KR20180018909A - Photoresist composition and method for forming a metal pattern using the same - Google Patents

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Abstract

Disclosed is a photoresist composition, comprising: a novolac-based resin; a diazide-based photosensitive compound; a thiadiazole-based compound; and a first solvent and a second solvent, wherein the thiadiazole-based compound is selected from compounds represented by chemical formula 1, the first solvent has a boiling point of 110-190°C, and the second solvent has a boiling point of 200-400°C. X1, X2 and R3 from the chemical formula 1 are described in detail in the specification.

Description

포토레지스트 조성물 및 이를 이용한 금속 패턴의 형성 방법{Photoresist composition and method for forming a metal pattern using the same}[0001] The present invention relates to a photoresist composition and a method for forming a metal pattern using the same,

포토레지스트 조성물 및 이를 이용한 금속 패턴의 형성 방법에 관한 것이다.A photoresist composition and a method for forming a metal pattern using the same.

현재 다양한 표시 장치가 개발되고 있는 바, 액정 표시 장치(liquid crystal display), 유기 전계 발광 표시 장치(organic electroluminescent display), 및 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel) 등의 평판 표시 장치들이 그 예이다.Various display devices are currently being developed, and flat panel display devices such as a liquid crystal display, an organic electroluminescent display, and a plasma display panel are examples.

일반적으로, 표시 장치에 이용되는 표시 기판은 각 화소 영역을 구동하기 위한 스위칭 소자로서 박막 트랜지스터, 상기 박막 트랜지스터와 연결된 신호 배선 및 화소 전극을 포함한다. 상기 신호 배선은 게이트 구동 신호를 전달하는 게이트 배선과, 상기 게이트 배선과 교차하면서 데이터 구동 신호를 전달하는 데이터 배선을 포함한다.In general, a display substrate used in a display device includes a thin film transistor as a switching element for driving each pixel region, a signal line connected to the thin film transistor, and a pixel electrode. The signal wiring includes a gate wiring for transmitting a gate driving signal, and a data wiring for crossing the gate wiring and transmitting a data driving signal.

일반적으로, 상기 박막 트랜지스터, 신호 배선 및 화소 전극을 형성하기 위하여 포토리소그라피 공정이 이용된다. 포토리소그라피 공정은 대상층 위에 포토레지스트 패턴을 형성하고, 상기 포토레지스트 패턴을 마스크로 이용하여 대상층을 패터닝함으로써 원하는 패턴을 얻는다.In general, a photolithography process is used to form the thin film transistor, the signal wiring, and the pixel electrode. In the photolithography process, a photoresist pattern is formed on a target layer, and the target layer is patterned using the photoresist pattern as a mask to obtain a desired pattern.

상기 포토리소그라피 공정에서, 상기 포토레지스트 패턴과 상기 대상층의 접착력이 낮은 경우, 스큐(skew)가 증가하며, 이는 배선의 불량을 야기하고, 금속 패턴의 형성을 어렵게 한다. In the photolithography process, when the adhesion force between the photoresist pattern and the target layer is low, skew increases, which causes defective wiring and makes it difficult to form a metal pattern.

신규한 포토레지스트 조성물 및 이를 이용한 금속 패턴의 형성 방법을 제공하는 것이다.And a method for forming a metal pattern using the same.

일 측면에 따르면, According to one aspect,

노볼락계 수지; Novolac resins;

디아지드계 감광성 화합물; Diazide-based photosensitive compounds;

티아디아졸계 화합물; Thiadiazole-based compounds;

제1용매; 및 A first solvent; And

제2용매를 포함하고,A second solvent,

상기 티아디아졸계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 중에서 선택되고,The thiadiazole-based compound is selected from compounds represented by the following formula (1)

상기 제1용매는 비점이 110℃ 내지 190℃이고, 상기 제2용매는 비점이 200℃ 내지 400℃인, 포토레지스트 조성물이 제공된다:Wherein the first solvent has a boiling point of from 110 캜 to 190 캜 and the second solvent has a boiling point of from 200 캜 to 400 캜.

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1 중,In Formula 1,

X1은 N 또는 C(R1)이고, X2는 N 또는 C(R2)이고,X 1 is N or C (R 1 ), X 2 is N or C (R 2 )

R1 내지 R3는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C30아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로아릴기, -S(Q1) 및 -N(Q2)(Q3)중에서 선택되고,R 1 to R 3 independently represent hydrogen, a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl group, A substituted or unsubstituted C 6 -C 30 aryl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 30 heteroaryl group, -S (Q 1 ) and -N (Q 2 ) (Q 3 )

상기 치환된 C1-C20알킬기, 치환된 C1-C20알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C6-C30아릴기 및 치환된 C1-C30헤테로아릴기의 치환기 중에서 선택된 적어도 하나는, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C10 알킬기, C1-C10 알콕시기 및 C6-C20 아릴기 중에서 선택되고,The substituted C 1 -C 20 alkyl group, the substituted C 1 -C 20 alkoxy group, the substituted C 3 -C 10 cycloalkyl group, the substituted C 6 -C 30 aryl group, and the substituted C 1 -C 30 heteroaryl group at least one selected from the group consisting of substituents, heavy hydrogen, -F, -Cl, -Br, -I, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy group and a C 6 - is selected from C 20 aryl group,

상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C10 알킬기, C1-C10 알콕시기 및 C6-C20 아릴기 중에서 선택된다.Wherein Q 1 to Q 3 are each independently selected from hydrogen, heavy hydrogen, -F, -Cl, -Br, -I, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy It is selected from the group and a C 6 -C 20 aryl group.

다른 측면에 따르면, 기판 상에 금속층을 형성하는 단계;According to another aspect, there is provided a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: forming a metal layer on a substrate;

상기 금속층 상에 상술한 바와 같은 포토레지스트 조성물을 도포하여 코팅층을 형성하는 단계;Applying a photoresist composition as described above to the metal layer to form a coating layer;

상기 코팅층을 가열하는 단계;Heating the coating layer;

상기 코팅층을 노광하는 단계;Exposing the coating layer;

상기 코팅층을 부분적으로 제거하여 금속 패턴을 형성하는 단계; 및Partially removing the coating layer to form a metal pattern; And

상기 금속 패턴을 마스크로 이용하여 상기 금속층을 패터닝하는 단계를 포함하는, 금속 패턴의 형성 방법이 제공된다.And patterning the metal layer using the metal pattern as a mask.

상기 포토레지스트 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 티아디아졸계 화합물을 포함하므로 기판과의 접착력이 우수하여 식각 과정에서 발생하는 스큐(skew)가 감소한 금속 패턴을 형성할 수 있다. Since the photoresist composition includes the thiadiazole-based compound represented by Formula 1, the metal pattern can be formed with a reduced skew occurring during the etching process because of its excellent adhesion to the substrate.

상기 포토레지스트 조성물은 상기 제1용매 및 제2용매를 포함하므로 두께가 균일하고 패턴 형상의 균일도가 우수한 금속 패턴을 형성할 수 있다.Since the photoresist composition includes the first solvent and the second solvent, a metal pattern having uniform thickness and excellent uniformity of pattern shape can be formed.

도 1 내지 도 7은 일 구현예를 따르는 금속 패턴의 형성 방법을 개략적으로 나타낸 도면들이다.FIGS. 1 to 7 are views schematically showing a method of forming a metal pattern according to an embodiment.

본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 본 발명의 효과 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 다양한 형태로 구현될 수 있다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The present invention is capable of various modifications and various embodiments, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description. The effects and features of the present invention and methods of achieving them will be apparent with reference to the embodiments described in detail below with reference to the drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

본 명세서 중 제1, 제2 등의 용어는 한정적인 의미가 아니라 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하는 목적으로 사용되었다. The terms first, second, etc. in this specification are used for the purpose of distinguishing one element from another element, rather than limiting.

본 명세서 중 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. The singular expressions herein include plural referents unless the context clearly dictates otherwise.

본 명세서 중 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다. It is to be understood that the term &quot; comprising &quot; or &quot; comprising &quot; in this specification is intended to mean that a feature, or element, described in the specification is present and does not preclude the possibility that one or more other features or components may be added.

본 명세서 중 포토레지스트 패턴은 금속층의 패터닝시 사용되는 마스크로서 포토레지스트 조성물을 도포하여 형성된 코팅층을 부분적으로 노광함으로써 형성되는 소정의 패턴을 의미한다.The photoresist pattern in the present specification means a predetermined pattern formed by partially exposing a coating layer formed by applying a photoresist composition as a mask used in patterning a metal layer.

본 명세서 중 금속 패턴은 상기 포토레지스트 패턴을 이용하여 식각 공정에 의해 금속층을 패터닝함으로써 형성되는 소정의 패턴을 의미한다.The metal pattern in the present specification means a predetermined pattern formed by patterning the metal layer by an etching process using the photoresist pattern.

본 명세서 중 비점은 1 기압 (760 mmHg) 하에서 액상의 화합물이 기체상으로 상 변화가 일어나기 시작하는 온도를 의미한다.In the present specification, the boiling point refers to the temperature at which the liquid phase compound starts to undergo phase change to the gaseous phase at 1 atm (760 mmHg).

본 명세서 중 C1-C20알킬기는, 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, 구체적인 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, ter-부틸기, 펜틸기, iso-아밀기, 헥실기 등이 포함된다.In the present specification, the C 1 -C 20 alkyl group means a linear or branched aliphatic hydrocarbon monovalent group having 1 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl A tert-butyl group, a pentyl group, an iso-amyl group, a hexyl group, and the like.

본 명세서 중 C1-C20알콕시기는, -OA101(여기서, A101은 상기 C1-C20알킬기임)의 화학식을 갖는 1가 그룹을 의미하며, 이의 구체적인 예에는, 메톡시기, 에톡시기, 이소프로필옥시기 등이 포함된다. The C 1 -C 20 alkoxy group in the present specification means a monovalent group having the formula: -OA 101 (wherein A 101 is the C 1 -C 20 alkyl group), and specific examples thereof include methoxy group, ethoxy group , Isopropyloxy group, and the like.

본 명세서 중 C3-C10시클로알킬기는, 탄소수 3 내지 10의 1가 포화 탄화수소 모노시클릭 그룹을 의미하며, 이의 구체예에는는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등이 포함된다.In the present specification, the C 3 -C 10 cycloalkyl group means a monovalent saturated hydrocarbon monocyclic group having 3 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclo Heptyl group and the like.

본 명세서 중 C6-C30아릴기는 탄소수 6 내지 30개의 카보시클릭 방향족 시스템을 갖는 1가(monovalent) 그룹을 의미하며, C6-C60아릴렌기는 탄소수 6 내지 60개의 카보시클릭 방향족 시스템을 갖는 2가(divalent) 그룹을 의미한다. 상기 C6-C60아릴기의 구체예에는, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 크라이세닐기 등을 포함된다.In the present specification, the C 6 -C 30 aryl group means a monovalent group having a carbocyclic aromatic system having 6 to 30 carbon atoms, and the C 6 -C 60 arylene group means a carbocyclic aromatic system having 6 to 60 carbon atoms Quot; refers to a divalent group having &lt; RTI ID = 0.0 &gt; Specific examples of the C 6 -C 60 aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a cryanecyl group and the like.

본 명세서 중 C1-C30헤테로아릴기는 N, O, Si, P 및 S 중에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 고리-형성 원자로서 포함하고 탄소수 1 내지 30개의 헤테로시클릭 방향족 시스템을 갖는 1가 그룹을 의미한다.As used herein, a C 1 -C 30 heteroaryl group is a monovalent group containing at least one heteroatom selected from N, O, Si, P and S as a ring-forming atom and having a heterocyclic aromatic system having from 1 to 30 carbon atoms .

본 명세서 중 치환된 C1-C20알킬기, 치환된 C1-C20알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C6-C30아릴기 및 치환된 C1-C30헤테로아릴기의 치환기 중에서 선택된 적어도 하나는, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C10 알킬기, C1-C10 알콕시기 및 C6-C20 아릴기 중에서 선택된다.In the present specification, a substituted C 1 -C 20 alkyl group, a substituted C 1 -C 20 alkoxy group, a substituted C 3 -C 10 cycloalkyl group, a substituted C 6 -C 30 aryl group, and a substituted C 1 -C 30 hetero At least one selected from substituents on the aryl group is a group selected from the group consisting of deuterium, -F, -Cl, -Br, -I, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, a C 1 -C 10 alkyl group, a C 1 -C 10 alkoxy group and C 6 is selected from -C 20 aryl group.

본 명세서 중 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C10 알킬기, C1-C10 알콕시기 및 C6-C20 아릴기 중에서 선택된다.In the specification Q 1 to Q 3 are each independently selected from hydrogen, heavy hydrogen, -F, -Cl, -Br, -I, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy group and a C 6 -C 20 aryl group.

이하 본 발명의 일 구현예를 따르는 포토레지스트 조성물을 설명한다.Hereinafter, a photoresist composition according to an embodiment of the present invention will be described.

상기 포토레지스트 조성물은 노볼락계 수지, 디아지드계 감광성 화합물, 티아디아졸계 화합물, 제1용매 및 제2용매를 포함한다.The photoresist composition includes a novolac-based resin, a diazide-based photosensitive compound, a thiadiazole-based compound, a first solvent and a second solvent.

상기 노볼락계 수지는 바인더 수지로서 상기 포토레지스트 조성물의 베이스가 되며 알칼리 가용성이다. The novolak resin serves as a base of the photoresist composition as a binder resin and is alkali-soluble.

상기 노볼락계 수지는 페놀계 화합물과 알데하이드계 화합물 또는 케톤계 화합물의 축중합체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 노볼록계 수지는 페놀계 화합물과 알데하이드계 화합물 또는 케톤계 화합물을 산 촉매하에서 축중합 반응시킴으로써 제조될 수 있다. The novolac resin may include a condensation product of a phenol compound and an aldehyde compound or a ketone compound. For example, the novolac resin can be prepared by polycondensation of a phenolic compound and an aldehyde compound or a ketone compound under an acid catalyst.

상기 페놀계 화합물은 페놀, 오르쏘크레졸, 메타크레졸, 파라크레졸, 2,3-디메틸페놀, 3,4-디메틸페놀, 3,5-디메틸페놀, 2,4-디메틸페놀, 2,6-디메틸페놀, 2,3,6-트리메틸페놀, 2-t-부틸페놀, 3-t-부틸페놀, 4-t-부틸페놀, 2-메틸레조르시놀, 4-메틸레조르시놀, 5-메틸레조르시놀, 4-t-부틸카테콜, 2-메톡시페놀, 3-메톡시페놀, 2-프로필페놀, 3-프로필페놀, 4-프로필페놀, 2-이소프로필페놀, 2-메톡시-5-메틸페놀, 2-t-부틸-5-메틸페놀, 티몰 및 이소티몰 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다. The phenolic compound may be at least one selected from the group consisting of phenol, orthocresol, metacresol, paracresol, 2,3-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, Phenol, 2,3,6-trimethylphenol, 2-t-butylphenol, 3-t-butylphenol, 4-t- butylphenol, 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol, 2-methoxyphenol, 2-propylphenol, 3-propylphenol, 4-propylphenol, 2-isopropylphenol, 2-methoxy- Methylphenol, 2-t-butyl-5-methylphenol, thymol and isothymol.

상기 알데하이드계 화합물은 포름알데하이드, 포르말린, 파라포름알데하이드, 트리옥산, 아세트알데하이드, 프로필알데하이드, 벤즈알데하이드, 페닐아세트알데하이드, α-페닐프로필알데하이드, β-페닐프로필알데하이드, o-히드록시벤즈알데하이드, m-히드록시벤즈알데하이드, p-히드록시벤즈알데하이드, o-클로로벤즈알데하이드, m-클로로벤즈알데하이드, p-클로로벤즈알데하이드, o-메틸벤즈알데하이드, m-메틸벤즈알데하이드, p-메틸벤즈알데하이드, p-에틸벤즈알데하이드, p-n-부틸벤즈알데하이드 및 테레프탈산알데하이드 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.The aldehyde-based compound can be used in the presence of a base such as formaldehyde, formalin, paraformaldehyde, trioxane, acetaldehyde, propylaldehyde, benzaldehyde, phenylacetaldehyde,? -Phenylpropylaldehyde,? -Phenylpropylaldehyde, Chlorobenzaldehyde, p-chlorobenzaldehyde, o-methylbenzaldehyde, m-methylbenzaldehyde, p-methylbenzaldehyde, p-methylbenzaldehyde, p-hydroxybenzaldehyde, - ethylbenzaldehyde, pn-butylbenzaldehyde, and terephthalic acid aldehyde.

상기 케톤계 화합물은 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤 및 디페닐케톤 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.The ketone-based compound may include at least one selected from acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, and diphenyl ketone.

상기 산 촉매는 황산, 염산, 포름산, 아세트산 및 옥살산 중에서 선택될 수 있다.The acid catalyst may be selected from sulfuric acid, hydrochloric acid, formic acid, acetic acid, and oxalic acid.

일 구현예에 따르면, 상기 노볼락계 수지는 메타크레졸과 파라크레졸의 축중합체를 포함하고, 상기 메타크레졸 대 상기 파라크레졸의 중량비는 2:8 내지 8:2일 수 있다. 다른 구현예에 따르면, 상기 메타크레졸 대 상기 파라크레졸의 중량비는 5:5일 수 있다. 상기 메타크레졸 대 상기 파라크레졸의 중량비가 상기 범위 이내이면 두께가 균일하고 얼룩이 적은 포토레지스트 패턴을 형성할 수 있다.According to one embodiment, the novolac-based resin comprises a condensate of metacresol and paracresol, and the weight ratio of metacresol to paracresol may be 2: 8 to 8: 2. According to another embodiment, the weight ratio of metacresol to paracresol may be 5: 5. When the weight ratio of metacresol to paracresol is within the above range, a photoresist pattern having uniform thickness and less unevenness can be formed.

상기 노볼락계 수지는 겔투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 단분산 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량이 1,000 내지 50,000 g/mol일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 노볼락계 수지는 겔투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 단분산 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량이 3,000 내지 30,000 g/mol일 수 있다.The novolak resin may have a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 g / mol in terms of monodispersed polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC). According to one embodiment, the novolak resin may have a weight average molecular weight of 3,000 to 30,000 g / mol in terms of monodispersed polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).

상기 노볼락 수지의 중량평균 분자량이 약 1,000 미만인 경우 상기 노볼락 수지가 현상액에 쉽게 용해되어 손실될 수 있고, 상기 노볼락 수지의 중량평균 분자량이 약 50,000 초과인 경우 포토레지스트 패턴 형성 시 노광되는 부분과 노광되지 않는 부분에서의 현상액에 대한 용해도의 차이가 작으므로 선명한 금속 패턴을 얻기가 어려울 수 있다.When the weight average molecular weight of the novolac resin is less than about 1,000, the novolak resin may be easily dissolved and lost in the developing solution. When the weight average molecular weight of the novolac resin is more than about 50,000, And the difference in solubility in the developing solution at the unexposed portion is small, it is difficult to obtain a clear metal pattern.

상기 노볼락계 수지의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 5 내지 30 중량부일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 노볼락계 수지의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 10 내지 25 중량부일 수 있다. 상기 노볼락계 수지의 함량이 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 5 중량부 미만인 경우 선명한 포토레지스트 패턴을 얻기가 어렵고 얼룩이 발생하기 쉬우며, 상기 노볼락계 수지의 함량이 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 30 중량부 초과인 경우 금속 패턴의 기판에 대한 접착력 및 감도가 저하될 수 있다.The content of the novolac-based resin may be 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. According to one embodiment, the content of the novolak resin may be 10 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. When the content of the novolac resin is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition, it is difficult to obtain a clear photoresist pattern and the occurrence of unevenness easily occurs. When the content of the novolak resin is less than the total content If the amount is more than 30 parts by weight based on 100 parts by weight, adhesion and sensitivity of the metal pattern to the substrate may be lowered.

상기 디아지드계 감광성 화합물은 알칼리 불용성이나, 노광 시 산을 발생시키며 알칼리 가용성으로 상 변화할 수 있다. 한편, 상기 노볼락계 수지는 알칼리 가용성이나 상기 디아지드계 감광성 화합물과 혼합되어 있는 상태에서는 물리적 상호 작용으로 인해 알칼리에 대한 용해도가 현저히 저하할 수 있다. 이에 따라, 코팅층 중 노광 영역은 상기 디아지드계 감광성 화합물의 분해로 인해 상기 노볼락계 수지의 알칼리에 대한 용해가 촉진될 수 있지만, 코팅층 중 노광되지 않는 영역은 그러한 화학적 변화 작용이 일어나지 않으므로 알칼리 불용성으로 남아있게 된다.The diazide-based photosensitive compound is alkali-insoluble, but generates an acid upon exposure and may undergo phase change with alkali solubility. On the other hand, the solubility of the novolac resin in alkali may be significantly lowered due to physical interaction with the novolak resin in the state of being soluble in alkali or mixed with the diazide-based photosensitive compound. As a result, dissolution of the novolac resin in the alkali can be promoted due to decomposition of the diazide-based photosensitive compound in the exposed region of the coating layer. However, since no chemical change occurs in the unexposed region of the coating layer, .

예를 들어, 상기 디아지드계 감광성 화합물은 퀴논 디아지드계 화합물을 포함할 수 있다. 상기 퀴논 디아지드계 화합물은 나프토퀴논디아지드 술폰산 할로겐 화합물과 페놀 화합물을 약염기 하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다.For example, the diazide-based photosensitive compound may include a quinone diazide-based compound. The quinone diazide compound can be prepared by reacting a naphthoquinone diazidesulfonic acid halogen compound with a phenol compound under a weak base.

상기 페놀 화합물은 2,3,4-트리히드록시벤조페논, 2,4,6-트리히드록시벤조페논, 2,3,4,3'-테트라히드록시벤조페논, 2,3,4,4'-테트라히드록시벤조페논, 트리(p-히드록시페닐) 메탄, 1,1,1-트리(p-히드록시페닐) 에탄 및 4,4'-[1-[4-[1-[4-히드록시페닐]-1-메틸에틸]페닐]에틸리덴]디페놀 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.The phenolic compound may be at least one selected from the group consisting of 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,4,6-trihydroxybenzophenone, 2,3,4,3-tetrahydroxybenzophenone, 2,3,4,4,4 (P-hydroxyphenyl) methane, 1,1,1-tri (p-hydroxyphenyl) ethane and 4,4 '- [1- [4- [1- [4 -Hydroxyphenyl] -1-methylethyl] phenyl] ethylidene] diphenol.

상기 나프토퀴논디아지드 술폰산 할로겐 화합물은 1,2-나프토퀴논디아지드 4-술폰산 에스테르, 1,2-나프토퀴논디아지드 5-술폰산 에스테르 및 1,2-나프토퀴논디아지드 6-술폰산 에스테르 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.The naphthoquinone diazidesulfonic acid halogen compound may be 1,2-naphthoquinonediazide 4-sulfonic acid ester, 1,2-naphthoquinonediazide 5-sulfonic acid ester, and 1,2-naphthoquinone diazide 6-sulfonic acid And at least one selected from esters.

일 구현예에 따르면, 상기 디아지드계 감광성 화합물은 2,3,4-트리히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트 및 2,3,4,4'-테트라히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다. 상기 디아지드계 감광성 화합물로서 2,3,4-트리히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트 및 2,3,4,4'-테트라히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트의 혼합물을 사용하는 경우 2,3,4-트리히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트와 2,3,4,4'-테트라히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트의 중량비는 2:8 내지 5:5일 수 있다.According to one embodiment, the diazide-based photosensitive compound is 2,3,4-trihydroxybenzophenone-1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonate and 2,3,4,4'-tetra Hydroxybenzophenone-1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonate, and the like. As the diazide-based photosensitive compound, 2,3,4-trihydroxybenzophenone-1,2-naphthoquinone diazide-5-sulfonate and 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone-1 , 2-naphthoquinonediazide-5-sulphonate is used, 2,3,4-trihydroxybenzophenone-1,2-naphthoquinonediazide-5-sulphonate and 2,3,4- The weight ratio of 4,4'-tetrahydroxybenzophenone-1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonate may be from 2: 8 to 5: 5.

상기 디아지드계 감광성 화합물의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 2 내지 10 중량부일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 디아지드계 감광성 화합물의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 5 내지 8 중량부일 수 있다. 상기 디아지드계 감광성 화합물의 함량이 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 2 중량부 미만인 경우, 코팅층 중 노광되는 부분의 용해도가 증가하여 포토레지스트 패턴을 형성할 수 없고 상기 디아지드계 감광성 화합물의 함량이 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 10 중량부 초과인 경우, 코팅층 중 노광되는 부분의 용해도가 감소하여 알칼리 현상액에 의한 현상을 행할 수 없다. The content of the diazide-based photosensitive compound may be 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. According to one embodiment, the content of the diazide-based photosensitive compound may be 5 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. When the amount of the diazide-based photosensitive compound is less than 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition, the solubility of the exposed portion of the coating layer increases to make it impossible to form a photoresist pattern. When the content is more than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition, the solubility of the exposed part of the coating layer is reduced, and development with an alkali developer can not be performed.

상기 티아디아졸계 화합물은 상기 포토레지스트 조성물에 접착성을 향상시켜 상기 포토레지스트 조성물로부터 형성된 포토레지스트 패턴의 기판에 대한 접착성을 향상시키는 역할을 한다. 상기 티아디아졸계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 중에서 선택될 수 있다:The thiadiazole-based compound enhances adhesion to the photoresist composition and improves adhesiveness of the photoresist pattern formed from the photoresist composition to the substrate. The thiadiazole-based compound may be selected from compounds represented by the following Formula 1:

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 1 중, X1은 N 또는 C(R1)이고, X2는 N 또는 C(R2)일 수 있다. 여기서, 상기 R1 및 R2에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.In Formula 1, X 1 may be N or C (R 1 ), and X 2 may be N or C (R 2 ). Here, the description of R 1 and R 2 above refers to those described in this specification.

일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1 중 X1 및 X2는 N일 수 있다.According to one embodiment, X 1 and X 2 in Formula 1 may be N.

상기 화학식 1 중 R1 내지 R3는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C30아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로아릴기, -S(Q1) 및 -N(Q2)(Q3)중에서 선택될 수 있다. 여기서, Q1 내지 Q3에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.Wherein R 1 to R 3 are independently selected from the group consisting of hydrogen, a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C 3 -C selected from 10 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 -C 30 aryl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 30 heteroaryl groups, -S (Q 1), and -N (Q 2) (Q 3 ) . Here, the description of Q 1 to Q 3 refers to what is described in this specification.

예를 들어, R1 내지 R3는 서로 독립적으로, 수소, C1-C10알킬기, C1-C10알콕시기, 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프틸기, -S(Q1) 및 -N(Q2)(Q3) 중에서 선택되고,For example, R 1 to R 3 independently represent hydrogen, a C 1 -C 10 alkyl group, a C 1 -C 10 alkoxy group, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a -S (Q 1 ) N (Q 2 ) (Q 3 )

상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소 및 C1-C5 알킬기 중에서 선택될 수 있다.Q 1 to Q 3 may be independently selected from hydrogen and C 1 -C 5 alkyl groups.

일 구현예에 따르면, R1 및 R2는 서로 독립적으로, 수소 및 C1-C10알킬기 중에서 선택되고, According to one embodiment, R 1 and R 2 are independently from each other selected from hydrogen and C 1 -C 10 alkyl groups,

R3는 -SH 및 -NH2중에서 선택될 수 있다.R 3 can be selected from -SH and -NH 2 .

상기 티아디아졸계 화합물은 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란(3-Mercaptopropylmethyldimethoxysilane), 3-머캅토프로필트리메톡시시란(3-Mercaptopropyltrimethoxysilane), 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있다.The thiadiazole-based compound may include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, or any combination thereof.

상기 티아디아졸계 화합물의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 0.25 중량부일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 티아디아졸계 화합물의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 0.05 내지 0.2 중량부일 수 있다. 상기 티아디아졸계 화합물의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부 미만인 경우 금속 패턴의 기판에 대한 접착력이 저하될 수 있고, 상기 티아디아졸계 화합물의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 초과인 경우 선명한 금속 패턴을 얻기가 어려울 수 있다.The content of the thiadiazole-based compound may be 0.01 to 0.25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. According to one embodiment, the content of the thiadiazole-based compound may be 0.05 to 0.2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. When the amount of the thiadiazole compound is less than 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition, the adhesion of the metal pattern to the substrate may be lowered, and the content of the thiadiazole compound may be less than the total content If it is more than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight, it may be difficult to obtain a clear metal pattern.

상기 제1용매는 상기 포토레지스트 조성물의 용해도를 향상시켜 포토레지스트층의 형성을 용이하게 하는 역할을 하며, 비점이 110℃ 내지 190℃일 수 있다. 상기 제1용매는 비점이 낮아 높은 휘발성을 가지므로, 포토레지스트층 형성 시 건조 공정에 의해 쉽게 제거될 수 있고, 이에 따라 공정 시간을 단축시킬 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 제1용매는 비점이 119℃ 내지 172℃일 수 있다.The first solvent serves to improve the solubility of the photoresist composition to facilitate the formation of the photoresist layer and may have a boiling point of 110 ° C to 190 ° C. Since the first solvent has a low boiling point and has a high volatility, it can be easily removed by a drying process in forming a photoresist layer, thereby shortening the processing time. According to one embodiment, the first solvent may have a boiling point of 119 [deg.] C to 172 [deg.] C.

일 구현예에 따르면, 상기 제1용매는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA), 벤질 알코올, 2-메톡시에틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 1-메틸-2-피롤리디논 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다. 다른 구현예에 따르면, 상기 제1용매는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 및 벤질 알코올 중에서 선택될 수 있다.According to one embodiment, the first solvent is selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), benzyl alcohol, 2-methoxyethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, And at least one selected from 2-pyrrolidinone. According to another embodiment, the first solvent may be selected from propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) and benzyl alcohol.

상기 제1용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 65 내지 90 중량부일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 제1용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 70 내지 85 중량부일 수 있다. 상기 제1용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 65 중량부 미만인 경우 상기 포토레지스트 조성물의 용해도가 저하될 수 있고, 상기 제1용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 90 중량부 초과인 경우 포토레지스트 패턴에 얼룩이 발생할 수 있다.The content of the first solvent may be 65 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. According to one embodiment, the content of the first solvent may be 70 to 85 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. When the content of the first solvent is less than 65 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition, the solubility of the photoresist composition may be lowered. The content of the first solvent may be 100 parts by weight If the amount is more than 90 parts by weight, unevenness of the photoresist pattern may occur.

상기 제2용매는 상기 포토레지스트 조성물을 기판에 도포하는 경우 두께를 균일하게 하고 얼룩 및 역테이퍼 현상이 발생하는 것을 방지하는 역할을 하며, 비점이 200℃ 내지 400℃일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 제2용매는 비점이 216℃ 내지 255℃일 수 있다.The second solvent serves to uniformize the thickness of the photoresist composition when the photoresist composition is applied to the substrate, to prevent stain and reverse taper phenomenon, and may have a boiling point of 200 ° C to 400 ° C. According to one embodiment, the second solvent may have a boiling point of 216 ° C to 255 ° C.

일 구현예에 따르면, 상기 제2용매는 디에틸렌글리콜 디부틸에테르(DBDG), 트리에틸렌글리콜 디메틸에테르(DMTG), 디메틸글루타레이트, 디메틸아디페이트, 디메틸-2-메틸글루타레이트, 디메틸숙시네이트, 디이소부틸아디페이트, 디이소부틸글루타레이트 및 디이소부틸숙시네이트 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다. 다른 구현예에 따르면, 상기 제2용매는 디메틸-2-메틸글루타레이트. 디메틸아디페이트 및 디이소부틸 숙시네이트 중에서 선택될 수 있다.According to one embodiment, the second solvent is selected from the group consisting of diethylene glycol dibutyl ether (DBDG), triethylene glycol dimethyl ether (DMTG), dimethyl glutarate, dimethyl adipate, dimethyl- Diisobutyl adipate, diisobutyl glutarate, and diisobutyl succinate. The term &quot; a &quot; According to another embodiment, the second solvent is dimethyl-2-methyl glutarate. Dimethyl adipate, and diisobutyl succinate.

상기 제2용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 1 내지 25 중량부일 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 제2용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 2 내지 20 중량부일 수 있다. 상기 제2용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 1 중량부 미만인 경우 포토레지스트층 금속 패턴에 얼룩이 발생할 수 있고, 상기 제2용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 25 중량부 초과인 경우 건조 시간이 증가하여 공정 시간이 길어질 수 있다.The content of the second solvent may be 1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. According to one embodiment, the content of the second solvent may be 2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition. If the content of the second solvent is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition, unevenness may occur in the photoresist layer metal pattern, and the content of the second solvent may be less than 100 parts by weight If the amount is more than 25 parts by weight, the drying time may increase and the process time may be prolonged.

상기 포토레지스트 조성물은 착색제, 분산제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 계면 활성제, 레벨링제, 가소제, 충진제, 안료 및 염료 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 첨가제를 더 포함할 수 있다.The photoresist composition may further comprise at least one additive selected from a colorant, a dispersant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a surfactant, a leveling agent, a plasticizer, a filler, a pigment and a dye.

상기 분산제는 고분자형, 비이온성, 음이온성, 또는 양이온성 분산제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 분산제는 폴리알킬렌글리콜 및 이의 에스테르, 폴리옥시알킬렌 다가알콜, 에스테르알킬렌 옥사이드 부가물, 알코올알킬렌옥사이드 부가물, 설폰산 에스테르, 설폰산염, 카르복실산에스테르, 카르복실산염, 알킬아미 드 알킬렌옥사이드 부가물 및 알킬아민 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.The dispersant may comprise a polymeric, nonionic, anionic, or cationic dispersant. For example, the dispersant may be selected from the group consisting of polyalkylene glycols and esters thereof, polyoxyalkylene polyhydric alcohols, ester alkylene oxide adducts, alcohol alkylene oxide adducts, sulfonic acid esters, sulfonates, carboxylic acid esters, And at least one member selected from an acid salt, an alkylamide alkylene oxide adduct, and an alkylamine.

상기 산화방지제는 2,2-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) 및 2,6-di-t-부틸페놀 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다.The antioxidant may include at least one selected from 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol) and 2,6-di-t-butylphenol.

상기 자외선 흡수제는 2-(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아 졸 및 알콕시 벤조페논 중에서 선택된 적어도 1종을 포함할 수 있다. The ultraviolet absorber may include at least one selected from 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole and alkoxybenzophenone.

상기 계면 활성제는 기판과의 도포성을 개선시키는 역할을 하는 것으로서 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제를 사용할 수 있다.The surfactant serves to improve the coating property with the substrate, and a fluorine-based surfactant or a silicon-based surfactant can be used.

상기 첨가제의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여 0.01 내지 30 중량부일 수 있다.The content of the additive may be 0.01 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition.

상기 포토레지스트 조성물은 노볼락 수지, 디아지드계 감광성 화합물 및 상기 화학식 1로 표시되는 티아디아졸계 화합물을 제1용매과 제2용매의 혼합 용매 중에서 혼합함으로써 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 포토레지스트 조성물은 노볼락 수지, 디아지드계 감광성 화합물 및 상기 화학식 1로 표시되는 티아디아졸계 화합물을 제1용매과 제2용매의 혼합 용매를 포함한 교반기에 투입한 후 40 내지 80℃의 온도에서 교반함으로써 제조될 수 있다.The photoresist composition may be prepared by mixing a novolac resin, a diazide photosensitive compound, and a thiadiazole compound represented by Formula 1 in a mixed solvent of a first solvent and a second solvent. For example, the photoresist composition may be prepared by charging a novolak resin, a diazide photosensitive compound, and a thiadiazole compound represented by Formula 1 into a stirrer including a mixed solvent of a first solvent and a second solvent, &Lt; / RTI &gt;

이하에서는, 첨부된 도면을 참조하여, 본 발명의 일 구현예에 따른 포토레지스트 조성물을 이용한 금속 패턴의 형성 방법을 설명한다.Hereinafter, a method of forming a metal pattern using a photoresist composition according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

도 1 내지 도 7은 본 발명의 일 구현예를 따르는 금속 패턴의 형성 방법을 개략적으로 나타낸 도면들이다.FIGS. 1 to 7 are views schematically showing a method of forming a metal pattern according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 기판(10) 상에 금속층(20)을 형성한다. 상기 금속층(20)은 구리, 크롬, 알루미늄, 몰리브덴, 니켈, 망간, 은 또는 이들의 함금을 포함할 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 금속층(20)은 구리를 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, a metal layer 20 is formed on a substrate 10. The metal layer 20 may include copper, chromium, aluminum, molybdenum, nickel, manganese, silver, or their alloys. According to one embodiment, the metal layer 20 may comprise copper.

또한, 상기 금속층(20)은 단일층 구조 또는 서로 다른 금속층을 포함하는 다층 구조를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 금속층(20)은 구리층 및 상기 구리층 하부에 배치된 티타늄층을 포함하거나, 구리층 및 상기 구리층 하부에 배치된 망간층을 포함할 수 있다. 또한, 상기 금속층(20)과 상기 기판(10) 사이에는 인듐 산화물, 주석 산화물, 아연 산화물, 인듐 아연 산화물, 인듐 주석 산화물, 인듐 갈륨 산화물, 인듐 아연 갈륨 산화물 등을 포함하는 금속 산화물층이 더 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 구리층의 두께는 약 1,000Å 내지 약 30,000Å 일 수 있으며, 상기 티타늄층 및 상기 금속 산화물층의 두께는 약 100Å 내지 약 500Å일 수 있다.In addition, the metal layer 20 may have a single-layer structure or a multi-layer structure including different metal layers. For example, the metal layer 20 may include a copper layer and a titanium layer disposed under the copper layer, or may include a copper layer and a manganese layer disposed under the copper layer. A metal oxide layer including indium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium zinc oxide, indium tin oxide, indium gallium oxide, indium zinc gallium oxide, and the like is further formed between the metal layer 20 and the substrate 10 . For example, the thickness of the copper layer may be from about 1,000 A to about 30,000 A, and the thickness of the titanium layer and the metal oxide layer may be from about 100 A to about 500 A.

도 2를 참조하면, 상기 금속층(20) 상에 포토레지스트 조성물을 도포하여 코팅층(30)을 형성한다. 상기 포토레지스트 조성물에 대한 설명은 본 명세서에 기재된 바를 참조한다.Referring to FIG. 2, a coating layer 30 is formed by applying a photoresist composition on the metal layer 20. For a description of the photoresist composition, reference is made to what is described herein.

상기 포토레지스트 조성물은 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법 또는 인쇄법과 같은 통상의 도포 방법에 의해 금속층(20) 상에 도포될 수 있다.The photoresist composition may be applied onto the metal layer 20 by a conventional coating method such as spin coating, slit coating, dip coating, spray coating or printing.

예를 들어, 상기 포토레지스트 조성물을 슬릿 코팅법에 의해 도포하는 경우 도포 속도는 10 내지 400 mm/s일 수 있다. For example, when the photoresist composition is applied by the slit coating method, the application speed may be 10 to 400 mm / s.

이어서, 상기 코팅층(30)을 진공 챔버 내에서 0.5 내지 3.0 Torr의 압력 하에 30초 내지 100초 동안 감압 건조한다. 상기 감압 건조에 의해, 코팅층 중 용매가 부분적으로 제거된다.Subsequently, the coating layer 30 is dried under reduced pressure for 30 seconds to 100 seconds under a pressure of 0.5 to 3.0 Torr in a vacuum chamber. By the above reduced-pressure drying, the solvent in the coating layer is partially removed.

도 3을 참조하면, 프리베이킹을 위하여 상기 코팅층(30)이 형성된 기판(10)에 열을 가한다. 상기 프리베이킹을 위하여, 상기 기판(10)은 힛 플레이트(heat plate)에서 약 80℃ 내지 약 120℃의 온도에서 약 30초 내지 약 100초 동안 가열될 수 있다. Referring to FIG. 3, heat is applied to the substrate 10 on which the coating layer 30 is formed for pre-baking. For the pre-baking, the substrate 10 may be heated in a heat plate at a temperature of about 80 [deg.] C to about 120 [deg.] C for about 30 seconds to about 100 seconds.

상기 프리베이킹에 의해, 코팅층 중 용매가 추가적으로 제거되고, 상기 코팅층(30)의 형태 안정성이 향상될 수 있다.By the prebaking, the solvent in the coating layer can be further removed, and the morphological stability of the coating layer 30 can be improved.

도 4를 참조하면, 상기 코팅층(30)을 400 nm 내지 500 nm의 파장을 갖는 광을 1 내지 20초 동안 조사함으로써 부분적으로 노광한다. 상기 코팅층(30)의 부분 노광을 위하여 노광 영역(LEA)에 대응하는 광투과층과 차광 영역(LBA)에 대응하는 광차단층을 갖는 마스크가 이용될 수 있다. 노광 방법으로는 고압 수은등, 크세논등, 카본아크등, 할로겐 램프, 복사기용 냉음극관, LED, 반도체 레이저 등 공지의 수단을 사용할 수 있다.Referring to FIG. 4, the coating layer 30 is partially exposed by irradiating light having a wavelength of 400 nm to 500 nm for 1 to 20 seconds. A mask having a light transmitting layer corresponding to the exposure area LEA and a light blocking layer corresponding to the light shielding area LBA may be used for partial exposure of the coating layer 30. [ Examples of the exposure method include high-pressure mercury lamps, xenon lamps, carbon arc lamps, halogen lamps, cold cathode tubes for radiators, LEDs, and semiconductor lasers.

예를 들어, 상기 포토레지스트 조성물이 포지티브 타입일 경우, 상기 노광 영역(LEA)에 대응하는 코팅층(30)에서는 감광성 화합물이 활성화되어, 현상액에 대한 용해도가 증가한다.For example, when the photoresist composition is a positive type, the photosensitive compound is activated in the coating layer 30 corresponding to the exposure area LEA, and the solubility of the photosensitive compound increases.

도 5를 참조하면, 상기 노광된 코팅층(30)에 현상액을 가하여 코팅층(30)을 부분적으로 제거한다. 상기 현상액으로는 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 수산화물; 에틸아민, N-프로필아민 등의 1급 아민류; 디에틸아민, 디-n-프로필아민 등의 2급 아민류; 트리메틸아민, 메틸디에틸아민, 디메틸에틸아민 등의 3급 아민류; 디메틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 3급 알코올 아민류; 피롤, 피페리딘, n-메틸피페리딘, n-메틸피롤리딘, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데센, 1,5-디아자비시클로[4,3,0]-5-노넨 등의 환상 3급 아민류; 피리딘, 코리딘, 루티딘, 퀴롤린 등의 방향족 3급 아민류; 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드 등의 4급 암모늄염의 수용액 등이 사용될 수 있다. 일 구현예에 따르면, 상기 현상액으로서 테트라메틸암모늄 히드록사이드 수용액이 사용될 수 있다.Referring to FIG. 5, a developer is applied to the exposed coating layer 30 to partially remove the coating layer 30. Examples of the developer include hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; Primary amines such as ethylamine and N-propylamine; Secondary amines such as diethylamine and di-n-propylamine; Tertiary amines such as trimethylamine, methyldiethylamine and dimethylethylamine; Tertiary alcohol amines such as dimethylethanolamine, methyldiethanolamine and triethanolamine; Pyrrole, piperidine, n-methylpiperidine, n-methylpyrrolidine, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7- undecene, 1,5-diazabicyclo [ 3,0] -5-nonene; Aromatic tertiary amines such as pyridine, coridine, lutidine and quinoline; Aqueous solutions of quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide and tetraethylammonium hydroxide, and the like can be used. According to one embodiment, a tetramethylammonium hydroxide aqueous solution may be used as the developing solution.

상기 포토레지스트 조성물이 포지티브 타입일 경우, 상기 노광 영역(LEA)에 대응하는 코팅층(30)이 제거되어 하부의 금속층(20)이 노출되고, 상기 차광 영역(LBA)에 대응하는 코팅층(30)이 잔류하여 포토레지스트 패턴(35)을 형성한다.When the photoresist composition is of the positive type, the coating layer 30 corresponding to the exposure area LEA is removed to expose the lower metal layer 20, and the coating layer 30 corresponding to the light shielding area LBA And a photoresist pattern 35 is formed.

도 6 및 7을 참조하면, 상기 포토레지스트 패턴(35)을 마스크로 이용하여 상기 금속층(20)을 패터닝하여, 금속 패턴(25)을 형성한 후, 상기 포토레지스트 패턴(35)을 제거한다. 따라서, 상기 금속 패턴(25)는 상기 포토레지스트 패턴(35)에 대응되는 형상을 갖는다.Referring to FIGS. 6 and 7, the metal layer 20 is patterned using the photoresist pattern 35 as a mask to form a metal pattern 25, and then the photoresist pattern 35 is removed. Therefore, the metal pattern 25 has a shape corresponding to the photoresist pattern 35.

상기 금속층(20)의 패터닝은 식각액을 이용하는 습식 식각에 의해 수행될 수 있으며, 상기 식각액의 조성은 상기 금속층(20)이 포함하는 물질에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 상기 금속층(20)이 구리를 포함하는 경우, 상기 식각액은 인산, 초산, 질산 및 물을 포함할 수 있으며, 인산염, 초산염, 질산염, 불화금속산 등을 더 포함할 수 있다.The patterning of the metal layer 20 may be performed by wet etching using an etchant, and the composition of the etchant may vary depending on the material of the metal layer 20. For example, when the metal layer 20 includes copper, the etchant may include phosphoric acid, acetic acid, nitric acid, and water, and may further include a phosphate, a nitrate, a nitrate, a metal fluoride, and the like.

상기 금속층(20)이 다층 구조를 갖는 경우, 예를 들어, 상기 금속층(20)이 구리층 및 상기 구리층 하부에 위치하는 티타늄층을 포함하는 경우, 상기 구리층 및 상기 티타늄층은 동일한 식각액에 의해 식각되거나 각기 다른 식각액에 의해 식각될 수 있다.When the metal layer 20 has a multi-layer structure, for example, when the metal layer 20 includes a copper layer and a titanium layer positioned under the copper layer, the copper layer and the titanium layer are formed in the same etchant Or etched by different etchants.

또한, 상기 금속층(20) 하부에 금속 산화물층이 형성되는 경우, 상기 금속 산화물층은 상기 금속층과 동일한 식각액에 의해 함께 식각되거나, 각기 다른 식각액에 의해 식각될 수 있다.In addition, when a metal oxide layer is formed under the metal layer 20, the metal oxide layer may be etched together with the same etchant as the metal layer, or may be etched by different etchants.

본 발명의 일 구현예에 따른 포토레지스트 조성물을 이용한 금속 패턴이 형성된 기판은 액정 표시 장치의 표시 기판 또는 유기 전계 발광 장치의 표시 기판 등으로 사용될 수 있다. The substrate having the metal pattern formed using the photoresist composition according to an embodiment of the present invention can be used as a display substrate of a liquid crystal display device or a display substrate of an organic electroluminescence device.

상기 포토레지스트 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 티아디아졸계 화합물을 포함하므로 기판과의 접착력이 우수하여 식각 과정에서 발생하는 스큐(skew)가 감소한 금속 패턴을 형성할 수 있고, 상기 포토레지스트 조성물은 상기 제1용매 및 제2용매를 포함하므로 두께가 균일하고 패턴 형상의 균일도가 우수한 금속 패턴을 형성할 수 있다. 이에 따라 박막 트랜지스터, 신호 라인 등의 형성에 있어서, 포토리소그래피 공정의 시간을 줄일 수 있고, 공정의 신뢰성을 개선할 수 있다.Since the photoresist composition includes the thiadiazole-based compound represented by Formula 1, it can form a metal pattern having a reduced skew caused by an etching process because of its excellent adhesion to a substrate, A metal pattern having uniform thickness and excellent uniformity of pattern shape can be formed because it includes the first solvent and the second solvent. Accordingly, in the formation of the thin film transistor, the signal line, and the like, the time of the photolithography process can be shortened and the reliability of the process can be improved.

이하에서, 실시예를 들어, 본 발명의 일 구현예를 따르는 포토레지스트 조성물에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, by way of example, a photoresist composition according to one embodiment of the present invention will be described in more detail.

[실시예][Example]

제조예 1Production Example 1

노볼락계 수지로서 메타크레졸과 파라크레졸이 5:5의 중량비로 혼합된 모노머 혼합물을 포름알데하이드와 옥살산 촉매 하에서 축중합 반응시켜 얻어진 중량평균 분자량이 3,000~30,000 g/mol인 노볼락 수지 200g, 디아지드계 감광성 화합물로서 2,3,4-트리히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트와 2,3,4,4-테트라히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트를 3:7의 중량비로 포함하는 혼합물 48g 및 티아디아졸계 화합물로서 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 1.00g을 제1용매로서 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트(PGMEA)(비점: 146℃, 점도: 1~1.2cP) 1598g 및 제2용매로서 디메틸글루타레이트 (비점: 222~224℃, 점도: 2~3 cP) 56g에 첨가한 후 교반하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.200 g of a novolac resin having a weight average molecular weight of 3,000 to 30,000 g / mol, obtained by condensation polymerization of formaldehyde and oxalic acid in the presence of a mixture of meta-cresol and para-cresol in a weight ratio of 5: 5, As a photosensitive compound having a zig group, 2,3,4-trihydroxybenzophenone-1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonate and 2,3,4,4-tetrahydroxybenzophenone-1,2- Naphthoquinonediazide-5-sulfonate in a weight ratio of 3: 7, and 1.00 g of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane as a thiadiazole-based compound were mixed with propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA ) Was added to 1598 g of a polyvinyl alcohol solution (boiling point: 146 캜, viscosity: 1 to 1.2 cP) and dimethylglutarate (boiling point: 222 to 224 캜, viscosity: 2 to 3 cP) as a second solvent, .

제조예 2Production Example 2

제1용매로서 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 1598g 대신 1523g, 제2용매로서 디메틸글루타레이트 56g 대신 131g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.Except that 1523 g of propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) was used instead of 1598 g as a first solvent, and 131 g was used instead of 56 g of dimethyl glutarate as a second solvent, a photoresist composition was prepared in the same manner as in Production Example 1 .

제조예 3Production Example 3

제1용매로서 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 1598g 대신 1448g, 제2용매로서 디메틸글루타레이트 56g 대신 206g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 1448 g of propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) was used instead of 1598 g of the first solvent and 206 g of dimethylglutarate was used as the second solvent .

제조예 4Production Example 4

제1용매로서 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 1598g 대신 1372g, 제2용매로서 디메틸글루타레이트 56g 대신 282g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1372 g of propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) was used instead of 1598 g as a first solvent and 282 g of dimethylglutarate was used as a second solvent instead of 56 g of dimethylglutarate .

제조예 5Production Example 5

티아디아졸계 화합물로서 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 1.00g 대신 0.25g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that 0.25 g of thiadiazole-based compound was used instead of 1.00 g of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane.

제조예 6Production Example 6

티아디아졸계 화합물로서 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 1.00g 대신 0.50g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 0.50 g of the thiadiazole-based compound was used instead of 1.00 g of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane.

제조예 7Production Example 7

티아디아졸계 화합물로서 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 1.00g 대신 1.00g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.Except that 1.00 g of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane instead of 1.00 g of thiadiazole-based compound was used instead of 1.00 g of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane.

제조예 8Production Example 8

티아디아졸계 화합물로서 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 1.00g 대신 1.50g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 1.50 g of the thiadiazole-based compound was used instead of 1.00 g of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane.

제조예 9Production Example 9

티아디아졸계 화합물로서 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 1.00g 대신 2.50g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 2.50 g of the thiadiazole-based compound was used instead of 1.00 g of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane.

제조예 10Production Example 10

티아디아졸계 화합물로서 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 1.00g 대신 3.75g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 3.75 g of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane was used instead of 1.00 g of thiadiazole-based compound.

비교 제조예 1Comparative Preparation Example 1

제1용매로서 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 1598g 대신 1654g을 사용하고 제2용매로서 디메틸 글루타레이트를 사용하지 않았다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 1654 g of propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) was used as the first solvent instead of 1598 g and dimethyl glutarate was not used as the second solvent Respectively.

비교 제조예 2Comparative Production Example 2

제1용매로서 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 1598g 대신 1523g, 제2용매로서 디메틸 글루타레이트 56g 대신 에틸락테이트(비점: 151~155℃) 131g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.Except that 1523 g of propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) was used instead of 1598 g as the first solvent and 131 g of ethyl lactate (boiling point: 151 to 155 ° C) was used instead of 56 g of dimethyl glutarate as the second solvent 1, a photoresist composition was prepared.

비교 제조예 3Comparative Production Example 3

제1용매로서 프로필렌글리콜 메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 1598g 대신 1523g, 제2용매로서 디메틸 글루타레이트 56g 대신 에틸락테이트(비점: 151~155℃) 282g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.Except that 1523 g of propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) was used as a first solvent in place of 1598 g of ethyl lactate (boiling point: 151 to 155 ° C) instead of 56 g of dimethylglutarate as a second solvent, 1, a photoresist composition was prepared.

비교 제조예 4Comparative Production Example 4

티아디아졸계 화합물로서 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란을 사용하지 않았다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane was not used as the thiadiazole-based compound.

비교 제조예 5Comparative Preparation Example 5

티아디아졸계 화합물로서 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란 1.00g 대신 5.00g을 사용하였다는 점을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 조성물을 제조하였다.A photoresist composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 5.00 g of the thiadiazole-based compound instead of 1.00 g of 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane was used.

실시예 1Example 1

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물을 가로 400 mm ㅧ 세로 300 mm 크기의 구리층이 상부에 형성된 유리 기판에 슬릿 도포한 후, 0.5 Torr의 압력 하에 60초 동안 감압 건조하고, 상기 기판을 110℃에서 150초 동안 가열하여 1.90 ㎛ 두께의 코팅층을 형성하였다.The photoresist composition prepared in Preparation Example 1 was applied to a glass substrate having a copper layer of 400 mm in length and 300 mm in length formed on the glass substrate and dried under reduced pressure for 60 seconds under a pressure of 0.5 Torr. Lt; 0 &gt; C for 150 seconds to form a 1.90 [mu] m thick coating layer.

이어서, 상기 코팅층에 노광기(MA6, Karl Suss社)를 사용하여 365~436 nm의 파장을 갖는 광을 1초 동안 조사함으로써 상기 코팅층을 부분적으로 노광하고, 상기 노광된 코팅층에 테트라메틸암모늄 하이드록사이드를 포함하는 수용액을 약 60초 동안 가하여, 포토레지스트 패턴을 형성하였다.  Subsequently, the coating layer was partially exposed by irradiating light having a wavelength of 365 to 436 nm for 1 second using an exposure machine (MA6, Karl Suss), and the exposed coating layer was irradiated with tetramethylammonium hydroxide Was added for about 60 seconds to form a photoresist pattern.

실시예 2Example 2

1.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed using the same method as in Example 1, except that the photoresist pattern was dried under reduced pressure at a pressure of 1.0 Torr.

실시예 3Example 3

1.5 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed by the same method as in Example 1 except that the photoresist pattern was dried under reduced pressure at a pressure of 1.5 Torr.

실시예 4Example 4

3.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed using the same method as in Example 1 except that the photoresist pattern was dried under reduced pressure at a pressure of 3.0 Torr.

실시예 5Example 5

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 2에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed in the same manner as in Example 1, except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 2 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1.

실시예 6Example 6

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 2에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 2 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.0 Torr, Thereby forming a resist pattern.

실시예 7Example 7

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 2에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.5 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 2 was used instead of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.5 Torr, Thereby forming a resist pattern.

실시예 8Example 8

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 2에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 3.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 2 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 3.0 Torr, Thereby forming a resist pattern.

실시예 9Example 9

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 3에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed in the same manner as in Example 1, except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 3 was used instead of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1.

실시예 10Example 10

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 3에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 3 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.0 Torr, Thereby forming a resist pattern.

실시예 11Example 11

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 3에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.5 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 3 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.5 Torr, Thereby forming a resist pattern.

실시예 12Example 12

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 3에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 3.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 3 was used instead of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 3.0 Torr, Thereby forming a resist pattern.

실시예 13Example 13

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 4에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed in the same manner as in Example 1, except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 4 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1.

실시예 14Example 14

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 4에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 4 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.0 Torr, Thereby forming a resist pattern.

실시예 15Example 15

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 4에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.5 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 4 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.5 Torr, Thereby forming a resist pattern.

실시예 16Example 16

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 4에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 3.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 4 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 3.0 Torr, Thereby forming a resist pattern.

실시예 17Example 17

상기 제조예 5에서 제조된 포토레지스트 조성물을 가로 400 mm ㅧ 세로 300 mm 크기의 구리층이 상부에 형성된 유리 기판에 슬릿 도포한 후, 0.5 Torr의 압력 하에 60초 동안 감압 건조하고, 상기 기판을 110℃에서 150초 동안 가열하여 1.90 ㎛ 두께의 코팅층을 형성하였다.The photoresist composition prepared in Preparation Example 5 was applied to a glass substrate having a copper layer of 400 mm in length and 300 mm in length formed on the glass substrate and dried under reduced pressure for 60 seconds under a pressure of 0.5 Torr. Lt; 0 &gt; C for 150 seconds to form a 1.90 [mu] m thick coating layer.

이어서, 상기 코팅층에 노광기(MA6, Karl Suss社)를 사용하여 365~436 nm의 파장을 갖는 광을 1초 동안 조사하여 상기 코팅층을 부분적으로 노광하고, 상기 노광된 코팅층에 테트라메틸암모늄 하이드록사이드를 포함하는 수용액을 약 60초 동안 가하여, 포토레지스트 패턴을 형성하였다.  Subsequently, the coating layer was partially exposed by irradiating light having a wavelength of 365 to 436 nm for 1 second using an exposure machine (MA6, Karl Suss), and the exposed coating layer was irradiated with tetramethylammonium hydroxide Was added for about 60 seconds to form a photoresist pattern.

이어서, 노출된 구리층을 식각액(TCE-J00, (주)동진쎄미켐)으로 식각하여 금속 패턴을 형성하였다.Then, the exposed copper layer was etched with an etching solution (TCE-J00, Dongjin Semichem Co., Ltd.) to form a metal pattern.

실시예 18Example 18

상기 제조예 5에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 6에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법을 이용하여 금속 패턴을 형성하였다.A metal pattern was formed in the same manner as in Example 17, except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 6 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 5.

실시예 19Example 19

상기 제조예 5에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 7에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed in the same manner as in Example 17, except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 7 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 5.

실시예 20Example 20

상기 제조예 5에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 8에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed using the same method as in Example 17, except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 8 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 5.

실시예 21Example 21

상기 제조예 5에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 9에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed using the same method as in Example 17, except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 9 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 5.

실시예 22Example 22

상기 제조예 5에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 제조예 10에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법을 이용하여 금속 패턴을 형성하였다.A metal pattern was formed using the same method as in Example 17, except that the photoresist composition prepared in Preparation Example 10 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 5.

비교예 1Comparative Example 1

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed using the same method as in Example 1, except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 1 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 1 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.0 Torr, Thereby forming a photoresist pattern.

비교예 3Comparative Example 3

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.5 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 1 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.5 Torr, Thereby forming a photoresist pattern.

비교예 4Comparative Example 4

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 3.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 1 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 3.0 Torr in the same manner as in Example 1 Thereby forming a photoresist pattern.

비교예 5Comparative Example 5

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 2에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed using the same method as in Example 1, except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 2 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1.

비교예 6Comparative Example 6

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 2에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 2 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.0 Torr, Thereby forming a photoresist pattern.

비교예 7Comparative Example 7

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 2에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.5 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 2 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.5 Torr in the same manner as in Example 1 Thereby forming a photoresist pattern.

비교예 8Comparative Example 8

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 2에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 3.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 2 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 3.0 Torr, Thereby forming a photoresist pattern.

비교예 9Comparative Example 9

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 3에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.A photoresist pattern was formed using the same method as in Example 1, except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 3 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1.

비교예 10Comparative Example 10

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 3에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 3 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.0 Torr in the same manner as in Example 1 Thereby forming a photoresist pattern.

비교예 11Comparative Example 11

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 3에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 1.5 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 3 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 1.5 Torr in the same manner as in Example 1 Thereby forming a photoresist pattern.

비교예 12Comparative Example 12

상기 제조예 1에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 3에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하고, 3.0 Torr의 압력 하에 감압 건조하였다는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 포토레지스트 패턴을 형성하였다.Except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 3 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 1 and dried under reduced pressure at a pressure of 3.0 Torr in the same manner as in Example 1 Thereby forming a photoresist pattern.

비교예 13Comparative Example 13

상기 제조예 5에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 4에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법을 이용하여 금속 패턴을 형성하였다.A metal pattern was formed using the same method as in Example 17, except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 4 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 5.

비교예 14Comparative Example 14

상기 제조예 5에서 제조된 포토레지스트 조성물 대신 상기 비교 제조예 5에서 제조된 포토레지스트 조성물을 사용하였다는 점을 제외하고는 실시예 17과 동일한 방법을 이용하여 금속 패턴을 형성하였다.A metal pattern was formed using the same method as in Example 17, except that the photoresist composition prepared in Comparative Preparation Example 5 was used in place of the photoresist composition prepared in Preparation Example 5.

평가예 1: 포토레지스트 패턴의 테이퍼 각(taper angle) 및 CD 크기 측정Evaluation Example 1: Measurement of taper angle and CD size of photoresist pattern

실시예 1~16 및 비교예 1~12에서 제조된 포토레지스트 패턴의 테이퍼 각 및 CD 크기를 주사 전자 현미경을 사용하여 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The taper angle and CD size of the photoresist patterns prepared in Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 12 were measured using a scanning electron microscope. The results are shown in Table 1 below.

포토레지스트 조성물Photoresist composition 감압 건조 시 압력
(Torr)
Pressure during drying under reduced pressure
(Torr)
테이퍼 각
(˚)
Taper angle
(°)
CD 크기
(㎛)
CD size
(탆)
실시예 1Example 1 제조예 1Production Example 1 0.50.5 7777 7.97.9 실시예 2Example 2 제조예 1Production Example 1 1.01.0 7575 8.08.0 실시예 3Example 3 제조예 1Production Example 1 1.51.5 7171 8.28.2 실시예 4Example 4 제조예 1Production Example 1 3.03.0 6868 8.58.5 실시예 5Example 5 제조예 2Production Example 2 0.50.5 7373 8.08.0 실시예 6Example 6 제조예 2Production Example 2 1.01.0 7272 8.18.1 실시예 7Example 7 제조예 2Production Example 2 1.51.5 7070 8.18.1 실시예 8Example 8 제조예 2Production Example 2 3.03.0 6767 8.38.3 실시예 9Example 9 제조예 3Production Example 3 0.50.5 7070 8.08.0 실시예 10Example 10 제조예 3Production Example 3 1.01.0 6969 8.08.0 실시예 11Example 11 제조예 3Production Example 3 1.51.5 6767 8.18.1 실시예 12Example 12 제조예 3Production Example 3 3.03.0 6565 8.28.2 실시예 13Example 13 제조예 4Production Example 4 0.50.5 6868 8.18.1 실시예 14Example 14 제조예 4Production Example 4 1.01.0 6767 8.18.1 실시예 15Example 15 제조예 4Production Example 4 1.51.5 6565 8.28.2 실시예 16Example 16 제조예 4Production Example 4 3.03.0 6363 8.28.2 비교예 1Comparative Example 1 비교 제조예 1Comparative Preparation Example 1 0.50.5 9595 7.97.9 비교예 2Comparative Example 2 비교 제조예 1Comparative Preparation Example 1 1.01.0 9090 8.38.3 비교예 3Comparative Example 3 비교 제조예 1Comparative Preparation Example 1 1.51.5 8080 9.19.1 비교예 4Comparative Example 4 비교 제조예 1Comparative Preparation Example 1 3.03.0 6565 10.410.4 비교예 5Comparative Example 5 비교 제조예 2Comparative Production Example 2 0.50.5 8989 7.97.9 비교예 6Comparative Example 6 비교 제조예 2Comparative Production Example 2 1.01.0 8383 8.28.2 비교예 7Comparative Example 7 비교 제조예 2Comparative Production Example 2 1.51.5 7575 8.88.8 비교예 8Comparative Example 8 비교 제조예 2Comparative Production Example 2 3.03.0 6363 9.99.9 비교예 9Comparative Example 9 비교 제조예 3Comparative Production Example 3 0.50.5 8585 8.08.0 비교예 10Comparative Example 10 비교 제조예 3Comparative Production Example 3 1.01.0 8080 8.28.2 비교예 11Comparative Example 11 비교 제조예 3Comparative Production Example 3 1.51.5 7171 8.58.5 비교예 12Comparative Example 12 비교 제조예 3Comparative Production Example 3 3.03.0 6262 9.49.4

표 1을 참조하면, 실시예 1~4에 제조된 포토레지스트 패턴, 실시예 5~8에 제조된 포토레지스트 패턴, 실시예 9~12에 제조된 포토레지스트 패턴, 및 실시예 13~16에서 제조된 포토레지스트 패턴은 각각 비교예 1~4 에 제조된 포토레지스트 패턴, 비교예 5~8에서 제조된 포토레지스트 패턴 및 비교예 9~12에 제조된 포토레지스트 패턴에 비해 감압 건조 시 압력의 변화에 대하여 테이퍼 각 및 CD 크기의 변화가 적으므로 포토레지스트 패턴 형상의 균일도가 우수함을 알 수 있다. Referring to Table 1, the photoresist patterns prepared in Examples 1 to 4, the photoresist patterns prepared in Examples 5 to 8, the photoresist patterns prepared in Examples 9 to 12, and the photoresist patterns prepared in Examples 13 to 16 The photoresist patterns formed were compared with the photoresist patterns prepared in Comparative Examples 1 to 4, the photoresist patterns prepared in Comparative Examples 5 to 8, and the photoresist patterns prepared in Comparative Examples 9 to 12, It is understood that the uniformity of the shape of the photoresist pattern is excellent because the change of the taper angle and the CD size is small.

평가예Evaluation example 2: 금속 패턴의  2: Metal pattern 식각Etching 스큐Skew 측정 Measure

실시예 17~22, 비교예 13 및 14에서 제조된 금속 패턴의 식각 스큐를 각각 주사 전자 현미경을 사용하여 측정하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The etching skews of the metal patterns prepared in Examples 17 to 22 and Comparative Examples 13 and 14 were measured using a scanning electron microscope, respectively. The results are shown in Table 2 below.

식각 스큐(nm)Etching Skew (nm) 실시예 17Example 17 852852 실시예 18Example 18 823823 실시예 19Example 19 750750 실시예 20Example 20 670670 실시예 21Example 21 633633 실시예 22Example 22 630630 비교예 13Comparative Example 13 907907 비교예 14Comparative Example 14 측정 불가**Not measurable **

** ** 식각Etching 스큐가Skew 너무 커  too big SEMSEM 분석으로는 측정이 불가능함Measurement is not possible by analysis ..

상기 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 17~22에서 제조된 금속 패턴은 비교예 13 및 14에서 제조된 금속 패턴에 비해 식각 스큐가 작으므로 기판에 대한 접착력이 우수함을 알 수 있다.As can be seen from the above Table 2, the metal patterns produced in Examples 17 to 22 have a smaller etching skew than the metal patterns prepared in Comparative Examples 13 and 14, so that the adhesion to the substrate is excellent.

이상에서는 도면 및 실시예를 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 구현예가 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 구현예가 가능하다는 점을 이해할 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의해서 정해져야 할 것이다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the appended claims. . Accordingly, the scope of protection of the present invention should be determined by the appended claims.

10: 기판
20: 금속층
25: 금속 패턴
30: 코팅층
35: 포토레지스트 패턴
LEA: 노광 영역
LBA: 차광 영역
10: substrate
20: metal layer
25: metal pattern
30: Coating layer
35: Photoresist pattern
LEA: exposure area
LBA: Shading area

Claims (20)

노볼락계 수지;
디아지드계 감광성 화합물;
티아디아졸계 화합물;
제1용매; 및
제2용매를 포함하고,
상기 티아디아졸계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 중에서 선택되고,
상기 제1용매는 비점이 110℃ 내지 190℃이고, 상기 제2용매는 비점이 200℃ 내지 400℃인, 포토레지스트 조성물:
<화학식 1>
Figure pat00003

상기 화학식 1 중,
X1은 N 또는 C(R1)이고, X2는 N 또는 C(R2)이고,
R1 내지 R3는 서로 독립적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 C1-C20알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C20알콕시기, 치환 또는 비치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C30아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C30헤테로아릴기, -S(Q1) 및 -N(Q2)(Q3)중에서 선택되고,
상기 치환된 C1-C20알킬기, 치환된 C1-C20알콕시기, 치환된 C3-C10시클로알킬기, 치환된 C6-C30아릴기 및 치환된 C1-C30헤테로아릴기의 치환기 중에서 선택된 적어도 하나는, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C10 알킬기, C1-C10 알콕시기 및 C6-C20 아릴기 중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, -F, -Cl, -Br, -I, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, C1-C10 알킬기, C1-C10 알콕시기 및 C6-C20 아릴기 중에서 선택된다.
Novolac resins;
Diazide-based photosensitive compounds;
Thiadiazole-based compounds;
A first solvent; And
A second solvent,
The thiadiazole-based compound is selected from compounds represented by the following formula (1)
Wherein the first solvent has a boiling point of 110 ° C to 190 ° C and the second solvent has a boiling point of 200 ° C to 400 ° C.
&Lt; Formula 1 >
Figure pat00003

In Formula 1,
X 1 is N or C (R 1 ), X 2 is N or C (R 2 )
R 1 to R 3 independently represent hydrogen, a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 20 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C 3 -C 10 cycloalkyl group, A substituted or unsubstituted C 6 -C 30 aryl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 30 heteroaryl group, -S (Q 1 ) and -N (Q 2 ) (Q 3 )
The substituted C 1 -C 20 alkyl group, the substituted C 1 -C 20 alkoxy group, the substituted C 3 -C 10 cycloalkyl group, the substituted C 6 -C 30 aryl group, and the substituted C 1 -C 30 heteroaryl group at least one selected from the group consisting of substituents, heavy hydrogen, -F, -Cl, -Br, -I, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy group and a C 6 - is selected from C 20 aryl group,
Wherein Q 1 to Q 3 are each independently selected from hydrogen, heavy hydrogen, -F, -Cl, -Br, -I, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 10 alkoxy It is selected from the group and a C 6 -C 20 aryl group.
제1항에 있어서,
상기 노볼락계 수지는 메타크레졸과 파라크레졸의 축중합체를 포함하고,
상기 메타크레졸 대 상기 파라크레졸의 중량비는 2:8 내지 8:2인, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the novolac-based resin comprises a condensate of metacresol and paracresol,
Wherein the weight ratio of metacresol to paracresol is from 2: 8 to 8: 2.
제1항에 있어서,
상기 노볼락계 수지는 중량평균 분자량이 1,000 내지 50,000 g/mol인, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the novolak resin has a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 g / mol.
제1항에 있어서,
상기 노볼락계 수지의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 5 내지 30 중량부인, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the novolac-based resin is 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition.
제1항에 있어서,
상기 디아지드계 감광성 화합물은 2,3,4-트리히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트 및 2,3,4,4'-테트라히드록시벤조페논-1,2-나프토퀴논디아지드-5-설포네이트 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
The diazide-based photosensitive compound is preferably 2,3,4-trihydroxybenzophenone-1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonate and 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone-1 , And 2-naphthoquinonediazide-5-sulfonate.
제1항에 있어서,
상기 디아지드계 감광성 화합물의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 2 내지 10 중량부인, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the diazide-based photosensitive compound is 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1 중 X1 및 X2는 N인, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein X 1 and X 2 in Formula 1 are N.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1 중 R3는 -S(Q1) 및 -N(Q2)(Q3)중에서 선택되고,
상기 Q1 내지 Q3는 서로 독립적으로, 수소 및 C1-C5 알킬기 중에서 선택된, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein R 3 is selected from -S (Q 1 ) and -N (Q 2 ) (Q 3 )
Wherein Q 1 to Q 3 are independently selected from hydrogen and C 1 -C 5 alkyl groups.
제1항에 있어서,
상기 티아디아졸계 화합물의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 0.25 중량부인, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the thiadiazole-based compound is 0.01 to 0.25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition.
제1항에 있어서,
상기 제1용매는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA), 벤질 알코올, 2-메톡시에틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 1-메틸-2-피롤리디논 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
The first solvent is selected from the group consisting of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), benzyl alcohol, 2-methoxyethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and 1-methyl- And at least one selected.
제1항에 있어서,
상기 제1용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 65 내지 90 중량부인, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the first solvent is 65 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition.
제1항에 있어서,
상기 제2용매는 디에틸렌글리콜 디부틸에테르(DBDG), 트리에틸렌글리콜 디메틸에테르(DMTG), 디메틸글루타레이트, 디메틸아디페이트, 디메틸-2-메틸글루타레이트, 디메틸숙시네이트, 디이소부틸아디페이트, 디이소부틸글루타레이트 및 디이소부틸숙시네이트 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
The second solvent may be selected from the group consisting of diethylene glycol dibutyl ether (DBDG), triethylene glycol dimethyl ether (DMTG), dimethyl glutarate, dimethyl adipate, dimethyl-2-methyl glutarate, dimethyl succinate, diisobutyl adipate Wherein the photoresist composition comprises at least one selected from the group consisting of polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene,
제1항에 있어서,
상기 제2용매의 함량은 상기 조성물의 총 함량 100 중량부에 대하여, 1 내지 25 중량부인, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the second solvent is 1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the composition.
제1항에 있어서,
착색제, 분산제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 계면 활성제, 레벨링제, 가소제, 충진제, 안료 및 염료 중에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 첨가제를 더 포함하는, 포토레지스트 조성물.
The method according to claim 1,
Further comprising an additive comprising at least one selected from a colorant, a dispersant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a surfactant, a leveling agent, a plasticizer, a filler, a pigment and a dye.
기판 상에 금속층을 형성하는 단계;
상기 금속층 상에 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 포토레지스트 조성물을 도포하여 코팅층을 형성하는 단계;
상기 코팅층을 가열하는 단계;
상기 코팅층을 노광하는 단계;
상기 코팅층을 부분적으로 제거하여 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계; 및
상기 포토레지스트 패턴을 마스크로 이용하여 상기 금속층을 패터닝하여 금속 패턴을 형성하는 단계를 포함하는, 금속 패턴의 형성 방법.
Forming a metal layer on the substrate;
Applying a photoresist composition according to any one of claims 1 to 14 on the metal layer to form a coating layer;
Heating the coating layer;
Exposing the coating layer;
Forming a photoresist pattern by partially removing the coating layer; And
And patterning the metal layer using the photoresist pattern as a mask to form a metal pattern.
제15항에 있어서,
상기 금속층은 구리, 은, 크롬, 몰리브덴, 알루미늄, 티타늄, 망간, 알루미늄 또는 이들의 합금을 포함하는, 금속 패턴의 형성 방법.
16. The method of claim 15,
Wherein the metal layer comprises copper, silver, chromium, molybdenum, aluminum, titanium, manganese, aluminum, or an alloy thereof.
제15항에 있어서,
상기 코팅층을 형성하는 단계는 상기 코팅층을 0.5 내지 3.0 Torr의 압력 하에 30초 내지 100초 동안 건조하는 단계를 더 포함하는, 금속 패턴의 형성 방법.
16. The method of claim 15,
Wherein the step of forming the coating layer further comprises a step of drying the coating layer at a pressure of 0.5 to 3.0 Torr for 30 seconds to 100 seconds.
제15항에 있어서,
상기 코팅층을 가열하는 단계는 80℃ 내지 120℃의 온도에서 30초 내지 100초 동안 수행되는, 금속 패턴의 형성 방법.
16. The method of claim 15,
Wherein the step of heating the coating layer is performed at a temperature of 80 to 120 DEG C for 30 to 100 seconds.
제15항에 있어서,
상기 코팅층을 노광하는 단계는 400 nm 내지 500 nm의 파장을 갖는 광을 1 내지 20초 동안 조사함으로써 수행되는, 금속 패턴의 형성 방법.
16. The method of claim 15,
Wherein the step of exposing the coating layer is carried out by irradiating light having a wavelength of 400 nm to 500 nm for 1 to 20 seconds.
제15항에 있어서,
상기 코팅층을 부분적으로 제거하여 포토레지스트 패턴을 형성하는 단계 상기 코팅층에 테트라메틸암모늄 하이드록사이드 수용액 또는 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 수용액을 30초 내지 10분 동안 가함으로써 수행되는, 금속 패턴의 형성 방법.
16. The method of claim 15,
Wherein the coating layer is partially removed to form a photoresist pattern. The method for forming a metal pattern according to claim 1, wherein the coating layer is formed by adding a tetramethylammonium hydroxide aqueous solution or tetraethylammonium hydroxide aqueous solution to the coating layer for 30 seconds to 10 minutes.
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