KR20170116901A - 광학용 점착 조성물 및 점착 시트 - Google Patents

광학용 점착 조성물 및 점착 시트 Download PDF

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Abstract

(메타)아크릴산 에스테르계 혼합 모노머 성분의 아크릴계 부분 중합물; 다관능 아크릴레이트 화합물; 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함하고, 상기 혼합 모노머 성분은 C3 내지 C20의 고리형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 20중량% 내지 25중량% 포함하고, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량(Mw)이 1,500 내지 2,500인 광학용 점착 조성물 및 이의 광경화물을 포함하는 광학용 점착 시트를 제공한다.

Description

광학용 점착 조성물 및 점착 시트 {ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE SHEET FOR OPTICAL USE}
광학용 점착 조성물 및 상기 광학용 점착 조성물로 형성된 점착 시트에 관한 것이다.
근래, PDA, 이동통신 단말기 또는 차량용 네비게이션 등과 같은 전자 기기가 큰 시장을 형성하고 있다. 이와 같은 전자 기기에 있어서, 추구되는 기술적 목표는 주로 박형화, 경량화, 저전력 소비화, 고해상도화 및 고휘도화 등을 들 수 있다.
최근에는, 광학 필름의 박형화가 진행됨에 따라, 종래보다 터치패널에 사용되는 점착필름은 가볍고, 얇은 특성을 가지며, 작업성이 양호한 것이 요구되고 있다. 또한, 터치 스크린 또는 터치 스크린 패널에서 투명 도전성 필름의 부착에 사용되는 점착제에는 데코 필름에 의한 인쇄 단차를 흡수할 수 있는 단차 흡수성, 고온 또는 고습 조건과 같은 가혹 조건에 노출되었을 경우, 컬(curl)이나 기포 등의 발생을 억제할 수 있는 내구성; 재단 시에 삐침이나 눌림을 억제할 수 있는 재단성; 및 각종 기재에 대한 우수한 접착성 내지는 젖음성 등의 물성이 요구되고, 그 외에도 응집력 등의 다양한 물성이 요구된다.
예를 들어, 대한민국 특허공개공보 제10-2014-0120521호에는 박리력 및 고온 고습 환경 하에서의 내구성을 향상시키기 위한 점착제용 경화 조성물로서 히드록시기 함유 아크릴계 수지 및 과산화물계 경화제로부터 약 80wt% 이상의 겔 함량이 되도록 경화되는 점착제용 경화 조성물이 개시되어 있다. 과산화물계 경화제는 히드록시기 함유 아크릴계 수지의 히드록시기 간의 경화가 아닌 아크릴계 수지의 주쇄의 수소 간의 라디칼 경화에 의한 경화물을 형성한다.
본 발명의 일 구현예는 고온 고습 환경 하에서 백탁 또는 백화 현상을 현저히 저감시키며, 우수한 점착성을 구현하는 광학용 점착 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 상기 광학용 점착 조성물로부터 형성된 점착 시트를 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, (메타)아크릴산 에스테르계 혼합 모노머 성분의 아크릴계 부분 중합물; 다관능 아크릴레이트 화합물; 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함하고, 상기 혼합 모노머 성분은 C3 내지 C20의 고리형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 20중량% 내지 25중량% 포함하고, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량(Mw)이 1,500 내지 2,500인 광학용 점착 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 광학용 점착 조성물의 광경화물을 포함하는 광학용 점착 시트를 제공한다.
상기 광학용 점착 조성물을 통하여 높은 박리력을 확보할 수 있고, 고온 고습 환경 하에서 수증기에 의한 백탁 현상 또는 백화 현상을 현저히 저감시켜 우수한 내구성을 확보할 수 있다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 일 구현예에서, (메타)아크릴산 에스테르계 혼합 모노머 성분의 아크릴계 부분 중합물; 다관능 아크릴레이트 화합물; 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함하고, 상기 혼합 모노머 성분은 C3 내지 C20의 고리형의 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 20중량% 내지 25중량% 포함하고, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량(Mw)이 1,500 내지 2,500인 광학용 점착 조성물을 제공한다.
상기 광학용 점착 조성물은 상기 아크릴계 부분 중합물, 다관능 아크릴레이트 화합물 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 모두 포함함으로써 우수한 점착성 및 고온 고습 환경 하에서의 우수한 신뢰성을 모두 확보할 수 있다.
구체적으로, 상기 아크릴계 부분 중합물을 형성하기 위한 혼합 모노머 성분이 C3 내지 C20의 고리형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 20중량% 내지 25중량% 포함하고, 이와 동시에, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량(Mw)이 1,500 내지 2,500의 범위를 만족함으로써 우수한 고온 신뢰성 및 우수한 점착 특성을 동시에 구현할 수 있다.
상기 아크릴계 부분 중합물은 (메타)아크릴산 에스테르계 혼합 모노머 성분으로부터 형성되며, 상기 혼합 모노머 성분이 부분적으로 중합됨으로써 폴리머, 프리폴리머, 올리고머 및 모노머의 형태가 모두 혼합된 시럽의 형태를 갖는다.
이때, 상기 혼합 모노머 성분 중의 C3 내지 C20의 고리형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 약 20중량% 내지 약 25중량%이고, 예를 들어, 약 22중량% 내지 약 24중량%이다. 이로써, 상기 광학용 점착 조성물이 향상된 고온 신뢰성 및 내후성을 용이하게 확보할 수 있다.
구체적으로, 상기 C3 내지 C20의 고리형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는 이소보닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다. 상기 혼합 모노머 성분이 고리형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로서 이소보닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 또는 이들 모두를 사용함으로써 이로부터 제조된 아크릴계 부분 중합물이 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 함께 사용되어 고온 신뢰성 및 내후성을 크게 향상시킬 수 있다.
상기 아크릴계 부분 중합물을 제조하기 위한 혼합 모노머 성분은 C1 내지 C10의 선형 또는 분지형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 더 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 혼합 모노머 성분은 상기 탄소수 범위의 선형 또는 분지형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머 및 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와 상기 탄소수 범위의 고리형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함께 사용함으로써, 이들 중 적어도 하나가 없는 혼합 모노머 성분을 사용하는 경우보다 적절한 가교 및 경화 구조를 형성할 수 있고, 우수한 점착 특성과 우수한 내후성 및 고온 신뢰성을 동시에 확보하는 장점을 얻을 수 있다.
구체적으로, 상기 C1 내지 C10의 선형 또는 분지형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 혼합 모노머 성분은 상기 C1 내지 C10의 선형 또는 분지형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 약 50중량% 내지 약 55중량% 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 53중량% 내지 55중량% 포함할 수 있다. 이로써, 상기 아크릴계 부분 중합물이 적절한 중합도를 확보할 수 있고, 상기 광학용 점착 조성물의 점착 특성이 크게 향상될 수 있다.
또한, 상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 히드록시헥실(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 혼합 모노머 성분은 상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 약 20중량% 내지 약 30중량% 포함할 수 있고, 예를 들어, 약 21중량% 내지 약 25중량% 포함할 수 있다. 이로써, 상기 광학용 점착 조성물이 우수한 점착 특성을 나타냄과 동시에 고온 신뢰성을 향상시키기에 유리할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 상기 혼합 모노머 성분의 아크릴계 부분 중합물과 함께 다관능 아크릴레이트 화합물을 포함한다.
상기 다관능 아크릴레이트 화합물은 한 분자 내에 아크릴레이트 관능기를 2 이상 함유하는 화합물로서, 상기 광학용 점착 조성물이 경화될 때, 상기 아크릴계 부분 중합물과 적절한 가교 구조를 형성하여 점착 특성 및 신뢰성을 우수하게 구현하는 역할을 할 수 있다.
구체적으로, 상기 다관능 아크릴레이트 화합물은 헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌디아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부에 대하여, 상기 다관능 아크릴레이트 화합물을 약 0.01 중량부 내지 약 0.2 중량부 포함할 수 있다. 상기 다관능 아크릴레이트 화합물의 함량이 상기 범위 미만인 경우에는 점착 조성물이 충분히 경화되지 않는 문제가 있고, 상기 범위 초과인 경우에는 피착제 면에서의 들뜸 현상이 발생할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 상기 아크릴계 부분 중합물과 함께 중량평균분자량(Mw)이 약 1,500 내지 약 2,500인 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함한다. 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량(Mw)이 약 1,500 미만인 경우에는 점착제 경화 시 경화 밀도가 높아져 단차 흡수가 어려운 문제가 발생하며, 약 2,500을 초과하는 경우에는 점착제 가교도에 따라 신뢰성 확보가 어려운 문제가 생길 수 있다. 즉, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량이 상기 범위를 만족함으로써 적절한 수준의 신뢰성과 단차 흡수성을 동시에 확보할 수 있다.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 상기 광학용 점착 조성물을 경화할 때, 상기 아크릴계 부분 중합물과 화학적 결합을 형성하여 적절한 경화도 및 가교 구조를 구현하며, 그 결과, 상기 광학용 점착 조성물을 통해 우수한 점착 특성 및 우수한 고온 신뢰성을 동시에 확보할 수 있다.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 올리고머의 구조 내 양 말단에 아크릴레이트기를 갖는 화학적 구조를 갖는다. 구체적으로, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 폴리에스터계 폴리올, 폴리에테르계 폴리올 또는 이들 모두를 포함하는 폴리올 화합물; 이소시아네이트계 화합물; 및 아크릴레이트계 화합물을 포함하는 조성물로부터 형성될 수 있다.
상기 폴리올 화합물은 폴리에스터계 폴리올을 포함할 수 있고, 이 경우, 상기 올리고머는 주쇄에 폴리에스터 화학 구조를 포함하게 되며, 그 결과, 동일한 경화도를 가질 때, 폴리에스터 화학 구조를 포함하지 않는 올리고머에 비하여 단차 흡수성이 좋고 경화 반응의 효율이 높아 신뢰성을 확보하기에 유리할 수 있다.
상기 이소시아네이트 화합물은, 구체적으로, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 크실렌디이소시아네이트(XDI) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 이소시아네이트 화합물은 이소포론디이소시아네이트(IPDI)를 포함할 수 있고, 이 경우, 상기 올리고머는 주쇄에 시클로알킬렌 구조의 화학 구조를 포함하게 되며, 그 결과, 이러한 화학 구조를 포함하지 않는 경우에 비하여 고온 고습 신뢰성 확보에 이점을 얻을 수 있다.
상기 아크릴레이트계 화합물은 상기 올리고머의 양 말단에 아크릴레이트기를 부여하기 위한 화합물로서, 히드록시기를 갖는 아크릴레이트 화합물을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 아크릴레이트계 화합물은 히드록시에틸아크릴레이트(HEA), 히드록시프로필아크릴레이트(HPA), 히드록시부틸아크릴레이트(HBA) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부에 대하여, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 약 0.1 내지 약 2 중량부 포함할 수 있고, 이로써, 상기 점착 조성물 내의 가교 구조를 적절하여 형성할 수 있으며, 백탁 현상 방지 성능을 용이하게 향상시킬 수 있다.
상기 아크릴계 부분 중합물은 전술한 바와 같이 폴리머, 프리폴리머, 올리고머 및 모노머의 형태가 혼합된 상태일 수 있고, 이 때 상기 아크릴계 부분 중합물의 고형분 함량이 약 50중량% 내지 약 90중량%일 수 있다. 즉, 상기 아크릴계 부분 중합물은 상기 혼합 모노머 성분으로부터 부분적으로 중합된 폴리머, 프리폴리머, 올리고머를 포함하며, 이때 부분적인 중합은 고형분 함량이 상기 범위를 만족하도록 수행될 수 있다. 상기 아크릴계 부분 중합물의 고형분 함량이 상기 범위를 만족함으로써, 상기 광학용 점착 조성물이 적절한 점도를 확보할 수 있고, 이로써 상기 광학용 점착 조성물을 점착 시트로 제조할 때 우수한 가공성을 확보할 수 있으며, 상기 다관능 아크릴레이트 화합물 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머와 우수한 상용성을 구현할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 광경화 개시제 또는 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물은 광경화 가능한 것으로, 광경화 개시제를 더 포함할 수 있고, 예를 들어, 상기 광경화 개시제는 α-히드록시케톤계 화합물, 페닐글리옥실레이트(phenylglyoxylate)계 화합물, 벤질디메틸케탈계 화합물, α-아미노케톤계 화합물, 모노아실포스핀계 화합물(MAPO), 비스아실포스펜계 화합물(BAPO), 포스핀옥시드계 화합물, 메탈로센계 화합물, 아이오도늄염(iodonium salt) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 광학용 점착 조성물은 상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부에 대하여, 상기 광경화 개시제를 약 0.1 내지 약 5 중량부 포함할 수 있다. 상기 광경화 개시제가 상기 범위의 함량으로 포함됨으로써, 상기 점착 조성물이 경화되어 적절한 경화도를 확보할 수 있다.
또한, 상기 광학용 점착 조성물은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있고, 이 경우 상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부에 대하여 상기 실란 커플링제를 약 0.01 내지 약 0.3 중량부 포함할 수 있고, 이로써 피착체에 대한 젖음(Wetting) 물성의 확보 효과를 용이하게 확보할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 광학용 점착 조성물의 광경화물을 포함하는 광학용 점착 시트를 제공한다. 상기 광학용 점착 조성물의 각 성분에 관한 사항은 전술한 바와 같다.
상기 점착 시트는 상기 광학용 점착 조성물을 도포하고, 약 0.5 W/㎡ 내지 약 1.5W/㎡의 광에너지를 약 2분 내지 약 5분 동안 조사함으로써 경화시켜 형성된 광경화물을 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 부분 중합물, 상기 다관능 아크릴레이트 화합물 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함하는 광학용 점착 조성물이 상기 범위의 광에너지 및 시간으로 광경화됨으로써 각 성분 사이에 적절한 화학적 가교 구조를 형성할 수 있다.
상기 광학용 점착 조성물의 광경화물은 경화도가 약 50% 내지 약 80%일 수 있다. 상기 경화도는 상기 광경화물을 일정 크기로 잘라 얻은 시편에 대하여 초기 무게(Wi)를 측정하고, 이어서, 상기 시편을 유기 용제에 담가 24시간 동안 방치하고, 이어서 거름 장치를 이용하여 거른 후에 무게(Wf)를 측정한 후, 하기 식 1에 의하여 도출할 수 있다.
[식 1]
경화도(%) = {1 - (Wi - Wf)/Wi} ⅹ 100
상기 광경화물의 경화도는 상기 광학용 점착 조성물의 각 성분의 화학적 구조 및 이의 함량을 적절히 선택하고, 이를 경화하는 광경화 조건을 제어함으로써 조절 가능하며, 상기 광경화물이 상기 범위의 경화도를 갖도록 조절됨으로써, 상기 점착 시트가 우수한 단차 흡수성 및 고온 신뢰성를 구현할 수 있다.
상기 점착 시트는 두께가 약 100㎛ 내지 약 250㎛일 수 있고, 상기 범위의 두께에서 우수한 백탁 방지 성능 및 우수한 광학 특성을 구현할 수 있다. 이로써, 상기 점착 시트는 디스플레이 장치에 적용 시 박형화 및 경량화 등의 효과를 용이하게 향상시킬 수 있다.
상기 점착 시트의 플라스틱 기재에 대한 박리력은 약 2kgf/inch 내지 약 3.5kgf/inch일 수 있다. 상기 플라스틱 기재는 투명한 특성을 나타내는 재질이면 제한되지 아니하나, 예를 들어 폴리카보네이트(PC) 또는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등을 포함할 수 있다. 상기 점착 시트의 박리력은 상기 광학용 점착 조성물의 각 성분의 종류와 이의 함량을 적절히 선택하고, 상기 광학용 점착 조성물의 광경화 조건을 적절히 제어함으로써 조절할 수 있다. 상기 점착 시트가 상기 범위의 박리력을 구현하도록 제어됨으로써 플라스틱 기재를 포함하는 디스플레이 장치에 적용되어 우수한 내구성을 부여할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
< 실시예 비교예 >
하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 각 성분을 포함하는 혼합 모노머 성분으로부터 아크릴계 부분 중합물을 제조하였고, 상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부를 기준으로 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 우레탄 아크릴레이트 올리고머(UAO) 또는 다관능 아크릴레이트 화합물(HDDA)을 포함하는 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
아크릴계 부분 중합물 To 100 UAO HDDA
2-EHA[중량%] CHMA[중량%] IBOA[중량%] HEA[중량%] Mw 함량 함량
실시예 1 50 20 - 30 2,500 0.1 0.2
실시예 2 53 22 - 25 2,500 0.1 0.2
실시예 3 54 - 23 23 2,500 0.1 0.2
실시예 4 55 - 24 21 2,500 0.1 0.2
비교예 1 53 22 - 25 500 0.1 0.2
비교예 2 53 22 - 25 3,500 0.1 0.2
비교예 3 58 17 25 2,500 0.1 0.2
비교예 4 57 28 - 15 2,500 0.1 0.2
비교예 5 53 22 - 25 - 0.3
비교예 6 53 22 - 25 2,500 0.3 -
실시예 1
2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 50중량%, 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA) 20중량% 및 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 30중량%를 포함하는 혼합 모노머 성분으로부터 고형분이 21중량%인 아크릴계 부분 중합물을 제조하였다. 한편, 폴리에스터 폴리올, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 및 히드록시에틸아크릴레이트(HEA)가 혼합된 조성물로부터 중량평균분자량(Mw) 2,500이고, 양 말단에 각각 아크릴레이트기를 갖는 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다. 이어서, 상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부에 대하여, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 0.1 중량부 및 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.2 중량부를 혼합하여 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
실시예 2
2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 53중량% 시클로헥실메타크릴레이트(CHMA) 22중량% 및 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 25중량%를 포함하는 혼합 모노머 성분으로부터 고형분이 23 중량%인 아크릴계 부분 중합물을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
실시예 3
2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 54중량%, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 23중량% 및 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 23중량%를 포함하는 혼합 모노머 성분으로부터 고형분이 19중량%인 아크릴계 부분 중합물을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
실시예 4
2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 55중량%, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 24중량% 및 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 21중량%를 포함하는 혼합 모노머 성분으로부터 고형분이 20중량%인 아크릴계 부분 중합물을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 1
폴리에스터 폴리올, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 및 히드록시에틸아크릴레이트(HEA)가 혼합된 조성물로부터 중량평균분자량(Mw) 500인 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 2
폴리에스터 폴리올, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 및 히드록시에틸아크릴레이트(HEA)가 혼합된 조성물로부터 중량평균분자량(Mw) 3,500인 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 사용한 것을 제외하고, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 3
2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 58중량%, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 17중량% 및 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 25중량%를 포함하는 혼합 모노머 성분으로부터 고형분이 20중량%인 아크릴계 부분 중합물을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 4
2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 57중량%, 시클로헥실메타아크릴레이트(CHMA) 28중량% 및 히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 15중량%를 포함하는 혼합 모노머 성분으로부터 고형분이 20중량%인 아크릴계 부분 중합물을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 5
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함하지 않고, 상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부에 대하여, 헥산디올디아크릴레이트(HDDA) 0.3 중량부를 혼합하여 광학용 점착 조성물을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
비교예 6
상기 헥산디올디아크릴레이트(HDDA)를 포함하지 않고, 상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부에 대하여, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머 0.3 중량부를 혼합하여 광학용 점착 조성물을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 광학용 점착 조성물을 제조하였다.
<평가>
실험예 1: 점착성의 평가
상기 실시예 및 비교예의 점착 시트를 각각 이형 필름 두 장 사이에 배치하고, 한 쪽의 이형 필름을 벗겨 50㎛ 두께의 무처리 PET 필름에 적층하여 시편을 제조한다. 상기 시편을 25.4㎜×200㎜(가로×세로)의 크기로 재단하고 이를 유리 기재에 적층한다. 1시간 동안 상온에서 방치한 후 복합 시험기를 이용하여 180도 각도, 속도 300mm/min으로 당겨 박리력을 측정하였다. 그 결과는 하기 표 2에 기재하였다.
실험예 2: 백탁 현상의 평가
상기 실시예 및 비교예의 점착 시트를 각각 70℃의 온도 90%의 상대 습도에서 72 내지 120 시간 동안 위치시킨 후 BYK社의 Haze gard plus로 8cm x 14cm의 단위 면적 당 기포수를 측정하였고, 그 결과는 하기 표 2에 기재하였다.
박리력[kgf/inch] 기포수[개]
실시예 1 2.2 5
실시예 2 2.4 4
실시예 3 2.4 2
실시예 4 2.6 0
비교예 1 1.8 8
비교예 2 2.5 10
비교예 3 2.6 15
비교예 4 2.1 3
비교예 5 2.3 10
비교예 6 2.4 15
상기 표 1 및 표 2의 결과를 참조할 때, 본 발명의 일 구현예에 따른 실시예 1 내지 4의 점착 시트는 고온 고습 환경 하에서 우수한 신뢰성을 나타내는 것으로서, 구체적으로 약 60℃ 내지 약 70℃의 온도 및 약 85% 내지 약 90%의 상대 습도에서 약 72시간 내지 약 120시간 동안 위치시킨 후 8cm x 14cm의 단위 면적 당 기포수가 10개 이하일 수 있고, 예를 들어 4개 이하일 수 있으며, 예를 들어, 2개 이하일 수 있고, 예를 들어, 0(zero)개일 수 있다. 상기 기포 수가 상기 범위를 만족함으로써 상기 광학용 점착 시트는 우수한 시인성 및 장기 내구성을 구현함을 알 수 있다.
이와 동시에, 본 발명의 일 구현예에 따른 점착 시트는 우수한 점착 특성을 나타내는 것으로, 2kgf/inch 이상, 예를 들어, 2.4kgf/inch 이상, 예를 들어, 2.6kgf/inch 이상일 수 있다. 상기 박리력 범위를 만족함으로써 상기 광학용 점착 시트는 우수한 점착 특성 및 내구성을 구현함을 알 수 있다.

Claims (15)

  1. (메타)아크릴산 에스테르계 혼합 모노머 성분의 아크릴계 부분 중합물; 다관능 아크릴레이트 화합물; 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 포함하고,
    상기 혼합 모노머 성분은 C3 내지 C20의 고리형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 20중량% 내지 25중량% 포함하고,
    상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량(Mw)이 1,500 내지 2,500인
    광학용 점착 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 C3 내지 C20의 고리형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는 이소보닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    광학용 점착 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 혼합 모노머 성분은 C1 내지 C10의 선형 또는 분지형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 더 포함하는
    광학용 점착 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 혼합 모노머 성분은 상기 C1 내지 C10의 선형 또는 분지형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 50중량% 내지 55중량% 포함하는
    광학용 점착 조성물.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 혼합 모노머 성분은 상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 20중량% 내지 30중량% 포함하는
    광학용 점착 조성물.
  6. 제3항에 있어서,
    상기 C1 내지 C10의 선형 또는 분지형 치환기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    광학용 점착 조성물.
  7. 제3항에 있어서,
    상기 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머는 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 히드록시헥실(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    광학용 점착 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴레이트 화합물은 헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌디아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함하는
    광학용 점착 조성물
  9. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부에 대하여 상기 다관능 아크릴레이트 화합물을 0.01 내지 0.2 중량부 포함하는
    광학용 점착 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 폴리에스터계 폴리올, 폴리에테르계 폴리올 또는 이들 모두를 포함하는 폴리올 화합물; 이소시아네이트계 화합물; 및 아크릴레이트계 화합물을 포함하는 조성물로부터 형성된
    광학용 점착 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 부분 중합물 100 중량부에 대하여 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 0.1 내지 2 중량부 포함하는
    광학용 점착 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 부분 중합물은 고형분을 50중량% 내지 90중량% 포함하는
    광학용 점착 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 광학용 점착 조성물의 광경화물을 포함하는 광학용 점착 시트.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 광경화물의 경화도는 50% 내지 80%인
    광학용 점착 시트.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 점착 시트의 플라스틱 기재에 대한 박리력은 2kgf/inch 내지 3.5kgf/inch인
    광학용 점착 시트.
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