KR20170091053A - Process For Manufacturing Sound-absorbing Insulation Foam With The Recycling Of Waste Borosilicate Glass And The Sound-absorbing Insulation Foam Made By The Process - Google Patents

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KR20170091053A
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이철태
박윤국
장재민
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단국대학교 산학협력단
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Abstract

The present invention provides a method for manufacturing sound absorbing and insulating foam by recycling waste borosilicate glass, which can prevent environmental pollution, save costs and have excellent mechanical characteristics. The method for manufacturing the sound absorbing and insulating foam comprises the steps of: (1) wet-grinding the waste borosilicate glass; (2) removing impurities from the grinded glass; (3) drying the glass where the impurities are removed at 20-60C for 5-15 hours and separating finely grinded glass with particle size of 63 m or less; (4) mixing a foaming agent and a pore control additive with the finely grinded glass; and (5) plasticizing the mixture, wherein the foaming agent is made by adding 3.0-6.0 parts by weight of at least one among Na_2Co_3, CaCO_3 and Na_2SO_4, which are a non-carbon foaming agent and 0.1-0.5 parts by weight of expandable graphite, which is a carbon foaming agent with respect to 100 parts by weight of the finely grinded glass.

Description

폐붕규산 유리의 재활용에 의한 흡음차음 발포체 제조방법 및 이 방법으로 제조된 흡음차음 발포체 {Process For Manufacturing Sound-absorbing Insulation Foam With The Recycling Of Waste Borosilicate Glass And The Sound-absorbing Insulation Foam Made By The Process}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a method for manufacturing a sound-absorbing sound-insulating foam by recycling waste borosilicate glass, and a sound-absorbing insulation foam produced by the method,

본 발명은 폐붕규산 유리의 재활용에 의한 흡음차음 발포체 제조방법 및 이 방법으로 제조된 흡음차음 발포체에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 폐LCD유리를 이용하여 흡음차음 특성을 갖는 발포유리 제조 단계로 상기 단계로는 폐 유리분쇄단계, 기공조절을 위한 첨가제 혼합단계, 발포화 소성단계, 열처리단계로 구성되며 또한 이 방법으로 제조된 내열성 및 흡음성이 뛰어난 흡음차음 발포체에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a sound-absorbing sound insulation foam by recycling waste lung borosilicate glass and a sound-absorbing and sound insulating foam produced by the method, and more particularly to a method for manufacturing a foamed glass having sound- The present invention relates to a sound-absorbing and sound insulating foam having excellent heat resistance and sound absorption properties, which comprises a pulverizing step of waste glass, an additive mixing step for controlling pores, a foaming and calcining step, and a heat treatment step.

화력발전소는 석탄 또는 석유를 연소하여 스팀을 생산하고 이를 이용하여 발전을 한다. 이 석탄 또는 석유의 연소과정에서는 석탄 및 석유에 함유되어 있는 황분으로 인해 필연적으로 아황산가스(SO2) 또는 황산가스(SO3)가 발생하게 된다. 이렇게 생성된 아황산가스(SO2) 또는 황산가스(SO3)가 직접 대기로 배출될 경우 심각한 대기환경오염을 초래한다. 따라서, 배기가스 중의 아황산가스(SO2) 또는 황산가스(SO3)를 제거하기 위한 연소가스 배출 전 단계에 습식처리공정의 탈황공정을 거치게 된다. 그러나 이 탈황 공정을 거친 배기가스는 습식처리공정으로 생성되는 수분 중에 상당량의 아황산 또는 황산의 산무를 함유하고 있어 배기되는 과정에서 석회질의 굴뚝이 녹아내리는 등 연돌의 심각한 손상을 초래하게 되는 까닭에 장기간 사용시 굴뚝이 붕괴되는 위험성도 존재한다. 이러한 문제와 아울러 석탄 및 석유의 연소시 배기되는 가스량 자체가 너무나 많아 배출시 연돌과 마찰에 따른 소음이 발전조업에 지장을 초래할 만큼 심각한 문제가 되고 있다. 이러한 화력발전소의 조업상의 문제점들은 실제 2009년에 인도에서 발전소 굴둑 붕괴로 큰 인명피해가 발생한 사례가 있으며, 우리나라에서는 연돌에서 발생하는 소음으로 인해 심각할 정도로 민원신고가 발생한 것으로 보고되고 있다. 이러한 소음으로 인한 피해는 발전소뿐만 아니라 아파트 층간소음은 오늘날 우리사회의 커다한 사회문제가 될 정도로 조속히 해결되어야 할 사회적 당면과제이다. The thermal power plant produces steam by burning coal or petroleum, and uses it to generate power. In the combustion process of coal or petroleum, sulfur dioxide (SO 2 ) or sulfuric acid gas (SO 3 ) is inevitably generated due to sulfur contained in coal and petroleum. If the generated SO 2 or SO 3 is directly discharged into the atmosphere, it will cause severe air pollution. Therefore, the desulfurization step of the wet processing step is performed at the stage before the discharge of the combustion gas for removing the sulfur dioxide (SO 2 ) or the sulfuric acid gas (SO 3 ) in the exhaust gas. However, the exhaust gas that has been subjected to the desulfurization process contains a considerable amount of sulfuric acid or sulfuric acid in the moisture generated by the wet treatment process, and thus the calcitic chimney melts down during the exhaust process, There is also the risk that the chimney will collapse when used. In addition to these problems, the amount of gas exhausted when coal and oil are burned is so great that the noise caused by the churning and friction at the time of discharge is a serious problem that hinders the power generation operation. The problems of the operation of these thermal power plants are as follows: In 2009, there have been cases of large damage caused by the collapse of the power plant zipli in India. In Korea, it is reported that the complaints are seriously caused by the noise generated in the stack. The damage caused by such noise is a social problem that needs to be solved as soon as the noise of the apartment floor as well as the power plant becomes a big social problem of our society today.

화력발전소가 당면하고 있는 이러한 문제를 해결하기 위해 연돌을 보호할 수 있도록 내화학성이 강하며 소음문제를 해결할 수 있는 흡음재에 대한 연구를 진행하였고 이에 따라 니켈, 메탈을 이용한 제품을 개발하였다. 하지만, 단가가 비싸고 내화학성이 떨어지는 문제가 있다. 미국 피츠버그사는 이러한 문제를 보완하기 위해 내화학성이 강한 붕규산유리를 사용하여 흡음재를 개발한 바 있어 붕규산유리의 높은 내화학성으로 단시간 굴뚝을 화학적인 침식으로부터 보호하는 데 효과적이었으나 실용화에 이르지 못하였다. 그 이유는 근원적으로 발포를 위한 원료유리로서 붕규산유리의 제조를 위한 고가의 제조원가가 문제이기도 하였지만, 더욱 중요한 문제는 제조된 붕규산 발포체의 기계적 강도가 너무나 낮아 연돌 내 배기가스의 빠르고 강한 흐름으로 인해 쉽게 닳고 부스러져 내구성이 심각할 정도로 낮아 실용화에 이르지 못하였다. 따라서 상기 문제를 해결할 수 있는 흡음 차음 내장재개발이 필수적이다.In order to solve this problem faced by thermal power plants, we have studied the sound absorbing materials that can resist the noise problem with strong chemical resistance so as to protect the stack, and developed products using nickel and metal. However, there is a problem that the unit price is expensive and the chemical resistance is poor. Pittsburgh, USA developed a sound absorbing material using borosilicate glass with strong chemical resistance to overcome this problem, and it was effective in protecting short time chimney from chemical erosion due to high chemical resistance of borosilicate glass, but it was not put to practical use. The reason for this is that a costly manufacturing cost for the production of borosilicate glass as a raw material glass for foaming is a problem, but a more important problem is that the mechanical strength of the borosilicate foam produced is too low, The durability was seriously low due to wear and tear, so that it could not be put to practical use. Therefore, it is necessary to redevelop the built-in sound-absorbing sound insulation to solve the above problem.

소음의 문제는 주거에서 뿐만 아니라 실제 산업현장에서도 커다란 문제이다. 특히 화력발전소에서는 공정상 발생되는 소음으로 발전소 근무 종업원은 물론 지역주민들에게도 커다란 원성을 사고 있다. 3년 전 세종 열병합발전소의 소음과 악취발생 등으로 SRF 열병합발전소 문제를 둘러싼 주민 간의 갈등은 대표적인 사례이다. 화력발전소의 소음이 특히 문제가 되는 것은 발전소의 위치가 거주 지역으로부터 소음이 문제가 되지 않을 만큼 멀리 떨어져 있지 않은데 있다. 부산 도심 한복판에 위치한 부산복합화력발전소는 부산에서 필요로 하는 전력의 60%이상을 공급하는 있지만 시민들에게 고마운 존재가 아니라 환경오염이 의심되고 소음이 발생하는 민원의 대상이 되고 있다. 화력발전소의 소음은 발전기용량이 커짐에 따라 이에 따른 설비기계의 용량도 커져 가고 있어 작업 능률 저하 및 노동위생상의 문제도 야기하는 수준이다. 화력발전소 소음의 주요 원인의 하나는 발전을 위해 연소되는 석탄 및 석유의 연소배기 가스가 연돌(굴뚝)을 빠져나가는 동안 연돌벽과의 마찰에 기인한다. 화력발전소의 배기가스로 인한 연돌(굴뚝)에서의 이 소음은 발전 조업 근로자들은 물론 주민들의 근로환경 및 일상생활에 악영향을 미쳐 산업재해를 일으키는 요인이 되고 있다.The problem of noise is a big problem not only in the residence but also in the actual industrial field. Especially in the case of thermal power plants, the noise generated by the process has a great impact on the employees of the power plant as well as the local residents. Three years ago, residents' conflicts around the SRF cogeneration plant were a major example of the noise and odor of the Sejong cogeneration plant. The noise of the thermal power plant is particularly problematic because the location of the power plant is not far from the noise of the residential area. The Busan Combined Cycle Power Plant located in the center of Pusan city provides more than 60% of the electric power needed in Busan, but it is not a gratitude to citizens, but environmental pollution and noise. As the capacity of the generator increases, the noise of the thermal power plant is increasing due to the increase in the capacity of the equipment, which leads to lower work efficiency and labor hygiene. One of the main causes of the noise of the power plant is due to the friction with the stack wall while the burning exhaust gas of coal and oil burned for power generation passes through the stack (chimney). This noise at the chimney due to the exhaust gas from the thermal power plant has an adverse effect on the working environment and everyday life of the residents as well as the power generation workers, causing industrial disaster.

현재 화력발전소에서는 이러한 연돌에서의 소음 발생을 줄이기 위해 다양한 노력을 기울여 오고 있으며, 대표적으로 흡음제로 작용하는 발포알루미늄, 또는 특수금속발포체 등을 연돌의 벽에 라이닝을 하는 방법을 사용하기도 하였다. At present, thermal power plants have made various efforts to reduce the noise generated from such stacks. Typically, foamed aluminum, which acts as a sound absorbing material, or special metal foams are used for lining the walls of stacks.

그러나 금속발포체로 된 흡음제는 배기가스의 습식 탈황공정에서 생기는 다량의 산 성분으로 금속발포체가 쉽게 부식되고 심지어 연돌의 붕괴 등 안전문제가 대두되는 2차적인 문제가 발생하는 바 다양한 방법이 검토되고 있으나 현실적으로 완벽한 대응이 이루어지지 못하고 있다. However, a sound-absorbing agent made of a metal foam has a second problem that a metal foam easily corrodes due to a large amount of acid component generated in a wet desulfurization process of an exhaust gas, and even safety problems such as collapse of a stack occur, In reality, there is no perfect response.

이러한 산성 배기가스로 인한 부식의 문제와 소음의 문제를 근본적으로 해결할 수 있는 해법의 하나로 제안된 것이고 내식성을 갖는 붕규산유리(borosilicate glass) 발포체로 제조된 흡음제를 연돌의 라이닝제로 사용하는 것이었다. 붕규산 유리 발포체로 제조된 흡음제의 사용은 소음을 줄여주는 본래의 기능은 물론, 붕규산유리가 지니는 태생적인 고내식성으로 배기가스 중에 함유된 다량의 산 성분으로부터 연돌의 벽을 보호하는 데 탁월한 효과도 있어 이론적으로는 매우 바람직한 대안으로 사료되었다. 그러나 현실적으로는 현재까지 개발 제안된 붕규산유리 발포체는 기계적 강도가 너무나 낮아 빠른 유속의 배기가스 방출에 붕규산 발포유리 블록이 매우 쉽게 닳아 버리는 매우 낮은 내구성이 문제가 되어 더이상 지속적으로 사용되지 못하고 있는 상황에 처해 있다. 이러한 문제의 해결 방법은 고강도 고내구성을 갖는 흡음특성을 갖는 붕규산 발포유리 블록을 제조할 수 있는 공정을 개발함으로서 얻어질 수 있다.It was proposed as one of solutions to solve the problem of corrosion due to the acidic exhaust gas and the problem of noise, and a sound absorbent made of corrosion resistant borosilicate glass foam was used as the lining material of the stack. The use of sound absorbers made of borosilicate glass foam has an excellent effect in protecting the wall of the stack from the acid component contained in the exhaust gas due to the inherent high corrosion resistance of the borosilicate glass as well as the original function of reducing the noise It is considered to be a very desirable alternative in theory. In reality, however, the borosilicate glass foams proposed so far have a mechanical strength of too low, which makes it difficult to continuously use the borosilicate foam glass block due to the extremely low durability of exhaust gas emission at high flow rates. have. The solution to this problem can be obtained by developing a process capable of producing a borosilicate foamed glass block having sound absorption properties with high strength and high durability.

붕규산유리는 붕산을 포함하는 유리로서 통상의 소다-석회유리(soda-lime glass)보다 제조원가가 매우 높으며 제조 과정 또한 고온이 요구되고 까다롭다. 그러므로 일반 건축용 보온 단열재 또는 흡읍제로 사용하는 경우 소다석회유리를 사용하여 발포체를 만드는 것이 보다 경제성이 있을 것이나 고내식성이 요구되는 화력발전소 연돌의 라이닝을 위한 흡음재로서 사용될 수 있기 위해서는 유리질의 원료로서는 반드시 붕규산유리를 사용하여 발포체를 만들어야 한다. 또한 이 붕규산유리 발포체는 화력발전소 연돌 내 고속의 배기가스의 흐름에 견딜 수 있는 높은 내구성을 가질 수 있도록 기계적 강도가 높아야 하며 아울러 소다석회유리 보다 상대적으로 고가인 붕규산유리제조의 원료를 손쉽게 확보할 수 있다면 화력발전소 연돌용 붕규산발포유리발포체 제조를 위한 가장 바람직한 공정이 될 수 있을 것으로 기대된다.Borosilicate glass is a glass containing boric acid, which is much more expensive to manufacture than soda-lime glass and requires a high-temperature production process. Therefore, it is more economical to make foam by using soda lime glass when it is used as general building thermal insulation material or as a sludge lining material. However, in order to be used as a sound absorbing material for lining of a thermal power plant stack which requires corrosion resistance, Glass must be used to make the foam. In addition, the borosilicate glass foam should have high mechanical strength so as to have high durability to withstand the flow of high-speed exhaust gas in a thermal power plant stack, and can easily obtain raw materials for manufacturing borosilicate glass which is relatively more expensive than soda lime glass It is expected that this would be the most desirable process for the production of borosilicate foamed glass foams for coal fired power plants.

붕규산유리는 소다석회유리에 비해 높은 내식성과 기계적 강도를 가지고 있어 주로 이화학용 용기로 사용되어 왔지만 현대에 있어 평판디스플레이용 판넬유리로 사용되고 있으며, 최근에는 영상매체기술의 발달에 따른 평판디스플레이 시장의 확대로 그 사용이 막대하다. 이러한 막대한 붕규산유리의 사용과 함께 계기 발생되는 양도 결코 적지 않다.Borosilicate glass has been used as a glass container for chemical containers because it has higher corrosion resistance and mechanical strength than soda lime glass. However, it has been used as panel glass for flat panel displays in recent years. Recently, the market for flat panel displays Its use is enormous. With the use of this enormous borosilicate glass, the amount of gasses generated is never too small.

도1은 본 발명에 사용되는 페붕규산 유리 중 폐 LCD판넬에 관한 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a diagram of a waste LCD panel among the perovskic acid glasses used in the present invention. FIG.

특히 LCD 디스플레이가 초기의 보급단계를 넘어선 까닭에 그에 따른 폐LCD판넬 유리의 발생은 생산과정에서의 공정폐기물뿐만 아니라 사용 후 제품으로부터 추가적으로 발생하여 더욱더 급격히 증대되고 있다. Standard Resource의 조사에 따르면 2004년 EU내 폐기되는 전기전자제품의 총량의 30%가 LCD제품으로 2005년 이후 매년 15%이상씩 증대되고 있으며, 현재 국내에서의 LCD판넬 생산 공정라인에서 발생되는 폐LCD판넬 유리는 매년 50,000톤 이상에 이르고 있는 상황이다. 그러나 현재 이 폐 붕규산유리는 특별한 재활용이 됨이 없이 전량 소각되거나 매립되고 있는 실정이다. Especially, since the LCD display has exceeded the initial supply stage, the generation of waste LCD panel glass is increasing rapidly because of addition of process waste in the production process as well as after-use product. According to a study by the Standard Resource, 30% of the total amount of electrical and electronic products discarded in the EU in 2004 is increasing by 15% or more every year since 2005 as LCD products. Currently, Panel glass has reached over 50,000 tons per year. However, at present, the waste borosilicate glass is incinerated or buried without special recycling.

유리의 조성상 붕규산유리인 폐LCD판넬 유리는 중요한 리사이클 대상이며 자원순환법에 따른 재활용율을 달성하기 위한 폐붕규산유리의 리사이클 실용화는 범국가적 과제라고 할 수 있다. LCD panel glass, which is borosilicate glass, is an important recycling target, and recycling of waste borosilicate glass in order to achieve the recycling rate according to the resource recycling method is a national task.

붕규산유리 발포체의 제조 원료로 사용 가능한 폐 붕규산유리는 이 폐 LCD판넬용 유리뿐만이 아니다. 특별한 재활용의 방안이 없이 매립 폐기 처분되는 자동차용 유리도 그 대상이다. 현재 우리나라의 폐차 대수는 80만대를 넘어서고 있으며, 매년 발생비율은 3.5% 증가 추세로 2015년에는 83만대를 넘어설 것으로 예측되고 있는 가운데 자동차 재활용 시 금속, 비철금속, 플라스틱 및 타이어 고무 등은 압축 파쇄하여 열 회수를 통한 재활용이 용이하지만 자동차 폐유리는 전량 매립 및 소각으로 처리하고 있는 실정이며 상대적으로 경제성 가치가 낮게 평가 되어 있다. 현재 우리나라에서는 <전기 전자제품 및 자동차의 자원순환에 관한 법률> (이하‘자원순환법’) 시행에 따라 폐차되는 자동차는 부품 등의 재사용, 재활용 등에 의해 2009년부터 85%이상의 재활용비율을 달성하도록 하고 있다. 특히, 부품의 재사용은 자원절약과 환경보전 및 CO2 삭감 등에 유용한 수단이 되고 있는 바, 이의 이용활성화 방안이 필요하다. The waste borosilicate glass that can be used as a raw material for the manufacture of borosilicate glass foams is not only glass for waste LCD panels. Automobile glass that is landfilled and disposed of without special recycling measures is also covered. At present, the number of scrap cars in Korea is more than 800,000 units, and the incidence rate is expected to increase by 3.5% per annum to exceed 830,000 units by 2015. In the automobile recycling, metals, nonferrous metals, plastics and tire rubber are compressed and shredded Although it is easy to recycle by heat recovery, waste glass of automobile is treated by landfill and incineration, and its economic value is evaluated to be relatively low. Currently, in Korea, automobiles that are scrapped in accordance with the Law on the Recycling of Electrical and Electronic Products and Automobiles (hereinafter referred to as the "Resource Circulation Act") will achieve a recycling rate of 85% or more from 2009 by reuse and recycling of parts, etc. . Particularly, reuse of parts has become a useful means for resource conservation, environmental preservation, and CO 2 reduction.

이러한 자동차용 폐유리 및 폐LCD 판넬용 유리는 공히 화학조성상 붕규산유리이다. 그러므로 어느 경우든 획기적인 재활용방안이 마련되면 상호 공정에 적용될 수 있는 원료유리가 될 것인바 디스플레이 강국인 우리나라, 자동차 산업의 국제경쟁력 강화라는 우리나라의 입장에서는 어는 경우든 조속히 획기적인 재활용 방안의 마련되어야 할 것이다.Such waste glass for automobiles and glass for waste LCD panels are borosilicate glass in chemical composition. Therefore, in any case, if a breakthrough recycling plan is set up, it will be a raw material that can be applied to the mutual process. In Korea, which is a display powerhouse, Korea will need to make a breakthrough recycling plan as soon as possible. .

대한민국 공개특허번호 제2002-0078137호에서는 점토 페이스트 혼합물에 기포의 응집력에 의한 인근 기포끼리 접할 수 있는 전 공극율을 30~90%가 되도록 혼합하여 연속공극을 형성시킨 다음, 기포가 소포되기 전에 응결시켜 연속공극이 유지된 상태로 건조, 소성시켜 연속공극을 갖춘 세라믹 흡음재에 관한 발명으로, 점토 소성시 온도를 정밀하게 제어하지 않으면 균열이 생겨 상품성이 떨어지거나, 소성 시간도 20시간 전후로 오랜 시간 가열을 해야 한다. 따라서 이와 같은 문제로 인해 대량 생산화가 어려우며 기공 제어 기술이 제시되지 않아 흡음 특성을 알 수 없는 문제가 있다.Korean Unexamined Patent Publication No. 2002-0078137 discloses a method in which a clay paste mixture is mixed with a total porosity capable of contacting neighboring bubbles due to cohesion of bubbles to 30 to 90% to form a continuous gap, and then the bubbles are coagulated The present invention relates to a ceramic sound absorbing material having continuous openings by drying and firing in a state in which a continuous gap is maintained. If the temperature is not precisely controlled during the clay firing, cracks will occur, resulting in poor merchantability. Should be. Therefore, mass production is difficult due to such a problem, and there is a problem that the sound absorption characteristics are not known because the pore control technology is not presented.

또한, 대한민국 등록특허번호 제785652호에서는 기포제가 식물성 내지 동물성 기포제인 유기물이 사용됨으로써 세라믹 분말과의 결합력이 떨어져 공장 굴뚝 내벽등 강한 물리적 특성이 필요한 곳에는 사용이 불가능하고 또한 이 기술 역시 기공 제어 기술이 제시되어 있지 않아 흡음 특성의 제어 어려운 점이 있다.In addition, Korean Patent No. 785652 discloses that since an organic material having a foaming agent as a vegetable or animal foam is used, its binding force with a ceramic powder is deteriorated and it can not be used where strong physical characteristics such as the inner wall of a factory chimney are required. And it is difficult to control the sound absorption characteristics.

또한, 미국 공개특허번호 제2005-0031844호에서는 병유리(소다석회유리)를 기반으로 발포체를 제조하는 기술로서, 소다석회유리를 기반으로 했기 때문에 폐자원 재활용 측면에서 경제성 및 부가가치가 높고 더욱이 높은 물리적 특성과 흡음, 단열 특성을 갖고 있지만 병유리를 기반으로 하였기에 자체 소재가 갖는 한계인 내식성이 문제가 되어 가혹한 분위기에서의 사용이 제한되는 문제가 한다.In addition, U.S. Published Patent Application No. 2005-0031844 discloses a technique for producing a foam based on bottle glass (soda lime glass). Since it is based on soda lime glass, it has high economic value and high added value in terms of recycling waste resources, And has characteristics of sound absorption and adiabatic property. However, since it is based on a bottle glass, corrosion resistance, which is the limit of its own material, becomes a problem, which limits its use in a severe atmosphere.

또한, 미국 공개특허번호 제2005-0031844호에서는 팽창되지 않는 펄라이트 광석과 팽창이 좋은 펄라이트와 같은 천연 유리인 병유리(소다석회유리)로부터 발포체를 생산하는 방법에 관한 것으로 또한 소다석회를 중심으로 발포체를 제작했기 때문에 소재 자체의 약한 내식성으로 인해 극한의 상황에서 사용이 제한되는 문제가 발생한다.In addition, U.S. Published Patent Application No. 2005-0031844 relates to a method for producing a foam from a bottle glass (soda lime glass) which is a natural glass such as an unexpanded pearlite ore and an expandable pearlite, The use of the material is limited in extreme situations due to the weak corrosion resistance of the material itself.

따라서 본 발명에서는 막대한 양으로 폐기 발생되고 있으나 특별한 재활용의 방안이 마련되지 못하고 매립 또는 소각 처리되고 있는 폐 붕규산유리의 재활용 방안으로서, 폐 붕규산유리인 폐LCD판넬유리를 대상으로 화력발전소 연돌용 라이닝으로 사용될 수 있는 높은 내식성과 흡음특성을 가지며, 기존 붕규산발포유리의 낮은 내구성을 보완한 고강도의 붕규산 발포유리 블록을 제조할 수 있는 공정을 개발하고자 한다. Therefore, in the present invention, waste LCD panel glass, which is a waste borosilicate glass, is recycled as a recycling method for waste borosilicate glass which is disposal and incineration, We intend to develop a process for producing high strength borosilicate foamed glass block which has high corrosion resistance and sound absorption properties that can be used and which complements low durability of existing borosilicate foamed glass.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 발명된 것으로, 폐붕규산유리를 기본으로 하는 자동차폐유리 또는 폐LCD유리의 획기적인 친환경적 재활용방안을 제공하는 것을 목적으로 한다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide an epoch-making environmentally-friendly recycling method of waste plastic glass or waste LCD glass based on waste borosilicate glass.

또한 본 발명은 층간소음 방지에 특화된 건축 내외장용 유색을 갖는 흡음차음 발포체 제조기술을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is another object of the present invention to provide a technique for manufacturing a sound-absorbing and noise insulating foam having a color for interior and exterior use that is specialized in preventing interlayer noise.

또한 본 발명은 높은 내화학성을 지니며 흡음성능을 갖는 화력발전소 연돌라이닝용 붕규산유리 발포체 제조공정을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a process for producing a borosilicate glass foam for laminating a thermal power plant having high chemical resistance and sound absorption performance.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 폐붕규산 유리 재활용에 의한 흡음차음 발포체 제조방법에 있어서,(1)폐붕규산 유리를 습식분쇄하는 단계;(2)상기 분쇄된 유리에서 불순물을 제거하는 단계;(3)상기 불순물이 제거된 유리를 20~60℃, 5~15시간 건조 후에 63㎛ 이하의 미분된 유리를 분리하는 단계;(4)상기 미분된 유리에 발포제 및 기공조절 첨가제를 혼합하는 단계 및(5)상기 혼합물을 소성하는 단계로 구성될 수 있되,상기 발포제는 미분된 유리 100중량부에 비탄소발포제 Na2CO3, CaCO3 및 Na2SO4 중 적어도 어느 하나의 3.0~6.0중량부와 탄소발포제 팽창흑연(Expandable graphite) 0.1~0.5중량부가 첨가된 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a method of manufacturing a sound-absorbing sound insulation foam by recycling waste borosilicate glass, comprising the steps of (1) wet pulverizing waste borosilicate glass, (2) removing impurities from the pulverized glass (3) separating the glass from which the impurities have been removed at 20 to 60 DEG C for 5 to 15 hours and separating the glass finely divided to 63 mu m or less; (4) mixing the blowing agent and the pore controlling additive into the finely divided glass And (5) firing the mixture, wherein the blowing agent is added to 100 parts by weight of the finely divided glass with non-carbon foaming agents Na 2 CO 3 , CaCO 3 and Na 2 SO 4 And 3.0 to 6.0 parts by weight of at least one of graphite and expanded graphite (Expandable graphite) are added to the mixture.

또한 본 발명은 상기 기공조절 첨가제는 SiO2, B2O3 및 Al2O3 중 적어도 어느 하나를 포함하며, 상기 미분된 유리 100중량부에 상기 기공조절 첨가제 0.05~0.15 중량부가 첨가된 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법을 제공한다. Also, the present invention is characterized in that the pore- SiO 2 , B 2 O 3 and Al 2 O 3 And 0.05 to 0.15 parts by weight of the pore-controlling additive is added to 100 parts by weight of the finely divided glass.

또한 본 발명은 상기 소성단계는 상기 혼합물을 성형틀에 담아서,가)30~120분 동안 500~600℃로 가열하는 예열단계; 나)900~1100℃에서 20~60분 동안 발포소성단계 및; 다)8~12분 동안 550~650℃로 급냉한 후 10시간 이상의 시간으로 서서히 상온으로 서냉하는 안정화 단계로 구성될 수 있는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법을 제공한다. Also, the present invention is characterized in that the calcining step comprises: a preheating step of placing the mixture in a mold and heating the mixture to a temperature of 500 to 600 DEG C for 30 to 120 minutes; B) foaming and firing at 900 to 1100 ° C for 20 to 60 minutes; C) quenching at 550 to 650 ° C for 8 to 12 minutes, and then slowly cooling to room temperature at a time of 10 hours or more.

또한 본 발명은 상기 흡음차음 발포체에 다양한 색을 발현하기 위해 상기(4)혼합단계에서 미분된 유리분말 100중량부에 세라믹 안료 0.03~0.05 중량부를 추가 혼합할 수 있는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법을 제공한다. Further, the present invention is characterized in that 0.03 to 0.05 part by weight of a ceramic pigment can be further added to 100 parts by weight of the finely divided glass powder in the mixing step (4) in order to manifest various colors in the sound-absorbing and sound insulating foam. &Lt; / RTI &gt;

또한 본 발명은 상기 세라믹 안료는 코발트 계열인 CoCO3와 칼륨계열인 K2SO4 이 포함될 수 있는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법을 제공한다. In addition, the ceramic pigment of the present invention is composed of cobalt-based CoCO 3 and potassium-based K 2 SO 4 Which is characterized in that it can be included.

또한 본 발명은 상기 성형틀은 스테인레스 재질이며, 상기 성형틀 내부에 Boron nitrate성분이 포함된 윤활이형제를 도포하는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법을 제공한다. Further, the present invention provides a method for manufacturing a sound-absorbing and sound insulating foam characterized in that the forming die is made of stainless steel and the lubricating sibling containing the boron nitrate component is applied inside the forming die.

또한 본 발명은 상기 어느 하나의 제조방법으로 제조된 흡음차음 발포체를 제공한다. The present invention also provides a sound-absorbing and heat-insulating sound-absorbing foam made by any one of the above-described manufacturing methods.

또한 본 발명은 상기 흡음차음 발포체는 염수 부식성에 대한 강한 내화화학 성질이 있고, 열린 기공율이 30~50%, 열린 기공율이 증가할수록 흡음율이 증가하고, 주파수 500~100Hz 사이에서 최고점 흡음율이 0.4~0.9에 위치하는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체를 제공한다. In addition, the present invention relates to a sound-absorbing and sound insulating foam having a strong refractory chemical characteristic against salt water corrosiveness, an open porosity of 30 to 50% and an open porosity of which increases the sound absorption rate and a peak sound absorption rate of 0.4 to 0.9 The sound-absorbing heat-insulating foam being characterized by being located at a predetermined position.

본 발명은 폐기되는 폐LCD유리의 재활용에 의한 환경오염 예방과 비용절감 및 높은 기계적강도 특성과 열린 기공 형태로 만들어 흡음 차음 기능의 효과를 얻을 수 있다.The present invention can prevent environmental pollution caused by recycling of discarded waste LCD glass, reduce costs, and achieve high mechanical strength and open pore shape, thereby providing a sound-absorbing sound insulation function.

또한 본 발명은 흡음재 발포블럭으로서 경제성이 뛰어나고 기계적강도가 높고, 내화학성, 흡음기능이 우수하여 화력발전소의 연돌 내장재의 사용은 물론 공업용 건축내장재와 가정용 건축내장재 특히 기공을 조절함으로서 흠음 차음 및 보온 단열의 기능도 부여할 수 있는 아파트 층간 소음 방지제로서 사용할 수 있는 특징이 있다. Further, the present invention provides a sound absorbing material foam block which is excellent in economic efficiency, high mechanical strength, excellent chemical resistance and sound absorbing function, and can be used not only in the use of a chimney lining material of a thermal power plant but also in an industrial building interior material and a domestic building interior material, It can be used as an interlayer noise preventing agent for an apartment.

도1은 본 발명에 사용되는 페붕규산 유리 중 폐 LCD판넬에 관한 사진이다.
도2은 본 발명인 폐붕규산 유리 재활용에 의한 흡음차음 발포체 제조공정을 도식화 한 것이다.
도3는 본 발명의 발포체 제조공정에 사용될 원료유리의 최적의 입자 크기를 결정하기 위해서 앞서 습식 분쇄 이후 100mesh 이하 사이즈 유리를 입도별로 분리한 유리입자들에 대해 상온에서 1000℃까지 열중량분석(TGA)한 결과값의 도면이다.
도4은 본 발명인 유색발포체에 사용되는 안료첨가시 발색한 발포체 사진이다.
도5는 본 발명 흠음차음 발포체 제조공정 중 소성단계의 상세 공정을 도식화 한 것이다.
도6는 본 발명 실시예의 흡음차음 발포체에 관한 사진이다.
도7-9은 본 발명 실시예의 열린 기공율(P0) 30%, 35%, 45% 열린 기공을 갖는 발포체의 흡음율 측정값이다.
도10는 비교예인 15% 열린 기공을 갖는 발포체의 흡음율 측정값이다.
도11은 본 발명의 내화학성 특성을 보여주는 사진이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a photograph of a waste LCD panel among the perovskic acid glasses used in the present invention. FIG.
FIG. 2 is a diagram illustrating a process for manufacturing a sound-absorbing and heat-insulating sound-absorbing foam by recycling waste borosilicate glass according to the present invention.
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the glass transition temperature (TGA) and the glass transition temperature (TGA) at room temperature to 1000 ° C. for glass particles separated by particle size of 100 mesh or less after wet pulverization in order to determine the optimal particle size of the raw glass to be used in the foam manufacturing process of the present invention. ) Is a plot of the resultant value.
Fig. 4 is a photograph of a colored foam when a pigment is added to the colored foam of the present invention. Fig.
FIG. 5 is a diagram illustrating a detailed process of the firing step in the process of manufacturing the bumpy sound-deadening foam of the present invention.
Fig. 6 is a photograph of the sound-absorbing and sound insulating foam of the embodiment of the present invention.
FIGS. 7-9 are measurement values of the sound absorption rate of the foam having open porosity (P 0 ) of 30%, 35%, and 45% open pores of the embodiment of the present invention.
10 is a measurement of the sound absorption rate of a foam having a 15% open pore, which is a comparative example.
11 is a photograph showing the chemical resistance characteristic of the present invention.

이하 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 우선, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted so as to avoid obscuring the subject matter of the present invention.

본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 '약', '실질적으로' 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.As used herein, the terms &quot; about, &quot; &quot; substantially, &quot; &quot; etc. &quot;, when used to refer to a manufacturing or material tolerance inherent in the stated sense, Accurate or absolute numbers are used to help prevent unauthorized exploitation by unauthorized intruders of the referenced disclosure.

도 2는 본 발명인 폐붕규산 유리의 재활용에 의한 흡음차음 발포체 제조방법에 관한 것으로, (1)폐붕규산 유리를 습식분쇄하는 단계; (2)상기 분쇄된 유리에서 불순물을 제거하는 단계; (3)상기 불순물이 제거된 유리를 20~60℃, 5~15시간 건조 후에 63㎛ 이하의 미분된 유리를 분리하는 단계; (4)상기 미분된 유리에 발포제 및 기공조절 첨가제를 혼합하는 단계 및 (5)상기 혼합물을 소성하는 단계로 구성될 수 있다. [0001] The present invention relates to a method for manufacturing a sound-absorbing and sound insulating foam by recycling waste borosilicate glass, which comprises: (1) wet pulverizing waste borosilicate glass; (2) removing impurities from the milled glass; (3) separating the glass from which the impurities have been removed at 20 to 60 ° C for 5 to 15 hours, and then finely dividing the glass to 63 μm or less; (4) mixing the blowing agent and the pore controlling additive into the finely divided glass, and (5) firing the mixture.

본 발명에 사용되는 유리는 붕규산 유리로 붕산이 첨가되어 투명도는 떨어지나 열팽창율이 낮은 특징이 있다. 이런 이유로 열을 가하거나 냉각시켜도 잘 깨지지 않는다. 보통 내열유리라고 부르는 제품들이 붕규산유리이다. 붕규산유리의 또 하나의 중요한 특징은 고내식성 및 높은 내화학성이다. 이러한 이유로 붕규산유리는 비커, 메스실린더, 등의 이화학용의 기기로 사용된다. 그러므로 본 연구에서 목적하는 특히 연돌용 라이닝제로서 흡음 차음제를 제조하고자하는 경우 가장 바람직한 유리가 될 수 있을 것이다. The glass used in the present invention is characterized in that the borosilicate glass is added to the borosilicate glass to lower the transparency but the thermal expansion rate is low. For this reason, it does not break even when it is heated or cooled. Products commonly called heat-resistant glasses are borosilicate glass. Another important feature of borosilicate glass is high corrosion resistance and high chemical resistance. For this reason, borosilicate glass is used as a device for physics in beakers, measuring cylinders, and the like. Therefore, it would be the most favorable advantage in the case of producing a sound-absorbing sound-insulating agent as a lining agent for a stack especially intended for this study.

상기 붕규산 유리의 종류로 붕규산 유리로 쓰이는 제품으로는 크게 자동차 유리, 디스플레이 유리, 이화학 기구, 식기 및 특수 용도로 쓰이는 유리섬유 등이 있다. 이중 디스플레이 유리가 폐기되는 양과 다른 물질과 분리가 용이한 면에서 관심을 갖는다. Examples of the borosilicate glass used as borosilicate glass include automobile glass, display glass, physicochemical apparatus, tableware, and glass fiber used for special purposes. The dual display glass is of interest in terms of ease of separation from other materials and amounts that are discarded.

따라서 본 발명은 폐붕규산 유리인 폐LCD유리를 재활용하여 효율적 발포온도조건, 특이한 최적의 열처리조건을 찾고 기공제어를 통한 흡음특성을 갖는 발포체를 제조하는 것이다. Accordingly, the present invention is to recycle waste LCD glass, which is a waste borosilicate glass, to find an efficient foaming temperature condition, a specific optimal heat treatment condition, and to produce a foam having sound absorption characteristics through pore control.

이하에서 각각의 단계별로 자세히 살펴보기로 한다. Hereinafter, each step will be described in detail.

건식분쇄는 폐LCD패널을 그대로 파쇄하여 볼밀을 이용해 분쇄하므로 시간과 비용이 비교적 적게 들지만 폐LCD판넬의 붕규산유리판상에 수지, 플라스틱 및 유가성분이 붙어 있어 원활한 유리회수가 어려웠다. 즉 이러한 성분들이 다량으로 발포될 붕규산유리원료에 존재하는 경우 결코 양호한 발포반응의 결과를 얻을 수 없기 때문이다. Dry grinding is a time-consuming and costly process because the pulverized LCD panel is pulverized by using a ball mill. However, it is difficult to recover smooth glass because resin, plastic and oil components are attached on the borosilicate glass plate of the waste LCD panel. That is, when these components are present in the borosilicate glass raw material to be foamed in a large amount, the result of a good foaming reaction can never be obtained.

따라서, 본 발명은 폐붕규산 유리를 습식분쇄한다. 습식분쇄는 시료와 물을 대형 볼밀에 넣고 약 12시간동안 분쇄기로 습한 분위기에서 분쇄한다.Thus, the present invention wet pulverizes waste borosilicate glass. The wet grinding is carried out by putting the sample and water in a large ball mill and pulverizing in a wet atmosphere with a grinder for about 12 hours.

다음에 불순물을 제거는 유리가 사용된 용도에 따라 순수한 유리 이외에 여러 불순물이 섞여 존재할 수 있기 때문이다. 비중이 높고 물에 용해되지 않는 불용성인 유리의 특성을 이용해서 물에 용해되지 않고 가라앉은 유리를 쉽게 분리할 수 있다. This is because the removal of the impurities may be caused by the presence of various impurities in addition to the pure glass depending on the application in which the glass is used. Glasses that are not dissolved in water but are sunk can easily be separated by using the properties of insoluble glasses which have a high specific gravity and are insoluble in water.

불순물에서 분리된 유리는 다양한 크기의 입도를 갖는 미분된 유리가 섞여 있다. 이중에 230mesh를 이용하여 입도크기 63㎛ 이하의 미분된 유리만 선별할 수 있다. Glass isolated from impurities is a mixture of finely divided glass with various sizes of granules. Of these, only the finely divided glass having a particle size of 63 μm or less can be selected using 230 mesh.

아래 표1은 mesh No.에 따른 분리 가능한 미분 입도의 크기를 보여준다. Table 1 below shows the size of the separable fine particles according to the mesh number.

mesh No.mesh No. 100100 130130 170170 200200 230230 270270 325325 입도크기(㎛)Particle size (㎛) 150150 112112 9191 7575 6363 5353 4545

63㎛ 이하의 미분된 유리를 메쉬(mesh)를 이용하여 선별하기 전에 먼저 습식분쇄에 남아있는 수분을 제거하기 위해 20~60℃에서 5~15시간 건조한다. 60℃초과 온도에서는 유리분말들이 용이하게 단단하게 다시 뭉치기 때문에 추가적 재분쇄가 필요할 수 있다.  Prior to screening the finely divided glass with a particle size of 63 μm or less, it is dried at 20 to 60 ° C. for 5 to 15 hours to remove moisture remaining in the wet grinding. At temperatures above 60 ° C additional refinement may be necessary since the glass powders are easily hardened again.

도 3은 다양한 크기의 유리 입자를 크기별로 열중량분석(TGA)을 한 결과를 보여주는 도면이다. FIG. 3 is a view showing a result of thermogravimetric analysis (TGA) of glass particles of various sizes by size.

분석결과 유리 분말의 입자 크기가 작을수록 온도가 높아져도 중량감소가 적으나 입자가 상대적으로 큰 분말의 경우는 중량감소가 뚜렷하게 나타났다. 즉 입자의 크기가 200mesh 이하 사이즈의 경우 중량 감소는 1.5% 미만이나 130~ 170mesh 범위의 크기를 갖는 유리분말의 경우는 3%, 100~ 130mesh 범위의 크기를 갖는 유리분말의 경우는 5% 이상의 중량 감소를 나타내었다. The analysis showed that the weight loss was small even though the particle size of the glass powder was increased with increasing temperature, but the weight loss was obvious in the case of the powder with relatively large particle size. That is, when the size of the particles is less than 200mesh, the weight loss is less than 1.5%, but in the case of the glass powder having the size in the range of 130 to 170mesh, it is 3%. In the case of the glass powder having the size in the range of 100 to 130mesh, Respectively.

이러한 중량 감소는 유리분말에 열분해되는 불순물이 존재함을 의미하며, 이 불순물은 플라스틱이나 수지 성분임을 예측할 수 있다. 유리의 입도가 작을수록 중량감소가 없는 것은 이러한 불순물의 혼입이 적은 것을 의미하며 이는 플라스틱이나 수지, 그리고 유리의 특성을 생각하면 짐작할 수 있는 현상이다. 즉 유리는 비 결정질 무기물로서 충격에 의한 미분화가 용이하나 플라스틱이나 수지 등 고분자 물질은 충격에 의한 미분화가 상대적으로 용이하지 않다. 발포체 제조를 위한 원료인 유리분말내에 플라스틱이나 수지와 같은 고분자물질의 잔존량은 발포소성 반응에 직접적인 영향을 미친다. 왜냐하면 이들 성분들은 발포소성이 진행되는 온도범위에서는 거의 대부분 열분해 제거되며 분해과정에서 상당량의 가소가 발생되어 공정에 문제가 될 뿐 아니라 최종적으로 남게 되는 탄소성분의 함량은 발포과정에서 탄소형 발포조제로서도 작용이 가능하며 이는 본 발명에서 흡음체로서 기공조절에 직접적인 영향을 미치는 요소가 될 것이다.  This weight reduction means that there is an impurity which is thermally decomposed in the glass powder, and this impurity can be predicted to be a plastic or a resin component. The fact that there is no reduction in weight as the particle size of the glass is small means that the incorporation of such impurities is small, which is a phenomenon that can be conceived from the characteristics of plastics, resins and glasses. In other words, glass is a noncrystalline inorganic material and it is easy to undifferentiate by impact. However, polymer materials such as plastic and resin are not easily differentiated by impact. The amount of residual polymeric material such as plastic or resin in the glass powder, which is the raw material for foam production, directly affects the foaming and firing reaction. Because these components are almost completely decomposed at the temperature range in which the foaming and firing proceeds, the amount of the calcining is considerably increased in the decomposition process, which causes a problem in the process. In addition, the content of the remaining carbon components is reduced as a carbon- And this will be a factor that directly affects the pore control as a sound absorbing material in the present invention.

이러한 점에서 유리성분과 플라스틱 또는 수지 성분들과 효율적 분리 그리고 유리성분만의 회수를 효율적으로 진행시키기 위해서는 적절한 습식 분쇄 조건이 반드시 필요할 것으로 판단된다. 도3의 결과에 따르면 325mesh 이하의 유리분말의 중량 감소는 1%미만이었으며 230~ 270mesh 범위의 것도 1.3% 미만의 수준으로 이러한 해석을 입증한다. In this respect, proper wet grinding conditions will be necessary to efficiently separate the glass component, plastic or resin components, and recover only the glass component. According to the results of FIG. 3, the weight loss of glass powder of less than 325mesh was less than 1%, and that of the range of 230 to 270mesh was less than 1.3%.

이러한 결과로 볼 때 본 발명에서는 습식분쇄조건에서 얻어진 유리 분말은 플라스틱 및 수지 등 불순물의 혼입을 억제하는 조건으로서는 230 mesh (63 ㎛) 사이즈 이하의 유리이면 발포유리 블록 제조용 원료 유리로서 사용 가능한 것으로 판단된다.As a result, in the present invention, the glass powder obtained under the wet grinding condition is judged to be usable as a raw glass for producing a foamed glass block if glass having a size of 230 mesh (63 탆) or less is used as a condition for suppressing the incorporation of impurities such as plastic and resin do.

다음은 선별된 63㎛ 이하의 미분된 유리에 발포제 및 기공조절 첨가제를 혼합한다. 폐 붕규산유리를 이용하여 흡음기능을 갖는 붕규산유리발포체의 제조는 일단 흡음기능이 없는 닫쳐진 기공으로 형성된 보온단열용 붕규산유리발포체가 제조되어야 가능하다. Next, the blowing agent and the pore controlling additive are mixed with the selected glass microfine having a size of 63 탆 or less. The production of borosilicate glass foams having a sound-absorbing function by using pulverized borosilicate glass can be achieved by preparing a borosilicate glass foam for thermal insulation which is once formed of closed pores without sound absorption function.

통상의 발포유리는 그 외형적 형태가 어떠한 형태라고 하더라도 형성된 기공은 대부분이 닫쳐진 기공으로 되어 있으며 그러한 구조적인 이유로 발포유리는 주로 보온단열재로 사용된다. 붕규산유리도 마찬가지로 특별한 구조적인 변화를 위한 시도를 하지 않는 한 닫쳐진 기공으로 이루어진 붕규산발포유리가 될 것이다. Regardless of the shape of the conventional foamed glass, most of the pores formed are closed pores. For such a structural reason, the foamed glass is mainly used as a thermal insulation material. Borosilicate glass would also be a borosilicate foam glass with closed pores, unless an attempt is made for a particular structural change.

그러므로 폐붕규산유리를 이용하여 붕규산유리 발포체가 되도록 발포화가 이루어지게 하며, 동시에 이 발포화 과정에서 형성되는 닫혀진 기공이 열려진 기공이 되도록 기공을 조절함으로써, 목적하는 흡음기능을 갖는 붕규산유리 발포체를 얻을 수 있게 된다. 따라서, 흡음기능을 갖는 붕규산유리발포체의 제조는 닫혀진 기공을 갖는 붕규산유리 발포체의 제조공정을 기반으로 이루어져야 함으로 본 발명은 이를 기반으로 진행되었다. Therefore, by using the pulverized borosilicate glass, the borosilicate glass foam is made to be foamed, and at the same time, the closed pores formed in the foaming process are controlled to be the open pores to obtain the desired borosilicate glass foam having the sound absorbing function . Therefore, the production of a borosilicate glass foam having a sound absorbing function should be based on a process for producing a borosilicate glass foam having closed pores, so the present invention has been made on the basis thereof.

발포제는 탄소발포제와 비탄소발포제로 구분할 수 있다. The foaming agent can be classified into a carbon foaming agent and a non-carbon foaming agent.

탄소 발포제는 가장 기본적인 발포제이다. 그러므로 폐LCD판넬에서 회수한 유리성분을 발포하기 위해서도 가장 기본적으로 들어가야 하는 성분은 탄소발포제이다. 발포제의 종류 및 첨가량에 따라 발포를 위한 가스발생량 및 발포메커니즘이 달라지기 때문에 탄소종류의 선정과 그 양은 매우 중요하다. 그리고 효과적인 발포가 이루어지기 위해서는 탄소제의 반응 온도 범위가 중요하다. 유리질의 연화온도와 탄소제의 반응 온도가 다르게 되어 연화가 되기 전 탄소제의 반응이 먼저 시작되면 유리질이 발포제를 둘러싸이기 전에 가스의 기체가 빠져나갈 것이며, 만약 반응온도가 그보다 높게 되면 안정적인 발포화가 어렵다. 따라서 본 발명에서는 폐LCD판넬유리의 발포화를 이루기 위해서 팽창흑연(Expandable graphite)를 사용한다. 팽창흑연(Expandable graphite)는 열을 가하면 그 층이 수백 배로 팽창되는 특성을 가지고 있어 발포에 효과적일 것으로 판단된다.Carbon blowing agents are the most basic blowing agents. Therefore, the most basic component to foam the recovered glass components from waste LCD panels is the carbon blowing agent. The amount and amount of carbon species are very important because the amount of gas generated for foaming and the foaming mechanism vary depending on the type and amount of foaming agent. The reaction temperature range of carbon is important for effective foaming. If the reaction of the carbonaceous material is started before the softening temperature of the glass is different from the reaction temperature of the carbonaceous material, the gas will escape before the glassy material surrounds the foaming agent. If the reaction temperature is higher than that, stable foaming it's difficult. Therefore, in the present invention, expandable graphite is used to achieve the foaming of waste LCD panel glass. Expandable graphite is considered to be effective for foaming because it has the characteristic that the layer is expanded several hundred times when heat is applied.

비탄소 발포제는 폐LCD판넬유리 발포시 사용되는 팽창흑연(Expandable graphite)탄소 발포제만으로 가스량이 충분하지 않아 원활한 발포가 이루지기 어려워질 수 있어 비탄소 발포제를 혼합하여 충분한 가스량을 나올 수 있도록 해야한다. Non-carbon foaming agents should be made of expandable graphite carbon foaming agent used in blowing LCD LCD panel glass, because the amount of gas is not enough and it is difficult to achieve smooth foaming, so that a sufficient amount of gas can be discharged by mixing non-carbon foaming agent.

이에 따라 가스의 배출량이 충분하며 발포를 효과적으로 일으키기 위해 탄산가스 및 황화가스를 배출할 수 있는 비탄소 발포제로 Na2CO3, CaCO3, Na2SO4를 사용한다. 이들 발포조제가 발포온도에서 용융하게 되면 Na 성분은 융제역할로서 원료의 연화온도는 낮추며, 분해 생성된 CO2 및 SO3 가스는 유리의 발포화를 촉진시켜준다. Accordingly, Na 2 CO 3 , CaCO 3 , and Na 2 SO 4 are used as non-carbon foaming agents capable of discharging carbon dioxide gas and sulfide gas in order to effectively discharge the gas and effectively generate foaming. When these foaming assistants are melted at the foaming temperature, the Na component acts as a flux and lowers the softening temperature of the raw material, and the decomposed CO 2 and SO 3 gases accelerate the foaming of the glass.

상기 발포제는 미분된 유리 100중량부에 비탄소발포제 Na2CO3, CaCO3 및 Na2SO4 중 적어도 어느 하나의 3.0~6.0중량부와 탄소발포제 팽창흑연(Expandable graphite) 0.1~0.5중량부를 첨가한다. The blowing agent may be added to 100 parts by weight of the finely divided glass with non-carbon foaming agents Na 2 CO 3 , CaCO 3 and Na 2 SO 4 , And 0.1 to 0.5 parts by weight of expandable graphite (carbon graphite) are added.

상기한 바와 같이 ⅰ)원료유리의 조성 및 입도, ii)발포제의 선택과 조합에 의해 발포화가 성공적으로 될 수 있다. 그러나 이러한 발포메커니즘을 갖는 발포체는 그 기공이 거의 대부분 닫쳐진 기공으로 형성되어져 좋은 성능의 보온 단열제의 용도를 가지게 되나, 본 발명의 흡음성능을 갖는 발포체는 형성되지 않는다. As described above, the foaming can be made successful by i) the composition and the particle size of the raw material glass, and ii) the selection and combination of the foaming agent. However, the foam having such a foaming mechanism has almost the pores formed as the closed pores and has the use of the heat insulating material of good performance, but the foam having the sound absorbing performance of the present invention is not formed.

발포체가 흡음 성능을 갖기 위해서는 발포체내에 형성된 기공이 열려진 기공으로 이루어져야 한다. 그러므로 흡음성능을 갖는 발포체를 제조하기 위해서는 발포화가 이루어짐과 동시에 별도의 기공 제어를 통해 기공이 열려진 기공으로 형성되게 해야 한다. In order for the foam to have a sound-absorbing performance, the pores formed in the foam must be made of open pores. Therefore, in order to produce a foam having a sound-absorbing performance, it is necessary to form the pores with open pores through separate pore control as well as foam formation.

따라서 상기 발포제 의해 생성된 기공을 조절하기 위해 발포제 이외에 기공조절 첨가제를 혼합할 필요가 있다.Therefore, in order to control the pores generated by the foaming agent, it is necessary to mix the pore controlling additive in addition to the foaming agent.

또한, 다공성 물체의 열린 기공률을 증가시키기 위해서는 상기 발포제에 의한 기공의 크기와 기공의 수를 늘리는 것과 더불어 상기 기공조절 첨가제를 이용하여 열린 기공이 닫히는 것을 억제하는 것이 필요하다.In addition, in order to increase the open porosity of the porous object, it is necessary to increase the size of the pores and the number of the pores by the blowing agent, and to prevent the open pores from being closed by using the pore control additive.

일반적으로 유리의 성분에 따라 상기 기공조절 첨가제의 성분도 달라야 한다. 그러므로 유리발포체의 기공의 크기 및 형태 등을 제어하기 위해서는 우선 시료의 성분비가 가장 중요하다고 할 수 있다. 왜냐하면 열려진 기공의 형성은 고온에서 탄소발포제 및 다양한 발포조제가 화학적 반응을 통해 생성된 기체가 감싸고 있던 용융 또는 연화된 유리 시료의 표면장력을 뚫고 나오게 됨으로서 형성되기 때문이다. 따라서 시료의 성분비에 따라 생산되는 기체의 양이 달라지며 시료의 용융점 및 점도 반응상태에 따라 다양한 형태의 발포형태가 나타난다. Generally, the composition of the pore-controlling additive should be different depending on the composition of the glass. Therefore, in order to control the size and shape of the pores of the glass foam, the composition ratio of the sample is most important. Because the formation of open pores is formed at high temperatures by the carbon blowing agent and various blowing agents penetrating the surface tension of a molten or softened glass sample wrapped by the gas produced by the chemical reaction. Therefore, the amount of gas produced varies according to the composition ratio of the sample, and various forms of foam appear depending on the melting point and the viscosity reaction state of the sample.

기공제어를 통한 흡음재를 만들기 위해서는 상기 설명과 같이 기공의 형태가 열려있는 개기공의 형태를 띠고 있어야 한다. 그러기 위해서는 첫째 용융된 유리의 점도가 일정이상 값을 가지고 있어야 한다. 만약 점도가 너무 낮게 되면 기체를 뚫고 나온 기공이 용융된 시료에 의해 금방 닫히게 되어 막힌 기공의 형태로 돌아갈 가능성이 높기 때문이다. 하지만 너무 높은 점도는 용융된 시료의 표면장력을 높여 발포화에 필요한 에너지를 많이 갖게 하여 에너지적으로 효율적이지 못하므로 적절한 조절이 필요하다. 두 번째로 용융 또는 연화된 시료의 상태조작을 통해 기공을 제어할 수 있다.  In order to produce a sound absorbing material through pore control, the shape of the pore should be in the form of an open pore as described above. To do this, the viscosity of the first molten glass must have a certain value. If the viscosity is too low, it is likely that the pores from the gas will close quickly by the molten sample and return to the form of clogged pores. However, too high viscosity increases the surface tension of the molten specimen, and it has a lot of energy required for foaming, and it is not energy efficient, so proper control is needed. Second, the pore can be controlled by manipulating the state of the molten or softened sample.

유리시료는 SiO2를 포함한 다양한 종류의 산화물이 포함되어 있다. 이는 시료의 녹는점이 일정한 온도에서 갖는 것이 아니라 물질의 성분마다 다르게 존재하며 용융된 시료의 상태가 다양하게 존재 한다는 것을 의미한다. 즉 온도가 높아짐에 따라 어떤 성분들은 먼저 기화가 되거나 또는 산화 및 환원 반응이 일어난다. 그리고 용융된 상태에서도 미량의 어느 성분은 용융되지 않거나 또는 끓는점에 도달하여 기화가 일어날 수 있다. 이러한 유리성분의 용융 또는 연화된 상태가 다양하게 나타나므로 시료의 성분을 조작하여 다양한 형태의 발포화 과정이 일어날 수 있다.The glass samples contain various types of oxides including SiO 2 . This means that the melting point of the sample does not exist at a constant temperature but differs depending on the constituents of the material and that the state of the molten sample exists in various ways. That is, as the temperature increases, certain components first vaporize, or oxidation and reduction reactions occur. Even in a molten state, a trace amount of a component may not melt or vaporization may occur due to reaching a boiling point. Since the melting or softening state of the glass component varies, various types of foaming processes may occur by manipulating the components of the sample.

그러므로 일단 먼저 원료 유리의 성분에 포함되는 있는 기존의 성분 변화를 통해서 이들의 변화가 기공형성에 영향을 미치는 것을 확인해볼 필요가 있다. 그 이유는 앞서 상기에 설명된 바와 같이 유리시료에 포함되어 있지 않는 금속 산화물이나 염이 포함되어 있으면 용융점 조작 예상이 어려워지고 분리, 석출되는 현상이 일어나 불균일한 원료의 배치로 인해 괴상의 발포형태가 일어나기 쉽기 때문이다. Therefore, it is first necessary to confirm that these changes affect the formation of pores through the change of existing constituents contained in the raw glass components. If the metal oxide or the salt not contained in the glass sample is contained as described above, it is difficult to predict the melting point operation and the separation and precipitation phenomenon occurs. As a result of the uneven distribution of the raw materials, It is easy to get up.

본 발명에서 상기 기공조절용 첨가제는 SiO2, B2O3 또는 Al2O3를 포함하는 것이 바람직하다. In the present invention, the porosity controlling additive may be SiO 2 , B 2 O 3 or Al 2 O 3 .

상기 SiO2의 경우 유리의 연화점을 낮춰주는 역할을 하며, 특히 LCD 유리의 경우 융점이 1100~1300℃로 기존 발포유리 제조 원료로 사용되는 소다석회유리의 융점이 500℃임을 감안할 때 상당히 높은 편이기 때문에 연화점을 낮춰줄수 있는 성분이다. 실제로 폐 LCD판넬 유리에서 가장 많은 비율을 차지하고 있으며 다른 산화물과의 결합을 통해 유리의 구조를 안정화하고 균일화하여 수분 흡수율를 감소시키거나 막아주는 기능을 갖는다. 다른 산화물의 첨가로 인해 실제 용융되는 SiO2 함량을 조절하고 기공의 크기와 형태를 제어하는데 큰 역할을 한다. 만약 충분한 SiO2의 함량이 부족한 경우 용융점이 높아져 발포에 어려움이 따를 수 있으며 또는 완성된 발포유리의 내구성이 떨어질 가능성이 높다. 실제 발포공정에서 원료성분의 배치는 매우 중요한 결정 요소로서 유리성분의 핵심으로 SiO2 함량 비율은 매우 중요하다고 할 수 있다.The SiO 2 serves to lower the softening point of the glass. Especially, the melting point of the LCD glass is 1100 ~ 1300 ° C, which is considerably higher than the melting point of the soda lime glass used as the raw material of the conventional foam glass, It is a component that can lower the softening point. In fact, it accounts for the largest proportion of waste LCD panel glass, and has the function of stabilizing and homogenizing glass structure through bonding with other oxides to reduce or prevent moisture absorption. The addition of other oxides plays a major role in controlling the actual SiO 2 content and controlling the size and shape of the pores. If the content of SiO 2 is insufficient, the melting point may become high, which may lead to difficulties in foaming or the durability of the finished foamed glass is likely to be low. In the actual foaming process, the arrangement of the raw material components is a very important determining factor, and the ratio of SiO 2 content as the core of the glass component is very important.

상기 B2O3은 삼산화이붕소로 녹는점은 577℃라고 알려져 있으며 끓는점은 1,500℃ 이상이지만, 1,000℃에서도 상당한 증기압을 보인다. 이는 발포시 기포크기와 수를 증가시키는 역할을 할 수 있다. 유리를 제조시 융제로서 1~1.5% 소량 첨가되는 경우가 있으며 원료의 연화온도를 낮추어 공정의 열적 효율성을 높일 수 있다. B2O3의 경우 발포과정에서 열응력을 감소시켜주는 역할을 한다. 이러한 역할의 붕산이 첨가될 경우 발포과정에서 생성된 열린 기공이 닫히는 속도를 줄여줄 수 있으며 기공의 크기를 조절하는 효과를 발현할 것으로 기대된다. 하지만 과량 첨가 시 발포된 유리의 내구성을 떨어뜨리고 괴상의 발포체를 형성시킨다.The B 2 O 3 is known to be dissolved in boron trioxide at 577 ° C. It has a boiling point of 1,500 ° C. or more but exhibits a considerable vapor pressure even at 1,000 ° C. This can increase the size and number of bubbles during foaming. In the production of glass, a small amount of 1 to 1.5% may be added as a flux, and the thermal efficiency of the process can be increased by lowering the softening temperature of the raw material. In the case of B 2 O 3 , it acts to reduce thermal stress in the foaming process. It is expected that the addition of boric acid of this role will reduce the closing speed of the open pores generated in the foaming process and will control the pore size. However, excessive addition reduces the durability of the foamed glass and forms a massive foam.

상기 Al2O3는 안정제 산화물의 일종으로서 상분리와 실투(결정화)를 억제하며 또한 화학적 내구성을 증대시키는 역할을 한다. 그러나 과량의 Al2O3는 점도를 증가시키므로 기술적으로는 나쁜 영향을 미칠 수 있다. 붕규산유리에서 필요한 Al2O3의 함량은 SiO2의 증가에 따라 NaO2의 감소 및 알칼리 금속류의 증가에 따라 감소한다. Al2O3는 Al2O3 또는 Al(OH)3로서 공급이 가능하다. 때로는 kaolinite(Al2O3 ·2SiO2·2H2O)를 사용할 수도 있으나 이 경우 SiO2도 첨가되어 특히 철분이 존재하고 이 철분도 유리화가 쉬우므로 주의해야 하나 발포유리의 기공제어기술을 위해서는 좋은 원료로 될 수 있다.The Al 2 O 3 is a kind of stabilizer oxide, which serves to inhibit phase separation and dissolution (crystallization) and increase chemical durability. Excess Al 2 O 3, however, increases the viscosity and can have a technically bad effect. The content of Al 2 O 3 required in the borosilicate glass decreases with the increase of SiO 2 and with the decrease of NaO 2 and the increase of alkali metals. Al 2 O 3 can be supplied as Al 2 O 3 or Al (OH) 3 . Sometimes, but can also use the kaolinite (Al 2 O 3 · 2SiO 2 · 2H 2 O) in this case SiO 2 also added, especially iron exists and iron should also note that vitrification is easily one good to pore control technology of cellular glass It can be a raw material.

이외 기공을 조절할 있는 성분으로 ZrO, MgO, BaO, ZnO 등의 금속 산화물을 고려할 수 있다. 이는 유리공정 시 들어가는 원료로 유리의 내구성 및 낮은 팽창을 유도 할 수 있으며 다른 물리화학적 성질을 갖는 발포블럭을 생산할 수 있다. 하지만 이러한 산화물의 양이 많을 경우 원료의 용융점을 높여 원활한 발포블럭 생산에 저해 할 수도 있다.In addition, metal oxides such as ZrO 2, MgO, BaO, and ZnO can be considered as components for controlling pores. This can lead to durability and low expansion of the glass as a raw material for the glass process, and it can produce foam blocks having different physicochemical properties. However, if the amount of such oxides is large, the melting point of the raw material may be increased to inhibit the production of seamless foam blocks.

본 발명에서는 기공조절 첨가제는 SiO2, B2O3 및 Al2O3 중 적어도 어느 하나를 포함하며, 상기 미분된 유리 100중량부에 상기 기공조절 첨가제 0.05~0.15 중량부가 첨가한다. In the present invention, the porosity controlling additive is SiO 2 , B 2 O 3 and Al 2 O 3 , 0.05 to 0.15 parts by weight of the pore-controlling additive is added to 100 parts by weight of the finely divided glass.

또한 본 발명은 흡음차음 발포체에 다양한 색을 발현하기 위해 상기(4)혼합단계에서 미분된 유리분말 100중량부에 세라믹 안료 0.03~0.05 중량부를 추가 혼합할 수 있다. In the present invention, 0.03 to 0.05 part by weight of a ceramic pigment may be further added to 100 parts by weight of the finely divided glass powder in the mixing step (4) in order to manifest various colors in the sound-absorbing sound insulating foam.

현재 전세계적으로 보온단열재로 상용생산되어 사용되고 있는 보온단열재를 비롯하여 흡음재로 사용되어온 붕규산발포유리의 색깔은 오로지 흑색으로 되어 있다. 이는 발포제를 탄소발포제를 사용하기 때문에 단지 흑색의 발포체만이 제조된 것이다. 본 발명에서는 제조가능한 붕규산발포체가 양호한 흡음성능을 나타내는 바 이는 충분히 흡음제로서 그 사용이 가능한 것으로 판단된다. 이 경우 좋은 성능을 갖는 흡음제를 실내 흡음제로 사용하는 경우 본질적으로 흑색만을 갖는 발포체가 백색 또는 다른 유색을 가질수 있다면 매우 다양한 사용처를 가질 수 있을 것으로 사료된다. 이에 흑색으로 제조되는 붕규산발포체를 다른 유색을 띠는 발포체로 제조할 수 있다. Currently, the color of borosilicate foam glass used as a sound absorbing material, including the heat insulating material that has been produced and used commercially as a heat insulating material throughout the world, is only black. This is because only a black foam is produced because a foaming agent is a carbon foaming agent. In the present invention, the borosilicate foam that can be produced exhibits a good sound-absorbing performance, which is considered to be sufficiently usable as a sound-absorbing agent. In this case, when a sound absorbing agent having a good performance is used as an indoor sound absorbing agent, it is considered that a foam having essentially black only can have a wide variety of uses if it can have a white or other color. Thus, the borosilicate foam produced in black can be made into another colored foam.

본 발명의 고온 유리 발포조건에서 발현될 수 있는 적합한 안료는 고온에서 견딜 수 있는 무기안료가 타당하며, 중금속이 포함되지 않고 경제적으로 가능한 안료를 검토한 결과 코발트 계열인 CoCO3와 칼륨계열인 K2SO4 이 발색반응에 가장 적합하다. 도4는 본 발명인 유색발포체에 사용되는 안료첨가시 발색한 발포체 사진이다.As a suitable pigment which can be exhibited under the high-temperature glass foaming conditions of the present invention, an inorganic pigment capable of withstanding high temperatures is appropriate. As a result of examining economical pigments without heavy metals, CoC 3 and K 2 SO 4 is most suitable for color reaction. Fig. 4 is a photograph of a colored foam when a pigment is added to the colored foam of the present invention.

도5는 본 발명 흠음차음 발포체 제조공정 중 소성단계의 상세 공정을 도식화 한 것이다.FIG. 5 is a diagram illustrating a detailed process of the firing step in the process of manufacturing the bumpy sound-deadening foam of the present invention.

상기 미분된 유리에 발포제 및 기공조절 첨가제를 혼합하고 소성단계를 거쳐 온도와 시간을 조절하면 흡음차음 발포체를 제조할 수 있다. When the blowing agent and the pore controlling additive are mixed with the finely divided glass and the temperature and the time are controlled through the baking step, a sound-absorbing sound-insulating foam can be produced.

우선 소성단계에서 사용되는 틀은 스테인리스의 성형틀을 사용하고 여기에 윤활이형제를 뿌리는 것이 바람직하다. 여기서 주의해야 할 점은 외부의 공기와 접촉하여 산화가 잘 일어나도록 압력을 가하지 않고 담는 것이 바람직하다. It is preferable that the mold used in the firing step is a stainless steel mold and the lubricant is sprayed on the mold. It should be noted that it is preferable to contain the air without contact with the outside air so as to be oxidized well.

상기 이형제는 Boron nitrate성분을 포함하는 이형제를 사용하는 것이 바람직하다. 또는 시중에 판매하는 이형제를 사용해도 무방하다. 이러한 이형제는 유리가 보다 안정적으로 생산하는데 매우 중요한 물질이다. 성형틀에 담긴 발포유리는 고온에서 용융되는 과정에서 성형틀에 표면과 용융된 원료시료의 부착으로 인해 성형틀과의 분리가 용이하지 않다. 따라서 발포블럭의 원활한 탈형 과정을 위해서 윤활이형제의 사용이 매우 중요하다. The releasing agent is preferably a releasing agent containing a boron nitrate component. Or a commercially available release agent may be used. These release agents are very important materials for the glass to produce more stable. The foamed glass contained in the molding die is not easily separated from the molding die due to adhesion of the molten raw material sample to the molding die in the process of melting at a high temperature. Therefore, it is very important to use lubrication siblings for smooth deformation process of foam blocks.

상기 성형틀은 저렴하면서 1000℃이상의 고온에서도 견딜 수 있는 내열성이 뛰어나고 세라믹 물질과의 반응성이 작아야 하며 재사용이 용이하도록 내구성이 뛰어난 스텐인리스 성형틀을 사용하는 것이 바람직하다. 스테인리스의 가장 큰 특징은 바로 크로뮴이 포함돼 강한 내식성을 갖추게 된다는 점이다. 이는 성형틀의 균일한 표면을 오래도록 유지할 수 있게 되는 것은 물론 강도 측면에서도 탁월해 다양한 용도로 사용가능하고 유지관리 역시 용이하다는 특징을 갖고 있다.It is preferable to use a stainless steel molding die having excellent durability so that the die is low in cost, has excellent heat resistance capable of withstanding a high temperature of 1000 DEG C or higher, has low reactivity with ceramic materials, and is easy to reuse. The most important feature of stainless steel is that it contains chromium and has strong corrosion resistance. This makes it possible to maintain the uniform surface of the mold for a long time, and it is also excellent in terms of strength, so that it can be used for various purposes and is easy to maintain.

담겨진 시료는 전기로에 넣고 소성한다. 상기 소성단계는 소결온도 500~600℃에서 소결시간은 30~120분간 예열단계를 포함한다. 예열단계를 통해 열적 안정화 및 발포소제가 급격한 반응이 일어남을 방지하여 과발포되는 현상을 막는다. 예열단계 후 발포소성온도 900~1100℃에서 시간 20~60분간 발포소성시킨다.The sample is placed in an electric furnace and fired. The sintering step includes a sintering temperature of 500 to 600 ° C. and a sintering time of 30 to 120 minutes. Through the preheating step, the thermal stabilization and foaming agent prevents rapid reaction and prevents the phenomenon of over-foaming. After the preheating step, the foaming is baked at a temperature of 900 to 1100 ° C for 20 to 60 minutes.

발포소성단계가 종료되면 안정화단계를 거쳐 발포블럭이 완성된다. 상기 안정화단계는 8~12분동안 550~650℃의 온도로 급냉한후 10시간 이상 서서히 서냉한다. 이는 보통 유리성분은 고온에서 성형 가공한 후, 실온까지 냉각시키는 과정에서 유리층의 표면과 내부의 냉각속도가 달라 온도차에 의한 잔류응력이 생기기 때문에 강도를 저하시키는 요인이 된다.After the foaming and firing step is completed, the foam block is completed through the stabilization step. The stabilization step is quenching at a temperature of 550 to 650 ° C. for 8 to 12 minutes, followed by slow cooling for at least 10 hours. This is because the glass component usually has a high cooling rate after cooling the glass component to room temperature after forming at a high temperature, resulting in a residual stress due to a temperature difference.

제조된 흡음차음 발포체는 붕규산유리로 구성된 폐LCD유리를 사용하였기 때문에 종래 제품보다 저렴한 단가와 흡음률, 내화학성, 기계적강도 특성이 매우 우수하다. Since the manufactured sound-absorbing sound-deadening foamed article uses a waste LCD glass composed of borosilicate glass, it has a lower unit price, sound absorption rate, chemical resistance, and mechanical strength characteristics than conventional products.

이하 실시예 및 비교예를 통해서 구체적으로 살표본다.The following examples and comparative examples are referred to specifically.

첨가제의 종류에 따른 열린 기공율의 변화 및 흡음율 측정 Change of open porosity according to kind of additive and measurement of sound absorption rate

실시예Example 1 One

폐LCD판넬를 10kg을 20kg의 물과 함께 볼 밀에 넣어 12시간동안 분쇄한 후, 물 아래로 가라앉은 유리를 선별하고, 45℃에서 10시간 건조를 시킨다. 10 kg of waste LCD panel is put into a ball mill together with 20 kg of water and pulverized for 12 hours. Then, the glass submerged in water is selected and dried at 45 ° C for 10 hours.

건조된 유리 분말을 230mesh 규격의 체를 이용하여 입도크기 63㎛ 이하의 미분된 유리만 선별한 후, 선별된 유리 분말 100g에 대해 탄소발포제인 팽창흑연(Expandable graphite) 0.3g, 비탄소발포제인 Na2CO3, Na2SO4 CaCO3를 각각 1.5g 첨가하고, 열린 기공형성을 위한 기공 조절제로서 붕산(B2O3) 10g을 함께 첨가하여 잘 혼합한 것을 남방CNA주식회사에서 제조된 BN SPRAY 이형제가 코팅 처리된 스테인레스 거푸집에 담아 600℃, 30분간 예열, 950℃, 30분 동안 발포소성한 후, 10분동안 600℃ 급냉후 7시간에 걸쳐 서냉 열처리하여 얻어진 발포체의 열린 기공율과 흡음율을 측정한다. The dried glass powder was screened using a 230 mesh size sieve to separate only finely divided glass having a particle size of 63 μm or less. Then, 0.3 g of expandable graphite, which is a carbon foaming agent, was added to 100 g of the selected glass powder, 2 CO 3 , Na 2 SO 4 And 1.5g each addition of CaCO 3 and, as a pore-controlling agent for the open pore-forming boric acid (B 2 O 3) is manufactured to a fine mixture was added with 10g in Southern CNA Co. BN SPRAY release agent is put on the coated stainless steel mold The open porosity and sound absorption rate of the foam obtained by foaming and sintering at 600 ° C for 30 minutes, 950 ° C for 30 minutes, followed by slow cooling for 7 hours after quenching at 600 ° C for 10 minutes are measured.

실시예Example 2~6 2 to 6

실시예 1의 조건과 동일하며, 기공 조절제의 종류 및 함량은 표2와 같다.The same conditions as in Example 1 were used, and the kind and content of the porogen is shown in Table 2.

비교예Comparative Example

실시예 1의 조건과 동일하며, 기공 조절제는 첨가하지 않는다.The conditions are the same as those in Example 1, and no porosity regulator is added.

구분division 기공조절 Pore regulation
첨가제additive
건조무게Dry weight
[W1](g)[W1] (g)
젖은무게Wet weight
[W3](g)[W3] (g)
W3-W1W3-W1 포수 무게[W2](g)Catcher weight [W2] (g) 시료부피(cmSample volume (cm 33 )) 밀도density
(g/(g / cmcm 33 ))
W3-W2W3-W2 열린 open
기공률Porosity
(P(P 00 )() ( %% ))
실시예Example 1 One 붕산 10gBoric acid 10 g 52.2852.28 70.3770.37 18.0918.09 16.2016.20 261.40261.40 0.200.20 54.1754.17 33.4033.40 실시예Example 2 2 붕산 20gBoric acid 20g 50.2050.20 74.3574.35 24.1524.15 19.5019.50 264.20264.20 0.190.19 54.8554.85 44.0044.00 실시예Example 3 3 이산화규소 10gSilicon dioxide 10g 43.0043.00 52.2052.20 9.209.20 13.0013.00 143.33143.33 0.300.30 39.2039.20 31.5031.50 실시예Example 4 4 이산화규소 20g20 g of silicon dioxide 40.0040.00 53.5053.50 13.5013.50 14.6014.60 148.15148.15 0.270.27 38.9038.90 34.5034.50 실시예Example 5 5 붕산 5g,Boric acid 5g,
이산화규소 5g5 g of silicon dioxide
50.5050.50 69.2069.20 18.7018.70 16.3016.30 202.00202.00 0.250.25 52.9052.90 35.0035.00
실시예Example 6 6 붕산 10g, 10 g boric acid,
이산화규소 10gSilicon dioxide 10g
52.1052.10 72.7072.70 20.6020.60 16.7016.70 236.81236.81 0.220.22 56.0056.00 37.0037.00
비교예Comparative Example 미첨가Not added 56.8556.85 68.3168.31 11.4611.46 6.706.70 203.03203.03 0.280.28 61.69161.691 15.6015.60

발포유리의 열린 기공률은 KS L 3114:2010를 이용하여 계산할 수 있으며 다음의 공식으로 계산하였다.The open porosity of foamed glass can be calculated using KS L 3114: 2010 and calculated using the following formula.

Figure pat00001
Figure pat00001

도6은 본 발명 실시예의 흡음차음 발포체에 관한 사진이다.6 is a photograph of a sound-absorbing and sound insulating soundproofing foam of the embodiment of the present invention.

상기 표2에서 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예들은 열린 기공율(P0)이 30~50% 범위내에 포함됨을 알 수 있다. 반면에, 기공 조절첨가제가 미첨가된 비교예는 기공율(P0)이 18.60%로 실시예 보다 상당히 낮음을 알 수 있다. As can be seen from the above Table 2, embodiments of the present invention show that the open porosity (P 0 ) is included within the range of 30 to 50%. On the other hand, it can be seen that the porosity (P 0 ) of the comparative example in which the porosity controlling additive is not added is 18.60%, which is considerably lower than in the examples.

또한 도7~9는 실시예의 열린 기공율(P0) 30%, 35%, 45%에 대한 주파수별 흡음율을 보여준다. 주파수 500~100Hz 사이에서 최고점 흡음율이 0.4~0.9에 위치하는 것에 특징이 있다.7 to 9 show the sound absorption rates by frequency for the open porosity (P 0 ) of 30%, 35% and 45% of the embodiment. It is characterized in that the peak sound absorption rate is located between 0.4 and 0.9 at frequencies between 500 and 100 Hz.

반면에 도10은 비교예인 15% 열린 기공을 갖는 발포체의 흡음율 측정값으로 비교예인 15% 열린 기공율의 흡수율은 600 Hz에서 가장 높은 흡수율을 보이나 0.4%를 넘지 못함을 알 수 있다. On the other hand, FIG. 10 shows that the absorption ratio of 15% open porosity of the comparative example, which is the comparative example, of the foam having 15% open pores, shows the highest absorption rate at 600 Hz but does not exceed 0.4%.

내화학적 특성 Chemical characteristics

발포블럭은 주로 건축용 자재로 사용되며 본 과제의 흡음재 발포블럭은 특히 공장, 발전소와 같은 반응기 또는 산성분이 함유된 증기가 배출되는 연돌에 사용될 것이다. 이러한 공업단지에서 사용되는 건축자재는 내화학적으로 성능이 우수해야한다. 공장이나 발전소에서 배출되는 증기는 일반적인 대기상태의 조건과 다르며 화학적으로 불안정한 물질이 포함되어 있다. 또한 건물외부에 오염된 비가 내릴 경우 건축물은 쉽게 부식되거나 파괴되기 때문이다. 따라서 단순히 흡음차음 보온단열재뿐만 아니라 내식성에도 강한 화학공정용 유리발포체 생산을 목표로 하고 있고 본 발명에 의해 생산된 실시예 1을 통해 KS D 9502 규정에 따른 염소 분무 시험방법에 따라 2주간 분석하였다. The foam block is mainly used for construction materials, and the sound absorbing foam block of this task will be used especially for the reactors such as factories, power plants, or the stacks in which steam containing acid is discharged. Building materials used in these industrial parks should have excellent chemical resistance. The vapors emitted from factories and power plants are different from the normal atmospheric conditions and contain chemically unstable substances. Also, if polluted rain falls outside the building, it is easily corroded or destroyed. Therefore, it is aimed to produce a glass foam for chemical process which is resistant not only to a sound insulating insulating material but also to corrosion resistance, and analyzed for 2 weeks according to a chlorine spraying test method according to KS D 9502 through Example 1 produced by the present invention.

도11은 본 발명의 내화학성 특성을 보여주는 사진이다. 사진상으로도 제조한 발포블럭은 염수에 의해 부식, 파괴가 발생하지 않았고 어떠한 변화도 발견되지 않았다. 그 결과 내식성이 우수한 것을 확인하였다. 11 is a photograph showing the chemical resistance characteristic of the present invention. On the photograph, the foam block produced by the brine did not cause any corrosion or destruction, and no change was found. As a result, it was confirmed that the corrosion resistance was excellent.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the inventions. It will be clear to those who have knowledge of.

Claims (8)

폐붕규산 유리 재활용에 의한 흡음차음 발포체 제조방법에 있어서,
(1)폐붕규산 유리를 습식분쇄하는 단계;
(2)상기 분쇄된 유리에서 불순물을 제거하는 단계;
(3)상기 불순물이 제거된 유리를 20~60℃, 5~15시간 건조 후에 63㎛ 이하의 미분된 유리를 분리하는 단계;
(4)상기 미분된 유리에 발포제 및 기공조절 첨가제를 혼합하는 단계 및
(5)상기 혼합물을 소성하는 단계로 구성될 수 있되,
상기 발포제는 미분된 유리 100중량부에 비탄소발포제 Na2CO3, CaCO3 및 Na2SO4 중 적어도 어느 하나의 3.0~6.0중량부와 탄소발포제 팽창흑연(Expandable graphite) 0.1~0.5중량부가 첨가된 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법.
A method for manufacturing a sound-absorbing sound insulation foam by recycling waste borosilicate glass,
(1) wet pulverizing waste borosilicate glass;
(2) removing impurities from the milled glass;
(3) separating the glass from which the impurities have been removed at 20 to 60 ° C for 5 to 15 hours, and then finely dividing the glass to 63 μm or less;
(4) mixing the blowing agent and the pore controlling additive into the finely divided glass and
(5) firing the mixture,
The foaming agent is added to 100 parts by weight of the finely divided glass in an amount of 3.0 to 6.0 parts by weight of at least one of non-carbon foaming agents Na 2 CO 3 , CaCO 3 and Na 2 SO 4 and 0.1 to 0.5 parts by weight of expandable graphite Wherein the method comprises the steps of:
제1항에 있어서,
상기 기공조절 첨가제는 SiO2, B2O3 및 Al2O3 중 적어도 어느 하나를 포함하며, 상기 미분된 유리 100중량부에 상기 기공조절 첨가제 0.05~0.15 중량부가 첨가된 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법.
The method according to claim 1,
The pore-controlling additive SiO 2 , B 2 O 3 and Al 2 O 3 And 0.05 to 0.15 parts by weight of the pore-controlling additive is added to 100 parts by weight of the finely divided glass.
제1항에 있어서,
상기 소성단계는 상기 혼합물을 성형틀에 담아서,
가)30~120분 동안 500~600℃로 가열하는 예열단계;
나)900~1100℃에서 20~60분 동안 발포소성단계 및;
다)8~12분 동안 550~650℃로 급냉한 후 10시간 이상으로 서서히 상온으로 서냉하는 안정화 단계로 구성될 수 있는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법.
The method according to claim 1,
The firing step may include filling the mixture in a mold,
A) a preheating step of heating to 500 to 600 ° C for 30 to 120 minutes;
B) foaming and firing at 900 to 1100 ° C for 20 to 60 minutes;
C) quenching at 550 to 650 ° C for 8 to 12 minutes, and then slowly cooling to room temperature for at least 10 hours.
제1항에 있어서,
상기 흡음차음 발포체에 다양한 색을 발현하기 위해 상기(4)혼합단계에서 미분된 유리분말 100중량부에 세라막 안료 0.03~0.05 중량부를 추가 혼합할 수 있는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein 0.03 to 0.05 part by weight of ceramics pigment is further added to 100 parts by weight of the finely divided glass powder in the mixing step (4) in order to manifest various colors in the sound-absorbing and sound insulating foam.
제4항에 있어서,
상기 세라믹 안료는 코발트 계열인 CoCO3와 칼륨계열인 K2SO4 이 포함될 수 있는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법.
5. The method of claim 4,
The ceramic pigments include cobalt-based CoCO 3 and potassium-based K 2 SO 4 Characterized in that it can be included.
제3항에 있어서,
상기 성형틀은 스테인레스 재질이며, 상기 성형틀 내부에 Boron nitrate성분이 포함된 윤활이형제를 도포하는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체 제조방법.
The method of claim 3,
Wherein the forming die is made of stainless steel and is coated with a lubricating sibling containing a boron nitrate component in the molding die.
제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 제조방법으로 제조된 흡음차음 발포체.
A sound-absorbing and sound insulating foam produced by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 6.
제7항에 있어서,
상기 흡음차음 발포체는 염수 부식성에 대한 강한 내화화학 성질이 있고, 열린 기공율이 10~45%, 열린 기공율이 증가할수록 흡음율이 증가하고, 주파수 500~100Hz 사이에서 최고점 흡음율이 0.4~0.9에 위치하는 것에 특징이 있는 흡음차음 발포체.
8. The method of claim 7,
The sound-absorbing sound-insulating sound-absorbing foam has a strong refractory chemical property against salt water corrosion, has an open porosity of 10 to 45%, increases the open sound absorption rate as the open porosity increases, and has a peak sound absorption rate of 0.4 to 0.9 at a frequency of 500 to 100 Hz Sound absorbing sound insulation foam with characteristic.
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