KR20180048796A - 바닥 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

바닥 코팅 조성물은 가사 시간이 길고 건조가 신속하며, 상기 조성물로부터 제조된 코팅은 내슬립성이 우수하며 바닥에 대한 접착 강도가 높다.

Description

바닥 코팅 조성물
본 발명은 바닥 코팅 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
에폭시 코팅물은 바닥재 시장에서 이들의 만족스러운 기계적 특성, 내식성, 및 내약품성으로 인해 널리 사용된다. 이들 바닥 코팅 조성물은 일반적으로 에폭시 수지 결합제 및 경화제를 포함한다. 현재, 대부분의 산업용 바닥 코팅물은 휘발성 유기 용매 예컨대 톨루엔 및 자일렌을 함유하는 용매계 에폭시 수지를 사용하여 제조된다. 이들 용매-기반 시스템은 수성 시스템보다 덜 환경 친화적이며 덜 바람직하다.
수계 에폭시 수지는 용매계 에폭시 수지보다 환경 문제가 훨씬 적지만 일반적으로 코팅 조성물에 바람직하지 않은 짧은 취급 시간 및 느린 경도 발생을 제공한다. 바닥 코팅 조성물에 대한 바람직한 취급 시간 (즉, 코팅 조성물의 초기 점도가 2배가 되는 마지막 기간으로 정의되는 작업 시간 또는 가사 시간 (pot life))은 20 ℃ 내지 30 ℃의 처리 온도에서 적어도 2-3 시간이어야 한다. 바닥 코팅 조성물의 성분은 취급 시간 동안 작업 가능한 혼합물을 유지하기 위해 서로 상용성일 필요가 있다.
또한, 바닥 코팅 조성물은 코팅 조성물이 기재, 즉, 바닥에 적용될 때 가능한 신속하게 건조되는 것이 바람직하다. 바닥 코팅물은 또한 국내 및 국제 요건 예컨대 중국의 GB/T 22374-2008 표준을 충족시키기 위해 다른 화학적 및 기계적 특성, 예컨대 내슬립성 및 바닥에 대한 양호한 접착력을 필요로 한다.
따라서, 실온에서 신속하게 건조되고 가사 시간이 긴 신규한 바닥 코팅 조성물을 제공하고, 또한 표준 요건 예컨대 GB/T 22374-2008 표준을 충족시키도록 상기 기재된 특성을 갖는 바닥 코팅을 제공하는 것이 바람직하다.
발명의 요약
본 발명은 실온 (23±2 ℃)에서 적어도 6 시간의 가사 시간을 갖는 바닥 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 바닥 코팅 조성물을 바닥의 표면에 도포하여 DB11/T512-2007 표준에 따라 측정될 때 40 초과의 BPN (British pendulum number)을 갖는 우수한 내슬립성과 GB/T 22374-2008 표준에 따라 측정될 때 2.0 MPa 초과의 바닥에 대한 접착 강도를 제공하는 코팅을 형성할 수 있다. 상기 코팅은 또한 표준 요건 예컨대 GB/T 22374-2008 표준을 충족시키기에 충분한 내마모성, 내충격성, 내수성, 및 내약품성을 갖는다. 여기서 DB11/T512-2007 표준은 2007년 12월 12일에 공포되어 2008년 3월 1일부터 시행된, 중화 인민 공화국 (P. R. China)의 베이징시 주택 및 도시-농촌 개발 기관이 발행한, 장식용 석제 적용에 대한 기술적 사양에 대한 현지 표준이다. 여기서 GB/T 22374-2008 표준은 2008년 9월 18일에 공포되어 2009년 5월 1일부터 시행된, 중화 인민 공화국의 품질 감독, 점검 및 격리를 위한 총국과 중화 인민 공화국의 표준화 관리국이 발행한, 바닥 코팅물에 대한 국가 표준이다.
제1 측면에서, 본 발명은 바닥 코팅 조성물로서,
(a) 적어도 2개의 옥시란 기를 갖는 열경화성 화합물이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물로서, 폴리머 입자는 응집에 대해 분산물을 안정화시키기에 충분한 농도의 응집방지 작용기를 갖는 것을 특징으로 하는, 수성 분산물;
(b) 수계 아민 경화제로서, 상기 수계 아민 경화제는 적어도 하나의 에틸렌 옥사이드 세그먼트를 포함하는 폴리아민 부가물을 포함하고, 상기 수계 아민 경화제는 25 ℃에서 탈이온수로 희석하여 126,250 g/당량의 계산된 아민 수소 당량을 갖는 희석된 경화제를 형성할 때 -50 mV 내지 22 mV의 제타 전위를 갖는, 수계 아민 경화제; 및
(c) 바닥 코팅 조성물의 총 고형물 중량을 기준으로 60 중량% 내지 90 중량%의 양으로 존재하는 제1 충전제로서, 상기 제1 충전제는 75 ㎛ 내지 270 ㎛의 체 입자 크기를 갖는, 제1 충전제를 포함한다.
제2 측면에서, 본 발명은 바닥 코팅의 제조 방법이다. 상기 방법은
(i) 제1 측면의 바닥 코팅 조성물을 제공하는 단계;
(ii) 상기 바닥 코팅 조성물을 바닥에 도포하는 단계; 및
(iii) 상기 바닥 코팅 조성물을 경화시켜 바닥 코팅을 형성하는 단계를 포함한다.
제3 측면에서, 본 발명은 바닥 코팅 시스템으로,
(I)
(a) 적어도 2개의 옥시란 기를 갖는 열경화성 화합물이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물로서, 폴리머 입자는 응집에 대해 분산물을 안정화시키기에 충분한 농도의 응집방지 작용기를 갖는 것을 특징으로 하는, 수성 분산물; 및
(b) 수계 아민 경화제로서, 상기 수계 아민 경화제는 적어도 하나의 에틸렌 옥사이드 세그먼트를 포함하는 폴리아민 부가물을 포함하고, 상기 수계 아민 경화제는 25 ℃에서 탈이온수로 희석하여 126,250 g/당량의 계산된 아민 수소 당량을 갖는 희석된 경화제를 형성할 때 -50 mV 내지 22 mV의 제타 전위를 갖는, 수계 아민 경화제를 포함하는, 프라이머 조성물로부터 제조된 프라이머 층; 및
(II) 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항의 바닥 코팅 조성물로부터 제조된 최상층으로서, 상기 최상층은 상기 프라이머 층 상에 제공되는, 최상층을 포함한다.
본 발명의 "바닥 코팅 조성물"이라는 어구는 "바닥 케어 조성물"로도 불리며 바닥 광택 조성물 또는 바닥 밀봉재 조성물과 같은 조성물을 지칭한다. 용어 "바닥 광택 조성물"은 박리제 (stripping agent) 등에 의해 바닥으로부터 박리될 수 있는 필름을 형성하기 위한 조성물을 지칭한다. 용어 "바닥 밀봉재 조성물"은 본질적으로 바닥으로부터 박리하기 어렵지만 바닥재를 보호하는데에도 사용될 수 있는 필름을 형성하기 위한 조성물 예컨대 바닥 광택 조성물을 지칭한다.
본원에서 사용된 바와 같이, "분산물"은 연속 매질에 현탁된 개별 입자를 함유한다. 연속 매질이 연속 매질의 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 물을 함유하는 경우, 분산물은 "수성 분산물"이라 불리며 연속 매질은 "수성 매질"이라 불린다. 분산물 중의 현탁된 개별 입자의 적어도 일부가 하나 이상의 폴리머를 함유하는 경우, 본원에서 분산물은 "폴리머 분산물"이라 불린다. 따라서, "수성 폴리머 분산물"은 적어도 50 중량%가 물인 연속 매질에 현탁된 일부 폴리머-함유 입자를 함유한다.
"가사 시간"은 코팅 조성물의 초기 점도가 2배가 되는 마지막 기간을 지칭한다. 초기 점도는 열경화성 화합물이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물과 경화제 성분의 혼합 직후에 측정된 코팅 조성물의 점도이다.
달리 언급되지 않는 한, 모든 온도 및 압력 단위는 실온 (23±2 ℃) 및 표준 압력 (~1 atm 또는 760 mm/Hg)이다.
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 성분 (a) 적어도 2개의 옥시란 기를 갖는 열경화성 화합물 (본원에서 "흡수된 라텍스")이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물을 포함하고 상기 열가소성 폴리머 입자는 응집에 대해 분산물을 안정화시키기에 충분한 농도의 응집방지 작용기를 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 유용한 흡수된 열경화성 화합물은 다수의 옥시란 기를 가질 수 있다. 바람직하게는, 열경화성 화합물은 디-, 트리- 또는 테트라글리시딜 에테르 또는 디-, 또는 트리- 또는 테트라글리시딜 에스테르이다. 적합한 열경화성 화합물의 예는 비스페놀 A 디글리시딜 에테르; 비스페놀 F 디글리시딜 에테르; 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르; 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르; 프탈산의 디글리시딜 에스테르; 1,4-사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르; 1,3-사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르; 헥사하이드로프탈산의 디글리시딜 에스테르; 에폭시 노볼락 수지; 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 상업적으로 입수가능한 열경화성 화합물은 D.E.R.™ 331 액체 에폭시 수지 (The Dow Company Company, Midland MI)이다.
본 발명에 유용한 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물은 자유 라디칼 에멀젼 또는 현탁액 부가중합을 통해 또는 전단 하에 사전형성된 폴리머의 수성 매질로의 분산에 의해 달성될 수 있다. 적합한 라텍스의 예는 아크릴, 스티렌-아크릴, 스티렌-부타디엔, 우레탄, 에스테르, 올레핀, 염화비닐, 에틸렌 비닐 아세테이트, 및 폴리비닐 아세테이트 기반 라텍스를 포함한다. 바람직하게는, 열가소성 폴리머 입자는 아크릴 폴리머 입자이다. 본원에서 아크릴 폴리머는 중합 단위로서 하나 이상의 아크릴 또는 메타크릴산 모노머를 포함하는 폴리머 또는 코폴리머를 지칭한다. 본 발명에서 "아크릴"은 (메트)아크릴산, (메트)알킬 아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로니트릴 및 이의 변형된 형태 예컨대 (메트)하이드록시알킬 아크릴레이트를 포함한다. 이 문서 전반에 걸쳐, 단편 "(메트)아크릴"이란 단어는 "메타크릴" 및 "아크릴" 둘 다를 지칭한다. 예를 들면, (메트)아크릴산은 메타크릴산 및 아크릴산 둘 다를 지칭하고 메틸 (메트)아크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트 둘 다를 지칭한다. 바람직하게는, 아크릴 라텍스 또는 스티렌-아크릴 라텍스가 사용된다.
본 발명에 유용한 열가소성 폴리머 입자는 추가로 라텍스 입자가 60 ℃에서 10 일 동안 열-에이징에 안정화되도록 옥시란 기 (및 존재한다면 에스테르 그룹)과 충분히 비반응성인 친수성 그룹을 지칭하는 응집방지 작용기를 함유하는 것을 특징으로 한다. 본원에서 용어 "60 ℃에서 10 일 동안 열-에이징에 안정한"이란, 60 ℃에서 10 일 동안 열-에이징시킨 라텍스의 입자 크기가 그러한 열-에이징 처리 전에 입자 크기보다 30 % 이상 증가하지 않는 것을 의미한다.
열가소성 폴리머 입자 내의 응집방지 작용기는 응집방지 작용기를 함유하는 모노머 (응집방지 모노머)를 사용하여 폴리머 입자 내에 혼입될 수 있다. 그러한 작용기는 그라프팅에 의해 혼입될 수도 있다. 응집방지 작용기는 일반적으로 아미드 그룹, 아세토아세톡시 그룹, 공액 염기를 형성하도록 pH 조정된 강한 양성자산, 또는 이들의 조합으로부터 선택된다. 적합한 응집방지 작용기의 예는 아크릴아미드; 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트; 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트 엔아민; 나트륨 p-스티렌 설포네이트; 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 또는 이의 염; 포스포에틸 메타크릴레이트 또는 이의 염; 또는 이들의 조합의 작용기이다.
카복실산 함유 모노머가 응집방지되지 않지만, 놀랍게도, 폴리머가 충분한 수준의 응집방지 그룹을 함유하고 열-에이징 조건 하에 라텍스 안정성을 유지하기에 pH가 충분히 높다면 카복실산 그룹이 폴리머 입자 내에 혼입될 수 있다는 것을 발견하였다.
이론에 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 응집방지 그룹은, 상기 그룹이 열-에이징 조건 하에 에폭시 그룹에 대해 친수성이면서 비-반응성이기 때문에 폴리머를 안정화시키는데 효과적이라고 여겨진다. 응집방지 그룹이 강한 산 작용기 (예컨대 포스포에틸 메타크릴레이트, 나트륨 스티렌 설포네이트, 및 아크릴아미도-메틸-프로판 설포네이트)를 함유하는 모노머로부터 발생하는 경우, 콜로이드성 및 열-에이징 안정성이 라텍스의 pH를 다양성자산 (예컨대 포스포에틸 메타크릴레이트)의 제1 pKa보다 높은 수준 또는 일양성자산 (예컨대 나트륨 스티렌 설포네이트, 및 아크릴아미도-메틸-프로판 설포네이트)의 pKa보다 높은 수준으로 조정함으로써 달성된다는 것이 밝혀졌다.
폴리머 내의 응집방지 작용기의 농도는 열-에이징 조건 하에 열가소성 폴리머를 안정화시키기에 충분한데, 예를 들면, 폴리머 입자의 중량을 기준으로, 예를 들면, 0.5 중량% 이상 또는 심지어 1 중량% 이상 및 동시에 10 중량% 이하 또는 심지어 5 중량% 이하이다.
바람직하게는, 카복실산 그룹의 농도는 폴리머의 중량을 기준으로 최대 20중량%, 및 더 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%이다.
바람직한 라텍스는 응집방지 작용기의 구조 단위를 함유하는 아크릴 라텍스이다. 아크릴 라텍스의 제조에 적합한 모노머는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 및 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 및 이들의 조합을 포함한다. 라텍스 제조에 사슬 이동제를 포함하는 것이 유리할 수 있다. 사슬 이동제의 예는 도데실머캅탄, 부틸머캅토프로피오네이트, 메틸머캅토프로피오네이트, 머캅토프로피온산, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
상기에서 언급된 바와 같이, 하나 이상의 산 모노머의 구조 단위는 또한, 아크릴 라텍스, 가장 특히 아크릴산, 메타크릴산, 및 이타콘산에 포함될 수 있다. 더욱이, 아크릴 라텍스는 또한, 다른 모노머 예컨대 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 공경화성 (co-curable) 작용성을 부여할 수 있는 모노머 예컨대 글리시딜 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 구조 단위를 포함할 수 있다. 폴리머 코폴리머화된 다중-에틸렌계 불포화 모노머 그룹에 혼입하는 것이 유리할 수 있다. 다중-에틸렌계 불포화 모노머는, 예를 들면, 알릴 (메트)아크릴레이트; 디알릴 프탈레이트; 1,4-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트; 1,2-에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트; 1,6-헥산디올 디(메트) 아크릴레이트; 디비닐 벤젠; 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 그러한 모노머 그룹을 불균일하게 폴리머에 혼입하여 다중상 (multiphase) 폴리머 입자를 형성하여 코어-쉘, 반구형, 또는 폐색된 모폴로지를 생성하는 것이 특히 유리할 수 있다. 다중상 폴리머 입자 예컨대 문헌 (Duda et al. in Langmuir 2005, 21, 1096-1102)에 개시된 것들이 사용될 수 있다. 이들 모폴로지의 제조는 당업계에 익히 공지되어 있다. 다단계 유화 중합 공정은 일반적으로 적어도 2개의 상호 비상용성인 폴리머 조성물의 형성을 초래하여, 이로써 적어도 2상이 형성되도록 한다. 2개 이상의 폴리머 조성물의 상호 비상용성 및 생성된 폴리머 입자의 다중상 구조는 상 사이의 차이를 강조하기 위해 염색 기술을 사용하는 주사 전자 현미경검사를 포함하는 다양한 방식으로 결정될 수 있다. 다중상 폴리머 입자는 코어/쉘 또는 코어/쉬쓰 (sheath) 입자, 코어를 불완전하게 캡슐화하는 쉘 상을 갖는 코어/쉘 입자, 및 다수의 코어를 갖는 코어/쉘 입자를 포함하는 다양한 기하학적 구조일 수 있다. 이들 라텍스의 최종 특성은 종종 개별 상들의 모노머 조성과 이들의 상대적인 비의 균형을 통해 달성된다.
흡수된 라텍스는 유익하게는 종래의 유화 중합 기술을 사용하여 열경화성 화합물과 개별적으로 제조한 다음 열경화성 화합물과 배합한다. 열경화성 화합물은 순수하거나 수성 분산물의 형태일 수 있으며, 바람직하게는 수성 분산물, 및 더 바람직하게는 미분화된 수성 분산물의 형태일 수 있다. 열경화성 화합물이 수성 분산물로서 첨가되는 경우, 분산물은 계면활성제의 안정화 양으로 안정화되며, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 5 중량% 범위의 농도로 안정화된다. 트리톤TM X-405 옥틸페놀 에톡실레이트 (The Dow Chemical Company)와 같은 상업적으로 입수가능한 습윤제를 포함하여, 폴리알킬렌 옥사이드 블록 코폴리머, 폴리옥시에틸렌글리콜 알킬 에테르, 글루코사이드 알킬 에테르, 지방산 에스테르, 글리세롤 알킬 에스테르, 소르비탄 알킬 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 알킬페놀 에테르와 같은 알킬 페놀 에톡실레이트 (APEO) 비함유 비-이온성 습윤제를 포함하는, 비이온성 계면활성제가 바람직하다. 열경화성 화합물이 순수한 화합물로서 라테스와 배합될 때, 흡수는 실온에서 또는 그 이상에서 진탕에 의해 촉진된다. 흡수된 라텍스의 중량 평균 입자 크기는 흡수된 열경화성 수지의 농도에 대한 적용에 의존하지만 전형적으로 150 나노미터 (nm) 내지 350 nm의 범위에 있다. 중량 평균 입자 크기는 광 산란을 사용하여 결정된다.
본 발명에 유용한 흡수된 라텍스는 높은 고형분을 갖는데, 즉, 라텍스의 고형분은 라텍스의 총 중량을 기준으로 적어도 40 중량% 및 특히 45-60 중량% 범위이다. 이들 흡수된 라텍스는 열가소성 입자 및 열경화성 화합물의 중량을 기준으로 전형적으로 20 중량% 내지 60 중량% 또는 30 중량% 내지 50 중량% 범위에 있는 높은 수준의 열경화성 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 성분 (b) 하나 이상의 수계 아민 경화제를 추가로 포함한다. 수계 아민 경화제는 25 ℃에서 DI 수에서 -50 mV 이상, -45 mV 이상, -40 mV 이상, 또는 심지어 -35 mV 이상, 및 동시에, 22 mV 이하, 20 mV 이하, 17 mV 이하, 또는 심지어 12 mV 이하의 제타 전위를 가질 수 있다. 수계 아민 경화제의 제타 전위는 먼저 경화제를 DI 수 (전기전도도 < 0.2 마이크로시멘스 (μS), 총 용해된 고형물 < 10 ppm)로 희석하여 계산된 아민 수소 당량 (AHEW)이 126,250 g/당량인 조성물 (희석된 경화제)을 형성하고, 희석된 경화제의 제타 전위를 측정함으로써 측정된다. AHEW를 계산할 때, "아민 수소"는 아민 경화제 내의 모든 활성 수소를 지칭한다. 본원에서 희석된 경화제의 AHEW (AHEW 희석된 경화제 )는 경화제의 중량 (W 경화제 ), 희석된 경화제의 제조에 사용된 DI 수의 중량 (W DI 수 ) 및 경화제의 AHEW (희석 전에) (AHEW 경화제 )에 기초하여 하기 방정식에 따라 계산된다:
AHEW 희석된 경화제 = (W 경화제 + W DI 수 ) / (W 경화제 / AHEW 경화제 )
일 측면에서, 수계 아민 경화제과 열경화성 화합물 (흡수된 라텍스)이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물과의 혼합물은 25 ℃에서 DI 수에서 10 mV 미만, 5 mV 미만, 또는 심지어 0 mV 미만의 제타 전위를 갖는다. 혼합물의 제타 전위는 먼저 경화제 및 흡수된 라텍스를 DI 수 (전기전도도 < 0.2 μS, 총 용해된 고형물 < 10 ppm)로 희석하여 계산된 아민 수소 당량이 126,250 g/당량인 희석된 경화제 및 계산된 에폭사이드 당량 (EEW)이 126,250 g/당량인 희석된 흡수된 라텍스를 각각 형성하고; 희석된 경화제와 희석된 흡수된 라텍스를 혼합하고; 25 ℃에서 수득된 혼합물의 제타 전위를 측정함으로써 측정된다. 희석된 흡수된 라텍스의 EEW (EEW 희석된 흡수된 라텍스 )는 흡수된 라텍스의 중량 (W 흡수된 라텍스 ), 희석된 흡수된 라텍스의 제조에 사용된 DI 수의 중량 (W DI 수 ) 및 희석 전에 흡수된 라텍스의 EEW (AHEW 경화제 )에 기초하여 하기 방정식에 따라 계산된다:
EEW 희석된 흡수된 라텍스 = (W 흡수된 라텍스 + W DI 수 ) / (W 흡수된 라텍스 / EEW 흡수된 라텍스 )
본 발명에 유용한 수계 아민 경화제는 적어도 하나의 에틸렌 옥사이드 세그먼트를 포함하는 폴리아민 부가물을 포함할 수 있다. 폴리아민 부가물은 적어도 하나의 프로필렌 옥사이드 세그먼트를 추가로 포함할 수 있다. 폴리아민 부가물은 폴리아민과 에폭시 수지의 반응 생성물 예컨대 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 폴리아민 및 에폭시 수지 중 적어도 하나, 즉, 폴리아민, 에폭시 수지, 또는 폴리아민 및 에폭시 수지 둘 모두는, 적어도 하나의 에틸렌 옥사이드 기를 함유할 수 있다. 폴리아민 부가물은 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 에틸렌 옥사이드 기 함유 폴리아민과 에폭시 수지의 부가물일 수 있다. 폴리아민 부가물은 또한 에틸렌 옥사이드 기 함유 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 에틸렌 옥사이드 기 함유 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리아민과 에폭시 수지의 부가물일 수 있다. 2개 이상의 폴리아민 부가물의 혼합물, 또는 폴리아민 부가물과 하나 이상의 폴리아민의 혼합물은 수계 아민 경화제로서 사용될 수 있다.
폴리아민 부가물은 에폭시 수지 및 화학양론적 과잉의 하나 이상의 폴리아민을 단순히 혼합하고 가열함으로써 형성될 수 있다. 이어서 과잉의 폴리아민은 부가물로부터 제거하거나 일부 또는 전부를 부가물에 남겨둘 수 있다.
폴리아민 부가물을 제조하는데 유용한 폴리아민은 2 내지 8개의 1차 아미노 그룹 (-NH2) 및 2 내지 50개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 적합한 폴리아민의 예는 에틸렌아민 예컨대 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 비스(2-(피페라진-1-일)에틸아민, 아미노에틸피페라진; 다른 폴리알킬렌폴리아민, 지환족 디아민 예컨대 이소포론디아민, 1,3-비스아미노메틸사이클로헥산, 디아미노사이클로헥산, 및 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄; 알칸올아민, 예컨대 에탄올아민; 적어도 하나의 에틸렌 옥사이드 세그먼트를 함유하는 폴리에테르아민; 폴리(옥시프로필렌)디아민; 메타-자일렌 디아민; 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
적합한 상업적으로 입수가능한 수계 아민 경화제는, 예를 들면, ANQUAMINE™ 721 수계 변형된 아민 경화제 (Air Products and Chemicals, Allentown, PA, USA), ARADUR™ 36 수계 변형된 아민 경화제 (Huntsman, Salt Lake City, UT, USA), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 사용된 수계 아민 경화제의 양은 일반적으로 1:0.75 내지 1:1.5 아민 당량 대 옥시란 당량, 또는 1:0.8 내지 1:1.2 아민 당량 대 옥시란 당량으로 다양하다.
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 하나 이상의 제1 충전제를 추가로 포함한다. 본 발명에 유용한 제1 충전제는 270 ㎛ 이하, 250 ㎛ 이하, 또는 심지어 212 ㎛ 이하, 및 동시에, 75 ㎛ 이상, 96 ㎛ 이상, 또는 심지어 120 ㎛ 이상의 체 입자 크기를 갖는다. 체 입자 크기는 GB/T 5330-2003 표준에 따라 측정될 수 있다. 제1 충전제는 실리카 샌드, 마이카, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 바닥 코팅 조성물에 유용한 제1 충전제는 바닥 코팅 조성물의 총 고형물 중량을 기준으로 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 또는 심지어 70 중량% 이상, 및 동시에, 95 중량% 이하, 92중량 % 이하, 또는 심지어 90 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 48 ㎛ 미만, 25 ㎛ 미만, 13 ㎛ 미만, 또는 심지어 10 ㎛ 미만의 체 입자 크기를 갖는 하나 이상의 제2 충전제를 추가로 포함할 수 있다. 제2 충전제는 안료 예컨대 이산화티타늄, 탈산칼슘, 실리카 가루, 산화아연, 분쇄된 유리, 알루미늄 3수화물, 탈크, 삼산화안티몬, 플라이 애쉬, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 바닥 코팅 조성물에 유용한 제2 충전제는 바닥 코팅 조성물의 총 고형물 중량을 기준으로 0 내지 40 중량%, 1 중량% 내지 30 중량%, 또는 5 중량% 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 예를 들면, 바닥 코팅 조성물은 제2 충전제와 혼합된 제1 충전제를 포함할 수 있다.
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 하나 이상의 소포제를 추가로 포함할 수 있다. 본원에서 "소포제"는 포옴의 형성을 감소시키고 방해하는 화학 첨가제를 지칭한다. 소포제는 실리콘-기반 소포제, 광유-기반 소포제, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드-기반 소포제, 알킬 폴리아크릴레이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 적합한 상업적으로 입수가능한 소포제는, 예를 들면, TEGOTM Airex 902 W 및 TEGO Foamex 1488 폴리에테르 실록산 코폴리머 에멀젼 (Evonik Industries, China) AG, BYKTM-024 실리콘 소포제 (BYK, China), NOPCO™ NDW 및 NXZ 광유 소포제 (San Nopco, China), 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 소포제는, 바닥 코팅 조성물의 총 고형물 중량을 기준으로 0 내지 1 중량%, 0.01 중량% 내지 0.8 중량%, 또는 0.1 중량% 내지 0.5 중량%의 양으로 존재할 수 있다
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 "레올로지 조절제"로도 공지되어 있는 하나 이상의 증점제를 추가로 포함할 수 있다. 증점제는 폴리비닐 알코올 (PVA), 점토 물질, 산 유도체, 산 코폴리머, 우레탄 회합 증점제 (UAT), 폴리에테르 우레아 폴리우레탄 (PEUPU), 폴리에테르 폴리우레탄 (PEPU), 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 증점제의 예는 알칼리 팽윤성 에멀젼 (ASE) 예컨대 나트륨 또는 암모늄 중화된 아크릴산 폴리머; 소수성으로 변형된 알칼리 팽윤성 에멀젼 (HASE) 예컨대 소수성으로 변형된 아크릴산 코폴리머; 회합 증점제 예컨대 소수성으로 변형된 에톡실레이트화된 우레탄 (HEUR); 및 셀룰로오스 증점제 예컨대 메틸 셀룰로오스 에테르, 하이드록시메틸 셀룰로오스 (HMC), 하이드록시에틸 셀룰로오스 (HEC), 소수성으로-변형된 하이드록시 에틸 셀룰로오스 (HMHEC), 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스 (SCMC), 나트륨 카복시메틸 2-하이드록시에틸 셀룰로오스, 2-하이드록시프로필 메틸 셀룰로오스, 2-하이드록시에틸 메틸 셀룰로오스, 2-하이드록시부틸 메틸 셀룰로오스, 2-하이드록시에틸 에틸 셀룰로오스, 및 2-하이드록시프로필 셀룰로오스를 포함한다. 바람직하게는, 증점제는 HEUR에 기반한다. 증점제는 바닥 코팅 조성물의 총 고형물 중량을 기준으로 0 내지 3 중량%, 0.1 중량% 내지 2 중량%, 또는 0.3 중량% 내지 1 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 하나 이상의 유착제를 추가로 포함할 수 있다. 본원의 "유착제"는 주위 조건 하에 폴리머 입자를 연속 필름으로 융합시키는 느린-증발 용매를 지칭한다. 적합한 유착제의 예는 2-n-부톡시에탄올, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노헥실 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, n-부틸 에테르, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 유착제는 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, n-부틸 에테르, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 유착제는, 바닥 코팅 조성물의 총 고형물 중량을 기준으로 0 내지 10 중량%, 0.1 중량% 내지 9 중량%, 또는 1 중량% 내지 8 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
상기 기재된 성분 이외에, 본 발명의 바닥 코팅 조성물은 하기 첨가제 중 임의의 하나 또는 이의 조합을 추가로 포함할 수 있다: 자외선 (UV) 흡수제; 광안정제; 중화제; 완충액; 분산제 예컨대 아미노알코올 및 폴리카복실레이트; 보습제; 보존제 예컨대 살생물제, 살흰곰팡이제, 살진균제, 살조제, 및 이들의 조합; 피막방지제; 착색제; 유동제; 산화방지제; 가소제; 평활제; 스크래치 방지제; 및 분쇄 비히클 (grind vehicle). 이들 첨가제는 바닥 코팅 조성물의 총 고형물 중량을 기준으로 0 내지 5 중량% 또는 0.01 중량% 내지 2 중량%의 배합된 양으로 존재할 수 있다. 본 발명의 바닥 코팅 조성물은 40 % 이상, 45 % 이상, 또는 심지어 50 % 이상, 및 동시에, 90 % 이하, 85 % 이하, 또는 심지어 80 % 이하의 안료 용적 농도 (PVC: pigment volume concentration)를 가질 수 있다. 본원에서 PVC는 하기 방정식에 따라 계산된다:
PVC= (안료/충전제의 용적)/(안료/충전제의 용적 + 건조 라텍스의 용적)
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 코팅 분야에 공지된 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 바닥 코팅 조성물의 제조 방법은 열경화성 화합물이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물, 수계 아민 경화제, 및 제1 충전제를 혼합함을 포함할 수 있다. 상기 기재된 다른 임의의 성분이 또한 첨가될 수 있다. 바닥 코팅 조성물 내의 성분은 임의의 순서로 혼합하여 본 발명의 바닥 코팅 조성물을 제공할 수 있다. 임의의 상기-언급된 임의의 성분은 또한, 혼합 동안에 또는 혼합 전에 상기 조성물에 첨가하여 바닥 코팅 조성물을 형성할 수 있다.
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 현장에서 또는 사용 전에 모든 성분을 혼합하여 제조될 수 있다. 바닥 코팅 조성물은 긴 가사 시간, 예를 들면, 적어도 6 시간, 적어도 7 시간, 적어도 8 시간, 또는 적어도 10 시간을 가지며, 이는 최종 사용자가 충분한 취급 시간을 갖도록 한다. 바닥 코팅 조성물의 가사 시간은 실온에서 측정되며 수계 경화제와 열경화성 화합물이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물과 혼합하여 혼합물의 점도가 초기 점도의 2배로 증가하는 시간까지 초기 점도를 갖는 혼합물을 형성하기 시작하는 기간으로서 결정된다. 본 발명의 바닥 코팅 조성물은 또한 저 휘발성 유기 화합물 (VOC), 예를 들면, 바닥 코팅 조성물의 리터당 100 그램 (g/L) 미만, 60 g/L 미만, 또는 심지어 미만 40 g/L 미만의 VOC를 함유한다.
본 발명의 바닥 코팅 조성물은 실온에서 신속하게 경화되는데, 예를 들면, 4.0 시간 미만, 2.0 시간 미만, 또는 심지어 1.5 시간 미만의 터치-프리 시간 (touch-free time); 및 16 시간 미만, 10 시간 미만, 4 시간 미만, 또는 심지어 3 시간 미만의 경화 건조 시간 (dry-through time)을 갖는다. 건조 시간은 GB/T 22374-2008 표준에 따라 실온에서 측정될 수 있다. 바닥 코팅 조성물은 바닥의 표면에 도포하여 코팅을 형성할 수 있다. 코팅은, 예를 들면, 실온에서 DB11/T512-2007 방법에 의해 측정될 때 40 이상의 BPN (British pendulum number)을 갖는 우수한 내슬립성을 갖는다. 코팅은 또한 실온에서 GB/T 22374-2008 표준에 의해 측정될 때 2.0 MPa 이상의 콘크리트 기재에 대한 접착 강도를 가질 수 있다.
본 발명은 또한, 바닥을 코팅하는 방법을 제공하는데, 상기 방법은 바닥 코팅 조성물을 바닥에 도포하는 단계를 포함한다. 본 발명은 또한, 코팅을 제조하는 방법을 제공하는데, 상기 방법은 (i) 흡수된 라텍스, 수계 아민 경화제, 제1 충전제, 및 임의로 상기 기재된 다른 성분을 혼합하여 바닥 코팅 조성물을 형성하는 단계; (ii) 상기 바닥 코팅 조성물을 바닥에 도포하는 단계; 및 (iii) 상기 바닥 코팅 조성물을 경화시켜 코팅을 형성하는 단계를 포함한다. 단계 (i)와 단계 (ii) 사이의 시간 간격은 바닥 코팅 조성물이 여전히 작업 가능한 한 (즉, 긴 작업 시간) 매우 길 수 있는데, 예를 들면, 6 시간 내지 24 시간, 7 시간 내지 20 시간, 또는 8 시간 내지 15 시간이다. 바닥 코팅 조성물은 열경화성 수지를 경화시키는데 효과적인 시간 동안 넓은 온도 범위에 걸쳐, 예를 들면, 22 ℃ 내지 50 ℃의 온도에서 6 시간 동안 내지 7 일 또는 1 일 내지 3 일 동안 경화시킬 수 있다.
본 발명은 또한, (I) 프라이머 조성물로부터 제조된 프라이머 층; (II) 본 발명의 바닥 코팅 조성물로부터 제조된 최상층으로서, 상기 최상층은 상기 프라이머 층 상에 제공되는, 최상층을 포함하는, 바닥 코팅 시스템을 제공한다.
본 발명에 유용한 프라이머 조성물은 열경화성 화합물이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물 및 상기 바닥 코팅 조성물 섹션에 기재된 수계 아민 경화제를 포함할 수 있다. 열경화성 화합물이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물과 수계 아민 경화제의 비는 본 발명의 바닥 코팅 조성물에 대해 상기 기재된 바와 동일할 수 있다. 프라이머 조성물은, 충전제가 프라이머 조성물에 존재하지 않는 다는 것을 제외하고는, 바닥 코팅 조성물과 실질적으로 동일할 수 있다.
실시예
본 발명은 이제 하기 실시예에 기재될 것이며, 여기서 모든 부 및 백분율은 달리 구체화되지 않는 한 중량 기준이다. 하기 재료가 실시예에 사용된다:
제조사 (The Dow Chemical Company)로부터 입수가능한 ECOGROUNDTM AEH-2014 ("AEH-2014")는 1,250 g/당량의 EEW를 갖는 아크릴-에폭시 하이브리드 (AEH) 분산물이며 결합제 (ECOGROUND는 The Dow Chemical Company의 상표명이다)로서 사용된다.
제조사 (Air Products and Chemicals)로부터 입수가능한 ANQUAMINE™ 721은 275 g/당량의 AHEW를 갖는 수계 변형된 아민 경화제이다.
제조사 (Huntsman)로부터 입수가능한 ARADUR™ 36은 165 g/당량의 AHEW를 갖는 수계 변형된 아민 경화제이다.
제조사 (Huntsman)로부터 입수가능한 ARADUR 39는 330 g/당량의 AHEW를 갖는 수계 변형된 아민 경화제이다.
제조사 (Air Products and Chemicals)로부터 입수가능한 SUNMIDE™ WH-900은 225 g/당량의 AHEW를 갖는 수계 변형된 아민 경화제이다.
제조사 (Ashland)로부터 입수가능한 NATROSOLTM 250 HBR ("250 HBR")은 하이드록시에틸셀룰로오스이며 증점제로서 사용된다.
제조사 (The Dow Chemical Company)로부터 입수가능한 ECOSURF™ BD-109 ("BD-109")는 비-이온성 알코올 에톡실레이트이며 계면활성제 (ECOSURF는 The Dow Chemical Company의 상표명이다)로서 사용된다.　
제조사 (The Dow Chemical Company)로부터 입수가능한 OROTAN™ 731A는 카복실레이트 고분자전해질의 나트륨 염이며 분산제 (OROTAN은 The Dow Chemical Company의 상표명이다)로서 사용된다.　 　
제조사 (BYK Additives & Instruments)로부터 입수가능한 BYK-333은 실리콘-함유 표면 첨가제이며 평활제로서 사용된다.
제조사 (DuPont)로부터 입수가능한 Ti-PureTM R-706 ("R-706")은 0.36 ㎛의 중앙 입도를 갖는 이산화티타늄이며 충전제로서 사용된다.
제조사 (Rockwood)로부터 입수가능한 Blanc Fixe N은 1.7 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 BaSO4이며 충전제로서 사용된다.
제조사 (Shanghai Fengchen Powdery Materials Co. Ltd.)로부터 입수가능한 마이카는 18 ㎛의 체 입자 크기를 가지며 충전제로서 사용된다.
제조사 (Shanghai SengFei Chemical Co. Ltd.)로부터 입수가능한 실리카 샌드는 약 109 내지 212 ㎛의 체 입자 크기를 갖는다.
제조사 (Sinopharm Chemical Reagent Co, Ltd.)로부터 입수가능한 글리세린은 오픈 타임 (open time)을 연장하는데 사용된다.
제조사 (The Dow Chemical Company)로부터 입수가능한 ACRYSOL™ RM-8W는 비이온성 우레탄 레올로지 조절제 (ACRYSOL은 The Dow Chemical Company의 상표명이다)이다.
제조사 (Shanghai Fengchen Powdery Materials Co. Ltd.)로부터 입수가능한 탈크 분말은 약 18 ㎛의 체 입자 크기를 가지면 충전제로서 사용된다.
제조사 (The Dow Chemical Company)로부터 입수가능한 OROTAN CA-2500 ("CA-2500")은 소수성 코폴리머이며 분산제로서 사용된다.
제조사 (Evonik Industries AG)로서부터 입수가능한 TEGO Airex 901 W는 발연 실리카를 함유하는 폴리에테르 실록산 코폴리머이며 소포제 및 탈기제 (deaerator)로서 사용된다.
하기 표준 분석 설비 및 방법은 실시예에 사용된다.
바닥 코팅 조성물 및 이로부터 제조된 코팅물의 특성은 하기 표에 열거된 시험 방법에 따라 평가되었다. 바닥 코팅물은 바닥 코팅 조성물 내의 모든 성분을 혼합하고, 수득된 바닥 코팅 조성물을 기재에 도포하고, 상기 바닥 코팅 조성물을 23 ℃에서 7 일 동안 추가로 경화시킴으로써 제조하였다. 시험 방법, 시험에 사용된 기재, 및 특성에 대한 요건은 표 1에 제시되어 있다.
Figure pct00001
제타 전위
수계 경화제 및 수계 경화제/AEH 분산물의 혼합물 각각의 제타 전위는 25 ℃에서 자동 모델 분석 모델을 사용하여 Zetasizer NANO ZS 기기 (제조사: Malvern Instruments Ltd.)로 측정되었다. 각각의 샘플은 3회 측정되었으며 제타 전위의 평균 값이 보고되었다.
경화제 및 AEH 분산물을 탈이온 (DI) 수 (DI 수: 전기전도도 < 0.2 μS, 총 용해된 고형물 <10 ppm)로 희석하여 경화제의 계산된 아민 수소 당량을 126,250 g/당량으로 조정하고 AEH 분산물의 계산된 에폭사이드 당량을 126,250 g/당량으로 각각 조정하였다. 이어서 수득된 희석된 경화제를 시험하여 경화제의 제타 전위를 수득하였다.
경화제/AEH 분산물 혼합물의 제타 전위를 측정하기 위해, 상기 수득된 희석된 경화제를 상기 수득된 희석된 AEH 분산물에 교반하면서 첨가하고, 120 초 동안 평형화시킨 다음 경화제/AEH 분산물 혼합물의 제타 전위를 제공하도록 시험하였다.
경화제/AEH 분산물 혼합물이 10 mV 이하의 제타 전위를 갖는 경우, 경화제와 AEH 분산물 사이에 양호한 상용성을 나타낸다. 경화제/AEH 혼합물이 10 mV보다 큰 제타 전위를 갖는 경우, 이는 경화제와 AEH 분산물 사이에 불량한 상용성을 나타낸다.
표 2에서 나타낸 바와 같이, ANQUAMINE 721 및 ARADUR36 수계 경화제 둘 다는 AEH 분산물과 양호한 상용성을 나타냈으며 이는 6 시간 (h) 초과의 가사 시간으로 나타냈다. 그에 반해서, ARADUR 39 및 SUNMIDE WH-900 수계 경화제 둘 다는 AEH 결합제와 불량한 상용성을 나타냈으며 실온에서 10 분 (min) 미만의 가사 시간을 제공했다.
Figure pct00002
실시예 (Exs) 1-2 및 비교 (Comp) 실시예 A
실시예 1-2 및 비교 실시예 A의 코팅 조성물은 각각 표 3에 기재된 제형에 기반하여 제조하였다. 성분 A의 성분은 교반 혼합기를 사용하여 균일하게 혼합하였다. 이어서 상기 수득된 성분 A는 교반 혼합기를 사용하여 성분 B 및 성분 C와 추가로 혼합하여 코팅 조성물을 형성하였다.
실시예 1의 코팅 조성물의 VOC는 GB/T 22374-2008 표준에 따라 중국의 국제 건축 자재 시험 기술 연구 센터에서 시험되었다. 실시예 1의 코팅 조성물의 총 VOC 및 유리 포름알데하이드는 단지 각각 38 g/L 및 0.02 g/L였고, 이는 GB/T 22374-2008의 요건보다 훨씬 더 낮다. 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 중금속은 실시예 1로부터 검출되지 않았다.
Figure pct00003
비교 실시예 B
비교 실시예 B의 코팅 조성물은 표 4에 기재된 제형에 기반하여 제조하였다. 성분 A의 성분은 교반 혼합기를 사용하여 균일하게 혼합하였다. 성분 B는 교반 혼합기를 사용하여 AEH-2014 분산물과 A-187을 혼합하여 제조하였다. 이어서 상기 수득된 성분 A 및 성분 B는 교반 혼합기를 사용하여 함께 혼합하여 비교 실시예 B의 코팅 조성물을 형성하였다.
Figure pct00004
코팅 조성물 및 이로부터 제조된 코팅이 특성은 표 1에 기재된 시험 방법에 따라 평가되었다. 이들 특성의 결과는 표 5에 제시되어 있다. 표 5에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 및 2로부터 제조된 코팅은 비교 실시예 A 및 B로부터 제제된 코팅물과 비교하여, 더 높은 BPN으로 표시되는 더 나은 내슬립성, 더 높은 접착 강도 및 더 짧은 건조 시간으로 표시되는 더 빠른 성능 향상이 입증되었다. 실시예 1 및 2로부터 제조된 코팅은 또한 만족스러운 가사 시간, 내수성, 내알칼리성, 내마모성 및 내충격성을 입증하였다.
Figure pct00005

Claims (11)

  1. 바닥 코팅 조성물로서,
    (a) 적어도 2개의 옥시란 기를 갖는 열경화성 화합물이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물로서, 상기 폴리머 입자는 응집에 대해 분산물을 안정화시키기에 충분한 농도의 응집방지 작용기를 갖는 것을 특징으로 하는, 상기 수성 분산물;
    (b) 수계 아민 경화제로서, 상기 수계 아민 경화제는 적어도 하나의 에틸렌 옥사이드 세그먼트를 포함하는 폴리아민 부가물을 포함하고, 상기 수계 아민 경화제는 25 ℃에서 탈이온수로 희석하여 126,250 g/당량의 계산된 아민 수소 당량을 갖는 희석된 경화제를 형성할 때 -50 mV 내지 22 mV의 제타 전위를 갖는, 상기 수계 아민 경화제; 및
    (c) 바닥 코팅 조성물의 총 고형물 중량을 기준으로 60 중량% 내지 90 중량%의 양으로 존재하는 제1 충전제로서, 상기 제1 충전제는 75 ㎛ 내지 270 ㎛의 체 입자 크기를 갖는, 상기 제1 충전제
    를 포함하는, 바닥 코팅 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리아민 부가물은 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 폴리아민과 에폭시 수지의 부가물이며; 단, 상기 폴리아민 및 상기 에폭시 수지 중 적어도 하나는 적어도 하나의 에틸렌 옥사이드 기를 함유하는, 바닥 코팅 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리아민 부가물은 적어도 하나의 에틸렌 옥사이드 세그먼트 및 적어도 하나의 프로필렌 옥사이드 세그먼트를 포함하는, 바닥 코팅 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 40 % 내지 90 %의 안료 용적 농도를 갖는, 바닥 코팅 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 열가소성 폴리머 입자는 아크릴 폴리머 입자인, 바닥 코팅 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 열경화성 화합물은 비스페놀 A 디글리시딜 에테르; 비스페놀 F 디글리시딜 에테르; 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르; 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르; 프탈산의 디글리시딜 에스테르; 1,4-사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르; 1,3-사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르; 헥사하이드로프탈산의 디글리시딜 에스테르; 에폭시 노볼락 수지; 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 바닥 코팅 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 응집방지 작용기는 아크릴아미드; 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트; 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트 엔아민; 나트륨 p-스티렌 설포네이트; 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 또는 이의 염; 포스포에틸 메타크릴레이트 또는 이의 염; 또는 이들의 조합의 작용기인, 바닥 코팅 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 응집방지 작용의 농도는 상기 중합체 입자의 중량을 기준으로 0.5 중량% 내지 10 중량%인, 바닥 코팅 조성물.
  9. 바닥 코팅을 제조하는 방법으로서,
    (i) 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항의 바닥 코팅 조성물을 제공하는 단계;
    (ii) 상기 바닥 코팅 조성물을 바닥에 도포하는 단계; 및
    (iii) 상기 바닥 코팅 조성물을 경화시켜 바닥 코팅을 형성하는 단계를 포함하는, 방법.
  10. 청구항 9에 있어서, 단계 (i)와 단계 (ii) 사이의 시간 간격은 6 내지 24시간인, 방법
  11. 바닥 코팅 시스템으로서,
    (I) 하기를 포함하는, 프라이머 조성물로부터 제조된 프라이머 층:
    (a) 적어도 2개의 옥시란 기를 갖는 열경화성 화합물이 흡수된 열가소성 폴리머 입자의 수성 분산물로서, 상기 폴리머 입자는 응집에 대해 분산물을 안정화시키기에 충분한 농도의 응집방지 작용기를 갖는 것을 특징으로 하는, 상기 수성 분산물; 및
    (b) 수계 아민 경화제로서, 상기 수계 아민 경화제는 적어도 하나의 에틸렌 옥사이드 세그먼트를 포함하는 폴리아민 부가물을 포함하고, 상기 수계 아민 경화제는 25 ℃에서 탈이온수로 희석하여 126,250 g/당량의 계산된 아민 수소 당량을 갖는 희석된 경화제를 형성할 때 -50 mV 내지 22 mV의 제타 전위를 갖는, 상기 수계 아민 경화제; 및
    (II) 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항의 바닥 코팅 조성물로부터 제조된 최상층으로서, 상기 최상층은 상기 프라이머 층 상에 제공되는, 상기 최상층
    을 포함하는, 바닥 코팅 시스템.
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