KR20170137652A - 첨가제 패키지 및 윤활유 조성물 - Google Patents

첨가제 패키지 및 윤활유 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20170137652A
KR20170137652A KR1020170068847A KR20170068847A KR20170137652A KR 20170137652 A KR20170137652 A KR 20170137652A KR 1020170068847 A KR1020170068847 A KR 1020170068847A KR 20170068847 A KR20170068847 A KR 20170068847A KR 20170137652 A KR20170137652 A KR 20170137652A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mass
component
iii
less
weight
Prior art date
Application number
KR1020170068847A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102364333B1 (ko
Inventor
안쏘니 제임스 스트롱
필립 제임스 우드워드
Original Assignee
인피늄 인터내셔날 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 인피늄 인터내셔날 리미티드 filed Critical 인피늄 인터내셔날 리미티드
Publication of KR20170137652A publication Critical patent/KR20170137652A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102364333B1 publication Critical patent/KR102364333B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/18—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/24—Polyethers
    • C10M145/26—Polyoxyalkylenes
    • C10M145/28—Polyoxyalkylenes of alkylene oxides containing 2 carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/06—Mixtures of thickeners and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M161/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/28—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M129/38—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms
    • C10M129/44—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/48—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C10M129/54—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/70—Esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M165/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a compound of unknown or incompletely defined constitution, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M167/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound, a non-macromolecular compound and a compound of unknown or incompletely defined constitution, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01M—LUBRICATING OF MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; LUBRICATING INTERNAL COMBUSTION ENGINES; CRANKCASE VENTILATING
    • F01M9/00—Lubrication means having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01M1/00 - F01M7/00
    • F01M9/02—Lubrication means having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01M1/00 - F01M7/00 having means for introducing additives to lubricant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/128—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/102—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/109—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups esterified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/11—Complex polyesters
    • C10M2209/112—Complex polyesters having dihydric acid centres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/18—Anti-foaming property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/52—Base number [TBN]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/252—Diesel engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2230/06—
    • C10N2240/102—
    • C10N2240/104—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

본 발명은 내연 기관용 자동차 크랭크실 윤활유 조성물을 제조하기 위한 첨가제 패키지에 관한 것이다. 상기 첨가제 패키지는 (i) 50 질량% 이하의 윤활 점도 오일; (ii) 50 질량% 이하의 하나 이상의 과염기성 금속 세제, 바람직하게는 하나 이상의 과염기성 금속 하이드록시벤조에이트 세제; (iii) 50 질량% 이하의, 하이드록시카복실산으로부터 유도된 하나 이상의 중합체성 블록 A와 폴리알킬렌 글리콜의 잔기인 하나 이상의 폴리알킬렌 블록 B의 유용성 블록 또는 그래프트 공중합체; 및 (iv) 임의로, 분산제, 항산화제 및/또는 항마모제로부터 선택된 하나 이상의 추가의 첨가제를 혼합하여 제조된다. 상기 첨가제 패키지는 C5 내지 C30 카복실산의 모노에스터이고 질소 비함유 마찰 개질제 2.00 질량% 미만, 바람직하게는 1.50 질량% 미만을 포함한다. 성분 (ii)는 바람직하게는 과염기성 금속 하이드록시벤조에이트 세제이다. 성분 (iii)은 마찰 개질제의 역할을 하며 글리세롤 모노올레에이트와 같은 마찰 개질제의 대체물로서 사용될 수 있다. 상기 첨가제 패키지는 개선된 안정성을 나타낸다.

Description

첨가제 패키지 및 윤활유 조성물{ADDITIVE PACKAGE AND LUBRICATING OIL COMPOSITION}
본 발명은 첨가제 패키지 및 이로부터 제조된 윤활유 조성물에 관한 것이다. 윤활유 조성물, 특히 피스톤 엔진, 특히 가솔린(스파크-점화) 및 디젤(압축-점화) 크랭크실 윤활에 사용하기 위한 자동차 윤활유 조성물은 크랭크실 윤활제로 지칭된다.
크랭크실 윤활제는 예를 들어 세제 및 마찰 개질제를 포함하는 첨가제 패키지로부터 제조된다. 첨가제 패키지의 세제와 마찰 개질제 사이에는 안정성 문제가 있으며, 예를 들어 침전물, 헤이즈 또는 겔 생성을 초래할 수 있음이 잘 알려져 있다. 이러한 문제는 하나는 세제를 포함하고 다른 하나는 마찰 개질제를 포함하는 두 가지 별도의 첨가제 패키지를 사용하여 극복할 수 있다. 그러나 하나의 단일 첨가제 패키지가 바람직하다. 안정한 첨가제 패키지는 안정한 최종 윤활유 조성물을 생성해야 한다.
또한, 마찰을 줄임으로써 연비를 향상시키기 위해 윤활유 조성물에서 마찰 개질제의 양을 증가시키려는 노력이 있다. 그러나 마찰 개질제의 양을 증가시키면 안정성 문제가 악화된다.
마찰-감소제(friction-reducing agent)라고도 하는 마찰 개질제는 마찰 계수를 낮춰 연비를 향상시킴으로써 작동하는 경계(boundary) 첨가제일 수 있다. 마찰 개질제로서의 글리세롤 모노에스터의 사용은 당해 분야 예를 들어 US-A-4,495,088; US-A-4,683,069; EP-A-0 092 946; 및 WO-A-01/72933에 기재되어 있다.
글리세롤 모노에스터 마찰 개질제는 상업적으로 사용된다. 그러나 과염기성 세제 예를 들어 과염기성 칼슘 살리실레이트 세제가 또한 존재하는 경우, 예를 들어 글리세롤 모노올레에이트와 같은 글리세롤 모노에스터 마찰 개질제를 포함하는 첨가제 패키지에 대한 안정성에 문제가 있다.
본 발명의 목적은 세제 및 마찰 개질제를 포함하는 첨가제 패키지의 안정성을 개선하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 과염기성 금속 하이드록시벤조에이트와 같은 세제 및 마찰 개질제를 포함하는 첨가제 패키지의 안정성을 개선하는 것이다.
본 발명의 목적은 세제 및 마찰 개질제를 포함하는 윤활유 조성물의 안정성을 개선하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 과염기성 금속 하이드록시벤조에이트와 같은 세제 및 마찰 개질제를 포함하는 윤활유 조성물의 안정성을 개선하는 것이다.
본 발명은 과염기성 금속 세제 예컨대 과염기성 금속 살리실레이트 세제를 포함하는 첨가제 패키지 및 윤활유 조성물에 사용하기 위한 마찰 개질제로서 특정 블록 또는 그래프트 공중합체를 제공함으로써 상기 문제를 해결한다.
제1 양태에 따르면, 본 발명은 내연 기관용 자동차 크랭크실 윤활유 조성물을 제조하기 위한 첨가제 패키지를 제공하며; 상기 첨가제 패키지는 하기 성분들을 포함하거나 하기 성분들을 혼합하여 제조된다:
(i) 50 질량% 이하의 윤활 점도 오일;
(ii) 50 질량% 이하의 하나 이상의 과염기성 금속 세제, 바람직하게는 하나 이상의 과염기성 금속 하이드록시벤조에이트 세제;
(iii) 50 질량% 이하의, 하이드록시카복실산으로부터 유도된 하나 이상의 중합체성 블록 A와 폴리알킬렌 글리콜의 잔기인 하나 이상의 폴리알킬렌 블록 B의 유용성(oil-soluble) 블록 또는 그래프트 공중합체; 및
(iv) 임의로, 분산제, 항산화제 및/또는 항마모제로부터 선택된 하나 이상의 추가의 첨가제; 이때
상기 첨가제 패키지는 C5 내지 C30 카복실산의 모노에스터이고 질소를 함유하지 않는 마찰 개질제 2.00 질량% 미만, 바람직하게는 1.50 질량% 미만, 더 바람직하게는 1 질량% 미만 및 가장 바람직하게는 0.5 질량% 미만을 포함한다.
첨가제 패키지는 바람직하게는 C5 내지 C30 카복실산의 모노에스터이고 질소를 함유하지 않는 마찰 개질제가 없거나 실질적으로 없다. 첨가제 패키지는 바람직하게는 예를 들어 글리세롤 모노올레에이트(GMO)와 같은 글리세롤 모노에스터인 마찰 개질제가 없거나 실질적으로 없다.
첨가제 패키지는 바람직하게는 2 내지 20, 더욱 바람직하게는 4 내지 18, 더욱더 바람직하게는 5 내지 17 질량%의 처리율(treat rate)로 사용된다. 완전히 제형화된 윤활유 조성물을 제조하기 위해, 첨가제 패키지는 필요한 양의 베이스 오일 및 임의의 다른 추가의 첨가제(즉, 100 질량%의 나머지량)와 혼합된다.
첨가제 패키지에서, 윤활 점도 오일은 첨가제 패키지의 50 질량% 이하, 바람직하게는 20 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 15 질량% 미만, 가장 바람직하게는 5 내지 10 질량%의 양으로 존재한다.
첨가제 패키지에서, 과염기성 금속 세제는 첨가제 패키지의 50 질량% 이하, 바람직하게는 30 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 25 질량% 미만 및 가장 바람직하게는 5 내지 20 질량%의 양으로 존재한다.
첨가제 패키지에서, 유용성 블록 또는 그래프트 공중합체는 첨가제 패키지의 50 질량% 이하, 바람직하게는 10 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 5 질량% 미만, 가장 바람직하게는 0.01 내지 5 질량%의 양으로 존재한다.
첨가제 패키지에서, 분산제는 바람직하게는 첨가제 패키지의 30 질량% 초과, 더욱 바람직하게는 40 질량% 초과, 더욱더 바람직하게는 50 질량% 초과, 가장 바람직하게는 30 내지 60 질량%의 양으로 존재한다.
첨가제 패키지에서, 항산화제는 바람직하게는 첨가제 패키지의 20 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 10 질량% 미만, 가장 바람직하게는 2 내지 10 질량%의 양으로 존재한다.
첨가제 패키지에서, 항마모제는 바람직하게는 첨가제 패키지의 30 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 20 질량% 미만 및 가장 바람직하게는 5 내지 15 질량%의 양으로 존재한다.
제2 양태에 따르면, 본 발명은 하기 성분들을 포함하거나 하기 성분들을 혼합하여 제조되는 내연 기관용 자동차 크랭크실 윤활유 조성물을 제공한다:
(i) 50 질량% 초과의 윤활 점도 오일;
(ii) 50 질량% 이하의 하나 이상의 과염기성 금속 세제, 바람직하게는 하나 이상의 과염기성 금속 하이드록시벤조에이트 세제;
(iii) 50 질량% 이하의, 하이드록시카복실산으로부터 유도된 하나 이상의 중합체성 블록 A와 폴리알킬렌 글리콜의 잔기인 하나 이상의 폴리알킬렌 블록 B의 유용성 블록 또는 그래프트 공중합체; 및
(iv) 임의로, 분산제, 항산화제 및/또는 항마모제로부터 선택된 하나 이상의 추가의 첨가제; 이때
상기 윤활유 조성물은 C5 내지 C30 카복실산의 모노에스터이고 질소를 함유하지 않는 예를 들어 글리세롤 모노올레에이트와 같은 마찰 개질제를 0.10 질량% 미만, 바람직하게는 0.05 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.01 질량% 미만으로 포함한다.
윤활유 조성물은 바람직하게는 C5 내지 C30 카복실산의 모노에스터이고 질소를 함유하지 않는 마찰 개질제 예를 들어 글리세롤 모노올레에이트를 함유하지 않거나 실질적으로 함유하지 않는다.
윤활유 조성물은 바람직하게는 ASTM D2896에 따라 측정시 4 내지 15, 바람직하게는 5 내지 12 mg KOH/g의 총 염기가(TBN)를 갖는다.
유용성 블록 또는 그래프트 공중합체는 바람직하게는 하이드록시카복실산의 올리고- 또는 폴리에스터 잔기인 하나 이상의 블록 A 및 폴리알킬렌 글리콜의 잔기인 하나 이상의 블록 B이다.
성분 (iii) 중의 모노-카복실산은 바람직하게는 하이드록시스테아르산, 더욱 바람직하게는 12-하이드록시스테아르산이다.
성분 (iii) 중의 폴리알킬렌 글리콜은 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜이다.
성분 (iii) 중의 중합체성 블록 A의 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정시 바람직하게는 1000 내지 2800, 더욱 바람직하게는 1,500 내지 2,700, 가장 바람직하게는 2,000 내지 2,600 범위이다.
성분 (iii) 중의 중합체성 블록 B의 수 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피로 측정시 바람직하게는 500 내지 4600, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 4,400, 더욱더 바람직하게는 1,400 내지 4,200, 가장 바람직하게는 1,450 내지 4,100이다.
성분 (iii) 중의 블록 공중합체의 수 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피로 측정시 바람직하게는 3000 내지 5000 범위이다.
본원에서, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 모든 분자량 측정은 선형 폴리스티렌 표준시료에 대한 것이다.
성분 (iii) 중의 블록 공중합체는 바람직하게는 구조 AB 또는 ABA, 바람직하게는 ABA를 가지며, 여기서 A 블록은 동일하거나 상이할 수 있다.
윤활유 조성물은 바람직하게는 ASTM D2896에 의해 측정시 TBN이 20 mg KOH/g 미만, 바람직하게는 1 내지 15 mg KOH/g, 예컨대 5 내지 15 mg KOH/g인 자동차 크랭크실 윤활유 조성물이다.
제3 양태에 따르면, 본 발명은 내연 기관용 자동차 크랭크실 윤활유 조성물 또는 이를 제조하기 위한 첨가제 패키지의 마찰-감소 특성 및/또는 저장 안정성을 개선하는 방법을 제공하며; 상기 방법은 상기 조성물 또는 상기 조성물을 제조하기 위한 패키지 내에 50 질량% 이하의 양으로 본 발명의 제1 양태에서 정의된 하나 이상의 첨가제 (iii)를 혼입시키는 단계를 포함하고; 이때 자동차 크랭크실 윤활유 조성물 또는 첨가제 패키지는 50 질량% 이하의 하나 이상의 과염기성 금속 세제를 포함한다.
제4 양태에 따르면, 본 발명은 상기 조성물의 마찰 감소 특성 및/또는 저장 안정성을 개선하기 위한 내연 기관용 자동차 크랭크실 윤활유 조성물의 첨가제로서의 50 질량% 이하의 양의 본 발명의 제1 양태에서 정의된 바와 같은 성분 (iii)의 용도를 제공하며, 이때 자동차 크랭크실 윤활유 조성물은 50 질량% 이하의 양으로 하나 이상의 과염기성 금속 세제를 포함한다.
제4 양태의 실시양태에서, 성분 (iii)은 글리세롤 모노올레에이트인 마찰 개질제의 대체물로서 사용된다.
제5 양태에서, 본 발명은 엔진의 작동 중에 내연 기관을 윤활하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 하기 단계들을 포함한다:
(i) 하나 이상의 과염기성 금속 세제를 포함하는 윤활 점도 오일 50 질량%를 초과하는 양으로 본 발명의 제1 양태에서 정의된 하나 이상의 성분 (iii)을 50 질량% 이하의 양으로 각각 제공하여 자동차 크랭크실 윤활제를 제조하는 단계;
(ii) 상기 윤활제를 내연 기관에 제공하는 단계;
(iii) 상기 내연 기관에 탄화수소 연료를 제공하는 단계; 및
(iv) 상기 내연 기관에서 연료를 연소시키는 단계.
본원 명세서에서 사용된 하기 용어 및 표현은 다음과 같은 의미를 갖는다.
"활성 성분" 또는 "(a.i.)"는 희석제 또는 용매가 아닌 첨가제 물질을 의미한다.
"포함하는" 또는 임의의 유사한 용어는 기술된 특징, 단계 또는 정수 또는 성분의 존재를 나타내지만, 하나 이상의 다른 특징, 단계, 정수, 성분 또는 이들 군의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다. "구성된다" 또는 "본질적으로 구성된다"라는 표현 또는 유사한 표현은 "포함한다" 또는 유사한 표현에 포함될 수 있으며, 이때 "본질적으로 구성된다"는 것은 이것이 적용되는 조성물의 특성에 실질적으로 영향을 미치지 않는 물질을 포함하는 것을 허용한다.
"하이드로카빌"은 수소 및 탄소 원자만을 함유하고 탄소 원자를 통해 화합물의 나머지 부분에 직접 결합된 화합물의 화학적 기를 의미한다.
본원에 사용된 "유용성" 또는 "오일-분산성" 또는 유사한 용어는 화합물 또는 첨가제가 가용성, 용해성, 혼화성이거나 또는 모든 비율의 오일 중에 현탁될 수 있음을 반드시 나타내는 것은 아니다. 그러나 이들은 예를 들어 오일이 사용되는 환경에서 의도된 효과를 발휘하기에 충분한 정도까지 오일에 용해되거나 안정적으로 분산될 수 있음을 의미한다. 또한, 다른 첨가제의 추가 혼입은, 필요에 따라, 더 높은 수준의 특정 첨가제를 혼입시키는 것을 허용할 수 있다.
"주요량"은 조성물의 50 질량% 초과, 바람직하게는 조성물의 60 질량% 초과, 더욱 바람직하게는 조성물의 70 질량% 초과, 가장 바람직하게는 조성물의 80 질량% 초과를 의미한다.
"소량"은 조성물의 50 질량% 이하, 바람직하게는 조성물의 40 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 조성물의 30 질량% 이하, 가장 바람직하게는 조성물의 20 질량% 이하를 의미한다.
"TBN"은 ASTM D2896에 의해 측정되는 총 염기가(total base number)를 의미한다.
"인 함량"은 ASTM D5185에 의해 측정된다.
"황 함량"은 ASTM D2622에 의해 측정된다.
"황산화 회분 함량"은 ASTM D874에 의해 측정된다.
또한, 최적이고 관용적인 것뿐만 아니라 필수적으로 사용되는 다양한 성분이 제형, 저장 또는 사용 조건하에서 반응할 수 있으며, 또한 본 발명은 이러한 임의의 반응의 결과로서 수득되거나 수득되는 생성물을 제공하는 것을 이해할 것이다.
또한, 본원에 기재된 임의의 상한 및 하한 양, 범위 및 비율 제한은 독립적으로 조합될 수 있는 것으로 이해된다.
또한, 본 발명의 성분들은 단리되거나 혼합물 내에 존재할 수 있으며 본 발명의 범위 내에 있다.
적절한 경우, 본 발명의 각각의 양태 및 모든 양태와 관련된 본 발명의 특징을 이하에서 더욱 상세히 기술할 것이다.
윤활 점도 오일 (i)
윤활 점도 오일("베이스 스톡(base stock)" 또는 "베이스 오일(base oil)"이라고도 함)은 윤활제의 주요 액체 성분이며, 여기에 첨가제 및 가능한 다른 오일을 혼합하여 예를 들어 최종 윤활제(또는 윤활제 조성물)를 제조한다. 또한, 베이스 오일은 농축물의 제조 및 이로부터의 윤활제의 제조에 유용하다.
베이스 오일은 천연(식물성, 동물성 또는 광물) 및 합성 윤활유 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 이는 경질 중류물 광유에서 중질 윤활유 예컨대 가스 엔진 오일, 광물 윤활유, 자동차 오일 및 중부하 디젤 오일까지 점도가 다양할 수 있다. 일반적으로 오일의 점도는 100℃에서 2 내지 30, 특히 5 내지 20 ㎟/s의 범위이다.
천연 오일은 동물성 및 식물성 오일(예를 들어, 캐스터 오일 및 라드 오일), 액체 석유 오일, 및 파라핀계, 나프텐계 및 혼합 파라핀계-나프텐계 유형의 수소 정제된 용매-처리된 광물 윤활유를 포함한다. 석탄 또는 셰일로부터 유도된 윤활 점도 오일도 유용한 베이스 오일이다.
합성 윤활유는 탄화수소 오일 예를 들어 중합 및 상호중합된 올레핀(예를 들어, 폴리부틸렌, 폴리프로필렌, 프로필렌-이소부틸렌 공중합체, 염화 폴리부틸렌, 폴리(1-헥센), 폴리(1-옥텐), 폴리(1-데센)); 알킬벤젠(예를 들어, 도데실벤젠, 테트라데실벤젠, 다이노닐벤젠, 다이(2-에틸헥실)벤젠); 폴리페놀(예를 들어, 바이페닐, 터페닐, 알킬화 폴리페놀); 및 알킬화 다이페닐 에터 및 알킬화 다이페닐 설파이드 및 이의 유도체, 유사체 및 동족체를 포함한다.
또 다른 적합한 부류의 합성 윤활유는 다이카복실산(예를 들어, 프탈산, 숙신산, 알킬 숙신산 및 알케닐 숙신산, 말레산, 아젤라산, 수베르산, 세바스산, 푸마르산, 아디프산, 리놀레산 이량체, 말론산, 알킬말론산, 알케닐 말론산)과 다양한 알코올(예를 들어, 부틸 알코올, 헥실 알코올, 도데실 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜 모노에터, 프로필렌 글리콜)의 에스터를 포함한다. 이들 에스터의 특정 예로는 다이부틸 아디페이트, 다이(2-에틸헥실) 세바케이트, 다이-n-헥실 푸마레이트, 다이옥틸 세바케이트, 다이이소옥틸 아젤레이트, 다이이소데실 아젤레이트, 다이옥틸 프탈레이트, 다이데실 프탈레이트, 다이에이코실 세바케이트, 리놀레산 이량체의 2-에틸헥실 다이에스터, 및 1몰의 세바스산과 2몰의 테트라에틸렌 글리콜 및 2몰의 2-에틸헥사노산의 반응에 의해 형성된 복합 에스터가 포함된다.
합성 오일로서 유용한 에스터로는 또한 C5 내지 C12 모노카복실산 및 폴리올 및 폴리올 에스터 예를 들어 네오펜틸 글리콜, 트라이메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 다이펜타에리트리톨 및 트라이펜타에리트리톨로부터 제조된 에스터가 포함된다.
미정제, 정제 및 재-정제된 오일이 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 미정제 오일은 추가의 정제 처리 없이 천연 또는 합성 공급원으로부터 직접 수득되는 오일이다. 예를 들어, 레토르팅(retorting) 조작으로부터 직접 수득되는 셰일 오일; 증류로부터 직접 수득되는 석유; 또는 에스터화 공정으로부터 직접 수득되고 추가 처리 없이 사용되는 에스터 오일이 미정제 오일이다. 정제 오일은 하나 이상의 특성을 개선하기 위해 하나 이상의 정제 단계에서 추가로 처리되는 것을 제외하고는 정제되지 않은 오일과 유사하다. 증류, 용매 추출, 산 또는 염기 추출, 여과 및 삼출과 같은 많은 정제 기술이 당업자에게 공지되어 있다. 재-정제된 오일은 이미 사용중인 정제 오일에 적용되는 정제 오일을 수득하는 데 사용된 것과 유사한 공정으로 얻어진다. 이러한 재-정제된 오일은 재생되거나 재처리된 오일로도 알려져 있으며 종종 폐 첨가제 및 오일 분해 제품의 승인을 위한 기술에 의해 추가로 처리된다.
베이스 오일의 다른 예는 가스액화("GTL") 베이스 오일이며, 즉 베이스 오일은 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 촉매를 사용하여 H2 및 CO를 함유하는 합성 가스로부터 제조된 피셔-트롭쉬 합성 탄화수소로부터 유도된 오일일 수 있다. 이러한 탄화수소는 전형적으로 베이스 오일로서 유용하게 하기 위해 추가 공정을 필요로 한다. 예를 들어, 이는 당업계에 공지된 방법에 의해 수소첨가이성질화; 수소첨가분해 및 수소첨가이성질화; 탈랍; 또는 수소첨가이성질화 및 탈랍될 수 있다.
베이스 오일은 API EOLCS 1509 정의에 따라 그룹 I 내지 그룹 V로 분류될 수 있다.
윤활 점도 오일을 사용하여 농축물을 제조하는 경우, 이는 예를 들어 1 내지 90 질량%, 예를 들어 10 내지 80 질량%, 바람직하게는 20 내지 80 질량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 70 질량%의 상기 성분 (ii)인 첨가제 또는 첨가제들의 활성 성분 및 임으로 하나 이상의 보조-첨가제를 함유하는 농축물을 제공하기 위해 농축물-형성 양(예를 들어, 30 내지 70 질량%, 예를 들어 40 내지 60 질량%)으로 존재한다. 농축물에 사용되는 윤활 점도 오일은 적합한 유성(oleaginous), 전형적으로 탄화수소, 캐리어 유체 예를 들어 광물 윤활유 또는 다른 적합한 용매이다. 본원에 기재된 바와 같은 윤활 점도 오일뿐만 아니라 지방족, 나프텐계 및 방향족 탄화수소가 농축물에 적합한 캐리어 유체의 예이다.
농축물은 윤활제 중의 첨가제의 용해 또는 분산을 용이하게 할 뿐만 아니라 사용 전에 첨가제를 취급하는 편리한 수단을 구성한다. 하나 이상의 유형의 첨가제(때로는 "첨가제 성분"이라고도 함)를 함유하는 윤활제를 제조할 때, 각각의 첨가제는 각각 농축물의 형태로 개별적으로 혼입될 수 있다. 그러나 많은 경우에 단일 농축물에 후술하는 바와 같은 하나 이상의 보조-첨가제를 포함하는 소위 첨가제 "패키지"("첨가제팩(adpack)"이라고도 함)를 제공하는 것이 편리하다.
윤활 점도 오일은, 윤활제를 구성하는, 본원에 정의된 소량의 첨가제 성분 (ii) 및 필요에 따라 후술하는 바와 같은 하나 이상의 보조-첨가제와 함께 주요량으로 제공될 수 있다. 이러한 제제는 첨가제를 오일에 직접 첨가하거나 또는 첨가제를 농축물의 형태로 첨가하여 첨가제를 분산시키거나 용해시킴으로써 달성될 수 있다. 첨가제는 다른 첨가제를 첨가하기 전, 첨가할 때 또는 첨가 후에 당해 분야 숙련자에게 공지된 임의의 방법으로 첨가될 수 있다.
바람직하게는, 윤활 점도 오일은 윤활제의 총 질량을 기준으로 55 질량% 초과, 더욱 바람직하게는 60 질량% 초과, 더욱더 바람직하게는 65 질량% 초과의 양으로 윤활제에 존재한다. 바람직하게는, 윤활 점도 오일은 윤활제의 총 질량을 기준으로 98 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 95 질량% 미만, 더욱더 바람직하게는 90 질량% 미만의 양으로 존재한다.
본 발명의 윤활제는 특히 내연 기관 예를 들어 스파크-점화 또는 압축-점화 2행정 또는 4행정 왕복 기관에 윤활제를 첨가함으로써 기계적 엔진 구성요소를 윤활시키는 데 사용될 수 있다. 바람직하게는, 이는 승용차 모터 오일 또는 중부하 디젤 엔진 윤활제와 같은 크랭크실 윤활제이다.
본 발명의 윤활유 조성물은 유성 캐리어와의 혼합 전후에 화학적으로 동일하게 유지되거나 유지되지 않을 수 있는 한정된 성분을 포함한다. 본 발명은 혼합 전, 또는 혼합 후에, 또는 혼합 전후에 상기 한정된 성분을 포함하는 조성물을 포함한다.
농축물이 윤활제를 제조하는 데 사용되는 경우, 이는 농축물의 질량부 당 예를 들어 3 내지 100 예를 들어 5 내지 40 질량부의 윤활 점도 오일과 희석될 수 있다.
본 발명의 윤활제는 윤활제의 총 질량을 기준으로 인 원자로서 표시되는 낮은 수준의 인, 즉 1600 이하, 바람직하게는 1200 이하, 더욱 바람직하게는 800 질량 ppm 이하의 인을 함유할 수 있다.
전형적으로, 윤활제는 낮은 수준의 황을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 윤활제는 윤활제의 총 질량을 기준으로 황 원자로서 표시하는 경우 0.4 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 질량% 이하, 가장 바람직하게는 0.2 질량% 이하의 황을 함유한다.
전형적으로, 윤활제는 낮은 수준의 황산화 회분을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 윤활제는 윤활제의 총 질량을 기준으로 1.0 질량% 이하, 바람직하게는 0.8 질량% 이하의 황산화 회분을 함유한다.
적합하게는, 윤활제는 4 내지 15, 바람직하게는 5 내지 12, 예를 들어 7 내지 8의 총 염기가(TBN)를 가질 수 있다.
과염기성 금속 세제 (ii)
세제는 엔진에 예를 들어 고온의 바니쉬 및 래커 침전물과 같은 피스톤 침전물의 형성을 줄이는 첨가제이다; 이는 일반적으로 산-중화 특성을 가지며 현탁액 중에 미분된 고형물을 유지할 수 있다. 대부분의 세제는 산성 유기 화합물의 금속염인 금속 "비누"를 기제로 한다.
세제는 일반적으로 긴 소수성 테일(tail)을 갖는 극성 헤드(head)를 포함하고, 극성 헤드는 산성 유기 화합물의 금속염을 포함한다. 상기 염은 통상적으로 노말 또는 중성 염으로서 기술되고 전형적으로 0 내지 80의 총 염기가 또는 TBN(ASTM D2896에 의해 측정시)을 가지는 경우에 실질적으로 화학양론적 양의 금속을 함유할 수 있다. 다량의 금속 염기는 산화물 또는 수산화물과 같은 과량의 금속 화합물을 이산화탄소와 같은 산성 기체와 반응시킴으로써 포함될 수 있다. 생성된 과염기성 세제는 금속 염기(예를 들어, 카보네이트) 미셀의 외부 층으로서 중화된 세제를 포함한다. 이러한 과염기성 세제는 ASTM D2896에 정의된 TBN을 150 이상, 전형적으로 250 내지 500 또는 그 이상, 예를 들어 약 350 mg KOH/g으로 가질 수 있다.
사용될 수 있는 세제는 유용성 중성 및 과염기성 설포네이트, 페네이트, 황화 페네이트, 티오포스포네이트, 하이드록시벤조에이트 예컨대 살리실레이트 및 나프테네이트 및 금속의 다른 유용성 카복실레이트, 특히 알칼리 또는 알칼리 토금속 예를 들어 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘 및 마그네슘을 포함한다. 가장 일반적으로 사용되는 금속은 칼슘 및 마그네슘이며, 둘 다 윤활제에 사용되는 세제 및 칼슘 및/또는 마그네슘의 나트륨과의 혼합물에 존재할 수 있다.
특히 바람직한 금속 세제는 50 내지 450, 바람직하게는 150 내지 350, 더욱 바람직하게는 200 내지 300 mg KOH/g의 ASTM D2896에서 정의된 바와 같은 TBN을 갖는 중성 및 과염기성 알칼리 또는 알칼리 토금속 알킬 살리실레이트이다. 매우 바람직한 살리실레이트 세제는 알칼리 토금속 살리실레이트, 특히 마그네슘 및 칼슘, 특히 칼슘 살리실레이트를 포함한다.
첨가제 성분 (iii)
이는 바람직하게는 화학식 (A-COO)2-B의 블록 또는 그래프트 공중합체이고, 이때 각각의 중합체성 성분 A는 500 이상의 분자량을 가지며, 하기 화학식 (I)을 갖는 유용성 복합 모노카복실산의 잔기이다:
Figure pat00001
상기 식에서,
R은 수소 또는 1가 탄화수소 또는 치환된 탄화수소 기이고;
R1은 수소 또는 1가 C2 내지 C24 탄화수소 기이고;
R2는 2가 C1 내지 C24 탄화수소 기이고;
n은 0 또는 1이고, 바람직하게는 1이고;
p는 0 또는 200 이하의 정수이고;
각각의 중합체성 성분 B는 500 이상의 분자량을 가지며, 하기 화학식 (II)을 갖는 수용성 폴리알킬렌 글리콜의 2가 잔기이다:
Figure pat00002
상기 식에서,
R3은 수소 또는 C1 내지 C3 알킬기이고;
q는 10 내지 500의 정수이다.
화학식 I로 표시되는 복합 모노카복실산의 분자 내에 존재하는 하기 화학식의 단위는 모두 같거나 R1, R2 및 n이 다를 수 있다:
Figure pat00003
.
양 p는 일반적으로 복합 산의 모든 분자에 대해 동일한 고유값을 갖지는 않지만, 중합체 물질과 관련하여 명시된 범위 내의 평균값 주변으로 통계적으로 분포할 것이다.
유사하게, 화학식 II로 표시되는 폴리알킬렌 글리콜에 존재하는 하기 화학식의 단위는 모두 동일하거나 또는 R3이 다를 수 있다:
Figure pat00004
.
화학식 II에서의 양 q는 일반적으로 기재된 범위 내의 평균값 주변으로 통계적으로 변할 것이며, 상이한 평균 쇄 길이의 2개 이상의 폴리알킬렌 글리콜의 혼합물로부터 성분 B를 유도함으로써 필요에 따라 약간 더 넓은 편차가 의도적으로 도입될 수 있다. 성분 B는 필요에 따라 2개 이상의 상이한 폴리에터 폴리올의 혼합물로부터 유도될 수 있다.
중합체성 성분 A가 카복실 기의 개념상 제거에 의해 유도된 복합 모노카복실산은 구조적으로 하나 이상의 모노하이드록시-모노카복실산과 함께 쇄 종결제로서 작용하는 하이드록실 기가 없는 모노카복실산의 에스터 교환 반응의 생성물이다. 탄화수소 쇄 R, R1 및 R2는 선형 또는 분지형일 수 있다. R은 바람직하게는 25개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬기, 예를 들어 스테아르산으로부터 유도된 직쇄 C17H35-기이다. R1은 바람직하게는 직쇄 알킬기이고, R2는 바람직하게는 직쇄 알킬렌 기이고; 예를 들어, R1 및 R2를 함유하는 단위는 12-하이드록시-스테아르산으로부터 유도될 수 있다.
중합체성 성분 B가 2개의 말단 하이드록실 기의 개념상 제거에 의해 유도될 수 있는 화학식 II의 폴리알킬렌 글리콜은 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 혼합된 폴리(에틸렌-프로필렌) 글리콜, 또는 혼합된 폴리(에틸렌-부틸렌) 글리콜일 수 있다; 즉, R3은 수소 또는 메틸 또는 에틸 기일 수 있다.
바람직하게는 각각의 중합체성 성분 A는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정시("분자량"은 본원에서 수 평균 분자량을 의미함) 1000 이상의 분자량을 갖는다. 따라서, 예를 들어, 기 R이 스테아르산으로부터 유도되고 R1 및 R2를 함께 함유하는 단위가 12-하이드록시스테아르산으로부터 유도되는 경우, p는 2 이상의 값을 가질 것이다. 유사하게, 중합체성 성분 B는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정시 1000 이상의 분자량을 갖는 것이 바람직하다. 따라서, 성분이 에틸렌 옥사이드로부터만 유도되는 폴리알킬렌 글리콜의 잔기인 경우, q는 바람직하게는 23 이상의 값을 가질 것이다. 유사하게, 성분 B가 단독 알킬렌 옥사이드로서 에틸렌 옥사이드로부터 유도되는 폴리에터 폴리올의 잔기인 경우, 분자 내 옥시에틸렌 단위의 총 개수는 바람직하게는 23개 이상일 것이다.
상기 정의된 임의의 주어진 블록 또는 그래프트 공중합체에서, 조합된 성분 A 대 성분 B의 중량비는 광범위하게 변할 수 있다. 전형적으로 상기 비는 9:1 내지 1:9의 범위일 것이지만, 이 범위를 벗어나는 중량비도 공중합체의 특정 용도에 적합할 수 있다. 성분 B가 폴리에틸렌 글리콜로부터 유도되고 성분 A가 폴리(12-하이드록시-스테아르산)으로부터 유도되는 A-COO-B-OOC-A 블록 공중합체에서, 폴리에틸렌 글리콜 잔기의 중량비는 예를 들어 20% 내지 80%일 수 있다.
일 실시양태에서, 성분 B는 전체 공중합체 성분 (iii)의 65 중량% 이상을 구성한다.
다른 실시양태에서, 성분 B는 전체 공중합체 성분 (iii)의 40 중량% 이하를 구성한다.
본 발명의 블록 또는 그래프트 공중합체는 당해 분야에 잘 공지된 방법에 의해 수득될 수 있다. 하나의 절차에 따르면, 이들은 두 단계로 제조된다. 제1 단계에서, 성분 A가 유도되는 복합 모노카복실산은 비-하이드록시계 모노카복실산의 존재하에 모노하이드록시 모노카복실산의 에스터 교환 반응에 의해 수득되고; 제2 단계에서, 상기 복합 모노카복실산을 성분 B가 유도되는 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리에터 폴리올과 해당되는 경우의 m의 특정 값에 따라 각각 m:1의 몰비로 반응시킨다. 모노하이드록시모노카복실산의 하이드록실 기 및 카복실산의 카복실 기는 1급, 2급 또는 3급 특성일 수 있다. 제1 단계에서 사용하기에 적합한 하이드록시 카복실산은 글리콜산, 락트산, 하이드라크릴산, 특히 12-하이드록시스테아르산을 포함한다. 쇄 종결제로서 작용하고 따라서 복합 모노카복실산의 분자량을 조절하는 수단으로서 작용하는 비-하이드록실계 카복실산은 예를 들어 아세트산, 프로피온산, 카프로산, 스테아르산 또는 천연 오일로부터 유도된 산 예를 들어 톨유 지방산일 수 있다. 12-하이드록시스테아르산의 시판되는 양은 일반적으로 불순물로서 약 15%의 스테아르산을 함유하고, 약 1500 내지 2000의 분자량의 복합 산을 생성하기 위해 추가의 혼합물 없이 편리하게 사용될 수 있다. 비-하이드록실계 모노카복실산이 개별적으로 도입되는 경우, 주어진 분자량의 복합 모노카복실산을 제조하기 위해 필요한 비율은 간단한 실험에 의하거나 또는 계산에 의해 결정될 수 있다.
모노하이드록시모노카복실산 및 비-하이드록실계 모노카복실산의 에스터 교환 반응은, 에스터화 반응에서 생성된 물과 공비혼합물(azeotrope)을 형성할 수 있는 톨루엔 또는 자일렌과 같은 적절한 탄화수소 용매 중에서 출발 물질을 가열함으로써 수행될 수 있다. 상기 반응은 바람직하게는 250℃ 이하의 온도, 편리하게는 용매의 환류 온도에서 불활성 대기 예를 들어 질소 대기 중에서 수행된다. 하이드록실 기가 2급 또는 3급인 경우, 사용되는 온도는 산 분자의 탈수를 유도하는 정도로 높아서는 안 된다. 주어진 온도에서 속도 또는 반응을 증가시키거나 주어진 반응 속도에 대해 요구되는 온도를 감소시킬 목적으로, p-톨루엔 설폰산, 아연 아세테이트, 지르코늄 나프테네이트 또는 테트라부틸 티타네이트와 같은 에스터 교환 반응을 위한 촉매가 포함될 수 있다.
본 발명의 블록 공중합체 또는 그래프트 공중합체를 수득하기 위한 제1 공정의 제2 단계에서, 제1 단계에서 제조된 복합 모노카복실산을 성분 B를 유도하는 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리에터 폴리올과 반응시킨다. 글리콜 또는 폴리올의 각각의 몰 비에 대해, 해당되는 경우의 m의 특정 값에 따라, 산의 m 몰 비가 채택된다. 상기 반응은 제1 단계에 대해 기술된 것과 동일한 조건하에서 적합하게 수행된다.
본 발명의 공중합체를 수득하기 위한 제2 공정에 따르면, 상기 2가지 반응을 동시에 수행한다; 즉, 모노하이드록시-모노카복실산, 비-하이드록실계 모노카복실산 및 폴리알킬렌 글리콜 또는 폴리에터 폴리올은 모두 임으로 촉매의 존재하에 적절한 주의 사항을 준수하면서 250℃ 이하의 온도에서 탄화수소 용매 중에서 제1 공정에서 취한 것과 동일한 비율로 함께 가열된다.
동일한 출발 물질 및 동일한 비율로부터의 2가지 대안적 공정에 의해 수득 된 공중합체는 조성 및 특성이 매우 유사한 것 같지만 단순성 및 결과적으로 더 큰 경제성 때문에 제2 공정이 바람직하다.
본 발명에 따른 특정 블록 또는 그래프트 공중합체의 예는 (A-COO)2-B 블록 공중합체이며, 여기서, 각각의 A 성분은 스테아르산으로 쇄-종결된 폴리(12-하이드록시스테아르산) 잔기이고 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한 분자량이 약 1750이고, B 성분은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)로 측정한 분자량이 약 1500인 폴리에틸렌 글리콜 잔기이다. 따라서, 이러한 공중합체는 30%의 폴리에틸렌 글리콜 잔기를 함유하고, 저 취성(low odour) 케로센, 디젤 오일 및 광물성 오일과 같은 방향족 함량이 낮은 것 등의 탄화수소 오일에 용해된다.
바람직하게는 공중합체 성분 (iii)은 6.5 이상, 바람직하게는 7 내지 9 범위의 친수성/친유성 균형(HLB)을 갖는다.
적절하게는, 첨가제 성분 (iii)은 윤활제의 총 질량을 기준으로 윤활제의 0.05 내지 10 질량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 질량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2 질량%의 양으로 존재한다.
보조-첨가제
첨가제 성분 (ii) 및 (iii)과는 다른, 윤활제의 대표적인 유효량을 갖는 보조-첨가제가 또한 하기 나열된 바와 같이 존재할 수 있다. 나열된 모든 값은 활성 성분의 질량%로 표시된다.
Figure pat00005
전형적으로, 상기 또는 각각의 첨가제를 베이스 오일에 블렌딩함으로써 제조된 최종 윤활제는 5 내지 25 질량%, 바람직하게는 5 내지 18 질량%, 전형적으로 7 내지 15 질량%의 보조-첨가제를 함유할 수 있으며, 나머지는 윤활 점도 오일이다.
상기 보조-첨가제는 하기와 같이 더 상세히 논의된다; 당업계에 공지된 바와 같이, 일부 첨가제는 다수의 효과를 제공할 수 있으며, 예를 들어 하나의 첨가제가 분산제 및 산화 억제제로서 작용할 수 있다.
분산제는 그 주요 기능이 현탁액 중에 고체 및 액체 오염 물질을 유지하여 이들을 부동태화시키고 엔진 침착물을 감소시키는 동시에 슬러지 침착물을 감소시키는 첨가제이다. 예를 들어, 분산제는 윤활제의 사용 중에 산화에 기인한 현탁액 중의 오일-불용성 물질을 유지하여, 엔진의 금속 부분에 슬러지의 응집 및 침강 또는 침착을 방지한다.
분산제는 위에서 언급한 바와 같이 일반적으로 "무회분"이며, 금속을 함유하고 따라서 회분을 형성하는 물질과 달리 연소시 실질적으로 회분을 형성하지 않는 비금속성 유기 물질이다. 이는 극성 헤드를 갖는 긴 탄화수소 쇄를 포함하며, 극성은 예를 들어 O, P 또는 N 원자의 혼입으로부터 유도된다. 탄화수소는 예를 들어 40 내지 500개의 탄소 원자를 갖는 오일-용해도를 부여하는 친유성 기이다. 따라서, 무회 분산제는 유용성 중합체 주쇄를 포함할 수 있다.
바람직한 부류의 올레핀 중합체는 폴리부텐, 구체적으로 예를 들어 C4 정제 스트림의 중합에 의해 제조될 수 있는 폴리이소부텐(PIB) 또는 폴리-n-부텐으로 구성된다.
분산제는 예를 들어 장쇄 탄화수소-치환된 카복실산의 유도체를 포함하며, 그 예는 고분자량 하이드로카빌-치환된 숙신산의 유도체이다. 주목할만한 분산제 군은 예를 들어 상기 산(또는 유도체)을 질소-함유 화합물, 유리하게는 폴리에틸렌 폴리아민과 같은 폴리알킬렌 폴리아민과 반응시킴으로써 제조된 탄화수소-치환된 숙신이미드로 구성된다. US-A-3,202,678, US-A-3,154,560; US-A-3,172,892; US-A-3,024,195; US-A-3,024,237, US-A-3,219,666; 및 US-A-3,216,936에 기재된 바와 같은 폴리알킬렌 폴리아민과 알케닐 숙신산 무수물의 반응 생성물이 특히 바람직하며; 이는 예를 들어 붕산화(US-A-3,087,936 및 US-A-3,254,025에 기재된 바와 같음), 플루오르화 및 옥실화와 같이 그 특성을 개선하기 위해 후처리될 수 있다. 예를 들어, 붕산화는 붕소 산화물, 붕소 할라이드, 붕소산 및 붕소산의 에스터로부터 선택된 붕소 화합물로 아실 질소-함유 분산제를 처리함으로써 달성될 수 있다.
마찰 개질제는 고급 지방산의 글리세롤 모노에스터 예를 들어 글리세롤 모노올레에이트; 장쇄 폴리카복실산과 다이올의 에스터 예를 들어 이량체화된 불포화 지방산의 부탄 다이올 에스터; 옥사졸린 화합물; 및 알콕시화된 알킬-치환된 모노-아민, 다이아민 및 알킬 에터 아민 예를 들어 에톡시화 탈로우 아민 및 에톡시화 탈로우 에터 아민을 포함한다.
첨가제 패키지는 C5 내지 C30 카복실산의 모노에스터이고 질소 비함유 마찰 개질제를 2.00 질량% 미만, 바람직하게는 1.50 질량% 미만으로 포함한다.
윤활유 조성물은 C5-C30 카복실산의 모노에스터이고 질소 비함유 마찰 개질제 예를 들어 글리세롤 모노에스터를 0.10 질량% 미만, 바람직하게는 0.05 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 미만으로 포함한다.
첨가제 패키지 및 윤활유 조성물은 바람직하게는 예를 들어 글리세롤 모노올레에이트와 같은 글리세롤 모노에스터 마찰 개질제를 함유하지 않거나 실질적으로 함유하지 않는다. 글리세롤 모노에스터 마찰 개질제는 금속이 함유되어 있지 않다.
다른 공지된 마찰 개질제는 유용성 유기-몰리브덴 화합물을 포함한다. 이러한 유기-몰리브덴 마찰 개질제는 또한 윤활유 조성물에 항산화 및 항마모 특성을 제공한다. 적합한 유용성 유기-몰리브덴 화합물은 몰리브덴-황 코어를 갖는다. 예로서 다이티오카바메이트, 다이티오포스페이트, 다이티오포스피네이트, 잔테이트, 티옥산테이트, 설파이드 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 특히 바람직하게는 몰리브덴 다이티오카바메이트, 다이알킬다이티오포스페이트, 알킬 잔테이트 및 알킬티오잔테이트이다. 몰리브덴 화합물은 이핵(dinuclear) 또는 삼핵(trinuclear)이다.
본 발명의 모든 양태에서 유용한 바람직한 유기-몰리브덴 화합물의 한 부류는 화학식 Mo3SkLnQz의 삼핵 몰리브덴 화합물 및 이들의 혼합물이고, 이때 L은 독립적으로 화합물을 오일 중에 가용성 또는 분산 가능하게 하기에 충분한 개수의 탄소 원자를 갖는 유기 기를 갖는 선택된 리간드이고, n은 1 내지 4이고, k는 4 내지 7이고, Q는 물, 아민, 알코올, 포스핀 및 에터와 같은 중성 전자 공여성 화합물 군으로부터 선택되고, z는 0 내지 5의 범위이고 비-화학양론적 값을 포함한다. 25개 이상, 30개 이상 또는 35개 이상의 탄소 원자와 같은 모든 리간드의 유기 기 중에 적어도 21개의 총 탄소 원자가 존재해야 한다.
몰리브덴 화합물은 윤활유 조성물 중에 0.1 내지 2 질량%의 농도로 또는 10 이상 예를 들어 50 내지 2,000 질량 ppm의 농도의 몰리브덴 원자를 제공할 수 있다.
바람직하게는, 몰리브덴 화합물로부터의 몰리브덴은 윤활제의 총 중량을 기준으로 10 내지 1500, 바람직하게는 20 내지 1000, 더욱 바람직하게는 30 내지 750 ppm의 양으로 존재한다. 일부 적용례의 경우, 몰리브덴은 500 ppm을 초과하는 양으로 존재한다.
항산화제는 때때로 산화방지제라고도 한다; 이는 산화에 대한 윤활제의 저항성을 증가시키고, 퍼옥사이드를 분해하거나, 산화 촉매를 불활성화함으로써, 이것이 해롭지 않게 되도록 퍼옥사이드를 조합 및 개질함으로써 작용할 수 있다. 산화적 열화는 윤활제 내의 슬러지, 금속 표면상의 바니쉬-유사 침착물 및 점도 증가에 의해 입증될 수 있다.
이는 라디칼 스캐빈저(예컨대, 입체-장애 페놀, 2급 방향족 아민 및 유기-구리 염); 하이드로퍼옥사이드 분해제(예컨대, 유기 황 및 유기 인 첨가제); 및 다가능성 물질(예컨대, 항마모성 첨가제로서도 작용할 수 있는 아연 다이하이드로카빌 다이티오포스페이트, 및 마찰 개질제 및 항마모성 첨가제로서도 작용할 수 있는 유기-몰리브덴 화합물)로서 분류될 수 있다.
적합한 항산화제의 예는 구리-함유 항산화제, 황-함유 항산화제, 방향족 아민-함유 항산화제, 장애 페놀계 항산화제, 다이티오포스페이트 유도체, 금속 티오카바메이트 및 몰리브덴-함유 화합물로부터 선택된다.
다이하이드로카빌 다이티오포스페이트 금속염은 항마모제 및 항산화제로서 종종 사용된다. 상기 금속은 알칼리 또는 알칼리 토금속, 또는 알루미늄, 납, 주석, 아연 몰리브덴, 망간, 니켈 또는 구리일 수 있다. 아연 염은 윤활제의 총 질량을 기준으로 예를 들어 0.1 내지 10 질량%, 바람직하게는 0.2 내지 2 질량%의 양으로 윤활제에 가장 통상적으로 사용된다. 이는 공지의 기술에 따라 통상적으로 하나 이상의 알코올 또는 페놀과 P2S5의 반응에 의해 다이하이드로카빌 다이티오인산(DDPA)을 먼저 형성한 다음, 형성된 DDPA를 아연 화합물로 중화시킴으로써 제조될 수 있다. 예를 들어, 다이티오인산은 1급 및 2급 알코올의 혼합물과의 반응에 의해 제조될 수 있다. 대안적으로, 하나의 산상의 하이드로카빌 기가 전체적으로 2급 특성이고 다른 산상의 하이드로카빌 기가 전체적으로 1급 특성인 다수의 다이티오인산을 제조할 수 있다. 아연 염을 제조하기 위해, 임의의 염기성 또는 중성 아연 화합물이 사용될 수 있지만, 옥사이드, 하이드록사이드 및 카보네이트가 가장 일반적으로 사용된다. 상용 첨가제는 종종 중화 반응에서 과량의 염기성 아연 화합물을 사용하기 때문에 과량의 아연을 함유한다.
항마모제는 마찰과 과도한 마모를 줄이고 일반적으로 표면에 폴리설파이드 필름을 침착시킬 수 있는 황 또는 인 또는 둘 모두를 함유한 화합물을 기제로 한다. 주목할만한 것은 다이하이드로카빌 다이티오포스페이트 예를 들어 아연 다이알킬 다이티오포스페이트(ZDDP)로서 본원에 논의된다.
무회 항마모제의 예는 1,2,3-트라이아졸, 벤조트라이아졸, 티아다이아졸, 황화 지방산 에스터 및 다이티오카바메이트 유도체를 포함한다.
녹 및 부식 방지제는 녹 및/또는 부식으로부터 표면을 보호하는 역할을 한다. 녹 방지제로서, 비이온성 폴리옥시알킬렌 폴리올 및 이의 에스터, 폴리옥시알킬렌 페놀 및 음이온성 알킬 술폰산을 들 수 있다.
윤활유 유동 개선제로도 알려져 있는 유동점 강하제는 오일이 흐르거나 유동할 수 있는 최소 온도를 낮춘다. 이러한 첨가제는 잘 알려져 있다. 이들 첨가제의 전형적인 것은 C8 내지 C18 다이알킬 푸마레이트/비닐 아세테이트 공중합체 및 폴리알킬메타크릴레이트이다.
폴리실록산 유형의 첨가제 예를 들어 실리콘 오일 또는 폴리다이메틸 실록산은 발포 제어를 제공할 수 있다.
소량의 탈유화 성분이 사용될 수 있다. 바람직한 탈유화 성분은 EP-A-330,522에 기재되어 있다. 이는 알킬렌 옥사이드를, 비스-에폭사이드와 다가 알코올의 반응에 의해 수득된 부가물과 반응시킴으로써 수득된다. 탈유화제는 활성 성분이 0.1 질량%를 초과하지 않는 수준으로 사용되어야 한다. 활성 성분 0.001 내지 0.05 질량%의 처리율이 편리하다.
점도 개질제(또는 점도 지수 개선제)는 윤활유에 고온 및 저온 조작성을 부여한다. 분산제로서도 작용하는 점도 개질제가 또한 공지되어 있고 무회 분산제에 대해 상기 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 일반적으로, 이러한 분산제 점도 조절제는 예를 들어 알코올 또는 아민으로 유도체화되는 작용화된 중합체(예를 들어, 말레산 무수물과 같은 활성 단량체로 포스트-그래프트된 에틸렌-프로필렌의 상호중합체)이다.
윤활제는 통상적인 점도 개질제를 사용하거나 사용하지 않고 그리고 분산제 점도 개질제를 사용하거나 사용하지 않고 제형화될 수 있다. 점도 개질제로서 사용하기에 적합한 화합물은 일반적으로 폴리에스터를 비롯한 고 분자량 탄화수소 중합체이다. 유용성 점도 개질 중합체는 일반적으로 겔 투과 크로마토그래피 또는 광산란에 의해 결정될 수 있는 10,000 내지 1,000,000, 바람직하게는 20,000 내지 500,000의 중량 평균 분자량을 갖는다.
실시예
본 발명은 특히 하기의 실시예에서 기술될 것이며, 본 발명의 청구범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
블록 공중합체 1의 제조
증류 응축기 및 오버헤드 교반기가 장착된 플라스크에 약 1500(PEG 1500)의 수 평균 분자량을 갖는 73 g의 폴리에틸렌 글리콜 및 146 g의 PEG 4000을 충전시켰다. 반응 혼합물을 질소 흐름하에 유지하기 위해 상기 플라스크를 교반 및 질소 살포하면서 85 내지 90℃로 가열하였다. 이어서, 12-하이드록시스테아르산 450 g을 플라스크에 충전하였다. 일단 12-하이드록시스테아르산을 충전한 후, 1.4 g의 테트라부틸 티타네이트(TBT) 촉매를 첨가하였다. 반응 혼합물의 온도를 222℃로 증가시키고 혼합물의 산가를 매시간 모니터링하였다. 일단 산가가 10 mg KOH/g 이하에 도달하면, 반응을 중단시켰다. 반응 생성물은 폴리하이드록시스테아레이트(A)-폴리에틸렌 글리콜(B)-폴리하이드록시스테아레이트(A)의 블록 공중합체였다. 블록 공중합체(1)의 HLB는 7 내지 9였다.
블록 공중합체 1의 수 평균 분자량은 하기와 같이 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 측정하였다.
블록 공중합체 1의 샘플을 용매로서 THF를 사용하여 약 10 mg/m1의 농도로 제조하였다. 약 100 mg의 샘플을 10 ml 용리액에 용해시켰다. 용액을 실온에서 24시간 동안 방치하여 완전히 용해시킨 후, GPC 칼럼에 주입하기 전에 0.2 ㎛ PTFE 필터를 통해 여과하였다. 샘플을 하기 조건을 사용하여 분석하였다. 샘플을 자동 샘플 주입을 사용하여 주입하였다. 데이터 포획 및 후속 데이터 분석은 비스코텍(Viscotek)의 '옴니세크(Omnisec)' 소프트웨어를 사용하여 수행하였다. 각각의 샘플을 2회 주입했다.
계측기 비시코텍 GPC 맥스(Max)
칼럼 3 * 30 cm Plgel 100A, 1000A 및 10,000 GPC 칼럼
용리액 THF + 1% TEA
유속 0.8 ml/min
검출 RI(굴절률)
온도 40℃
GPC 시스템은 일련의 선형 폴리스티렌 표준시료에 대한 통상적인 보정 방법을 사용하여 보정되었다. 이 표준시료는 약 150 내지 450,000 달톤의 범위를 커버하였다. 이 분석을 위해 선택된 GPC 칼럼은 최대 약 600,000 달톤의 선형 응답을 갖는다.
블록 공중합체 1에 대해 상기한 바와 같이 측정된 수 평균 분자량은 3,500 내지 4,100의 범위이고, 평균값은 약 3,825이었다.
크랭크실 윤활제
실시예 1:
과염기성 칼슘 알킬 살리실레이트 세제, 분산제, 항마모제, 항산화제 및 소포제를 포함하는 첨가제 패키지(11.09%)와 함께, 유베이스(YUBASE)(4)(59.9%) 및 유베이스(6)(18.91%), 및 점도 개질제(9.60%)로 구성된 윤활 점도 오일에 블록 공중합체 1(0.5%)을 블렌딩하였다.
실시예 2:
과염기성 칼슘 알킬 살리실레이트 세제, 분산제, 항마모제, 항산화제 및 소포제를 포함하는 첨가제 패키지(11.09%)와 함께, 유베이스(4)(59.9%) 및 유베이스(6)(18.91%), 및 점도 개질제(9.60%)로 구성된 윤활 점도 오일에 블록 공중합체 1(0.25%) 및 용매 중성 100 그룹 I 베이스오일(0.25%)을 블렌딩하였다.
비교예 3:
블록 공중합체 1 대신에 글리세롤 모노올레에이트(GMO)(0.5%)를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1에서와 동일한 크랭크실 윤활제를 블렌딩하였다.
비교예 4:
과염기성 칼슘 알킬 살리실레이트 세제, 분산제, 항마모제, 항산화제 및 소포제를 포함하는 첨가제 패키지(11.09%)와 함께, 유베이스(4)(59.9%) 및 유베이스(6)(18.91%), 및 점도 개질제(9.60%)로 구성된 윤활 점도 오일에 용매 중성 100 그룹 I 베이스오일(0.5%)을 블렌딩하였다.
시험 및 결과
마찰 성능 시험
상기 크랭크실 윤활제는 PCS 기구 고주파수 왕복 운동 장치(HFRR)를 사용하여 마찰 감소에 대해 다음 프로파일에서 시험하였다:
접촉 10 mm 디스크 상의 6 mm 볼
하중, N 4
행정/길이, mm 1
진동수, Hz 40
스테이지 온도, ℃ 40 내지 140(20℃ 단계, 6 스테이지)
문지름 시간/스테이지, 분 5분
결과는 마찰 계수로 기록하였으며, 여기서 낮은 값은 우수한 마찰 감소 성능을 나타낸다.
결과를 하기 표 1에 요약하였다.
시간(s) 151 451 751 1051 1351 1751
실시예 1 0.117 0.126 0.121 0.112 0.104 0.099
실시예 2 0.119 0.123 0.123 0.116 0.105 0.097
비교예 3 0.114 0.120 0.119 0.121 0.115 0.113
비교예 4 0.120 0.122 0.138 0.147 0.151 0.150
결과는 751초에서 실시예 1 및 2(본 발명)가 비교예 4에 비해 마찰 감소시 비교예 3만큼 양호하지만 후속적으로 놀랍게도 더 우수함을 보여준다. 또한, 비교예 3에 비해 실시예 2(본 발명)가 오일 중의 비교적 낮은 질량%에서 개선된 마찰 성능이 제공될 수 있음을 입증한다.
안정성 시험
시험할 샘플 100 ml를 원심분리 관에 붓고 60℃의 오븐에 넣어두었다. 샘플은 바람직하지 않은 외관의 임의의 징후를 위해 다음과 같은 간격으로 관찰되었다:
- 1일 후;
- 4일 후;
- 1주 간격으로 12주 끝날 때까지.
원심분리 관은 자연광과 고강도 광원 하에서 관찰되었다. 필요할 경우, 원심분리 관을 용매로 세척하여 깨끗한 시야를 확보했다. '불합격'은 다음과 같은 관찰 중 적어도 하나가 나타남을 의미한다:
- 침강물 - 관 바닥에 모인 경질 고체 입자;
- 헤이즈;
- 현탁액 - 현탁된 입자 또는 덩어리로서, 때로는 외관상 플레이크(flake)-유사하며, 보통 옅은 색을 띰;
- 겔 - 종종 매우 작고 쉽게 보이지 않는 연질 덩어리;
- 상 분리 - 물질이 때로는 2개 이상의 층으로 분리될 수 있음.
다음 첨가제 패키지를 제조하고 안정성을 시험했다. 아래 나열된 값은 질량%이다.
Figure pat00006
안정성 결과
Figure pat00007
Figure pat00008
안정성 결과
Figure pat00009
상기 결과는 블록 공중합체 1을 포함하는 첨가제 패키지가 동일한 질량%의 글리세롤 모노올레에이트를 포함하는 첨가제 패키지보다 안정하다는 것을 보여준다.
따라서, 블록 공중합체 1은 우수한 마찰 개질제일 뿐만 아니라 글리세롤 모노올레에이트(GMO) 마찰 개질제를 함유하는 것보다 더 안정한 첨가제 패키지 농축물을 생성한다.

Claims (27)

  1. (i) 50 질량% 이하의 윤활 점도 오일;
    (ii) 50 질량% 이하의 하나 이상의 과염기성 금속 세제, 바람직하게는 하나 이상의 과염기성 금속 하이드록시벤조에이트 세제;
    (iii) 50 질량% 이하의, 하이드록시카복실산으로부터 유도된 하나 이상의 중합체성 블록 A와 폴리알킬렌 글리콜의 잔기인 하나 이상의 폴리알킬렌 블록 B의 유용성(oil-soluble) 블록 또는 그래프트 공중합체; 및
    (iv) 임의로, 분산제, 항산화제 및/또는 항마모제로부터 선택된 하나 이상의 추가의 첨가제
    를 포함하거나 또는 이들을 혼합하여 제조되는, 내연 기관용 자동차 크랭크실 윤활유 조성물을 제조하기 위한 첨가제 패키지로서, 이때,
    상기 첨가제 패키지가, C5 내지 C30 카복실산의 모노에스터이고 질소를 함유하지 않는 마찰 개질제를 2.00 질량% 미만, 바람직하게는 1.50 질량% 미만으로 포함하는, 첨가제 패키지.
  2. (i) 50 질량% 초과의 윤활 점도 오일;
    (ii) 50 질량% 이하의 하나 이상의 과염기성 금속 세제, 바람직하게는 과염기성 금속 하이드록시벤조에이트 세제;
    (iii) 50 질량% 이하의, 하이드록시카복실산으로부터 유도된 하나 이상의 중합체성 블록 A와 폴리알킬렌 글리콜의 잔기인 하나 이상의 폴리알킬렌 블록 B의 유용성 블록 또는 그래프트 공중합체; 및
    (iv) 임의로, 분산제, 항산화제 및/또는 항마모제로부터 선택된 하나 이상의 추가의 첨가제
    를 포함하거나 또는 이들을 혼합하여 제조되는, 내연 기관용 자동차 크랭크실 윤활유 조성물로서, 이때,
    상기 윤활유 조성물이, C5 내지 C30 카복실산의 모노에스터이고 질소를 함유하지 않는 마찰 개질제를 0.10 질량% 미만, 바람직하게는 0.05 질량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.01 질량% 미만으로 포함하는, 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 하이드록시카복실산이 하이드록시스테아르산, 바람직하게는 12-하이드록시스테아르산인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (iii) 중의 폴리알킬렌 글리콜이 폴리에틸렌 글리콜인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (iii) 중의 중합체성 블록 A의 분자량이, 겔 투과 크로마토그래피로 측정시, 1,000 내지 2,800, 바람직하게는 1,500 내지 2,700, 가장 바람직하게는 2,000 내지 2,600인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (iii) 중의 중합체성 블록 B의 수 평균 분자량이, 겔 투과 크로마토그래피로 측정시, 500 내지 4,600, 바람직하게는 1,000 내지 4,400, 더욱 바람직하게는 1,400 내지 4,200, 가장 바람직하게는 1,450 내지 4,100인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (iii) 중의 블록 공중합체의 수 평균 분자량이, 겔 투과 크로마토그래피로 측정시, 3,000 내지 5,000 범위인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (iii) 중의 블록 공중합체가 구조 AB 또는 ABA, 바람직하게는 ABA를 가지며, 여기서, A 블록은 동일하거나 상이할 수 있는, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 마찰 개질제가 글리세롤 모노에스터, 바람직하게는 글리세롤 모노올레에이트인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (iii)이 화학식 (A-COO)2-B를 갖는 블록 또는 그래프트 공중합체이고, 이때 각각의 중합체성 성분 A는 500 이상의 분자량을 가지며 하기 화학식 (I)을 갖는 유용성 복합 모노카복실산의 잔기이고, 각각의 중합체성 성분 B는 500 이상의 분자량을 가지며 하기 화학식 (II)을 갖는 수용성 폴리알킬렌 글리콜의 2가 잔기인, 첨가제 패키지 또는 조성물:
    Figure pat00010

    상기 식에서,
    R은 수소 또는 1가 탄화수소 또는 치환된 탄화수소 기이고;
    R1은 수소 또는 1가 C2 내지 C24 탄화수소 기이고;
    R2는 2가 C1 내지 C24 탄화수소 기이고;
    n은 0 또는 1이고;
    p는 0 또는 200 이하의 정수이고;
    Figure pat00011

    상기 식에서,
    R3은 수소 또는 C1 내지 C3 알킬기이고;
    q는 10 내지 500의 정수이다.
  11. 제 10 항에 있어서,
    R이 25개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬기이고, R1이 1 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 알킬기이고, R2가 1 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 직쇄 알킬렌 기인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
    R3이 수소 또는 C1-C3 알킬기인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    각각의 중합체성 성분 A가 겔 투과 크로마토그래피로 측정시 1000 이상의 분자량을 갖는, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  14. 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체성 성분 B가 겔 투과 크로마토그래피로 측정시 1000 이상의 수 평균 분자량을 갖는, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  15. 제 10 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    중합체성 성분 A가 스테아르산으로 쇄-종결된 폴리(12-하이드록시스테아르산)으로부터 유도되고, 중합체성 성분 B가 폴리에틸렌 글리콜로부터 유도된 것인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 성분 B가 전체 공중합체 성분 (iii)의 65 중량% 이상을 구성하는, 수용성인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 첨가제 패키지 또는 조성물이 지방족 탄화수소에 가용성이고, 상기 성분 B가 전체 공중합체 성분 (iii)의 40 중량% 이하를 구성하는, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  18. 제 17 항에 있어서,
    각각의 중합체성 성분 A가 겔 투과 크로마토그래피로 측정시 약 1750의 분자량을 갖고, 성분 B가 겔 투과 크로마토그래피로 측정시 1500의 분자량을 가지며, 이때 성분 B가 전체 공중합체의 약 30 중량%를 구성하는, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  19. 제 2 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서,
    인 원자로 표현시 1600 질량 ppm 이하, 바람직하게는 1200 질량 ppm 이하, 더욱 바람직하게는 800 질량 ppm 이하, 가장 바람직하게는 500 질량 ppm 이하의 인을 갖는 조성물.
  20. 제 2 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
    1.0 이하의 황산화 회분(sulfated ash) 값 및 0.4 질량% 이하의 황 함량을 갖는 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 무회 분산제, 부식 억제제, 항산화제, 아연 다이하이드로카빌 다이티오포스페이트, 유동점 강하제, 항마모제, 질소 비함유 C5 내지 C30 카복실산의 모노에스터 이외의 마찰 개질제, 탈유화제 및 소포제로부터 선택된, (iii)과 상이한, 다른 첨가제 성분을 추가로 함유하는 첨가제 패키지 또는 조성물.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 과염기성 금속 세제가, ASTM D2896에 정의된 바와 같은 TBN이 50 내지 450 mg KOH/g, 바람직하게는 150 내지 350 mg KOH/g, 더욱 바람직하게는 200 내지 300 mg KOH/g인 금속 하이드록시벤조에이트 세제, 바람직하게는 알칼리 토금속 알킬살리실레이트, 더욱 바람직하게는 칼슘 살리실레이트 세제인, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 블록 공중합체 (iii)이 6.5 이상, 바람직하게는 7 내지 9의 범위의 친수성/친유성 균형(HLB)을 갖는, 첨가제 패키지 또는 조성물.
  24. 내연 기관용 자동차 크랭크실 윤활유 조성물 또는 이를 제조하기 위한 첨가제 패키지의 마찰-감소 특성 및/또는 저장 안정성을 개선하는 방법으로서,
    상기 조성물 또는 상기 조성물을 제조하기 위한 패키지 내에 제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 첨가제 (iii) 하나 이상을 각각 50 질량% 이하의 양으로 혼입시키는 단계를 포함하고; 이때 상기 자동차 크랭크실 윤활유 조성물 또는 첨가제 패키지가 50 질량% 이하의 하나 이상의 과염기성 금속 세제를 포함하는, 방법.
  25. 내연 기관용 자동차 크랭크실 윤활유 조성물의 첨가제로서 50 질량% 이하의 양으로 사용되는, 제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 성분 (iii)의, 조성물의 마찰 감소 특성 및/또는 저장 안정성을 개선하기 위한 용도로서, 이때,
    상기 자동차 크랭크실 윤활유 조성물이 50 질량% 이하의 양으로 하나 이상의 과염기성 금속 세제를 포함하는, 용도.
  26. 제 25 항에 있어서,
    성분 (iii)은, 글리세롤 모노올레에이트인 마찰 개질제의 대체물로서 사용된, 용도.
  27. (i) 하나 이상의 과염기성 금속 세제를 포함하는 윤활 점도 오일 50 질량% 초과량에, 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 정의된 성분 (iii) 하나 이상을 각각 50 질량% 이하의 양으로 제공하는 단계;
    (ii) 상기 윤활제를 내연 기관에 제공하는 단계;
    (iii) 상기 내연 기관에 탄화수소 연료를 제공하는 단계; 및
    (iv) 상기 내연 기관에서 상기 연료를 연소시키는 단계
    를 포함하는, 엔진의 작동 중에 내연 기관을 윤활시키는 방법.
KR1020170068847A 2016-06-03 2017-06-02 첨가제 패키지 및 윤활유 조성물 KR102364333B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16172800 2016-06-03
EP16172800.1 2016-06-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170137652A true KR20170137652A (ko) 2017-12-13
KR102364333B1 KR102364333B1 (ko) 2022-02-17

Family

ID=56098145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170068847A KR102364333B1 (ko) 2016-06-03 2017-06-02 첨가제 패키지 및 윤활유 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10640724B2 (ko)
EP (1) EP3252130B1 (ko)
JP (1) JP7053168B2 (ko)
KR (1) KR102364333B1 (ko)
CN (1) CN107460024A (ko)
CA (1) CA2969496C (ko)
SG (1) SG10201704515WA (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3770235B1 (en) * 2018-09-24 2022-06-29 Infineum International Limited Polymers and lubricating compositions containing polymers
US20240141252A1 (en) 2022-10-11 2024-05-02 Benjamin G. N. Chappell Lubricant Composition Containing Metal Alkanoate

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4203877A (en) * 1977-07-12 1980-05-20 Imperial Chemical Industries Limited Block or graft copolymers and their use as surfactants
KR20080097352A (ko) * 2007-05-01 2008-11-05 에프톤 케미칼 코포레이션 해양 적용을 위한 윤활유 조성물
US20110067662A1 (en) * 2009-09-22 2011-03-24 Afton Chemical Corporation Lubricating oil composition for crankcase applications
KR20140081744A (ko) * 2012-12-21 2014-07-01 에프톤 케미칼 코포레이션 복수의 마찰 개질제를 갖는 첨가제 조성물

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
NL255193A (ko) 1959-08-24
NL124842C (ko) 1959-08-24
US3087936A (en) 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3154560A (en) 1961-12-04 1964-10-27 Monsanto Co Nu, nu'-azaalkylene-bis
US3216936A (en) 1964-03-02 1965-11-09 Lubrizol Corp Process of preparing lubricant additives
CA1169847A (en) * 1980-01-24 1984-06-26 Carl A. Eggers Hydraulic fluid, hydraulic equipment containing this fluid and a concentrate of this fluid
US4683069A (en) 1981-05-06 1987-07-28 Exxon Research & Engineering Co. Glycerol esters as fuel economy additives
AU549639B2 (en) 1981-07-01 1986-02-06 Chevron Research Company Lubricating oil composition to improve fuel economy
EP0092946B1 (en) 1982-04-22 1988-03-16 Exxon Research And Engineering Company Glycerol esters with oil-soluble copper compounds as fuel economy additives
US4504276A (en) * 1983-03-24 1985-03-12 Imperial Chemical Industries Plc Emulsifying agents
GB8410393D0 (en) * 1984-04-24 1984-05-31 Ici Plc Fluid compositions
IL89210A (en) 1988-02-26 1992-06-21 Exxon Chemical Patents Inc Lubricating oil compositions containing demulsifiers
US5646212A (en) * 1994-09-02 1997-07-08 Ici Americas Inc. Polyalkylene glycol anhydroxy carboxylic acid dispersant
WO2001072933A2 (en) 2000-03-28 2001-10-04 Chevron Oronite Company Llc Oil compositions having improved fuel economy efficiency
CN101298579A (zh) * 2007-05-01 2008-11-05 雅富顿公司 船舶用润滑油组合物
WO2011022266A2 (en) * 2009-08-18 2011-02-24 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing an antiwear agent
JP5561546B2 (ja) * 2010-10-15 2014-07-30 日産自動車株式会社 摺動機構
CN102210651A (zh) * 2011-06-10 2011-10-12 中国人民解放军第八五医院 一种呋喃西林冲洗液及其制备方法和用途
US9644164B2 (en) * 2012-04-11 2017-05-09 The Lubrizol Corporation Dispersants derived from hydroxy fatty acid polyesters and polyalkylene glycol dispersants
JP5943252B2 (ja) * 2012-07-30 2016-07-05 昭和シェル石油株式会社 内燃機関用潤滑油組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4203877A (en) * 1977-07-12 1980-05-20 Imperial Chemical Industries Limited Block or graft copolymers and their use as surfactants
KR20080097352A (ko) * 2007-05-01 2008-11-05 에프톤 케미칼 코포레이션 해양 적용을 위한 윤활유 조성물
US20110067662A1 (en) * 2009-09-22 2011-03-24 Afton Chemical Corporation Lubricating oil composition for crankcase applications
KR20140081744A (ko) * 2012-12-21 2014-07-01 에프톤 케미칼 코포레이션 복수의 마찰 개질제를 갖는 첨가제 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
EP3252130B1 (en) 2021-02-17
CN107460024A (zh) 2017-12-12
US20170349853A1 (en) 2017-12-07
EP3252130A1 (en) 2017-12-06
CA2969496C (en) 2023-02-28
US10640724B2 (en) 2020-05-05
JP2017218588A (ja) 2017-12-14
CA2969496A1 (en) 2017-12-03
JP7053168B2 (ja) 2022-04-12
KR102364333B1 (ko) 2022-02-17
SG10201704515WA (en) 2018-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5743658B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2007146090A (ja) 潤滑組成物
KR102364333B1 (ko) 첨가제 패키지 및 윤활유 조성물
JP6226614B2 (ja) 潤滑油組成物
EP2390306B1 (en) A lubricating oil composition
JP5669831B2 (ja) 潤滑油組成物
EP1652908A1 (en) Lubricating Compositions
JP5859815B2 (ja) 潤滑油組成物
EP2559748B1 (en) Lubricating oil composition
EP2161326A1 (en) Lubricating oil compositions
JP5289759B2 (ja) 潤滑油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant