KR20180076337A - Composition for organic electronic device encapsulant and encapsulant manufactured by using the same - Google Patents

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KR20180076337A KR1020170179341A KR20170179341A KR20180076337A KR 20180076337 A KR20180076337 A KR 20180076337A KR 1020170179341 A KR1020170179341 A KR 1020170179341A KR 20170179341 A KR20170179341 A KR 20170179341A KR 20180076337 A KR20180076337 A KR 20180076337A
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Abstract

A composition for an encapsulant according to an embodiment of the present invention comprises: (A) polyorganosiloxane comprising at least one alkenyl group; (B) polyorganohydrogensiloxane comprising at least one hydrogen group; (C) a platinum-based catalyst; and (D) an organic light scattering material. According to the present invention, users can produce an encapsulant which can effectively block oxygen and moisture from the outside and extend the lifetime of an organic electronic device using the composition.

Description

유기 전자 소자 봉지재용 조성물 및 이를 이용하여 형성된 봉지재{COMPOSITION FOR ORGANIC ELECTRONIC DEVICE ENCAPSULANT AND ENCAPSULANT MANUFACTURED BY USING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for an organic electronic device encapsulant and a encapsulant formed using the same,

본 출원은 2016년 12월 27일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2016-0180105호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.This application claims the benefit of Korean Patent Application No. 10-2016-0180105, filed on December 27, 2016, to the Korean Intellectual Property Office, the entire contents of which are incorporated herein by reference.

본 출원은 유기 전자 소자 봉지재용 조성물 및 이를 이용하여 형성된 봉지재에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition for an organic electronic element encapsulant and an encapsulant formed using the same.

유기 EL 소자는 적어도 어느 한쪽이 투광성을 갖는 2장의 전극층 사이에 유기 발광 매체층이 끼워진 구조를 가지고, 양 전극 사이에 전압을 인가함으로써 유기 발광 매체층에 발광이 발생하는 자발광형(自發光型) 발광 소자이다. 이 유기 EL 소자는 광시야각, 응답 속도가 빠르고, 저소비전력 등의 이점을 갖기 때문에 브라운관이나 액정 디스플레이를 대신하는 평면 패널 디스플레이로서 기대되고 있다. 유기 발광 소자는 기판, 제1 전극층, 발광층을 포함하는 유기층 및 제2 전극층을 순차로 포함하는 것이 통상적인 층 구성이다. 상기 유기 발광 소자의 구조에서 투명 전극층으로 일반적으로 사용되는 ITO(Indium Tin Oxide), 유기층 및 통상적으로 유리 기판인 기판의 굴절률은 각각 대략적으로 2.0, 1.8 및 1.5 정도이다. 이러한 굴절률의 관계에 의해서, 예를 들어, 하부 발광형의 소자에서 유기 발광층에서 생성된 광은 유기층과 제1 전극층의 계면 또는 기판 내에서 전반사(total internal reflection) 현상 등에 의해 트랩(trap)되고, 매우 소량의 광만이 방출된다.The organic EL element has a structure in which an organic light emitting medium layer is sandwiched between two electrode layers having at least one light transmitting property, and a self-light emitting ) Light emitting device. This organic EL element is expected as a flat panel display in place of a cathode ray tube or a liquid crystal display because it has advantages of a wide viewing angle, a fast response speed and low power consumption. The organic light emitting device includes a substrate, a first electrode layer, an organic layer including a light emitting layer, and a second electrode layer sequentially. The indium tin oxide (ITO) generally used as a transparent electrode layer in the structure of the organic light emitting device, the organic layer, and the substrate, which is typically a glass substrate, have refractive indices of about 2.0, 1.8, and 1.5, respectively. Due to the relationship of the refractive indexes, for example, light generated in the organic light emitting layer in the bottom emission type device is trapped by the total internal reflection phenomenon or the like at the interface between the organic layer and the first electrode layer, Only a very small amount of light is emitted.

이러한 문제를 해결하기 위한 방법으로서, 유기 EL 소자를 형성하는 각 층 사이에 별도의 층으로서 광 산란층을 삽입하는 기술들이 시도되고 있다. 예를 들어, KR 2013-0108207 A에는 기재층과 정공 주입성 전극층, 유기 적층 구조, 및 정공 또는 전자 주입성 전극층이 순서대로 적층된 유기 발광 소자에 있어서, 정공 또는 전자 주입성 전극층 상에 산란층을 별도로 형성하여 삽입한 유기 발광소자가 개시되어 있다. KR 2015-0055296 A에는 기판, 박막 트랜지스터 및 오버코트층으로 포함하는 OLED 표시장치에 있어서, 오버코트층 상에 산란층을 형성하되, 상기 산란층을 LiF, CsF, BeF2와 같은 플루오린을 포함하는 물질로 형성하는 것을 특징으로 하는 OLED 표시장치를 개시하고 있다. KR 2015-0069871 A에는, 산란층을 형성하는 물질로서, 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 테트라센 등의 베이스 물질에 벤조일기, 카르복실기, 아미노페녹실기, 트리카보네이트기, 및 스티릴기 중 적어도 하나의 치환기로 치환된 화합물을 개시하고 있다. 한편, KR 2014-0073611A에는 Alq3와 같은 유기물을 화학기상층착법으로 증착하여, 불균일한 표면을 갖는 별도의 산란층을 기판상에 형성하는 방법이 개시되어 있다.As a method for solving such a problem, attempts have been made to insert a light scattering layer as a separate layer between the respective layers forming the organic EL element. For example, KR 2013-0108207 A discloses an organic light emitting device in which a base layer, a hole injecting electrode layer, an organic lamination structure, and a hole or electron injecting electrode layer are laminated in this order, Are separately formed and inserted. KR 2015-0055296 A, the material comprising the fluorine in the same, but to form a scattering layer on the overcoat layer, the scattering layer and LiF, CsF, BeF 2 to an OLED display including a substrate, a thin film transistor, and an overcoat layer The OLED display device according to claim 1, In KR 2015-0069871 A, as a substance forming a scattering layer, at least one substituent of a benzoyl group, a carboxyl group, an aminophenoxyl group, a tricarbonate group, and a styryl group is added to a base material such as benzene, naphthalene, anthracene, Substituted < / RTI > compounds. On the other hand, KR 2014-0073611A discloses a method of depositing an organic material such as Alq 3 by chemical vapor deposition to form a separate scattering layer having a nonuniform surface on a substrate.

덧붙여, 유기 EL 소자의 발광 매체층은 유기물로 구성되어 있으므로 대기 중의 수분이나 산소 또는 열 등의 영향에 의해 열화되기 쉽다. 이 열화는 유기 EL 소자의 발광 성능을 감쇠시키므로 표시 특성의 저하가 발생하기 쉽다. 따라서, 유기 EL 소자의 열화를 방지하기 위해 유리 기판 상에 형성된 유기 EL 소자의 위를 유리 기판(유리 커버)으로 덮고, 내부를 중공 구조로 함과 동시에 중공의 내부에 수분 등의 흡착 건조제를 배치한 구조가 채택되고 있다. 또한, 2장의 유리 기판 사이의 중공부에 투습성이 적은 에폭시 수지를 충전하고, 유기 EL 소자 전체를 밀봉한 구조도 제안되어 있다. 그러나, 유리 커버 내의 중공부에 흡착 건조제를 배치한 구조에서는 건조제의 흡수 능력이 불충분하므로 유기 EL 소자의 열화를 충분히 억제할 수 없었다. 또한, 에폭시 수지를 중공부에 충전하여 밀봉하는 방법에서는 에폭시 수지 중의 함유 수분의 관리가 불충분하므로 유기 EL 소자의 열화가 발생할 우려가 있을 뿐만 아니라, 에폭시 수지의 경화 온도가 높기 때문에 경화 시에 가해지는 열로 유기 EL 소자가 열화되는 문제가 있었다.Incidentally, since the light emitting medium layer of the organic EL device is composed of an organic material, it is likely to be deteriorated by the influence of moisture, oxygen, heat, or the like in the atmosphere. This deterioration attenuates the light-emitting performance of the organic EL device, so that the display characteristic is liable to be deteriorated. Therefore, in order to prevent the deterioration of the organic EL device, the upper part of the organic EL device formed on the glass substrate is covered with a glass substrate (glass cover), the inside is made into a hollow structure, and an adsorbing desiccant One structure has been adopted. A structure in which a hollow portion between two glass substrates is filled with an epoxy resin having low moisture permeability and the entire organic EL element is sealed is also proposed. However, in the structure in which the desiccant desiccant is disposed in the hollow portion in the glass cover, the deterioration of the organic EL device can not be sufficiently suppressed because the desorbing ability of the desiccant is insufficient. Further, in the method of filling the epoxy resin into the hollow portion and sealing, the deterioration of the organic EL element is liable to occur due to insufficient management of the moisture contained in the epoxy resin, and since the curing temperature of the epoxy resin is high, There is a problem that the organic EL element is deteriorated by heat.

대한민국 공개특허공보 제10-2012-0001148호Korean Patent Publication No. 10-2012-0001148

본 출원은 유기 전자 소자의 수명을 향상시키고, 외부로부터 유입되는 산소와 수분 등을 효과적으로 차단할 수 있는 봉지재를 제조할 수 있는 조성물, 및 이를 이용한 봉지재를 제공하면서 동시에 광효율이 우수하면서도 제조시 투명 전극층 또는 유기 박막층(발광층)에 가해지는 손상을 피할 수 있는 유기 전자 소자를 제공하는 것이다.The present invention relates to a composition capable of improving the lifetime of an organic electronic device and capable of effectively producing an encapsulant capable of effectively blocking oxygen and moisture from the outside, and an encapsulating material using the composition, and at the same time, And it is an object of the present invention to provide an organic electronic device capable of avoiding damage to an electrode layer or an organic thin film layer (light emitting layer).

본 발명의 일 실시상태는,According to an embodiment of the present invention,

(A) 적어도 하나의 알케닐기를 포함하는 폴리오르가노실록산,(A) a polyorganosiloxane containing at least one alkenyl group,

(B) 적어도 하나의 하이드로젠기를 포함하는 폴리오르가노하이드로젠실록산,(B) a polyorganohydrogensiloxane containing at least one hydrogen group,

(C) 백금계 촉매, 및(C) a platinum-based catalyst, and

(D) 유기 광산란재(D) Organic light scattering material

를 포함하는 봉지재용 조성물을 제공한다.The composition for an encapsulant.

또한, 본 발명의 다른 실시상태는, 상기 봉지재용 조성물을 이용하여 형성된 봉지재를 제공한다.Another embodiment of the present invention provides an encapsulation material formed using the composition for encapsulation.

또한, 본 발명의 다른 실시상태는, 상기 봉지재를 포함하는 유기 전자 소자를 제공한다.Further, another embodiment of the present invention provides an organic electronic device including the sealing material.

본 발명의 일 실시상태에 따른 봉지재용 조성물은 100℃ 이하의 저온으로 경화하는 것이 가능한 부가 반응 경화형 실리콘 조성물이 사용될 수 있다. 또한, 봉지재용 조성물 중의 수분 함유량(비율)이 400ppm 이하로 낮게 조제되어 있으므로 밀봉 재료 자체가 함유하는 수분에 의한 유기 전자 소자의 열화나 밀봉층의 경화 시의 가열에 의한 유기 전자 소자의 열화를 방지할 수 있다.The composition for an encapsulant according to one embodiment of the present invention may be an addition curing silicone composition capable of curing at a low temperature of 100 ° C or lower. In addition, since the moisture content (ratio) of the composition for encapsulant is adjusted to be as low as 400 ppm or less, deterioration of the organic electronic device due to moisture contained in the sealing material itself and deterioration of the organic electronic device due to heating during curing of the sealing layer are prevented can do.

따라서, 상기 봉지재용 조성물을 이용하여 박리를 발생시키지 않고, 또한 온도 변화에 의한 크랙을 발생시키지 않는 우수한 봉지재를 형성할 수 있고, 장기간에 걸쳐 발광 불량이 없는 발광 특성이 우수한 유기 전자 소자를 수득할 수 있다. 또한, 상기 봉지재용 조성물이 유기 광산란재의 혼합에 의한 광산란 특성을 가짐으로써, 결과적으로, 유기 전자 소자의 광추출 효율을 극대화할 수 있다.Thus, by using the composition for a sealing material, it is possible to form an excellent sealing material which does not cause peeling and does not cause cracking due to a temperature change, and can obtain an organic electronic device excellent in light- can do. In addition, since the composition for a sealing material has a light scattering property by mixing an organic light scattering material, the light extraction efficiency of the organic electronic device can be maximized.

이하 본 출원에 대하여 상세히 설명한다.The present application will be described in detail below.

본 발명의 일 실시상태에 따른 봉지재용 조성물은, (A) 적어도 하나의 알케닐기를 포함하는 폴리오르가노실록산, (B) 적어도 하나의 하이드로젠기를 포함하는 폴리오르가노하이드로젠실록산, (C) 백금계 촉매, 및 (D) 유기 광산란재를 포함한다.(A) a polyorganosiloxane containing at least one alkenyl group, (B) a polyorganohydrogensiloxane containing at least one hydrogen group, (C) a polyorganosiloxane having at least one hydroxyl group, A platinum-based catalyst, and (D) an organic light scattering material.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 봉지재용 조성물은 상온에서 액상이고, 100℃ 이하의 경화 온도를 가지며, 수분 함량이 400ppm 이하이다.In one embodiment of the present invention, the composition for encapsulating material is liquid at normal temperature, has a curing temperature of 100 캜 or less, and has a water content of 400 ppm or less.

이하, 실시형태의 유기 전자 소자의 봉지재용 조성물 및 유기 전자 소자에 대해 상세히 설명한다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a composition for an encapsulating material of an organic electronic device and an organic electronic device according to embodiments will be described in detail.

[(A) 성분][Component (A)] [

(A) 성분은 부가반응 경화형 실리콘 조성물의 베이스 폴리머이고, 수득되는 조성물을 충분히 경화시키기 위해 1 분자 중에 평균 0.5 개 이상의 규소 원자에 결합한 알케닐기를 갖는다. 바람직하게는 1 분자 중에 평균 0.6개 이상, 보다 바람직하게는 1 분자 중에 평균 2개 이상의 규소 원자에 결합한 알케닐기를 갖는다. 규소 원자 결합 알케닐기로서는, 예를 들면 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기 등이 예시되고, 바람직하게는 비닐기이다. 알케닐기는 분자쇄 말단의 규소 원자에 결합되어 있어도 분자쇄 도중의 규소 원자에 결합되어 있어도 양자에 결합되어 있어도 좋지만, 수득되는 조성물의 경화 속도, 경화 후의 물성의 점에서 적어도 분자쇄 말단의 규소 원자, 특히 분자쇄 양(兩) 말단의 규소 원자에 결합되어 있는 것이 바람직하다.The component (A) is a base polymer of the addition reaction curable silicone composition and has an alkenyl group bonded to an average of at least 0.5 silicon atoms in one molecule for sufficiently curing the resulting composition. Preferably an alkenyl group bonded to an average of at least 0.6 silicon atoms in one molecule, more preferably at least two silicon atoms in one molecule. As the silicon atom-bonded alkenyl group, for example, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group and the like are exemplified, preferably a vinyl group. The alkenyl group may be either bonded to the silicon atom at the molecular chain end or bonded to the silicon atom in the molecular chain or may be bonded to the silicon atom in the molecular chain. However, from the viewpoints of the curing rate of the obtained composition and physical properties after curing, , Particularly preferably bonded to silicon atoms at both ends of the molecular chain.

(A) 성분의 알케닐기 이외의 규소 원자 결합 유기기로서는, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 톨릴기, 크시릴기 등의 아릴기 또는 이들의 수소 원자가 부분적으로 염소 원자, 불소 원자 등으로 치환된 할로겐화 탄화수소기 등의 통상 탄소 원자수 1 ~ 12개, 바람직하게는 탄소 원자수 1 ~ 8개 정도의 것을 예로 들 수 있다. 규소 원자 결합 유기기는 바람직하게는 알킬기 또는 아릴기이고, 보다 바람직하게는 메틸기, 페닐기이다.Examples of the silicon atom-bonded organic group other than the alkenyl group of the component (A) include alkyl groups such as methyl group, ethyl group and propyl group, cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, phenyl group, tolyl group, Or a halogenated hydrocarbon group in which a hydrogen atom thereof is partially substituted with a chlorine atom, a fluorine atom or the like, and usually has about 1 to 12 carbon atoms, preferably about 1 to 8 carbon atoms . The silicon atom-bonded organic group is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably a methyl group or a phenyl group.

(A) 성분의 분자 구조는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 직쇄형, 환형, 분지쇄형 등을 들 수 있다. 경화물의 기계적 강도 등의 점에서 직쇄형이 바람직하다. 또한, (A) 성분으로서 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.The molecular structure of the component (A) is not particularly limited, and examples thereof include linear, cyclic, and branched chains. It is preferable to use a straight chain in view of the mechanical strength of the cured product. The component (A) may be used singly or in combination of two or more.

(A) 성분의 23℃에서의 점도는 10 내지 1,000,000 mPas이고, 바람직하게는 100 내지 1,000,000 mPas이다. 상기 점도가 10 mPas 미만이면, 경화 후의 기계적 강도가 저하하기 쉽다. 한편, 상기 점도가 1,000,000 mPas를 초과하면 수득되는 조성물의 작업성이 저하하기 쉽다.The viscosity of the component (A) at 23 DEG C is 10 to 1,000,000 mPas, preferably 100 to 1,000,000 mPas. If the viscosity is less than 10 mPas, the mechanical strength after curing tends to lower. On the other hand, if the viscosity exceeds 1,000,000 mPas, the workability of the resultant composition tends to deteriorate.

상기 (A) 성분은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.The component (A) may include at least one compound represented by the following general formula (1), but is not limited thereto.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1 내지 R6 중 적어도 하나는 알케닐기이고,At least one of R 1 to R 6 is an alkenyl group,

나머지는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 글리시딜기, 이소시아네이트기, 히드록시기, 카복실기, 비닐기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 에폭시드(epoxide)기, 고리형 에테르(cyclic ether)기, 설파이드(sulfide)기, 아세탈(acetal)기, 락톤(lactone)기 및 아미드기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고,An epoxy group, an acrylate group, a methacrylate group, an epoxide group, a carboxyl group, a vinyl group, an acrylate group, a methacrylate group, an epoxide group, May be selected from the group consisting of a cyclic ether group, a sulfide group, an acetal group, a lactone group and an amide group,

a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 ~ 1의 실수이고, (a+b+c+d)는 1이다.a, b, c, and d are independently 0 to 1 real numbers, and (a + b + c + d)

[(B) 성분][Component (B)] [

(B) 성분인 폴리오르가노하이드로겐실록산은 (A) 성분의 가교제이고, 1 분자 중에 2개 이상 바람직하게는 3개 이상의 규소 원자에 결합된 수소 원자(SiH기)를 갖고 있다. 이 SiH기는 분자쇄 말단, 분자쇄 중간부 또는 양자에 위치해도 좋다.The polyorganohydrogensiloxane as the component (B) is a crosslinking agent of the component (A) and has hydrogen atoms (SiH groups) bonded to two or more, preferably three or more, silicon atoms in one molecule. This SiH group may be located at the molecular chain terminal, the molecular chain middle portion, or both.

상기 (B) 성분은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.The component (B) may include at least one compound represented by the following general formula (2), but is not limited thereto.

[화학식 2](2)

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

R1 내지 R6 중 적어도 하나는 하이드로젠기이고,At least one of R 1 to R 6 is a hydrogen group,

나머지는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 글리시딜기, 이소시아네이트기, 히드록시기, 카복실기, 비닐기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 에폭시드(epoxide)기, 고리형 에테르(cyclic ether)기, 설파이드(sulfide)기, 아세탈(acetal)기, 락톤(lactone)기 및 아미드기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고,An epoxy group, an acrylate group, a methacrylate group, an epoxide group, a carboxyl group, a vinyl group, an acrylate group, a methacrylate group, an epoxide group, May be selected from the group consisting of a cyclic ether group, a sulfide group, an acetal group, a lactone group and an amide group,

a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 ~ 1의 실수이고, (a+b+c+d)는 1이다.a, b, c, and d are independently 0 to 1 real numbers, and (a + b + c + d)

또한, 상기 (B) 성분은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함할 수도 있다.The component (B) may also include a compound represented by the following general formula (3).

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 3에서,In Formula 3,

R은 지방족 불포화 결합을 제외하고, 동일 또는 상이한 치환 또는 비치환의 1가의 탄화수소기이다. R로서는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기 등의 아랄킬기; 및 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부가 불소, 염소, 브롬 등의 할로겐 원자나 시아노기로 치환되어 있는 것, 예를 들면 클로로메틸기, 브로모에틸기, 트리플루오로프로필기, 시아노에틸기 등의 탄소수 1~12의 것을 들 수 있다. 이들 중에서도 합성의 용이성, 비용면에서 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 등의 탄소수 1~4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 더 바람직하다. 화학식 1에서, s, t는 0.5≤s≤2.2, 0≤t≤2, 0.5<s+t≤3을 만족하는 정수이고, 바람직하게는 0.6≤s≤2.0, 0.01≤t≤1.8, 0.6≤s+t≤2.8을 만족하는 정수이다.R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, which is the same or different, except for an aliphatic unsaturated bond. Examples of R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, cyclohexyl and octyl; Aryl groups such as phenyl and tolyl; An aralkyl group such as a benzyl group or a phenylethyl group; And those in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or the like or a cyano group, for example, a chloromethyl group, a bromoethyl group, a trifluoropropyl group or a cyanoethyl group Having 1 to 12 carbon atoms. Among them, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group and an isobutyl group is preferable in terms of ease of synthesis and cost, S and t are integers satisfying 0.5? S? 2.2, 0? T? 2, 0.5 <s + t? 3, preferably 0.6? S? 2.0, 0.01? T? s + t? 2.8.

(B) 성분의 분자 구조는 직쇄형, 분지쇄형, 환형 또는 3차원 그물코형 중 어느 것이라도 좋다. (B) 성분의 23℃ 에서의 점도는 5,000 mPas 이하, 바람직하게는 1 내지 1,000 mPas이다.The molecular structure of the component (B) may be any of linear, branched, annular, or three-dimensional mesh shapes. The viscosity of the component (B) at 23 캜 is 5,000 mPas or less, preferably 1 to 1,000 mPas.

(B) 성분으로서는 예를 들면 1,1,3,3-테트라메틸-1,3-디하이드로겐실록산, 메틸하이드로겐 환형 폴리실록산, 메틸하이드로겐실록산-디메틸실록산 환형 공중합체, 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로겐폴리실록산, 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로겐폴리실록산 공중합체, 양 말단 디메틸하이드로겐실록시기 봉쇄 디메틸실록산, 양 말단 디메틸하이드로겐실록시기 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로겐실록산 공중합체, 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로겐실록산-디페닐실록산 공중합체, 양 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로겐실록산-디페닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 양 말단 디메틸하이드로겐실록시기 봉쇄 메틸하이드로겐-디페닐실록산-디메틸실록산 공중합체, (CH3)2HSiO1 / 2 단위와 SiO4/2 단위로 이루어진 공중합체, (CH3)2HSiO1 / 2 단위와 SiO4 / 2 단위와 (C6H5)SiO3 / 2 단위로 이루어진 공중합체 등을 들 수 있다.Examples of the component (B) include 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-dihydrogen siloxane, methylhydrogen cyclic polysiloxane, methylhydrogen siloxane-dimethylsiloxane cyclic copolymer, Blocked methylhydrogenpolysiloxane, blocked trimethylsiloxy-blocked dimethylsiloxane-methylhydrogenpolysiloxane copolymer, capped terminal dimethylhydrogensiloxy blocked dimethylsiloxane, capped terminal dimethylhydrogensiloxy blocked dimethylsiloxane-methylhydrogenosiloxane copolymer Terminated trimethylsiloxy-terminated methylhydrogensiloxane-diphenylsiloxane copolymers, both terminal trimethylsiloxy-terminated methylhydrogensiloxane-diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymers, both terminal dimethylhydrogensiloxy-terminated methylhydrogen- diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer, (CH 3) 2 HSiO 1 /2 units and SiO 4/2 There may be mentioned copolymers, (CH 3) 2 HSiO 1 /2 units and SiO 4/2 units and (C 6 H 5) SiO copolymer consisting of 3/2 units such as the unit consisting of.

(B) 성분의 배합량은 (A) 성분의 알케닐기 1개에 대해 (B) 성분의 규소 원자에 결합한 수소 원자(SiH기)가 0.2 내지 5개가 되는 양, 바람직하게는 0.5 내지 3개가 되는 양이다. (B) 성분의 SiH기가 0.2개 미만에서는 충분한 가교가 수득되지 않는다. 한편, 5개를 초과하면 미반응의 SiH기가 잔존하고, 경화물의 물성이 불안정해지기 쉽다.The amount of the component (B) to be added is such that the amount of the hydrogen atom (SiH group) bonded to the silicon atom of the component (B) is 0.2 to 5, preferably 0.5 to 3, relative to one alkenyl group of the component (A) to be. When the SiH group of the component (B) is less than 0.2, sufficient crosslinking is not obtained. On the other hand, when the number exceeds 5, unreacted SiH groups remain and the physical properties of the cured product are likely to become unstable.

[(C) 성분][Component (C)] [

(C) 성분인 백금계 촉매로서는 히드로실릴화 반응에 이용되는 주지의 백금계 촉매를 사용할 수 있다. 예를 들면, 백금흑, 염화 제2 백금, 염화 백금산, 염화백금산과 1가 알콜과의 반응물, 염화백금산과 올레핀류 또는 비닐실록산과의 착체, 백금 비스아세토아세테이트 등을 들 수 있다. (C) 성분의 배합량은 원하는 경화속도 등에 따라서 적절히 조정할 수 있다. 통상적으로서, 조성물의 합계량에 대해 백금 원소로 환산하여 0.1 내지 1,000 ppm, 바람직하게는 0.5 내지 500 ppm이다.As the platinum catalyst as the component (C), a known platinum catalyst used in the hydrosilylation reaction can be used. Examples thereof include platinum black, platinum chloride, chloroplatinic acid, a reaction product of chloroplatinic acid with a monohydric alcohol, a complex of chloroplatinic acid with an olefin or a vinyl siloxane, and platinum bisacetoacetate. The blending amount of the component (C) can be appropriately adjusted in accordance with the desired curing rate and the like. Is usually from 0.1 to 1,000 ppm, preferably from 0.5 to 500 ppm in terms of platinum element based on the total amount of the composition.

[(D) 성분][Component (D)] [

(D) 성분인 유기 광산란재는, 예를 들어, 폴리스티렌 수지 또는 그 유도체; 아크릴 수지 또는 그 유도체; 실리콘 수지 또는 그 유도체; 및 노볼락 수지 또는 그 유도체로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상인 유기 재료 비드일 수 있다. 가장 바람직하게는, 상기 유기 광산란재는 폴리스티렌/폴리메틸메타크릴레이트 공중합체 수지로 형성된 비드를 사용한다. 바람직하게는 상기 유기 광산란재 비드의 최대 입경은 2㎛ 이하인 것을 사용한다. 최대 입경에 관한 제어는 이를 포함하는 기재의 표면 균일도 향상을 위한 것이다. 한편, 상기 유기 광산란재는 수분함유량 100ppm 이하, 휘발분 함량 0.2% 이하인 것을 사용하는 것이 바람직하다.The organic light scattering material as the component (D) is, for example, a polystyrene resin or a derivative thereof; An acrylic resin or a derivative thereof; Silicone resins or derivatives thereof; And an organic material bead having at least one selected from the group consisting of a novolak resin or a derivative thereof. Most preferably, the organic light scattering material uses a bead formed of a polystyrene / polymethyl methacrylate copolymer resin. Preferably, the maximum particle diameter of the organic light scattering material beads is 2 탆 or less. The control over the maximum particle size is for improving the surface uniformity of the substrate including it. On the other hand, the organic light scattering material preferably has a moisture content of 100 ppm or less and a volatile content of 0.2% or less.

바람직하게는, 상기 유기 광산란재의 굴절율(nf)은 1.5 이상이고, 상기 폴리오르가노실록산 및 폴리오르가노하이드로젠실록산의 혼합물을 매트릭스 수지라 할 때, 상기 유기 광산란재 굴절율(nf)과 매트릭스 수지의 굴절율(nr) 비는 400nm의 파장의 빛에서 nf/nr=1.0 ~ 1.5인 것을 사용한다.Preferably, the refractive index nf of the organic light scattering material is 1.5 or more, and when the mixture of the polyorganosiloxane and the polyorganohydrogensiloxane is a matrix resin, the refractive index nf of the organic light scattering material and the refractive index The refractive index (nr) ratio is nf / nr = 1.0 to 1.5 at a wavelength of 400 nm.

상기 광산란재의 함량은 상기 매트릭스 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 5 내지 20 중량부이다. 상기 광산란재의 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 광산란효과가 충분치 않고, 30 중량부를 초과하는 경우에는 표면돌출이 심하여 그 위에 적층되는 투명 전극층의 균일한 형성이 어렵다. 통상 조성물의 합계량에 대해 비드의 중량은 0.1 내지 30 wt%, 바람직하게는 1 내지 25 wt% 이다.The content of the light scattering material is 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the matrix resin. When the content of the light scattering material is less than 1 part by weight, the light scattering effect is not sufficient. When the amount of the light scattering material is more than 30 parts by weight, it is difficult to uniformly form the transparent electrode layer to be laminated thereon. Generally, the weight of the beads relative to the total amount of the composition is 0.1 to 30 wt%, preferably 1 to 25 wt%.

[기타 임의 성분][Other optional ingredients]

실시형태의 봉지재용 조성물인 상온에서 액상의 부가반응 경화형 실리콘 조성물은 상기 (A) 내지 (D)의 각 성분을 기본 성분으로 하고, 필요에 따라서 임의 성분으로 하여 충전제, 반응 억제제, 난연성 부여제, 내열성 향상제, 접착성 부여제, 칙소성 부여제, 안료, 가소제 등을 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 첨가해도 좋다. 상기 충전제로서는 예를 들면 실리카, 산화티탄 등을 들 수 있다. 충전제의 배합량은 작업성을 양호하게 유지하고, 경화물의 특성을 손상시키지 않는 범위이면 좋고, 바람직하게는 (A) 성분 100 중량부에 대해 1 내지 50 중량부이다. 상기 반응 억제제로서는 예를 들면 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 2-메틸-3-헥신-2-올, 1-에티닐-1-시클로헥산올 등의 아세틸렌알콜이나 3-메틸-3-펜텐-1-인, 3,5-디메틸-3-헥센-1-인 등 또는 메틸비닐실록산 환형 화합물, 유기칙소 화합물, 유기 인 화합물 등을 들 수 있다. 반응 억제제의 배합량은 경화 반응성과 보존 안정성을 양호하게 유지하고, 경화물의 특성을 손상시키지 않는 범위이면 좋고, 바람직하게는 (A) 성분 100 중량부에 대해 0.001 내지 1 중량부이다.The addition reaction curable silicone composition at room temperature, which is a composition for an encapsulating material of the embodiment, contains the above components (A) to (D) as basic components and optionally contains optional filler, reaction inhibitor, A heat resistance improving agent, an adhesion imparting agent, a roughening imparting agent, a pigment, a plasticizer and the like may be added within the range not impairing the object of the present invention. Examples of the filler include silica and titanium oxide. The amount of the filler to be added is not particularly limited so long as it keeps good workability and does not impair the properties of the cured product, and is preferably 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A). Examples of the reaction inhibitor include acetylenic alcohols such as 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 2-methyl-3-hexyn- Methyl-3-pentene-1-phosphorene, 3,5-dimethyl-3-hexene-1-phosphorene, etc., or methylvinylsiloxane cyclic compounds, organic chiral compounds and organic phosphorus compounds. The amount of the reaction inhibitor to be added is not particularly limited so long as the curing reactivity and storage stability are kept good and the properties of the cured product are not impaired. The amount is preferably 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the component (A).

[봉지재용 조성물 및 그 제조방법][Composition for encapsulating material and method for producing the same]

실시형태의 봉지재용 조성물을 제조하는 데에는 (A) 성분인 알케닐기 함유 폴리오르가노실록산에 (B) 성분(가교제)인 폴리오르가노하이드로젠실록산, (C) 백금계 촉매와 그 외의 임의 성분을 첨가하고, 추가로 (D) 유기 광산란재를 첨가하여 주지의 혼련기로 상온 또는 필요에 따라서 가열(예를 들면 80 내지 200℃)하면서 혼련한다. 혼련기로서는 가열수단이나 냉각 수단을 구비한 주지의 장치를 사용할 수 있다.In order to produce the composition for an encapsulating material of the embodiment, the polyorganohydrogensiloxane (B) (crosslinking agent) is added to the alkenyl group-containing polyorganosiloxane as the component (A), the polyorganohydrogensiloxane (C) (D) an organic light scattering material is further added thereto, and the mixture is kneaded at room temperature or optionally heated (for example, at 80 to 200 ° C) with a known kneader. As the kneader, a well-known apparatus equipped with a heating means and a cooling means can be used.

수지에 유기 광산란재를 분산시키는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 초음파 분산, 볼밀, 롤밀, 클레어믹스, 호모지나이저, 비드밀, 미디어 분산기 등의 방법을 사용할 수 있지만, 특히, 분산성의 점에서 볼밀, 롤밀, 호모지나이저, 비드밀을 사용하는 것이 바람직하다. 유기 광산란재 분산시, 분산성을 향상시키기 위해서, 예를 들면 유기 광산란재의 표면처리, 분산제의 첨가, 계면활성제의 첨가, 용제의 첨가 등을 행해도 좋다. 유기 광산란재의 표면처리로서는, 실란계, 티탄계, 알루미늄계 등의 각종 커플링제, 지방산, 인산에스테르 등에 의한 처리 외, 로진처리, 산성처리, 염기성처리 등을 들 수 있다. 비이온성, 양이온성, 음이온성의 계면활성제, 다가 카르복실산 등의 습윤제, 양친화성 물질, 고입체 장해의 치환기를 갖는 수지 등의 첨가를 더 행할 수도 있다.The method of dispersing the organic light scattering material in the resin is not particularly limited and methods such as ultrasonic dispersion, a ball mill, a roll mill, a Clare mix, a homogenizer, a bead mill and a media dispersing machine can be used. A ball mill, a roll mill, a homogenizer, and a bead mill are preferably used. For redispersion of organic light scattering, for example, surface treatment of an organic light scattering material, addition of a dispersant, addition of a surfactant, addition of a solvent and the like may be carried out in order to improve dispersibility. Examples of the surface treatment of the organic light scattering material include rosin treatment, acid treatment, basic treatment, and the like, besides treatment with various coupling agents such as silane, titanium, and aluminum, fatty acid, and phosphoric acid ester. A wetting agent such as a nonionic, cationic, anionic surfactant, a polycarboxylic acid, an amphipathic substance, a resin having a substituent for a high steric hindrance, etc. may be further added.

이와 같이 수득되는 실시형태의 봉지재용 조성물은 상온(통상 23℃) 이상 100℃ 이하의 경화온도를 갖고 있다. 또한, 봉지재용 조성물 중의 수분 함유량(비율)은 400ppm 이하의 범위로 조제되어 있다. 조성물의 경화온도가 상온보다 낮은 경우에는 경화까지 시간이 걸리므로 작업성이 나빠진다. 또한, 경화온도가 100℃를 초과하는 경우에는 가열 경화시의 열로 유기 발광 소자가 열화되기 쉽고, 유기 전자 소자의 유효 화소 면적이 저하될 우려가 높다. 또한, 수분 함유량(비율)이 400ppm을 초과하는 경우에는 봉지재로서 사용된 조성물에서 발생하는 수분에 의해 유기 전자 소자가 열화될 우려가 높아져 바람직하지 않다.The composition for a sealing material of the embodiment thus obtained has a curing temperature of room temperature (usually 23 ° C) or more and 100 ° C or less. Also, the moisture content (ratio) in the composition for the encapsulating material is adjusted to be 400 ppm or less. When the curing temperature of the composition is lower than room temperature, it takes time until curing, resulting in poor workability. When the curing temperature is higher than 100 ° C, the organic light emitting element tends to deteriorate due to heat at the time of heat curing, and there is a high possibility that the effective pixel area of the organic electronic element is lowered. When the water content (ratio) exceeds 400 ppm, there is a high possibility that the organic electronic device is deteriorated by moisture generated in the composition used as the sealing material, which is not preferable.

조성물 중의 수분 함유량을 상기 범위로 조정하는 데에는 배합, 혼련 전에 (A) 성분과 (B) 성분의 적어도 한쪽을 온도와 시간을 조절하면서 가열하는 방법을 채택할 수 있다. 특히, (A) 성분을 감압하에 가열하는 방법을 채택하는 것이 바람직하다. 즉, 필요에 따라서 감압하면서 (A) 성분을 가열하고, (A) 성분 중의 수분을 증발, 휘산시킴으로써 조성물 중의 수분 함유량을 400ppm 이하로 조제하는 것이 바람직하다. 또한, 최종적으로 수득되는 조성물 중의 수분 함유량을 400ppm 이하로 억제할 수 있는 것이면 가열 처리를 실시한 (A) 성분을 다른 성분과 혼련한 후, 수득되는 조성물에 물을 첨가하는 것도 가능하다. 또한, 실시형태의 밀봉용 조성물은 23℃에서의 점도가 10 내지 1,000,000 mPas인 것이 바람직하다.In order to adjust the water content in the composition to the above range, a method of heating at least one of the component (A) and the component (B) while adjusting the temperature and the time may be adopted before compounding and kneading. Particularly, it is preferable to adopt a method of heating the component (A) under a reduced pressure. That is, it is preferable to adjust the water content in the composition to 400 ppm or less by heating the component (A) under reduced pressure as needed and evaporating and volatilizing the moisture in the component (A). Further, it is also possible to knead the component (A) subjected to the heat treatment with the other component, and then add water to the obtained composition, as long as the moisture content in the finally obtained composition can be controlled to 400 ppm or less. In addition, the sealing composition of the embodiment preferably has a viscosity at 23 캜 of 10 to 1,000,000 mPas.

[봉지재용 조성물의 경화물][Cured product of composition for encapsulating material]

본 발명의 실시형태의 봉지재용 조성물은 100℃ 이하의 온도로 5 내지 120분간(예를 들면 80℃에서 60분간) 가열함으로써 경화할 수 있다. 유기 전자 소자(유기 EL 소자)의 허용 온도범위 내(100℃ 이하)에서 경화하므로 유기 EL 소자를 밀봉하기 위한 봉지재로서 적합하게 사용할 수 있다. 조성물의 성형, 경화 방법, 경화 조건 등은 공지된 방법, 조건을 적용할 수 있다.The composition for a sealing material of the embodiment of the present invention can be cured by heating at a temperature of 100 DEG C or less for 5 to 120 minutes (for example, at 80 DEG C for 60 minutes). (100 DEG C or less) of the organic electronic device (organic EL device), so that it can be suitably used as an encapsulating material for sealing the organic EL device. The molding of the composition, the curing method, the curing condition, and the like can be performed by known methods and conditions.

이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것일 뿐, 본 명세서를 한정하기 위한 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following embodiments are intended to illustrate the present disclosure and are not intended to limit the present disclosure.

<< 실시예Example >>

<< 실시예Example 1> 1>

우선 (A) 23℃에서의 점도가 3,000 mPas이고, 분자쇄 양 말단이 디메틸비닐실록시기로 봉쇄된 폴리디메틸실록산 100 중량부를 10mmHg로 감압하면서 150℃의 온도에서 2시간 가열 처리하였다. 계속해서 가열 처리 후의 폴리디메틸실록산 100 중량부에, (B) 측사슬에 50 몰%의 비율로 수산기를 갖는(1 분자 중의 수소기의 수는 약 20개) 폴리메틸하이드로겐실록산 1.5 중량부((B) 성분의 수소기와, (A) 성분의 비닐기와의 몰비(H/Vi비)가 1.5)와, (C) 염화백금산의 비닐실록산 착체 화합물 10ppm(백금량)과, 1-에티닐-1-시클로헥산올 0.05 중량부를 첨가하고 실온에서 균일하게 혼련한 후, (D) 세키스이 사의 유기 비드(XX-3224Z) 10 중량부를 3-롤-밀을 이용하여 잘 혼합, 분산하여 광산란 밀봉재 조성물을 얻었다.First, (A) 100 parts by weight of a polydimethylsiloxane having a viscosity of 3,000 mPas at 23 DEG C and containing both ends of the molecular chain blocked with dimethylvinylsiloxy groups was subjected to heat treatment at a temperature of 150 DEG C for 2 hours while reducing the pressure to 10 mmHg. To 100 parts by weight of the polydimethylsiloxane after the heat treatment, 1.5 parts by weight of polymethylhydrogen siloxane having a hydroxyl group in a proportion of 50 mol% in the side chain (B) (the number of hydrogen groups in one molecule was about 20) (H / Vi ratio) of the hydrogen group of the component (B) to the vinyl group of the component (A) is 1.5), 10 ppm (platinum amount) of the vinyl siloxane complex compound of the chloroplatinic acid and 1-ethynyl- And 0.05 part by weight of 1-cyclohexanol were added and uniformly kneaded at room temperature. 10 parts by weight of (D) Sekisui's organic bead (XX-3224Z) were well mixed and dispersed using a 3-roll-mill to prepare a light scattering seal composition &Lt; / RTI &gt;

<< 실시예Example 2> 2>

실시예 1에서 사용한 유기 비드의 양을 25 중량부로 변경하여 혼합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 조성물을 제조하였다A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the organic beads used in Example 1 was changed to 25 parts by weight

이와 같이 하여 실시예 1 및 실시예 2의 실리콘 조성물을 수득했다.Thus, the silicone compositions of Examples 1 and 2 were obtained.

<< 비교예Comparative Example 1> 1>

실시예 1에서 유기 비드를 혼합하지 않고 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 조성물을 제조하였다.A composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the organic beads were not mixed.

<< 비교예Comparative Example 2> 2>

실시예 1의 광산란 비드를 스미토모 사의 알루미늄 비드(AA-1)를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 조성물을 제조하였다.A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the light-scattering beads of Example 1 were Aluminum Beads (AA-1) of Sumitomo Corporation.

<< 비교예Comparative Example 3> 3>

실시예 1의 조성물에 물을 5,000ppm 첨가함으로써 수분 함유량을 증가시켰다.The moisture content of the composition of Example 1 was increased by adding 5,000 ppm of water.

<< 비교예Comparative Example 4> 4>

실시예 1의 실리콘 수지 (A)를 에폭시 수지(이나바타 산교 사의 EH1600-G2)로 변경한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 조성물을 제조하였다.A composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the silicone resin (A) of Example 1 was changed to an epoxy resin (EH1600-G2 of Inata Kogyo Co., Ltd.).

이들 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 4에서 수득된 실리콘 조성물을 이용하여 유기 EL 소자의 밀봉을 실시했다. 우선, 유기 EL 소자를 제작했다. 즉, 유리 기판 상에 스퍼터링에 의해 제1 전극층인 ITO막(두께 150nm)의 패턴을 형성한 후, 정공 수송층에 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)과 폴리스티렌설폰산의 혼합물(두께 20nm), 발광층에 폴리[2-메톡시-5-(2'-에틸-헥실옥시)-1,4-페닐렌비닐렌](MEHPPV)(두께 100nm)을 각각 스핀코트에 의해 성막하고, 정공 수송층은 메탄올, 발광층은 톨루엔을 이용하여 불요부(不要部)를 제거하고, 유기 발광 매체층의 패턴을 형성했다. 계속해서 제2 전극층으로서 Ca막(두께 5nm)과 Al막(두께 150nm)을 증착법에 의해 적층 형성했다. 또한, 배리어층(보호층)으로서 질화규소막(500nm)을 플라즈마 CVD법으로 성막했다. 계속해서 이와 같이 수득된 유기 EL 소자 상에 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 4에서 수득된 실리콘 조성물을 각각 도포하고, 그 위에 유리 커버를 부착했다. 이와 같이 제작된 유기 EL 패널에 있어서 광학 장비를 이용하여 유기 EL 소자의 유효 화소 면적 및 광효율을 분석하여 얻었다. 또한, 85℃에서 500시간 보관하는 장기 시험을 실시하여 장기 시험 후의 유효 화소 면적을 분석했다.The organic EL devices were sealed using the silicone compositions obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4. First, an organic EL device was produced. That is, a pattern of an ITO film (thickness: 150 nm) as a first electrode layer was formed on a glass substrate by sputtering, and then a mixture (thickness: 20 nm) of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid (MEHPPV) (thickness: 100 nm) was formed on the light-emitting layer by spin coating, and the hole transport layer And unnecessary portions were removed using methanol and toluene as the light emitting layer to form a pattern of the organic light emitting medium layer. Subsequently, a Ca film (thickness: 5 nm) and an Al film (thickness: 150 nm) were formed as a second electrode layer by a vapor deposition method. Further, a silicon nitride film (500 nm) was formed as a barrier layer (protective layer) by the plasma CVD method. Subsequently, the silicone compositions obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were applied onto the thus obtained organic EL device, respectively, and a glass cover was attached thereon. The effective pixel area and the light efficiency of the organic EL device were analyzed by using the optical equipment in the thus fabricated organic EL panel. Further, a long-term test was carried out at 85 캜 for 500 hours to analyze the effective pixel area after the long-term test.

또한, 상기 실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 4에서 수득된 조성물을 글래스 상에 어플리케이터를 이용하여 20㎛ 두께로 코팅 후 100℃에서 1시간 동안 경화한 후 얻어진 막에 대하여 BYK 사의 haze guard 장비를 이용하여 (ASTM D1004) 투과율, 헤이즈를 분석하였고 SGS에 시료를 의뢰하여 Agilent 사의 GC/MS 장비를 이용하여 (EPA5021, 8260) out-gas값을 얻었다. 수분량은 Mitsubishi 사의 Karl Fischer 장비를 이용하여 (E1064) 분석하였다.The compositions obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were coated on a glass to a thickness of 20 μm using an applicator, and then cured at 100 ° C. for 1 hour. Thereafter, a haze guard device (ASTM D1004). Transmittance and haze were analyzed. A sample was sent to SGS and the out-gas value was obtained from Agilent's GC / MS (EPA5021, 8260). The water content was analyzed using a Karl Fischer instrument from Mitsubishi (E1064).

이들의 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The results of these measurements are shown in Table 1 below.

[표 1][Table 1]

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 결과와 같이, 실시예 1 ~ 2에서 수득된 실리콘 조성물을 사용하여 형성된 밀봉층을 갖는 유기 EL 패널에서는 장기 시험 후도 유기 EL 소자의 유효 화소 면적의 감소는 발생하지 않으면서 광효율이 표준 소자 대비 55 ~ 60% 증가하는 것을 확인하였다.As described above, in the organic EL panel having the sealing layer formed using the silicone composition obtained in Examples 1 and 2, the effective pixel area of the organic EL device did not decrease even after the long-term test, 55% to 60% increase.

이에 대해 비교예 1 ~ 4에서 수득된 실리콘, 에폭시 조성물을 사용하여 형성된 밀봉층을 가진 유기 EL 패널에서는, 비교예 1에서는 화소면적의 저하는 없었지만 광효율 증가도 전혀 없어 광산란 특성을 확인할 수 없었다. 비교예 2의 조성물에서는 광산란 비드의 투과율 값이 낮아 광산란 특성을 보이더라도 효율이 저하되어 광효율 증가 효과를 발견할 수 없었다. 비교예 3의 조성물은 함유된 수분의 영향으로 장기 시험 후의 유효 화소 면적에 저하가 발생하였고 또한, 비교예 4의 에폭시 수지를 사용하여 형성된 밀봉층을 가진 유기 EL 패널에서는 밀봉층을 형성할 때의 가열에 의해 유기 EL 소자의 유효 화소 면적이 크게 저하했을 뿐만 아니라 장기 시험 후에 부분적으로 크랙이 발생하였고, 또한 유효 화소 면적이 저하하여 광효율 분석을 진행할 수 없었다.On the contrary, in the organic EL panel having the sealing layer formed using the silicon and epoxy compositions obtained in Comparative Examples 1 to 4, the pixel area was not reduced in the Comparative Example 1, but the light efficiency was not increased. In the composition of Comparative Example 2, the light transmittance value of the light scattering bead was low, and even though the light scattering characteristic was exhibited, the efficiency was lowered and the effect of increasing the light efficiency could not be found. In the organic EL panel having the sealing layer formed using the epoxy resin of the comparative example 4, the composition of the comparative example 3 caused a decrease in the effective pixel area after the long-term test due to the influence of the contained moisture, The effective pixel area of the organic EL device was significantly lowered by heating, and cracks partially occurred after the long-term test, and the effective pixel area was reduced, and the light efficiency analysis could not proceed.

상기 결과와 같이, 본 발명의 일 실시상태에 따른 봉지재용 조성물은 100℃ 이하의 저온으로 경화하는 것이 가능한 부가 반응 경화형 실리콘 조성물이 사용될 수 있다. 또한, 봉지재용 조성물 중의 수분 함유량(비율)이 400ppm 이하로 낮게 조제되어 있으므로 밀봉 재료 자체가 함유하는 수분에 의한 유기 전자 소자의 열화나 밀봉층의 경화 시의 가열에 의한 유기 전자 소자의 열화를 방지할 수 있다.As described above, the composition for an encapsulant according to one embodiment of the present invention may be an addition curing silicone composition capable of curing at a low temperature of 100 ° C or lower. In addition, since the moisture content (ratio) of the composition for encapsulant is adjusted to be as low as 400 ppm or less, deterioration of the organic electronic device due to moisture contained in the sealing material itself and deterioration of the organic electronic device due to heating during curing of the sealing layer are prevented can do.

따라서, 상기 봉지재용 조성물을 이용하여 박리를 발생시키지 않고, 또한 온도 변화에 의한 크랙을 발생시키지 않는 우수한 봉지재를 형성할 수 있고, 장기간에 걸쳐 발광 불량이 없는 발광 특성이 우수한 유기 전자 소자를 수득할 수 있다. 또한, 상기 봉지재용 조성물이 유기 광산란재의 혼합에 의한 광산란 특성을 가짐으로써, 결과적으로, 유기 전자 소자의 광추출 효율을 극대화할 수 있다.Thus, by using the composition for a sealing material, it is possible to form an excellent sealing material which does not cause peeling and does not cause cracking due to a temperature change, and can obtain an organic electronic device excellent in light- can do. In addition, since the composition for a sealing material has a light scattering property by mixing an organic light scattering material, the light extraction efficiency of the organic electronic device can be maximized.

Claims (11)

(A) 적어도 하나의 알케닐기를 포함하는 폴리오르가노실록산,
(B) 적어도 하나의 하이드로젠기를 포함하는 폴리오르가노하이드로젠실록산,
(C) 백금계 촉매, 및
(D) 유기 광산란재
를 포함하는 봉지재용 조성물.
(A) a polyorganosiloxane containing at least one alkenyl group,
(B) a polyorganohydrogensiloxane containing at least one hydrogen group,
(C) a platinum-based catalyst, and
(D) Organic light scattering material
&Lt; / RTI &gt;
청구항 1에 있어서, 상기 봉지재용 조성물은 상온에서 액상이고, 100℃ 이하의 경화 온도를 가지며, 수분 함량이 400ppm 이하인 것인 봉지재용 조성물.The composition for encapsulant according to claim 1, wherein the composition for encapsulating material is liquid at normal temperature, has a curing temperature of 100 캜 or less, and has a moisture content of 400 ppm or less. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리오르가노하이드로젠실록산의 함량은 상기 폴리오르가노실록산의 알케닐기 1개에 대해 상기 폴리오르가노하이드로젠실록산의 규소 원자에 결합된 하이드로젠기가 0.2 내지 5개가 되는 양인 것인 봉지재용 조성물.The polyorganosiloxane composition according to claim 1, wherein the content of the polyorganohydrogensiloxane is such that the number of hydrogen groups bonded to silicon atoms of the polyorganohydrogensiloxane is 0.2 to 5 per one alkenyl group of the polyorganosiloxane / RTI &gt; 청구항 1에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 봉지재용 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00005

상기 화학식 1에서,
R1 내지 R6 중 적어도 하나는 알케닐기이고,
나머지는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 글리시딜기, 이소시아네이트기, 히드록시기, 카복실기, 비닐기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 에폭시드(epoxide)기, 고리형 에테르(cyclic ether)기, 설파이드(sulfide)기, 아세탈(acetal)기, 락톤(lactone)기 및 아미드기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고,
a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 ~ 1의 실수이고, (a+b+c+d)는 1이다.
The sealant composition according to claim 1, wherein the polyorganosiloxane comprises at least one compound represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
Figure pat00005

In Formula 1,
At least one of R 1 to R 6 is an alkenyl group,
An epoxy group, an acrylate group, a methacrylate group, an epoxide group, a carboxyl group, a vinyl group, an acrylate group, a methacrylate group, an epoxide group, May be selected from the group consisting of a cyclic ether group, a sulfide group, an acetal group, a lactone group and an amide group,
a, b, c, and d are independently 0 to 1 real numbers, and (a + b + c + d)
청구항 1에 있어서, 상기 폴리오르가노하이드로젠실록산은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 1종 이상 포함하는 것인 봉지재용 조성물:
[화학식 2]
Figure pat00006

상기 화학식 2에서,
R1 내지 R6 중 적어도 하나는 하이드로젠기이고,
나머지는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 글리시딜기, 이소시아네이트기, 히드록시기, 카복실기, 비닐기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 에폭시드(epoxide)기, 고리형 에테르(cyclic ether)기, 설파이드(sulfide)기, 아세탈(acetal)기, 락톤(lactone)기 및 아미드기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고,
a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 ~ 1의 실수이고, (a+b+c+d)는 1이다.
The sealant composition according to claim 1, wherein the polyorganohydrogensiloxane comprises at least one compound represented by the following formula (2):
(2)
Figure pat00006

In Formula 2,
At least one of R 1 to R 6 is a hydrogen group,
An epoxy group, an acrylate group, a methacrylate group, an epoxide group, a carboxyl group, a vinyl group, an acrylate group, a methacrylate group, an epoxide group, May be selected from the group consisting of a cyclic ether group, a sulfide group, an acetal group, a lactone group and an amide group,
a, b, c, and d are independently 0 to 1 real numbers, and (a + b + c + d)
청구항 1에 있어서, 상기 유기 광산란재는 폴리스티렌/폴리메틸메타크릴레이트 공중합체 수지로 형성된 비드를 포함하는 것인 봉지재용 조성물.The sealant composition according to claim 1, wherein the organic light scattering material comprises a bead formed of a polystyrene / polymethyl methacrylate copolymer resin. 청구항 6에 있어서, 상기 비드의 최대 입경은 2㎛ 이하인 것인 봉지재용 조성물.7. The composition for a sealant according to claim 6, wherein the maximum particle diameter of the beads is 2 mu m or less. 청구항 1에 있어서, 상기 유기 광산란재의 굴절율(nf)은 1.5 이상이고,
상기 폴리오르가노실록산 및 폴리오르가노하이드로젠실록산의 혼합물을 매트릭스 수지라 할 때, 상기 유기 광산란재의 굴절율(nf)과 상기 매트릭스 수지의 굴절율(nr) 비는 400nm의 파장의 빛에서 nf/nr=1.0 ~ 1.5인 것인 봉지재용 조성물.
The organic light scattering material according to claim 1, wherein the refractive index (nf) of the organic light scattering material is 1.5 or more,
When the mixture of the polyorganosiloxane and the polyorganohydrogensiloxane is referred to as a matrix resin, the refractive index (nf) of the organic light scattering material and the refractive index (nr) of the matrix resin satisfy nf / nr = 1.0 to 1.5.
청구항 8에 있어서, 상기 유기 광산란재의 함량은 상기 매트릭스 100 중량부를 기준으로 1 내지 30 중량부인 것인 봉지재용 조성물.[Claim 9] The composition according to claim 8, wherein the content of the organic light scattering agent is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the matrix. 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항의 봉지재용 조성물을 이용하여 형성된 봉지재.An encapsulating material formed by using the composition for encapsulating material according to any one of claims 1 to 9. 청구항 10의 봉지재를 포함하는 유기 전자 소자.An organic electronic device comprising the encapsulant of claim 10.
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