KR20180048894A - 인 함유 시아노하이드린 에스테르의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 주로, 식 (I)의 특정 인-함유 시아노하이드린 에스테르의 제조 방법, 및 글루포시네이트/글루포시네이트 염의 제조를 위한 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 추가로, 글루포시네이트/글루포시네이트 염의 제조 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 주로, 이하에 정의된 식 (I)의 특정의 인 함유 시아노하이드린 에스테르의 제조 방법, 및 글루포시네이트/글루포시네이트 염을 제조하기 위한 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 추가로, 글루포시네이트/글루포시네이트 염의 제조 방법에 관한 것이다.
인 함유 시아노하이드린 에스테르는 다양한 산업 분야에서, 특히 약제/농화학 분야에서 사용될 수 있는 생물학적 활성 물질을 제조하기 위한 가치있는 중간체이다.
US 4,168,963에는 다양한 인 함유 제초적 활성 화합물이 기재되어 있는데, 그 중에서 특히 포스피노트리신 (2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]부탄산; 일반명: 글루포시네이트, 이하에서 글루포시네이트로 지칭됨) 및 이의 염이 농화학 분야에서 상업적인 중요성을 성취하였다.
(글루포시네이트)
상기 인 함유 제초적 활성 화합물, 특히 글루포시네이트의 합성을 위한 중간체 제조 방법이 예를 들어, US 4,521,348, US 4,599,207 및 US 6,359,162B1에 기재되어 있다.
시아노하이드린 에스테르와 메탄아포스폰산 에스테르 (methanephosphonous ester) 의 반응이 예를 들어, US 4,521,348 또는 US 4,599,207에 기재되어 있다.
인 함유 시아노하이드린 에스테르를 제조하기 위한 선행 기술의 방법들은 몇몇의 경우에는 매우 좋은 수율로 원하는 인 함유 시아노하이드린 에스테르를 제조할 수 있기는 하지만, 이 방법들은, 예를 들어, 여전히 개선의 필요가 있는 인 함유 시아노하이드린 에스테르의 수율, 과도하게 높은 비율의 커플링 생성물 또는 부산물, 인 함유 시아노하이드린 에스테르의 과도하게 복잡한 정제/분리, 및/또는 공정/플랜트 공학의 측면에서 과도하게 힘든 반응 조건과 같은 단점을 여전히 갖는다.
따라서, 본 발명의 과제는, 추가로 개선된 수율로 인 함유 시아노하이드린 에스테르를 제공하고/하거나, 더욱 낮은 비율의 커플링 생성물 또는 부산물을 야기하며, 또한 예를 들어, 안전, 환경 및/또는 품질과 관련된 양태의 측면에서 개선된 반응 체계를 바람직하게 허용하는, 인 함유 시아노하이드린 에스테르의 제조 방법을 찾아내는 것이다.
이하에 기재된 본 발명에 따른 방법이 이 과제를 성취한다.
본 발명은, 하기 식 (I)의 인 함유 시아노하이드린 에스테르의 제조 방법으로서,
하기 식 (II)의 화합물을 하나 이상의 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 존재 하에서 하기 식 (III)의 화합물과 반응시키는데, 여기서 2개의 개별 혼합물 (G1) 및 (G2)가 반응기 내로 계량되고 이러한 혼합물 (G1) 및 (G2)가 하기 조성:
- 혼합물 (G1)은 하나 이상의 식 (II)의 화합물 및 하나 이상의 자유-라디칼 형성 물질 (IV)을 포함하고,
- 혼합물 (G2)는 하나 이상의 식 (III)의 화합물, 하나 이상의 식 (II)의 화합물, 및 임의로 하나 이상의 자유-라디칼 형성 물질 (IV)을 포함함,
을 갖는 것을 특징으로 하는, 제조 방법을 제공한다:
[상기 식에서, 각각의 경우에:
R1은 (C1-C12)-알킬, (C1-C12)-할로알킬, (C6-C10)-아릴, (C6-C10)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C4-C10)-사이클로알킬 또는 (C4-C10)-할로사이클로알킬을 나타내고,
R2는 (C1-C12)-알킬, (C1-C12)-할로알킬, (C6-C10)-아릴, (C6-C10)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C4-C10)-사이클로알킬 또는 (C4-C10)-할로사이클로알킬을 나타내고,
R3 및 R4는 서로 각각 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내고,
R5는 (C1-C12)-알킬, (C1-C12)-할로알킬, (C6-C10)-아릴, (C6-C10)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C4-C10)-사이클로알킬 또는 (C4-C10)-할로사이클로알킬을 나타내고,
X는 산소 또는 황을 나타내고,
n은 0 또는 1임].
특히, 바람직한/특히 바람직한 것으로 기재된 본 발명에 따른 방법의 구현예들 중 하나에서 본 발명에 따른 방법은, 식 (I)/이하에 정의된 식 (Ia)/(Ib)의 인 함유 시아노하이드린 에스테르를 개선된 수율로 그리고 일정하게 더욱 높은 순도로 제공한다.
글루포시네이트를 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법, 및 또한 추가로 이하에 기재된 본 발명에 따른 방법은, 본 발명에 따른 방법이 더욱 효율적이고 더욱 에너지 절약되도록 더욱 적은 원치 않는 2차 성분을 형성시킨다.
라디칼 R1, R2, R3, R4 및 R5의 각각의 알킬 라디칼은 직쇄 또는 분지쇄 (분지형) 탄소 골격을 가질 수 있다.
표현 "(C1-C4)-알킬"은, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼에 대한 간단한 표기법이며, 즉, 라디칼 메틸, 에틸, 1-프로필, 2-프로필, 1-부틸, 2-부틸, 2-메틸프로필 또는 tert-부틸을 포함한다. 더욱 큰 특정된 범위의 탄소 원자를 갖는 일반적인 알킬 라디칼, 예를 들어 "(C1-C6)-알킬"은 상응하여 또한 더욱 큰 수의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼, 즉, 이 예에서는 또한 5 및 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 포함한다.
"할로겐"은 플루오린, 염소, 브로민 및 아이오딘으로 이루어지는 군을 바람직하게 지칭한다. 할로알킬, 할로아릴, 할로아르알킬 및 할로사이클로알킬은 각각, 바람직하게는 군 플루오린, 염소 및 브로민으로부터, 특히 군 플루오린 및 염소로부터의 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 부분적으로 또는 전체적으로 치환된 알킬, 아릴, 아르알킬 및 사이클로알킬을 지칭한다. 따라서, 할로알킬은, 예를 들어 모노할로알킬 (= 모노할로겐알킬), 디할로알킬 (= 디할로겐알킬), 트리할로알킬 (= 트리할로겐알킬) 또는 그밖에 퍼할로알킬, 예를 들어 CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl을 포함한다. 다른 할로겐-치환된 라디칼에 대해서도 동일하게 적용된다.
식 (II)의 적합하고 바람직한 화합물은 특히 하기 것들을 포함한다: 메탄아포스폰산 모노(C1-C6)-알킬 에스테르, 모노도데실 메탄포스포네이트, 모노페닐 메탄포스포네이트; 에탄아포스폰산 모노(C1-C6)-알킬 에스테르, 모노도데실 에탄포스포네이트, 모노페닐 에탄포스포네이트; 프로판아포스폰산 모노(C1-C6)-알킬 에스테르, 모노도데실 프로판포스포네이트, 모노페닐 프로판포스포네이트; 부탄아포스폰산 모노(C1-C6)-알킬 에스테르, 모노도데실 부탄포스포네이트, 모노페닐 부탄포스포네이트; 페닐아포스폰산 모노(C1-C6)-알킬 에스테르, 모노도데실 페닐포스포네이트, 모노페닐 페닐포스포네이트; 벤질아포스폰산 모노-(C1-C6)-알킬 에스테르, 모노도데실 벤질포스포네이트, 모노페닐 벤질포스포네이트; 메틸티오아포스폰산 모노(C1-C6)-알킬 에스테르, 모노도데실 메틸티오포스포네이트, 모노페닐 메틸티오포스포네이트; 디메틸포스핀 옥사이드, 디에틸포스핀 옥사이드, 디프로필포스핀 옥사이드, 디부틸포스핀 옥사이드, 디페닐포스핀 옥사이드, 메틸페닐포스핀 옥사이드, 디벤질포스핀 옥사이드, 디메틸포스핀 설파이드 및 디페닐포스핀 설파이드.
식 (II)의 화합물의 제조는 당해 분야에서의 숙련가에게 알려져 있고, 문헌 (예를 들어 US 3,914,345; US 4,474,711; US 4,485,052; US 4,839,105; US 5,128,495)에 알려진 방법에 따라서 수행될 수 있다.
식 (III)의 시아노하이드린 에스테르의 제조도 마찬가지로 당해 분야에서의 숙련가에게 알려져 있고, 문헌 (예를 들어, EP 0 019 750 A1에 따라 그리고 US 4,521,348에 따라 그리고 여기서 인용된 관련 문서들)에 알려진 방법에 따라서 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서, R3 및 R4가 서로 각각 독립적으로 수소 또는 메틸을 나타내고/나타내거나,
X가 산소를 나타내고/나타내거나,
n이 1인 경우가 바람직하다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는, 하기 식 (IIa)의 화합물을 하기 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르와 반응시키는데, 여기서 식 (III)의 화합물 또는 화합물들 중 하나가 하기 식 (IIIa) (아크롤레인 시아노하이드린-O-아세테이트, Ac = 아세틸, 따라서 식 (I)에서의 R5 = 메틸)에 상응함을 특징으로 하는, 하기 식 (Ia)의 인 함유 시아노하이드린 에스테르의 제조에 관한 것이다:
[상기 식에서, 각각의 경우에:
R1은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C6-C8)-아릴, (C6-C8)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C5-C8)-사이클로알킬 또는 (C5-C8)-할로사이클로알킬을 나타내고,
R2는 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C6-C8)-아릴, (C6-C8)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C5-C8)-사이클로알킬 또는 (C5-C8)-할로사이클로알킬을 나타냄].
각각의 경우에,
R1이 (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R2가 (C1-C6)-알킬 또는 (C1-C6)-할로알킬, 바람직하게는 (C3-C6)-알킬을 나타내는 것이 바람직한데, 이 중에서 결국 C4-알킬 또는 C5-알킬이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법에서, 식 (I)에서 그리고 식 (Ia)에서,
R1은 특히 바람직하게는 메틸을 나타내고,
R2는 특히 바람직하게는 (C1-C6)-알킬을 나타내는 것이 바람직한데, 이 중에서 결국 (C4-C5)-알킬이 바람직하다.
바람직한/특히 바람직한 것으로 특징지어진 본 발명에 따른 방법의 구현예 및 하기 실시는 특히, R1이 메틸을 나타내며 (그리고 이에 따라 이하에 정의된 식 (IIb)의 화합물에 상응함) R2가 (C1-C6)-알킬을 나타내는 식 (IIa)의 화합물과 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르의 반응에 적용된다.
본 발명에 따른 방법에서, 본 발명의 맥락에서 정의된 혼합물 (G1) 및 (G2)를 개별 (즉, 공간적으로 분리된) 그릇으로부터 반응기 (즉, 반응 용기) 내로 계량한다.
본 발명에 따른 방법에서, 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 전체의 적어도 일부를, 함께 사용된 식 (II)/(IIa)의 화합물 전체의 일부와 혼합시킨 다음, 얻어진 혼합물을 반응기 내로 계량한다.
또한, 본 발명에 따른 방법에서, 함께 사용된 식 (II)/(IIa)의 화합물 전체의 적어도 일부를, 식 (III)/(IIIa)의 화합물(들) 및 임의로 또한 하나 이상의 자유-라디칼 형성 물질 (IV)와 혼합시킨 다음, 얻어진 혼합물 (G2)를 반응기 내로 계량한다.
본 발명에 따른 유리한 방법은, 혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물 전체 양의 10 - 90 중량%를 포함함을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 바람직한 방법은, 혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물 전체 양의 20 - 80 중량%를 포함함을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 바람직한 방법은, 혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물 전체 양의 25 - 75 중량%를 포함함을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 더욱 바람직한 방법은, 혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물 전체 양의 30 - 70 중량%, 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함함을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 방법은, 혼합물 (G1)이 하나 이상의 식 (II)의 화합물, 및 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 20 - 100 몰%를 포함하고,
혼합물 (G2)가 하나 이상의 식 (III)의 화합물, 하나 이상의 식 (II)의 화합물, 및 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 80 몰%를 포함함을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 방법은,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 25 - 100 몰%, 바람직하게는 30 - 100 몰%, 바람직하게는 40 - 100 몰%, 더 바람직하게는 50 - 100 몰%, 더욱 더 바람직하게는 60 - 100 몰%, 특히 바람직하게는 70 - 100 몰% 및 특히 바람직하게는 80 - 100 몰%를 포함하고/하거나,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 75 몰%, 바람직하게는 0 - 70 몰%, 바람직하게는 0 - 60 몰%, 더 바람직하게는 0 - 50 몰%, 더욱 더 바람직하게는 0 - 40 몰%, 특히 바람직하게는 0 - 30 몰% 및 특히 바람직하게는 0 - 20 몰%를 포함함을 특징으로 한다.
특히 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 방법은,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 90 - 100 몰%, 바람직하게는 95 - 100 몰%, 바람직하게는 97 - 100 몰%, 더 바람직하게는 98 - 100 몰%를 포함하고,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 10 몰%, 바람직하게는 0 - 5 몰%, 바람직하게는 0 - 3 몰%, 더 바람직하게는 0 - 2 몰%를 포함함을 특징으로 한다.
특히 더 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 방법은,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 99 - 100 몰%, 바람직하게는 100 몰%를 포함하고,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 1 몰%, 바람직하게는 0 몰%를 포함함을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 방법은, 혼합물 (G1) 내 화합물 (II) 및 (IV) 전체가, 각각의 경우에 혼합물 (G1)의 총 중량을 기준으로 75 내지 100 중량%, 바람직하게는 80 내지 100 중량%, 더 바람직하게는 85 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 90 내지 100 중량%임을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법은, 자유-라디칼이 형성되는 조건 하에서 바람직하게 수행된다.
본 발명에 따른 방법에서 식 (II) 및 식 (III)의/식 (IIa) 및 (IIIa)의 화합물을 반응시켜서 식 (I)/(Ia)의 화합물을 수득하는 것은 바람직하게는, 예를 들어 전자기장, 예컨대 UV 방사선, 감마 방사선 또는 X-선, 전기장 또는 전기화학적 방법을 사용한 자유-라디칼 형성 공급원의 도움으로, 또는 하나 이상의 자유-라디칼 형성 물질의 존재 하에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법의 맥락에서, 자유-라디칼 형성 물질을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 바람직한 방법은, 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 중 하나, 하나 초과 또는 전부가 하기 식 (V)에 따름을 특징으로 한다:
[상기 식에서,
R6은
각각의 경우에 독립적으로 수소, (C1-C10)-알킬, 바람직하게는 (C1-C6)-알킬, 바람직하게는 (C1-C4)-알킬을 나타내고,
R7은 수소, (C1-C10)-알킬, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C6)-알킬, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)-알킬을 나타내고,
R8은 메틸, 에틸, 2,2-디메틸프로필 또는 페닐을 나타냄].
바람직한 식 (V)의 자유-라디칼 형성 물질은,
R6이 각각의 경우에 독립적으로 (C1-C10)-알킬, 바람직하게는 (C1-C6)-알킬, 바람직하게는 (C1-C4)-알킬을 나타내고,
R7이 수소 또는 (C1-C10)-알킬, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C6)-알킬, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)-알킬을 나타내고,
R8이 메틸, 에틸, 2,2-디메틸프로필 또는 페닐을 나타내는 것들이다.
식 (V)의 자유-라디칼 형성제 (라디칼 개시제)는 그 자체로 알려져 있고 몇몇의 경우에는 상업적으로 입수가능하다.
식 (V)의 자유-라디칼 형성제는 tert-부틸 퍼옥시피발레이트, tert-아밀 퍼옥시피발레이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-아밀 퍼옥시네오데카노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오헵타노에이트, 쿠밀 퍼옥시피발레이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 바람직하게 선택된다.
식 (V)의 자유-라디칼 형성제는 tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 바람직하게 선택되며, 특히 바람직한 것은 결국 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 및/또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트이다.
본 발명에 따른 방법은 온화한 반응 조건 하에 그리고 공정/플랜트 공학의 측면에서 수행하기가 더욱 간편한 방식으로 식 (I) 또는 (Ia)/이하에 정의된 식 (Ib)의 인 함유 시아노하이드린 에스테르의 제조를 허용한다. 따라서, 식 (I), (Ia) 및 (Ib)의 인 함유 시아노하이드린 에스테르는 공정 공학 측면에서 보다 더 나은 수율로 그리고 높은 순도로 더욱 용이하게 얻어질 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는, 혼합물 (G1) 및 (G2)가 주로 동시에, 바람직하게는 동시에 반응기 내로 계량되도록 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는, 상기 반응이 40℃ 내지 120℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 50℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서, 더 바람직하게는 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서 그리고 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행되도록 실시된다.
따라서, 본 발명에 따른 방법을 수행하면 예를 들어, 식 (II)/(IIa)의 반응물의 불균등화가 현격히 감소되거나 크게 회피된다. 본 발명에 따른 방법을 수행하면 또한 식 (III)/(IIIa)의 화합물의 올리고머화 및 중합이 현격히 감소되거나 크게 회피된다.
가능한 최고 순도의 식 (III)/(IIIa)의 시아노하이드린 에스테르를 사용하는 것이 본 발명에 따른 방법의 맥락에서 유리하다. 90 중량% 이상, 바람직하게는 92 중량% 이상, 더 바람직하게는 95 중량% 이상, 특히 바람직하게는 98 중량% 이상의 순도의 식 (III)/(IIIa)의 시아노하이드린 에스테르를 사용하는 경우가 바람직하다.
식 (I)/(Ia)/이하에 정의된 식 (Ib)의 형성된 인 함유 시아노하이드린 에스테르는, 인 함유 아미노 산, 예를 들어 글루포시네이트의 합성을 위한 출발 물질로 사용될 수 있다 (상기 합성 경로는 이하에 더욱 특히 기재되어 있음).
원하지 않는 부반응을 회피하고 이에 따라 높은 수율을 성취하기 위해서는, 인 함유 반응물 (II)/(IIa)을 식 (III)/(IIIa)의 시아노하이드린 에스테르를 기준으로 하는 몰 과량으로 사용하는 것이 또한 유리하다.
이러한 바람직한 구현예에서 본 발명에 따른 방법은, 사용된 식 (III)/(IIIa)의 화합물 전체를 기준으로 과량의 식 (II)/(IIa)의 화합물이 본 발명에 따른 방법의 유리한 효과를 성취하는데 필요하지 않다는 이점을 추가로 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 방법에서, 사용된 식 (II)/(IIa)의 화합물 전체 대 사용된 식 (III)/(IIIa)의 화합물 전체의 몰 비는 8:1 내지 1:1의 범위, 바람직하게는 5:1 내지 2:1의 범위이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 방법에서, 사용된 식 (II)/(IIa)의 화합물 전체 대 사용된 식 (III)/(IIIa)의 화합물 전체의 몰 비는 5:1 내지 5:2의 범위, 더 바람직하게는 9:2 내지 5:2의 범위이다.
식 (II)의 화합물과 식 (III)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 10 - 90 중량%, 바람직하게는 20 - 80 중량%, 바람직하게는 25 - 75 중량%, 더 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
사용된 식 (II)의 화합물 전체:사용된 식 (III)의 화합물 전체의 몰 비가 8:1 내지 1:1의 범위, 바람직하게는 5:1 내지 2:1의 범위이고,
반응이 40℃ 내지 120℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 50℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서, 더 바람직하게는 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서 그리고 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
식 (II)의 화합물과 식 (III)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 10 - 90 중량%, 바람직하게는 20 - 80 중량%, 바람직하게는 25 - 75 중량%, 더 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
혼합물 (G1)이 하나 이상의 식 (II)의 화합물, 및 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 20 내지 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 하나 이상의 식 (III)의 화합물, 하나 이상의 식 (II)의 화합물, 및 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 내지 80 몰%를 포함하며,
사용된 식 (II)의 화합물 전체:사용된 식 (III)의 화합물 전체의 몰 비가 8:1 내지 1:1의 범위, 바람직하게는 5:1 내지 2:1의 범위이고,
여기서, 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 중 하나, 하나 초과 또는 전부가 식 (V)에 따르며, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 바람직하게 선택되고, 특히 바람직하게는 결국 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 및/또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트이며,
반응이 40℃ 내지 120℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 50℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서, 더 바람직하게는 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서, 그리고 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
식 (II)의 화합물과 식 (III)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (I)의 화합물을 제조하기 위한, 특히 식 (IIa)의 화합물과 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한, 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 10 - 90 중량%, 바람직하게는 20 - 80 중량%, 바람직하게는 25 - 75 중량%, 더 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의, 25 - 100 몰%, 바람직하게는 30 - 100 몰%, 바람직하게는 40 - 100 몰%, 더 바람직하게는 50 - 100 몰%, 더욱 더 바람직하게는 60 - 100 몰%, 특히 바람직하게는 70 - 100 몰% 그리고 특히 바람직하게는 80 내지 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 75 몰%, 바람직하게는 0 - 70 몰%, 바람직하게는 0 - 60 몰%, 더 바람직하게는 0 - 50 몰%, 더욱 더 바람직하게는 0 - 40 몰%, 특히 바람직하게는 0 - 30 몰% 그리고 특히 바람직하게는 0 내지 20 몰%를 포함하며,
혼합물 (G1) 내 화합물 (II) 및 (IV) 전체는, 각각의 경우에 혼합물 (G1)의 총 중량을 기준으로 75 내지 100 중량%, 바람직하게는 80 내지 100 중량%, 더 바람직하게는 85 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 90 내지 100 중량%이며,
사용된 식 (II)의 화합물 전체:사용된 식 (III)의 화합물 전체의 몰 비가 5:1 내지 2:1의 범위이고,
여기서, 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 중 하나, 하나 초과 또는 전부가 식 (V)에 따르며, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 바람직하게 선택되고, 특히 바람직하게는 결국 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 및/또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트이며,
반응이 50℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서, 그리고 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
식 (II)의 화합물과 식 (III)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (I)의 화합물을 제조하기 위한, 특히 식 (IIa)의 화합물과 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한, 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 10 - 90 중량%, 바람직하게는 20 - 80 중량%, 바람직하게는 25 - 75 중량%, 더 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 40 - 100 몰%, 더 바람직하게는 50 - 100 몰%, 더욱 더 바람직하게는 60 - 100 몰%, 특히 바람직하게는 70 - 100 몰%, 및 특히 바람직하게는 80 - 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 60 몰%, 더 바람직하게는 0 - 50 몰%, 더욱 더 바람직하게는 0 - 40 몰%, 특히 바람직하게는 0 - 30 몰%, 및 특히 바람직하게는 0 - 20 몰%를 포함하며,
혼합물 (G1) 내 화합물 (II) 및 (IV) 전체는 각각의 경우에 혼합물 (G1)의 총 중량을 기준으로 80 내지 100 중량%, 바람직하게는 85 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 90 내지 100 중량%이며,
사용된 식 (II)의 화합물 전체:사용된 식 (III)의 화합물 전체의 몰 비가 5:1 내지 2:1의 범위이고,
자유-라디칼 형성 물질 (IV) 중 하나, 하나 초과 또는 전부가 식 (V)에 따르며, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 결국 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 및/또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트이며,
반응이 50℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서, 그리고 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
식 (IIa)의 화합물과 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 20 - 80 중량%, 바람직하게는 25 - 75 중량%, 더 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 50 - 100 몰%, 바람직하게는 60 - 100 몰%, 특히 바람직하게는 70 - 100 몰%, 및 특히 바람직하게는 80 - 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 50 몰%, 바람직하게는 0 - 40 몰%, 특히 바람직하게는 0 - 30 몰%, 및 특히 바람직하게는 0 - 20 몰%를 포함하며,
혼합물 (G1) 내 화합물 (IIa) 및 (IV) 전체는 각각의 경우에 혼합물 (G1)의 총 중량을 기준으로 80 내지 100 중량%, 바람직하게는 85 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 90 내지 100 중량%이며,
사용된 식 (IIa)의 화합물 전체:사용된 식 (IIIa)의 화합물 전체의 몰 비가 5:1 내지 2:1의 범위이고,
여기서, 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 중 하나, 하나 초과 또는 전부가 식 (V)에 따르며, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 결국 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 및/또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트이며,
반응이 50℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서, 그리고 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
식 (IIa)의 화합물과 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 20 - 80 중량%, 바람직하게는 25 - 75 중량%, 더 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 60 - 100 몰%, 바람직하게는 70 - 100 몰%, 및 특히 바람직하게는 80 - 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 40 몰%, 바람직하게는 0 - 30 몰%, 및 특히 바람직하게는 0 - 20 몰%를 포함하며,
혼합물 (G1) 내 화합물 (IIa) 및 (IV) 전체는 각각의 경우에 혼합물 (G1)의 총 중량을 기준으로 80 내지 100 중량%, 바람직하게는 85 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 90 내지 100 중량%이며,
사용된 식 (IIa)의 화합물 전체:사용된 식 (IIIa)의 화합물 전체의 몰 비가 5:1 내지 5:2의 범위이고,
여기서, 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 중 하나, 하나 초과 또는 전부가 식 (V)에 따르며, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 결국 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 및/또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트이며,
반응이 50℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서, 그리고 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
바람직하게는 R1이 메틸을 나타내며 (이에 따라 이하에 정의된 식 (IIb)의 화합물에 상응함), R2가 (C1-C6)-알킬을 나타내는 식 (IIa)의 화합물과 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 25 - 75 중량%, 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 80 - 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 20 몰%를 포함하며,
혼합물 (G1) 내 화합물 (IIa) 및 (IV) 전체는 각각의 경우에 혼합물 (G1)의 총 중량을 기준으로 85 내지 100 중량%, 바람직하게는 90 내지 100 중량%이며,
사용된 식 (IIa)의 화합물 전체:사용된 식 (IIIa)의 화합물 전체의 몰 비가 5:1 내지 5:2의 범위, 바람직하게는 9:2 내지 5:2의 범위이고,
여기서, 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 중 하나, 하나 초과 또는 전부가 식 (V)에 따르며, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 결국 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 및/또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트이며,
반응이 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서, 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
바람직하게는 R1이 메틸이고 (이에 따라, 이하에 정의된 식 (IIb)의 화합물에 상응함) R2가 (C1-C6)-알킬을 나타내는 식 (IIa)의 화합물과 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 25 - 75 중량%, 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 90 - 100 몰%, 바람직하게는 95 - 100 몰%, 바람직하게는 97 - 100 몰%의, 더 바람직하게는 98 - 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 10 몰%, 바람직하게는 0 - 5 몰%, 바람직하게는 0 - 3 몰%, 더 바람직하게는 0 - 2 몰%를 포함하며,
혼합물 (G1) 내 화합물 (IIa) 및 (IV) 전체는 각각의 경우에 혼합물 (G1)의 총 중량을 기준으로 85 내지 100 중량%, 바람직하게는 90 내지 100 중량%이며,
사용된 식 (IIa)의 화합물 전체:사용된 식 (IIIa)의 화합물 전체의 몰 비가 5:1 내지 5:2의 범위, 바람직하게는 9:2 내지 5:2의 범위이고,
여기서, 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 중 하나, 하나 초과 또는 전부가 식 (V)에 따르며, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 결국 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 및/또는 tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트이며,
반응이 55℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서, 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
바람직하게는 R1이 메틸을 나타내며 (이에 따라, 이하에 정의된 식 (IIb)의 화합물에 상응함) R2가 (C1-C6)-알킬을 나타내는 식 (IIa)의 화합물과 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 25 - 75 중량%, 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 95 내지 100 몰%, 바람직하게는 97 내지 100 몰%, 더 바람직하게는 98 내지 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 내지 5 몰%, 바람직하게는 0 내지 3 몰%, 더 바람직하게는 0 내지 2 몰%를 포함하며,
혼합물 (G1) 내 화합물 (IIa) 및 (IV) 전체는, 각각의 경우에 혼합물 (G1)의 총 중량을 기준으로 85 내지 100 중량%, 바람직하게는 90 내지 100 중량%이며,
사용된 식 (IIa)의 화합물 전체:사용된 식 (IIIa)의 화합물 전체의 몰 비가 9:2 내지 5:2의 범위이고,
여기서, 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 전부가 식 (V)에 따르며, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
반응이 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서, 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
바람직하게는 R1이 메틸을 나타내며 (이에 따라, 이하에 정의된 식 (IIb)의 화합물에 상응함) R2가 (C1-C6)-알킬을 나타내는 식 (IIa)의 화합물과 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린 에스테르를 반응시켜서 식 (Ia)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 구현예는,
혼합물 (G1)이, 각각의 경우에 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양을 기준으로, 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 25 - 75 중량%, 바람직하게는 30 - 70 중량% 및 특히 바람직하게는 40 - 60 중량%를 포함하며,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 99 내지 100 몰%, 바람직하게는 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 내지 1 몰%, 바람직하게는 0 몰%를 포함하며,
혼합물 (G1) 내 화합물 (IIa) 및 (IV) 전체는, 혼합물 (G1)의 총 중량을 기준으로 90 내지 100 중량%이며,
사용된 식 (IIa)의 화합물 전체:사용된 식 (IIIa)의 화합물 전체의 몰 비가 9:2 내지 5:2의 범위이고,
자유-라디칼 형성 물질 (IV) 전부가 식 (V)에 따르며, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
반응이 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 방법은 불연속 공정 체계로 (예를 들어, 반배치식 작업 모드로) 또는 연속 공정 체계로 (예를 들어, 연속 작업식 교반 탱크에서) 수행될 수 있다.
본 발명의 맥락에서, 연속 공정 체계는, 화합물 (즉, 식 (II) 및 (III)의 화합물과 같은 반응물)이 반응기 내로 들어오면서 (공급/유입되면서), 동시에 그러나 이로부터 공간적으로 분리되어, 화합물 (즉, 식 (I)의 화합물과 같은 생성물)이 반응기 밖으로 나오게 되는 (배출/유출되는) 의미로 이해될 것이다.
대조적으로 불연속 공정 체계에서, 반응물 (즉, 식 (II) 및 (III)의 화합물과 같은 반응물)을 공급하는 단계, 반응 (즉, 반응물의 반응) 단계 및 생성물 (즉, 식 (I)의 화합물과 같은 생성물)을 반응기로부터 배출시키는 단계는 연속적으로 수행되거나 단지 개별적 단계에서만 중복된다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는, 반응기 내로의 혼합물 (G1) 및 (G2)의 계량이 실질적으로 연속적으로, 바람직하게는 연속적으로 실시되도록 수행된다.
그와 같은 실질적으로 연속적이거나 바람직하게는 연속적인 공정 체계는 예를 들어, 반배치식 공정 및 배치식 공정에서 나타나는 바와 같은 채움 및 비움 과정으로 인한 비생산적인 반응기 시간, 및 안전 공학적인 이유, 반응기-특이적인 열 교환 성능, 및 가열 및 냉각 과정으로 인한 연장된 반응 시간이 회피되고/최소화될 수 있기 때문에 경제적으로 유리하다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 보호 기체 분위기 중에서의 불활성화 하에 바람직하게 수행된다. 바람직한 보호 기체는 질소/아르곤이다.
초대기압 압력 하에서 또는 감압 하에서 본 발명에 따른 방법을 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법은 임의적인 희석제 중에서 수행될 수 있다.
사용가능한 임의적인 희석제는 원칙적으로 다양한 유기 용매, 바람직하게는 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디메틸 포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 (NMP) 또는 이러한 유기 용매의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 그와 같은 추가의 임의적인 용매 없이 수행된다.
그러나, 희석제로 식 (I), (Ia) 또는 (Ib)의 이전에 형성된 반응 생성물 중에서 본 발명에 따른 방법을 수행하는 것이 유리할 수 있다.
특히 연속 작업 모드의 경우에, 희석제로서 식 (I), (Ia) 또는 (Ib)의 이전에 형성된 반응 생성물 중에서, 또는 식 (I), (Ia) 또는 (Ib)의 반응 생성물과 식 (II)/(IIa)의 반응물의 혼합물 중에서 본 발명에 따른 방법을 수행하는 것이 유리하다.
정제 후에, 예를 들어, 과량의 성분 (II)/(IIa)을 증류 제거한 후에 원하는 식 (I)의 생성물의 순도는 일정하게 95% 초과이다. 바람직하게는 회수된 과량의 출발 화합물 (II)/(IIa)은 추후 추가 정제 없이 동일한 반응에 재사용될 수 있다.
이것은 특히, 본 발명에 따른 방법에 의해서, R1 = 메틸 및 R2 = n-부틸인 인 함유 반응물 (IIa)을 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린-O-아세테이트와 반응시켜서 얻어지는, R2 = n-부틸인 식 (Ib)의 화합물에 적용된다.
본 발명의 맥락에서 글루포시네이트 염은 바람직하게는, 글루포시네이트의 의 암모늄 염, 포스포늄 염, 설포늄 염, 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염이다.
본 발명의 맥락에서 글루포시네이트, 글루포시네이트 나트륨 및 글루포시네이트 암모늄이 특히 바람직하다.
추가 측면에서, 본 발명은, 하기 식 (Ib)의 화합물이 사용되며, 식 (Ib)의 화합물의 제조가 본 발명에 따라 정의된 방법에 의해 수행됨을 특징으로 하는, 하기 글루포시네이트 또는 글루포시네이트 염 (바람직하게는 글루포시네이트 암모늄)의 제조에 관한 것이다:
(글루포시네이트)
[상기 식에서, R2는 상기 본원에서 본 발명에 따라 정의된 의미, 바람직하게는 상기 본원에서 바람직한 것으로 정의된 의미, 및 특히 바람직하게는 상기 본원에서 특히 바람직한 것으로 정의된 의미를 가지며,
R5는 상기 본원에서 열거된 의미를 가지며 바람직하게는 메틸을 나타냄].
바람직한 측면에서, 본 발명은,
하기 식 (IIb)의 화합물을 하기 식 (IIIa)의 아크롤레인 시아노하이드린-O-아세테이트와 반응시키는 단계에 의한 식 (Ib)의 화합물의 반응에 의해 특징지어지고, 여기서 (IIb)와 (IIIa)의 반응이, 바람직하게는 바람직한 것으로 기재된 구현예 중 하나에서 그리고 특히 바람직하게는 특히 바람직한 것으로 기재된 구현예 중 하나에서 수행되는, 하기 글루포시네이트 및/또는 글루포시네이트 염의 제조에 관한 것이다:
(글루포시네이트)
[상기 식에서,
R2는 (C1-C6)-알킬, 바람직하게는 (C4-C5)-알킬 및 특히 바람직하게는 n-부틸 또는 n-펜틸을 나타냄]
글루포시네이트 및/또는 글루포시네이트 염을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은, 추가로 바람직하게는, 하기 식 (Ib)의 화합물을 NH3와 반응시켜서 하기 화합물 (VI)을 수득하고, 이후 화합물 (VI)을 가수분해시켜서 글루포시네이트/이의 염을 수득함에 의해 수행된다:
[상기 식에서, R2 및 R5는 각각 상기 본원에서 언급된 의미를 가짐].
글루포시네이트 및/또는 글루포시네이트 염을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 예를 들어, US 4,521,348에 기재된 것과 유사한 방식으로 수행될 수 있다.
최종적으로, 본 발명은 또한 이상에 정의되고, 글루포시네이트/글루포시네이트 염, 특히 글루포시네이트, 글루포시네이트 나트륨 또는 글루포시네이트 암모늄을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에 의해서 제조된 식 (I)/(Ib)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 추가로, 하기 단계 (a) 및 (b)를 포함하는, 글루포시네이트/글루포시네이트 염, 특히 글루포시네이트, 글루포시네이트 나트륨 또는 글루포시네이트 암모늄의 제조 방법에 관한 것이다:
(a) 상기 본원에서 정의된 식 (I)/(Ib)의 화합물을 제조하는 단계, 및
(b) 단계 (a)에서 얻어진 식 (I)/(Ib)의 화합물을 사용하여, 글루포시네이트/글루포시네이트 염, 특히 글루포시네이트, 글루포시네이트 나트륨 또는 글루포시네이트 암모늄을 생산하는 단계.
하기 실시예는 본 발명을 설명한다.
실시예:
모든 데이터는, 다르게 설명되지 않는 한 중량을 기준으로 한다.
사용된 약어:
MPE: 메탄아포스폰산 모노-n-부틸 에스테르
ACA:
아크롤레인 시아노하이드린 아세테이트
ACM:
n-부틸 (3-시아노-3-아세톡시프로필)메틸포스피네이트
실시예
1: n-부틸 (3-
시아노
-3-
아세톡시프로필
)
메틸포스피네이트
(ACM)
장치: 온도계, 임펠러 교반기, 및 가열가능한 교반 용기에 연결된 바닥 출구를 구비한 500 ml 재킷형 교반 용기; 2개의 HPLC 펌프.
개시제 반응:
질소를 사용한 불활성화 하에, 온도계, 임펠러 교반기 (400 rpm) 및 폐쇄된 바닥 배출구 밸브를 구비한 500 ml 재킷형 교반 용기에, 150 g의 MPE (98% 순도)를 먼저 충전시키고, 교반시키면서 85℃의 내부 온도로 가열하였다. 0.9 g의 t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 (98% 순도, 자유-라디칼 개시제)를 여기에 첨가하였고, 52 g ACA (98% 순도)와 2.7 g t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 (98% 순도, 자유-라디칼 개시제)의 혼합물 47.9 g을 후속하여 HPLC 펌프를 통하여 2시간에 걸쳐 일정한 속도에서 반응기 (즉, 재킷형 교반 용기) 내로 계량하였다. 얻어진 반응 혼합물은 투명하였고 담황색이었다.
연속 계량:
반응 온도를 85℃에서 유지하였다. 동일한 교반기 속도에서, 하기 혼합물 (G1) 및 (G2)를 10시간의 기간에 걸쳐 2개의 개별 HPLC 펌프를 통하여 재킷형 교반 용기 내로 동시에 그리고 일정하게 계량하였다:
400 g의 MPE 및 9.6 g의 t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 (98% 순도)로 구성된 펌프 1 계량된 혼합물 (G1), 및 182 g의 ACA 및 200 g의 MPE로 구성된 펌프 2 계량된 혼합물 (G2).
동시에, 총 780 g의 얻어진 반응 혼합물을, 상부 재킷형 교반 용기 내 충전 수준이 일정하게 유지되도록, 바닥 배출구 밸브를 통하여 하부 교반 용기 내로 계속해서 배출시켰다. 하부 교반 용기에서, 배출된 반응 혼합물을 80℃ 내지 85℃에서 추가로 교반시켰다.
반응이 종료되자마자, 분석으로부터 조합된 전체 반응 혼합물이 더 이상 ACA를 포함하지 않음이 나타났다. GC 분석으로부터는 얻어진 조합된 전체 반응 혼합물이 47.1% MPE와 46.3% ACM을 포함함이 나타났다. 이는 사용된 ACA의 양을 기준으로 95.1%의 이론치에 상응하는 447.4 g의 ACM (= 1.71 mol)의 수율에 상응한다.
실시예
2: n-부틸 (3-
시아노
-3-
아세톡시프로필
)
메틸포스피네이트
(ACM)
장치: 온도계, 임펠러 교반기, 및 가열가능한 교반 용기에 연결된 바닥 배출구 밸브를 구비한 500 ml 재킷형 교반 용기; 2개의 HPLC 펌프.
모든 하위단계 후에 GC 및 NMR 샘플을 취하고 분석하였다.
개시제 반응:
질소를 사용한 불활성화 하에, 온도계, 임펠러 교반기 (400 rpm) 및 폐쇄된 바닥 배출구 밸브를 구비한 500 ml 재킷형 교반 용기에, 50 g (0.36 몰)의 MPE (98% 순도)를 먼저 충전시키고, 교반시키면서 85℃의 내부 온도로 가열하였다. 그 후, 0.8 g (0.0033 몰)의 자유-라디칼 개시제 t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 (98% 순도)를 첨가하였고, 하기 혼합물 (G1) 및 (G2)의 동시 계량을 즉시 개시하였다:
(G1) = 펌프 1을 통한 밸런스 (balance) 1로부터의 50.0 g (0.36 몰)의 MPE (98% 순도)와 2.18 g (0.0089 몰)의 자유-라디칼 개시제 t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 (98% 순도)의 혼합물, 및
(G2) = 펌프 2를 통한 밸런스 2로부터의 40.5 g (0.32 몰)의 ACA (99% 순도)와 50.0 g (0.36 몰)의 MPE (98% 순도)의 혼합물.
내부 온도를 85℃에서 일정하게 유지하면서, 이러한 2개의 혼합물 (G1) 및 (G2)를 2.5시간에 걸쳐 반응기 내로 계량하였다. 계량의 마지막에, 반응 혼합물을 거의 무색이었고 투명하였으며, ACA는 더 이상 검출될 수 없었다 (GC, NMR).
연속 계량:
내부 온도를 계속해서 85℃에서 유지되게 하였다. 차후, 하기 혼합물 (G1) 및 (G2)를 마찬가지로 2.5시간에 걸쳐 반응기 내로 동시에 계량하였다:
(G1) = 펌프 1을 통한 밸런스 1로부터의 50.0 g (0.36 몰)의 MPE (98% 순도)와 2.18 g (0.0089 몰)의 자유-라디칼 개시제 t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 (98% 순도)의 혼합물, 및
(G2) = 펌프 2를 통한 밸런스 2로부터의 40.5 g (0.32 몰)의 ACA (99% 순도)와 50.0 g (0.36 몰)의 MPE (98% 순도)의 혼합물.
그 동안에 얻어진 반응 혼합물을, 상부 재킷형 교반 용기 내 충전 수준이 일정하게 유지되도록, 바닥 배출구 밸브를 통하여 하부 교반 용기 내로 균일하게 배출시켰다. 하부 교반 용기에서, 배출된 반응 혼합물을 80℃에서 추가로 교반시켰다. 계량 시간의 마지막에, 얻어진 반응 혼합물은 담황색이고 투명하였으며, ACA가 더 이상 검출될 수 없었다 (GC, NMR).
이 연속 계량에 설명된 방법을 차후, 동일한 조건 하에서 추가 3회 반복하였다.
반응이 종료되자마자, 분석으로부터 조합된 전체 반응 혼합물이 더 이상 어떠한 ACA도 포함하지 않음이 나타났다. 조합된 전체 반응 혼합물은 담황색이고 투명하였다. GC 분석으로부터는 얻어진 조합된 전체 반응 혼합물이 48.1% MPE와 43.5% ACM을 포함함이 나타났다. 이는 사용된 ACA의 양을 기준으로 적어도 96.5%의 이론치에 상응하는 1.55 몰의 원하는 생성물 ACM의 수율에 상응한다.
MPE 및 ACM의 분리는, 진공 하에서의 단경로(short-path) 박막 증류를 통하여 수행하였다.
실시예
3: n-부틸 (3-
시아노
-3-
아세톡시프로필
)
메틸포스피네이트
(ACM)
다르게 설명되지 않는 한, 실시예 1에 기재된 물질, 조건 및 장치를 사용하였다.
실시예 1과 유사하게, 개시제 반응에서 24 g의 MPE를 먼저 충전시키고, 질소로 불활성화시키고 76℃로 가열하였다. 0.1 g의 자유-라디칼 개시제 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트를 첨가한 후에, 하기 혼합물 (G1) 및 (G2)를, 세게 교반시키면서 일정한 온도에서 2시간에 걸쳐 2개의 주사기 펌프로부터 반응기 내로 동시에 그리고 균일하게 계량하였다: 18.0 g의 MPE와 1.2 g의 자유-라디칼 개시제 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트의 혼합물 (G1) 및 11.5 g의 ACA와 8.0 g의 MPE의 혼합물 (G2).
연속 계량:
시작 부분에 상기 본원에서 기재되어 있듯이, 36 g의 MPE와 2.4 g의 자유-라디칼 개시제 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트의 혼합물 (G1) 및 23 g의 ACA와 16 g의 MPE의 혼합물 (G2)을 이후, 2개의 펌프를 통하여 4시간에 걸쳐 반응기 내로 동시에 그리고 균일하게 계량하였다. 추가적인 48 g의 MPE를 적하 깔대기를 통하여 동시에 계량하였다.
반응기 내 일정한 충전 수준을 유지하기 위하여, 전체 계량 기간에 걸쳐 122 g의 반응 혼합물을 바닥 밸브를 통하여 76℃에서 유지된 교반 리시버 (receiver) 내로 배출시켰다. 15분의 후반응 시간 이후, 얻어진 반응 혼합물을 조합하였다. 얻어진 반응 혼합물은 담황색이고 투명하였다. 혼합물을 워크업(work up)하기 위해, 저비등성 성분을 단경로 증발기를 통하여 증류하였다.
90.8%의 ACM 함량을 갖는 (GC 분석) 총 74.3 g의 미정제 생성물을 얻었다. 이것은 사용된 ACA의 양을 기준으로 이론의 94.8% 의 수율에 상응한다. 바닥에 남아있는 미정제 생성물을 추가 반응을 위해, 예를 들어 글루포시네이트 암모늄을 제조하기 위해 직접 사용하였다.
비교예
1: n-부틸 (3-
시아노
-3-
아세톡시프로필
)
메틸포스피네이트
(ACM)
다르게 설명되지 않는 한, 실시예 1에 기재된 물질, 조건 및 장치를 사용하였다.
질소 하에, 97.7 g의 MPE (98% 순도 , 0.703 몰)를 먼저 충전시키고 85℃로 가열하였다. 자유-라디칼 개시제 t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트를 적가한 후에, 23.6 g의 ACA (98% 순도, 0.1848 몰)와 1.2 g의 t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 (0.005 몰)의 혼합물을 그 후 동일한 온도에서 세게 교반시키면서 주사기 펌프를 통하여 4시간에 걸쳐 일정한 속도로 반응기 내로 계량하였다. 15분의 후반응 시간 후에, 혼합물을 20℃로 냉각시켰다.
GC 분석으로부터, 얻어진 반응 혼합물이, 이론치의 91.6%에 상응하는 36.1%의 원하는 생성물 ACM 을 포함하였음이 나타났다.
Claims (15)
- 하기 식 (I)의 화합물의 제조 방법으로서,
하기 식 (II)의 화합물을 하나 이상의 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 존재 하에서 하기 식 (III)의 화합물과 반응시키는데, 여기서 2개의 개별 혼합물 (G1) 및 (G2)가 반응기 내로 계량되고, 이러한 혼합물 (G1) 및 (G2)가 하기 조성:
- 혼합물 (G1)이 하나 이상의 식 (II)의 화합물 및 하나 이상의 자유-라디칼 형성 물질 (IV)을 포함하고,
- 혼합물 (G2)가 하나 이상의 식 (III)의 화합물, 하나 이상의 하기 식 (II)의 화합물, 및 임의로 하나 이상의 자유-라디칼 형성 물질 (IV)을 포함함,
을 갖는 것을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법:
[상기 식에서, 각각의 경우에:
R1은 (C1-C12)-알킬, (C1-C12)-할로알킬, (C6-C10)-아릴, (C6-C10)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C4-C10)-사이클로알킬 또는 (C4-C10)-할로사이클로알킬을 나타내고,
R2는 (C1-C12)-알킬, (C1-C12)-할로알킬, (C6-C10)-아릴, (C6-C10)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C4-C10)-사이클로알킬 또는 (C4-C10)-할로사이클로알킬을 나타내고,
R3 및 R4는 서로 각각 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, 페닐 또는 벤질을 나타내고,
R5는 (C1-C12)-알킬, (C1-C12)-할로알킬, (C6-C10)-아릴, (C6-C10)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C4-C10)-사이클로알킬 또는 (C4-C10)-할로사이클로알킬을 나타내고,
X는 산소 또는 황을 나타내고,
n은 0 또는 1임]. - 제1항에 있어서, 혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 10 - 90 중량%를 포함함을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 20 - 80 중량%를 포함함을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 식 (II)의 화합물의 전체 양의 25 - 75 중량%를 포함함을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
혼합물 (G1)이 하나 이상의 식 (II)의 화합물, 및 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 20- 100 몰%를 포함하며,
혼합물 (G2)가 하나 이상의 식 (III)의 화합물, 하나 이상의 식 (II)의 화합물, 및 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 80 몰%를 포함함을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
혼합물 (G1)이 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 25 - 100 몰%, 바람직하게는 30 - 100 몰%, 바람직하게는 40 - 100 몰%, 더 바람직하게는 50 - 100 몰%, 더욱 더 바람직하게는 60 - 100 몰%, 특히 바람직하게는 70 - 100 몰% 및 특히 바람직하게는 80 - 100 몰%를 포함하고/하거나,
혼합물 (G2)가 혼합물 (G1) 및 (G2)에 함께 사용된 자유-라디칼 형성 물질 (IV)의 전체 양의 0 - 75 몰%, 바람직하게는 0 - 70 몰%, 바람직하게는 0 - 60 몰%, 더 바람직하게는 0 - 50 몰%, 더욱 더 바람직하게는 0 - 40 몰%, 특히 바람직하게는 0 - 30 몰% 및 특히 바람직하게는 0 - 20 몰%를 포함함을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물 (G1) 내 화합물 (II) 및 (IV) 전체가, 각각의 경우에 혼합물 (G1)의 총량을 기준으로 75 내지 100 중량%, 바람직하게는 80 내지 100 중량%, 더 바람직하게는 85 내지 100 중량%, 특히 바람직하게는 90 내지 100 중량%임을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물 (G1) 및 (G2)가 주로 동시에, 바람직하게는 동시에 반응기 내로 계량됨을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 반응기 내로의 혼합물 (G1) 및 (G2)의 계량이 실질적으로 연속적으로, 바람직하게는 연속적으로 수행됨을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 자유-라디칼 형성 물질 (IV) 중 하나, 하나 초과 또는 전부가 하기 식 (V)에 상응함을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법:
[상기 식에서,
R6은 각각의 경우에 독립적으로 수소, (C1-C10)-알킬, 바람직하게는 (C1-C6)-알킬, 바람직하게는 (C1-C4)-알킬을 나타내고,
R7은 수소, (C1-C10)-알킬, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C6)-알킬, 바람직하게는 수소 또는 (C1-C4)-알킬을 나타내고,
R8은 메틸, 에틸, 2,2-디메틸프로필 또는 페닐을 나타냄]. - 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 반응이 40℃ 내지 120℃ 범위의 온도에서, 바람직하게는 50℃ 내지 110℃ 범위의 온도에서, 더 바람직하게는 55℃ 내지 100℃ 범위의 온도에서 그리고 특히 바람직하게는 60℃ 내지 95℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 사용된 식 (II)의 화합물 전체: 사용된 식 (III)의 화합물 전체의 몰 비가 8:1 내지 1:1의 범위, 바람직하게는 5:1 내지 2:1의 범위에 있음을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 식 (II)의 화합물 또는 화합물들 중 하나가 하기 식 (IIa)에 상응하며, 식 (III)의 화합물 또는 화합물들 중 하나가 하기 식 (IIIa)에 상응함을 특징으로 하는, 식 (I)의 화합물의 제조 방법:
[상기 식에서,
R1은 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C6-C8)-아릴, (C6-C8)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C5-C8)-사이클로알킬 또는 (C5-C8)-할로사이클로알킬을 나타내고,
R2는 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C6-C8)-아릴, (C6-C8)-할로아릴, (C7-C10)-아르알킬, (C7-C10)-할로아르알킬, (C5-C8)-사이클로알킬 또는 (C5-C8)-할로사이클로알킬을 나타냄]
.
- 하기 글루포시네이트 또는 글루포시네이트 염의 제조 방법으로서,
이러한 방법에서 하기 식 (Ib)의 화합물이 사용되며,
하기 식 (Ib)의 화합물의 제조가 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의된 방법에 의해 수행됨을 특징으로 하는, 글루포시네이트 또는 글루포시네이트 염의 제조 방법:
(글루포시네이트)
[상기 식에서, R2는 제1항 또는 제13항에서 언급된 의미를 가지며,
R5는 제1항에서 언급된 의미를 갖거나 메틸을 나타냄]. - 글루포시네이트/글루포시네이트 염, 특히 글루포시네이트, 글루포시네이트 나트륨 또는 글루포시네이트 암모늄의 제조 방법으로서,
(a) 제1항, 제13항 또는 제14항에서 정의되고 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에서 정의된 방법에 의해서 제조된 식 (I)/(Ib)의 화합물을 제조하는 단계, 및
(b) 단계 (a)에서 얻어진 식 (I)/(Ib)의 화합물을 사용하여, 글루포시네이트/글루포시네이트 염, 특히 글루포시네이트, 글루포시네이트 나트륨 또는 글루포시네이트 암모늄을 제조하는 단계
를 포함하는, 글루포시네이트/글루포시네이트 염의 제조 방법.
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