KR20180031697A - 신속한 항바이러스 효능을 갖는 소독제 조성물 - Google Patents

신속한 항바이러스 효능을 갖는 소독제 조성물 Download PDF

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더글라스 알. 호프먼
에이미 엘. 반덴 웨벨
페이지 엔. 에넌슨
리사 엠. 크롤
제레미 디. 폴슨
코레이 티. 커닝햄
데이비드 더블유. 퀘니그
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킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
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Abstract

일차 항바이러스제와 이차 항바이러스제의 독특한 조합을 포함하는 소독제 조성물이 제공된다. 보다 특히, 일차 항바이러스제는, 낮은 제1 산 해리 상수를 갖는 다양성자 산을 포함하고 이차 항바이러스제는 음이온성 N-아실 화합물, 금속 할라이드 염, 아민 화합물, 아민 화합물, 지방족 아민 옥사이드, 알킬 글리코시드, 알코올 에톡실레이트, 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택된다. 각각의 항바이러스제의 특별한 성질 및 그것의 상대 농도를 선택적으로 제어함으로써, 본 발명자들은 소독제 조성물이 비외피형 바이러스에 대해 항바이러스 효능을 나타낼 수 있는 상승 효과가 달성될 수 있음을 발견하였다.

Description

신속한 항바이러스 효능을 갖는 소독제 조성물
본 발명은 신속한 항바이러스 효능을 갖는 소독제 조성물에 관한 것이다.
병원성 바이러스는 일반적으로 두 가지 일반적인 유형으로 분류된다: 외피형 바이러스 및 비외피형 바이러스. 일부 잘 알려진 외피형 바이러스는 헤르페스 바이러스, 인플루엔자 바이러스; 파라믹소바이러스, 호흡기 세포융합 바이러스, 코로나바이러스, HIV, B형 간염 바이러스, C형 간염 바이러스, 및 토가바이러스를 포함한다. 간혹 “노출(naked)”바이러스로 지칭되는 비외피형 바이러스는 피코르나바이러스, 레오바이러스, 칼리시바이러스, 파포바바이러스, 아데노바이러스파보바이러스 과들을 포함한다. 이 과들의 멤버들은 리노바이러스, 폴리오바이러스, 아데노바이러스, A형 간염 바이러스, 노로바이러스, 콕사키바이러스, 장내 바이러스, 유두종바이러스, 및 로타바이러스를 포함한다. “외피형”바이러스는 비교적 민감하고, 따라서, 흔히 사용되는 소독제에 의해 비활성화될 수 있다. 반면에, “비외피형”바이러스는 종래의 소독제에 비해 실질적으로 더 강하고 외피형 바이러스보다 환경적으로 더 안정적이다. 따라서, 대부분의 소독제는 이러한 유형의 비외피형 바이러스에 대해 불충분한 효능을 가지고 있다. 이와 같이, 특히 비외피형 바이러스에 대해 개선된 항바이러스 효능을 나타낼 수 있는 소독제 조성물에 대한 필요성이 현재 존재한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 소독제 조성물이 개시되는데, 약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 일차 항바이러스제로서, 상기 일차 항바이러스제는 약 3.0 이하의 제1 산 해리 상수를 갖는 다양성자 산을 포함하는, 일차 항바이러스제; 약 0.1중량% 내지 약 15중량%의 이차 항바이러스제로서, 상기 이차 항바이러스제는 음이온성 N-아실 화합물, 금속 할라이드 염, 아민 화합물, 지방족 아민 옥사이드, 알킬 글리코시드, 알코올 에톡실레이트, 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는, 이차 항바이러스제; 및 하나 이상의 용매를 포함하는 약 70중량% 내지 약 99.5중량%의 용매계로서, 물이 상기 용매계의 적어도 약 50중량%를 구성하는, 용매계를 포함한다. 조성물은 약 4.5 이하의 pH를 가지고 10분 동안 비외피형 바이러스에 노출된 후 약 30% 이상의 바이러스 감염성 감소를 나타낸다.
본 발명의 다른 특징들과 측면들은 이하에서 더욱 상세히 설명한다.
이하, 하나 이상의 예가 후술되어 있는 본 발명의 다양한 실시예들을 상세히 설명한다. 각각의 예는 본 발명을 한정하는 것이 아니라, 본 발명의 설명을 위해서 제공된다. 실제로, 본 발명의 사상이나 범위로부터 벗어나지 않고 본 발명에 있어서 다양한 수정과 변형을 행할 수 있다는 점은 통상의 기술자에게 자명할 것이다. 예를 들어, 하나의 실시예에 일부로서 예시하거나 설명하는 특징들을 다른 하나의 실시예에 사용하여 추가적인 실시예를 얻을 수 있다. 따라서, 본 발명은 이러한 변형들 및 변경들을 첨부된 특허청구범위 및 그들의 등가물들의 범주 내로 포함시키고자 하는 것이다.
일반적으로 말하면, 본 발명은 일차 항바이러스제와 이차 항바이러스제의 독특한 조합을 포함하는 소독제 조성물에 관한 것이다. 보다 특히, 일차 항바이러스제는, 25℃의 온도에서 결정된 대로, 약 3.0 이하, 일부 실시예들에서는 약 2.5 이하, 일부 실시예들에서는 약 -2.0 내지 약 2.4와 같은, 낮은 제1 산 해리 상수(pKa1)를 갖는 다양성자 산을 포함한다. 이차 항바이러스제는 음이온성 N-아실 화합물, 금속 할라이드 염, 아민 화합물, 지방족 아민 옥사이드, 알킬 글리코시드, 알코올 에톡실레이트, 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택된다.
각각의 항바이러스제의 특별한 성질 및 그것의 상대 농도를 선택적으로 제어함으로써, 본 발명자들은 소독제 조성물이 피코르나바이러스, 레오바이러스, 칼리시바이러스, 파포바바이러스, 아데노바이러스파보바이러스 과들의 멤버들을 포함한, 비외피형 바이러스에 대해 항바이러스 효능을 나타낼 수 있는 상승 효과가 달성될 수 있음을 발견하였다. 이 과들의 멤버들은 리노바이러스, 폴리오바이러스, 아데노바이러스, A형 간염 바이러스, 노로바이러스, 콕사키, 장내 바이러스, 유두종바이러스, 및 로타바이러스를 포함한다. 예를 들어, 단지 10분 동안 비외피형 바이러스에 노출된 후, 소독제 조성물은 본원에 설명된 시험 방법들에 따라 결정된 바와 같이 약 30% 이상, 일부 실시예들에서는 약 50% 이상, 일부 실시예들에서는 약 70% 이상, 일부 실시예들에서는 약 75 내지 약 99%의 바이러스 감염성 감소를 나타낼 수 있다. 일 실시예에서, 예를 들어, 소독제 조성물은 Phi X174 (ATCC 13706-B1), 비외피형 박테리오파지에 대하여 상기 언급된 범위 내에서 단지 10분 후 감소를 나타낼 수 있다. 다른 실시예에서, 소독제 조성물은 고양이 칼리시바이러스에 대하여 상기 언급된 범위 내에서 단지 10분 후 감소를 나타낼 수 있다. 물론, 조성물은 또한 그람 음성균 및 그람 양성균, 진균류, 기생충, 외피형 바이러스 등과 같은 다른 미생물을 불활성화시킬 수 있다.
본 발명의 다양한 실시예를 이제 보다 상세하게 설명하기로 한다.
I. 소독제 조성물
A. 일차 항바이러스제
소독제 조성물에서 이용되는 일차 항바이러스제는, 25℃의 온도에서 결정된 대로, 약 3.0 이하, 일부 실시예들에서는 약 2.5 이하, 일부 실시예들에서는, 약 -2.0 내지 약 2.4의 낮은 pka1 값을 가지는 하나 이상의 산을 포함한다. 산은 또한 그것이 산의 몰당 1몰 초과의 이온화가능한 히드로늄 이온을 함유한다는 의미에서 다양성자이다. 산은 마찬가지로 성질이 유기성 또는 무기성일 수 있다. 낮은 제1 해리 상수를 갖는 적합한 다양성자 산의 특정 예들은, 예를 들어, 카르복실산(예, 말레산(1.9의 pka1) 및/또는 술포숙신산(-1.65의 pka1)과 같은 유기 산; 인산(2.18의 pka1)과 같은 무기 산; 또는 전술한 바의 조합들을 포함한다. 사용된 특정 유형의 산에 관계없이, 원하는 pka1 값을 가지는 하나 이상의 산을 포함할 수 있는 일차 항바이러스제는 전형적으로 소독제 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 10중량%, 일부 실시예들에서 약 0.5 내지 약 8중량%, 일부 실시예들에서, 약 0.8중량% 내지 약 1.5중량%를 구성한다.
B. 이차 항바이러스제
이차 항바이러스제는 전형적으로 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 15중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.2 내지 약 10중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.5 내지 약 5중량%를 구성한다. 위에서 언급한 대로, 이차 항바이러스제는 음이온성 N-아실 화합물, 금속 할라이드 염, 아민 화합물, 지방족 아민 옥사이드, 알킬 글리코시드, 알코올 에톡실레이트, 뿐만 아니라 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택된다. 상기 제제의 정확한 선택은 일차 항바이러스제에 사용된 산(들)의 유형에 부분적으로 의존한다. 예를 들어, 본 발명자들은, 음이온성 N-아실 화합물들, 금속 할라이드 염, 및 아민 화합물들이 인산과 특히 잘 작용한다는 것을 발견하였다. 마찬가지로, 음이온성 N-아실 화합물, 금속 할라이드 염, 알코올 에톡실레이트, 지방족 아민 옥사이드, 및 알킬 글리코시드는 말레산과 특히 잘 작용한다. 음이온성 N-아실 화합물과 금속 할라이드 염은 또한 술포숙신산과 특히 잘 작용한다.
이러한 이차 항바이러스제의 다양한 특정 예들은 이하 더 상세히 설명된다.
i. 음이온성 N-아실 화합물
소독제 조성물에 사용된 음이온성 N-아실 화합물은 전형적으로 하기 일반 구조를 갖는다:
Figure pct00001
여기서,
R1은 C4 내지 C30 지방산 사슬이고, 일부 실시예들에서는 C6 내지 C24 지방산 사슬이고, 일부 실시예들에서는 C8 내지 C22 지방산 사슬이고;
R2는, 선택적으로 알킬, 알콕실, 알케닐, 아릴, 아랄킬, 알카릴 또는 헤테로시클릴로 치환될 수 있고, 선택적으로 산소 원자에 의해 하나 이상의 위치에서 차단될 수 있는 알킬렌(예컨대, 메틸렌, 디메틸렌 등)이고;
X는 O 또는 NR3이고,
R3은 H 또는 C1 내지 C8 알킬 (예컨대, CH3)이고;
Y는 SO3 또는 CO2이고,
M은 알칼리 금속(예컨대, 나트륨, 칼륨 등), 알칼리 토금속(예컨대, 칼슘, 마그네슘 등), 암모늄 양이온 (예컨대, 암모늄, 이소프로필암모늄 등) 등과 같은 양이온이다.
소정의 실시예에서, 예를 들어, Y는 CO2일 수 있고 X는 NR3일 수 있어서 계면활성제는 N-아실 사르코시네이트로 간주된다. 적합한 사르코시네이트는, 예를 들어, 소듐 라우로일 사르코시네이트, 소듐 미리스토일 사르코시네이트, 포타슘 미리스토일 사르코시네이트, 소듐 코코일 사르코시네이트, 소듐 올레오일 사르코시네이트, 트리에탄올아민 라우로일 사르코시네이트, 암모늄 올레오일 사르코시네이트 등을 포함할 수도 있다. 다른 실시예들에서, Y는 SO3일 수 있고 X는 O일 수 있어서 화합물은 N-아실 이세타이오네이트로 간주된다. 적합한 이세타이오네이트는, 예를 들어, 소듐 라우로일 이세타이오네이트, 소듐 라우로일 이세타이오네이트, 소듐 미리스토일 이세타이오네이트, 소듐 코코일 이세타이오네이트, 소듐 올레오일 이세타이오네이트, 암모늄 올레오일 이세타이오네이트 등을 포함할 수도 있다. 또 다른 실시예들에서, Y는 SO3일 수 있고 X는 NR3일 수 있어서 화합물은 N-아실 타우레이트로 간주된다. 하나의 특정한 실시예에서, 예를 들어, 하기 일반 구조를 갖는 N-아실 타우레이트가 사용될 수도 있다:
Figure pct00002
여기서,
R7은 C8 내지 C30 지방산 사슬이고, 일부 실시예들에서는 C10 내지 C24 지방산 사슬이고, 일부 실시예들에서는 C16 내지 C22 지방산 사슬이고;
R8은 H 또는 C1 내지 C8 알킬 (예컨대, CH3)이고;
R9 및 R10 은 각각 독립적으로 H 또는 C1 내지 C8 알킬 (예컨대, CH3)이고; 그리고
M+는 위에서 정의된 바와 같은 양이온이다.
특히 적합한 N-아실 타우레이트는, 예를 들어, 소듐 메틸 라우로일 타우레이트(R7은 C12 지방산 사슬이고, R8은 CH3이고, R9 및 R10은 H이고, M은 Na임), 소듐 메틸 미리스토일 타우레이트(R7은 C14 지방산 사슬이고, R8은 CH3이고, R9 및 R10은 H이고, M은 Na임), 포타슘 메틸 미리스토일 타우레이트(R7은 C14 지방산 사슬이고, R8은 CH3이고, R9 및 R10은 H이고, M은 K임), 소듐 메틸 코코일 타우레이트(R7은 C11-17 지방산 사슬이고, R8은 CH3이고, R9 및 R10은 H이고, M은 Na임), 소듐 메틸 올레오일 타우레이트(R7은 C18 지방산 사슬이고, R8은 CH3이고, R9 및 R10은 H이고, M은 Na임), 칼슘 메틸 올레오일 타우레이트(R7은 C18 지방산 사슬이고, R8은 CH3이고, R9 및 R10은 H이고, M은 Ca임), 포타슘 메틸 올레오일 타우레이트(R7은 C18 지방산 사슬이고, R8은 CH3이고, R9 및 R10은 H이고, M은 K임), 및 암모늄 메틸 올레오일 타우레이트(R7은 C18 지방산 사슬이고, R8은 CH3이고, R9 및 R10은 H이고, M은 NH4임)를 포함한다. 소듐 메틸 올레오일 타우레이트가 본 발명에 사용하기에 특히 적합하다.
ii. 금속 할라이드 염
금속 할라이드 염은 또한 본 발명의 소독제 조성물에서 이차 항바이러스제로서 사용될 수 있다. 보다 구체적으로, 본 발명자들은 +2 이상 (예를 들어, +2 또는 +3)의 산화 상태를 갖는 금속 양이온을 함유하는 금속 할라이드 염이 본 발명에서 사용하기에 특히 효과적이라는 것을 발견하였다. 양이온은, 예를 들어, 칼슘, 마그네슘 등과 같은 알칼리 토금속; 구리, 알루미늄, 철, 아연 등과 같은 전이 금속; 또는 이들의 조합일 수 있다. 적합한 금속 할라이드 염의 예로는, 예를 들어, 염화 철(II); 염화 철(III); 염화 아연; 염화 구리(II); 염화 알루미늄(III); 화학식 AlnCl(3n-m)(OH)m을 가지는 알루미늄 클로로하이드레이트를 포함할 수 있고, 여기서 n 및 m은 독립적으로 1 내지 5이고 (예컨대, n은 2이고 m은 3임); 뿐만 아니라 이들의 조합들을 포함할 수 있다.
iii. 아민 화합물
전술한 성분들 이외에, 아민 화합물은 또한 전형적으로 하기 일반 구조를 가지는 이차 항바이러스제로서 사용될 수 있다:
Figure pct00003
여기서,
Z는 O, NH, 또는 NH2 +Q-이고, 여기서 Q는 할로겐(예컨대, 염소, 불소 등)과 같은 음이온이고;
R10, R11, R12, 및 R13은 독립적으로 수소, 하이드록실, 카르복실, 알킬(예컨대, CH3), 카르복시알킬, 또는 NR14R15이고, 여기서 R14 및 R15는 독립적으로 H 또는 알킬이다.
소정의 실시예들에서, 예를 들면, Z는 O일 수도 있다. 이런 성분들의 예로는, 예를 들어, 우레아(R10, R11, R12, 및 R13은 수소임) 및 우레아 유도체들, 예로 하이드록시우레아(R10, R11, R12는 수소이고 R13은 OH임) 등을 포함한다. 다른 실시예들에서, Z는 NH일 수 있다. 이런 성분들의 예로는, 예를 들어, 구아니딘(R10, R11, R12, 및 R13은 수소임) 및 구아니딘 유도체들, 예로 크레아틴(R10 및 R11은 수소이고, R12는 CH3이고, R13은 카르복시메틸(CH2C(O)OH)임)을 포함한다. 또 다른 실시예들에서, Z는 NH2 +일 수 있다. 이런 성분들의 예로는, 예를 들어, 구아니딘 염산(R10, R11, R12, 및 R13은 수소이고 Q는 Cl임) 및 아미노구아니딘 염산(R13은 NR14R15이고; R10, R11, R12 R14, R15는 수소이고 Q는 Cl임)을 포함한다.
iv. 지방족 아민 옥사이드
지방족 아민 옥사이드는 또한 소독제 조성물에서 이차 항바이러스제로서 사용될 수 있다. 전형적으로, 이러한 지방족 아민 옥사이드는 하기 일반 구조를 갖는다:
Figure pct00004
여기서,
R은 8 내지 28 개의 탄소 원자, 일부 실시예들에서는 10 내지 24개의 기를 갖는 알킬, 알케닐, 또는 알킬아미도 기이고;
R’는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬 기(예컨대, CH3)이다.
소정의 실시예들에서, 예를 들어, R은 알킬 기이다. 이러한 알킬 아민 옥사이드의 특정 예로는, 예를 들어, 데실아민 옥사이드(각각의 R’는 CH3이고 R은 (CH2)9CH3임); 베헨아민 옥사이드(각각의 R’는 CH3이고 R은 (CH2)21CH3임); 라우라민 옥사이드(각각의 R’는 CH3이고 R은 (CH2)11CH3임) 등을 포함한다. 다른 실시예들에서, 예를 들어, R은 알킬아미도 기여서 결과적으로 생성된 아민 옥사이드는 알킬아미도 아민 옥사이드로 간주된다. 이러한 알킬아미도 아민 옥사이드의 특정 예로는, 예를 들어, 라우라미도프로필아민 옥사이드(각각의 R’는 CH3이고 R은 (CH2)3NHC(O)(CH2)10CH3임); 팔미타미도프로필아민 옥사이드(각각의 R’는 CH3이고 R은 (CH2)3NHC(O)(CH2)14CH3임); 이소스테아라미도프로필아민 옥사이드(각각의 R’는 H이고 R은 (CH2)3NHC(O)(CH2)16CH3임) 등을 포함한다.
v. 알킬 글리코시드
알킬 글리코시드는 장쇄 알코올 및 당류의 축합 생성물로서 광범위하게 정의되고 일반적으로 화학식, (Z)n-O-R로 나타내고, 여기서 Z는 당류 잔기이고, n은 1 내지 약 1000이고, R은 알킬 기이다. 알킬 글리코시드의 당류 잔기 “Z”는 전형적으로 적어도 3개의 탄소 원자, 일부 실시예들에서는, 3 내지 20개의 탄소 원자, 일부 실시예들에서는 약 4 내지 6개의 탄소 원자를 갖는다. 당류 잔기는, 예를 들어, 글루코오스, 프룩토오스, 말토오스, 말토트리오스, 락토오스, 갈락토오스, 만노오스, 덱스트로오스, 크실로오스, 수크로오스, 류크로오스 등의 잔기일 수도 있다. 글루코오스가 특히 적합하다. 명칭 "n"은 알킬 글리코시드의 특정 샘플에서 당류 잔기의 평균 수를 나타낸다. 예를 들어, 알킬 글리코시드는 단당류(n=1), 이당류(n=2), 삼당류(n=3), 올리고당(n=4 내지 20), 또는 다당류(n>20)일 수 있다. 대부분의 실시예들에서, “n”은 1이다. 알킬 글리코시드의 “알킬 기”는 일반적으로 선형 알킬 기(즉, 직쇄 알코올 잔기)이다. 보다 구체적으로, 본 발명자들은 소정의 알킬 기들이 바이러스에 대하여 특히 효과적이라는 것을 발견하였다. 즉, 알킬 글리코시드는 바람직하게 4 내지 12개의 탄소 원자, 일부 실시예들에서, 6 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 알킬 기들을 포함한다. 이러한 알킬 글리코시드의 예들은, 예를 들어, 데실 글루코시드, 옥틸 글루코시드, 라우릴 글리코시드 등을 포함한다.
vi. 알코올 에톡실레이트
이차 항바이러스제로서 알코올 에톡실레이트가 또한 사용될 수 있다. 이러한 에톡실레이트는 일반적으로 R-O-(CH2CH2O)nH 구조를 가지고, 여기서 R은 6 내지 28개의 탄소 원자, 일부 실시예들에서 8 내지 22개의 탄소 원자, 일부 실시예들에서 10 내지 16개의 탄소 원자를 가지는 알킬 기이고, n은 2 내지 60, 일부 실시예들에서 3 내지 40, 일부 실시예들에서 3 내지 15이다. 적합한 알코올 에톡실레이트의 일부 예들은, 예를 들어, C11-15 파레스-3 (R은 CH3CH(CH2)mCH3이고, m은 8 내지 12이고, n은 3임); C11-15 파레스-12 (R은 CH3CH(CH2)mCH3이고, m은 8 내지 12이고, n은 12임); 라우레스-9 (R은 (CH2)11CH3이고 n은 9임) 등을 포함할 수 있다. 상기 화학식을 갖는 단량체 하부 구조를 함유하는 중합체 및 올리고머 알코올 에톡실레이트가 또한 사용될 수 있다. 이러한 올리고머 알코올 에톡실레이트의 일례는, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜-개질 된 수소첨가 트리글리세리드, 예컨대 PEG-100 수소첨가 피마자유이다.
C. 용매계
하나 이상의 용매를 함유하는 용매계는 또한 전형적으로 소독제 조성물에서 사용된다. 예를 들어, 용매계는 조성물의 약 70중량% 내지 약 99.5중량%, 일부 실시예들에서는 약 80중량% 내지 약 99중량%, 일부 실시예들에서는 약 85중량% 내지 98중량%를 구성할 수도 있다. 적합한 용매는, 예를 들어, 물, 글리콜 (예컨대, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 에톡시다이글리콜, 다이프로필렌글리콜 등); 글리콜 에테르 (예컨대, 메틸 글리콜 에테르, 에틸 글리콜 에테르, 이소프로필 글리콜 에테르 등); 알코올 (예컨대, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소-프로판올 및 부탄올); 케톤 (예컨대, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 및 메틸 이소부틸 케톤); 에스테르 (예컨대, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 다이에틸렌 글리콜 에테르 아세테이트, 메톡시프로필 아세테이트, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 등); 아미드 (예컨대, 다이메틸포름아미드, 다이메틸아세트아미드, 다이메틸카프릴/카프릭 지방산 아미드 및 N-알킬피롤리돈); 술폭시드 또는 술폰(예컨대, 다이메틸 술폭시드(DMSO) 및 술포란); 등을 포함할 수도 있다.
다양한 용매가 사용될 수 있지만, 본 발명의 하나의 유익한 측면은 종래의 소독제 조성물에서 종종 사용되는 알코올계 용매(예컨대, 에탄올)를 필요로 하지 않으면서 우수한 항바이러스 효능을 나타낼 수 있다는 점이다. 사실상, 본 발명의 소독제 조성물은 일반적으로 이러한 알코올계 용매(예컨대, 에탄올)가 없을 수도 있다. 사용될 때, 예를 들어, 알코올계 용매는 소독제 조성물의 전형적으로 약 5중량% 이하, 일부 실시예들에서는 약 3중량% 이하, 일부 실시예들에서는 0중량% 내지 약 1중량%를 구성한다. 또한, 조성물이 “수성”으로 간주되도록 물은 전형적으로 일차 용매이다. 대부분의 실시예들에서, 예를 들어, 물은 용매계의 적어도 약 50중량%, 일부 실시예들에서는 적어도 약 75중량%, 일부 실시예들에서는 약 90중량% 내지 100중량%를 구성한다.
D. 양이온성 계면활성제
결코 필요한 것은 아니지만, 소독제 조성물은, 경우에 따라, 하나 이상의 양이온성 계면 활성제를 함유하여 전체 항균 작용을 추가로 강화시킬 수 있다. 사용시, 이러한 양이온성 계면활성제는 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 15중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.2 내지 약 10중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.5 내지 약 5중량%를 구성할 수 있다. 적합한 양이온성 계면활성제의 예로는, 예를 들어, 비구아니드 및 비스비구아니드(예컨대, 클로르헥시딘, 폴리헥사메틸렌 비구아니드 등), 4급 암모늄 염(예컨대, 염화 벤즈알코늄 및 알킬 치환 유도체, 세틸피리디늄 할라이드, 염화 벤제토늄 등)을 포함할 수도 있다. 4급 암모늄 염은, 예를 들어, 본 발명의 소독제 조성물에 특히 유용할 수도 있다. 이러한 염은 전형적으로 적어도 하나의 C6-C18 선형 또는 분지형 알킬 또는 아랄킬 사슬에 부착된 하나의 4급 암모늄기를 함유한다. 이런 종류의 특히 적합한 화합물은 하기 화학식으로 나타낼 수 있다:
R21R22N+R23R24X-
여기서,
적어도 하나의 R21 또는 R22가 N, O, 또는 S에 의해 이용가능한 위치에서 치환될 수 있는 C8-C18 선형 또는 분지형 알킬, 알케닐 또는 아릴알킬 사슬이라면, R21 및 R22는 N, O, 또는 S에 의해 이용가능한 위치에서 치환될 수 있는 C1-C18 선형 또는 분지형 알킬, 알케닐, 또는 아릴알킬 사슬이고;
R23 및 R24는 C1-C6 알킬, 페닐, 벤질, 또는 C8-C12 아릴알킬 기들이고, 또는 R23 및 R24 는 또한 4급 암모늄 기의 질소를 갖는 고리(예컨대, 피리딘 고리)를 형성할 수도 있고;
X-는 할로겐화물(예컨대, 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 가장 바람직하게는 염화물), 카르복실레이트, 탄산염, 중탄산염, 술페이트(예컨대, 메소술페이트, 에토술페이트 등) 등과 같은 음이온이다.
이러한 화합물들의 예로는 C12-C16의 알킬 사슬 길이를 갖는 벤즈알코늄 할로겐화물, 페닐 고리에서 알킬 기로 치환된 벤즈알코늄 할로겐화물, 알킬 기가 C8-C18의 사슬 길이를 갖는 디메틸디알킬암모늄 할로겐화물, 벤제토늄 할로겐화물과 알킬 치환된 벤제토늄 할로겐화물 등을 포함한다.
E. 기타 성분
위에서 언급한 것 외에도, 킬레이트화제, 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양성 이온 계면활성제, 추진제, pH 조절제(예컨대, 수산화나트륨), 방향제, 착색제, 방부제, 카오트로픽제, 항산화제, 광 안정제, 필름-형성 중합체 등과 같은 다양한 다른 성분들이 또한 본 발명의 소독제 조성물에 포함될 수 있다. 소정의 실시예들에서, 예를 들어, 하나 이상의 필름-형성 중합체를 사용하여 조성물이 경질 표면에 필름을 형성하는 것을 도울 수 있다. 이러한 중합체의 일례는 하기 화학식을 갖는 비닐피롤리돈 공중합체이다:
Figure pct00005
여기서,
n은 20 내지 99이고, 일부 실시예들에서는, 40 내지 90이고,
m은 1 내지 80이고, 일부 실시예들에서는, 5 내지 40이고;
p는 0 내지 50이고, 일부 실시예들에서는, 5 내지 20이고, 여기서 n + m + p의 합계는 전형적으로 100이고;
R1은 H 또는 C1 내지 C4 알킬 (예컨대, CH3)이고;
Z는 O, S, 또는 NH이고, 일부 실시예들에서는 O이고;
R2는 (CH2)x이고;
x는 1 내지 18이고, 일부 실시예들에서는, 2 내지 10이고;
y는 0 또는 1이고;
R3은 독립적으로 수소 또는 C1 내지 C4 알킬 (예컨대, CH3)이고; 그리고
M은 비닐 피롤리돈과 공중합가능한 비닐 또는 비닐리덴 단량체이다.
단량체 단위 [ ]m은, 예를 들어, 다이-저급 알킬아민 알킬(메트)아크릴레이트 또는 비닐 에테르 유도체이다. 이들 단량체의 예로는, 예컨대, 다이메틸아미노메틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노메틸 메타크릴레이트, 다이에틸아미노메틸 아크릴레이트, 다이에틸아미노메틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노부틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노부틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노아밀 메타크릴레이트, 다이에틸아미노아밀 메타크릴레이트, 다이메틸아미노헥실 아크릴레이트, 다이에틸아미노헥실 메타크릴레이트, 다이메틸아미노옥틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노옥틸 메타크릴레이트, 다이에틸아미노옥틸 아크릴레이트, 다이에틸아미노옥틸 메타크릴레이트, 다이메틸아미노데실 메타크릴레이트, 다이메틸아미노도데실 메타크릴레이트, 다이에틸아미노라우릴 아크릴레이트, 다이에틸아미노라우릴 메타크릴레이트, 다이메틸아미노스테아릴 아크릴레이트, 다이메틸아미노스테아릴 메타크릴레이트, 다이에틸아미노스테아릴 아크릴레이트, 다이에틸아미노스테아릴 메타크릴레이트, 다이-t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트, 다이-t-부틸아미노에틸 아크릴레이트, 다이메틸아미노 비닐 에테르 등 뿐만 아니라 그것의 조합들을 포함한다.
선택적인 단량체 단위 "M"은 N-비닐 피롤리돈과 공중합가능한 임의의 통상적인 비닐 단량체를 포함할 수 있다. 따라서, 예를 들어, 적합한 통상적인 비닐 단량체는 알킬 비닐 에테르 (예컨대, 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 옥틸 비닐 에테르 등); 아크릴산과 메타크릴산 및 그것의 에스테르 (예컨대, 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 등); 비닐 방향족 단량체 (예컨대, 스티렌, α-메틸 스티렌, 등); 비닐 아세테이트; 비닐 알코올; 염화 비닐리덴; 아크릴로니트릴 및 그것의 치환 유도체들; 메타크릴로니트릴 및 그것의 치환 유도체들; 아크릴아미드와 메타크릴아미드 및 그것의 N-치환 유도체들; 염화 비닐, 크로톤산 및 그것의 에스테르; 등을 포함한다.
소정의 실시예들에서, R1 및/또는 R3이 메틸일 수도 있다. 또한, y는 1일 수도 있고 그리고/또는 R2는 (CH2)2 또는 (CH2)3일 수도 있다. 이러한 중합체의 한 가지 특정한 예로는, 하기 일반 구조를 갖는, 비닐 피롤리돈/디메틸-아미노에틸메타크릴레이트 공중합체이다:
Figure pct00006
여기에서 x, y 및 z는 적어도 1이고 비닐피롤리돈/디메틸아미노 에틸메타크릴레이트 공중합체의 중량 평균 분자량은 약 10,000 내지 약 5,000,000이도록 선택된 값들을 갖는다. 이러한 유형의 상업적으로 입수가능한 중합체는 공중합체 845, 공중합체 937 및 공중합체 958 (Ashland, Inc.)을 포함한다. 또 다른 실시예에서, 비닐피롤리돈 공중합체는 하기 일반 구조를 가질 수도 있다:
Figure pct00007
여기에서 x, y 및 z는 적어도 1이고 공중합체의 중량 평균 분자량이 약 10,000 내지 약 5,000,000이도록 선택된 값들을 갖는다. 이러한 중합체를 합성하기 위한 기술은 당해 기술분야에 잘 알려져 있고 미국 특허 제 4,445,521호; 제 4,223,009호; 및 제 3,954,960호 뿐만 아니라 GB 1331819에 더 자세히 기술되어 있다.
다른 적합한 필름-형성 중합체는 화합물 구조 내에 2개 이상의 4급 암모늄 중심을 포함하는 폴리 4급 암모늄 중합체이다. 예를 들어, 폴리 4급 암모늄 중합체는 전형적으로 하기 일반 구조를 갖는다:
(N+R13R14-(CH2)a-NH-C(Y)-NH-(CH2)b-N+R13R14-R15)n-2nX-
여기서,
R13 및 R14는 독립적으로 알킬(예컨대, 메틸, 에틸, 이소프로필 등), 히드록시알킬(예컨대, 히드록시메틸, 히드록시에틸 등), 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)cOH이고;
R15는 연결기이고 (CH2)d 또는 (CH2)eO(CH2)fg일 수도 있고;
Y는 O, S 또는 NH이고, 일부 실시예들에서는, O이고;
a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 6이고, 일부 실시예들에서는 1 내지 4이고, 일부 실시예들에서는, 2 내지 3이고;
g는 1 내지 4이고, 일부 실시예들에서는 1 내지 2이고;
n은 적어도 2이고, 일부 실시예들에서는 2 내지 200이고, 일부 실시예들에서는, 3 내지 100이고; 그리고
X-는 할로겐화물(예컨대, 플루오르화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 가장 바람직하게는 염화물), 카르복실레이트, 탄산염, 중탄산염, 술페이트(예컨대, 메소술페이트, 에토술페이트 등) 등과 같은 음이온이다.
소정의 실시예들에서, R13 및/또는 R14는 메틸일 수도 있다. 또한, “a”는 3일 수도 있고 그리고/또는 “b”는 3일 수도 있다. R15는 또한 {(CH2)eO(CH2)f}g일 수도 있고 “e”는 2일 수도 있고, “f”는 2일 수도 있고, 그리고/또는 “g”는 1일 수도 있다. 특정한 일 실시예에서, 예를 들어, 폴리 4급 암모늄 중합체는 4급화된(quaternized) 폴리[비스(2-클로로에틸)에테르-알트-1,3-비스[3-(다이메틸아미노)프로필]우레아] (INCI 명명법을 사용해 “폴리쿼터늄-2”로도 공지됨)일 수도 있고, 이것은 하기 일반 구조를 갖는다:
Figure pct00008
여기에서 n은 위에서 정의된 바와 같다.
원한다면, 조성물 내 일차 항바이러스제에 대한 비닐피롤리돈 공중합체 및/또는 폴리 4급 암모늄 중합체의 상대적 양을 제어하여 조성물의 잔류 효능을 개선할 수 있다. 예를 들어, 비닐피롤리돈 공중합체는 조성물에서 사용된 일차 항산화제 100부당 약 50 내지 약 90부, 일부 실시예들에서는 약 60 내지 약 90부, 일부 실시예들에서는, 약 65 내지 약 85부의 양으로 존재할 수도 있다. 소정의 실시예들에서, 예를 들어, 이러한 공중합체는 조성물의 약 0.2중량% 내지 약 5중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.5 내지 약 3중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.6 내지 약 2중량%를 구성할 수 있다. 또한, 폴리 4급 암모늄 공중합체는 조성물에서 사용된 일차 항산화제 100부당 약 30 내지 약 70부, 일부 실시예들에서는 약 35 내지 약 65부, 일부 실시예들에서는, 약 40 내지 약 60부의 양으로 존재할 수도 있다. 소정의 실시예들에서, 예를 들어, 이러한 중합체는 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 3중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.2 내지 약 2중량%, 일부 실시예들에서는 약 0.3 내지 1.5중량%를 구성할 수도 있다. 비닐피롤리돈 공중합체는 또한 전형적으로 폴리 4급 암모늄 중합체보다 많은 양으로 사용되고, 비닐피롤리돈 공중합체 대 폴리 4급 암모늄 중합체의 중량 비는 약 1.0 에서 약 8.0, 일부 실시예들에서 약 1.1 에서 약 5.0, 일부 실시예들에서 약 1.2 에서 약 3.0일 수도 있다.
조성물은 또한 미생물의 생장을 억제하기 위해 보존제 또는 보존 시스템을 함유할 수 있다. 적당한 보존제로는 예를 들면, 알칸올, 이나트륨 EDTA(에틸렌다이아민 테트라아세테이트), EDTA 염, EDTA 지방산 접합체, 아이소티아졸리논, 벤조산 에스테르(파라벤)(예, 메틸파라벤, 프로필파라벤, 부틸파라벤, 에틸파라벤, 아이소프로필파라벤, 아이소부틸파라벤, 벤질파라벤, 메틸파라벤 나트륨 및 프로필파라벤 나트륨), 벤조산, 프로필렌 글리콜, 소르베이트, 우레아 유도체(예, 다이아졸리디닐 우레아) 등을 포함할 수 있다. 다른 적당한 보존제는 Ashland, Inc.에 의해 시판되는 것들, 예컨대, "Germall 115"(아미다졸리디닐 우레아), "Germall II"(다이아졸리디닐 우레아) 및 "Germall Plus"(다이아졸리디닐 우레아 및 요오도프로피닐부틸카보네이트)를 포함한다. 다른 적당한 보존제는 Dow Chemical로부터 입수 가능한 메틸클로로아이소티아졸리논과 메틸아이소싸이아졸리논의 혼합물인 Kathon CG®; Mackstat H 66(Solvay로부터 입수 가능함)이다. 또 다른 적합한 방부제 시스템은 Ashland사의 GERMABEN® II라는 이름으로 사용가능한 56% 프로필렌 글리콜, 30% 디아졸리디닐 우레아, 11% 메틸파라벤, 및 3% 프로필파라벤의 조합이다. 소독제 조성물은 전형적으로 약 4.5 이하, 일부 실시예들에서는 약 4.0 이하, 일부 실시예들에서는 약 1.0 내지 약 3.5의 pH를 갖는다. 원하는 pH 수준을 달성하는 것을 돕도록, 다양한 pH 조절제가 선택적으로 사용될 수도 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 pH 조절제의 일부 예로는, 그것들에 한정되는 것은 아니지만 암모니아; 모노-, 다이- 및 트라이-알킬 아민; 모노-, 다이- 및 트라이-알칸올아민; 알칼리 금속 및 알칼리토 금속 하이드록사이드; 알칼리 금속 및 알칼리토 금속 실리케이트; 및 그것들의 혼합물을 포함한다. 염기성 pH 조절제의 구체적인 예로는 암모니아; 나트륨, 칼륨 및 리튬 하이드록사이드; 나트륨, 칼륨 및 리튬 메타실리케이트; 모노에탄올아민; 트라이에탄올아민; 아이소프로판올아민; 다이에탄올아민; 및 트라이에탄올아민이다. pH 조절제는 사용될 때 원하는 pH 수준을 이루기 위해 필요한 임의의 유효량으로 존재할 수 있다.
II. 조성물의 사용
소독제 조성물을 일반적으로 사용해 단단한 표면 또는 사용자/환자의 표면(예: 피부)과 같은 광범위한 표면 상의 미생물 또는 바이러스 집단을 감소시킬 수 있다. 예시적 단단한 표면들은, 예컨대, 화장실 설비, 화장실 기구(변기, 비데, 샤워 스톨, 욕조, 싱크대 및 입욕 기구), 벽, 바닥재 표면, 음식 준비와 연관된 표면(예컨대, 테이블, 카운터, 레스토랑, 주방, 싱크대 등), 병원 환경, 의료 실험실 및 의료 치료 환경과 연관된 표면을 포함한다. 소독제 조성물이 표면에 적용되는 방식은 원하는 대로 달라질 수 있다. 예를 들어, 소정의 실시예들에서, 조성물은 표면에 직접 적용될 수 있다. 이러한 적용에서, 사용자는 일반적으로 (예컨대, 펌프로) 조성물을 적용한 후 수건을 사용해 소정 기간 후 처리된 영역으로부터 조성물을 제거한다. 그러나, 다른 실시예들에서는, 조성물이 사용 전 수건에 먼저 적용되는 것이 바람직할 수 있다. 수건은 조성물의 미생물과의 접촉을 용이하게 하기 위해 증가된 표면적을 제공할 수 있다. 또한, 수건은 또한 다른 목적으로도 작용할 수 있는데, 예컨대, 물 흡수, 장벽 특성 등을 제공한다. 수건은 또한 표면에 부여된 마찰력을 통해 미생물을 제거할 수 있다.
수건은 해당 기술분야에 잘 알려져 있는 것과 같은 다양한 물질 중 임의의 것으로부터도 형성될 수 있다. 전형적으로, 그러나, 수건은 흡수 섬유를 함유한 섬유상 웹을 포함한다. 예를 들어, 수건은 하나 또는 더 많은 페이퍼 웹을 함유하는 종이 제품, 예컨대, 미용 티슈, 욕실 티슈, 종이 타월, 냅킨 등일 수 있다. 종이 제품은 그 제품을 형성하고 있는 웹이 단일 층을 포함하거나 다층화되어 있는(즉 다중 층을 가짐) 한 겹, 또는 그 제품을 형성하는 웹들 자체가 단일 또는 다중-층일 수 있는 여러 겹일 수 있다. 보통, 그런 종이 제품의 평량은 약 120gsm(평방미터당 그램) 미만, 일부 실시예에서는 약 80gsm 미만, 일부 실시예에서는 평방미터당 약 60g 미만, 일부 실시예에서는 약 10 내지 약 60gsm이다.
다양한 물질이 또한 제품의 종이 웹(들)을 형성하기 위해 사용될 수 있다. 예를 들어, 종이 제품을 만들기 위해 사용된 물질은 다양한 펄프 제조 공정에 의해 형성된 흡수성 섬유, 예컨대, 크래프트 펄프, 설파이트 펄프, 열기계 펄프 등을 포함할 수 있다. 펄프 섬유는 1mm 보다 큰, 특히 길이-중량 평균을 토대로 약 2 내지 5mm의 평균 섬유 길이를 가지는 침엽수 섬유를 포함할 수 있다. 그런 침엽수 섬유는 그것들에 한정되는 것은 아니지만, 북부의 침엽수, 남부 침엽수, 미국 삼나무, 붉은 삼나무, 독미나리, 소나무(예컨대, 남부 소나무), 가문비나무(예컨대, 검은 가문비나무), 그것들의 조합 등을 포함할 수 있다. 활엽수 섬유, 예컨대, 유칼립투스, 단풍나무, 자작나무, 사시나무 등이 또한 사용될 수 있다. 소정의 경우에, 유칼립투스 섬유들은 웹의 유연도를 증가시키는 데 특히 바람직할 수 있다. 유칼립투스 섬유는 또한 웹의 위킹(wicking) 능력을 증가시키기 위하여 웹의 명도를 증강시키고, 불투명도(opacity)를 증가시키며, 기공 구조를 변화시킬 수 있다. 또한, 필요하다면, 재활용된 물질로부터 얻은 이차 섬유들을 사용할 수 있는데, 예를 들어, 신문 인쇄용지, 재생 판지, 사무용지 폐기물 등의 소스들로부터의 섬유 펄프를 사용할 수 있다. 나아가, 다른 천연 섬유, 예를 들면, 아바카, 사바이 풀, 밀크위드 실, 파인애플 잎, 대나무, 조류(algae) 등이 또한 본 발명에 사용될 수 있다. 또한 어떤 경우에는 합성 섬유가 활용될 수 있다.
필요하다면, 흡수성 섬유(예컨대, 펄프 섬유)는 합성 섬유와 통합되어 복합물을 형성할 수 있다. 합성 열가소성 섬유, 예컨대, 폴리올레핀으로부터 형성된 것들, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 등; 폴리테트라플루오로에틸렌; 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등; 폴리비닐 아세테이트; 폴리비닐 클로라이드 아세테이트; 폴리비닐 부티랄; 아크릴계 수지, 예컨대, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트 등; 폴리아마이드, 예컨대, 나일론; 폴리비닐 클로라이드; 폴리비닐리덴 클로라이드; 폴리스티렌; 폴리비닐 알코올; 폴리우레탄; 폴리락트산; 폴리하이드록시알카노에이트; 그것들의 공중합체 등이 또한 부직포 웹에 사용될 수 있다. 많은 합성 열가소성 섬유가 원래부터 소수성(즉 비-습윤성)이기 때문에, 그런 섬유는 임의로 웹 형성 전, 중 및/또는 후에 계면활성제 용액으로의 처리에 의해 보다 친수성(즉 습윤성)으로 될 수 있다. 습윤성을 증가시키기 위한 다른 공지된 방법들, 예를 들면, Sayovitz 등에 의한 미국 특허 제5,057,361호가 또한 사용될 수 있다. 그런 섬유의 상대 백분율은 복합물의 원하는 특성에 따라 광범위하게 달라질 수 있다. 예를 들어, 복합물은 약 1중량% 내지 약 60중량%, 일부 실시예에서는 5중량% 내지 약 50중량%, 일부 실시예에서는 약 10중량% 내지 약 40중량%의 합성 중합체 섬유를 함유할 수 있다. 복합물은 마찬가지로 약 40중량% 내지 약 99중량%, 일부 실시예에서는 50중량% 내지 약 95중량%, 일부 실시예에서는 약 60중량% 내지 약 90중량%의 흡수성 섬유를 함유할 수 있다.
상기에서 기술된 것과 같은 복합물은 다양한 공지 기법을 사용하여 형성될 수 있다. 예를 들어, 부직포 열가소성 섬유와 두 번째 비-열가소성 물질의 혼합물 또는 안정화된 매트릭스를 함유하는 “코폼 물질”인 부직포 복합물이 형성될 수 있다. 한 예로서, 코폼 물질은 적어도 하나의 멜트블로운 다이 헤드가 슈트(chute) 가까이에 배치되고 이를 통해 다른 물질이 웹이 형성되는 동안 웹에 첨가되는 공정에 의해 제조될 수도 있다. 그런 다른 재료는, 한정되지는 않지만, 섬유상 유기 재료, 예를 들어, 목질계 펄프 또는 비-목질계 펄프, 예를 들어, 면, 레이온, 재생 종이, 펄프 플러프 및 또한 초흡수성 입자, 무기 및/또는 유기 흡수 물질, 처리된 고분자 스테이플 섬유 등을 포함할 수 있다. 그런 코폼 물질의 일부 예시가 미국 특허 제4,100,324호(Anderson 등); 제5,284,703호(Everhart 등); 및 제5,350,624호(Georger 등)에 개시되어 있다. 대안적으로, 부직포 복합물이 짧은 길이의 섬유 및/또는 필라멘트를 물의 고압 분사 스트림을 사용하여 수력으로 엉키게 함으로써 형성될 수 있다. 섬유를 수력으로 엉키게 하기 위한 다양한 기법들은 일반적으로, 예를 들면, 미국 특허 제 3,494,821호(Evans) 및 제 4,144,370호(Boulton)에 개시되어 있다. 연속 필라멘트(예컨대, 스펀본드 웹)와 천연 섬유(예컨대, 펄프)의 수력으로 엉킨 부직포 복합물은 예를 들면, 미국 특허 제 5,284,703호(Everhart 등) 및 제 6,315,864호(Anderson 등)에 개시되어 있다. “스펀레이스”직물로도 또한 알려진, 스테이플 섬유 블렌드(예컨대, 폴리에스테르 및 레이온) 및 천연 섬유(예컨대, 펄프)의 수력으로 엉킨 부직포 복합물은 예를 들면, 미국 특허 제 5,240,764호(Haid 등)에 기술되어 있다.
수건을 형성하기 위해 활용된 물질 또는 공정과 관계없이, 수건의 평량은 전형적으로 약 20 내지 약 200gsm (평방미터당 그램), 일부 실시예에서는 약 35 내지 약 100gsm이다. 더 낮은 평량 제품은 특히 경부하 와이프로 사용하기에 잘 맞는 한편, 더 높은 평량 제품은 산업용 와이프로 사용하기에 더 잘 적용될 수 있다.
수건은 다양한 형상, 이를테면 그것들에 한정되는 것은 아니지만, 일반적으로 원형, 타원형, 정사각형, 직사각형 또는 불규칙한 형상을 취할 수 있다. 각각의 개별적인 와이프는 접힌 형태로 배치되거나 다른 것 위에 쌓여져서 습식 와이프 스택을 제공할 수 있다. 그런 접힌 형태는 해당 기술분야의 숙련자들에게는 잘 알려져 있고, c-자형으로 접힌, z-자형으로 접힌, 쿼터형으로 접힌 형태 등을 포함한다. 예를 들어, 와이프는 약 2.0 내지 약 80.0cm, 일부 실시예에서는 약 10.0 내지 약 25.0cm의 펼쳐진(unfolded) 길이를 가질 수 있다. 와이프는 마찬가지로 약 2.0 내지 약 80.0cm, 일부 실시예에서는 약 10.0 내지 약 25.0cm의 펼쳐진 폭을 가질 수 있다. 접힌 와이프의 스택은 용기, 예컨대, 플라스틱 튜브 내부에 놓여서 소비자에게 최종 판매를 위한 와이프 포장이 제공될 수 있다. 대안적으로, 와이프는 각 와이프 사이에 천공이 있고 한 장씩 사용을 위해 겹쳐 쌓여지거나 롤로 감겨질 수 있는 물질의 연속식 스트립을 포함할 수 있다. 수건을 전달하기에 적당한 다양한 디스펜서, 용기 및 시스템은 미국 특허 제 5,785,179호(Buczwinski 등); 제5,964,351호(Zander); 제 6,030,331호(Zander); 제 6,158,614호(Haynes 등); 제 6,269,969호(Huang 등); 제 6,269,970호(Huang 등); 및 제 6,273,359호(Newman 등)에 기술되어 있다.
조성물은 수건이 형성되는 동안 수건 안으로 스며들 수 있고, 또는 간단하게 수건의 표면의 전부 또는 일부 위에 공지된 기법, 예컨대, 인쇄, 침지, 분무, 용융 압출, 코팅(예를 들면, 용매 코팅, 분말 코팅, 브러쉬 코팅 등), 발포 등을 사용하여 코팅될 수 있다. 일 실시예에서, 예를 들면, 조성물은 침지, 분무 또는 인쇄에 의해 수건에 적용된다. 원하는 경우, 조성물은 수건의 표면의 약 5% 내지 약 95%, 일부 실시예들에서는 약 10% 내지 약 90%, 일부 실시예들에서는 약 20% 내지 약 75%를 덮는 패턴으로 적용될 수도 있다. 그런 패턴 적용은 증강된 심미적 매력, 개선된 흡수성 등을 포함하여 다양한 이점을 가질 수 있다. 특정 형태 또는 스타일의 패턴은, 본 발명의 제한 요소가 되지 않으며, 예를 들면, 줄무늬, 밴드, 도트 또는 기타 기하학적 형상의 임의의 구성을 포함할 수도 있다. 패턴은 표지(예, 상표, 문구, 로고), 꽃 디자인, 추상적인 디자인, 미술작업의 임의의 구성을 포함할 수도 있다. "패턴"이 거의 모든 원하는 외관을 가질 수도 있다는 것을 알아야 한다.
원한다면, 소독제 조성물은 액체의 형태로 수건 상에 존재할 수 있어서, 수건은 "젖은 수건"으로 간주된다. (임의의 용매를 포함한) 이러한 “젖은 수건”에 사용된 소독제 조성물의 총량은, 사용된 수건 재료의 유형, 수건을 저장하는데 사용된 용기의 유형, 조성물의 성질, 및 수건의 원하는 최종 용도에 부분적으로 의존한다. 그러나 일반적으로 각각의 젖은 수건은 수건의 건조 중량을 토대로 약 150중량% 내지 약 600중량%, 바람직하게는 약 300중량% 내지 약 500중량%의 소독제 조성물을 함유한다.
일단 표면(예컨대, 단단한 표면)에 적용되면, 용매가 소독제 조성물로부터 증발되어서 필름이 형성될 수 있다. 결과로서 생긴 필름의 용매 함량(예, 함수량)은 예를 들어, 약 5중량% 미만, 일부 실시예에서는 약 2중량% 미만, 일부 실시예에서는 약 1중량% 미만일 수 있다. 그런 실시예에서, 필름은 전형적으로 약 10중량% 내지 약 50중량%, 일부 실시예에서는 약 15중량% 내지 약 45중량% 및 일부 실시예에서는 약 20중량% 내지 약 40중량%의 양으로 일차 항산화제(예컨대, 산)를 함유한다. 필름은 또한 약 10중량% 내지 약 50중량%, 일부 실시예에서는 약 15중량% 내지 약 45중량%, 일부 실시예에서는 약 20중량% 내지 약 40중량%의 양으로 이차 항산화제를 함유할 수도 있다. 물론, 필름은 필름-형성 중합체와 같은 다른 성분들을 함유할 수도 있다. 예를 들어, 필름은 약 10중량% 내지 약 40중량%, 일부 실시예에서는 약 15중량% 내지 약 35중량%, 일부 실시예에서는 약 20중량% 내지 약 30중량% 양의 비닐피롤리돈 공중합체 뿐만 아니라 약 1중량% 내지 약 30중량%, 일부 실시예에서는 약 5중량% 내지 약 25중량%, 일부 실시예에서는, 약 10중량% 내지 약 20중량% 양의 폴리 4급 암모늄 중합체를 함유할 수도 있다. 필름은 또한 선택적으로 약 10중량% 내지 약 50중량%, 일부 실시예에서는 약 15중량% 내지 약 45중량%, 일부 실시예에서는 약 20중량% 내지 약 40중량%의 양으로 양이온성 계면활성제를 함유할 수도 있다. 정확한 성분과 관계없이, 결과적으로 생성된 필름이 잔류 항바이러스 효능 정도를 나타낼 수 있다. 필름은 또한 물리적으로 안정적이어서 그것은 다수 회 연마된 후 여전히 활성 상태로 유지될 수 있다. 예를 들어, 10분 동안 바이러스에 노출된 후, 필름 그 자체는, 잔류 살바이러스제 활성 시험에 따라 결정된 바와 같이, 약 0.5 이상, 일부 실시예들에서 약 0.8 이상, 일부 실시예들에서 약 1.0 이상, 및 일부 실시예들에서 약 1.2 내지 약 3.0의 log10 감소를 나타낼 수 있다. 필름은 또한 표면 상에서 상당한 기간 후, 예로 24 시간 후, 어떤 경우에는 심지어 48 시간 후 항바이러스 활성을 나타낼 수 있다. 일 실시예에서, 예를 들어, 필름은 고양이 칼리시바이러스 또는 뮤린(murine) 노로바이러스에 대해 대략 2.0 내지 5.0의 24 또는 48시간 후 log10 감소를 나타낼 수 있다. 다른 실시예에서, 필름은 Phi-X 174 (ATCC 13706-B1), 비외피형 박테리오파지에 대해 상기 언급된 범위 내에서 24시간 또는 48시간 후 log10 감소를 나타낼 수 있다.
본 발명은 다음의 실시예를 참조하여 더 잘 이해될 수 있다.
시험 방법
박테리오파지의 증식에 대한 프로토콜: Phi X174
1. 0.7% w/v 한천을 함유한 트립틱 소이 브로스(TSB) (이 혼합물은 톱(top) 한천으로 불림)를 준비하였다. 오토클레이브하고 수조 또는 건조 비드/샌드 배스에서 49℃로 저장한다.
2. 살균된 14ml 시험관으로 4ml의 톱 한천을 분취한다.
3. 10개 톱 한천 튜브에 ATCC로부터 농축된 파지 스톡을 주입한다. 또한 버터필드 포스페이트 완충제에서 1X 세척된 100 μl의 24h E. coli ATCC 13706 숙주 배양균을 첨가한다. (동결된 ATCC 파지 스톡에 대해, 49℃로 데워진 500 μl TSB를 첨가한다.)
4. 상온으로 데워진 개별 TSA 플레이트 위에 개별 톱 한천 튜브를 붓는다. 톱 한천이 전체 플레이트 표면에 퍼지도록 보장한다. 톱 한천을 응고시키고, 플레이트를 뒤집고 37℃에서 24 시간동안 배양시킬 수 있도록 허용한다.
5. 플레이트는 완전한 클리어링을 보여주어야 한다 (전체적으로 가능한 핀포인트 콜로니 제외).
6. 각각의 플레이트에 따뜻한 SM 완충제(Teknova) 2 mL를 첨가하고 살균된 백색 테프론 폴리스맨으로 톱 한천을 긁어낸다.
7. 혈청 피펫을 사용하여, 긁어낸 톱 한천, 액체를 15 ml 원추형 원심관(플레이트 당 1개의 관)으로 옮긴다.
8. 각각의 관을 약 10 내지 15초 동안 와류시킨다.
9. 관을 25분 동안 1000xg로 원심분리한다. 관이 원심 회전자의 양쪽에 균등하게 분배되어 있는지 확인한다.
10. 원심분리 후, 생성된 상청액을 새로운 살균된 50 mL 원심관에 결합시킨다.
11. 살균된 비프 추출물로 필터 유닛을 적시고 박테리오파지의 수집을 위한 50 mL 원심관을 교체하여서 비프 추출물에 의해 희석되지 않은 상태로 유지된다.
12. 모든 수집된 박테리오파지 상청액을 50 ml의 0.2um 여과 장치로 통과시킨다.
13. 여과액을 희석하고 플레이트하여 PFU/ml를 결정한다. 여과액을 냉장고에 저장한다.
살바이러스제 감염성 :
관심있는 조성물을 함유하는 용액에 박테리오파지 Phi X174 (ATCC 13706-B1)가 1:10 (샘플당 약 106 플라크 형성 단위(PFU))으로 첨가되었다. 10분 노출 후, 샘플을 트립틱 소이 브로스(TSB)에 1:10으로 이송하였다. TSB에서 10분 후, 두 번째 1:10 희석은 TSB와 레자주린 염료를 함유한 Phi X174 숙주(대장균 ATCC 13706)에 대한 파생물(outgrowth) 용액으로 완료되었다. 그 후, 대장균 파생물을 37℃에서 16 내지 24시간 동안 모니터링하였고 형광 발현 속도를 계산하였다. Phi X174가 어떤 조성물에도 노출되지 않은 경우 관찰된 속도는 100% Phi X174 신호를 나타내었다. 제공된 Phi X174 없이 관찰된 속도는 "0% 신호"를 나타내었다. 주어진 조성물로 Phi X174 노출 후 얻은 속도를 노출 없이 얻은 신호와 비교하여 "바이러스 감염성 감소율"을 계산하였다.
실시예
하기 표에 기재된 바와 같이 다양한 제제를 형성하였다. 일단 형성되고 나면, 바이러스 감염성을 전술한 방법에 따라 시험하였다. 결과가 하기에 개시된다.
이차 항바이러스제 단독 일차 항바이러스제와 조합된 이차 항바이러스제 (% 값은 바이러스 감염성 감소를 나타냄)
이차 항바이러스제 농도 (mM) 감소 % 농도
(mM)
말레산 (3mM) 인산
(50-150 mM)
술포숙신산 (10-32 mM)
없음 - - - 1-8% 0-47% 0-75%
플랜타케어 818 UP (코코글루코시드) 2 5% 30 99% 6% 0%
6 0% 50 0% 0% 0%
17 0% 60 0% 0% 0%
51 0% 80 0% 0% 0%
호스타폰 TPHC
(소듐 메틸 올레오일 타우레이트)
25 0% 25 0% 99% 99%
42 0% 42 0% 96% 88%
50 0% 50 0% 99% 50%
67 0% 67 0% 99% 1%
게나미녹스 CHE
(코코 디히드록시 에틸 아민 옥사이드)
30 0% 30 0% - -
51 0% 51 0% - -
61 0% 61 0% - -
81 0% 81 0% - -
맥카민 C-10
(데실아민 옥사이드)
6 7% 30 10% 0% 6%
18 4% 49 35% 0% 0%
53 11% 59 64% 0% 2%
183 30% 79 62% 0% 0%
암모닉스 LMDO
(라우라미도프로필-아민 옥사이드)
2 5% 30 32% 0% 0%
6 11% 50 97% 0% 0%
17 0% 61 0% 0% 0%
50 0% 81 0% 0% 0%
헤톡시드 HC 200-50%
(PEG-200 수소첨가 피마자유)
0.2 12% 0.4 71% 11% 3%
0.7 0% 0.7 0% 0% 0%
2 3% 1 0% 47% 0%
6 15% 3 0% 26% 0%
에코센스 3000
(데실 글루코시드)
8 14% 0.3 0% - -
23 0% 1 0% - -
69 0% 7 0% - -
207 0% 37 0% - -
테르지톨 15-S-3
(C11-15 파레스-3)
6 0% 0.2 99% 21% 0%
18 7% 1 0% 17% 0%
54 9% 6 0% 1% 0%
161 4% 29 7% 2% 0%
테르지톨 15-S-12 (C11-15 Sec-파레스-12) 6 0% 0.2 3% - -
17 0% 1 0% - -
50 0% 6 0% - -
151 0% 30 12% - -
헤톡솔 LA-9
(라우레스-9)
6 0% 0.2 9% 57% 5%
17 0% 1 65% 62% 0%
50 0% 5 0% 11% 0%
150 2% 27 0% 10% 0%
알루미늄
클로로하이드레이트
(알루미늄
클로로하이드레이트)
2 1% 2-7 17% 43% 99%
6 3% 6-14 28% 34% 99%
18 2% 18-27 9% 29% 99%
55 9% 55 99% 68% 99%
염화 철(III)
(염화 제이철)
8 3% 8 0% - 99%
17 18% 17 23% - 99%
33 21% 33 0% - 99%
66 12% 66 0% - 99%
염화 아연
(염화 아연)
2 5% 2-7 99% 10% 99%
6 0% 6-13 99% 28% 99%
18 0% 18-26 99% 58% 99%
53 0% 53 0% 88% 99%
염화 구리(II) 1 20% 1-3 72% 44% 94%
9 23% 4-6 57% 67% 96%
4 18% 11-13 36% 60% 99%
27 99% 26 70% 99% 99%
우레아 (우레아) 7 0% 3 8% 57% 1%
20 0% 9 6% 71% 0%
60 0% 28 1% 53% 25%
180 0% 85 0% 56% 0%
구아니딘
염산
(구아니딘 HCl)
6 0% 3 0% 40% 10%
18 0% 10 0% 34% 12%
55 0% 29 0% 34% 1%
164 0% 86 0% 46% 0%
아미노구아니딘
염산
(아미노구아니딘
HCl)
6 2% 3 12% 50% 0%
18 7% 9 4% 86% 0%
53 4% 28 0% 50% 4%
158 1% 85 0% 99% 13%
본 발명을 본 발명의 특정 실시예들에 관하여 상세히 설명하였지만, 통상의 기술자라면, 전술한 바를 이해함에 따라, 이러한 실시예들에 대한 대체예, 변형예, 균등예를 쉽게 구상할 수 있다는 점을 알 것이다. 이에 따라, 본 발명의 범위는 청구범위 및 그 균등물로서 평가되어야 한다.

Claims (31)

  1. 소독제 조성물로,
    약 0.1중량% 내지 약 10중량%의 일차 항바이러스제로, 여기서 약 3.0 이하의 제1 산 해리 상수를 갖는 다양성자 산을 포함하는, 상기 일차 항바이러스제;
    약 0.1중량% 내지 약 15중량%의 이차 항바이러스제로, 음이온성 N-아실 화합물, 금속 할라이드 염, 아민 화합물, 지방족 아민 옥사이드, 알킬 글리코시드, 알코올 에톡실레이트, 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는, 상기 이차 항바이러스제; 및
    하나 이상의 용매를 포함하는 약 70중량% 내지 약 99.5중량%의 용매계로, 여기서 물이 상기 용매계의 적어도 약 50중량%를 구성하는, 상기 용매계를 포함하고;
    여기서 상기 조성물은 약 4.5 이하의 pH를 가지고, 추가로 여기서 상기 조성물은 10분 동안 비외피형 바이러스에 노출된 후 약 30% 이상의 바이러스 감염성 감소를 나타내는, 소독제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 다양성자 산은 말레산인, 소독제 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 이차 항바이러스제는 음이온성 N-아실 화합물, 금속 할라이드 염, 알코올 에톡실레이트, 지방족 아민 옥사이드, 알킬 글리코시드, 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는, 소독제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 다양성자 산은 술포숙신산인, 소독제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 이차 항바이러스제는 음이온성 N-아실 화합물, 금속 할라이드 염, 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는, 소독제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 다양성자 산은 인산인, 소독제 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 이차 항바이러스제는 음이온성 N-아실 화합물, 금속 할라이드 염, 아민 화합물, 및 이들의 조합들로 이루어진 군에서 선택되는, 소독제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 음이온성 N-아실 화합물은 하기 일반 구조를 갖는, 소독제 조성물:
    Figure pct00009

    (여기서,
    R1은 C4 내지 C30 지방산 사슬이고;
    R2는, 선택적으로 알킬, 알콕실, 알케닐, 아릴, 아랄킬, 알카릴 또는 헤테로시클릴로 치환될 수 있고, 선택적으로 산소 원자에 의해 하나 이상의 위치에서 차단될 수 있는 알킬렌이고;
    X는 O 또는 NR3이고,
    R3은 H 또는 C1 내지 C8 알킬이고;
    Y는 SO3 또는 CO2이고,
    M은 양이온임).
  9. 제8항에 있어서, Y는 SO3인, 소독제 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 음이온성 N-아실 화합물은 하기 일반 구조를 갖는 N-아실 타우레이트를 포함하는, 소독제 조성물:
    Figure pct00010

    (여기서,
    R7은 C8 내지 C30 지방산 사슬이고;
    R8은 H 또는 C1 내지 C8 알킬이고;
    R9 및 R10 은 각각 독립적으로 H 또는 C1 내지 C8 알킬이고; 그리고
    M+는 양이온임).
  11. 제10항에 있어서, 상기 N-아실 타우레이트는, 소듐 메틸 라우로일 타우레이트, 소듐 메틸 미리스토일 타우레이트, 포타슘 메틸 미리스토일 타우레이트, 소듐 메틸 코코일 타우레이트, 소듐 메틸 올레오일 타우레이트, 칼슘 메틸 올레오일 타우레이트, 포타슘 메틸 올레오일 타우레이트, 암모늄 메틸 올레오일 타우레이트 또는 이들의 조합인, 소독제 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 금속 할라이드 염은 +2 이상의 산화 상태를 갖는 금속 양이온을 함유하는, 소독제 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 금속 할라이드 염은 염화 철(II), 염화 철(III), 염화 아연, 염화 구리(II), 염화 알루미늄(III), 화학식 AlnCl(3n-m)(OH)m을 가지는 알루미늄 클로로하이드레이트 (여기서 n 및 m은 독립적으로 1 내지 5임), 또는 이들의 조합을 포함하는, 소독제 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 아민 화합물은 하기 일반 구조를 갖는, 소독제 조성물:
    Figure pct00011

    (여기서,
    Z는 O, NH, 또는 NH2 +Q-이고, 여기서 Q는 음이온이고;
    R10, R11, R12, 및 R13은 독립적으로 수소, 하이드록실, 카르복실, 알킬, 카르복시알킬, 또는 NR14R15이고, 여기서 R14 및 R15는 독립적으로 H 또는 알킬임).
  15. 제14항에 있어서, Z는 O인, 소독제 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 아민 화합물은 우레아 또는 그의 유도체를 포함하는, 소독제 조성물.
  17. 제14항에 있어서, Z는 NH2 +인, 소독제 조성물.
  18. 제15항에 있어서, 상기 아민 화합물은 구아니딘 염산, 아미노구아니딘 염산, 또는 이들의 조합을 포함하는, 소독제 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 상기 지방족 아민 옥사이드는 하기 일반 구조를 갖는, 소독제 조성물:
    Figure pct00012

    (여기서,
    R은 8 내지 28 개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알케닐, 또는 알킬아미도 기이고;
    R’는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬 기임).
  20. 제19항에 있어서, 상기 지방족 아민 옥사이드는 데실아민 옥사이드, 베헨아민 옥사이드, 라우라민 옥사이드, 라우라미도프로필아민 옥사이드, 팔미타미도프로필아민 옥사이드, 이소스테아라미도프로필아민 옥사이드, 또는 이들의 조합을 포함하는, 소독제 조성물.
  21. 제1항에 있어서, 상기 알킬 글리코시드는 4 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 알킬 기들을 포함하는, 소독제 조성물.
  22. 제21항에 있어서, 상기 알킬 글리코시드는 데실 글루코시드, 옥틸 글루코시드, 라우릴 글리코시드, 또는 이들의 조합을 포함하는, 소독제 조성물.
  23. 제1항에 있어서, 상기 알코올 에톡실레이트는 C11-15 파레스-3, C11-15 파레스-12, 라우레스-9, PEG-100 수소첨가 피마자유, 또는 이들의 조합을 포함하는, 소독제 조성물.
  24. 제1항에 있어서, 양이온성 계면활성제를 더 포함하는, 소독제 조성물.
  25. 제1항에 있어서, 상기 비외피형 바이러스는 리노바이러스, 폴리오바이러스, 아데노바이러스, 노로바이러스, 유두종바이러스, 고양이 칼리시바이러스, 콕사키바이러스, 장내 바이러스, A형 간염 바이러스, 파보바이러스, 로타바이러스 또는 이들의 조합을 포함하는, 소독제 조성물.
  26. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 10분 동안 Phi X174 (ATCC 13706-B1)에 노출된 후 약 30% 이상의 바이러스 감염성 감소를 나타내는, 소독제 조성물.
  27. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 10분 동안 Phi X174 (ATCC 13706-B1)에 노출된 후 약 70% 이상의 바이러스 감염성 감소를 나타내는, 소독제 조성물.
  28. 피코르나바이러스, 레오바이러스, 칼리시바이러스, 파포바바이러스, 아데노바이러스, 파보바이러스 과 및 이들의 조합으로부터 선택된 비외피형 바이러스에 대한 제1항 내지 제27항 중 어느 한 항의 소독제 조성물의 사용.
  29. 표면을 소독하기 위한 방법으로, 상기 표면을 제1항 내지 제27항 중 어느 한 항의 소독제 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상기 표면은 단단한 표면인, 방법.
  31. 제29항에 있어서, 상기 소독제 조성물이 상기 표면에 가해지기 전에 수건에 배치되는, 방법.
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