutyryl acetic acid esters such as ethyl isobutyryl acetate, ethyl isobutyryl acetate, isopropyl isobutyryl acetate and tert-butyl isobutyryl acetate; Malonic acid esters such as methyl malonic acid and ethyl malonic acid; And the like. Among them, acetylacetone and acetoacetic acid esters can be mentioned as suitable compounds. These compounds that generate keto-enol tautomerism may be used alone or in combination of two or more.

상기 케토 에놀 호변이성을 발생하는 화합물의 함유량은, 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.1 내지 20질량부로 할 수 있고, 통상은 0.5 내지 15질량부(예를 들어1 내지 10질량부)로 하는 것이 적당하다. 상기 화합물의 양이 너무 적으면, 충분한 사용 효과가 발휘되기 어려워지는 경우가 있다. 한편, 상기 화합물을 필요 이상으로 많이 사용하면, 점착제층에 잔류하여, 응집력을 저하시키는 경우가 있다.The content of the compound capable of generating keto enol tautomerism may be, for example, from 0.1 to 20 parts by mass, and usually from 0.5 to 15 parts by mass (for example, from 1 to 20 parts by mass) relative to 100 parts by mass of the (meth) 10 parts by mass). When the amount of the compound is too small, a sufficient use effect may not be exerted in some cases. On the other hand, if the compound is used in an excessively large amount, the adhesive may remain on the pressure-sensitive adhesive layer to lower the cohesive force.

또한, 상기 점착제 조성물에는, 기타의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 활제, 착색제, 안료 등의 분체, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 중합체, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, and examples thereof include powders such as a lubricant, a colorant and a pigment, a plasticizer, a tackifier, a low molecular weight polymer, a surface lubricant, a leveling agent, A stabilizer, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, an inorganic or organic filler, a metal powder, a particulate or a foil, and the like.

<점착제층 및 점착 시트(표면 보호 필름)>&Lt; Pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film) >

본 발명의 점착 시트는, 상기 점착제층을 기재 필름의 적어도 편면에 형성하여 이루어지는 것인데, 그때, 점착제 조성물의 가교는, 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물을 포함하는 점착제층을 기재 필름 등에 전사하는 것도 가능하다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is formed by forming the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a base film. At this time, the pressure-sensitive adhesive composition is usually crosslinked after the application of the pressure-sensitive adhesive composition. It may be transferred to a base film or the like.

또한, 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 상관없지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물(용액)을 기재 필름에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 기재 필름 상에 형성함으로써 제조된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로서 양생을 행해도 된다. 또한, 점착제 조성물을 기재 필름 상에 도포하여 점착 시트를 제조할 때에는, 기재 필름 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 상기 점착제 조성물 중에 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the base film is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive composition (solution) is coated on the base film and the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the base film by drying and removing the polymerization solvent. do. After that, curing may be performed for the purpose of adjusting the component migration of the pressure-sensitive adhesive layer and adjusting the crosslinking reaction. When the pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a base film to produce a pressure-sensitive adhesive sheet, at least one solvent other than the polymerization solvent may be newly added to the pressure-sensitive adhesive composition so that the pressure-sensitive adhesive composition can be uniformly applied on the base film.

또한, 본 발명의 점착 시트를 제조할 때의 점착제층 형성 방법으로서는, 점착 테이프류의 제조에 사용되는 공지된 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅법, 다이 코터 등에 의한 압출 코팅법 등을 들 수 있다.As a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer in the production of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a known method used for production of pressure-sensitive adhesive tapes is used. Specific examples include extrusion coating methods such as roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, die coater and the like.

본 발명의 점착 시트는 통상, 상기 점착제층의 두께가 3 내지 100㎛, 바람직하게는 5 내지 50㎛ 정도가 되도록 제조한다. 점착제층의 두께가, 상기 범위 내에 있으면, 적당한 재박리성과 접착성의 밸런스를 얻기 쉽기 때문에, 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is usually manufactured so that the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 3 to 100 탆, preferably 5 to 50 탆. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above-mentioned range, it is preferable that a proper balance of re-peeling property and adhesiveness can be easily obtained.

또한, 본 발명의 점착 시트는, 총 두께가 8 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 200㎛인 것이 보다 바람직하고, 20 내지 100㎛인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위 내이면, 점착 특성(재박리성, 접착성 등), 작업성, 외관 특성이 우수하여, 바람직한 형태가 된다. 또한, 상기 총 두께란, 기재 필름, 점착제층, 기타의 층 등의 모든 층을 포함하는 두께의 합계를 의미한다.The total thickness of the adhesive sheet of the present invention is preferably 8 to 300 占 퐉, more preferably 10 to 200 占 퐉, and most preferably 20 to 100 占 퐉. Within the above range, the adhesive property (re-releasability, adhesiveness, etc.), workability, and appearance are excellent, which is a preferable form. The total thickness means a total thickness including all layers such as a base film, a pressure-sensitive adhesive layer, and other layers.

<세퍼레이터><Separator>

본 발명의 점착 시트에는, 상기 점착제층의 상기 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터가 부착하는 것이 바람직하다. 상기 세퍼레이터는, 필요에 따라 점착면을 보호하는 목적으로, 점착제층 표면에 세퍼레이터를 접합하는 것이 가능하다.In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is preferable that a separator is adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface in contact with the base film. The separator can be bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer in order to protect the pressure-sensitive adhesive surface, if necessary.

상기 세퍼레이터를 구성하는 재료로서는, 종이나 플라스틱 필름이 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다. 그 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.As a material constituting the separator, there are a paper or a plastic film, but a plastic film is suitably used because of its excellent surface smoothness. The film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer, and examples thereof include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, A polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.

상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 정도이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층에 대한 접합 작업성과 점착제층으로부터의 박리 작업성이 우수하기 때문에, 바람직하다. 상기 세퍼레이터에는 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 할 수도 있다.The thickness of the separator is usually about 5 to 200 占 퐉, preferably about 10 to 100 占 퐉. Within this range, it is preferable that the bonding workability to the pressure-sensitive adhesive layer and the peeling workability from the pressure-sensitive adhesive layer are excellent. If necessary, the separator may be subjected to antistatic treatment such as release, antifouling, coating, kneading, and vapor deposition using a silicone, fluorine, long chain alkyl or fatty acid amide releasing agent or silica powder.

또한, 본 발명의 점착 시트는, 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층과 접촉하는 면에, 상기 불소계 올리고머가 존재(도포·적층)하는 것이 바람직하다(도 1 참조). 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층과 접촉하는 면에, 상기 불소계 올리고머가 존재함으로써, 상기 세퍼레이터를 상기 점착제층에 부착했을 경우에, 상기 세퍼레이터 표면으로부터, 상기 불소계 올리고머가 상기 점착제층 표면으로 전사(이행)되어, 점착제층을 피착체(예를 들어, 편광판) 등에 접합한 후에, 불소 부위의 저표면 자유 에너지에 의한 경박리 효과와, 또한 점착 부여 수지로서 기능하고, 접착성을 향상시켜, 표면 보호 필름의 미끄러짐(어긋남), 들뜸이나 박리의 억제를 달성(재박리성과 점착성의 양립)할 수 있어, 더 바람직한 형태가 된다.In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is preferable that the fluoric oligomer is present (coated and laminated) on the surface of the separator in contact with the pressure-sensitive adhesive layer (see FIG. When the separator is adhered to the pressure sensitive adhesive layer by the presence of the fluorinated oligomer on the surface of the separator in contact with the pressure sensitive adhesive layer, the fluorinated oligomer is transferred (transferred) from the surface of the separator to the pressure sensitive adhesive layer surface , The adhesive layer is bonded to an adherend (for example, a polarizing plate) or the like. Thereafter, a light-releasing effect by the low surface free energy of the fluorine portion and a function as a tackifier resin, It is possible to achieve slippage (displacement), restraint of lifting or peeling (both re-peeling and stickiness), and more preferable form.

<광학 부재>&Lt; Optical member &

본 발명의 광학 부재는 상기 점착 시트, 또는, 상기 세퍼레이터를 박리한 점착 시트에 의해 부착(보호)되어 있는 것이 바람직하다. 상기 점착 시트는, 컬 조정성과 경박리성이 우수하기 때문에, 가공, 반송, 출하시 등의 표면 보호 용도(표면 보호 필름)에 사용할 수 있기 때문에, 상기 광학 부재(편광판 등)의 표면을 보호하기 위해서, 유용한 것이 된다.The optical member of the present invention is preferably attached (protected) by the adhesive sheet or the adhesive sheet from which the separator is peeled. Since the pressure-sensitive adhesive sheet has excellent curl control properties and light fastness properties, it can be used for a surface protection application (surface protective film) such as at the time of processing, transportation, shipping, etc. Therefore, in order to protect the surface of the optical member , It becomes useful.

[실시예][Example]

이하, 본 발명에 관련하는 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것이 아니다. 또한, 이하의 설명 중의 「부」 및 「％」는, 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다. 또한, 표 중의 배합량(첨가량)을 나타내었다.Hereinafter, some embodiments related to the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to those shown in these embodiments. In the following description, &quot; part &quot; and &quot;% &quot; are on a mass basis unless otherwise specified. In addition, the amount (added amount) in the table is shown.

또한, 이하의 설명 중의 각 특성은, 각각 다음과 같이 하여 측정 또는 평가하였다.Each characteristic in the following description was measured or evaluated as follows.

<중량 평균 분자량(Mw)의 측정>&Lt; Measurement of weight average molecular weight (Mw)

사용하는 중합체 등의 중량 평균 분자량(Mw)은 도소 가부시끼가이샤제 GPC 장치(HLC-8220GPC)를 사용하여 측정을 행하였다. 측정 조건은 하기 대로이다.The weight-average molecular weight (Mw) of the polymer or the like to be used was measured using a GPC (HLC-8220GPC) manufactured by Tosoh Corporation. The measurement conditions are as follows.

샘플 농도: 0.2질량％(THF 용액)Sample concentration: 0.2 mass% (THF solution)

샘플 주입량: 10μlSample injection volume: 10 μl

용리액: THFEluent: THF

유속: 0.6ml/minFlow rate: 0.6 ml / min

측정 온도: 40℃Measuring temperature: 40 ° C

칼럼:column:

샘플 칼럼; TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)+TSKgel SuperHZM-H(2개)Sample column; TSKguardcolumn SuperHZ-H (1) + TSKgel SuperHZM-H (2)

레퍼런스 칼럼; TSKgel SuperH-RC(1개)Reference column; TSKgel SuperH-RC (1)

검출기: 시차 굴절계(RI)Detector: Differential refractometer (RI)

또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산값으로 구하였다. 또한, 수 평균 분자량(Mn)을 측정할 때도, 중량 평균 분자량(Mw)과 마찬가지로 측정하였다.In addition, the weight average molecular weight was determined in terms of polystyrene conversion. In measuring the number average molecular weight (Mn), the same measurements as the weight average molecular weight (Mw) were also made.

<점착제 조성물(용액)의 거품 일기>&Lt; Bubble Diary of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (Solution) >

각 예에 관한 점착제 조성물(용액)을 혼합 교반 후, 점착제 조성물(용액)의 거품 일기를 눈으로 관찰하였다. 또한, 평가는, 거품 일기가 확인되지 않은 경우를 ○, 거품 일기가 조금 확인된 경우를 △, 거품 일기가 분명히 확인된 경우를 ×로 하였다.After mixing and stirring the pressure-sensitive adhesive composition (solution) of each example, the bubble diary of the pressure-sensitive adhesive composition (solution) was visually observed. In the evaluation, the case where the bubble diary was not confirmed, the case where the bubble diary was confirmed a little, and the case where the bubble diary was clearly confirmed was evaluated as x.

<전단력><Shear force>

표면 보호 필름을 폭 10mm, 길이 100mm의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, 상기 점착 시트의 점착제층 접착 면적이 1㎠가 되도록, TAC 편광판(닛토 덴코사제, SEG1423DU 편광판, 폭: 25mm, 길이: 100mm)에 접합시켜, 23℃에서 인장 속도 0.06mm/min으로 전단 방향으로 인장하고, 그때의 최대 하중(N/㎠)을 전단력으로 하였다.The surface protective film was cut into a size of 10 mm in width and 100 mm in length and the separator was peeled off, (N / cm 2) at a tensile rate of 0.06 mm / min at 23 ° C in a TAC polarizing plate (SEG1423DU polarizer, width: 25 mm, length: 100 mm, manufactured by Nitto Denko Corporation) Shear force.

본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 표면 보호 필름에 사용되는 점착제층의 편광판에 대한 23℃×50％RH에서의 전단력이, 5N/㎠ 이상인 것이 바람직하고, 5 내지 50N/㎠인 것이 보다 바람직하고, 7 내지 40N/㎠인 것이 더욱 바람직하다. 상기 전단력을 5N/㎠ 이상으로 조정함으로써, 피착체에 부착 후에 있어서, 미끄러짐(어긋남), 들뜸이나 박리 등을 억제할 수 있고, 컬 조정성이 우수하여, 바람직한 형태가 된다.The surface protective film of the present invention preferably has a shearing force of 5 N / cm 2 or more, preferably 5 to 50 N / cm 2, at 23 ° C × 50% RH on the polarizing plate of the pressure- , And more preferably 7 to 40 N / cm &lt; 2 &gt;. By adjusting the shearing force to 5 N / cm 2 or more, it is possible to suppress slippage (slippage), lifting and peeling after adhesion to an adherend, and excellent curl controllability and a favorable form.

<저속 박리력의 측정>&Lt; Measurement of low speed peeling force &

23℃×50％RH의 환경 하에 24시간 방치한 후, 폭 25mm, 길이 100mm로 커트한 표면 보호 필름을, TAC 편광판(닛토 덴코사제, SEG1423DU 편광판, 폭: 70mm, 길이: 100mm)에 0.25MPa의 압력, 0.3m/min의 속도로 라미네이트하여, 평가 샘플을 제조하였다. 상기 라미네이트 후, 23℃×50％RH의 환경 하에 30분간 방치한 후, 만능 인장 시험기에서 박리 속도 0.3m/min(저속 박리), 박리 각도 180°로 박리했을 때의 저속 박리력(N/25mm)을 측정하였다. 측정은 23℃×50％RH의 환경 하에서 행하였다.The surface protective film was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm after being left under the environment of 23 占 폚 and 50% RH for 24 hours. A TAC polarizing plate (SEG1423DU polarizer, width: 70 mm, length: 100 mm) Pressure of 0.3 m / min to prepare an evaluation sample. After leaving the laminate for 30 minutes under an environment of 23 ° C × 50% RH, the low-speed peeling force (N / 25 mm) at the time of peeling at a peeling speed of 0.3 m / min (slow peeling) and a peeling angle of 180 ° in a universal tensile tester ) Were measured. The measurement was carried out in an environment of 23 캜 x 50% RH.

본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 표면 보호 필름에 사용되는 점착제층의 편광판에 대한 23℃×50％RH에서의 180° 박리 점착력(인장 속도 0.3m/min: 저속 박리력)이 0.15N/25mm 이하인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.15N/25mm인 것이 보다 바람직하고, 0.02 내지 0.14N/25mm인 것이 더욱 바람직하다. 상기 박리 점착력(인장 속도 0.3m/min)을 0.15N/25mm 이하로 조정함으로써, 표면 보호 필름이 불필요하게 되었을 경우에, 박리 작업이 용이(재박리성)하게 되고, 피착체의 손상 등도 방지할 수 있어, 바람직한 형태가 된다.The surface protective film of the present invention is characterized in that the 180 ° peel adhesion force (tensile rate 0.3 m / min: low peel force) at 23 ° C × 50% RH to the polarizer of the pressure-sensitive adhesive layer used in the surface protective film is 0.15 N / More preferably 0.01 to 0.15 N / 25 mm, and even more preferably 0.02 to 0.14 N / 25 mm. By adjusting the peel adhesion force (tensile speed 0.3 m / min) to 0.15 N / 25 mm or less, the peeling operation becomes easy (re-peeling property) when the surface protective film becomes unnecessary, And it becomes a preferable form.

<오염의 유무(내오염성)>&Lt; Contamination (resistance to contamination) >

각 예에 관한 점착 시트를 폭 50mm, 길이 80mm의 사이즈로 커트하고, 세퍼레이터를 박리한 후, TAC 편광판(닛토 덴코사제, SEG1423DU 편광판, 폭: 70mm, 길이: 100mm)에 기포를 넣으면서 핸드 롤러로 압착하고, 평가 샘플을 제조하였다. 상기 평가 샘플을 70℃의 환경 하에 120시간 방치한 후, 점착 시트를 피착체로부터 손으로 박리하고, 그때의 피착체 표면의 기포 자국을 눈으로 관찰하였다. 또한, 평가는, 기포 자국이 확인되지 않은 경우를 ○, 기포 자국이 확인된 경우를 ×로 하였다.The pressure-sensitive adhesive sheet for each example was cut into a size of 50 mm in width and 80 mm in length, and the separator was peeled off. Then, air bubbles were applied to a TAC polarizing plate (SEG1423DU polarizer, width: 70 mm, length: 100 mm, manufactured by Nitto Denko Corporation) And an evaluation sample was prepared. After the evaluation sample was allowed to stand under the environment of 70 캜 for 120 hours, the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled from the adherend by hand, and the bubble marks on the surface of the adherend were visually observed. In the evaluation, the case where the bubble mark was not confirmed was marked with o, and the case where the bubble mark was confirmed was marked by x.

<아크릴계 중합체 (1)의 제조>&Lt; Preparation of acrylic polymer (1)

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 96질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2질량부, 아세트산에틸 150질량부를 투입하고, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지해서 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 (1) 용액(40질량％)을 제조하였다. 상기 아크릴계 중합체 (1)의 중량 평균 분자량(Mw)은 54만이었다.96 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 4 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 2 parts by mass of a polymerization initiator were added to a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, , 0.2 part by mass of 2'-azobisisobutylonitrile and 150 parts by mass of ethyl acetate were introduced into a flask, and nitrogen gas was introduced while slowly stirring. The polymerization reaction was carried out for 6 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 65 ° C, (1) solution (40 mass%). The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (1) was 560,000.

<아크릴계 중합체 (2)의 제조>&Lt; Preparation of acrylic polymer (2) >

교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 91질량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 9질량부, 아크릴산(AA) 0.02질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2질량부, 아세트산에틸 150질량부를 투입하고, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지해서 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 (2) 용액(40질량％)을 제조하였다. 상기 아크릴계 중합체 (2)의 중량 평균 분자량(Mw)은 54만이었다.91 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 9 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), and 4 parts by mass of acrylic acid (AA) were added to a four- necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, , 0.2 part by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 150 parts by mass of ethyl acetate were fed into a flask, and nitrogen gas was introduced while stirring slowly. The liquid temperature in the flask was maintained at about 65 DEG C Hour polymerization reaction was carried out to prepare an acrylic polymer (2) solution (40 mass%). The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (2) was 560,000.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

〔아크릴계 점착제 용액의 제조〕[Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive solution]

상기 아크릴계 중합체 (1) 용액(40질량％)을 아세트산에틸로 20질량％로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 불소계 올리고머(메가페이스 F-562, DIC사제)를 아세트산에틸로 10％로 희석한 용액 2질량부(고형분 0.2질량부), 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 코로네이트 HX) 3질량부(고형분 3질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량％ 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 추가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 용액을 제조하였다.A solution of the acrylic polymer (1) (40% by mass) was diluted with ethyl acetate to 20% by mass and 500 parts by mass (solid content 100 parts by mass) of a fluoric oligomer (Megaface F- 2 parts by mass (solids content: 0.2 parts by mass) of a solution diluted with ethyl 10%, 3 parts by mass of solid content 3 (isocyanurate compound) of hexamethylene diisocyanate (Coronate HX) as a trifunctional isocyanate compound , And 3 parts by mass (solid content: 0.03 parts by mass) of dibutyl tin dilaurate (1% by mass ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst were added and mixed and stirred to prepare an acrylic pressure sensitive adhesive solution.

〔대전 방지 처리 필름의 제조〕[Preparation of anti-static film]

대전 방지제(소르벡스사제, 마이크로 솔버 RMd-142, 산화주석과 폴리에스테르 수지를 주성분으로 함) 10질량부를, 물 30질량부와 메탄올 70질량부를 포함하는 혼합 용매로 희석함으로써 대전 방지제 용액을 제조하였다.An antistatic agent solution was prepared by diluting 10 parts by mass of an antistatic agent (manufactured by Sorbex, Micro Solvor RMd-142, tin oxide and polyester resin as main components) with a mixed solvent containing 30 parts by mass of water and 70 parts by mass of methanol .

얻어진 대전 방지제 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께: 38㎛) 상에 메이어 바를 사용하여 도포하고, 130℃에서 1분간 건조함으로써 용제를 제거하여 대전 방지층(두께: 0.2㎛)을 형성하여, 대전 방지 처리 필름을 제조하였다.The obtained antistatic agent solution was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 mu m) using a Meyer bar and dried at 130 DEG C for 1 minute to remove the solvent to form an antistatic layer (thickness: 0.2 mu m) To prepare an antistatic film.

〔점착 시트(표면 보호 필름)의 제조〕[Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet (surface protective film)]

상기 아크릴계 점착제 용액을, 상기의 대전 방지 처리 필름의 대전 방지 처리면과는 반대의 면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 15㎛의 점착제층을 형성하였다. 계속해서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 25㎛)의 실리콘 처리면을 접합하여, 점착 시트를 제조하였다.The acrylic pressure-sensitive adhesive solution was coated on the surface opposite to the antistatic treatment surface of the antistatic treatment film and heated at 130 占 폚 for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 占 퐉. Subsequently, a siliconized surface of a polyethylene terephthalate film (thickness: 25 占 퐉) subjected to a silicon treatment on one side was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to produce a pressure-sensitive adhesive sheet.

<실시예 2 내지 4>&Lt; Examples 2 to 4 >

실시예 1에서 사용한 아크릴계 중합체 (1) 대신에, 아크릴계 중합체 (2)를 사용하고, 메가페이스 F-562를 표 중에 기재된 첨가량을 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로, 점착 시트를 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that acrylic polymer (2) was used in place of acrylic polymer (1) used in Example 1, and Megaface F-562 was used in the amounts shown in the table.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

실시예 2에서 사용한 메가페이스 F-562 대신에, 메가페이스 F-558을 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that Megaface F-558 was used instead of Megaface F-562 used in Example 2.

<실시예 6>&Lt; Example 6 >

실시예 2에서 사용한 메가페이스 F-562 대신에, 메가페이스 F-563을 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that Megaface F-562 used in Example 2 was used instead of Megaface F-562.

<실시예 7>&Lt; Example 7 >

실시예 2에서 사용한 메가페이스 F-562 대신에, 메가페이스 F-569를 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that Megaface F-569 used in Example 2 was replaced by Megaface F-569.

<실시예 8>&Lt; Example 8 >

실시예 1에서 사용한 아크릴계 중합체 (1) 대신에, 아크릴계 중합체 (2)를 사용하고, 추가로 옥시알킬렌기 함유 화합물의 라테믈 PD-420을 0.2질량부 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착 시트를 제조하였다.The acrylic polymer (2) was used in place of the acrylic polymer (1) used in Example 1 and 0.2 part by mass of Latem PD-420 of an oxyalkylene group-containing compound was further adhered in the same manner as in Example 1 Sheet.

<실시예 9>&Lt; Example 9 >

〔우레탄계 점착제 용액의 제조〕[Preparation of urethane pressure-sensitive adhesive solution]

폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 글래스사제, Mn=10000) 85질량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn=3000) 13질량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP1000(산요 가세이사제, Mn=1000) 2질량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트 HX: C/HX, 닛본 폴리우레탄사제) 18질량부, 촉매로서, 철(III)아세틸아세토나토(도꾜 가세이 고교사제) 0.04질량부, 불소계 올리고머의 메가페이스 F-562(DIC사제) 0.2질량부, 희석 용제로서 아세트산에틸 210질량부를 배합하고, 우레탄계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 실시예 1과 동일한 방법으로, 가열 조건 등이나 얻어지는 점착제층의 두께를 조정한 점착 시트를 제조하였다.As a polyol, 85 parts by weight of a polyol having three hydroxyl groups, Prinin S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), a polyol Sanennix GP3000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 3000) , 2 parts by mass of a polyol having three hydroxyl groups (Mn = 1000, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) and 18 parts by mass of an isocyanate compound (Coronate HX: C / HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent , 0.04 part by mass of iron (III) acetylacetonato (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo K.K.), 0.2 part by mass of Megaface F-562 (manufactured by DIC) as a fluoric oligomer, and 210 parts by mass of ethyl acetate as a diluting solvent were mixed, To obtain a pressure sensitive adhesive solution. Then, in the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in which the heating conditions and the like and the thickness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer were adjusted.

<실시예 10>&Lt; Example 10 >

〔실리콘계 점착제 용액의 제조〕[Preparation of silicone-based pressure-sensitive adhesive solution]

실리콘계 점착제로서, 「X-40-3229](고형분 60질량％, 신에쯔 가가꾸 고교사제)를 고형분으로 100질량부, 백금 촉매로서, 「CAT-PL-50T」(신에쯔 가가꾸 고교사제) 0.5질량부, 불소계 올리고머의 메가페이스 F-562(DIC사제) 0.2질량부, 용제로서 톨루엔 100질량부를 배합하여, 실리콘계 점착제 용액을 얻었다. 그리고, 실시예 1과 동일한 방법으로, 가열 조건 등이나 얻어지는 점착제층의 두께를 조정한 점착 시트를 제조하였다.100 parts by mass of solid content of "X-40-3229" (solid content 60% by mass, manufactured by Shinetsu Chemical Co., Ltd.) as a silicone adhesive, "CAT-PL-50T" (manufactured by Shinetsu Chemical Industries, Ltd.), 0.2 part by mass of Megaface F-562 (manufactured by DIC) as a fluoric oligomer, and 100 parts by mass of toluene as a solvent were blended to obtain a silicone-based pressure sensitive adhesive solution. Then, in the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in which the heating conditions and the like and the thickness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer were adjusted.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

실시예 1에서 사용한 불소계 올리고머를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법으로, 점착 시트를 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the fluorinated oligomer used in Example 1 was not used.

<비교예 2 내지 3>&Lt; Comparative Examples 2 to 3 >

실시예 2에서 사용한 불소계 올리고머 대신에 표 1 중에 기재된 불소계 올리고머를 사용한 것 이외에는, 실시예 2와 동일한 방법으로, 점착 시트를 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 2, except that the fluorinated oligomer described in Table 1 was used in place of the fluorinated oligomer used in Example 2.

실시예 및 비교예에 관한 점착 시트에 대해서, 상술한 배합 내용, 각종 측정 및 평가를 행한 결과를, 표 1 및 표 2에 나타내었다. 또한, 표 1 중의 배합량은 유효 성분을 나타낸다. 또한, 표 1 중의 약칭을, 이하에 설명한다.Table 1 and Table 2 show the results of the formulation, various measurements and evaluations of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples. The compounding amounts in Table 1 indicate the active ingredients. The abbreviations in Table 1 are described below.

[불소계 올리고머][Fluorine oligomer]

F-562: 불소계 올리고머, 중량 평균 분자량 27900, DIC사제, 상품명: 메가페이스 F-562F-562: fluoric oligomer, weight average molecular weight 27900, manufactured by DIC, trade name: Megaface F-562

F-558: 불소계 올리고머, 중량 평균 분자량 11900, DIC사제, 상품명: 메가페이스 F-558F-558: fluoric oligomer, weight average molecular weight: 11900, manufactured by DIC, trade name: Megaface F-558

F-563: 불소계 올리고머, 중량 평균 분자량 4330, DIC사제, 상품명: 메가페이스 F-563F-563: fluoric oligomer, weight average molecular weight: 4330, manufactured by DIC, trade name: Megaface F-563

F-569: 불소계 올리고머, 중량 평균 분자량 6920, DIC사제, 상품명: 메가페이스 F-569F-569: fluoric oligomer, weight average molecular weight 6920, manufactured by DIC, trade name: Megaface F-569

F-114: 불소계 올리고머, 중량 평균 분자량 338, DIC사제, 상품명: 메가페이스 F-114F-114: fluoric oligomer, weight average molecular weight: 338, manufactured by DIC, trade name: Megaface F-114

222F: 불소계 올리고머, 중량 평균 분자량 2940, 네오스사제, 상품명: 프터젠트 222F222F: Fluorine oligomer, weight average molecular weight 2940, manufactured by Neos, trade name: Fotogen 222F

[옥시알킬렌기 함유 화합물][An oxyalkylene group-containing compound]

PD-420: 오르가노폴리실록산을 포함하지 않는 옥시알킬렌기 함유 화합물(HLB값: 12.6), 가오사제, 상품명: 라테믈 PD-420PD-420: an oxyalkylene group-containing compound (HLB value: 12.6) containing no organopolysiloxane, manufactured by Kao Corporation, trade name: Latemul PD-420

Figure pat00003
Figure pat00003

Figure pat00004
Figure pat00004

표 1 및 표 2로부터, 모든 실시예에 있어서, 전단력 및 저속 박리력이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 불소계 올리고머의 배합량을, 사용 중합체 100질량부에 대하여 내오염성이 우수한 5.5질량부 이하로 조정하여 배합한 경우에는, 내오염성(저오염성)도 우수한 것을 확인할 수 있었다. 또한, 중량 평균 분자량이 20000 이상의 불소계 올리고머를 사용한 실시예의 경우, 점착제 조성물(용액)의 거품 일기를 억제할 수 있는 것을 확인할 수 있었다.From Table 1 and Table 2, it was confirmed that the shear force and the low peel strength were excellent in all Examples. Further, it was confirmed that when the blending amount of the fluoric oligomer was adjusted to 5.5 parts by mass or less, which is excellent in stain resistance to 100 parts by mass of the used polymer, the stain resistance (low staining property) was also excellent. Further, in the case of the example using the fluoric oligomer having a weight average molecular weight of 20,000 or more, it was confirmed that the bubble date of the pressure-sensitive adhesive composition (solution) can be suppressed.

한편, 표 1 및 표 2로부터, 비교예 1에서는, 불소계 올리고머를 사용하지 않았기 때문에, 저속 박리력이 높고, 경박리성이 떨어지고, 비교예 2 및 비교예 3에서는, 중량 평균 분자량이 3500 미만의 불소계 올리고머를 사용했기 때문에, 전단력이 떨어진 것이 확인되었다. 또한, 비교예 2 및 비교예 3에서는, 중량 평균 분자량이 20000 미만의 불소계 올리고머를 사용했기 때문에, 점착제 조성물(용액)의 거품 일기가 확인되었다.On the other hand, from Table 1 and Table 2, in Comparative Example 1, since the fluorine oligomer was not used, the low-speed peeling force was high and the light fastness was poor. In Comparative Example 2 and Comparative Example 3, As oligomers were used, it was confirmed that the shear force was decreased. Further, in Comparative Example 2 and Comparative Example 3, since the fluorinated oligomer having a weight average molecular weight of less than 20,000 was used, the bubble date of the pressure-sensitive adhesive composition (solution) was confirmed.

여기에 개시되는 점착 시트는, 액정 디스플레이 패널, 플라스마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이 등의 구성 요소로서 사용되는 광학 부재의 제조시, 반송시 등에 해당 광학 부재를 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 적합하다. 특히, 액정 디스플레이 패널용의 편광판(편광 필름), 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 광 확산 시트, 반사 시트 등의 광학 부재에 적용되는 표면 보호 필름(광학용 표면 보호 필름)으로서 유용하다.The pressure-sensitive adhesive sheet disclosed herein can be used for protecting an optical member during manufacture, transport, etc. of an optical member used as a component of a liquid crystal display panel, a plasma display panel (PDP), an organic electroluminescence (EL) Is suitable as a surface protective film. In particular, a surface protective film (surface protective film for optical use) applied to an optical member such as a polarizing plate (polarizing film) for a liquid crystal display panel, a wavelength plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, a light diffusion sheet, .

1: 세퍼레이터를 구비한 점착 시트(표면 보호 필름)
11: 세퍼레이터
12: 불소계 올리고머 도포막
13: 점착제층
14: 기재 필름1: Adhesive sheet (surface protective film) provided with a separator
11: Separator
12: Fluorine-based oligomer coating film
13: Pressure-sensitive adhesive layer
14: base film

Claims (7)

점착성 중합체 및 중량 평균 분자량이 3500 이상인 불소계 올리고머를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.A pressure-sensitive adhesive polymer and a fluorine-based oligomer having a weight average molecular weight of 3500 or more. 제1항에 있어서, 옥시알킬렌기 함유 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which contains an oxyalkylene group-containing compound. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착성 중합체가 (메트)아크릴계 중합체, 우레탄계 중합체 및 실리콘계 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2, wherein the pressure-sensitive adhesive polymer is at least one selected from the group consisting of a (meth) acrylic polymer, a urethane-based polymer and a silicone-based polymer. 기재 필름의 적어도 편면에, 제1항에 기재된 점착제 조성물로부터 형성되는 점착제층을 갖고,
상기 점착제층의 내부, 및/또는 표면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1,
Wherein the fluorine oligomer is present inside and / or on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. 제4항에 있어서, 상기 점착제층의 상기 기재 필름과 접촉하는 면과 반대면에, 세퍼레이터가 부착되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 시트.The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4, wherein a separator is attached to a surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to a surface contacting the base film. 제5항에 있어서, 상기 세퍼레이터의 상기 점착제층과 접촉하는 면에, 상기 불소계 올리고머가 존재하는 것을 특징으로 하는 점착 시트.The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5, wherein the fluoric oligomer is present on the surface of the separator which contacts the pressure-sensitive adhesive layer. 제4항에 기재된 점착 시트, 또는, 제5항 또는 제6항에 기재된 점착 시트로부터 상기 세퍼레이터를 박리한 점착 시트가 부착되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 부재.An optical member characterized by having a pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 4 or a pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 5 to 6, and a pressure-sensitive adhesive sheet having the separator peeled thereon.
KR1020170176021A 2016-12-28 2017-12-20 Adhesive composition, adhesive sheet and optical member KR102390222B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016255988A JP6898732B2 (en) 2016-12-28 2016-12-28 Adhesive composition, adhesive sheet, and optical member
JPJP-P-2016-255988 2016-12-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180077031A true KR20180077031A (en) 2018-07-06
KR102390222B1 KR102390222B1 (en) 2022-04-25

Family

ID=62785495

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170176021A KR102390222B1 (en) 2016-12-28 2017-12-20 Adhesive composition, adhesive sheet and optical member

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6898732B2 (en)
KR (1) KR102390222B1 (en)
CN (1) CN108342163B (en)
TW (1) TWI741110B (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180077042A (en) * 2016-12-28 2018-07-06 닛토덴코 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive sheet and optical member
KR20210110352A (en) * 2019-03-08 2021-09-07 디아이씨 가부시끼가이샤 Adhesive composition and laminated film using same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220104738A (en) 2019-11-25 2022-07-26 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, and optical laminate
WO2022009913A1 (en) 2020-07-07 2022-01-13 株式会社Moresco Adhesive composition and use of same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002221906A (en) 2001-01-24 2002-08-09 Lintec Corp Adhesive label
JP2009155521A (en) * 2007-12-27 2009-07-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd Active energy ray-curable composition, and article coated with the cured product thereof
JP2011063712A (en) * 2009-09-17 2011-03-31 Saiden Chemical Industry Co Ltd Surface protective film

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5138066B2 (en) * 2011-04-14 2013-02-06 日東電工株式会社 Bubble-containing viscoelastic composition and pressure-sensitive adhesive tape or sheet
TWI531631B (en) * 2011-08-05 2016-05-01 Nitto Denko Corp An adhesive composition, an adhesive layer, and an adhesive sheet
JP5501489B1 (en) * 2012-08-31 2014-05-21 日東電工株式会社 Urethane adhesive and surface protective film using the same
JP2015098503A (en) * 2013-11-18 2015-05-28 日東電工株式会社 Urethane-based pressure-sensitive adhesive and surface protective film using the same
WO2016181879A1 (en) * 2015-05-11 2016-11-17 富士フイルム株式会社 Temporary adhesive, adhesive film, adhesive support and laminate

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002221906A (en) 2001-01-24 2002-08-09 Lintec Corp Adhesive label
JP2009155521A (en) * 2007-12-27 2009-07-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd Active energy ray-curable composition, and article coated with the cured product thereof
JP2011063712A (en) * 2009-09-17 2011-03-31 Saiden Chemical Industry Co Ltd Surface protective film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180077042A (en) * 2016-12-28 2018-07-06 닛토덴코 가부시키가이샤 Adhesive composition, adhesive sheet and optical member
KR20210110352A (en) * 2019-03-08 2021-09-07 디아이씨 가부시끼가이샤 Adhesive composition and laminated film using same

Also Published As

Publication number Publication date
JP6898732B2 (en) 2021-07-07
KR102390222B1 (en) 2022-04-25
TW201835274A (en) 2018-10-01
CN108342163B (en) 2021-12-07
JP2018104655A (en) 2018-07-05
TWI741110B (en) 2021-10-01
CN108342163A (en) 2018-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106255733B (en) Adhesive sheet and optical member
CN108342163B (en) Adhesive composition, adhesive sheet, and optical member
CN110168036B (en) Surface protective film
JP7166392B2 (en) Adhesive composition, adhesive sheet, and optical member
CN110655876A (en) Surface protection film and optical film
CN110655881A (en) Adhesive composition, surface protective film, and optical film
CN111699232B (en) Adhesive sheet, optical member, and display device
CN109790438B (en) Adhesive composition, adhesive sheet, and optical member
CN110114430B (en) Surface protective film
CN110121416B (en) Surface protective film
KR20180077085A (en) Surface protective film attached polarizing film and surface protective film attached optical member
KR20160147819A (en) Adhesive sheet and optical member
KR102544536B1 (en) Adhesive composition, adhesive sheet and optical member
WO2019155939A1 (en) Adhesive sheet, optical member, and display device

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant