KR20180018231A - Manufacturing method of coreshell structured composite powder for solid oxide fuel cell - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 니켈과, 지르코늄, 이트륨이 코어 쉘 구조로 안정적으로 형성되어, 연료극을 고온에서 작동 시 니켈의 조대화와 수축으로 인한 변형을 방지하면서도 소결성과 전기전도도를 향상시킬 수 있는 새로운 구조의 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말의 제조 방법에 관한 것이다. More particularly, the present invention relates to a composite powder of a core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC), and more particularly to a composite powder of a core-shell structure for a solid oxide fuel cell Shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) that can improve sinterability and electrical conductivity while preventing deformation due to coarsening and shrinkage of nickel during operation.
화석원료가 점차 고갈됨에 따라, 새로운 에너지원에 대한 요구가 커지고 있다. 화학에너지를 전기에너지로 직접 변환시키는 고체산화물 연료전지(Solid Oxide Fuel Cell)는 에너지 변환효율이 높고, 자체적인 내부 개질에 의해 다양한 연료의 사용이 가능하며, 가스터빈과의 하이브리드를 통하여 효율을 더욱 향상시킬 수 있어 차세대 에너지원으로 주목 받고 있다.As fossil fuels are gradually depleted, there is a growing demand for new energy sources. Solid Oxide Fuel Cells, which convert chemical energy directly into electrical energy, have high energy conversion efficiency, can use various fuels by their own internal reforming, And is attracting attention as a next-generation energy source.
고체산화물 연료전지(solid oxide fuel cell)는 산화물 전해질의 높은 산소이온 전도성을 이용하고 양극을 직렬로 연결한 구조로서 전자의 이동을 이용하기 위해서는 수소와 산소의 공간적 분리가 필요하며, 수소와 산소의 화학적 결합에 의해 전자가 생성되고 이 전자를 다른 극으로 이동하게 유도함으로써 생성되는 전류를 이용하는 전지이다.연료극 재료로서는 일반적으로 산화니켈(NiO)과 안정화 지르코니아(YSZ)를 혼합하여 사용하고 있고, 전해질로는 지르코니아(ZrO2)나 세리아(CeO2)에 이트리아(Y2O3), 세리아(CeO2), 스칸디아(Sc2O3), 산화가돌리늄(Gd2O3)등이 첨가되어 고온에서 열적안정성과 이온 전도성이 높은 재료를 사용하고 있다. 고체산화물 연료전지(SOFC)의 단위 셀은 고체전해질들을 가운데 두고 한쪽 면에는 공기극을, 그리고 다른 쪽 면에는 연료극을 부착한 형태로 만들어 진다. Solid oxide fuel cells utilize the high oxygen ion conductivity of the oxide electrolyte and have an anode connected in series. Spatial separation of hydrogen and oxygen is required to utilize the transfer of electrons. (NiO) and stabilized zirconia (YSZ) are mixed and used as the anode material, and the electrolytic solution of the electrolyte (Y2O3), ceria (CeO2), Scandia (Sc2O3), and gadolinium oxide (Gd2O3) are added to zirconia (ZrO2) or ceria (CeO2) and materials having high thermal stability and ionic conductivity at high temperature have. A unit cell of a solid oxide fuel cell (SOFC) is formed by attaching an air electrode to one side of a solid electrolyte, and a fuel electrode to the other side.
현재 통상적으로 사용되는 고체산화물 연료전지의 연료극으로는 니켈 또는 산화니켈과 이트리아를 첨가하여 안정화시킨 이트리아 안정화 지르코니아(YSZ, Yttria-stabilized zirconia)가 이용된다. 니켈은 고온 환원분위기에서 우수한 전자전도체로 전자의 이동통로의 역할을 하며, 이트리아 안정화 지르코니아는 미세구조를 유지하는 골격과 니켈입자의 조대화를 방지하고 열팽창계수가 다른 구성소재와 비슷해지도록 조절하며, 산소 이온길(path)을 형성하여 우수한 이온전도체로서 역할을 한다. Yttria-stabilized zirconia (YSZ) stabilized by adding nickel or nickel oxide and yttria is used as a fuel electrode of a solid oxide fuel cell which is commonly used at present. Nickel is a good electron conductor in the high-temperature reducing atmosphere, and serves as electron transfer path. Yttria-stabilized zirconia prevents the coarsening of the skeleton and nickel particles that maintain the microstructure and adjusts the thermal expansion coefficient to be similar to the constituent material , And forms an oxygen ion path, thereby acting as an excellent ion conductor.
이러한 산화니켈과 안정화지르코니아가 혼합된 연료극은 혼합 방법이 간단한 장점은 있으나, 본말로 안정화지르코니아와 안정화지르코니아, 산화니켈과 산화니켈 또는 안정화 지르코니아과 산화니켈 사이의 인력이 서로 상이하므로 동일한 분산 조건에서 두 분말이 동시에 분산되지 못하고 분말들의 응집이 일어나게 된다. 특히, 분말의 크기 차이가 존재하는 겨우 상대적으로 큰 분말의 동종 응집이 연료극의 미세구조 불균일을 초래할 수 있다. 또한 산화니켈과 안정화지르코니아를 사용하여 환원 분위기 열처리 시 약 30%의 부피수축이 일어나게 된다. 부피수축이 일어나게 되면서 연료극의 강도 저하 및 크랙(crack)의 발생으로 인해 전기전도도의 저하를 가져오게 되는데 니켈(Ni)과 안정화지르코니아를 사용하게 되면 부피수축이 일어나지 않고 환원분위기에서 특성 저하를 일으키지 않는 장점을 가지고 있다.However, since the attractive force between the stabilized zirconia and the stabilized zirconia, the nickel oxide and the nickel oxide, or the stabilized zirconia and the nickel oxide are different from each other, the two powders Is not dispersed at the same time, and aggregation of powders occurs. In particular, homogeneous agglomeration of a relatively large powder in the presence of a difference in size of the powder may cause microstructure nonuniformity of the fuel electrode. In addition, volume shrinkage of about 30% occurs in the reducing atmosphere heat treatment using nickel oxide and stabilized zirconia. As the volume shrinkage occurs, the electrical conductivity is lowered due to the decrease in the strength of the anode and cracks. When the nickel (Ni) and the stabilized zirconia are used, the volume shrinkage does not occur and the characteristic deterioration does not occur in the reducing atmosphere It has advantages.
이러한 연료극을 구성하는 원료의 형상, 크기, 응집도 등의 불균일은 전기전도도, 연료투과도, 삼상계면 활성도 등이 연료극의 물성에 악영향을 주게 되고, 이는 단전지의 내구성과 기계적 물성 및 출력 특성을 저하시키게 된다. 또한 결정립과 기공의 크기가 불균일하여 Ni의 치밀화와 조대화가 일어나고, 이렇게 발생된 Ni 상의 조대화는 열 싸이클과 산화환원 반응에 의한 부피변화가 발생하여 전해질의 손상을 가져오고, Ni, YSZ 및 기공으로 이루어진 삼상계면의 감소 때문에 전기화학적 활성도가 감소하여 단전지의 출력을 저하시키는 등의 문제점을 가지고 있다.The unevenness of the shape, size, and cohesion of the raw material constituting the fuel electrode adversely affects the physical properties of the anode, such as electrical conductivity, fuel permeability, and three-phase interfacial activity. This degrades the durability, mechanical properties, do. In addition, the grain size and pore size are uneven, resulting in densification and coarsening of the Ni. Coarsening of the Ni thus generated causes volume change due to the thermal cycle and oxidation / reduction reaction, resulting in damage of the electrolyte. Ni, YSZ and The electrochemical activity is reduced due to the decrease of the three-phase interface constituted by pores, and the output of the unit cell is lowered.
본 발명은 종래 산화니켈과 안정화지르코니아가 혼합된 연료극의 문제점을 해결하기 위하여 니켈 이트리아 코어-셀 의 새로운 구조의 연료극 복합체를 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention aims at providing a fuel electrode composite having a novel structure of a nickel tri-core-cell in order to solve the problem of a fuel electrode in which nickel oxide and stabilized zirconia are mixed.
본 발명은 또한, 본 발명에 의한 새로운 구조의 연료극의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention also aims to provide a method of manufacturing a fuel electrode having a novel structure according to the present invention.
본 발명은 상기와 같은 과제를 해결하기 위하여 The present invention has been made to solve the above problems
Ni 입자 또는 NiO 입자 중의 적어도 하나 이상의 성분으로 이루어진 코어부; A core portion made of at least one of Ni particles or NiO particles;
상기 코어부 주위에 형성되고, 이트륨, 지르코늄, 세슘, 세륨, 스칸디움, 란타늄, 스트론튬, 갈륨, 마그네슘, 가도리리움 중의 적어도 하나 이상의 성분으로 이루어진 쉘부; 를 포함하는 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말을 제공한다. A shell part formed around the core part and made of at least one of yttrium, zirconium, cesium, cerium, scandium, lanthanum, strontium, gallium, magnesium and gadolinium; And a core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC).
본 발명에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말에 있어서, 상기 코어부의 평균 직경은 0.1 내지 5.0 ㎛ 이고, 상기 쉘부의 평균 두께는 10 내지 500 nm 인 것을 특징으로 한다. In the composite powder of the core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present invention, the average diameter of the core portion is 0.1 to 5.0 탆, and the average thickness of the shell portion is 10 to 500 nm.
본 발명에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말에 있어서, 상기 쉘부는 이트리움 및 지르코늄을 포함하는 것을 특징으로 한다. In the composite powder of the core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present invention, the shell part is characterized by containing yttrium and zirconium.
본 발명에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말은 니켈이 40~80 중량%, 이트리움이 1~10 중량%, 지르코늄이 20~60 중량% 인 것을 특징으로 한다. The composite powder of the core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present invention is characterized by comprising 40 to 80% by weight of nickel, 1 to 10% by weight of yttrium and 20 to 60% by weight of zirconium.
본 발명에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말은 비표면적이 1~20 m2/g 인 것을 특징으로 한다. The composite powder of the core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present invention has a specific surface area of 1 to 20 m 2 / g.
본 발명에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말은 평균 입도(D50)이 0.2 ~ 20um인 것을 특징으로 한다. The composite powder of the core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present invention has an average particle size (D50) of 0.2 to 20 um.
본 발명은 또한, The present invention also relates to
(A) Ni 또는 NiO와 지르코늄 전구체 및 이트륨 전구체를 준비하는 단계; 및 (A) preparing Ni or NiO, a zirconium precursor, and a yttrium precursor; And
(B) 암모니아수(NH4OH)을 첨가하여 공침 반응으로 상기 Ni 또는 NiO 표면에 지르코늄 전구체 및 이트륨 전구체가 형성되는 단계; 를 포함하는 본 발명에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말의 제조 방법을 제공한다. (B) adding ammonia water (NH4OH) to form a zirconium precursor and a yttrium precursor on the Ni or NiO surface by a coprecipitation reaction; And a core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present invention.
본 발명에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말의 제조 방법에 있어서, 상기 지르코늄 전구체는 수산화지르코늄(Zr(OH)4) 이고, 상기 이트륨 전구체는 질산이트륨Y(NO3)3ㆍ6H2O 인 것을 특징으로 한다. The solid oxide core for a fuel cell (SOFC) according to the present invention a method of manufacturing a composite powder of the shell structure, wherein the zirconium precursor is zirconium hydroxide (Zr (OH) 4), and the yttrium precursor is yttrium nitrate Y (NO 3 ) it characterized in that the 3 · 6H 2 O.
본 발명은 또한, The present invention also relates to
(A) Ni 또는 NiO와 지르코늄 전구체 및 이트륨 전구체가 수열합성 반응을 통해 Ni 또는 NiO 표면에 이트리아 안정화 지르코니아(YSZ) 정방정계 결정으로 성장한 코어-쉘 구조가 형성되는 단계; 및 (A) forming a core-shell structure in which Ni or NiO, a zirconium precursor and a yttrium precursor are hydrolyzed to form a yttria-stabilized zirconia (YSZ) tetragonal crystal on the surface of Ni or NiO; And
(B) 상기 수열합성된 복합 분말을 pH 5~8 조건에서 100 ℃ 이상의 온도에서 건조시키는 단계; 포함하는 본 발명에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말의 제조 방법을 제공한다. (B) drying the hydrothermally synthesized composite powder at a temperature of 100 ° C or higher at a pH of 5 to 8; The present invention provides a method for producing a composite powder of a core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present invention.
본 발명에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말은 니켈과, 지르코늄, 이트륨이 코어 쉘 구조로 안정적으로 형성되어, 연료극을 고온에서 작동 시 니켈의 조대화와 수축으로 인한 변형을 방지하면서도 소결성과 전기전도도를 향상시킬 수 있다. The composite powder of the core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to the present invention is formed by stably forming nickel, zirconium and yttrium in a core shell structure, Sintering property and electric conductivity can be improved while preventing deformation.
도 1에 본 발명의 실시예 및 비교예에서 제조된 입자의 SEM 사진을 나타내었다.
도 2는 본 발명의 실시예에서 제조된 입자를 탐침법으로 전기전도도를 측정한 그래프 이다.FIG. 1 shows SEM photographs of particles prepared in Examples and Comparative Examples of the present invention.
FIG. 2 is a graph showing the electric conductivity measured by the probe method of the particles prepared in the embodiment of the present invention. FIG.
이하에서는 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명이 이하의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
<실시예 1>≪ Example 1 >
실시예 1에서는 니켈/이트리아 안정화 지르코니아 코어-쉘 구조의 분말 제조에 필요한 마이크로 크기의 니켈 분말을 액상환원법을 이용하여 제조하였다.In Example 1, a micro-sized nickel powder necessary for producing a powder of a nickel / yttria-stabilized zirconia core-shell structure was prepared using a liquid reduction method.
<비교예 1>≪ Comparative Example 1 &
비교예 1에서는 니켈/이트리아 안정화 지르코니아 코어-쉘 구조의 분말 제조하기 위해 마이크로 크기의 니켈 분말과 나노 크기의 이트리아 안정화 지르코니아 분말을 사용하여 고속혼합법을 사용하여 4000rpm 이상에서 30분 이상으로 혼합하여 그림 1에 나타낸 바와 같이 코어-쉘 복합 구조를 제조하였다.In Comparative Example 1, micro-sized nickel powder and nano-sized yttria-stabilized zirconia powder were mixed at a rate of 4000 rpm or more for 30 minutes or more using a high-speed mixing method to prepare a powder of nickel / yttria-stabilized zirconia core- To produce a core-shell composite structure as shown in Fig.
<실시예 2> ≪ Example 2 >
실시예 2에서는 나노 크기의 이트리아 안정화 지르코니아 분말을 합성하기 위해 산염화지르코늄(ZrOCl2·8H2O)와 질산이트륨(Y(NO3)3ㆍ6H2O)를 쉘부의 출발 물질로 하여 증류수에 고르게 용해하여 수용액 상태로 제조하였다. In Example 2, zirconium oxychloride (ZrOCl2 · 8H2O) and yttrium nitrate (Y (NO3) 3 · 6H2O) were dissolved in distilled water as a starting material of the shell part to synthesize a nano-sized yttria-stabilized zirconia powder, .
<실시예 3>≪ Example 3 >
상기 실시예 1의 방법으로 제조된 마이크로 크기의 니켈 분말을 실시 예 2에서 산염화지르코늄과 질산이트륨이 용해된 수용액에 질량비를 계산하여 (니켈:이트리아 안정화 지르코니아=60~80:40~50) 투입하고 지속적으로 교반하였다. 수용액 안에서 니켈 분말이 균일하게 분산된 상태를 확인한 후, 암모니아수를 10~30ml/min의 유속으로 하여 투입하여 공침반응을 진행하였다. 암모니아수가 투입될수록 수용액이 불투명해지며 수산화지르코늄과 수산화이트륨이 니켈 분말과 균일한 상태로 혼합됨을 확인하였다. 암모니아수의 투입이 완료되면 pH가 8이 될 대까지 증류수로 교반, 여과를 반복한다.(Nickel: yttria stabilized zirconia = 60 to 80: 40 to 50) in the aqueous solution in which zirconium chloride and yttrium nitrate were dissolved in Example 2, And the mixture was continuously stirred. After confirming that the nickel powder was uniformly dispersed in the aqueous solution, ammonia water was added at a flow rate of 10 to 30 ml / min to conduct the coprecipitation reaction. As the ammonia water was added, the aqueous solution became opaque and the zirconium hydroxide and yttrium hydroxide were mixed with the nickel powder in a uniform state. After the addition of ammonia water is completed, stirring and filtration are repeated with distilled water until the pH becomes 8.
<실시예 4><Example 4>
실시 예 4에서는 본 발명에 따른 실시 예 1~3의 니켈/이트리아 안정화 지르코니아 코어-쉘 구조의 분말을 수열합성기에 투입한 후 증류수를 분말의 2배만큼을 부어넣어 고르게 저어준다. 수열합성기는 200도의 온도로 8시간동안 유지시켜 수산화지르코늄과 수산화 이트륨이 각각 산화지르코늄과 산화이트륨 나노 결정으로 성장하도록 하였다. In Example 4, the powders of the nickel / yttria-stabilized zirconia core-shell structure of Examples 1 to 3 according to the present invention were poured into a hydrothermal synthesizer, and distilled water was poured twice as much as the powders and stirred evenly. The hydrothermal synthesizer was maintained at a temperature of 200 degrees Celsius for 8 hours to allow zirconium hydroxide and yttrium hydroxide to grow into zirconium oxide and yttrium oxide nanocrystals, respectively.
<실시예 5>≪ Example 5 >
실시예 4에서 제조된 분말을 비교 예 1에서 제조된 분말과 비교하기 위해 FE-SEM을 측정하였고 그 결과를 도면 1 Before에 나타내었다.FE-SEM was measured to compare the powder prepared in Example 4 with the powder prepared in Comparative Example 1, and the results are shown in FIG.
<실시예 6>≪ Example 6 >
실시예 6에서는 니켈/이트리아 안정화 지르코니아 코어-쉘 분말을 고체산화물 연료전지용 연료극에 입히기 위해 카본 블랙을 혼합하여 볼-밀 과정을 진행하여 paste화 하였다. 니켈/이트리아 안정화 지르코니아 코어-쉘 분말의 표면을 관찰하기 위해 볼-밀 공정 후 본 발명으로 제조된 코어-쉘 분말과 비교 예 1의 방식으로 제조된 분말의 표면 상태를 FE-SEM을 측정하였고, 그 결과를 도면 1 After에 나타내었다.In Example 6, carbon black was mixed in order to coat the nickel / yttria-stabilized zirconia core-shell powder on the anode for a solid oxide fuel cell, followed by ball-milling to paste. To observe the surface of the nickel / yttria-stabilized zirconia core-shell powder, the FE-SEM was measured on the surface state of the core-shell powder prepared by the present invention after the ball-milling process and the powder prepared by the method of Comparative Example 1 , And the results are shown in Fig. 1 After.
paste를 제조하고 200um YSZ 전해질 지지체의 연료극과 공기극을 입혀 측정 셀을 제작하였다. 연료극은 1200도에서 공기 분위기로 열처리하였고, 공기극은 LSCF와 GDC 분말을 이용하였다.paste was prepared and the anode and cathode of 200um YSZ electrolyte support were coated to fabricate a measuring cell. The anode was annealed at 1200degree in air atmosphere, and the cathode was LSCF and GDC powder.
본 발명에서 제조한 연료극의 경우, 750도에서 3054 S/cm2, 800도에서 2968 S/cm2의 전기전도도 값을 나타내었고, 연료극 분극저항(ASR)의는 800도에서 0.05Ω㎠, 750도에서 0.07Ω㎠의 값을 나타내었으며, 그 결과를 도면 3, 4에 나타내었다. In the case of the fuel electrode prepared in the present invention, the electric conductivity value at 750 ° C was 3054 S / cm 2 and the electric conductivity at 800 ° C was 2968 S / cm 2. The anode polarization resistance (ASR) 0.07? Cm 2, and the results are shown in FIGS. 3 and 4.
셀 특성을 측정하기 위하여 제작된 셀의 연료극에는 수소가스를, 셀의 공기극에는 산소를 주입하면서 700, 750, 800도의 온도 범위에서 전류 부하를 변화시키며 출력 밀도를 측정하였고 그 결과를 도면 4에 나타내었다.In order to measure the cell characteristics, the output density was measured by varying the current load in the temperature range of 700, 750, and 800 while injecting hydrogen gas into the anode of the prepared cell and oxygen into the cathode of the cell. .
Claims (3)
(B) 암모니아수(NH4OH)을 첨가하여 공침 반응으로 상기 Ni 또는 NiO 표면에 지르코늄 전구체 및 이트륨 전구체가 형성되는 단계; 를 포함하는
고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말의 제조 방법
(A) preparing Ni or NiO, a zirconium precursor, and a yttrium precursor; And
(B) adding ammonia water (NH4OH) to form a zirconium precursor and a yttrium precursor on the Ni or NiO surface by a coprecipitation reaction; Containing
Method for producing composite powder of core-shell structure for solid oxide fuel cell (SOFC)
상기 지르코늄 전구체는 수산화지르코늄(Zr(OH)4 )이고, 상기 이트륨 전구체는 질산이트륨Y(NO3)3ㆍ6H2O 인 것인
제 1 항에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말의 제조 방법
The method according to claim 1,
The zirconium precursor may be zirconium hydroxide (Zr (OH) 4 ), And the yttrium precursor is yttrium nitrate Y (NO 3 ) 3 .6H 2 O
A method for producing a composite powder of a core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to claim 1
(B) 상기 수열합성된 복합 분말을 pH 5~8 조건에서 100 ℃ 이상의 온도에서 건조시키는 단계; 포함하는
제 1 항에 의한 고체산화물 연료전지(SOFC)용 코어-쉘 구조의 복합 분말의 제조 방법
(A) forming a core-shell structure in which Ni or NiO, a zirconium precursor and a yttrium precursor are hydrolyzed to form a yttria-stabilized zirconia (YSZ) tetragonal crystal on the surface of Ni or NiO; And
(B) drying the hydrothermally synthesized composite powder at a temperature of 100 ° C or higher at a pH of 5 to 8; Included
A method for producing a composite powder of a core-shell structure for a solid oxide fuel cell (SOFC) according to claim 1
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| KR (1) | KR20180018231A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200075361A (en) | 2018-12-18 | 2020-06-26 | 창원대학교 산학협력단 | Manufacturing method of yttria stabilized zirconia(ysz) nano sol having excellent dispersibility |
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2016
- 2016-08-25 KR KR1020160108660A patent/KR20180018231A/en unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200075361A (en) | 2018-12-18 | 2020-06-26 | 창원대학교 산학협력단 | Manufacturing method of yttria stabilized zirconia(ysz) nano sol having excellent dispersibility |
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