KR20180038376A - 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

산에 의한 고중합도 셀룰로오스 에테르의 해중합에 있어서, 산 이외의 첨가물을 필요로 하지 않고, 외관의 황색이 개선되며, 또한 장기의 보존 안정성이 우수한 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법을 제공한다. 구체적으로는 고중합도 셀룰로오스 에테르를 산에 의해 해중합하여 저중합도 셀룰로오스 에테르 혼합물을 얻는 공정이며, 상기 해중합 동안 또는 상기 해중합 종료 후에 자외선을 조사하는 공정과, 상기 저중합도 셀룰로오스 에테르 혼합물 중의 산을 중화하는 공정을 적어도 포함하는 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법을 제공한다.

Description

저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING LOW POLYMERIZATION DEGREE CELLULOSE ETHER}
본 발명은 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법에 관한 것이다.
저중합도 셀룰로오스 에테르는, 정제 등의 고형 제제에 있어서 필름 코팅 등에 사용되고 있다. 이러한 필름 코팅은, 약제의 불쾌한 맛을 마스킹함과 함께, 함유되는 약제를 변성시키지 않도록 하거나, 복용 후의 소화기관 중에서의 용출 거동을 제어하기 위한 것이다.
그리고, 필름 코팅은 정제의 최외면에 실시되는 것이기 때문에, 제제 시의 착색의 용이함 및 복용 시의 시각적 감각을 고려하면, 필름 코팅에 사용되는 저중합도 셀룰로오스 에테르는 순백으로 마무리되어 있는 것이 바람직하다.
저중합도 셀룰로오스 에테르는, 통상의 방법에 의해 제조된 고중합도 셀룰로오스 에테르를, 코팅하기 쉽도록 해중합함으로써 얻어진다.
널리 사용되고 있는 방법으로는, 고중합도 셀룰로오스 에테르를 저중합도 셀룰로오스 에테르로 해중합하기 위하여 산을 이용한다. 그러나, 이와 같은 방법에서는 해중합 후의 저중합도 셀룰로오스 에테르가 해중합 전의 고중합도 셀룰로오스 에테르에 비해 황색을 띠게 되어 버리는 것(황변)이 알려져 있다(일본 특허 공표 제2003-503557호 공보).
저중합도 셀룰로오스 에테르의 황변을 억제하는 방법으로는, 고중합도 셀룰로오스 에테르를 염화수소 가스 또는 다른 할로겐화수소 가스 등의 산과 접촉시켜 해중합하여, 해중합 생성물의 황변을 이산화황 가스로 억제하는 방법(일본 특허 공개 (소)52-152985호 공보), 해중합을 알코올류 등의 희석제 중에서 행하는 방법(일본 특허 공표 제2009-540098호 공보), 코팅층을 갖는 필름 코팅 제제에, 자외선을 포함하는 광을 조사하여, 해당 제제의 황변을 억제하는 방법(일본 특허 공개 (소)63-185932호 공보) 등을 들 수 있다.
그러나, 일본 특허 공개 (소)52-152985호 공보의 방법에서는, 해중합 생성물에 이산화황을 접촉시킴으로써, 황 함유 화합물 유래의 새로운 부생성물이 생성되어 버리기 때문에, 특히 의약 용도에 적합하지 않다.
또한, 일본 특허 공표 제2009-540098호 공보의 방법에서는, 해중합을 이소프로필알코올 등의 희석제 중에서 행하기 때문에, 해중합 후의 저중합도 셀룰로오스 에테르로부터 희석제를 분리하는 공정이 필요하게 되어, 생산 효율상 바람직하지 않을 뿐만 아니라, 희석제가 잔존할 가능성이 있다.
또한, 일본 특허 공개 (소)63-185932호 공보의 방법에서는, 자외선의 조사에 의해 셀룰로오스 에테르를 포함하는 제제의 백색도는 개량되지만, 장기간의 보존 중에 셀룰로오스 에테르가 다시 황변되어 버려, 보존 안정성이 나쁘다고 하는 문제가 있었다.
이러한 점에서, 산에 의한 고중합도 셀룰로오스 에테르의 해중합에 있어서, 산 이외의 첨가물을 필요로 하지 않고, 외관의 황색이 개선되며, 또한 장기의 보존 안정성이 우수한 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법이 요구되고 있다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 황변이 적으며, 또한 장기간의 보존에 의한 외관의 변화가 적은 저중합도 셀룰로오스 에테르가 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 이루기에 이르렀다.
본 발명에 따르면, 고중합도 셀룰로오스 에테르를 산에 의해 해중합하여 저중합도 셀룰로오스 에테르 혼합물을 얻는 공정이며, 상기 해중합 동안 또는 상기 해중합 종료 후에 자외선을 조사하는 공정과, 상기 저중합도 셀룰로오스 에테르 혼합물 중의 산을 중화하는 공정을 적어도 포함하는 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법이 제공된다. 또한, 고중합도 셀룰로오스 에테르는 해중합 전의 셀룰로오스 에테르를 의미하며, 저중합도 셀룰로오스 에테르는 해중합 후의 셀룰로오스 에테르를 의미한다.
본 발명에 따르면, 고중합도 셀룰로오스 에테르에 대하여 산에 의한 해중합을 행한 후에도, 황변이 적으며, 또한 장기 보존에 의한 외관의 변화가 적은, 저중합도 셀룰로오스 에테르를 얻을 수 있다.
고중합도 셀룰로오스 에테르는, 치환기의 도입에 의해 물에 대한 용해성이 개선된 수용성 셀룰로오스 에테르이며, 비이온성 셀룰로오스 에테르인 알킬 셀룰로오스, 히드록시알킬 셀룰로오스, 히드록시알킬 알킬 셀룰로오스, 이온성 셀룰로오스 에테르인 카르복시알킬 셀룰로오스 등을 들 수 있다.
알킬 셀룰로오스로서는, 메톡시기(DS)가 1.0 내지 2.2인 메틸 셀룰로오스, 에톡시기(DS)가 2.0 내지 2.6인 에틸 셀룰로오스를 들 수 있다. 히드록시알킬 셀룰로오스로서는, 히드록시에톡시기(MS)가 0.05 내지 3.0인 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로폭시기(MS)가 0.05 내지 3.3인 히드록시프로필 셀룰로오스 등을 들 수 있다.
히드록시알킬 알킬 셀룰로오스로서는, 메톡시기(DS)가 1.0 내지 2.2, 히드록시에톡시기(MS)가 0.1 내지 0.6인 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스, 메톡시기(DS)가 1.0 내지 2.2, 히드록시프로폭시기(MS)가 0.1 내지 0.6인 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스, 에톡시기(DS)가 1.0 내지 2.2, 히드록시에톡시기(MS)가 0.1 내지 0.6인 히드록시에틸 에틸 셀룰로오스 등을 들 수 있다.
또한, 카르복시알킬 셀룰로오스로서는, 카르복시메톡시기(DS)가 0.2 내지 2.2인 카르복시메틸 셀룰로오스 등을 들 수 있다.
또한, DS는 치환도(Degree of Substitution)를 나타내며, 셀룰로오스의 글루코오스 환 단위당, 알콕시기로 치환된 수산기의 평균 개수를 의미한다. MS는, 치환 몰수(Molar Substitution)를 나타내며, 셀룰로오스의 글루코오스 환 단위당 부가된 히드록시알콕시기의 평균 몰수를 의미한다.
이들 알콕시기 및 히드록시알콕시기의 평균 치환도의 측정 방법으로는, 제17개정 일본 약전의 메틸 셀룰로오스에 관한 분석 방법을 들 수 있다.
고중합도 셀룰로오스 에테르의 20℃에서의 2질량％ 수용액의 점도는, 바람직하게는 20mPaㆍs를 초과하며, 보다 바람직하게는 50 내지 3000mPaㆍs, 더욱 바람직하게는 100 내지 2000mPaㆍs, 특히 바람직하게는 500 내지 1800mPaㆍs이다.
고중합도(해중합 전) 및 저중합도(해중합 후) 셀룰로오스 에테르의 20℃에서의 2질량％ 수용액의 점도 측정은, 점도가 600mPaㆍs 이상인 경우는 JIS Z8803에 따라 B형 점도계를 이용하여 측정할 수 있고, 점도가 600mPaㆍs 미만인 경우는 JIS K2283-1993에 따라, 우벨로데형 점도계를 이용하여 측정할 수 있다.
고중합도 셀룰로오스 에테르의 일반적인 제조 방법으로서, 먼저, 펄프에 알칼리 금속 수산화물 수용액을 접촉시켜 얻어지는 알칼리 셀룰로오스와, 에테르화제를 반응시킨다. 알칼리 금속 수산화물과 에테르화제를 병존시켜 알칼리 셀룰로오스의 생성과 동시에 에테르화제와 반응시켜도 되고, 알칼리 셀룰로오스의 생성 후에 에테르화제를 첨가하여 반응시켜도 된다. 알칼리 금속 수산화물에 특별히 제한은 없지만, 경제적인 관점으로부터 수산화나트륨이 바람직하다. 또한, 고중합도 셀룰로오스 에테르를 제조하는 데 유용한 에테르화제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 염화메틸 등의 할로겐화알킬, 산화에틸렌, 산화프로필렌 등을 들 수 있다. 그 후, 필요에 따라 정제, 필요에 따라 건조, 필요에 따라 분쇄하여 고중합도 셀룰로오스 에테르를 얻을 수 있다.
정제 방법 및 정제에 이용하는 장치는 특별히 제한되지는 않지만, 비용면을 고려한 경우, 바람직하게는 물, 보다 바람직하게는 열수(바람직하게는 85℃ 내지 100℃)를 이용하여 세정한다. 또한, 세정에 제공되는 셀룰로오스 에테르는 열수 중에서는 겔화되기 때문에, 열수에 불용이다.
건조 방법 및 건조에 사용하는 장치는 특별히 제한되지는 않지만, 건조 시의 고중합도 셀룰로오스 에테르 온도는, 황변이 적은 저중합도 셀룰로오스 에테르를 얻는 관점에서, 40 내지 80℃인 것이 바람직하다.
분쇄 방법이나 분쇄에 이용되는 장치는 특별히 제한되지는 않지만, 황변이 적은 저중합도 셀룰로오스 에테르를 얻는 관점에서, 단시간에 분쇄할 수 있는 분쇄 방식이 바람직하다. 단시간에 분쇄할 수 있는 분쇄기는, 예를 들어 터보 밀(터보 고교사제), 빅토리 밀(호소카와 마이크론사제)과 같은 충격 분쇄기를 들 수 있다.
필요에 따라 행하는 분쇄 후의 고중합도 셀룰로오스 에테르를 산에 의해 해중합하여 저중합도 셀룰로오스 에테르 혼합물을 얻는다. 해중합에 이용하는 산으로서는, 수용액으로 한 경우에 프로톤을 공여하는 것이면, 기체, 액체의 구별, 용액의 상태 및 종류를 불문하지만, 일반적으로는 염화수소 가스, 그의 수용액 또는 그의 알코올 용액을 사용하는 것이 바람직하다. 염화수소 수용액을 사용하는 경우의 수용액 농도는, 바람직하게는 1 내지 45질량％, 보다 바람직하게는 5 내지 40질량％의 것을 이용할 수 있다.
첨가하는 산의 질량은, 저중합도 셀룰로오스 에테르의 점도를 제어하는 관점에서, 고중합도 셀룰로오스 에테르에 대하여, 바람직하게는 산으로서 0.1 내지 3.0질량％, 보다 바람직하게는 0.15 내지 1.5질량％이다.
해중합 시의 반응기의 내온은, 저중합도 셀룰로오스 에테르의 점도를 제어하는 관점에서, 바람직하게는 40 내지 130℃, 보다 바람직하게는 50 내지 110℃, 더욱 바람직하게는 60 내지 90℃이다.
해중합 처리 시간은, 해중합 후의 저중합도 셀룰로오스 에테르가 원하는 수용액 점도가 되면 특별히 한정되지 않지만, 0.1 내지 4시간의 범위에서 행하여지는 것이 바람직하다.
본 발명에서는, 산에 의한 해중합 동안 또는 해중합 종료 후에 자외선을 조사함으로써, 황변이 적은 저중합도 셀룰로오스 에테르를 얻을 수 있다. 여기서, 산에 의한 해중합 동안이란, 산에 의한 해중합이 진행되고 있는 동안의 의미이며, 바람직하게는 산을 첨가한 후에 계내를 가열하고 있는 동안을 말한다. 또한, 산에 의한 해중합 종료 후란, 산에 의해 원하는 해중합을 얻은 후의 의미이며, 바람직하게는 계내의 가열을 종료한 후를 말한다.
셀룰로오스 에테르에 조사하는 자외선의 파장으로서는, 황변이 적은 저중합도 셀룰로오스 에테르를 얻는 관점에서, 바람직하게는 100 내지 400㎚, 보다 바람직하게는 100 내지 380㎚의 파장을 이용할 수 있다. 광원으로서는, 자외 영역의 분광 강도가 큰 것이 바람직하지만, 특별히 한정되지는 않는다. 구체적인 광원으로서는, 예를 들어 저압 수은 램프, 고압 수은 램프, 크세논 램프 등을 들 수 있다.
산에 의한 해중합 동안 셀룰로오스 에테르에 자외선을 조사하는 경우에는, 해중합 동안, 반응기 내부 혹은 외부에 설치된 광원으로부터 자외선을 조사하는 방법을 들 수 있다. 외부에 설치된 광원으로부터 자외선을 조사하는 경우, 이용하는 반응기의 재질로서는, 황변이 적은 저중합도 셀룰로오스 에테르를 얻는 관점에서, 석영 유리 등, 자외선 투과율이 높은 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 황변이 적은 저중합도 셀룰로오스 에테르를 얻는 관점에서, 해중합 동안은 자외선의 조사를 계속하는 것이 바람직하고, 셀룰로오스 에테르에 균일하게 자외선이 조사되는 것이 바람직하다.
산에 의한 해중합 종료 후에 저중합도 셀룰로오스 에테르에 자외선을 조사하는 경우에는, 해중합 종료 후의 반응물을 반응기에서 꺼내어, 여기에 자외선을 조사한다. 자외선의 조사 방법은, 예를 들어 벨트 컨베이어 상에 해중합 종료 후의 반응물을 두고 광 아래를 통과시키는 방법, 코팅 팬 등의 용기 중에 넣은 해중합 종료 후의 반응물에 자외선을 조사하면서 회전시키는 방법 등을 들 수 있지만, 해중합 종료 후의 반응물에 균일하게 자외선이 조사되도록 하면, 특별히 한정되지는 않는다.
자외선의 적산 조사량은, 바람직하게는 해중합의 대상이 되는 출발 고중합 셀룰로오스 에테르 1g당 50J 이상이다. 50J 미만인 경우, 황변이 적은 저중합도 셀룰로오스 에테르를 얻지 못할 가능성이 있다. 적산 조사량의 상한은, 자외선 조사 후의 저중합도 셀룰로오스 에테르가 원하는 백색도가 되면 특별히 제한되지 않지만, 상기 셀룰로오스 에테르 1g당 300J 이하인 것이 바람직하다. 여기서 적산 조사량이란, 자외선 강도(mW/㎠)에 조사 시간(초)을 곱함으로써 구해진다.
산에 의한 해중합 및 자외선의 조사에 의해 얻어진 저중합도 셀룰로오스 에테르 수용액은, 중탄산 소다, 탄산 소다 등의 알칼리에 의해 중화된다. 중화 후의 저중합도 셀룰로오스 에테르의 20℃에서의 2질량％ 수용액의 pH는, 바람직하게는 6.0 내지 8.0, 보다 바람직하게는 6.5 내지 7.5이다. 자외선 조사 후에 중화함으로써, 황변이 적으며, 또한 장기 보존에 의한 외관의 변화가 적은, 저중합도 셀룰로오스 에테르가 얻어진다.
해중합 후의 점도 저하율은 특별히 한정되지 않지만, 황변이 적은 저중합도 셀룰로오스 에테르를 얻는 관점에서, 바람직하게는 60 내지 99.9％, 보다 바람직하게는 80 내지 99.9％, 더욱 바람직하게는 95 내지 99.9％이다. 여기서, 해중합 후의 점도 저하율이란, 고중합도(해중합 전) 셀룰로오스 에테르의 20℃에서의 2질량％ 수용액의 점도에 대한 고중합도(해중합 전) 셀룰로오스 에테르와 저중합도(해중합 후) 셀룰로오스 에테르의 20℃에서의 2질량％ 수용액의 점도 차의 비, 즉, 20℃에서의 2질량％ 수용액의 점도에 관해서 (해중합 전의 점도-해중합 후의 점도)/해중합 전의 점도로 정의된다.
실시예
이하에, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
통상의 방법에 의해 제조된, 20℃에서의 2질량％ 수용액의 점도가 1,240mPaㆍs인 고중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스(메톡시기(DS) 1.89, 히드록시프로필기(MS) 0.24)에, 14질량％의 염산을 염화수소 환산으로 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스에 대하여 0.4질량％가 되도록 첨가했다. 이것을 석영 유리제 반응기에 투입하고, 내온 80℃가 되도록 온도 조절하여 해중합 반응을 개시했다. 반응 개시와 동시에, 반응기 상부 20㎝의 거리에 설치한 고압 수은 램프(센 도꾸슈 고우겐사제 HL100G형)(램프 선단으로부터의 거리 20㎝에 있어서의 자외선 강도 150mW/㎠, 조사 면적 28㎠)를 이용하여 자외선을 조사했다. 해중합 반응은 90분간 행하고, 그 동안 자외선의 조사를 계속했다. 이때, 자외선의 적산 조사량은 22,680J이며, 셀룰로오스 에테르 1g당 자외선 조사량은 94.5J이었다. 해중합 반응 종료 후, 중탄산 소다를 첨가하여 중화하여, 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스를 얻었다. 얻어진 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스를 제17개정 일본 약전의 측정 방법에 기초하여 측정하면, 20℃, 2질량％ 수용액의 점도는 3.0mPaㆍs, pH는 6.7이었다. 산에 의한 해중합에 의한 점도 저하율은 {1-(3.0/1240)}×100=99.8％였다.
해중합 후의 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스의 분말 황색도를 SM 컬러 컴퓨터 SM-4(스가 시켕키사제)에 의해 측정한 결과, 7.4였다.
해중합 후의 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스는, 저온 항온 항습기(이스즈 세이사쿠쇼제 TPAV120-20형)를 이용하여, 40℃, 75％ RH 조건 하에서 1개월간 정치하고, 일주일마다 분말 황색도를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 2
실시예 1에서 사용한 것과 동일한 고중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스에, 14질량％의 염산을 염화수소 환산으로 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스에 대하여 0.4질량％가 되도록 첨가했다. 이것을 석영 유리제 반응기에 투입하고, 내온 80℃가 되도록 온도 조절하여 해중합 반응을 90분간 행했다. 해중합 반응 종료 후, 반응물을 샤알레에 전개하고, 샤알레 상부 20㎝의 거리에 설치한 실시예 1에 기재된 장치에 의해 자외선을 90분간 조사했다. 그 동안 반응물은 30분 간격으로 교반하여, 반응물의 상하를 교체했다. 이때, 자외선의 적산 조사량은 22,680J이며, 셀룰로오스 에테르 1g당 자외선 조사량은 94.5J이었다. 자외선을 90분간 조사한 후, 중탄산 소다를 첨가하여 중화하여, 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스를 얻었다. 얻어진 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스를 제17개정 일본 약전의 측정 방법에 기초하여 측정하면, 20℃, 2질량％ 수용액의 점도는 3.0mPaㆍs, pH는 6.6이었다. 산에 의한 해중합에 의한 점도 저하율은 {1-(3.0/1240)}×100=99.8％였다.
또한 분말 황색도를 실시예 1에 기재된 방법에 의해 측정한 결과 7.0이었다.
해중합 후의 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스는, 실시예 1에 기재된 장치를 사용하여, 40℃, 75％ RH 조건 하에서 1개월간 정치하고, 일주일마다 분말 황색도를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1
원료로서 실시예 1에서 사용한 것과 동일한 고중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스를 사용하고, 고압 수은 램프에 의한 자외선의 조사를 행하지 않은 것 이외는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 해중합 반응을 행했다. 얻어진 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스를 제17개정 일본 약전의 측정 방법에 기초하여 측정하면, 20℃, 2질량％ 수용액의 점도는 3.1mPaㆍs, pH는 6.8이었다. 산에 의한 해중합에 의한 점도 저하율은 {1-(3.1/1240)}×100=99.8％였다. 얻어진 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스의 분말 황색도를 실시예 1에 기재된 방법에 의해 측정한 결과, 9.6이었다.
해중합 후의 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스는, 실시예 1에 기재된 장치를 이용하여, 40℃, 75％ RH 조건 하에서 약 1개월간 정치하고, 일주일마다 분말 황색도를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
참고예 1
실시예 1에서 사용한 것과 동일한 고중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스에, 14질량％의 염산을 염화수소 환산으로 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스에 대하여 0.4질량％가 되도록 첨가했다. 이것을 석영 유리제 반응기에 투입하고, 내온 80℃가 되도록 온도 조절하여 해중합 반응을 90분간 행했다. 해중합 반응 종료 후, 중탄산 소다를 첨가하여 중화했다. 해중합 후의 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스의 20℃에서의 2질량％ 수용액의 pH는 7.0이었다. 중화 후, 반응물을 샤알레에 전개하고, 샤알레 상부 20㎝에 설치한 실시예 1에 기재된 장치에 의해 자외선을 90분간 조사했다. 이때, 자외선의 적산 조사량은 22,680J이며, 셀룰로오스 에테르 1g당 자외선 조사량은 94.5J이었다. 반응물은 30분 마다 교반하여, 상하를 교체했다.
얻어진 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스를 제17개정 일본 약전의 측정 방법에 기초하여 측정하면, 20℃, 2질량％ 수용액의 점도는 3.0mPaㆍs이었다. 산에 의한 해중합에 의한 점도 저하율은 {1-(3.0/1240)}×100=99.8％였다. 얻어진 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스의 분말 황색도를 실시예 1에 기재된 방법에 의해 측정한 결과, 6.8이었다.
해중합 후의 저중합도 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스는, 실시예 1에 기재된 장치를 사용하여, 40℃, 75％ RH 조건 하에서 1개월간 정치하고, 일주일마다 분말 황색도를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pat00001

Claims (4)

  1. 고중합도 셀룰로오스 에테르를 산에 의해 해중합하여 저중합도 셀룰로오스 에테르 혼합물을 얻는 공정이며, 상기 해중합 동안 또는 상기 해중합 종료 후에 자외선을 조사하는 공정과,
    상기 저중합도 셀룰로오스 에테르 혼합물 중의 산을 중화하는 공정
    을 적어도 포함하는, 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 자외선의 적산 조사량이, 상기 고중합도 셀룰로오스 에테르 1g당 50J 이상인, 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 고중합도 셀룰로오스 에테르의 20℃에서의 2질량％ 수용액의 점도에 대한 상기 고중합도 셀룰로오스 에테르와 상기 저중합도 셀룰로오스 에테르의 20℃에서의 2질량％ 수용액의 점도 차의 비율인, 상기 해중합에 의한 점도 저하율이 60 내지 99.9％인, 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 고중합도 셀룰로오스 에테르가 알킬 셀룰로오스, 히드록시알킬 셀룰로오스 또는 히드록시알킬 알킬 셀룰로오스인, 저중합도 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.
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