KR20180039113A

KR20180039113A - 변기 림 블록 및 림 블록 케이지

Info

Publication number: KR20180039113A
Application number: KR1020187006560A
Authority: KR
Inventors: 크리슈티안 라이헤르트; 우베 트레베; 미하엘 호른; 로버트 스티븐 케플먼; 미하엘 ?커; 미하엘 ?O커
Original assignee: 헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Priority date: 2015-08-07
Filing date: 2016-07-26
Publication date: 2018-04-17
Also published as: EP3331979B1; PL3331980T3; WO2017025320A1; EP3331982A1; PL3331982T3; AU2016307124A1; AU2016307048A1; AU2016102453A4; CN107922899A; KR20180039114A; ES2925069T3; EP3331979A1; CN107922902A; US20180155910A1; AU2016307124B2; US10829921B2; WO2017025322A1; AU2016307048B2; EP3331980A1; US20180155660A1

Abstract

본 발명은 외부 커버 (2) 및 코어 (3) 로 이루어지는 변기 림 블록 (1), 및 상기 변기 림 블록 (1) 을 포함하는 림 블록 케이지에 관한 것이다. 외부 커버 (2) 는 제 1 조성물을 포함하고, 코어 (3) 는 제 2 조성물을 포함한다. 바람직하게는, 제 1 조성물 및 제 2 조성물은 이하의 특징들 중 적어도 하나: 상이한 활성 물질, 동일한 활성 물질이지만 상이한 농도, 및 상이한 점도에 의해 서로 상이하다. 외부 커버 (2) 는 코어 (3) 를 부분적으로 둘러싸고, 상기 코어 (3) 는 표면까지 폴 (4) 로서 변기 림 블록의 적어도 2 개의 면들에서 직접적으로 돌출하여 노출된다. 변기 림 블록은 구형이고, 제 2 폴 (5) 은 제 1 폴 (4) 에 대향하는 변기 림 블록 (1) 의 면에서 표면으로 돌출하여 노출된다.

Description

변기 림 블록 및 림 블록 케이지

본 발명은 변기 림 블록의 분야에 있고, 또한 적어도 하나의 매스 및 코어로 이루어지는 변기 림 블록에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명에 따른 변기 림 블록을 포함하는 림 블록 케이지에 관한 것이다.

2 개의 매스들을 포함하는 변기 림 블록이 예를 들어 EP 0791047 B1 로부터 공지되어 있다. 여기에는, 1 개의 매스가 추가의 매스에 의해 적어도 부분적으로 둘러싸인 변기 림 블록이 개시되어 있다. 양자의 매스들이 동일한 활성 성분을 상이한 농도로 포함하므로, 헹굼 및 내부 매스로의 완전 전이 시에, 활성 성분의 농도 변화가 존재한다. 그러나, 이러한 변화는 갑작스럽고, 또 연속적인 변화는 상당한 노력 없이는 이러한 기술을 이용하여 불가능하다.

DE 102008028138 A1 은, 변기 림 블록과 코팅의 조성들이 분리되는 코팅된 변기 림 블록들을 개시한다. 처음 사용할 때에, 예를 들어 제 1 플러시 (flush) 시에, 활성 성분이 변기 림 블록으로부터가 아니라 오히려 상기 블록의 코팅으로부터 플러싱 워터로 분배된다. 따라서, 변기 림 블록의 광학 특성들을 조절할 수 있다. 또한, WO 2010018006 은 광학 특성들을 조절하기 위하여 변기 림 블록들을 코팅하는 것을 제안한다.

WO 2006070209 는 코어를 포함하는 원통형 변기 림 블록들을 개시한다. 상기 블록들은 주로 탱크 내 세정 블록들로서 사용되고, 또한 물에서 영구적으로 존재하도록 의도된다.

WO 2012062914 는 상이한 층들이 상이한 효과들을 가질 수 있는 다층 변기 림 블록들을 개시한다.

종래 기술로부터 공지된 실시형태들의 중요한 특징은, 특히 층들 사이의 전이가 소비의 지표이도록 의도될 때에, 층들 사이의 전이가 갑작스럽게 일어나는 것이다. 활성 성분의 분배에서 연속적인 변화를 달성하기 위한 해결책은 아직 발견되지 않았다.

이러한 문제는 청구항 1 에 따른 변기 림 블록에 의해 해결된다. 본 발명은 적어도 케이싱 및 코어로 이루어지는 변기 림 블록에 관한 것이다. 케이싱은 제 1 조성물을 포함하고, 코어는 제 2 조성물을 포함한다. 제 1 조성물 및 제 2 조성물은 이하의 특징들 중 적어도 하나: 상이한 활성 성분들, 동일한 활성 성분의 상이한 농도, 또는 상이한 점도에 의해 바람직하게는 상이하다. 케이싱은 코어 매스를 부분적으로 둘러싼다. 코어는, 변기 림 블록의 적어도 하나의 측에서, 폴 (pole) 로서, 표면까지 변기 림 블록의 돌출되어 노출된다. 바람직하게는, 변기 림 블록에서 코어의 프로파일은 노출된 면의 표면이 변기 림 블록의 표면의 균일한 마모로 변하도록 되어 있다.

이 경우에, 활성 성분들을 변기 림 블록의 매우 광범위한 기하학적 외부 형상과 함께 그리고 아주 처음부터 케이싱으로부터 그리고 코어로부터 동시에 플러시로 분배할 수 있다. 이 경우에, 케이싱으로부터의 그리고 코어로부터의 활성 성분들의 분배 비율은 플러시들의 횟수에 대해 구체적으로 조절될 수 있다. 특히, 분배 비율은 이것이 플러시들의 횟수로 연속적으로 변화될 수 있도록 조절될 수 있다. 변화는 바람직하게는 연속적이다.

바람직하게는, 용해되지 않은 변기 림 블록 상의 초기 상황이 코어의 노출된 면의 표면에서의 변화에 대해, 따라서 각 경우에 플러시로 분배된 활성 성분 조성물에서의 변화에 대해 결정적이다. 즉, 초기 상황은 바람직하게는 사용되지 않은 원래의 상태에서 용해되지 않은 변기 림 블록이다. 본 발명의 의미 내에서, "노출된" 은 드러난 표면를 의미한다.

예를 들어 사용되지 않은 변기 림 블록에 광택 (shine) 을 제공하는 변기 림 블록의 외부, 예를 들어 전체 표면, 코팅들이 추가로 제공될 수 있다. 이러한 종류의 코팅들은 일반적으로 매우 얇고, 따라서 처음 플러시들에서, 바람직하게는 처음 3 회 플러시들에서도, 특히 바람직하게는 처음 플러시에서도 용해된다. 따라서, 활성 성분들은 실제로 상기 외부 코팅이 용해된 후에만 플러싱 워터 내로 분배되기 시작한다. 그러므로, 본 발명의 목적을 위해, 용해되지 않은 변기 림 블록에 대한 초기 상황은 상기 외부 코팅이 없는 변기 림 블록인 것으로 이해된다.

본 발명의 일 실시형태에서, 코어의 노출된 면의 표면이 진행중인 사용 동안 변기 림 블록의 표면의 균일한 마모로 증가한다.

본 발명의 특히 바람직한 실시형태에서, 코어의 노출된 면의 표면은 변기 림 블록의 표면의 균일한 마모로 감소한다. 예를 들어, 사용자가 소비의 지표로서 감소를 인지할 수 있도록 코어로부터 분배되어야 하는 활성 성분의 분배를 감소시킬 수 있다.

용해되지 않은 변기 림 블록에 대해, 코어의 노츨된 표면 대 케이싱의 노출된 표면의 면적비는 바람직하게는 5 % ~ 67 %, 특히 바람직하게는 10 % ~ 38 % 이다.

변기 림 블록은 변기 림 블록의 사용되지 않은 원래의 상태에서 케이싱에 의해 또는 코어 (99 % ~ 100 % 의 커버리지) 에 의해 완전히 커버될 수 있지만, 이는 덜 바람직하다. 구체적으로, 전체 커버리지는 변기 림 블록이 용해되지 않을 때에 초기 하나의 조성물만이 분배될 수 있다는 것을 의미한다.

변기 림 블록이 부분적으로 사용된 후에, 코어의 노출된 표면 대 케이싱의 노출된 표면의 면적 비는 바람직하게는 1 : 3 ~ 1 : 1 이다.

변기 림 블록은 제 1 폴에 반대되는 변기 림 블록의 측에서 표면으로 돌출하여 노출되는 제 2 폴을 포함한다.

바람직하게는 적어도 하나의, 바람직하게는 중앙의, 코어 부분이 원통형 세그먼트로서 형성된다. 특히, 2-폴 변기 림 블록들에 대해, 중앙 부분이 원통형이라면, 2 개의 폴들에 대해 실질적으로 대칭인 분포를 가지는 코어가 제조될 수 있다.

제 1 폴 및 제 2 폴은 스트랜드에 의해 연결되는 것이 또한 바람직하다. 코어가 일체형인 것이 바람직하다. 이는 변기 림 블록이 소비됨에 따라 활성 성분의 분배의 더 양호한 시간 변동을 초래한다.

2-폴 변기 림 블록들의 경우에, 특히 스트랜드에 의해 연결되는 것들의 경우에, 코어의 단면 프로파일이 제 1 폴과 제 2 폴 사이에서 단면 축소를 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 바람직한 실시형태에 따라, 특히 2-폴 변기 림 블록들과 조합하여, 케이싱은 코어를 환형 방식으로 둘러싼다. 따라서, 코어는 링의 중심을 통해 연장될 수 있고, 또한 제 1 폴 및 제 2 폴로서 각 측에서 개방될 수 있다.

본 발명의 대안의 실시형태에서, 코어의 단면 프로파일은 제 1 폴과 제 2 폴 사이에서 단면 확대를 갖는다.

변기 림 블록은 바람직하게는 구형이다. 구형도는 특히 0.8 ~ 1 이고, 특히 바람직하게는 0.85 ~ 1 이고, 매우 특히 바람직하게는 0.9 ~ 1 이고, 즉 실질적으로 볼 형상이다. 본 발명의 특히 바람직한 실시형태에 따라, 림 블록 케이지는 적어도 2 개의, 특히 적어도 3 개의, 병렬로 배열되는 구형 변기 림 블록들을 포함하고, 변기 림 블록들의 폴들이 랜덤으로 배열되는 것이 더 바람직하다. 랜덤 배열은, 변기 림 블록 배열체에 포함된 변기 림 블록들이 상이한 폴 배향을 갖는 다는 것을 의미한다. 이러한 종류의 림 블록 케이지는 변기 림 블록들을 사전에 배향시킬 필요가 없으므로 더 비용 효과적으로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 구형의 변기 림 블록들은, 플러시 횟수에 대해 원하는 분배 비율을 생성하기 위하여 배향이 사전에 필요하지 않다는 것을 의미한다는 것을 발견하였다. 물론, 변기 림 블록들은, 특정 미적 형태가 요구되는 경우, 특히 코어 및 케이싱이 상이한 색상인 경우에 또한 배향될 수 있다.

보디 (K) 의 구형도 (Ψ) 는 보디 표면 대 동일한 체적의 볼 표면의 비율이다:

여기서, Vp 는 보디의 체적이고, Ap 는 상기 보디의 표면이다. 변기 림 블록의 거의 이상적인 구형 형상은 변기 세정 블록의 균일한 헹굼을 달성하여, 변기 림 블록이 심지어 변기 세정 블록의 헹굼 프로세스 및 상응하는 마모 동안 그리고/또는 후에 그의 볼 형상을 실질적으로 유지한다.

구형의 변기 림 블록의 직경은 바람직하게는 1 mm ~ 10 cm, 바람직하게는 5 mm ~ 5 cm, 특히 바람직하게는 1 cm ~ 3 cm 이다.

또한, 본 발명은 회전 대칭형 변기 세정 블록을 제조하기 위한 관련 방법에 관한 것으로, 하기의 단계들을 포함한다:

a) 코어 조성물을 위한 성분들을 혼합하고, 케이싱 조성물을 위한 성분들을 혼합하는 단계,

b) 적어도 2 개의 혼합물들을 공압출 (co-extruding) 하는 단계,

c) 압출된 스트랜드를 규정된 매스의 부분 조각들로 절단하는 단계,

d) 코어가 표면까지 폴로서 변기 림 블록의 적어도 일 측에서 돌출하여 노출되도록 회전 대칭형 보디들로 형상화 (shaping) 하는 단계.

형상화하는 단계 d) 는 바람직하게는 볼 터닝 머신에서 또는 프레스에서 발생한다. 바람직한 볼 터닝 머신은 스트랜드가 삽입될 수 있는 세 개의 회전 섹션들 또는 롤들을 포함하는 것이고, 스트랜드는 롤 섹션들에 의해 절단되고, 롤들 사이의 거리를 감소시킴으로써 볼로 형상화된다. 본 발명에 따른 원하는 최종 기하학적 형상은 동일한 체적을 가지는 구형 공간으로 스트랜드 부분을 가압함으로써 달성된다.

단계 a) 및 단계 b) 는 또한 조합될 수 있고, 즉 성분들을 압출기에서 혼합할 수 있다. 방법 단계들은 상이한 온도들에서 수행될 수도 있고, 따라서 가열 또는 냉각하는 단계들은 단계들 사이에 개제될 수도 있다. 이는 당업자의 재량에 있다.

바람직한 실시형태에서, 압출된 스트랜드에 윤활제가 제공되는 추가의 방법 단계가 단계 b) 또는 단계 c) 중 하나의 이후에 수행된다. 이러한 목적을 위해, 윤활제로 영구적으로 충전된 휠 형태의 스폰지는, 윤활제가 표면의 전부 또는 일부, 바람직하게는 10 ~ 40 % 에 적용되도록 압출된 스트랜드에 걸쳐 안내된다. 이 경우에, 윤활제를 첨가하면, 후속 볼 성형이 향상된다. 특히, 적합한 윤활제는 예를 들어 본 발명에 따른 제형의 계면활성제 또는 헹굼 조절제로서 사용되는 물질이다. 이 경우에, 디프로필렌 글리콜, 파라핀, 비이온 계면활성제, 폴리에틸렌 글리콜 및 그의 혼합물, 특히 디프로필렌 글리콜을 포함하는 군으로부터 선택된 윤활제가 바람직하게는 사용된다.

림 블록 케이지를 제조하기 위한 방법은 전술한 단계 a) 내지 단계 d) 를 포함하고, 추가로 하기의 단계들을 포함한다:

e) 바람직하게는 사출 성형 프로세스에 의해 플라스틱 홀더를 제공하는 단계;

f) 변기 림 블록을 플라스틱 홀더에 삽입하는 단계;

g) 플라스틱 홀더를 폐쇄하는 단계.

바람직하게는, 변기 림 블록은 단계 d) 와 단계 f) 사이에서 컨테이너 내에 일시적으로 저장된다. 컨테이너는 일종의 버퍼를 형성하고, 따라서 변기 림 블록의 제조를 림 블록 케이지의 제조로부터 분리할 수 있다. 바람직하게는, 케이지에서 사용되는 변기 림 블록은 적어도 2 개의 컨테이너들로부터 나오고, 컨테이너들은 상이한 조성물들을 가지는 변기 림 블록들을 저장한다. 따라서, 상이한 조성물들을 가지는 상이한 변기 림 블록들로부터 활성 성분을 분배할 수 있는 림 블록 케이지가 제조될 수 있다.

조성물

제 1 조성물 및 제 2 조성물은 적어도 상이한 활성 성분들을 함유함으로써 그리고/또는 동일한 활성 성분의 상이한 농도에 의해 바람직하게는 상이하고, 당해 활성 성분들은 이하의 리스트: 향료, 계면활성제(들), 염료, 헹굼 조절제, 표백제, 증강제 (builders), 산 또는 염기, 항균 활성 성분, 폴리머로부터 선택된다. 특히 바람직하게는, 당해 활성 성분은 중 적어도 하나: 향료, 계면활성제(들), 염료로부터 선택된다. 제 1 조성물 및 제 2 조성물이 동일한 활성 성분의 상이한 농도에 의해 상이한 변기 림 블록의 경우에, 코어가 상기 활성 성분의 더 높은 농도를 포함하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 코어의 더 높은 농도가 케이싱에서보다 적어도 0.5 wt.% 더 크다. 더욱이, 코어의 활성 성분이 케이싱의 농도보다 적어도 1 wt.% ~ 10 wt.% 더 큰 농도를 가지는 것이 바람직하다. wt.% 스펙은 항상 100 % 의 전체 조성에 관련되어 있다. x wt.% 보다 더 높은 농도는 x 퍼센트 포인트 더 큰 것을 의미한다.

변기 림 블록을 포함하는 본 발명에 따른 림 블록 케이지는 또한 플러시 변기를 세척 및/또는 방향 (fragrancing) 및/또는 소독하는 방법에서 사용될 수 있어서, 변기 림 블록으로 충전되는 림 블록 케이지가 변기에 매달리게 되고, 변기 플러시가 작동될 때에, 변기 림 블록의 용해된 성분들이 플러싱 워터에 들어가서, 그곳에서 세척 및/또는 방향 및/또는 소독 효과를 가질 수 있다. 그러므로, 본 발명은 또한 변기 림 블록을 포함하는 본 발명에 따른 림 블록 케이지를 이용하여 플러시 변기를 세척 및/또는 방향 및/또는 소독하는 방법에 관한 것이다.

화장제 (cosmetic agent) 의 성분으로서 또한 사용되는 물질은 International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI) 에 따라 적절하게 지명된다. 화학 화합물은 영어 INCI 지명을 가지고, 식물 성분들은

에 따라 라틴어로만 표시되고, "물", "꿀" 또는 "씨솔트 (sea salt)" 와 같은 통상 명칭들로 공지되어 있는 것들 또한 라틴으로 제시된다. INCI 지정은 The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington DC 20036, USA 에 의해 출판되고 또한 31 개 이상의 국가의 관련 배급 업자들을 포함하여 37,000 개 이상의 상호명 및 학명에 대한 9000 개 이상의 지명 및 참조를 포함하는 International Cosmetic Ingredient dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) 에서 찾을 수 있다. International Cosmetic Ingredient dictionary and Handbook 은 성분에 하나 이상의 화학적 부류, 예를 들어 폴리머릭 에테르 및 하나 이상의 기능, 예를 들어 계면활성제-세척제를 할당하고, 이는 이후에 더 상세하게 설명되고 또한 차후에 참조될 수도 있다.

표현 CAS 는 이하의 수적 시퀀스가 Chemical Abstracts Service 의 지명이라는 것을 의미한다.

본 발명의 범위 내에서, 달리 언급되지 않는 한, 지방산 및/또는 지방 알코올 및/또는 그의 유도체는 바람직하게는 6 개 내지 22 개의 카본 원자, 특히 8 개 내지 20 개의 카본 원자, 특히 바람직하게는 10 개 내지 18 개의 카본 원자, 가장 바람직하게는 12 개 내지 16 개의 카본 원자, 예를 들어 12 개 내지 14 개의 카본 원자를 가지는 분지형 또는 비분지형 카르복시산 및/또는 알코올 및/또는 그의 유도체를 나타낸다. 전자는 지속가능한 원료에 기초하여 그의 식물성 기반 (vegetable basis) 으로 인해 생태학적 이유에 대해 특히 바람직하지만, 본 발명에 따른 교시는 이에 제한되지 않는다. 특히, 예를 들어 Roelen 의 옥소 합성에 따라 수득될 수 있고 또한 바람직하게는 7 개 내지 19 개의 카본 원자, 특히 9 개 내지 19 개의 카본 원자, 특히 바람직하게는 9 개 내지 17 개의 카본 원자, 가장 바람직하게는 11 개 내지 15 개의 카본 원자, 예를 들어 9 개 내지 11 개, 12 개 내지 15 개 또는 13 개 내지 15 개의 카본 원자를 바람직하게는 포함하는 옥소 알코올 및 그의 유도체가 또한 상응하게 사용될 수 있다.

향료

조성물은 바람직하게는 각각 바람직하게는 0.01 내지 15 wt.%, 특히 1 내지 11 wt.%, 특히 바람직하게는 1 내지 8 wt.% 의 양으로 하나 이상의 프레그런스 (fragrances) 를 함유한다. 바람직하게는, 케이싱 내의 농도는 1 wt.% ~ 3 wt.% 이고, 또한 코어 내의 농도는 적어도 0.5 wt% 이상, 특히 바람직하게는 1.5 wt.% ~ 8 wt.% 이다.

이 경우에, d-리모넨은 향료 성분으로서 함유될 수 있다. 특히 바람직한 실시형태에서, 본 발명에 따른 변기 세정 블록은 에테르성 오일 (ethereal oil; 또한, 에센셜 오일이라 함) 로 만들어진 향료를 함유한다. 예를 들어, 소나무, 시트러스, 자스민, 파출리, 장미, 또는 일랑-일랑 오일은 본 발명의 의미 내에서 상기 오일로서 사용될 수 있다. 클라리 세이지 오일, 캐모마일 오일, 라벤더 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 시나몬 리프 오일, 라임 블로섬 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티베르 오일, 올리바넘 오일, 갈바눔 오일, 및 랍다넘 오일, 뿐만 아니라 오렌지 블로섬 오일, 네롤리 오일, 오렌지 필 오일, 및 샌들우드 오일이 또한 적합하다.

인지될 수 있도록, 냄새는 휘발성이어야 하고, 이로 인해, 작용기들의 성질 및 화학 화합물의 구조에 더하여, 몰 질량이 또한 중요한 역할을 한다. 따라서, 대부분의 냄새는 최대 약 200 달톤의 몰 질량을 가지지만, 300 달톤 이상의 몰 질량은 예외적인 것을 나타낸다. 냄새의 상이한 휘발성으로 인해, 여러 냄새들로 구성된 향료의 향기는 증발 과정에 따라 다양하고, 향기 인상은 "톱 노트 (top note)", "미들 노트 또는 보디" 및 "엔드 노트 또는 드라이 아웃 (dry out)" 으로 나뉜다.

본 발명의 범위 내에서 향료 오일에 유리하게 사용될 수 있는 반고체 냄새의 예는 에센셜 오일, 예컨대 안젤리카 뿌리 오일, 아니스 오일, 아니카 블로섬 오일, 바질 오일, 베이 오일, 참파카 블로섬 오일, 아비에스 알바 오일, 아비에스 알바 콘 오일, 엘레미 오일, 유칼립투스 오일, 페넬 오일, 스프루스 니들 오일, 갈바눔 오일, 제라늄 오일, 진저 그래스 오일, 구아이악 우드 오일, 구륜 발삼 오일, 헬리크리섬 오일, 호 오일, 진저 오일, 아이리스 오일, 카유풋 오일, 칼라모스 오일, 캐모마일 오일, 캄퍼 오일, 카낭가 오일, 카다멈 오일, 카시아 오일, 소나무 니들 오일, 코파이바 발삼 오일, 코리앤더 오일, 스피어민트 오일, 캐러웨이 오일, 쿠민 오일, 레몬 그라스 오일, 사향 종자 오일, 미르 오일, 클로브 오일, 네롤리 오일, 니아울리 오일, 올리바넘 오일, 오레가노 오일, 팔마로사 오일, 파출리 오일, 발삼 페루 오일, 페티그레인 오일, 페퍼 오일, 페퍼민트 오일, 올스파이스 오일, 소나무 오일, 장미 오일, 로즈마리 오일, 샌들우드 오일, 셀러리 오일, 스타 아니스 오일, 측백 오일 (thuja oil), 타임 오일 (thyme oil), 버베나 오일, 베티베르 오일, 주니퍼 베리 오일, 웜우드 오일, 윈터그린 오일, 일랑-일랑 오일, 히솝 오일, 시나몬 오일, 시나몬 리프 오일 및 사이프레스 오일이다.

하지만, 천연 또는 합성 기원의 더 높은 비등점 및 고형 냄새가 또한 반고형 냄새 또는 냄새 혼합물로서 본 발명의 범위 내에서 향료 오일에서 유리하게는 사용될 수도 있다. 이러한 화합물은 하기 화합물과 그의 혼합물을 포함한다: 암브레톨리드, α-아밀신남알데히드, 아네톨, 아니스알데히드, 아니스 알코올, 아니솔, 안트라닐산 메틸 에스테르, 아세토페논, 벤질 아세톤, 벤즈알데히드, 벤조산 에틸 에스테르, 벤조페논, 벤질 알코올, 보르네올, 벤질 아세테이트, α-브로모스티렌, n-데실 알데히드, n-도데실 알데히드, 유제놀, 유제놀 메틸 에테르, 유칼립톨, 파르네솔, 펜촌, 펜칠 아세테이트, 게라닐 아세테이트, 게라닐 포메이트, 헬리오트로핀, 헵틴 카르복시산 메틸 에스테르, 헵타알데히드, 하이드로퀴논 디메틸 에테르, 하이드록시신남알데히드, 하이드록시신나밀 알코올, 인돌, 이론, 아이소유제놀, 아이소유제놀 메틸 에테르, 아이소사프롤, 자스몬, 캄퍼, 카르바크롤, 카르본, p-크레솔 메틸 에테르, 쿠마린, p-메톡시아세토페논, 메틸 n-아밀 케톤, 메틸 안트라닐산 메틸 에스테르, p-메틸 아세토페논, 메틸 카비콜, p-메틸 퀴놀린, 메틸 β-나프틸 케톤, 메틸 n-노닐 아세트알데히드, 메틸 n-노닐 케톤, 무스콘, β-나프톨 에틸 에테르, β-나프톨 메틸 에테르, 네롤, 니트로벤젠, n-노닐 알데히드, 노닐 알코올, n-옥틸 알데히드, p-옥시아세토페논, 펜타데카놀리드, β-페닐 에틸 알코올, 페닐 아세트알데히드 디메틸 아세탈, 페닐아세트산, 풀레곤, 사프롤, 살리실산 이소아밀 에스테르, 살리실산 메틸 에스테르, 살리실산 헥실 에스테르, 살리실산 시클로헥실 에스테르, 산탈롤, 스카톨, 테르피네올, 티멘, 티몰, γ-운데카락톤, 바닐린, 베라트륨 알데히드, 신남알데히드, 신나밀 알코올, 신남산, 신남산 에틸 에스테르, 및 신남산 벤질 에스테르.

본 발명의 범위 내에서 향료 오일에 유리하게 사용될 수 있는 더 휘발성의 냄새는 특히 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수도 있는 천연 또는 유리 기원의 더 낮은 비등점의 냄새를 포함한다. 더 휘발성의 냄새의 예는 알킬 이소티오시아네이트 (알킬 머스터드 오일), 부탄디온, 리모넨, 리나놀, 리날릴 아세테이트 및 프로피오네이트, 멘톨, 멘톤, 메틸-n-헵테논, 펠란드렌, 페닐아세트알데히드, 테르피닐 아세테이트, 시트랄 및 시트로넬랄이다.

계면활성제

본 발명에 따른 변기 림 블록은 적어도 하나의 비이온 계면활성제, 12 ~ 28 의 에톡시화 정도가 포함되는 C_12-22 지방 알코올 알콕시레이트, 뿐만 아니라 적어도 하나의 알킬벤젠 설포네이트 및 적어도 하나의 올레핀 설포네이트를 함유한다. 상기 블록은 추가의 계면활성제를 더 함유할 수 있다.

바림직한 알킬벤젠 설포네이트는 특히 알킬 모이어티 (alkyl moiety) 에서 대략 12 개의 C 원자들을 갖는 것들, 예컨대 리니어 소듐 C10-13 알킬벤젠 설포네이트이다. 바람직한 올레핀 설포네이트는 14 ~ 16 의 카본 체인 길이를 갖는다. 본 발명에 따른 변기 세정 블록은 10 ~ 70 wt.%, 바람직하게는 20 ~ 65 wt.%, 특히 바람직하게는 20 ~ 30 wt.% 의 알킬벤젠 설포네이트 및 바람직하게는 10 ~ 30 wt.%, 바람직하게는 15 ~ 30 wt.%, 특히 바람직하게는 15 ~ 25　wt.% 의 올레핀 설포네이트를 바람직하게는 함유한다.

비이온 계면활성제

12 ~ 28 의 에톡시화 정도를 갖는 C12-22 지방 알코올 알콕시레이트에 더하여, 추가의 비이온 계면활성제가 함유될 수 있다. 본 발명의 범위 내에서 추가의 적합한 비이온 계면활성제는 알콕시레이트, 예컨대 폴리글리콜 에테르, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 말단-캡핑된 폴리글리콜 에테르, 혼성 에테르 및 하이드록시 혼성 에테르 및 지방산 폴리글리콜 에스테르일 수 있다. 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 코폴리머, 지방산 알카놀아미드 및 지방산 폴리글리콜 에테르도 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 비이온 계면활성제의 추가의 중요한 부류는 폴리올 계면활성제이고, 본원에서는 특히 글리콜 계면활성제, 예컨대 알킬 폴리글리코시드 및 지방산 글루카미드이다. 알킬 폴리글리코시드는 특히 바람직하고, 특히 알킬 폴리글루코시드, 및 무엇보다도 지방 알코올 알콕시레이트 (지방 알코올 폴리글리콜 에테르) 가 바람직하다.

바람직한 지방 알코올 알콕시레이트는 에틸렌 옥사이드 (EO) 및/또는 프로필렌 옥사이드 (PO)-알콕시레이티드, 최대 30 의 알콕시화 정도를 가지는 비분지형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C_8-22알코올, 바람직하게는 30 미만, 바람직하게는 12 ~ 28, 특히 20 ~ 28, 특히 바람직하게는 25 의 에톡시화 정도를 가지는 에톡시레이티드 C_12-22지방 알코올, 예를 들어 25 EO 를 갖는 C_16-18지방 알코올 에톡시레이트이다.

알킬 폴리글리코시드는 관련 유기 화학의 제조 방법에 따라 슈가 (sugars) 및 알코올을 반응시킴으로써 수득될 수 있는 계면활성제이고, 혼합물은 제조 유형에 따라 모노알킬레이티드, 올리고머 또는 폴리머릭 슈가 중 하나이다. 알킬 폴리글루코시드는 바람직한 알킬 폴리글리코시드이고, 알코올은 특히 바람직하게는 롱-체인 지방 알코올 또는 롱-체인 지방 알코올 및 분지형 또는 비분지형 C8 ~ C18 알킬 체인의 혼합물이고, 슈가의 올리고머화 정도 (DP) 는 1 ~ 10, 바람직하게는 1 ~ 6, 특히 1.1 ~ 3, 가장 바람직하게는 1.1 ~ 1.7, 예를 들어 C_8-10 알킬-1.5-글루코시드 (1.5 의 DP) 이다.

지방 알코올 에톡시레이트는 바람직하게는 최대 20 wt.%, 특히 바람직하게는 4 ~ 12 wt.%, 특히 바람직하게는 7 ~ 9 wt.% 의 양으로 사용된다. 또한, 추가의 비이온성 계면활성제, 예컨대 지방산 모노알카놀아미드 및/또는 알킬 폴리글리코시드는 최대 10 wt.% 의 양으로 함유될 수 있다.

추가의 음이온 계면활성제

본 발명에 따른 변기 림 블록은, 추가의 음이온 계면활성제로서, 지방족 설페이트, 예컨대 지방 알코올 설페이트, 지방 알코올 에테르 설페이트, 디알킬 에테르 설페이트, 모노글리세리드 설페이트 및 지방족 설포네이트, 예컨대 알칸 설포네이트, 에테르 설포네이트, n-알킬 에테르 설포네이트, 에스테르 설포네이트 및 리그노설포네이트를 함유할 수 있다. 지방산 시안아미드, 설포숙시네이트 (설포숙신산 에스테르), 특히 설포숙신산 모노- 및 디-C₈-C₁₈-알킬 에스테르, 설포숙시나메이트, 설포숙신아미드, 지방산 이세티오네이트, 아실아미노알칸설포네이트 (지방산 타우라이드), 지방산 사르코시네이트, 에테르 카르복시산 및 알킬(에테르)포스페이트, 및 a-설포 지방산염, 아실글루타메이트, 모노글리세리드 디설페이트 및 글리세롤 디설페이트의 알킬 에테르도 본 발명의 범위 내에서 사용될 수 있다.

지방 알코올 설페이트 및/또는 지방 알코올 에테르 설페이트, 특히 지방 알코올 설페이트는 본 발명의 범위 내에서 바람직하다. 지방 알코올 설페이트는 대응하는 알코올에 대한 황산화 반응의 생성물인 반면, 지방 알코올 에테르 설페이트는 알콕시레이티드 알코올에 대한 황산화 반응의 생성물이다. 당업자는 알콕시레이티드 알코올을, 알코올과의, 본 발명의 의미 내에서는 바람직하게는 롱-체인 알코올과의, 알킬렌 옥사이드, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물인 것으로 일반적으로 이해한다. 일반적으로, n 몰의 에틸렌 옥사이드 및 1 몰의 알코올은, 반응 조건에 따라, 상이한 에톡시화 정도를 갖는 추가 생성물의 복합 혼합물을 초래한다. 알콕시화의 추가의 실시형태는 알킬렌 옥사이드의 혼합물, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 혼합물을 사용하는 것으로 이루어진다. 1 ~ 4 에틸렌 옥사이드 단위 (EO), 특히 1 ~ 2 EO, 예를 들어 1.3 EO 를 갖는 저-에톡시레이티드 지방 알코올의 설페이트는 바람직한 지방 알코올 에테르 설페이트이다.

음이온 계면활성제는 바람직하게는 나트륨 염으로서 사용되지만, 또한 다른 알칼리 또는 알칼리-토금속 염들, 예를 들어 마그네슘 염으로서 그리고 암모늄 염 또는 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라알킬암모늄 염의 형태로, 그리고 설포네이트의 경우에, 또한 그의 대응하는 산, 예컨대 도데실벤젠설폰산의 형태로 함유될 수 있다.

따라서, 지금까지 언급된 계면활성제의 유형들에 더하여, 본 발명에 따른 작용제는 또한 양이온 계면활성제 및/또는 양쪽성 계면활성제를 추가로 함유할 수 있다.

적합한 양쪽성 계면활성제는, 예를 들어, 식 (Rⁱⁱⁱ)(R^iv)(R^v)N⁺CH₂COO^- 의 베타인이고, 여기에서 Rⁱⁱⁱ 이 8 개 ~ 25 개, 바람직하게는 10 개 ~ 21 개의 카본 원자를 가지는 이원자 또는 이원자기에 의해 선택적으로 중단되는 알킬 작용기를 나타내고, R^iv 및 R^v 은 1 개 ~ 3 개의 탄소 원자, 특히 C₁₀-C₁₈알킬 디메틸 카르복시메틸 베타인 및 C₁₁-C₁₇ 알킬 아미도 프로필 디메틸 카르복시메틸 베타인을 가지는 동일한 또는 상이한 알킬 작용기를 나타낸다.

적합한 양이온 계면활성제는, 그 중에서도, 식 (R^vi)(R^vii)(R^viii)(R^ix)N⁺ X^- 의 4 차 암모늄 화합물이고, 여기서 R^vi ~ R^ix 는 4 개의 동일한 또는 상이한, 그리고 특히 2 개의 롱-체인 및 2 개의 숏-체인의, 알킬 작용기를 나타내고, X^- 는 음이온, 특히 할로겐화물 이온, 예를 들어 디데실디메틸 암모늄 클로라이드, 알킬 벤질 디데실암모늄 클로라이드 및 그의 혼합물을 나타낸다.

추가 성분

따라서 지금까지 언급된 화합물들에 더하여, 본 발명에 따른 변기 림 블록은, 일반적으로는 변기 림 블록에서 사용되는, 바람직하게는 산, 염기, 염, 증점제 (thickening agent), 항균 활성 성분, 보존제, 착화제, 폴리머, 염료, 프레이그런스, 향료 부스터, 충전제, 증강제, 표백제, 부식 방지제, 헹굼 조절제, 효소, 미생물, 라임스케일 디포짓을 억제하기 위한 활성 성분, 먼지 접착을 감소시키기 위한 활성 성분, 가공성을 향상시키기 위한 활성 성분, 점착성을 감소시키기 위한 활성 성분, 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 추가 성분들을 함유할 수 있다. 전체적으로, 60 wt.% 이하, 바람직하게는 0.01 ~ 60 wt.%, 특히 0.2 ~ 15 wt.% 의 추가의 성분들이 함유되어야 한다.

산

본 발명에 따른 변기 림 블록은 라임스케일 및 소변 디포짓을 세척하기 위한 파워를 증가시키기 위하여 하나 이상의 산 및/또는 그의 염을 함유할 수 있다. 산은 바람직하게는 지속가능한 원료로부터 생성된다. 그러므로, 특히, 유기산, 예컨대 포름산, 아세트산, 시트르산, 글리콜산, 락트산, 숙신산, 아디프산, 말산, 타르타르산 및 글루코산, 및 그의 혼합물은 산으로서 적합하다. 그러나, 또한, 무기산 염산, 황산, 인산 및 질산, 또는 술팜산 및 그의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 시트르산, 락트산, 포름산, 그의 염, 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 산 및/또는 그의 염은 특히 바람직하다. 상기 산 및/또는 염은 0.01 ~ 10 wt.%, 특히 바람직하게는 0.2 ~ 5 wt.% 의 양으로 사용된다.

바람직한 실시형태, 조성물은 무기염, 바람직하게는 알칼리- 또는 알칼리-토금속 염, 특히 카보네이트, 설페이트, 할라이드 또는 포스페이트, 및 그의 혼합물을 더 함유한다. 특히 바람직하게는, 소듐 설페이트 및/또는 소듐 카보네이트가 사용된다. 이 경우에, 소듐 설페이트는 최대 60 wt.%, 바람직하게는 0.01 ~ 60 wt.%, 특히 바람직하게는 20 ~ 60 wt.%, 특히 35 ~ 55 wt.% 의 양으로 함유될 수 있다. 소듐 카보네이트 및 추가의 염들은 최대 30 wt.%, 바람직하게는 최대 10 wt.%, 특히 바람직하게는 최대 5 wt.% 의 양으로 함유될 수 있다.

염기

추가의 알칼리는 본 발명에 따른 조성물 내에 함유될 수 있다. 알칼리- 및 알칼리-토금속 하이드록사이드 및 카보네이트, 특히 소듐 카보네이트 또는 소듐 하이드록사이드의 군으로부터 선택된 염기는 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에서 염기로서 사용된다. 그러나, 또한, 암모니아 및/또는 분자 내에 최대 9 개의 O 원자를 갖는 알칸올아민, 바람직하게는 에탄올아민, 특히 모노에탄올아민이 또한 사용될 수 있다.

항균 활성 성분

살균 및 위생은 특정 세척 형태이다. 그러므로, 본 발명의 대응하는 특정 실시형태에서, 변기 세정 블록은 하나 이상의 항균 활성 성분을 바람직하게는 0.01 ~ 1 wt.%, 바람직하게는 0.02 ~ 0.8 wt.%, 특히 0.05 ~ 0.5 wt.%, 특히 바람직하게는 0.1 ~ 0.3 wt.%, 가장 바람직하게는 0.2 wt.% 의 양으로 함유한다.

용어 "살균", "위생", "항균 효과" 및 "항균 활성 성분" 은 본 발명에 따른 교시 범위 내에서 그의 종래의 의미를 갖는다. 살균은 좁은 의미에서 이론상 모든 감염 세균을 죽이는 의료 행위를 의미하는 반면, 위생은 일반적으로 인간에게 무해한 부생 세균을 포함한 모든 세균들을 가능한 한 제거하는 것으로 이해되어야 한다. 이 경우에, 살균 또는 위생의 정도는 사용된 조성물의 항균 효과에 의존하고, 이러한 효과는 항균 활성 성분의 함량이 감소되거나 사용될 조성물이 점점 희석됨에 따라 감소한다.

예를 들어, 알코올, 알데히드, 항균성 산 및 그의 염, 카르복시산 에스테르, 산 아미드, 페놀, 페놀 유도체, 디페닐, 디페닐 알칸, 우레아 유도체, 옥시겐 및 니트로겐 아세탈 및 메틸알, 벤즈아미딘, 이소티아졸 및 그의 유도체, 예컨대 이소티아졸린 및 이소티아졸리논, 프탈이미드 유도체, 피리딘 유도체, 항균성 표면-활성 화합물, 구아니딘, 항균성 양쪽성 화합물, 퀴놀린, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, 요오도-2-프로핀일-부틸카바메이트, 아이오딘, 요오드포르, 활성 클로라이드를 손실시키는 화합물, 및 퍼옥사이드의 군으로부터의 항균 활성 성분은 본 발명에 따라 적합하다. 바람직한 항균 활성 성분은 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 1,3-부탄디올, 페녹시에탄올, 1,2-프로필렌 글리콜, 글리세롤, 운데실렌산, 시트르산, 락트산, 벤조산, 살리실산, 티몰, 2-벤질-4-클로로페놀, 2,2'-메틸렌비스(6-브로모-4-클로로페놀), 2,4,4'-트리클로로-2'-하이드록시디페닐 에테르, N-(4-클로로페닐)-N'-(3,4-디클로로페닐)우레아, N,N'-(데칸-1,10-디일디-1-피리딜-4-일리덴)비스(옥틸암모늄) 디클로라이드, N,N-비스(4-클로로페닐)3,12-디이미노-2,4,11,13-테트라아자테트라데칸디이미다미드 (tetraazatetradecandiimidamide), 항균성 4 차 표면-활성 화합물, 구아니딘 및 소듐 디클로로이소시아누레이트 (DCI, 1,3-디클로로-5H-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온 소듐 염) 를 포함하는 군으로부터 바람직하게는 선택된다. 바람직한 항균성으로 작용하는 표면-활성 4 차 화합물은 암모늄, 설포늄, 포스포늄, 요오도늄 또는 아르소늄기를 함유한다. 더욱이, 항균성으로 작용하는 에센셜 오일도 사용될 수 있고, 상기 오일은 동시에 세척제를 향기롭게 한다. 하지만, 특히 바람직한 항균 활성 성분은 살리실산, 4 차 계면활성제, 특히 벤잘코늄 클로라이드, 퍼옥소 화합물, 특히 하이드로겐 퍼옥사이드, 알칼리 메탈 하이포클로라이트, 소듐 디클로로이소시아누레이트 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.

보존제

본 발명에 따른 변기 세정 블록은 또한 보존제를 함유할 수 있다. 실질적으로 항균 활성 성분 하에 언급된 물질은 이러한 종류의 보존제로서 사용될 수 있다.

착화제

금속 이온 봉쇄제 (sequestering agent) 라고 또한 불리우는 착화제 ( INCI 킬레이트제) 는 작용제의 외관 또는 안정성에 대해 상기 이온들의 불리한 효과들, 예를 들어 흐림 (cloudiness) 을 방지하기 위하여 금속 이온들이 착물을 형성하게 하고 또한 비활성화되게 하는 성분이다. 이 경우에, 많은 성분과 양립할 수 없는 물 경도의 칼슘 및 마그네슘 이온으로부터 착물을 형성하는 것이 중요하다. 하지만, 철 또는 구리와 같은 중금속의 이온으로부터 착물을 형성하는 것은 최종 작용제의 산화 분해 (oxidative decomposition) 의 속도를 늦춘다. 또한, 착화제는 세척 효과를 보조한다.

예를 들어, INCI 에 따라 명명된 이하의 착화제가 적합하다: 아미노트리메틸렌 포스폰산, 베타-알라닌 디아세트산, 칼슘 디소듐 EDTA, 시트르산, 시클로덱스트린, 시클로헥산디아민 테트라아세트산, 디암모늄 시트레이트, 디암모늄 EDTA, 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌 포스폰산, 디포타슘 EDTA, 디소듐 아자시클로헵탄 디포스포네이트, 디소듐 EDTA, 디소듐 피로포스페이트, EDTA, 에티드론산 (Etidronic Acid), 갈락타르산 (Galactaric Acid), 글루코산, 글루쿠론산, HEDTA, 하이드록시프로필 시클로덱스트린, 메틸 시클로덱스트린, 펜타포타슘 트리포스페이트, 펜타소듐 아미노트리메틸렌 포스포네이트, 펜타소듐 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스포네이트, 펜타소듐 펜테테이트 (Pentasodium Pentetate), 펜타소듐 트리포스페이트, 펜테트산 (Pentetic Acid), 피트산, 포타슘 시트레이트, 포타슘 EDTMP, 포타슘 글루코네이트, 포타슘 폴리포스페이트, 포타슘 트리스포스포노메틸아민 옥사이드 (Trisphosphonomethylamine Oxide), 리본산, 소듐 키토산 메틸렌 포스포네이트, 소듐 시트레이트, 소듐 디에틸렌트리아민 펜타메틸렌 포스포네이트, 소듐 디하이드록시에틸글리시네이트, 소듐 EDTMP, 소듐 글루셉테이트, 소듐 글루코네이트, 소듐 글리세레스-1 폴리포스페이트, 소듐 헥사메타포스페이트, 소듐 메타포스페이트, 소듐 메타실리케이트, 소듐 피테이트, 소듐 폴리디메틸글리시노페놀설포네이트 (Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate), 소듐 트리메타포스페이트, TEA-EDTA, TEA-폴리포스페이트, 테트라하이드록시에틸 에틸렌디아민, 테트라하이드록시프로필 에틸렌디아민, 테트라포타슘 에티드로네이트, 테트라포타슘 피로포스페이트, 테트라소듐 EDTA, 테트라소듐 에티드로네이트, 테트라소듐 피로포스페이트, 트리포타슘 EDTA, 트리소듐 디카르복시메틸 알라니네이트, 트리소듐 EDTA, 트리소듐 HEDTA, 트리소듐 NTA 및 트리소듐 포스페이트.

폴리머

본 발명에 따른 변기 림 블록은 추가로 폴리머를 함유할 수 있다. 상기 폴리머는 예를 들어 다시 오염되는 (resoiled) 경향 및 석회화를 줄일 수 있다.

예컨대 Rhodia 사로부터 상품명 Mirapol 로 상업적으로 이용가능한 아크릴 폴리머가 이 경우에 바람직한 폴리머이다.

프레이그런스 및 염료

본 발명에 따른 변기 림 블록은 추가 성분으로서 하나 이상의 프레이그런스 및/또는 하나 이상의 염료 ( INCI 착색제) 를 함유할 수 있다. 이 경우에, 추가의 성분, 예를 들어 표백제와의 양립가능성을 고려하는 것이 중요한 양자의 수용성 및 유용성 염료들이 염료로서 사용될 수 있고, 또한 사용된 염료가 장기간 사용한 후에도 변기 세라믹에 상당한 영향을 주지 않아야 한다. 염료는 바람직하게는 0.0001 ~ 0.1 wt.%, 특히 0.0005 ~ 0.05 wt.%, 특히 바람직하게는 0.001 ~ 0.01 wt.% 의 양으로 함유된다.

증강제

수용성 및/또는 불수용성 증강제는 본 발명에 따른 변기 림 블록에서 선택적으로 사용될 수 있다. 이 경우에, 수용성 증강제가 바람직한데, 이것이 일반적으로 경질 표면 상에 불용성 잔류물을 형성할 가능성이 적기 때문이다. 본 발명의 범위 내에서 첨가될 수도 있는 종래의 증강제는 저분자 폴리카르복시산 및 그의 염, 호모폴리머 및 코폴리머 폴리카르복시산 및 그의 염, 시트르산 및 그의 염, 카보네이트, 포스페이트 및 실리케이트이다. 불수용성 증강제의 카테고리는, 또한 사용될 수도 있는 제올라이트뿐만 아니라, 전술한 증강제 물질의 혼합물을 포함한다.

표백제

본 발명에 따라, 표백제는 세척제에 첨가될 수 있다. 적합한 표백제는 퍼옥사이드, 퍼옥시산 및/또는 퍼보레이트 (perborate) 를 포함하고, 하이드로겐 퍼옥사이드가 특히 바람직하다. 대조적으로, 소듐 하이포클로라이트는 유독한 클로린 가스 증기의 방출로 인해 산성 제형 (acidic formulation) 을 갖는 세척제의 경우에 덜 적합하지만, 알칼리 세척제의 경우에 사용될 수 있다. 일부 상황에서, 표백 활성제는 또한 표백제에 더하여 요구될 수도 있다.

부식 방지제

적합한 부식 방지제는 예를 들어, INCI 에 따라 명명된 이하의 물질들이다: 시클로헥실아민, 디암모늄 포스페이트, 디리튬 옥살레이트, 디메틸아미노 메틸프로판올, 디포타슘 옥살레이트, 디포타슘 포스페이트, 디소듐 포스페이트, 디소듐 피로포스페이트, 디소듐 테트라프로페닐 숙시네이트, 헥소시에틸 디에틸암모늄 (Hexoxyethyl Diethylammonium), 포스페이트, 니트로메탄, 포타슘 실리케이트, 소듐 알루미네이트, 소듐 헥사메타포스페이트, 소듐 메타실리케이트, 소듐 몰리브데이트, 소듐 니트라이트, 소듐 옥살레이트, 소듐 실리케이트, 스테아르아미도프로필 디메치콘 (Stearamidopropyl Dimethicone), 테트라포타슘 피로포스페이트, 테트라소듐 피로포스페이트, 트리이소프로판올아민.

헹굼 조절제

헹굼 조절제로 언급되는 물질은 의도된 사용 기간이 충족되도록 사용 동안 조성물의 소비를 주로 제어한다. 고체 롱-체인 지방산, 예컨대 스테아르산뿐만 아니라, 이러한 지방산의 염, 지방산 에탄올아미드, 예컨대 코코넛 지방산 모노에탄올아미드, 또는 고체 폴리에틸렌 글리콜, 예컨대 10000 ~ 50000 의 분자량을 갖는 것들이 조절제로서 바람직하게는 적합하다.

점착성을 감소시키기 위한 활성 성분

본 발명에 따른 변기 림 블록을 제조할 때에 가공성을 향상시키기 위해, 활성 성분이 점착성을 감소시키기 위해 사용될 수 있다. 따라서, 미세한 입도 분포를 갖는 돌로마이트 분말 또는 타타늄 디옥사이드 분발을 첨가하는 것은 볼을 형성할 때에 작동 거동을 향상시키고, 마모와 점착성을 상당히 감소시킨다.

이러한 종류의 활성 성분을 사용하는 결과는 다른 종래의 조치, 예컨대 슬라이딩제 (sliding agent) 로 볼들을 코팅하는 것, 테플론 (Teflon) 으로 섹션 롤들을 분말화 또는 코팅하는 것보다 양호하다.

효소

조성물은 또한 효소, 바람직하게는 프로테아제, 리파아제, 아밀라아제, 히드로라아제 및/또는 셀룰라아제를 함유할 수 있다. 상기 효소는 종래 기술에서 확립된 임의의 효소 형태로 본 발명에 따른 조성물에 첨가될 수 있다. 이는 유리하게는 가능한 한 농축, 건조 및/또는 안정화제로 혼합된 효소 용액을 포함한다. 대안적으로, 효소는 예를 들어 캡슐 형태, 예를 들어 효소 함유 코어가 물-, 공기- 및/또는 화학 물질-불침투성 보호층으로 코팅되는 코어-쉘 유형의 것들 내에 또는 세트 젤 (set gel) 내에 효소가 동봉되는 것들로 또는 바람직하게는 천연 폴리머와 함께 효소 용액의 분무 건조 또는 압출을 통해 또한 캡슐화 (encapsulated) 될 수 있다. 중첩된 층들의 경우에, 다른 활성 성분, 예컨대 안정화제, 유화제, 색소, 표백제, 또는 염료가 추가로 도포될 수 있다. 이러한 캡슐들은 본래 공지된 방법들을 이용하여, 예를 들어 셰이킹 (shaking) 또는 롤 과립화를 통해 또는 유동층 프로세스로 도포된다. 이러한 과립은 유리하게는 예를 들어 폴리머 필름-형성제의 도포로 인해 먼지가 작고, 코팅으로 인해 저장이 안정적이다.

또한, 효소 안정화제는 본 발명에 따른 조성물에 함유된 효소를 손상, 예를 들어 물리적 영향, 산화, 또는 단백질 가수분해 절단 (proteolytic cleavage) 에 의해 유발된, 예를 들어 불활성화, 변성, 또는 분해으로부터 보호하기 위하여 효소 함유 조성물 내에 존재할 수 있다. 각 경우에 사용된 효소에 따라, 특히 적합한 효소 안정화제는: 벤즈아미딘 하이드로클로라이드, 붕사 (borax), 붕산 (boric acid), 보론산 또는 그의 염 또는 에스테르, 특히 방향족기, 예컨대 치환된 페닐보론산 또는 그의 염 또는 에스테르를 가지는 유도체; 펩티드 알데히드 (감소된 C 말단을 가지는 올리고펩티드), 알칸올아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리- 에탄올 및 -프로판올아민 및 그의 혼합물, 최대 C₁₂ 의 지방족 카르복시산, 예컨대 숙신산, 다른 디카르복시산 또는 언급된 산들의 염; 말단-캡핑된 지방산 아미드 알콕시레이트; 저지방족 알코올 및 특히 폴리올, 예를 들어 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 소르비톨; 및 환원제 및 산화방지제, 예컨대 소듐 설파이트 및 환원당이다. 더 적합한 안정화제는 종래 기술로부터 공지되어 있다. 바람직하게는, 안정화제의 조합물, 예를 들어, 폴리올, 붕산 및/또는 붕사의 조합물, 붕산 또는 보레이트, 환원성 염 (reducing salts) 및 숙신산 또는 다른 디카르복시산의 조합물, 또는 폴리올 또는 폴리아미노 화합물과의 그리고 환원성 염과의 붕산 또는 보레이트의 조합물이 사용된다.

본 발명의 특히 바람직한 실시형태에서, 코어 및 케이싱은 상이한 컬러이다. 더욱이, 특히 바람직하게는, 코어 및 케이싱은 각각 균질한 컬러이다. 케이싱의 컬러와 코어의 컬러 사이의 컬러 차이 ( ΔE ^* _ab ) 는 CIE 1976 (L, a*, b*) 컬러 좌표 시스템에서 바람직하게는 3 보다 크다.

대안적으로 또는 추가로, 코어 및 케이싱의 적어도 하나의 컬러, 바람직하게는 양자의 컬러가 20 % ~ 99 %, 바람직하게는 30 % ~ 95 % 의 채도 (colorfulness; 크로마) 를 갖는 것이 바람직하다.

개별적으로 또는 바람직하게는 조합된, 본 발명에 따른 컬러 세팅은 변기 림 블록의 사용자가 소비 정도를 식별하는 능력을 상당히 향상시킨다. 이는 원소들의 상호 대조적인 효과가 더 쉽게 관찰을 수행하기 때문이다.

본 발명의 대안적인 변형예에서, 케이싱의 컬러와 코어의 컬러 사이의 컬러 차이 ( ΔE ^* _ab ) 는 CIE 1976 (L, a*, b*) 컬러 좌표계에서 바람직하게는 10 미만, 바람직하게는 3 미만이다. 이 경우에, 코어가 케이싱에 비교하여 동일한 활성 성분의 상이한 농도 및/또는 상이한 활성 성분을 가지는 것이 바람직하다. 사용자는 케이싱을 다 사용했을 때에 인지하지 못하고, 또한 변기 림 블록이 단일 활성 성분 조성물로 구성되어 있다는 인상을 받을 수 있다. 그럼에도 불구하고, 코어의 변경된 활성 성분 조성물은 예를 들어 과도한 마모의 경우에 변기 림 블록의 기능 및 효과를 적어도 부분적으로 보상할 수 있다.

본 설명에서, 컬러 특징은 CIE 1976 컬러 좌표계에 관한 것이다. 발광체가 요구되는 경우, 종래의 방식으로 사용될 수 있는 D65 또는 그의 근사치가 사용된다.

디바이스

본 발명은 본원에서 개시된 바와 같은 변기 림 블록, 및 변기 보울에 변기 림 블록을 홀딩하기 위한 유지 수단을 포함하는 디바이스를 또한 제공한다.

림 블록 케이지

본 발명에 따라, 본 발명에 따른 적어도 하나의 변기 림 블록을 포함하는 림 블록 케이지가 제공된다. 림 블록 케이지는 바람직하게는 적어도 2 개의, 특히 바람직하게는 적어도 3 개의 본 발명에 따른 변기 림 블록을 또한 포함할 수 있다. 변기 림 블록은 적어도 하나의 폴라 캡 (polar cap) 을 각각 포함하고, 규칙적 또는 불규칙적 방식으로 함께 배열된다. 더 간단한 제조 방법으로 인해 불규칙한 배열이 바람직하다. 그러나, 특히 미적 형태로 인해, 특히 폴 및 케이싱이 상이한 컬러인 경우, 규칙적 배열이 또한 중요하다. 림 블록 케이지의 변기 림 블록은 회전 대칭형, 바람직하게는 구형이다.

본 발명에 따른 림 블록 케이지는 변기 보울에 조성물을 분배하기에 적합하다. 상기 케이지는 변기 보울 내에 배열되어야 하는 리셉터클을 포함하고, 이는 리셉터클을 변기 보울에 고정시킬 수 있다. 리셉터클은 적어도 하나의 변기 림 블록을 수용하는 제 1 챔버를 포함한다. 리셉터클은 바람직하게는 제 2 변기 림 블록을 수용하는 제 2 챔버를 더 포함한다. 변기 림 블록 중 바람직하게는 적어도 하나, 바람직하게는 모두는 지지 수단에 의해 챔버들의 베이스로부터 분리된다. 챔버들 중 적어도 하나, 바람직하게는 모두는 각 경우에 플러싱 워터가 상기 챔버들을 가로질러 또는 통해 흐를 때에 변기 보울로 조성물을 분배한다. 림 블록 케이지는, 플러싱 워터가 그것을 가로질러 흐를 때에, 플러싱 워터가 또한 변기 림 블록과 접촉하게 되고 또한 활성 성분 제형이 풍부한 플러싱 워터가 림 블록 케이지에서 나올 수 있도록 디자인된다. 예를 들어, 입구 및 출구 개구, 물 분배 요소 및 다른 수단은 이러한 목적을 위해 제공될 수 있다. 실시형태는 도면을 참조하여 설명될 것이다.

변기 림 블록(들)을 포함하는 림 블록 케이지는 이것이 개방될 수 없도록 바람직하게는 폐쇄된다. 따라서, 상당한 힘을 가하지 않고 림 블록 케이지를 변형시키지 않고서는 변기 림 블록(들)에 도달할 수 없다.

림 블록 케이지는 바람직하게는 투명하다. 따라서, 사용자는 변기 림 블록의 컬러뿐만 아니라 형상도 식별할 수 있다.

도 1 은 본 발명에 따른 변기 림 블록의 폴의 평면도이다;
도 2 는 본 발명에 따른 변기 림 블록의 측면도이다;
도 3 은 도 2 의 변기 림 블록의 방향 A-A 에서의 단면도를 도시한다;
도 4 는 도 2 의 변기 림 블록의 방향 B-B 에서의 단면도를 도시한다;
도 5 는 가압 전후에 가압 프로세스의 단면도이다;
도 6 은 3 개의 변기 림 블록들을 포함하는 림 블록 케이지의 단면을 도시한다.

특히 바람직한 실시형태에서, 변기 림 블록 (1) 은 케이싱 (2) 및 코어 (3) 를 포함한다. 코어 (3) 는 도 1 에 따른 평면도에서 볼 수 있는 폴 (4) 을 포함한다. 제 1 폴 (4) 및 제 2 폴 (5) 이 도 2 에 따른 측면도에서 볼 수 있다. 코어 (3) 는 케이싱 (2) 에 의해 둘러싸인다. 케이싱 (2) 은, 예를 들어 단면도 A-A 에서 볼 수 있는 바와 같이 거의 타원형인 단면을 가지고 단면도 B-B 에서 볼 수 있는 바와 같이 원형 링으로서의 환형이다. 폴 (4) 및/또는 폴 (5) 은 각 경우에 다소 두드러질 수 있다. 이는 시간 진행에 걸친 활성 성분의 미리 정의된, 제어된 방출을 허용한다. 세그먼트 (6) 의 직경은 또한 더 작거나 더 클 수 있다. 세그먼트 (6) 의 원통형 부분 대신에, 상기 세그먼트는 또한 상이한 기하학적 형상을 가질 수 있다.

비교예

하기 조성물을 가지고 참조로서 사용되는 변기 림 블록이 제조되었다.

사용된 향료 조성물은 다음과 같다:

조성물은 혼합되었고, 이어서 압출되어 스트랜드를 형성했고, 절단되어, 성형 다이에서 볼로 형상화되었다. 모든 볼의 최종 직경은 25.4 mm 였다.

실시예

본 발명에 따른 변기 림 블록은 다음과 같이 제조되었다. 참조 예에서와 같이, 제 1 조성물 (A) 이 제공되었고, 오로지 차이는 향료 농도가 4 +/- 0.5 에서 5.5 +/- 0.5 로 변경되었다는 것이다. 참조 예에서와 같이, 제 2 조성물 (B) 이 제공되었고, 오로지 차이는 향료 농도가 4 +/- 0.5 에서 2.5 +/- 0.5 로 변경되었다는 것이다. 비교 예에서와 같이, 조성물은 각 경우에 혼합되었다. 그런 다음, 혼합물은 압출되어 내부 스트랜드로서 조성물 (A) 과 외부 스트랜드로서 조성물 (B) 을 포함하는 동축 스트랜드를 형성했다. 이러한 목적을 위해 압출기가 사용되었다. 동축의, 원통형 스트랜드는 20.5 mm 의 외부 직경과 7.3 mm 의 내부 직경을 가졌다. 스트랜드는 길이가 26.36 mm 인 실린더로 절단되었고, 실린더들 각각은 볼로 형상화되었다. 모든 볼의 최종 직경은 25.4 mm 였다.

비교 테스트

실시예 및 비교예로부터의 볼은 동일한 림 블록 케이지에서 사용되었고 각 경우에 테스트 챔버에서 플러싱되었다. 테스트 챔버는 동일한 구조를 가지고 서로로부터 분리되어 있어서, 챔버들 사이에서는 공기가 교환되지 않는다. 각 테스트 챔버는 추가로 변기 보울을 포함하고, 또한 일정한 에어플로우에 의해 헹궈진다. 테스트 챔버들은 테스트 챔버들에 대해 구체적으로 디자인된 공간 (측정 공간) 에 위치되고, 충분히 통풍될 수 있으며 또한 선택적으로는 활성화된 카본 필터에 의해 강제 통풍될 수 있고, 상기 공간은 무취이다. 측정 공간에서 카본 디옥사이드의 부피 분율은 0.15 vol.% 미만이고, 공기 교환 속도는 사람당 적어도 4.4 m³/h 이다. 측정 공간의 온도는 20 ℃ 이고, 또한 측정 동안은 일정하다. 측정 공간은 임의의 직달 일사에 노출되지 않고, 또한 다른 간섭 광원 및 소음원이 가능한 한 최소화된다. 테스트 챔버와 관련된 모든 디바이스들은 무취여야 한다. 냄새 강도는 적어도 20 명의 테스터들에 의해 평가되고, 일반적으로 사용된 냄새를 익힌 남성과 여성의 수는 동일하며, 이들은 모두 16 세 이상이다. 화합물을 평가할 때, 테스터들은 간접 인자들, 예컨대 향료, 음식, 다른 천연 각성제와의 접촉에 의해 또는 감기나 알레르기에 의해 영향을 받지 않는다.

림 블록 케이지는 변기 보울에서 동일한 위치에 매달렸고, 각 변기 보울은 시간당 1 회 플러싱 아웃되었다. 각 플러시는 6 리터의 물을 사용했다. 테스터들은 4, 72, 96, 120, 144, 168 및 172 시간에서 측정을 행했다. 측정을 수행하기 위해, 테스터들은 창문을 열고, 그들의 머리는 테스트 챔버 내에 위치시키며, 후각 테스트를 수행하고, 그들의 머리를 다시 꺼낸 다음, 창문을 닫는다.

테스터들은 본 발명에 따른 실시예의 프레그런스 강도가 비교예보다 컸다는 뚜렷한 인상을 가졌다. 사용자는, 비교예와 비교하여, 단 72 시간 후에, 프레그런스가 증가했다는 것을 인식한다. 코어가 노출되었으므로, 비교예로부터의 초기 차이가 작았고; 처음에는, 사용자가 단 24 % 의 손실을 인식했지만, 이는 놀랍게도 신속하게 이루어졌다. 놀랍게도, 사용자 결과는, 사용된 향료의 양이 동일할지라도, 본 발명에 따른 변기 림 블록 및 변기 림 케이지가 전체 사용 시간 동안 기준보다 더 강한 프레그런스를 발한다는 것이었다.

본 발명에 따른 방법의 중요한 부분은 도 5 에서 단면도로 도시되어 있다. 공동 압출된 스트랜드 부분 (7) 이 프레스 (8) 에 위치된다. 프레스 (8) 의 최종 형상은 스트랜드 부분 (7) 과 동일한 체적을 갖는 볼이다. 스트랜드 부분은 프레스 (8) 의 캐비티가 합쳐져 최종 형상이 달성됨으로써 본 발명에 따라 볼로 형상화된다.

도 6 은 한 예로서 본 발명에 따른 림 블록 케이지를 도시한다. 도 6 은 케이싱 (2) 및 폴 (3) 을 각각 포함하는 3 개의 변기 림 블록들을 도시한다. 변기 림 블록은 점선에 의해 전방으로부터 도시되어 있고 행거를 포함하는 림 블록 케이지 내에 도시된다. 케이지는 변기 림 블록들이 더 분명하게 볼 수 있도록 개략적으로 도시된다. 변기 림 블록들은 각 폴 (4) 이 상이한 방향으로 향하므로, 서로에 대해 불규칙적인 방식으로 배열된다.

Claims

적어도 케이싱 (2) 및 코어 (3) 로 이루어지는 변기 림 블록 (1) 으로서,
상기 케이싱 (2) 은 제 1 조성물을 포함하고 상기 코어 (3) 는 제 2 조성물을 포함하고,
상기 제 1 조성물 및 상기 제 2 조성물은 이하의 특징들 중 적어도 하나: 상이한 활성 성분들, 동일한 활성 성분의 상이한 농도, 상이한 점도에 의해 바람직하게는 상이하고;
상기 케이싱 (2) 은 상기 코어 (3) 를 부분적으로 둘러싸고,
상기 코어 (3) 는, 각각의 경우에, 표면까지 폴 (pole; 4) 로서 상기 변기 림 블록의 양측에서 돌출하여 노출되고,
상기 변기 림 블록은 구형이고,
제 2 폴 (5) 이 제 1 폴 (4) 에 반대되는 상기 변기 림 블록 (1) 의 측에서 표면으로 돌출하여 노출되는, 변기 림 블록 (1).
제 1 항에 있어서,
상기 코어 (3) 의 프로파일은 노출된 면의 표면이 상기 변기 림 블록 (1) 의 표면의 균일한 마모로 변경되도록 되어 있는, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 및 제 2 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 코어 (3) 의 노출된 면의 표면이 상기 변기 림 블록 (1) 의 표면의 균일한 마모로 증가하는, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 및 제 2 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 코어 (3) 의 노출된 면의 표면이 상기 변기 림 블록 (1) 의 표면의 균일한 마모로 감소하는, 변기 림 블록 (1).
제 4 항에 있어서,
용해되지 않은 (undissolved) 상기 변기 림 블록 (1) 에 대해, 상기 코어 (3) 의 노출된 표면 대 상기 케이싱 (2) 의 노출된 표면의 면적비는 5 % ~ 67 %, 더 바람직하게는 10 % ~ 38 % 인, 변기 림 블록 (1).
제 4 항 및/또는 제 5 항에 있어서,
상기 변기 림 블록 (1) 이 부분적으로 사용되었을 때, 상기 코어 (3) 의 노출된 표면 대 상기 케이싱 (2) 의 노출된 표면의 면적비는 1 : 3 ~ 1 : 1 인, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 내지 제 6 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 코어 (3) 의 적어도 하나의, 바람직하게는 중앙의, 부분이 원통형 세그먼트 (6) 인, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 내지 제 7 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 제 1 폴 (4) 및 상기 제 2 폴 (5) 은 스트랜드형 코어 (3) 에 의해 연결되는, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 내지 제 8 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 코어 (3) 의 단면 프로파일이 상기 제 1 폴 (4) 과 상기 제 2 폴 (5) 사이에서 단면 축소를 갖는, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 내지 제 8 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 코어 (3) 의 단면 프로파일이 상기 제 1 폴 (4) 과 상기 제 2 폴 (5) 사이에서 단면 확대를 갖는, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 내지 제 10 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 변기 림 블록 (1) 은 각 경우에 0.8 ~ 1 의 구형도를 갖는, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 내지 제 11 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 케이싱 (2) 은 상기 코어 (3) 를 환형 방식으로 둘러싸는, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 내지 제 12 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 제 1 조성물 및 상기 제 2 조성물은 동일한 활성 성분의 상이한 농도에 의해 상이하고, 상기 코어 (3) 는 적어도 0.5 wt.%, 바람직하게는 적어도 1 wt.% 내지 10 wt.% 더 높은 활성 성분의 농도를 갖는, 변기 림 블록 (1).
제 1 항 내지 제 13 항 중 적어도 하나의 항에 따른 적어도 2 개의, 바람직하게는 적어도 3 개의 변기 림 블록들 (1) 을 포함하는 림 블록 케이지로서,
적어도 하나의 폴 (4, 5) 을 각각 포함하는 상기 변기 림 블록들 (1) 은 서로에 대해 규칙적 또는 불규칙적 방식으로 배열되는, 림 블록 케이지.
제 14 항 및 제 15 항 중 적어도 하나의 항에 있어서,
상기 변기 림 블록들 (1) 은 서로에 대해 불규칙적 방식으로 배열되는, 림 블록 케이지.