KR20170100479A - 항미생물 조성물 및 이의 사용 방법 - Google Patents

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KR20170100479A
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론 샤피라
존 메시아
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씨엠에스 테크놀로지, 인크.
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Abstract

본 개시내용은 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 임의로 무기산, 유기산 또는 이들의 조합물인 산 및 임의로 완충제를 포함하고 0.1 ppm 내지 300 ppm의 염소농도와 0.1 ppm 내지 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는 항미생물 조성물에 관한 것이다. 이러한 조성물을 제조하고 사용하는 방법 또한 기재되어 있다.

Description

항미생물 조성물 및 이의 사용 방법 {ANTIMICROBIAL COMPOSITIONS AND METHODS OF THEIR USE}
<관련 출원의 상호 참조>
본 출원은 2014년 9월 12일자로 출원된 미국 가출원 제62/049,969호의 우선권 이익을 주장하며, 이의 전체 내용은 본 명세서에 참조로 인용되어있다.
<기술 분야>
본 개시내용은 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 임의로 무기산, 유기산 또는 이들의 조합물인 산을 포함하고 0.1 내지 300 ppm의 염소 농도와 0.1 내지 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는 항미생물 조성물에 관한 것이다. 또한 이 조성물의 제조 및 사용 방법이 기재되어 있다.
박테리아 및 바이러스 수준의 독성에 의한 표면 오염은 중요한 관심사이다. 식품 산업에서 사용되는 항미생물 조성물은 표면 미생물의 수를 줄일 수 있을뿐만 아니라 사람이 섭취하기에 안전해야 한다. 그리고 항미생물 조성물은 처리되는 식품의 품질에 해를 끼치지도 않아야 한다. 식품에 사용하기 위한 항미생물 조성물은 또한 적용하기 쉽고 상대적으로 저렴해야 한다. 안전하고 효과적이며 적용하기 쉽고 경제적인 새로운 항미생물 조성물이 필요하다.
본 개시내용은 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 임의로 무기산, 유기산 또는 이들의 조합물인 산; 및 임의로 완충제를 포함하는 조성물에 관한 것이며; 상기 조성물은 0.1 내지 300 ppm의 염소 농도 및 0.1 내지 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는다. 이 조성물을 제조하는 방법이 기재되어있다. 항미생물 용도에서 이 조성물을 사용하는 방법 또한 기재되어있다.
다음의 바람직한 실시양태에 대한 설명은 단지 본질적인 예로서 본 발명, 그 응용 또는 용도를 한정하고자 하는 것은 아니다.
전체적으로 사용된 바와 같이, 범위는 그 범위 내에 있는 각각의 모든 값을 설명하기 위한 약칭으로 사용된다. 범위 내의 임의의 값은 범위의 끝으로 선택할 수 있다.
염소 농도가 0.1 내지 300 ppm이고 구리 (Ⅱ) 농도가 0.1 내지 300 ppm인 차아염소산염, 구리 (Ⅱ) 염 및 임의로 산을 포함하는 조성물은 표면, 예를 들면 경질 표면 및 식품 표면의 미생물 수를 줄이는 것에 효과적이라는 것이 이제 밝혀졌다. 일부 실시양태에서 이들 조성물은 완충제를 더 포함할 수도 있다.
예를 들어 차아염소산 나트륨 및 차아염소산 칼슘과 같은 표백제는 알려진 항미생물제이다. 그러나 표백제는 고농도일 경우 식품 및 경질 표면에 손상을 줄 수 있다. 표백제는 또한 고농도일 경우에 식품 산업에서는 바람직하지 않은 혐오스러운 냄새를 가진다. 또한, 고농도의 표백제에 노출되면 건강에 해로운 영향을 줄 수 있다. 또한 "유기농" 인증을 유지하기 위해 식료품에는 최소한의 잔류 염소가 있어야 한다. 구리 (Ⅱ) 염은 저농도에서 항미생물 활성에 미치는 영향은, 있다 하더라도, 거의 없다. 그러나 0.1 ppm 내지 300 ppm의 염소 농도 및 0.1 ppm 내지 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 가지는 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 임의로 산 (무기산, 유기산 또는 이들의 조합물) 및 임의로 완충제의 조합물은 차아염소산염, 구리 (Ⅱ) 염 또는 산 단독보다 현저히 큰 항미생물 활성을 갖는 조성물을 생성한다.
본 내용에서 사용되는 "식품"은 인간 또는 가축에게 식용 가능한 고형 식품을 지칭한다. 고형 식품에는 가금류 제품(닭고기, 오리고기 및 칠면조 제품), 계란, 쇠고기 제품, 돼지고기 제품, 해산물 제품(생선 및 조개)과 같은 육류품이 포함된다. 고형 식품은 또한 과일, 야채, 씨앗, 곡물, 콩나물, 콩과 식물, 콩 및 견과류와 같은 농산물도 포함한다. 고형 식품에는 또한 경질, 연질, 반 연질의 치즈와 같은 유제품도 포함된다.
본 내용에서 사용되는 "경질 표면"은 목재, 세라믹 타일, 콘크리트, 자기타일 (porcelain tile), 리놀륨 (linoleum), 라미네이트, 복합재료, 스테인리스 스틸, 플라스틱 등을 지칭한다.
본 내용에서 사용된 "미생물"은 박테리아 및 바이러스를 포함한다. 본 개시내용의 조성물을 사용하여 감소시킬 수 있는 박테리아의 예로는 그람 양성 박테리아 및 그람 음성 박테리아, 예를 들어 살모넬라 엔테리티디스 (salmonella enteritidis), 리스테리아 모노사이토게네스 (listeria monocytogenes), 대장균 (Escherichia coli), 클로스트리디움 보툴리눔 (clostridium botulinum), 캄필로박터 (campylobacter) 및 이들의 조합이 있다. 본 개시내용의 조성물을 사용하여 감소시킬 수 있는 바이러스의 예는 엔테로바이러스 (enterovirus), 노로바이러스 (norovirus), 인플루엔자 (influenza), 로타바이러스 (rotavirus) 및 이들의 조합물을 포함한다.
본 개시내용의 조성물은 차아염소산 염으로서 차아염소산을 염소원으로서 포함할 수 있다. 차아염소산 염은 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼슘, 차아염소산 마그네슘 및 이들의 조합을 포함한다. 바람직한 차아염소산 염은 차아염소산 나트륨이다.
본 개시내용의 차아염소산 염은 약 0.1 ppm 내지 약 300 ppm 범위의 양으로 존재할 수 있다. 차아염소산 염은 0.1 ppm 내지 275 ppm, 0.1 ppm 내지 250 ppm, 0.1 ppm 내지 225 ppm, 0.1 ppm 내지 200 ppm, 0.1 ppm 내지 175 ppm, 0.1 ppm 내지 150 ppm, 0.1 ppm 내지 125 ppm, 0.1 ppm 내지 100 ppm, 0.1 ppm 내지 75 ppm, 0.1 ppm 내지 50 ppm, 0.1 ppm 내지 25 ppm, 0.1 ppm 내지 10 ppm, 0.1 ppm 내지 4 ppm 또는 0.1 ppm 내지 5 ppm의 농도로 본 개시내용의 조성물에 존재할 수 있다. 본 개시내용의 다른 바람직한 조성물은 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290 또는 약 300 ppm의 차아염소산 염을 포함한다. 본 개시내용의 조성물 중의 차아염소산염의 양은 질량 기준으로 계산될 수 있다.
본 개시내용의 조성물은 당 업계에서 "유리 염소 (free chlorine)" 로도 언급되는 염소 농도 0.1 ppm 내지 300 ppm을 갖는다. 당업자는 당 분야에 공지된 방법, 예를 들어 분광 광도법 또는 암페어 측정법을 사용하여 본 개시내용의 조성물을 포함하는 수용액의 염소 농도를 측정할 수 있다. 본 개시내용에 따르면, 염소 농도는 질량 기준으로 계산될 수 있다. 본 개시내용의 조성물에서 염소 농도의 확인은 상응하는 유리 가용 염소(FAC)용 애큐배크® 앰플 (AccuVac® Ampules)을 사용하는 하취 DR/890 색도계 (Hach DR/890 Colorimeter)로 측정할 수 있다. 염소 농도는 약 0.1 ppm 내지 약 300 ppm 범위의 양으로 존재할 수 있다. 다른 실시양태에서, 염소 농도는 0.1 ppm 내지 275 ppm, 0.1 ppm 내지 250 ppm, 0.1 ppm 내지 225 ppm, 0.1 ppm 내지 200 ppm, 0.1 ppm 내지 175 ppm, 0.1 ppm 내지 150 ppm, 0.1 ppm 내지 125 ppm, 0.1 ppm 내지 100 ppm, 0.1 ppm 내지 75 ppm, 0.1 ppm 내지 50 ppm, 0.1 ppm 내지 25 ppm, 0.1 ppm 내지 10 ppm, 0.1 ppm 내지 4 ppm 또는 0.1 ppm 내지 5 ppm의 양으로 존재할 수 있다. 본 개시내용의 다른 바람직한 조성물은 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290 또는 약 300 ppm의 염소 농도를 가진다.
본 개시내용의 조성물은 또한 구리 (Ⅱ) 염을 포함한다. 바람직한 구리 (Ⅱ) 염은 황산 구리 (Ⅱ), 염화 구리 (Ⅱ), 브로민화 구리 (Ⅱ) 및 이들의 조합물을 포함한다. 바람직한 구리 (Ⅱ) 염은 황산 구리 (Ⅱ)이다.
본 개시내용의 조성물은 약 0.1 ppm 내지 약 1200 ppm의 구리 (Ⅱ) 염을 포함한다. 구리 (Ⅱ) 염은 본 개시내용의 조성물에 0.1 ppm 내지 1000 ppm, 0.1 ppm 내지 750 ppm, 0.1 ppm 내지 500 ppm, 0.1 ppm 내지 275 ppm, 0.1 ppm 내지 250 ppm, 0.1 ppm 내지 225 ppm, 0.1 ppm 내지 200 ppm, 0.1 ppm 내지 175 ppm, 0.1 ppm 내지 150 ppm, 0.1 ppm 내지 125 ppm, 0.1 ppm 내지 100 ppm, 0.1 ppm 내지 75 ppm, 0.1 ppm 내지 50 ppm, 0.1 ppm 내지 25 ppm, 0.1 ppm 내지 10 ppm, 또는 0.1 ppm 내지 5 ppm의 농도로 존재한다. 본 개시내용의 다른 바람직한 조성물은 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 11, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900, 1000, 1100 또는 약 1200 ppm의 구리 (Ⅱ) 염을 포함한다. 본 개시내용의 조성물에 존재하는 구리 (Ⅱ) 염의 양은 질량 기준으로 측정될 수 있다.
본 개시내용의 조성물은 0.1 내지 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는다. 당업자는 당 분야에 알려진 방법, 예를 들어 분광 광도법을 사용하여 본 개시내용의 조성물을 포함하는 수용액의 구리 (Ⅱ) 농도를 측정할 수 있다. 구리 (Ⅱ) 농도는 약 0.1 ppm 내지 약 300 ppm 범위의 양으로 존재할 수 있다. 대안적으로, 본 개시 내용의 조성물에서 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 ppm 내지 275 ppm, 0.1 ppm 내지 250 ppm, 0.1 ppm 내지 225 ppm, 0.1 ppm 내지 200 ppm, 0.1 ppm 내지 175 ppm, 0.1 ppm 내지 150 ppm, 0.1 ppm 내지 125 ppm, 0.1 ppm 내지 100 ppm, 0.1 ppm 내지 75 ppm, 0.1 ppm 내지 50 ppm, 0.1 ppm 내지 25 ppm, 0.1 ppm 내지 10 ppm 또는 0.1 ppm 내지 5 ppm이다. 본 개시내용의 다른 바람직한 조성물은 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 11, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 또는 약 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 포함한다. 본 개시내용의 조성물 중 구리 (Ⅱ)의 양은 상응하는 구리용 애큐배크® 앰플을 사용하는 하취 DR/890 색도계로 측정될 수 있다.
본 개시내용의 조성물은 임의로 무기산, 유기산 또는 이들의 조합물인 산을 포함한다. 예시적인 산은 아스코르브산, 시트르산, 락트산, 라우르산, 염산, 인산, 황산 등 뿐만 아니라 이들의 조합물을 포함한다. 바람직한 산은 황산, 락트산, 시트르산 및 이들의 조합물을 포함한다. 산이 존재하는 경우, 본 내용에 기재된 바와 같이, 소정의 pH를 달성하기 위해 임의의 양으로 존재할 수 있다.
본 개시내용의 일부 실시양태에서 조성물은 완충제, 즉 조성물의 pH를 미리 선택된 범위 내로 제어하는 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 완충제는 그 자체로 당 업계에 알려져 있으며, 예를 들어, 산의 콘쥬게이트 염을 포함한다. 바람직한 완충제는 황산염, 예를 들어 황산 암모늄, 황산 칼슘 및 황산 나트륨 및 이들의 조합물을 포함한다. 완충제는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 1.0 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 완충제는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9 또는 약 1.0 %로 존재할 수 있다.
본 개시내용의 일부 조성물은 명세서에 기재된 바와 같은 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는, 차아염소산 염, 구리(Ⅱ) 염, 및 산으로 필수적으로 이루어진다. 즉, 본 개시내용은 본 내용에 기술된 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염, 산 및 염소 및 구리(Ⅱ) 농도, 및 본 발명의 기본적인 신규 특성에 물성적으로 영향을 미치지 않는 추가 물질들만을 포함하는 조성물에 대하여 밝힌다. 본 개시내용의 다른 조성물은 명세서에 기재된 바와 같은 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는, 차아염소산 염, 구리(Ⅱ) 염, 산 및 완충제로 필수적으로 이루어진다. 즉, 본 개시내용은 본 내용에 기술된 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염, 산, 완충제 및 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도, 및 본 발명의 기본적인 신규 특성에 물성적으로 영향을 미치지 않는 추가 물질들만을 포함하는 조성물에 대하여 밝힌다.
본 개시내용의 일부 조성물은 명세서에 기재된 바와 같은 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는, 차아염소산 염 및 구리 (Ⅱ) 염으로 필수적으로 이루어진다. 즉, 본 개시내용은 본 내용에 기술된 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도, 및 본 발명의 기본적인 신규 특성에 물성적으로 영향을 미치지 않는 추가 물질들만을 포함하는 조성물에 대하여 밝힌다.
본 개시내용의 일부 조성물은 명세서에 기재된 바와 같은 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는, 물, 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 산으로 필수적으로 이루어진다. 즉, 본 개시내용은 본 내용에 기술된 물, 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염, 산, 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도, 및 본 발명의 기본적인 신규 특성에 물성적으로 영향을 미치지 않는 추가 물질들만을 포함하는 조성물에 대하여 밝힌다. 본 개시내용의 일부 조성물은 명세서에 기재된 바와 같은 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는 물, 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 산 그리고 완충제로 필수적으로 이루어진다. 즉, 본 개시내용은 본 내용에 기술된 물, 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염, 산, 완충제, 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도, 및 본 발명의 기본적인 신규 특성에 물성적으로 영향을 미치지 않는 추가 물질들만을 포함하는 조성물에 대하여 밝힌다.
본 개시내용의 일부 조성물은 명세서에 기재된 바와 같은 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는, 물, 차아염소산 염 및 구리 (Ⅱ) 염으로 필수적으로 이루어진다. 즉, 본 개시내용은 본 내용에 기술된 물, 차아염소산 염 및 구리 (Ⅱ) 염, 염소 및 구리 (Ⅱ) 농도, 및 본 발명의 기본적인 신규 특성에 물성적으로 영향을 미치지 않는 추가 물질들만을 포함하는 조성물에 대하여 밝힌다.
본 개시내용의 수용액은 중성 pH (약 pH 7) 또는 산성 pH (pH 7 미만) 또는 약 알칼리성 pH (약 pH 9까지)를 가질 수 있다. 바람직한 실시양태에서의 pH는 약 1 내지 7이다. 일부 실시양태에서, pH는 약 2 내지 7이다. 다른 실시양태에서, pH는 약 3 내지 7이다. 또 다른 실시양태에서, pH는 약 4 내지 7이다. 바람직하게는, 본 개시내용의 수용액의 pH는 약 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6.5, 7, 7.5, 8, 8.5 또는 약 9이다. 본 개시내용에 따르면, 달리 언급하지 않는 한 당해 분야에 공지된 방법을 사용하여 수용액의 pH를 약 25 ℃에서 시험한다. 당업자는 본 개시내용의 수용액의 pH가 용액 중의 산 및/또는 염기의 양을 조절함으로써 조정될 수 있다는 것을 쉽게 이해할 수 있다.
다른 실시양태에서, 조성물은 본 내용에서 언급된 양의 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 임의로 산 및 임의로 완충제를 포함하는 고형 조성물이다. 이러한 고형 조성물은 10 중량% 또는 그 이하의 물/수분을 포함한다. 고형 조성물의 예시는 펠릿, 알갱이, 분말 및 정제를 포함한다. 이러한 고형 조성물은 본 내용에서 언급된 농도의 염소 및 구리 (Ⅱ)를 포함할 수 있다. 대안으로는, 고형 조성물은 본 내용에서 언급된 농도의 염소 및 구리 (Ⅱ)를 포함하는 다른 조성물을 제조하는데 사용될 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 조성물은 수용성 필름, 예를 들어 폴리비닐 알콜 필름, 지방족 폴리에테르 필름 또는 폴리에틸렌 글리콜 필름으로 감싸인 (encase) 고형 조성물이다. 이러한 필름은 당 업계에 공지되어있다. 적합한 필름은 약 5 ℃ 이상의 온도에서 물에 완전히 용해되거나 분산성이 있다. 필름은 약 0.5 mls 내지 약 5 mls, 바람직하게는 약 1 내지 3 mls의 두께를 가진다. 수용성 필름은 당 업계에 공지된 방법, 예를 들어 열 또는 초음파 밀봉 방법을 사용하여 밀봉될 수 있다.
본 개시내용의 다른 실시양태는 차아염소산 염을 포함하는 제1 수용액에 구리 (Ⅱ) 염 및 임의로 무기산, 유기산 또는 이들의 조합물인 산을 첨가하고 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 임의적인 산을 포함하는 제2 수용액을 만드는 것을 포함하는 방법을 포함한다. 제1 수용액은 또한 임의로 완충제를 포함할 수 있다. 제2수용액은 pH 7 미만, 염소 농도 0.1 ppm 내지 300 ppm 및 구리 (Ⅱ) 농도 0.1 ppm 내지 300 ppm을 갖는다. 이 방법에 따르면, 제2 수용액이 표면에 접촉하게 된다. 바람직하게는, 제2 수용액은 표면에 도포된다. 다르게는, 제1 수용액을 표면에 도포 한 다음 구리 (Ⅱ) 염 및 임의적인 산을 표면에 적용할 수 있다. 표면은 본 명세서에 기술된 임의의 경질 표면 또는 식품 표면일 수 있다. 이 방법을 사용하면 표면의 미생물 감소를 얻을 수 있다.
차아염소산 염은 0.1 ppm 내지 275 ppm, 0.1 ppm 내지 250 ppm, 0.1 ppm 내지 225 ppm, 0.1 ppm 내지 200 ppm, 0.1 ppm 내지 175 ppm, 0.1 ppm 내지 150 ppm, 0.1 ppm 내지 125 ppm, 0.1 ppm 내지 100 ppm, 0.1 ppm 내지 75 ppm, 0.1 ppm 내지 50 ppm, 0.1 ppm 내지 25 ppm, 0.1 ppm 내지 10 ppm, 0.1 ppm 내지 4 ppm 또는 0.1 ppm 내지 5 ppm의 양으로 본 개시내용의 제1 수용액에 존재할 수 있다. 본 개시내용의 다른 바람직한 제1 수용액은 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290 또는 약 300 ppm의 차아염소산 염 농도를 포함한다.
바람직한 차아염소산 염은 차아염소산 나트륨 또는 차아염소산 칼슘이고, 차아염소산 나트륨이 특히 바람직하다.
바람직한 실시양태에서, 제1 수용액은 7 미만의 pH를 갖는다.
바람직하게는 약 0.1 ppm 및 약 1200 ppm의 구리 (Ⅱ) 염이 제1 수용액에 첨가된다. 그 대안으로, 0.1 ppm 내지 1000 ppm, 0.1 ppm 내지 750 ppm, 0.1 ppm 내지 500 ppm, 0.1 ppm 내지 275 ppm, 0.1 ppm 내지 250 ppm, 0.1 ppm 내지 225 ppm, 0.1 ppm 내지 200 ppm, 0.1 ppm 내지 175 ppm, 0.1 ppm 내지 150 ppm, 0.1 ppm 내지 125 ppm, 0.1 ppm 내지 100 ppm, 0.1 ppm 내지 75 ppm, 0.1 ppm 내지 50 ppm, 0.1 ppm 내지 25 ppm, 0.1 ppm 내지 10 ppm 또는 0.1 ppm 내지 5 ppm의 구리 (Ⅱ) 염을 제1 수용액에 첨가한다. 다른 실시양태에서, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 11, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900, 1000, 1100 또는 약 1200 ppm의 구리 (Ⅱ) 염이 제1 수용액에 첨가된다.
바람직한 구리 (Ⅱ) 염은 황산 구리(Ⅱ), 염화 구리 (Ⅱ), 브로민화 구리 (Ⅱ) 등을 포함한다. 바람직한 구리 (Ⅱ) 염은 황산 구리 (Ⅱ)이다.
무기산, 유기산 또는 이들의 조합물인 산은 임의로 제1 수용액에 첨가된다. 예시적인 산은 예를 들어 아스코르브산, 시트르산, 락트산, 라우르산, 염산, 인산, 황산 등뿐만 아니라 이들의 조합물을 포함한다. 바람직한 산은 황산, 락트산, 시트르산 및 이들의 조합물을 포함한다. 산을 사용할 때, 그 양은 본 명세서에 기재된 바와 같이, 소정의 pH를 달성하는데 필요한 양일 것이다.
일부 실시양태에서, 구리 (Ⅱ) 염 및 임의적인 산은 구리 (Ⅱ) 염 및 임의적인 산을 포함하는 제3 수용액으로서 제1 수용액에 첨가된다.
바람직한 실시양태에서, 제2 수용액은 7 미만의 pH를 갖는다. 예를 들어 제2 수용액은 1 내지 6.9, 2 내지 6.9, 3 내지 6.9, 4 내지 6.9, 또는 5 내지 6.9의 pH를 갖는다. 제2 수용액의 바람직한 pH는 약 25 ℃에서 시험하였을 때 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6 또는 6.5이다.
본 개시내용의 제2 수용액은 0.1 내지 300 ppm의 염소 농도를 갖는다. 염소 농도는 약 0.1 ppm 내지 약 300 ppm 범위의 양으로 존재할 수 있다. 제2 수용액의 염소 농도는 0.1 ppm 내지 275 ppm, 0.1 ppm 내지 250 ppm, 0.1 ppm 내지 225 ppm, 0.1 ppm 내지 200 ppm, 0.1 ppm 내지 175 ppm, 0.1 ppm 내지 150 ppm, 0.1 ppm 내지 125 ppm, 0.1 ppm 내지 100 ppm, 0.1 ppm 내지 75 ppm, 0.1 ppm 내지 50 ppm, 0.1 ppm 내지 25 ppm, 0.1 ppm 내지 10 ppm, 0.1 ppm 내지 4 ppm 또는 0.1 ppm 내지 5 ppm의 양으로 존재할 수 있다. 본 개시내용의 다른 바람직한 실시양태는 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290 또는 약 300 ppm의 염소 농도를 갖는다.
본 개시내용의 제2 수용액은 0.1 내지 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는다. 제2 수용액의 구리 (Ⅱ) 농도는 약 0.1 ppm 내지 약 300 ppm 범위의 양으로 존재할 수 있다. 본 개시내용의 제2 수용액 중의 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 ppm 내지 275 ppm, 0.1 ppm 내지 250 ppm, 0.1 ppm 내지 225 ppm, 0.1 ppm 내지 200 ppm, 0.1 ppm 내지 175 ppm, 0.1 ppm 내지 150 ppm 0.1 ppm 내지 125 ppm, 0.1 ppm 내지 100 ppm, 0.1 ppm 내지 75 ppm, 0.1 ppm 내지 50 ppm, 0.1 ppm 내지 25 ppm, 0.1 ppm 내지 10 ppm 또는 0.1 ppm 내지 5 ppm이다. 다른 바람직한 실시양태에서, 본 개시내용의 제2 수용액은 약 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 11, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290 또는 약 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 가진다.
본 개시내용의 조성물은 표면상의 미생물의 수를 감소시키는데 효과적이다. 즉, 본 개시내용의 조성물로 표면을 처리하면 본 개시내용의 조성물로 처리되지 않은 표면과 비교했을 때 표면에서 박테리아 및/또는 바이러스의 성장 및/또는 증식이 (예를 들어 박테리아 또는 바이러스를 죽임으로써) 감소한다. 예를 들어, 본 개시내용의 조성물은 본 개시내용의 조성물로 처리되지 않은 표면과 비교하여 미생물의 수를 약 10 % 감소시키는데 효과적이다. 다른 실시양태에서, 본 개시내용의 조성물은 본 개시내용의 조성물로 처리되지 않은 표면과 비교할 때 표면상의 미생물을 감소시키는데 있어서 약 20 %, 30 %, 40 %, 50 %, 60 %, 70 %, 80 %, 90 %, 100 %, 110 %, 120 %, 130 %, 140 %, 150 %, 160 %, 170 %, 180 %, 190 %, 200 %, 300 %, 400 %, 500 % 또는 그 이상 더 효과적이다.
표면은 당 업계에 공지된 임의의 수단을 통해 처리될 수 있다. 예를 들어, 바람직한 실시양태에서, 본 개시내용의 임의의 조성물을 살포, 분무, 헹굼, 담금질, 침지, 세척 등을 통해 식품의 표면에 적용할 수 있다.
본 발명의 방법은 약 3 분의 적용 범위 내에서 미생물 양의 감소에 이를 수 있다. 예를 들어, 본 개시내용의 조성물이 표면에 적용되고 약 1 분, 약 2 분 또는 약 3 분 후에 미생물 양의 감소가 관찰될 것이다. 또한 약 15 분, 약 30 분, 약 1 시간, 약 1.5 시간, 약 2 시간, 약 2.5 시간, 약 3 시간 또는 그보다 긴 시간 후에도 미생물 양의 감소가 관찰될 것이다.
하기 실시예는 본 내용에 기재된 조성물, 공정 및 특성을 설명하기 위해 제공된다. 실시예는 단지 설명을 위한 것일 뿐이며, 개시내용을 본 내용에 기재된 재료, 조건 또는 공정 파라미터로 한정하려는 것은 아니다.
실시예
물질 및 방법
일반 박테리아 분석
시험 전에 2개의 전체 실험체를 로컬 식품점에서 구입하였다. 실험체의 적절한 박테리아 성장을 보장하기 위해 약 14 시간 동안 37 ℃에서 배양기에 넣었다. 전체 실험체는 실험체 당 400 mL의 무균 완충된 펩톤 물을 사용하여 헹구었고 박테리아 린스는 단일 유리 용기에 합쳤다. 박테리아 헹굼액을 세라믹 뷰흐너 (Buchner) 깔대기를 통해 및 두번째 무균 주사기 필터를 사용하여 진공 여과하였다. 비비원 라피드-B (Vivione RAPID-B) 장비 시동은 제조업체의 지침 (비비원 바이오싸이언스, 엘엘씨 (Vivione biosciences, LLC), 알칸소주 파인 블러프)를 사용하여 수행되었다. 성능 검증 및 임의의 잠재적인 문제확인을 위해 제조업체의 지침에 따라 성능 검증이 수행되었다. 라피드-B 시스템은 일반 박테리아 총균수 분석 (General Bacteria Total Plate Count Assays)을 실행하기 위해 준비되었다. 이어서, 시험되는 프로토콜에 기초하여 처리 용액을 제조하였다. 용액을 99:1로 접종하는데; 즉 99 mL의 처리 용액을 1 mL의 박테리아 버드 린스 (bird rinse)와 합하여 10-2 희석액을 만드는 것을 의미한다. 희석 배수를 증폭시키기 위해 무균 완충된 펩톤 물을 사용하여 연속 희석 (10-3 희석이 일반적으로 사용됨)을 수행하였다. 570 μl의 멸균 완충된 펩톤 물, 330 μl의 TPC (총균수) 시약 및 시험되는 희석 튜브로부터 100 μl를 반응 튜브에 합하여 샘플을 제작하였다. 이 과정은 샘플을 추가로 10-1로 희석하게 한다 (따라서 10-4 가 시험되는 일반적인 희석이다). 샘플 반응 튜브를 15 분 동안 방치하고, 주기적으로 볼텍싱하였다. 비비원 기계의 일반 박테리아 프로토콜 (General Bacteria Protocol)을 열고 비비원 바이오싸이언스 메뉴얼에 지시된 대로 작동 설정을 확인하였다. 15 분후, 반응 튜브를 샘플 암에 놓고 분석을 시작하기 위해 작동 위치로 이동시켰다. 일단 샘플이 실행 중이면 암을 플러시 위치로 되돌려 완료 시 플러싱을 허용한다.
황산 구리 (Ⅱ) 오수화물 및 차아염소산 나트륨을 상업적으로 수득하였다.
실시예 1: 일반 박테리아 분석에서 구리 (Ⅱ)의 영향
데이터가 나타내는 바와 같이, 구리 (Ⅱ)는 5 ppm 및 50 ppm 농도에서 박테리아에 대하여 무시할 수 있는 활성을 갖는다. (표 1 참조). 구리 (Ⅱ) 염의 양은 구리의 ppm으로 표현된다. 용액 단계에서 짧은 노출 시간 (15 분 또는 그 이내)은 구리 염 단독으로, 특히 50 ppm 이하의 농도에서는 항미생물 효과를, 나타낸다 하더라도, 거의 나타내지 않는다 (표 1 참조).
<표 1>
Figure pct00001
실시예 2: 일반 박테리아 분석에서 차아염소산염의 영향
차아염소산염은 약 5 ppm에서 무시할 수 있는 항미생물 효과를 갖는다. (표 2 참조). 차아염소산염의 양은 염소의 ppm으로 표시된다.
<표 2>
Figure pct00002
실시예 3: 일반 박테리아 분석에서 산의 영향
매우 낮은 pH에서 pH 단독으로 박테리아 양을 감소시키는데 효과적일 수 있다. 그러나 그것은 안전한 취급 pH 범위로 간주되는 pH 2-3에서 적당히 효과적이다. (표 3 참조). 구리 (Ⅱ) 염의 양은 구리의 ppm으로 표시된다. 차아염소산염의 양은 염소의 ppm으로 표시된다.
<표 3>
Figure pct00003
실시예 4: 일반 박테리아 분석에서 구리 (Ⅱ) + 차아염소산염의 영향
구리 (Ⅱ) 염 (50 ppm 또는 그 이상)과 차아염소산염의 조합은 박테리아의 양을 상승적으로 감소시킨다. 이 상승작용은 단지 낮은 pH의 결과만은 아니다.
<표 4>
Figure pct00004
실시예 5: 살모넬라 분석
살모넬라 배양물은 미리 결정된 pH 값, 염소 농도 및 구리 수준에서 표준 노출시간에 걸쳐 액상 위생처리과정에 노출된 다음 계수되었다. 살균제의 살균 능력과 매개 변수와의 조합을 결정하기 위해 노출 이전의 시험 유기체의 개체군을 노출 후 존재하는 개체군과 비교하였다.
본 연구를 위하여 다음 실험용 미생물을 준비하였다.
살모넬라 엔테리카 세라보아 아나툼 (Salmonella enterica serovar Anatum , ATCC #9270)
각 배양물은 제조업자의 지시에 따라 동결 건조된 제제 (KWIK-STIKTM, 마이크로바이올로직스 (Microbiologics), 미네소타주 세인트 클라우드)로부터 또는 스톡 플레이트로부터 제조하였다. 배양물을 트립틱 소이 브로스 (Tryptic Soy Broth, TSB, 네오젠 (Neogen), 미시간주 랜싱)에 옮기고 탁도가 나타날 때까지 35 ± 2 ℃에서 최소 24 ± 2 시간 동안 인큐베이션했다. 인큐베이션 후, 배양물을 원심 분리 (멀티퓨져 X1R, 썰모사이언티픽 (Thermoscientific), 매사추세츠주 월텀)하고 멸균된 펩톤 물로 세척하고 원래의 부피로 재현탁하였다. 배양물을 적절한 희석으로 하여 트립틱 소이 아가 (Tryptic Soy Agar, TSA, 네오젠)에 평판배양하여 실제 최종 농도를 결정하였다.
99 mL의 각 변형 pH 및/또는 염소 첨가 소독제 용액을 담고 있는 250 mL 삼각 플라스크 (Erlenmeyer flask)를 대조물로서 버터필드 인산염 희석제 (Butterfield's phosphate diluent, BPB) 99 mL를 담고 있는 추가적인 플라스크와 함께 준비하였다. 소독제 플라스크를 부드럽게 흔들어 잔류 액체 운동을 생성시킨 다음, 접종 동안 플라스크의 목 및 측면 모두를 피하면서 각 플라스크의 중앙에 시험 배양물 분취액 1 mL를 첨가하였다. 각 플라스크를 1 분 동안 선회하여 내용물을 완전히 혼합한 후, 레시틴 중화 용액 (AOAC 960.09에 따라 제조됨)의 9 mL 튜브에 혼합물 1 mL 분량을 첨가했다.
처리 및 중화 후, 샘플을 트립톤 글루코스 추출물 아가 (TGEA, 네오겐)으로 10-6까지 연속 희석 (중화 튜브를 10-1로 처리)하여 주입평판법 (pour-plated)을 거쳤다. TGEA 플레이트를 36 ± 1 ℃에서 24-30 시간 동안 인큐베이션하였다. 인큐베이션 후 플레이트를 퀘벡 콜로니 계수기 (Quebec colony counter, Model # 3325, 레이체르트 테크놀로지스 (Reichert Technologies), 뉴욕주 데퓨)를 사용하여 계수하였다. 처리된 및 처리되지 않은 샘플에 대하여 관찰된 콜로니 수를 기록하였다.
각 샘플에 대해 관찰된 원기록은 log 10 cfu/mL로 변환되었다. 시험 유기체에 대한 로그 감소 값을 결정하기 위하여 처리된 샘플에 존재하는 시험 유기체의 양을 대조군 샘플에 존재하는 양과 비교하였다. 이 과정을 3 회 반복하였다. 차아염소산 나트륨 및 황산 구리 오수화물의 농도는 질량 기준으로 계산되었으며, 상응하는 유리 가용 염소 및 구리용 애큐배크® 앰플을 사용하는 하취 DR/890 색도계로 확인하였다.
실시예 6: 살모넬라 분석에서 산의 영향 (병원성 박테리아 예)
낮은 pH 수준에서는 pH만으로 살모넬라를 감소시키는데 효과적일 수 있다. 높은 pH에서는 최소한의 영향이 관찰된다. (표 5 참조). 이 예시에 대한 대조군 샘플은 버터필드 인산염 희석제로 pH 7.2에서 준비되었다. 황산 및 황산 암모늄으로 구성된 염기 소독제를 첨가하여 그에 따라 pH를 조정하였다. 각 샘플에서 관찰된 원기록은 log 10 cfu/mL로 변환하였다. 시험 유기체에 대한 로그 감소 값을 결정하기 위해 처리된 샘플에 존재하는 시험 유기체의 양을 대조군 샘플에 존재하는 양과 비교하였다. 각 조건은 명시된 값을 만들기 위해 3 회 반복 실행되었다. 프로토콜 테스트 방법은 실시예 5를 참조한다.
<표 5>*
Figure pct00005
실시예 7: 살모넬라 분석에서 차아염소산염의 영향 (병원성 박테리아 예)
차아염소산염은 6.0의 최적화로 고정된 염소 pH 작동 수준에서 낮은 ppm에서 제한된 항미생물 효과를 갖는다. (표 6 참조). 대조군 샘플은 버터필드 인산염 희석제로 pH 7.2로 제조하였다. 차아염소산 나트륨 및 황산 구리 오수화물의 목표 농도를 질량 기준으로 계산하고 상응하는 유리 가용 염소 (FAC) 및 구리용 애큐배크® 앰플을 사용하는 하취 DR/890 색도계로 확인하였다. 각 샘플에서 관찰된 원기록은 log10 cfu/mL로 변환되었다. 시험 유기체에 대한 로그 감소 값을 결정하기 위해 처리된 샘플에 존재하는 시험 유기체의 양을 대조군 샘플에 존재하는 양과 비교하였다. 각 조건은 명시된 값을 만들기 위해 3 회 반복 실행되었다. 프로토콜 테스트 방법은 실시예 5를 참조한다.
<표 6>*
Figure pct00006
실시예 8: 살모넬라 분석에서 구리 (Ⅱ)의 영향 (병원성 박테리아 예)
구리는 낮은 ppm에서 항미생물 효과가 제한된다. (표 7 참조). 용액에서 구리 이온의 체류 시간이 길면 박테리아 감소가 더 커진다. 차아염소산 나트륨 및 황산 구리 오수화물의 원하는 농도를 질량 기준으로 계산하고 상응하는 유리 가용 염소 (FAC) 및 구리용 애큐배크® 앰플을 사용하는 하취 DR/890 색도계로 확인하였다. 각 샘플에서 관찰된 원기록은 log10 cfu/mL로 변환되었다. 시험 유기체의 로그 감소 값을 결정하기 위해 처리된 샘플에 존재하는 시험 유기체의 양을 대조군 샘플에 존재하는 양과 비교하였다. 각 조건은 명시된 값을 만들기 위해 3 회 반복 실행되었다. 프로토콜 테스트 방법은 실시예 5를 참조한다.
<표 7>*
Figure pct00007
실시예 9: 높은 pH에서 낮은 구리와 염소 농도의 상승 효과
구리 (Ⅱ) 염 및 차아염소산염의 조합은 병원성 박테리아 양에 있어서 상승적 감소 결과를 초래한다. (표 8 참조). 이 상승작용은 단지 낮은 pH 또는 체류 시간의 결과가 아니다. 구리와 염소의 조합은 용액의 체류 시간을 현저히 줄어들게 하고 더 낮은 농도 수준에서 더 큰 전체 박테리아 감소 (표 4와 표 8의 결과 참조)가 가능하다는 사실에 주목한다. 구리 (Ⅱ) 염의 양은 구리의 ppm으로 나타낸다. 차아염소산염의 양은 염소의 ppm으로 표시된다. 차아염소산 나트륨 및 황산 구리 오수화물의 목표 농도를 질량 기준으로 계산하고 상응하는 유리 가용 염소 (FAC) 및 구리용 애큐배크 ®앰플을 사용하는 하취 DR/890 색도계로 확인하였다. 시험 유기체의 로그 감소 값을 결정하기 위해 처리된 샘플에 존재하는 시험 유기체의 양을 대조군 샘플에 존재하는 양과 비교하였다. 각 조건은 명시된 값을 만들기 위해 3 회 반복 실행되었다. 프로토콜 테스트 방법은 실시예 5를 참조한다.
데이터가 성립되는 것으로 볼 때, 산 및 완충제 및 염소, 구리로 제형화되는 경우, 15 분 또는 그 이하의 체류 시간에서 박테리아가 용액에 노출될 때 상당한 박테리아 감소 효능을 나타낸다.
<표 8>*
Figure pct00008

Claims (73)

  1. 차아염소산 염;
    구리 (Ⅱ) 염; 및
    임의로 무기산, 유기산 또는 이들의 조합인 산;
    을 포함하고, 0.1 내지 300 ppm의 염소 농도 및 0.1 내지 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 염소 농도는 0.1 내지 75 ppm인 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 염소 농도는 0.1 내지 50 ppm인 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염소 농도는 0.1 내지 25 ppm인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염소 농도는 0.1 내지 10 ppm인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염소 농도는 약 4 ppm 또는 약 5 ppm인 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 차아염소산 염은 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼슘, 차아염소산 마그네슘 또는 이들의 조합인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 차아염소산 염은 차아염소산 나트륨인 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 내지 150 ppm인 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 내지 125 ppm인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 내지 100 ppm인 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 내지 50 ppm인 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 내지 25 ppm인 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 내지 10 ppm인 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 내지 5 ppm인 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 염은 황산 구리 (Ⅱ)인 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 산을 포함하고, 산은 황산, 락트산, 시트르산, 또는 이들의 조합물인 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 필수적으로 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염 및 산으로 이루어지며, 0.1 내지 300 ppm의 염소 농도 및 0.1 내지 300 ppm의 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는 조성물.
  19. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 필수적으로 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염으로 이루어지며, 0.1 내지 300 ppm의 염소 농도 및 0.1 내지 300 ppm 의 구리 (Ⅱ) 농도를 갖는 조성물.
  20. 제18항 또는 제19항에 있어서, 물을 더 포함하는 조성물.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 수용액인 조성물.
  22. 제21항에 있어서, 상기 수용액의 pH는 25 oC에서 7 미만인 조성물.
  23. 제21항에 있어서, 상기 수용액의 pH는 25 oC에서 1 내지 7인 조성물.
  24. 제21항에 있어서, 상기 수용액의 pH는 25 oC에서 2 내지 7인 조성물.
  25. 제21항에 있어서, 상기 수용액의 pH는 25 oC에서 3 내지 7인 조성물.
  26. 제21항에 있어서, 상기 수용액의 pH는 25 oC에서 4 내지 7인 조성물.
  27. 제1항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 완충제를 더 포함하는 조성물.
  28. 제27항에 있어서, 상기 완충제는 황산 암모늄, 황산 칼슘, 황산 나트륨 또는 이들의 조합인 조성물.
  29. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 펠렛, 과립, 분말 또는 정제인 고체 형태인 조성물.
  30. 제29항에 있어서, 상기 고체가 수용성 필름에 감싸여 있는 조성물.
  31. 제1항 내지 제29항 중 어느 한 항의 조성물을 표면에 적용하는 것을 포함하는 방법.
  32. 제31항에 있어서, 상기 표면은 식품 표면인 방법.
  33. 제32항에 있어서, 상기 식품은 육류 제품인 방법.
  34. 제33항에 있어서, 상기 육류 제품은 가금류 제품, 계란, 쇠고기 제품, 돼지고기 제품 또는 해산물 제품인 방법.
  35. 제32항에 있어서, 상기 식품은 농산물인 방법.
  36. 제35항에 있어서, 상기 농산물은 과일, 채소, 종자, 곡물, 콩과 식물, 콩, 새싹 또는 견과류인 방법.
  37. 제32항에 있어서, 상기 식품은 유제품인 방법.
  38. 제31항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서, 미생물은 박테리아인 방법.
  39. 제38항에 있어서, 상기 박테리아는 살모넬라 엔테리티디스 (salmonella enteritidis), 리스테리아 모노사이토게네스 (listeria monocytogenes), 대장균 (Escherichia coli), 클로스트리디움 보툴리눔 (clostridium botulinum), 캄필로박터 (campylobacter) 또는 이들의 조합인 방법.
  40. 제31항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서, 미생물은 바이러스인 방법.
  41. 제40항에 있어서, 상기 바이러스는 엔테로바이러스 (enterovirus), 노로바이러스 (norovirus) 또는 로타바이러스 (rotavirus)인 방법.
  42. 구리(Ⅱ) 염; 및
    임의로 무기산, 유기산 또는 이들의 조합물인 산
    을 차아염소산 염을 포함하는 제1 수용액에 첨가하여; 25 oC에서 pH 7 미만이며 염소 농도는 0.1 내지 300 ppm, 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 내지 300 ppm를 가지는 차아염소산 염, 구리 (Ⅱ) 염, 및 임의로 산을 포함하는 제2 수용액을 제조하는 단계; 및
    상기 제2 수용액이 표면에 접촉하는 단계
    를 포함하는 방법.
  43. 제42항에 있어서, 상기 차아염소산 염은 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼슘, 차아염소산 마그네슘 또는 이들의 조합물인 방법.
  44. 제42항에 있어서, 상기 차아염소산 염은 차아염소산 나트륨인 방법.
  45. 제42항 내지 제44항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염소 농도는 0.1 내지 75 ppm인 방법.
  46. 제42항 내지 제45항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염소 농도는 0.1 내지 50 ppm인 방법.
  47. 제42항 내지 제46항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염소 농도는 0.1 내지 25 ppm인 방법.
  48. 제42항 내지 제47항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염소 농도는 0.1 내지 10 ppm인 방법.
  49. 제42항 내지 제48항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염소 농도는 0.1 내지 4 ppm인 방법.
  50. 제42항 내지 제49항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 염은 황산 구리 (Ⅱ)인 방법.
  51. 제42항 내지 제50항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 ppm 내지 150 ppm인 방법.
  52. 제42항 내지 제51항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 ppm 내지 125 ppm인 방법.
  53. 제42항 내지 제51항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 ppm 내지 100 ppm인 방법.
  54. 제42항 내지 제53항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 ppm 내지 50 ppm인 방법.
  55. 제42항 내지 제54항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 ppm 내지 25 ppm인 방법.
  56. 제42항 내지 제55항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 ppm 내지 10 ppm인 방법.
  57. 제42항 내지 제56항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 농도는 0.1 ppm 내지 5 ppm인 방법.
  58. 제42항 내지 제57항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 산을 제1 수용액에 첨가하고, 상기 산은 황산, 락트산, 또는 이들의 조합물인 방법.
  59. 제42항 내지 제58항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수용액은 완충제를 더 포함하는 방법.
  60. 제59항에 있어서, 상기 완충제는 황산 암모늄, 황산 칼슘, 황산 나트륨 또는 이들의 조합물인 방법.
  61. 제42항 내지 제60항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 구리 (Ⅱ) 염 및 임의로 산이 구리 (Ⅱ) 염 및 임의로 산을 포함하는 제3 수용액으로서 제공되는 방법.
  62. 제42항 내지 제61항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 수용액의 pH는 25 oC에서 7 미만인 방법.
  63. 제42항 내지 제62항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 표면은 식품 표면인 방법.
  64. 제63항에 있어서, 상기 식품이 육류 제품인 방법.
  65. 제64항에 있어서, 상기 육류 제품은 가금류 제품, 계란, 쇠고기 제품, 돼지 고기 제품 또는 해산물 제품인 방법.
  66. 제63항에 있어서, 상기 식품이 농산물인 방법.
  67. 제66항에 있어서, 상기 농산물은 과일, 야채, 종자, 곡류, 새싹, 콩과 식물, 콩 또는 견과류인 방법.
  68. 제63항에 있어서, 상기 식품은 유제품인 방법.
  69. 제42항 내지 제62항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 표면은 경질 표면인 방법.
  70. 제42항 내지 제69항 중 어느 한 항에 있어서, 미생물은 박테리아인 방법.
  71. 제70항에 있어서, 상기 박테리아는 살모넬라 엔테리티디스, 리스테리아 모노사이토게네스, 대장균, 클로스트리디움 보툴리눔, 캄필로박터 또는 이들의 조합인 방법.
  72. 제42항 내지 제69항 중 어느 한 항에 있어서, 미생물은 바이러스인 방법.
  73. 제72항에 있어서, 상기 바이러스는 엔테로바이러스, 노로바이러스 또는 로타바이러스인 방법.
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