KR20170074841A - 폴리카보네이트/폴리에스테르 조성물 및 그것으로부터 제조된 물품 - Google Patents

폴리카보네이트/폴리에스테르 조성물 및 그것으로부터 제조된 물품 Download PDF

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Abstract

조성물은 특정량의 방향족 폴리카보네이트, 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머, 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 난연제, 및 적하 지연제를 포함한다. 상기 난연제는 오르가노포스핀 옥사이드, 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트, 또는 이들의 조합과 결합된 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠을 포함한다. 상기 조성물은 전기 및 전자 장치용 부품 제조에 유용하다.

Description

폴리카보네이트/폴리에스테르 조성물 및 그것으로부터 제조된 물품{POLYCARBONATE/POLYESTER COMPOSITION AND ARTICLE PREPARED THEREFROM}
본 발명은 폴리카보네이트/폴리에스테르 조성물 및 그것으로부터 제조된 물품에 관한 것이다.
폴리카보네이트(PC)는 연성, 내열성 및 투명성을 포함한 우수한 재료 특성을 갖는 잘 알려진 엔지니어링 플라스틱이다. 응용에 따라, 폴리카보네이트와 하나 이상의 열가소성 폴리머의 블렌드가 내화학성, 가공성, 치수 안정성, 내열성, 및 충격 강도와 인장 강도를 포함하는 다양한 기계적 특성을 포함한 재료 특성을 개선시키기 위한 관심의 대상이 될 수 있다. 이러한 열가소성 폴리머는 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)를 포함할 수 있다. 폴리카보네이트/폴리에스테르 블렌드는 또한 개선된 유동성 및 용접선 강도를 갖는 것으로 밝혀졌으며, 자동차 및 전자 응용 분야에 사용하기에 매력적이다. 그러나, 낮은 할로겐 함량 조성물을 요구하는 응용에서는 폴리카보네이트/폴리에스테르 블렌드의 기계적 특성 및 난연성 사이의 바람직한 균형을 달성하는 것이 어렵다. 현재의 비할로겐화 난연제는 종종 유기 인 함유 첨가제이며, 그 중 많은 첨가제는 유효하기 위해 조성물 내에 많이 첨가(loading)하는 것이 요구된다. 이것은 가혹한 가소화를 일으키고, 충격 강도와 내열성을 포함하는 기계적 및 열적 특성을 현저하게 감소시킬 수 있다. 예를 들어, Seidel 등의 미국 특허 제7,067,567 B2호는 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트)를 포함하는 난연제를 갖는 폴리카보네이트/폴리에스테르 조성물을 기술하고 있다. 상기 조성물은 UL 94 수직 연소 시험에서 바람직한 V-0 등급을 나타냈지만, 12 중량부 미만의 폴리에스테르로 제한되며, 이는 조성물의 내화학성을 제한한다. 상기 조성물은 추가적으로 ISO 180/1A에 따라 실온에서 측정된 약 50 킬로주울(kilojoule)/미터2의 상대적으로 낮은 노치형 아이조드(notched Izod) 충격 강도를 나타내었다.
충격 강도, 내열성, 및 난연성의 실질적으로 개선된 균형을 제공하는 저 할로겐 함유 폴리카보네이트/폴리에스테르 조성물에 대한 필요성이 여전히 남아있다. 특히, 내열성 및 난연성을 희생시키지 않으면서 개선된 충격 강도를 제공하는 조성물에 대한 필요성이 존재한다.
일 구현예는 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 25 내지 75 중량 퍼센트의 방향족 폴리카보네이트; 10 내지 40 중량 퍼센트의 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머; 10 내지 30 중량 퍼센트의 폴리(알킬렌 테레프탈레이트); 및 (i) 2 내지 18 중량 퍼센트의 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠; (ii) 2 내지 18 중량 퍼센트의 오르가노포스핀 옥사이드, 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트, 또는 이들의 조합;을 포함하는 5 내지 20 중량 퍼센트의 난연제; 및 0.05 내지 5 중량 퍼센트의 적하 지연제를 포함하는 조성물이다.
다른 구현예는 상기 조성물을 포함하는 물품이다.
이들 및 기타 구현예가 하기에 상세히 설명된다.
본 발명자들은 특정 조성물이 충격 강도, 내열성, 및 난연성의 실질적으로 개선된 균형을 제공하는 것을 밝혀내었다. 상기 조성물은 특정 양의 폴리카보네이트, 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머, 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 및 오르가노포스핀 옥사이드 및 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트 중 하나 또는 둘 다와 결합된 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠을 포함하는 난연제를 포함한다.
상기 개선된 충격 강도는 23℃에서 ASTM D256-10에 따라 결정되는, 500 주울(joule)/미터 이상, 구체적으로 500 내지 1100 주울/미터의 노치형 아이조드 충격 강도로 나타낼 수 있다. 상기 내열성은 ASTM 1525-09에 따라 50 뉴톤(newton)의 하중 및 120℃/시간의 가열 속도에서 결정된, 100℃ 이상, 구체적으로 100-140℃의 비카트 연화 온도(Vicat softening temperature)로 나타낼 수 있다. 상기 난연성은 1.2 밀리미터의 두께에서 V-0의 UL 94 수직 연소 시험 등급을 나타낼 수 있다.
따라서, 일 구현예는 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 25 내지 75 중량 퍼센트의 방향족 폴리카보네이트; 10 내지 40 중량 퍼센트의 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머; 10 내지 30 중량 퍼센트의 폴리(알킬렌 테레프탈레이트); 및 (i) 2 내지 18 중량 퍼센트의 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠; (ii) 2 내지 18 중량 퍼센트의 오르가노포스핀 옥사이드, 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 5 내지 20 중량 퍼센트의 난연제; 및 0.05 내지 5 중량 퍼센트의 적하 지연제를 포함하는 조성물이다.
성분의 양은 중량 퍼센트 단위로 표시되며, 2 중량 퍼센트 초과인 폴리머, 및 난연제의 총 중량을 기준으로 계산되었다. 반대로, 충전제, 비폴리머성 첨가제, 2 중량 퍼센트 이하로 존재하는 폴리머성 첨가제, 및 착색제는 중량 퍼센트 계산의 중량 기준에 포함되지 않았다. 단일 성분이 폴리머 및 난연제(예를 들어, 브롬화 폴리카보네이트) 모두일 수 있는 가능성이 있다. 그러한 경우에, 상기 성분량은 폴리머 및 난연제의 총 중량에 대한 기여에 대해 1회(2 회가 아님) 계수된다.
상기 조성물은 방향족 폴리카보네이트를 포함한다. 본 명세서에 사용된 "방향족 폴리카보네이트"는 하기 화학식의 반복 구조 카보네이트 단위를 갖는 폴리머 또는 코폴리머를 의미한다:
Figure pct00001
여기서, R1 기의 총 개수 중 60 퍼센트 이상은 방향족이다. 구체적으로, 각 R1 은 하기 화학식의 방향족 디히드록시 화합물과 같은 디히드록시 화합물로부터 유도될 수 있다:
Figure pct00002
여기서, n, p, 및 q는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3, 또는 4이고; Ra는 존재하는 각각의 경우 독립적으로 비치환된 또는 치환된 C1 -10 하이드로카르빌이고; Xa는 단일 결합, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, -C(O)-, 또는 C1 -18 하이드로카르빌렌이고, 이는 고리형 또는 비고리형, 방향족 또는 비방향족일 수 있고, 산소, 질소, 황, 규소 또는 인으로부터 선택된 1 종 이상의 헤테로 원자를 더 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "하이드로카르빌(hydrocarbyl)"은 그것이 단독으로 사용되든지, 또는 접두어, 접미어 또는 다른 용어의 일부로서 사용되든지 간에, 구체적으로 "치환된 하이드로카르빌"로 확인되지않는 한, 오직 탄소 및 수소만을 함유하는 잔기를 지칭한다. 상기 하이드로카르빌 잔기는 지방족 또는 방향족, 직쇄, 고리형, 이고리형, 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있다. 이는 지방족, 방향족, 직쇄, 고리형, 이고리형, 분지형, 포화 및 불포화 탄화수소 모이어티의 조합을 또한 포함할 수 있다. "무할로겐(halogen-free)"으로 표시된 방향족 폴리카보네이트의 경우, "치환된"은 히드록실, 아미노, 티올, 카르복실, 카르복실레이트, 아미드, 니트릴, 설파이드, 디설파이드, 니트로, C1 -18 알킬, C1 -18 알콕실, C6 -18 아릴, C6 -18아릴옥실, C7 -18 알킬아릴, 또는 C7 -18 알킬아릴옥실과 같은 1종 이상의 치환기를 포함함을 의미한다. 방향족 폴리카보네이트가 무할로겐이 아닌 경우, 상기 용어 "치환된"은 할로겐(즉, F, Cl, Br, I)을 추가로 포함하는 것을 허용한다.
구체적인 디히드록시 화합물의 일부 예시적인 예는 하기를 포함한다: 4,4'-디히드록시비페닐과 같은 비스페놀 화합물, 1,6-디히드록시나프탈렌, 2,6-디히드록시나프탈렌, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)-1-나프틸메탄, 1,2-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 2-(4-히드록시페닐)-2-(3-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 1,1-비스(히드록시페닐)시클로펜탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)이소부텐, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로도데칸, 트랜스-2,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부텐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)아다만탄, 알파,알파'-비스(4-히드록시페닐)톨루엔, 비스(4-히드록시페닐)아세토니트릴, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-에틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-n-프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-이소프로필-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-sec-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-t-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-시클로헥실-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-알릴-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메톡시-4-히드록시페닐)프로판, 4,4'-디히드록시벤조페논, 3,3-비스(4-히드록시페닐)-2-부탄온, 1,6-비스(4-히드록시페닐)-1,6-헥산디온, 에틸렌 글리콜 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)설폭시드, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌, 2,7-디히드록시피렌, 6,6'-디히드록시-3,3,3',3'-테트라메틸스피로(비스)인단 ("스피로비인단 비스페놀"), 3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드, 2,6-디히드록시디벤조-p-디옥신, 2,6-디히드록시티안트렌, 2,7-디히드록시페녹사틴, 2,7-디히드록시-9,10-디메틸페나진, 3,6-디히드록시디벤조푸란, 3,6-디히드록시디벤조티오펜, 및 2,7-디히드록시카바졸; 레조르시놀, 치환된 레조르시놀 화합물, 예를 들면 5-메틸 레조르시놀, 5-에틸 레조르시놀, 5-프로필 레조르시놀, 5-부틸 레조르시놀, 5-t-부틸 레조르시놀, 5-페닐 레조르시놀, 5-쿠밀 레조르시놀, 등; 카테콜; 히드로퀴논; 치환된 히드로퀴논, 예를 들면 2-메틸 히드로퀴논, 2-에틸 히드로퀴논, 2-프로필 히드로퀴논, 2-부틸 히드로퀴논, 2-t-부틸 히드로퀴논, 2-페닐 히드로퀴논, 2-큐밀 히드로퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸 히드로퀴논, 및 2,3,5,6-테트라-t-부틸 히드로퀴논.
구체적인 디히드록시 화합물은 레조르시놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐) 프로판 ("비스페놀 A" 또는 "BPA"), 3,3-비스(4-히드록시페닐) 프탈이미딘, 2-페닐-3,3'-비스(4-히드록시페닐) 프탈이미딘 (또한 N-페닐 페놀프탈레인 비스페놀, "PPPBP", 또는 3,3-비스(4-히드록시페닐)-2-페닐이소인돌린-1-온으로 알려짐), 1,1-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)시클로헥산 (DMBPC), 1,1-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 (이소포론 비스페놀), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
일부 구현예에서, 상기 폴리카보네이트 내의 R1 기의 총 개수 중 90 퍼센트 이상은 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00003
일부 구현예에서, 상기 폴리카보네이트는 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지를 포함하거나, 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지로 이루어진다.
1종 이상의 폴리카보네이트가 사용될 수 있다. 예를 들어, 일부 구현예에서 상기 조성물은 비스페놀 A 폴리카보네이트 및 비스페놀 A와 2-페닐-3,3'-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘 (PPPBP)으로부터 유도된 단위를 포함하는 코폴리카보네이트의 조합을 포함한다. PPPBP는 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00004
이러한 구현예에서, 상기 PPPBP로부터 유래된 단위의 몰(mole) 퍼센트는 카보네이트 반복 단위의 총 몰을 기준으로, 20 내지 50 몰 퍼센트, 구체적으로 25 내지 40 몰 퍼센트일 수 있다. 또한, 이러한 구현예에서, 상기 코폴리카보네이트는 폴리카보네이트 표준을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피로 측정했을 때, 10,000 내지 50,000 Dalton, 구체적으로 15,000 내지 35,000 Dalton의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 방향족 폴리카보네이트는 비스페놀 A 폴리카보네이트 및 비스페놀 A와 2-페닐-3,3'-비스(4-히드록시페닐) 프탈이미딘 (PPPBP)로부터 유도된 단위를 포함하는 코폴리카보네이트의 조합을 포함하는 경우, 상기 2종의 폴리카보네이트는 1:9 내지 9:1, 구체적으로 2:8 내지 5:5의 중량비로 존재할 수 있다.
하나 이상의 폴리카보네이트 분자량이 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 18,000 내지 25,000 Dalton의 중량 평균 분자량을 갖는 제1 폴리카보네이트 및 27,000 내지 35,000 Dalton의 중량 평균 분자량을 갖는 제2 폴리카보네이트를 포함할 수 있다.
폴리카보네이트를 형성하는 방법은 공지되어 있으며, 많은 것이 SABIC Innovative Plastics, Bayer MaterialScience, 및 Mitsubishi Chemical Corp.를 포함하는 공급자로부터 상업적으로 입수될 수 있다.
상기 방향족 폴리카보네이트는 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 25 내지 75 중량 퍼센트의 양으로 존재한다. 이 범위 내에서, 상기 방향족 폴리카보네이트 양은 25 내지 50 중량 퍼센트, 구체적으로 25 내지 35 중량 퍼센트일 수 있다.
방향족 폴리카보네이트 이외에, 상기 조성물은 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머를 포함한다. 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 1종 이상의 폴리카보네이트 블록 및 1종 이상의 폴리실록산 블록을 포함하는 코폴리머이다. 일부 구현예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 다중(multiple) 폴리카보네이트 블록 및 다수 폴리실록산 블록을 포함한다. 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 그 조성물에 따라 투명, 반투명, 또는 불투명일 수 있다.
폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머 및 그의 제조방법은 예를 들어, Vaughn의 미국 특허 제3,419,634호 및 제 3,419,635호, Merritt 등의 미국 특허 제3,821,325호, 및 Hoover의 미국 특허 제6,072,011호에 공지되어 있고 기술되어 있다.
폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 또한 SABIC Innovative Plastics의 LEXANTM EXL 수지로 상업적으로 입수될 수 있다.
일부 구현예에서, 상기 코폴리머의 1종 이상의 폴리실록산 블록의 각각은 하기 식의 디오르가노실록산 단위를 포함하며,
Figure pct00005
여기서, 존재하는 경우 각각의 R2는 독립적으로 C1 -13 하이드로카르빌이다. 적합한 하이드로카르빌기의 예는 C1-C13 알킬 (선형, 분지형, 고리형, 또는 이들 중 2종 이상의 조합인 알킬기를 포함함), C2-C13 알케닐, C6-C12 아릴, C7-C13 아릴알킬, 및 C7-C13 알킬아릴을 포함한다. 투명 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머가 바람직한 구현예를 포함하는, 일부 구현예에서, R2는 할로겐에 의해 치환되지 않는다.
상기 폴리실록산 블록은 각각 2 내지 1,000 디오르가노실록산 단위를 포함할 수 있다. 이 범위 내에서, 디오르가노실록산 단위의 수는 2 내지 500, 더욱 구체적으로 5 내지 100일 수 있다. 일부 구현예에서, 각 블록에서 디오르가노실록산 반복 단위의 수는 10 내지 75, 구체적으로 40 내지 60이다.
일부 구현예에서, 상기 폴리실록산 블록은 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00006
여기서, R2는 상기 정의된 바와 같고; E는 2 내지 1,000, 구체적으로 2 내지 500, 더욱 구체적으로 5 내지 100, 더욱 더 구체적으로 10 내지 75, 더욱 더 구체적으로 40 내지 60이고; 존재하는 경우 각각의 Ar은 독립적으로 비치환된 또는 치환된 C6-C30 아릴렌기이고, 여기서 상기 아릴렌기의 방향족 탄소 원자는 각각의 근접한 산소 원자에 직접적으로 결합한다. Ar기는 C6-C30 디히드록시아릴렌 화합물, 예를 들면 화학식
Figure pct00007
의 디히드록시아릴렌 화합물로부터 유도될 수 있고,
여기서, Ra, Xa, n, p, 및 q는 상기 정의된 바와 같다. 디히드록시아릴렌 화합물의 예는 히드로퀴논, 레조르시놀, 1,1-비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)옥탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시-1-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 비스(4-히드록시페닐 설파이드), 및 1,1-비스(4-히드록시-t-부틸페닐)프로판을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 폴리실록산 블록은 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00008
여기서, R2 및 E는 상기 정의된 바와 같고, 각각의 R3는 독립적으로 (2가) C1-C30 하이드로카르빌렌이다.
특정 구현예에서, 상기 폴리실록산 블록은 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00009
여기서, R2 및 E는 상기 정의된 바와 같고; 존재하는 경우 각각의 R4는 독립적으로 2가 C2-C8 지방족기이고; 존재하는 경우 각각의 M은 독립적으로 시아노, 니트로, C1-C8 알킬, C1-C8 알콕실 C1-C8 알킬티오, C2-C8 알케닐, C2-C8 알케닐옥시기, C6-C10 아릴, C6-C10 아릴옥시, C7-C12 아릴알킬, C7-C12 아릴알콕실, C7-C12 알킬아릴, 또는 C7-C12 알킬아릴옥시이고; 존재하는 경우 각각의 v는 독립적으로 0, 1, 2, 3, 또는 4이다. 일부 구현예에서, 하나 이상의 v는 0이 아니며, 각각의 연관된 M은 독립적으로 C1-C6 알킬 (메틸, 에틸, 및 n-프로필 포함), C1-C6 알콕실 (메톡실, 에톡실, 및 프로폭실 포함), 또는 C6-C12 아릴 또는 알킬아릴 (페닐 및 톨릴 포함)이고; 존재하는 경우 각각의 R4는 독립적으로 C2-C4 알킬렌 (디메틸렌, 트리메틸렌, 및 테트라 메틸렌 포함)이고; R2는 C1-C8 알킬, C1-C8 시아노알킬, 또는 C6-C12 아릴 또는 알킬아릴 (페닐 및 톨릴 포함)이다. 일부 구현예에서, 존재하는 경우 각각의 R2는 독립적으로 메틸 또는 페닐이다. 일부 구현예에서, 존재하는 경우 모든 R2는 집합적으로 하나 이상의 메틸을 포함한다. 일부 구현예에서, 규소 원자에 결합된 2개의 R2는 하나 이상의 메틸 및 하나 이상의 페닐을 포함한다. 일부 구현예에서, 존재하는 경우 각각의 v는 1이고, 존재하는 경우 각각의 M은 메톡실이고, R4는 2가 C1-C3 알킬렌기이고, 존재하는 경우 각각의 R2는 메틸이다.
하기 화학식을 갖는 블록은
Figure pct00010
하기 화학식을 갖는 상응하는 디히드록시 폴리실록산으로부터 유도될 수 있고,
Figure pct00011
여기서 E, v, R4, R6, 및 M은 상기 정의된 바와 같다. 이러한 디히드록시 폴리실록산은 지방족성 불포화 1가 페놀과 하기 화학식의 폴리실록산 수소화물의 백금 촉매화 반응에 의해 제조될 수 있다:
Figure pct00012
여기서, E 및 R2는 상기 정의된 바와 같다. 지방족성 불포화 1가 페놀은 2-메톡시-4-알릴페놀 (유제놀), 2-알릴페놀, 2-메틸-4-알릴페놀, 2-알릴-4-메틸페놀, 4-알릴-2-페닐페놀, 4-알릴-2-브로모페놀, 4-알릴-2-t-부톡시페놀, 4-알릴-2-페닐페놀, 2-알릴-4-프로필페놀, 2-알릴-4,6-디메틸페놀, 2-알릴-4-브로모-6-메틸페놀, 2-알릴-6-메톡시-4-메틸페놀, 2-알릴-4,6-디메틸페놀, 및 상술한 것 중 2종 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머의 상기 하나 이상의 폴리카보네이트 블록은 하기 화학식의 카보네이트 단위를 포함한다:
Figure pct00013
여기서, R1기의 총 개수 중 60 퍼센트 이상은 방향족이고, R1의 다양한 구체적인 구현예는 상기 설명된 바와 같다.
일부 구현예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머의 중량을 기준으로, 70 내지 97 중량 퍼센트 카보네이트 단위 및 3 내지 30 중량 퍼센트의 디오르가노실록산 단위를 포함한다. 이 범위 내에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 70 내지 90 중량 퍼센트, 구체적으로 75 내지 85 중량 퍼센트의 카보네이트 단위 및 10 내지 30 중량 퍼센트, 구체적으로 15 내지 25 중량 퍼센트의 디오르가노실록산 단위를 포함할 수 있다.
일부 구현예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 가교결합된 스티렌-디비닐 벤젠 컬럼, 밀리리터 당 1밀리그램의 시료 농도 및 비스페놀 A 폴리카보네이트 표준을 이용한 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정될 때, 2,000 내지 100,000 Dalton, 구체적으로 5,000 내지 50,000 Dalton의 중량 평균 분자량을 갖는다.
일부 구현예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 ASTM D1238-04에 따라 300℃ 및 1.2 kg 하중에서 측정될 때, 10분 당 1 내지 50 입방 센티미터, 구체적으로 10분 당 2 내지 30 입방 센티미터, 더욱 구체적으로 10분 당 3 내지 20 입방 센티미터의 용융 부피 유량(melt volume flow rate)을 가질 수 있다. 전체적으로 조성물에 대한 원하는 흐름 특성을 달성하기 위하여 다른 흐름 특성의 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머의 혼합물이 사용될 수 있다.
매우 구체적인 구현예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머의 중량을 기준으로, 10 내지 30 중량 퍼센트의 디메틸실록산 단위, 및 70 내지 90 중량 퍼센트의 하기 화학식의 카보네이트 단위를 포함하고,
Figure pct00014
; 및
상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 ASTM D1238-04에 따라 300℃ 및 1.2 kg 하중에서 측정될 때, 3 내지 20 입방 센티미터/10분의 용융 부피 유량을 갖는다. 상기 카보네이트 단위는 단일 폴리카보네이트 블록에 존재할 수 있거나, 다수의 폴리카보네이트 블록사이에 분포될 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 카보네이트 단위는 두개 이상의 폴리카보네이트 블록사이에 분포되어 있다.
다른 매우 구체적인 구현예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00015
여기서, x, y, 및 z는 상기 블록 코폴리머가 10 내지 30 중량 퍼센트, 구체적으로 15 내지 25 중량 퍼센트의 폴리디메틸실록산 단위를 갖도록 된다. 일부 구현예에서, x는 평균적으로 30 내지 60, 구체적으로 30 내지 56이고; y는 평균 1 내지 5, 구체적으로 1 내지 3이고; z는 평균 70 내지 130, 구체적으로 80 내지 100이다. T는 2가 C3 -C30 연결기, 구체적으로 지방족, 방향족, 또는 방향족 및 지방족의 조합일 수 있고, 산소를 포함하는 하나 이상의 헤테로원자를 포함할 수 있는 하이드로카르빌기이다. 다양한 연결기 및 연결기의 조합이 사용될 수 있다. 상기 T기는 폴리실록산 사슬의 유제놀 또는 알릴 말단-캡핑제로부터 유도될 수 있다. 유제놀 이외의, 다른 말단-캡핑제는 2-아릴페놀 및 4-알릴-2-메틸페놀과 같은 지방족성 불포화 1가 페놀을 포함한다. 상기 카보네이트 단위는 단일 폴리카보네이트 블록에 존재할 수 있거나, 다수의 폴리카보네이트 블록사이에 분포될 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 카보네이트 단위는 두개 이상의 폴리카보네이트 블록사이에 분포되어 있다.
다른 매우 구체적인 구현예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00016
여기서, x, y, 및 z는 상기 블록 코폴리머가 10 내지 30 중량 퍼센트, 구체적으로 15 내지 25 중량 퍼센트의 폴리디메틸실록산 단위를 갖도록 된다. 일부 구현예에서, x는 평균적으로 30 내지 60, 구체적으로 30 내지 56이고; y는 평균적으로 1 내지 5, 구체적으로 1 내지 3이고; z는 평균적으로 70 내지 130, 구체적으로 80 내지 100이다. 상기 카보네이트 단위는 단일 폴리카보네이트 블록에 존재할 수 있거나, 다수의 폴리카보네이트 블록사이에 분포될 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 카보네이트 단위는 두개 이상의 폴리카보네이트 블록사이에 분포되어 있다.
상기 조성물은 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 10 내지 40 중량 퍼센트의 양으로 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머를 포함한다. 이 범위 내에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머의 양은 20 내지 40 중량 퍼센트, 구체적으로 30 내지 40 중량 퍼센트일 수 있다.
상기 방향족 폴리카보네이트 및 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머 외에도, 상기 조성물은 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)를 포함한다. 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)의 알킬렌기는 2 내지 18개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 상기 알킬렌기는 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥산디메틸렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 알킬렌기는 에틸렌, 1,4-부틸렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 상기 알킬렌기는 1,4-부틸렌을 포함하고, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)를 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 알킬렌기는 에틸렌을 포함하고, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 포함한다.
상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 또한 테레프탈산(또는 테레프탈산 및 이소프탈산의 조합) 및 선형 C2-C6 지방족 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜 및/또는 1,4-부틸렌 글리콜 및 C6-C12 시클로지방족 디올, 예를 들어, 1,4-시클로헥산 디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디메탄올 데칼린, 디메탄올비시클로옥탄, 1,10-데칸 디올, 또는 이들의 조합을 포함하는 혼합물로부터 유도된 코폴리에스테르일 수 있다. 2 이상의 유형의 디올을 포함하는 상기 에스테르 단위는 개별적인 단위 또는 동일한 유형의 단위의 블록들로서 폴리머 사슬에 존재할 수 있다. 이러한 유형의 특정 에스테르는 50 몰 퍼센트 초과의 에스테르기가 1,4-시클로헥산디메탄올로부터 유도된, 폴리(1,4-시클로헥실렌 디메틸렌 코-에틸렌 테레프탈레이트)(PCTG); 및 50 몰 퍼센트 초과의 에스테르기가 에틸렌으로부터 유도된, 폴리(에틸렌-코-1,4-시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트)(PETG)를 포함한다.
상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 알킬렌 디올 및 테레프탈산 이외에 소량(예를 들어 10 중량% 이하, 구체적으로는 5 중량% 이하)의 모노머 잔기들을 포함할 수 있다는 것이 이해될 것이다. 예를 들어, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 이소프탈산의 잔기를 포함할 수 있다. 다른 예로서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 지방산, 예를 들어, 숙신산(succinic acid), 글루타르산(glutaric acid), 아디프산(adipic acid), 피멜산(pimelic acid), 1,4-시클로헥산디카르복실산, 및 이들의 조합으로부터 유도된 단위로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
일부 구현예에서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 70 몰 퍼센트 이상, 구체적으로는 80 몰 퍼센트 이상의 테트라메틸렌 글리콜 (1,4-부탄디올)을 포함하는 글리콜 성분 및 70 몰 퍼센트 이상, 구체적으로는 80 몰 퍼센트 이상의 테레프탈산 또는 이의 폴리에스테르 형성 유도체를 포함하는 산 성분을 중합함으로써 얻어진 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트) 또는 "PBT" 수지를 포함한다. PBT의 상업적인 예는 SABIC Innovative Plastics에 의해 제조된 상표명 VALOX TM 315 수지 및 VALOX TM 195 수지로 입수 가능한 것들을 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 23℃에서 60:40의 페놀/테트라클로로에탄 혼합물에서 측정된, 0.4 내지 2.0 데시리터/그램 (dl/g)의 고유 점도(intrinsic viscosity)를 갖는다. 일부 구현예에서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 0.5 내지 1.5 dl/g 의 고유 점도를 갖는다.
상기 조성물은 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 10 내지 30 중량 퍼센트의 양으로 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)를 포함한다. 이 범위 내에서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)의 양은 15 내지 30 중량 퍼센트, 구체적으로 15 내지 25 중량 퍼센트일 수 있다.
상기 방향족 폴리카보네이트, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머, 및 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트) 이외에, 상기 조성물은 난연제를 포함한다. 상기 난연제는 오르가노포스핀 옥사이드 및 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트 중 하나 이상과 결합된 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠을 포함한다.
상기 비스(페녹시)포스파젠은 올리고머성 또는 폴리머성일 수 있고, 고리형 또는 선형일 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 비스(페녹시)포스파젠는 고리형이며 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00017
여기서, d는 3 내지 25의 정수이고; e 및 f는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3, 4, 또는 5이고; 존재하는 경우 각각의 R5 및 R6는 독립적으로 C1-C12 알킬, 또는 C1-C12 알콕실이다.
다른 구현예에서, 상기 비스(페녹시)포스파젠는 선형이며 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00018
여기서, g는 3 내지 10,000의 정수이고; X1은 -N=P(OPh)3기 또는 -N=P(O)(OPh)기(Ph는 페닐기를 나타낸다)를 나타내고; Y1은 -P(OPh)4기 또는 -P(O)(OPh)2기를 나타내고; e 및 f는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3, 4, 또는 5이고; 존재하는 경우 각각의 R5 및 R6은 독립적으로 C1-C12 알킬, 또는 C1-C12 알콕실이다.
상업적으로 입수가능한 올리고머성 및 폴리머성 비스(페녹시)포스파젠은 Lanyin Chemical Co., Ltd.의 LY202, Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.의 FP-110, 및 Otsuka Chemical Co., Ltd.의 SPB-100을 포함한다.
상기 오르가노포스핀 옥사이드는 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00019
여기서, R7, R8, 및 R9는 각각 독립적으로 C4-C24 하이드로카르빌이다. 상기 C4-C24 하이드로카르빌은 예를 들어, C4-C24 알킬, C6-C24 아릴, C7-C24 알킬아릴, 또는 C7-C24 아릴알킬일 수 있다. 상기 오르가노포스핀 옥사이드는 트리페닐포스핀 옥사이드, 트리-p-톨릴-포스핀 옥사이드, 트리스(4-노닐페닐)포스핀 옥사이드, 트리시클로헥실포스핀 옥사이드, 트리-n-부틸포스핀 옥사이드, 트리-n-헥실포스핀 옥사이드, 트리-n-옥틸포스핀 옥사이드, 벤질 비스(시클로헥실)포스핀 옥사이드, 벤질 비스(페닐)포스핀 옥사이드, 페닐 비스(n-헥실)포스핀 옥사이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 방향족 포스포네이트는 올리고머 또는 폴리머일 수 있고, 하기 구조를 갖는 반복 단위를 포함한다:
Figure pct00020
여기서, R10은 독립적으로 각 반복 단위에서 C1-C12 하이드로카르빌이고, 및 R11은 독립적으로 각 반복 단위에서 비치환된 또는 치환된 C6-C18 2가 방향족기이다. 일부 구현예에서, R10은 각 반복 단위에서 메틸이고, R11은 각 반복단위에서
Figure pct00021
이다.
일부 구현예에서, 상기 올리고머성 또는 폴리머성 포스포네이트는 비스페놀 A 및 메틸 디페닐 포스포네이트의 반응 생성물이며, 비스페놀 A와 메틸 디페닐 포스포네이트는 화학량론적으로 반응하여 R10이 메틸이고, R11이
Figure pct00022
인 상기 반복 단위에 해당하는 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 반복 단위를 형성한다.
상기 올리고머성 및 폴리머성 포스포네이트의 제조방법은 Freitag 등의 미국 특허 제7,816,486호 및 제7,560,525호에 기술되어 있다. 올리고머성 포스포네이트는 매사추세츠 주, 켐스포드에 위치한 FRX Polymers의 FRXTM 100으로 상업적으로 입수가능하다.
일부 구현예에서, 상기 난연제는 상기 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠, 및 상기 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트를 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 난연제는 비스(페녹시포스파젠) 올리고머 및 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머를 포함한다.
일부 구현예에서, 상기 난연제는 상기 오르가노포스핀 옥사이드를 포함한다. 이들 구현예의 일부에서, 상기 오르가노포스핀 옥사이드는 트리페닐포스핀 옥사이드이다.
상기 총 난연제 함량은 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 5 내지 20 중량 퍼센트, 구체적으로 5 내지 15 중량 퍼센트, 더욱 구체적으로 8 내지 12 중량 퍼센트이다. 상기 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠의 함량은 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 2 내지 18 중량 퍼센트, 구체적으로 2 내지 10 중량 퍼센트, 더욱 구체적으로 2 내지 7 중량 퍼센트이다. 상기 오르가노포스핀 옥사이드, 상기 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트, 또는 상기 이들의 조합의 함량은 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 2 내지 18 중량 퍼센트, 구체적으로 2 내지 10 중량 퍼센트, 더욱 구체적으로 3 내지 9 중량 퍼센트이다.
상기 방향족 폴리카보네이트, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 및 상기 난연제이외에, 상기 조성물은 적하 지연제를 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 적하 지연제는 친유기성 양이온 개질된 점토(예를 들어, Moore의 미국 특허 제3,516,959호에 기술된 바와 같은 것), 비스(고리형 카보네이트) (예를 들어, Rosenquist의 미국 특허 제4,579,896호에 기술된 바와 같은 것), 방향족 디시아네이트 에스테르 (예를 들어, Powell의 미국 특허 제5,250,635호에 기술된 바와 같은 것), 칼슘 티타네이트, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리(스티렌-아크릴로니트릴)-캡슐화된 테트라플루오로에틸렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 일부 구현예에서, 상기 적하 지연제는 폴리(스티렌-아크릴로니트릴)-캡슐화 테트라플루오로에틸렌을 포함한다.
상기 조성물은 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 0.05 내지 5 중량 퍼센트의 양으로 상기 적하 지연제를 포함한다. 이 범위 내에서, 상기 적하 지연제 양은 0.2 내지 3 중량 퍼센트, 구체적으로 0.4 내지 2 중량 퍼센트, 더욱 구체적으로 0.5 내지 1.5 중량 퍼센트일 수 있다.
상기 조성물은, 선택적으로, 충격 개질제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 충격 개질제는 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 코폴리머, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 코폴리머, 메타크릴레이트-부타디엔 코폴리머, 아크릴로니트릴-스티렌-부틸 아크릴레이트 코폴리머, 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 코폴리머, 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔-스티렌 코폴리머, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 충격 개질제는 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 코폴리머를 포함한다.
상기 조성물은, 선택적으로, 상기 난연제 이외에 1종 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 유동 개질제, 산화방지제, 열 안정제, 가소제, 윤활제, 이형제, 대전 방지제, 방담제(anti-fog agent), 항균제, 방사선 안정제, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 일반적으로, 상기 첨가제는, 존재할 때, 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 총량이 5 중량 퍼센트 이하로 사용된다. 이 한계 내에서, 상기 첨가제는 총량이 2 중량 퍼센트 이하, 구체적으로 1.5 중량 퍼센트 이하, 더욱 구체적으로 1 중량 퍼센트 이하로 사용될 수 있다.
상기 조성물의 구체적인 구현예에서, 상기 방향족 폴리카보네이트는 비스페놀 A 폴리카보네이트 및 폴리(2-페닐-3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘)-폴리(비스페놀 A) 코폴리카보네이트를 포함하고; 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하고; 상기 난연제는 비스(페녹시)포스파젠 올리고머 및 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머를 포함하고; 상기 적하 지연제는 폴리(스티렌-아크릴로니트릴)-캡슐화된 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하고; 상기 조성물은 25 내지 35 중량 퍼센트의 상기 방향족 폴리카보네이트, 30 내지 40 중량 퍼센트의 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머, 15 내지 25 중량 퍼센트의 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 5 내지 15 중량 퍼센트의 상기 난연제, 2 내지 7 중량 퍼센트의 상기 비스(페녹시)포스파젠 올리고머, 3 내지 9 중량 퍼센트의 상기 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머, 및 0.5 내지 1.5 중량 퍼센트의 상기 적하 지연제를 포함한다.
다른 구현예는 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 25 내지 75 중량 퍼센트의 방향족 폴리카보네이트; 10 내지 40 중량 퍼센트의 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머; 10 내지 30 중량 퍼센트의 폴리(알킬렌 테레프탈레이트); (i) 2 내지 18 중량 퍼센트의 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠, 및 (ii) 2 내지 18 중량 퍼센트의 오르가노포스핀 옥사이드, 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 5 내지 20 중량 퍼센트의 난연제; 및 0.05 내지 5 중량 퍼센트의 적하 지연제를 포함하는 조성물을 포함하는 물품이다.
상기 조성물로부터 가공될 수 있는 물품은, 예를 들어, 소비자 전자 부품, 자동차 부품, 대량 운송 부품, 의료 기기 부품, 전기 부품, 및 조명 부품을 포함한다.
상기 기술된 모든 조성 변화는 상기 조성물을 포함하는 물품에도 적용된다.
상기 물품의 매우 구체적인 구현예에서, 상기 방향족 폴리카보네이트는 비스페놀 A 폴리카보네이트 및 폴리(2-페닐-3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘)-폴리(비스페놀 A) 코폴리카보네이트를 포함하고; 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하고; 상기 난연제는 비스(페녹시)포스파젠 올리고머 및 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머를 포함하고; 상기 적하 지연제는 폴리(스티렌-아크릴로니트릴)-캡슐화 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하고; 상기 조성물은 25 내지 35 중량 퍼센트의 상기 방향족 폴리카보네이트, 30 내지 40 중량 퍼센트의 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머, 15 내지 25 중량 퍼센트의 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 5 내지 15 중량 퍼센트의 상기 난연제, 2 내지 7 중량 퍼센트의 상기 비스(페녹시)포스파젠 올리고머, 3 내지 9 중량 퍼센트의 상기 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머, 및 0.5 내지 1.5 중량 퍼센트의 상기 적하 지연제를 포함한다.
상기 발명은 적어도 하기 구현예를 포함한다.
구현예 1: 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 25 내지 75 중량 퍼센트의 방향족 폴리카보네이트; 10 내지 40 중량 퍼센트의 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머; 10 내지 30 중량 퍼센트의 폴리(알킬렌 테레프탈레이트); 및 (i) 2 내지 18 중량 퍼센트의 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠; 및 (ii) 2 내지 18 중량 퍼센트의 오르가노포스핀 옥사이드, 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 5 내지 20 중량 퍼센트의 난연제; 및 0.05 내지 5 중량 퍼센트의 적하 지연제를 포함하는, 조성물.
구현예 2: 구현예 1에 있어서, 상기 방향족 폴리카보네이트는 하기 화학식을 갖는 반복 단위를 포함하는, 조성물:
Figure pct00023
여기서, R1기의 총 개수 중 60 퍼센트 이상은 방향족이다.
구현예 3: 구현예 2에 있어서, 상기 R1기의 총 개수 중 90 퍼센트 이상이 하기 화학식을 갖는, 조성물:
Figure pct00024
구현예 4: 구현예 1에 있어서, 상기 방향족 폴리카보네이트가 코폴리카보네이트를 포함하며, 여기서 상기 코폴리카보네이트는 비스페놀 A 및 하기 화학식으로 표시되는 구조를 갖는 제2 단량체의 코폴리머인, 조성물:
Figure pct00025
여기서, 상기 제2 단량체는 25 내지 40 몰 퍼센트의 양으로 존재하고; 여기서, 상기 코폴리카보네이트는 15,000 내지 35,000 Dalton의 중량 평균 분자량을 갖는다.
구현예 5: 구현예 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머가 하기 화학식을 갖는 반복 단위를 포함하는 폴리실록산 블록을 포함하는, 조성물:
Figure pct00026
여기서, 각 R2는 독립적으로 C1 -13의 1가 유기기이고; 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 10 내지 25 중량 퍼센트의 상기 폴리실록산 블록을 포함한다.
구현예 6: 구현예 1 내지 5 중 어느 하나에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥산디메틸렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 알킬렌기를 포함하는, 조성물.
구현예 7: 구현예 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
구현예 8: 구현예 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는, 조성물.
구현예 9: 구현예 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는, 조성물.
구현예 10: 구현예 1 내지 9 중 어느 하나에 있어서, 상기 난연제는 상기 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠, 및 상기 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트를 포함하는, 조성물.
구현예 11: 구현예 1 내지 10 중 어느 하나에 있어서, 상기 오르가노포스핀 옥사이드를 포함하며; 여기서 상기 오르가노포스핀 옥사이드는 트리페닐포스핀 옥사이드인, 조성물.
구현예 12: 구현예 1 내지 11 중 어느 하나에 있어서, 상기 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트를 포함하며; 여기서 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트는 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머인, 조성물.
구현예 13: 구현예 1 내지 12 중 어느 하나에 있어서, 1 내지 10 중량 퍼센트의 충격 개질제를 추가로 포함하는, 조성물.
구현예 14: 구현예 13에 있어서, 상기 충격 개질제는 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 코폴리머, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 코폴리머, 메타크릴레이트-부타디엔 코폴리머, 아크릴로니트릴-스티렌-부틸 아크릴레이트 코폴리머, 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 코폴리머, 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔-스티렌 코폴리머, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
구현예 15: 구현예 13에 있어서, 상기 충격 개질제는 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 코폴리머를 포함하는, 조성물.
구현예 16: 구현예 1에 있어서, 상기 방향족 폴리카보네이트는 비스페놀 A 폴리카보네이트 및 폴리(2-페닐-3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘)-폴리(비스페놀 A) 코폴리카보네이트를 포함하고; 여기서 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하고; 여기서 상기 난연제는 비스(페녹시)포스파젠 올리고머 및 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머를 포함하고; 여기서 상기 조성물은 25 내지 35 중량 퍼센트의 상기 방향족 폴리카보네이트, 30 내지 40 중량 퍼센트의 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머, 15 내지 25 중량 퍼센트의 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 5 내지 15 중량 퍼센트의 상기 난연제, 2 내지 7 중량 퍼센트의 상기 비스(페녹시)포스파젠 올리고머, 및 3 내지 9 중량 퍼센트의 상기 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머를 포함한다.
구현예 17: 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로, 25 내지 75 중량 퍼센트의 방향족 폴리카보네이트; 10 내지 40 중량 퍼센트의 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머; 10 내지 30 중량 퍼센트의 폴리(알킬렌 테레프탈레이트); 및 (i) 2 내지 18 중량 퍼센트의 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠, 및 (ii) 2 내지 18 중량 퍼센트의 오르가노포스핀 옥사이드, 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 5 내지 20 중량 퍼센트의 난연제를 포함하는 조성물을 포함하는 물품.
구현예 18: 구현예 17에 있어서, 상기 물품은 소비자 전자 부품, 자동차 부품, 대량 운송 부품, 의료 기기 부품, 전기 부품, 또는 조명 부품인, 물품.
구현예 19: 구현예 17 또는 18에 있어서, 상기 방향족 폴리카보네이트는 비스페놀 A 폴리카보네이트 및 폴리(2-페닐-3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘)-폴리(비스페놀 A) 코폴리카보네이트를 포함하고; 여기서, 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하고; 여기서 상기 난연제는 비스(페녹시)포스파젠 올리고머 및 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머를 포함하고; 여기서 상기 조성물은 25 내지 35 중량 퍼센트의 상기 방향족 폴리카보네이트, 30 내지 40 중량 퍼센트의 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머, 15 내지 25 중량 퍼센트의 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), 5 내지 15 중량 퍼센트의 상기 난연제, 2 내지 7 중량 퍼센트의 상기 비스(페녹시)포스파젠 올리고머, 및 3 내지 9 중량 퍼센트의 상기 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머를 포함한다.
본 명세서에 개시된 모든 범위는 종말점을 포함하고, 상기 종말점은 각각 독립적으로 조합될 수 있다. 본 명세서에 개시된 각각의 범위는 그 개시된 범위내에 있는 임의의 지점 또는 하위 범위의 개시를 구성한다.
본 발명은 하기 비제한적 실시예에 의해 추가로 설명된다.
실시예
조성물을 제조하기 위해 사용된 성분을 표 1에 요약하였다.
성분 설명
BPA-PC 비스페놀 A로부터 유도된 폴리카보네이트, CAS 등록번호 111211-39-3, 폴리카보네이트 표준을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피로 측정했을 때, 36,500 Dalton의 중량 평균 분자량을 가짐; SABIC Innovative Plastics으로부터 LEXANTM ML4535 수지로 입수됨..
EXL-PC 폴리(비스페놀 A 카보네이트)-폴리디메틸실록산 블록 코폴리머, CAS 등록번호 202483-49-6, 약 20 중량 퍼센트의 폴리디메틸실록산 함량을 가짐, 폴리디메틸실록산 블록 당 평균 약 45 실록산 반복 단위를 가짐, ASTM D1238-04에 따라 300℃ 및 1.2 kg 하중에서 측정될 때, 10분 당 약 6 센티미터의 용융 부피 유량, 약 30,000 Dalton의 중량 평균 분자량, 및 벌크 형태에서 불투명함; Sabic Innovative Plastics으로부터 LEXANTM C9030P 수지로 입수됨.
XHT-PC p-쿠밀페놀-말단 폴리(2-페닐-3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘)-폴리(비스페놀 A) (PPPBP/BPA) 코폴리카보네이트, CAS 등록번호 503834-43-3, 35 몰 퍼센트 PPPBP를 가짐, 폴리카보네이트 표준을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피로 측정했을 때, 25,000 Dalton의 중량 평균 분자량을 가짐; Sun 등의 미국 특허 출원 공보 제2014/234629 A1호의 페이지 30, 실시예 2의 절차에 의해 제조될 수 있음.
PBT 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트), CAS 등록번호 26062-94-2, 60:40 중량/중량 페놀/테트라클로로에탄에서 23℃에서 측정된, 그램 당 1.3±0.02 데시리터의 고유 점도를 가짐; Chang Chun Plastics Co., Ltd의 PBT 1100-211X 수지로 입수가능.
PET 폴리에틸렌 테레프탈레이트, CAS 등록번호 25038-59-9, 60:40 페놀/테트라클로로에탄에서 23℃에서 측정된, 그램 당 0.80-0.86 데시리터의 고유 점도를 가짐; Foshan Shunde Shunyan Plastic Co., Ltd로부터 Foshan BG-03-80로 입수됨.
MBS 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 코폴리머, CAS 등록번호 25053-09-2; Dow Chemical로부터 PARALOIDTM EXL 2650A로 입수됨.
포스파젠 비스(페녹시)포스파젠 올리고머, CAS 등록번호 28212-48-8; Otsuka로부터 SPB-100로 입수됨.
TPPO 트리페닐포스핀 옥사이드, CAS 등록번호 791-28-6; Shanghai Changgen Chemical Technology Co., Ltd로부터 입수됨.
FRX100 메틸 디페닐 포스포네이트 및 비스페놀 A의 올리고머, CAS 등록번호 68664-06-2; FRX Polymers로부터 NOFIATM HM1100로 입수됨.
TSAN 폴리(아크릴로니트릴-스티렌)-캡슐화 폴리테트라플루오로에틸렌, CAS 등록번호 9002-84-0, 50 중량 퍼센트의 폴리테트라플루오로에틸렌을 가짐; Sabic Innovative Plastics로부터 CYCOLACTM INP449 수지로 입수됨.
퀀처 인산 이수소 아연 (Zn(H2PO4)2), CAS 등록번호 13598-37-3; Budenheim Iberica로부터 Z 21-82로 입수됨.
산화방지제 테트라키스(메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트)메탄, CAS 등록번호 6683-19-8; BASF Performance Chemicals Co., Ltd.로부터 IRGANOXTM 1010로 입수됨.
UVA 2-(2'-히드록시-5-t-옥틸페닐) 벤조트리아졸, CAS 등록번호 3147-75-9; CYTEC로부터 CYASORBTM UV 5411로 입수됨.
상기 조성물을 제조하기 위해, 모든 성분을 예비-블렌드한 후, 이축 압출기의 공급 입구(feed throat)에 첨가하였다. 상기 조성물을 시간당 45 킬로그램의 처리량 및 공급 입구로부터 다이(die)까지의 120℃ / 250℃ / 250℃ / 250℃ / 250℃ / 250℃ / 260℃ / 260℃ / 260℃ / 270℃ / 200℃의 구역 온도를 이용하여 용융 혼련하였다. 4 밀리미터 스트랜드(strand)를 다이를 통해 압출시키고, 수조에서 냉각시킨 후 펠렛화하였다. 펠렛을 120℃에서 4 시간 동안 건조한 후, 사출 성형에 사용하였다.
시험 시편을 용융 온도 250℃, 금형 온도 80℃ 및 배압 30kgf/cm2에서 작동하는 150 톤 사출성형기를 사용하여 해당 ASTM 방법에 따라 사출 성형하였다.
성질을 표 2에 요약된 상기 절차 및 조건을 이용하여 결정하였으며, 여기서 "MFR"은 용융 유량이고, "MAI"는 다축 충격 (다이나톱(dynatup) 충격)이고, "kg"은 킬로그램이고, "mm"은 밀리미터이고, "min"은 분이고, "g"은 그램이고, "J"은 주울((joule)이고, "m"은 미터이고, "MPa"은 메가파스칼이다.
표 2에서, "UL 94"는 Underwriter's Laboratory Bulletin 94의 20 밀리미터 수직 연소 시험, "플라스틱 재료의 가연성 시험, UL 94", 20 mm 수직 연소 불꽃 시험을 나타낸다. 시험하기 전, 1.2 또는 1.5 밀리미터를 갖는 불꽃 막대를 23℃ 및 50% 상대 습도에서 48시간 이상 상태 조절하였다. UL 94 20 mm 수직 연소 불꽃 시험에서, 5개 불꽃 막대의 세트를 시험하였다. 각 막대에 대하여, 불꽃을 막대에 가한 후, 제거하고, 상기 막대가 자기-소화(self-extinguish)하는데 걸리는 시간(제1 잔염 시간, t1)을 기록하였다. 그 후, 상기 불꽃을 다시 가한 후, 제거하고, 상기 막대가 자기 소화하는데 걸리는 시간(제2 잔염 시간, t2) 및 화염 후 글로우잉(post-glowing) 시간(잔광시간, t3)을 기록하였다. V-0 등급을 달성하려면, 각 개별 시편에 대하여 잔염 시간 t1 및 t2가 10초 이하여야 하고; 5개의 모든 시편에 대한 잔염 시간의 총합(5개 모든 시편에 대한 t1+t2)이 50초 이하여야 하고; 각 개별 시편에 대하여 제2 잔염시간 플러스 잔광 시간(t2+t3)이 30초 이하여야 하며; 어떠한 시편도 홀딩 클램프까지 연소하거나 글로우잉될 수 없고, 코튼 인디케이터(cotton indicator)는 불꽃 입자(flaming particle)나 적하(drop)에 의해 점화될 수 없어야 한다. V-1 등급을 달성하려면, 각 개별 시편에 대하여 잔염 시간 t1 및 t2가 30초 이하여야 하고; 5개의 모든 시편에 대한 잔염 시간의 총합(5개 모든 시편에 대한 t1+t2)이 250초 이하여야 하고; 각 개별 시편에 대하여 제2 잔염시간 플러스 잔광 시간(t2+t3)이 60초 이하여야 하며; 어떠한 시편도 홀딩 클램프까지 연소하거나 글로우잉될 수 없고, 코튼 인디케이터는 불꽃 입자나 적하에 의해 점화될 수 없어야 한다. V-2 등급을 달성하려면, 각 개별 시편에 대하여 잔염 시간 t1 및 t2가 30초 이하여야 하고; 5개의 모든 시편에 대한 잔염 시간의 총합(5개 모든 시편에 대한 t1+t2)이 250초 이하여야 하고; 각 개별 시편에 대하여 제2 잔염시간 플러스 잔광 시간(t2+t3)이 60초 이하여야 하며; 어떠한 시편도 홀딩 클램프까지 연소하거나 글로우잉될 수 없으나, 코튼 인디케이터는 불꽃 입자나 적하에 의해 점화될 수 있다. V-2 등급을 달성하지 못한 조성물은 불합격인 것으로 간주하였다.
표 2에서, 볼 압력 시험이 상승한 온도에서의 응력하에 치수 안정성을 결정하는데 사용하였다. 이는 예를 들어, 전기 제품, 배선 악세서리, 조명, 모터 및 커넥터에 사용되는 플라스틱 절연 재료의 성능을 시험하는데 사용될 수 있다. 볼 압력 시험에 합격한 조성물은 상기 시험 온도에서 2 밀리미터 이하의 볼 압입 자국을 갖는 조성물이다.
성질 표준 조건 시편 유형 단위
MFR ASTM D1238-13 265℃, 5kg 과립(Granule) g/10 분
노치형 아이조드 ASTM D256-10 23℃, 3.2 mm 막대-63.5×12.7×3.2 mm J/m
MAI ASTM D3763-10 -30℃, 3.2 mm 디스크-100mm 직경×3.2mm 연성 %
인장 ASTM D638-10 50mm/분 인장 유형 I 막대 MPa
비카트 온도 ASTM 1525-09 50 N, 120℃/시간 막대-63.5×12.7×3.2 mm ℃
볼 압력 시험 IEC 60695-10-2 20 N, 125℃ 칩-90.5×50.0×3.2 mm 합격/불합격
난연성 UL 94 1.5 mm 막대-127×12.7×1.5 mm V-0, V-1, V-2
난연성 UL 94 1.2 mm 막대-127×12.7×1.2 mm V-0, V-1, V-2
조성물 및 성질을 표 3 및 표 4에 요약하였고, 여기서 성분량은 폴리머 및 난연제의 총량을 기준으로, 중량 퍼센트로 표현된다. 이러한 조성물에서, 폴리머는 BPA-PC, EXL-PC, XHT-PC, PBT, PET, MBS, TSAN, 포스파젠 (또한 난연제), 및 FRX100 (또한 난연제)이다. 난연제는 포스파젠, TPPO, 및 FRX100이다. 반대로, 퀀처, 산화 방지제, 및 UVA의 성분들은 중량 퍼센트 계산을 위한 중량 기준에 포함되지 않았다.
비교예 1 내지 3에 예시된 바와 같이, 25.14 중량 퍼센트의 고정된 폴리에스테르 함량을 갖는 폴리카보네이트 조성물은 포스파젠, 트리페닐포스핀 옥사이드, 또는 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트을 단독으로 사용하여 양호한 난연성 및 기계적 성질을 얻을 수 없다. 예를 들어, 비교예 1에 대해 734 주울/미터의 바람직한 충격 강도가 얻어졌지만, 이 조성물은 1.5 및 1.2 밀리미터 두께 모두에서 V-1등급만을 얻었다. 비교예 2 및 3은 모두 1.5 밀리미터 두께에서 V-0 등급을 얻었으나, 충격 강도는 각각 64 및 128 주울/미터로 상대적으로 낮았다. 비교예 4 및 5에 예시된 바와 같이, 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 (MBS) 코어-쉘 충격 개질제가 조성물에 포함된 경우, 포스파젠 또는 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트를 단독으로 사용할 때 적절한 열 및 내충격성의 균형이 얻어질 수 없다. 예를 들어, 비교예 4 및 5의 조성물은 1.2 밀리미터의 시료 두께에서 V-1 등급만을 얻었다. 그러나, 실시예 1 및 2의 조성물은 첨가제, 예를 들어, 올리고머성 비스(페녹시)포스파젠 및 트리페닐포스핀 옥사이드 (본 발명의 실시예 1) 또는 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트 (본 발명의 실시예 2)의 조합을 포함하는 난연제 조성물을 포함한다. 실시예 1 및 2는 이들 첨가제의 조합이 높은 충격 강도 (노치형 아이조드 충격 > 500 주울/미터), 양호한 내열성 (비카트 > 100℃), 및 양호한 난연성 (1.5 및 1.2 밀리미터의 두께에서 V-0등급)을 갖는 조성물을 허용한다는 것을 입증한다. PPPBP/BPA 코폴리카보네이트 및 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 (MBS) 코어-쉘 충격 개질제를 포함하는, 실시예 3의 조성물은 난연성을 희생시키지 않으면서 기계적 성질이 더욱 개선되었음을 입증하였다.
비교예 6은 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머 성분의 영향을 예시하고 있다. 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머가 없는 경우, 충격 강도는 65 주울/미터로 상당히 감소한다(본 발명의 실시예 1에 대한 526 주울/미터와 비교). 비교예 6의 조성물은 또한 열악한 난연성을 나타내며, 1.5 및 1.2 밀리미터의 두께에서 V-0등급을 달성할 수 없었다.
비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6
조성물
BPA-PC 39.87 38.46 38.06 12.72 10.91 64.51
EXL-PC 25.14 25.14 25.14 35.20 35.20 0
XHT-PC 0 0 0 20.11 20.11 0
PBT 25.14 25.14 25.14 0 0 25.14
PET 0 0 0 20.11 20.11 0
포스파젠 9.05 0 0 9.05 0 6.03
TPPO 0 10.46 0 0 0 3.52
FRX100 0 0 10.86 0 10.86 0
MBS 0 0 0 2.01 2.01 0
TSAN 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
퀀처 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
산화방지제 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
UVA 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
총 P% 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17
성질
MFR (g/10min) 19 52 29 20 24 32
인장 탄성률 (MPa) 2450 2713 2654 2263 2350 2689
노치형 아이조드 (J/m) 734 64 128 -- -- 65
MAI (Ductility %) -- -- -- 100 0 --
비카트 (oC) 109 93 120 116 139 109
볼 압력 시험 -- -- -- 불합격 합격 --
난연성 (1.5 mm) V-1 V-0 V-0 V-0 V-0 V-1
난연성 (1.2 mm) V-1 V-1 V-1 V-1 V-1 V-1
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 실시예6 실시예7
조성물
BPA-PC 39.37 39.27 11.72 63.00 38.86 38.86 63.00
EXL-PC 25.14 25.14 35.20 15.08 30.17 25.14 15.08
XHT-PC 0.00 0.00 20.11 0.00 0.00 0.00 0.00
PBT 25.14 25.14 0.00 15.08 15.08 20.11 15.08
PET 0.00 0.00 20.11 0.00 0.00 0.00 0.00
포스파젠 6.03 6.03 4.02 4.02 13.07 2.01 2.01
TPPO 3.52 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
FRX100 0.00 3.62 6.03 2.01 2.01 13.07 4.02
MBS 0.00 0.00 2.01 0.00 0.00 0.00 0.00
TSAN 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80
퀀처 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
산화방지제 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
UVA 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
총 P% 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17
성질
MFR (g/10min) 26 26 21 11 24 25 11
인장 탄성률 (MPa) 2535 2478 2292 2310 2279 2371 2335
노치형 아이조드 (J/m) 526 571 -- 1000 663 551 917
MAI (Ductility %) -- -- 100 -- -- -- --
비카트 (℃) 104 112 130 119 100 116 122
볼 압력 시험 -- -- 합격 -- -- -- --
난연성 (1.5 mm) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
난연성 (1.2 mm) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0

Claims (19)

  1. 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로,
    25 내지 75 중량 퍼센트의 방향족 폴리카보네이트;
    10 내지 40 중량 퍼센트의 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머;
    10 내지 30 중량 퍼센트의 폴리(알킬렌 테레프탈레이트);
    (i) 2 내지 18 중량 퍼센트의 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠; 및
    (ii) 2 내지 18 중량 퍼센트의 오르가노포스핀 옥사이드, 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 5 내지 20 중량 퍼센트의 난연제; 및
    0.05 내지 5 중량 퍼센트의 적하 지연제를 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 폴리카보네이트는 하기 화학식을 갖는 반복 단위를 포함하는, 조성물:
    Figure pct00027

    여기서, R1 기의 총 개수 중 60 퍼센트 이상은 방향족이다.
  3. 제2항에 있어서,
    R1 기의 총 개수 중 90 퍼센트 이상은 하기 화학식을 갖는, 조성물:
    Figure pct00028
    .
  4. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 폴리카보네이트는 코폴리카보네이트를 포함하며, 여기서 상기 코폴리카보네이트는 비스페놀 A 및 하기 화학식으로 표시되는 구조를 갖는 제2 단량체의 코폴리머인, 조성물:
    Figure pct00029

    여기서, 상기 제2 단량체는 25 내지 40 몰(mole) 퍼센트의 양으로 존재하고;
    여기서, 상기 코폴리카보네이트는 15,000 내지 35,000 Dalton의 중량 평균 분자량을 갖는다.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머가 하기 화학식을 갖는 반복 단위를 포함하는 폴리실록산 블록을 포함하는, 조성물:
    Figure pct00030

    여기서, 각 R2는 독립적으로 C1 -13의 1가 유기기이고;
    여기서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머는 10 내지 25 중량 퍼센트의 상기 폴리실록산 블록을 포함한다.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌, 1,6-헥실렌, 1,4-시클로헥실렌, 1,4-시클로헥산디메틸렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 알킬렌기를 포함하는, 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
  8. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는, 조성물.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는, 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 난연제는 상기 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠, 및 상기 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트를 포함하는, 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 오르가노포스핀 옥사이드를 포함하며; 여기서 상기 오르가노포스핀 옥사이드는 트리페닐포스핀 옥사이드인, 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트를 포함하며; 여기서 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트는 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머인, 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    1 내지 10 중량 퍼센트의 충격 개질제를 추가로 포함하는, 조성물.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 충격 개질제는 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 코폴리머, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 코폴리머, 메타크릴레이트-부타디엔 코폴리머, 아크릴로니트릴-스티렌-부틸 아크릴레이트 코폴리머, 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 코폴리머, 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔-스티렌 코폴리머, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 충격 개질제는 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 코폴리머를 포함하는, 조성물.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 폴리카보네이트는 비스페놀 A 폴리카보네이트 및 폴리(2-페닐-3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘)-폴리(비스페놀 A) 코폴리카보네이트를 포함하고;
    상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하고;
    상기 난연제는 비스(페녹시)포스파젠 올리고머 및 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머를 포함하고;
    상기 적하 지연제는 폴리(스티렌-아크릴로니트릴)-캡슐화 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하고; 및
    상기 조성물은
    25 내지 35 중량 퍼센트의 상기 방향족 폴리카보네이트,
    30 내지 40 중량 퍼센트의 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머,
    15 내지 25 중량 퍼센트의 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트),
    5 내지 15 중량 퍼센트의 상기 난연제,
    2 내지 7 중량 퍼센트의 상기 비스(페녹시)포스파젠 올리고머,
    3 내지 9 중량 퍼센트의 상기 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머, 및
    0.5 내지 1.5 중량 퍼센트의 상기 적하 지연제를 포함하는, 조성물.
  17. 폴리머 및 난연제의 총 중량을 기준으로,
    25 내지 75 중량 퍼센트의 방향족 폴리카보네이트;
    10 내지 40 중량 퍼센트의 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머;
    10 내지 30 중량 퍼센트의 폴리(알킬렌 테레프탈레이트);
    (i) 2 내지 18 중량 퍼센트의 올리고머성 또는 폴리머성 비스(아릴옥시)포스파젠, 및
    (ii) 2 내지 18 중량 퍼센트의 오르가노포스핀 옥사이드, 올리고머성 또는 폴리머성 방향족 포스포네이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 5 내지 20 중량 퍼센트의 난연제; 및
    0.05 내지 5 중량 퍼센트의 적하 지연제를 포함하는 조성물을 포함하는, 물품.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 물품은 소비자 전자 부품, 자동차 부품, 대량 운송 부품, 의료 기기 부품, 전기 부품, 또는 조명 부품인, 물품.
  19. 제17항 또는 제18항에 있어서,
    상기 방향족 폴리카보네이트는 비스페놀 A 폴리카보네이트 및 폴리(2-페닐-3,3-비스(4-히드록시페닐)프탈이미딘)-폴리(비스페놀 A) 코폴리카보네이트를 포함하고;
    상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하고;
    상기 난연제는 비스(페녹시)포스파젠 올리고머 및 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머를 포함하고;
    상기 적하 지연제는 폴리(스티렌-아크릴로니트릴)-캡슐화 폴리테트라플루오로에틸렌을 포함하고; 및
    상기 조성물은
    25 내지 35 중량 퍼센트의 상기 방향족 폴리카보네이트,
    30 내지 40 중량 퍼센트의 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 블록 코폴리머,
    15 내지 25 중량 퍼센트의 상기 폴리(알킬렌 테레프탈레이트),
    5 내지 15 중량 퍼센트의 상기 난연제,
    2 내지 7 중량 퍼센트의 상기 비스(페녹시)포스파젠 올리고머,
    3 내지 9 중량 퍼센트의 상기 메틸 p-쿠밀페닐 포스포네이트 올리고머, 및
    0.5 내지 1.5 중량 퍼센트의 상기 적하 지연제를 포함하는, 물품.


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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101828300B1 (ko) 2016-12-08 2018-02-13 주식회사 삼양사 내열성과 유동성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN108930072B (zh) * 2017-05-24 2021-07-02 中国石油化工股份有限公司 阻燃抗静电聚丙烯纤维组合物及由其制备的纤维和无纺布
CN107141756B (zh) * 2017-06-06 2020-01-17 武汉顺威赛特工程塑料有限公司 一种高温耐油阻燃聚碳酸酯材料及其制备方法
CN109280254A (zh) * 2017-07-20 2019-01-29 中国石油化工股份有限公司 阻燃聚乙烯组合物及其发泡珠粒
CN107383829A (zh) * 2017-08-16 2017-11-24 江苏金发科技新材料有限公司 耐老化耐水解无卤阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN111133053B (zh) 2017-09-28 2023-02-21 科思创德国股份有限公司 聚碳酸酯组合物
US10487077B1 (en) 2018-06-14 2019-11-26 Sabic Global Technologies B.V. Bis(benzoxazinyl)phthalimidine and associated curable composition and composite
KR20210098974A (ko) * 2018-11-29 2021-08-11 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 포스파젠 및 실리콘/아크릴레이트 충격 개질제를 함유하는 SiCoPC 블렌드
EP3990545A1 (en) * 2019-06-28 2022-05-04 SHPP Global Technologies B.V. Fiber-reinforced, flame retardant poly(ester-carbonate) compositions
KR102318469B1 (ko) * 2019-08-30 2021-10-27 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN110760175A (zh) * 2019-11-20 2020-02-07 中广核高新核材科技（苏州）有限公司 一种增韧pc/si-pc/pbt合金材料及其制备方法
WO2022107030A1 (en) * 2020-11-18 2022-05-27 Shpp Global Technologies B.V. Polycarbonate composition, method for the manufacture thereof, and articles formed therefrom
US20240117181A1 (en) * 2020-11-19 2024-04-11 Shpp Global Technologies B.V. Polycarbonate composition, method for the manufacture thereof, and articles formed therefrom
WO2022168454A1 (ja) * 2021-02-02 2022-08-11 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
CN112940482B (zh) * 2021-04-13 2023-03-28 东莞市东翔塑胶有限公司 一种适用于模内注塑的复合材料及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1114174A (en) 1964-12-18 1968-05-15 Berk Ltd Synthetic thermoplastic polymer composition
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
US3419635A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Room temperature vulcanizing organopolysiloxane-polycarbonate compositions
US3832419A (en) 1973-03-23 1974-08-27 Gen Electric Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
US3821325A (en) 1973-03-23 1974-06-28 Gen Electric Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
US4093582A (en) * 1976-12-08 1978-06-06 General Electric Company Organo phosphorus ester plasticized polycarbonate composition
US4579896A (en) 1985-01-02 1986-04-01 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions
US5250635A (en) 1991-02-28 1993-10-05 Miles Inc. Polycarbonate composition with reduced drip rate on burning
EP0522751B1 (en) 1991-07-01 1998-04-01 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane block copolymers
ATE374226T1 (de) 2002-07-29 2007-10-15 Bayer Materialscience Ag Flammwidrige polycarbonat-formmassen
US6861499B2 (en) 2003-02-24 2005-03-01 Triton Systems, Inc. Branched polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
US7560525B2 (en) 2004-04-02 2009-07-14 Frx Polymers, Llc Crystalline polyphosphonates and methods related thereto
US20130313493A1 (en) * 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US20130317142A1 (en) * 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US8779040B2 (en) * 2012-10-16 2014-07-15 Sabic Global Technologies B.V. High-heat polycarbonate blends that are halogen-free and flame retardant
WO2014084157A1 (ja) * 2012-11-28 2014-06-05 ウィンテックポリマー株式会社 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及びその成形品

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