KR20170060636A - Organic electroluminescent device - Google Patents
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Abstract
본 발명은 유기발광소자에 관한 것으로, 특히 저전압구동이 가능하며, 롤오프 현상을 효과적으로 억제하며, 빠른 hole mobility를 가지며, 구동안정성이 우수하며, 고효율 및 장수명을 구현할 수 있는 유기발광소자에 관한 것이다. The present invention relates to an organic light emitting diode, and more particularly, to an organic light emitting diode capable of driving at low voltage, effectively suppressing roll-off phenomenon, having fast hole mobility, excellent driving stability, and high efficiency and long life.
Description
본 발명은 유기발광소자에 관한 것으로, 특히 저전압구동이 가능하며, 롤오프 현상을 효과적으로 억제하며, 빠른 hole mobility를 가지며, 구동안정성이 우수하며, 고효율 및 장수명을 구현할 수 있는 유기발광소자에 관한 것이다. The present invention relates to an organic light emitting diode, and more particularly, to an organic light emitting diode capable of driving at low voltage, effectively suppressing roll-off phenomenon, having fast hole mobility, excellent driving stability, and high efficiency and long life.
최근, 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기발광소자는, 평판 표시소자의 주류인 액정디스플레이(LCD, liquid crystal display)에 비해, 시야각, 대조비 등이 우수하고 백라이트가 불필요하여 경량 및 박형이 가능하며 소비전력 측면에서도 유리하고 색 재현 범위가 넓어, 차세대 표시소자로서 주목을 받고 있다.In recent years, an organic light emitting device capable of being driven by a low voltage in a self-luminous mode has a better viewing angle and contrast ratio than a liquid crystal display (LCD), which is a mainstream of a flat panel display device, It has been attracting attention as a next generation display device because it is advantageous in terms of power consumption and has a wide color reproduction range.
유기발광소자에서 유기물 층으로 사용되는 재료는 크게 기능에 따라, 발광 재료, 발광보조 재료, 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자과 저분자로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있으며, 발광 재료는 발광 색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트와 호스트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다. A material used as an organic material layer in an organic light emitting device can be largely classified into a light emitting material, a light emitting auxiliary material, a hole injecting material, a hole transporting material, and an electron transporting material depending on functions. The light emitting material may be classified into a polymer and a low molecular weight depending on the molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from singlet excitation state of electrons and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of electrons according to an emission mechanism, Can be classified into blue, green and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials necessary for realizing a better natural color depending on the emission color. Further, in order to increase the color purity and to increase the luminous efficiency through energy transfer, a host / dopant system can be used as a luminescent material. The principle is that when a small amount of dopant having a smaller energy band gap and a higher luminous efficiency than a host mainly constituting the light emitting layer is mixed with the light emitting layer in a small amount, the excitons generated in the host are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength of the dopant, the light of the desired wavelength can be obtained according to the type of the dopant and the host.
특히 현재까지 이러한 유기발광소자에 사용되는 정공주입, 정공수송 또는 발광보조층 재료에는 카바졸 골격을 가지는 아민 유도체가 많이 연구되었으나 보다 높은 구동전압, 낮은 효율 및 짧은 수명으로 인해 실용화하는 데에 많은 어려움이 있었다. 따라서 우수한 특성을 갖는 물질을 이용하여 저전압 구동, 고휘도 및 장수명을 갖는 유기발광소자를 개발하려는 노력이 지속되어 왔다.
Especially, amine derivatives having a carbazole skeleton have been extensively studied in the hole injecting, hole transporting or luminescent auxiliary layer materials used in such organic light emitting devices, but there are many difficulties in practical use due to higher driving voltage, lower efficiency and shorter lifetime . Accordingly, efforts have been made to develop an organic light emitting device having low voltage driving, high luminance, and long life using a material having excellent characteristics.
본 발명은 저전압구동이 가능하며, 롤오프 현상을 효과적으로 억제하며, 빠른 hole mobility를 가지며, 구동안정성이 우수하며, 고효율 및 장수명을 구현할 수 있는 유기발광소자 및 이를 포함하는 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an organic light emitting device capable of driving at a low voltage and effectively suppressing a roll-off phenomenon, having fast hole mobility, excellent driving stability, high efficiency and long life, and an electronic device including the same do.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 In order to achieve the above object,
제1전극, 제2전극 및 상기 제1전극과 제2전극 사이에 발광층을 포함하며, 상기 제1전극과 발광층 사이에 적어도 2층의 유기물층을 포함하는 유기발광소자에 있어서,1. An organic light emitting device comprising a first electrode, a second electrode, and a light emitting layer between the first electrode and the second electrode, and at least two organic layers between the first electrode and the light emitting layer,
상기 적어도 2층의 유기물층 중 어느 2층의 유기물층이 각각 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 함유하는 유기발광소자를 제공한다:Wherein at least two of the at least two organic layers are organic compounds each having a structure represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2): < EMI ID =
[화학식 1][Chemical Formula 1]
[화학식 2](2)
상기 식들에서,In the above equations,
l, m, n, o는 각각 독립적으로 1 내지 4로부터 선택되는 정수이며, Ar은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2 -30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C6 -50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2-30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -50의 헤테로아릴기이고,l, m, n, o are integers each independently selected from 1 to 4, Ar is each independently a heavy hydrogen, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, an alkoxy group of C 1 -30, 1 -30 C An alkenyl group of C 2 - 30 , a C 6 - 50 aryl group which is unsubstituted or substituted with a silane group; Or a deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a C 1 -30 alkyl, C 1 -30 alkoxy group, a C 2-30 alkenyl group, C 2 -50 which is unsubstituted or substituted with a silane of the heteroaryl Lt; / RTI &
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, 및 R13은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 아미노기; 니트릴기; 니트로기; 실란기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1 -30의 알킬기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -30의 알케닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -30의 알키닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1 -30의 알콕시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6 -30의 아릴옥시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1-30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2 -30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C6 -50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2 -30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -50의 헤테로아릴기이다.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; An amino group; A nitrile group; A nitro group; A silane group; Alkyl group of deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, C 1 -30, which is unsubstituted or substituted with nitro; A C 2 -C 30 alkenyl group which is unsubstituted or substituted with a halogen, an amino group, a nitrile group, or a nitro group; A C 2 -C 30 alkynyl group which is unsubstituted or substituted with a nitro group, a halogen, an amino group, a nitrile group or a nitro group; A halogen, an amino group, a nitrile group, an alkoxy group of C 1 - 30 which is unsubstituted or substituted with a nitro group; A C 6 -C 30 aryloxy group optionally substituted by deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group; An aryl group of deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a C 1-30 alkyl group, C 1 -30 alkoxy group, C 2 -30 alkenyl, C 6 -50 which is unsubstituted or substituted by a group of the silane of; Or a deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a C 1 -30 alkyl, C 1 -30 alkoxy group, C 2 -30 alkenyl, C 2 -50 which is unsubstituted or substituted with a silane of the heteroaryl .
또한 본 발명은 상기 유기발광소자를 포함하는 전자장치를 제공한다.The present invention also provides an electronic device including the organic light emitting device.
본 발명의 유기발광소자는 인돌의 2 또는 3번 위치로 아릴아민이 결합된 화합물과 카바졸 유닛을 포함하는 아릴아민 화합물을 사용하여 적절한 HOMO로 인한 정공주입 및 정공수송 특성이 향상되고, 빠른 hole mobility로 인한 저전압, 고효율 유기발광소자 구현과 높은 Tg로 구동시 안정성 및 장수명화를 제공할 수 있으며, 또한 깊은 HOMO를 형성하고 높은 LUMO를 가지며, 동시에 롤오프 현상이 억제되고, 저전압, 고효율, 장수명의 유기발광소자 구현이 가능하다. In the organic light emitting device of the present invention, hole injection and hole transporting properties due to proper HOMO are improved by using an arylamine compound including an arylamine-bonded compound and a carbazole unit at position 2 or 3 of the indole, it is possible to provide low voltage and high efficiency organic light emitting device due to mobility and to provide stability and longevity in driving with a high Tg, and also to form a deep HOMO and have a high LUMO and at the same time, a roll off phenomenon is suppressed and a low voltage, high efficiency and long life An organic light emitting device can be realized.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 OLED의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.
도면의 부호
10 : 기판
11 : 제1전극
12 : 정공주입층
13 : 정공수송층
14 : 발광보조층
15 : 발광층
16 : 전자전달층
17: 제2전극1 schematically shows a cross section of an OLED according to an embodiment of the present invention.
The sign
10: substrate
11: first electrode
12: Hole injection layer
13: hole transport layer
14: light-emitting auxiliary layer
15: light emitting layer
16: electron transport layer
17: Second electrode
아래에서는 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
Throughout the specification, when an element is referred to as "comprising ", it means that it can include other elements as well, without excluding other elements unless specifically stated otherwise.
본 발명의 유기발광소자는 제1전극, 제2전극 및 상기 제1전극과 제2전극 사이에 발광층을 포함하며, 상기 제1전극과 발광층 사이에 적어도 2층의 유기물층을 포함하는 유기발광소자에 있어서,The organic light emitting device of the present invention includes a first electrode, a second electrode, and an organic light emitting element including a light emitting layer between the first electrode and the second electrode, and at least two organic layers between the first electrode and the light emitting layer As a result,
상기 적어도 2층의 유기물층 중 어느 2층의 유기물층이 각각 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 함유하는 유기발광소자를 제공한다:Wherein at least two of the at least two organic layers are organic compounds each having a structure represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2): < EMI ID =
[화학식 1][Chemical Formula 1]
[화학식 2](2)
상기 식들에서,In the above equations,
l, m, n, o는 각각 독립적으로 1 내지 4로부터 선택되는 정수이며, Ar은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2 -30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C6 -50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2-30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -50의 헤테로아릴기이고,l, m, n, o are integers each independently selected from 1 to 4, Ar is each independently a heavy hydrogen, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, an alkoxy group of C 1 -30, 1 -30 C An alkenyl group of C 2 - 30 , a C 6 - 50 aryl group which is unsubstituted or substituted with a silane group; Or a deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a C 1 -30 alkyl, C 1 -30 alkoxy group, a C 2-30 alkenyl group, C 2 -50 which is unsubstituted or substituted with a silane of the heteroaryl Lt; / RTI &
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, 및 R13은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 아미노기; 니트릴기; 니트로기; 실란기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1 -30의 알킬기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -30의 알케닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -30의 알키닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1 -30의 알콕시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6 -30의 아릴옥시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1-30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2 -30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C6 -50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2 -30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -50의 헤테로아릴기이다.
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; An amino group; A nitrile group; A nitro group; A silane group; Alkyl group of deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, C 1 -30, which is unsubstituted or substituted with nitro; A C 2 -C 30 alkenyl group which is unsubstituted or substituted with a halogen, an amino group, a nitrile group, or a nitro group; A C 2 -C 30 alkynyl group which is unsubstituted or substituted with a nitro group, a halogen, an amino group, a nitrile group or a nitro group; A halogen, an amino group, a nitrile group, an alkoxy group of C 1 - 30 which is unsubstituted or substituted with a nitro group; A C 6 -C 30 aryloxy group optionally substituted by deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group; An aryl group of deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a C 1-30 alkyl group, C 1 -30 alkoxy group, C 2 -30 alkenyl, C 6 -50 which is unsubstituted or substituted by a group of the silane of; Or a deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a C 1 -30 alkyl, C 1 -30 alkoxy group, C 2 -30 alkenyl, C 2 -50 which is unsubstituted or substituted with a silane of the heteroaryl .
구체적으로 본 발명에 따른 유기발광소자는 제1전극과 발광층 사이에 적어도 1층의 유기층이 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 유기층과 발광층 사이의 적어도 1층의 유기층이 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기발광소자일 수 있으며, 더욱 구체적으로 본 발명에 따른 유기발광소자는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기층과 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기층이 접해있는 유기발광소자일 수 있다.Specifically, at least one organic layer between the first electrode and the light emitting layer includes a compound represented by the general formula (1), and at least one organic layer between the organic layer and the light emitting layer is represented by the general formula The organic electroluminescent device according to the present invention may be an organic electroluminescent device including a compound represented by the general formula (1) and an organic layer comprising a compound represented by the general formula (2) Device.
일 예로 본 발명에 따른 유기발광소자는 도 1과 같이 기판(10)에 제1전극(11), 정공주입층(12), 정공수송층(13), 발광보조층(14), 발광층(15), 전자전달층(16), 제2전극(17)이 순차적으로 형성된 유기발광소자이며, 상기 전자전달층(16) 상부에 전자주입층을 더욱 포함할 수 있다.
1, the organic light emitting device includes a
본 발명에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예는 다음과 같다: In the present invention, specific examples of the compound represented by the formula (1) are as follows:
상기 화학식 1에서 반복단위 l에 포함된 Ar이 바이페닐기 또는 플루오렌기를 포함할 경우 수명 및 효율이 더욱 개선될 수 있다.
When Ar contained in the repeating unit 1 in the above formula (1) includes a biphenyl group or a fluorene group, the lifetime and efficiency can be further improved.
또한 본 발명의 화합물은 하기 반응식 1 또는 반응식 2를 통하여 제조될 수 있다:The compounds of the present invention may also be prepared via the following Reaction Scheme 1 or Scheme 2:
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
[반응식 2][Reaction Scheme 2]
상기 반응식 1 및 2에서 l, m, n, o, Ar, R1, R2, R3, R4, R5는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
In the above Reaction Schemes 1 and 2, l, m, n, o, Ar, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are as defined in Chemical Formula (1).
본 발명에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 구체적인 예는 다음과 같다: In the present invention, specific examples of the compound represented by the general formula (2) are as follows:
또한 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 반응식 3을 통하여 제조될 수 있다:
In addition, the compound represented by Formula 2 may be prepared through the following reaction scheme 3:
또한 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 반응식 3을 통하여 제조될 수 있다:In addition, the compound represented by Formula 2 may be prepared through the following reaction scheme 3:
[반응식 3][Reaction Scheme 3]
상기 반응식 3에서 l, m, n, o, Ar, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, 및 R13은 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
In the above Reaction Scheme 3, l, m, n, o, Ar, R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are as defined in Chemical Formula 2.
본 발명의 일실시예에 따른 유기발광소자는 다음과 같이 제조될 수 있다.The organic light emitting device according to one embodiment of the present invention can be manufactured as follows.
먼저, 기판(10) 상부에 높은 일함수를 갖는 제1전극용 물질을 증착시켜 제1전극(11)을 형성한다. 이때, 상기 기판(10)은 통상의 유기발광소자에서 사용되는 기판을 사용할 수 있으며, 특히 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면평활성, 취급용이성, 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판을 사용할 수 있다. 또한, 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용할 수 있다. 상기 제1전극용 물질은 통상의 애노드 형성방법에 의해 증착할 수 있으며, 구체적으로 증착법 또는 스퍼터링법에 의해 증착할 수 있다.
First, a first electrode material having a high work function is deposited on a substrate 10 to form a
그 다음, 상기 제1전극(11) 상부에 정공주입층(12)을 형성할 수 있고, 구체적으로 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB(Langmuir-Blodgett)법 등과 같은 방법에 의해 형성할 수 있다.A hole injection layer 12 may be formed on the
상기 정공주입층 물질은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 공지의 화합물을 사용할 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 공지의 물질과 함께 사용할 수도 있다. 상기 공지의 물질은 특별히 제한되지 않으며, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리 프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 스타버스트형 아민 유도체류인 TCTA(4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민), m-MTDATA(4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)트리페닐아민), m-MTDAPB(4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)페녹시벤젠), HI-406(N1,N1'-(비페닐-4,4'-디일)비스(N1-(나프탈렌-1-일)-N4,N4-디페닐벤젠-1,4-디아민) 등을 정공주입층 물질로 사용할 수 있다.
The hole injection layer material may be a compound represented by Formula 1 or a known compound, and may be used together with a compound represented by Formula 1 and a known substance. The known material is not particularly limited, and a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine disclosed in U.S. Patent No. 4,356,429 or a star burst type amine derivative TCTA (4,4 ', 4 "-tri (N-carbazolyl) M-MTDAPA (4,4 ', 4 "-tris (3-methylphenylamino) phenoxybenzene) , HI-406 (N 1, N 1 '- ( biphenyl-4,4'-diyl) bis (N 1 - (naphthalen-1-yl) -N 4, N 4 - diphenyl-1,4-benzene Diamine) can be used as the hole injection layer material.
다음으로 상기 정공주입층(12) 상부에 정공수송층(13)을 형성할 수 있다. 구체적으로 정공수송층 물질을 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법에 의해 정공수송층을 형성할 수 있다.Next, a
또한, 상기 정공수송층 물질은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용할 수 있으며, 공지의 물질과 함께 사용할 수도 있다. 상기 공지의 물질은 특별히 제한되지는 않으며, 정공수송층에 사용되고 있는 통상의 공지 물질 중에서 임의로 선택하여 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 정공수송층 물질은 N-페닐카바졸, 폴리비닐카바졸 등의 카바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N.N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등의 방향족 축합환을 가지는 통상의 아민 유도체 등이 사용될 수 있다.
Also, the hole transport layer material may be a compound represented by the formula (1), or may be used in combination with a known material. The known materials are not particularly limited and may be selected arbitrarily from common known materials used in the hole transport layer. Specifically, the hole transport layer material may be a carbazole derivative such as N-phenylcarbazole or polyvinylcarbazole, a carbazole derivative such as N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- Phenyl) -4,4'-diamine (TPD), and N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine Derivatives and the like can be used.
그 후, 상기 정공수송층(13)과 후술한 발광층(15) 사이에 1층 또는 복수층의 유기층을 더욱 형성할 수 있다. 구체적으로 상기 유기층은 발광보조층(14)일 수 있으며, 상기 발광보조층(14)은 상기 정공수송층(13) 상부에 형성될 수 있다. 상기 유기층(일 예로 발광보조층)은 유기층(일 예로 발광보조층) 물질을 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법에 의해 형성할 수 있다. 상기 유기층(일 예로 발광보조층) 물질은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.
Thereafter, one or more organic layers may be further formed between the
그 후, 상기 유기층(일 예로 발광보조층(14)) 상부에 발광층(15)을 형성할 수 있다. 구체적으로 발광층 물질을 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법에 의해 형성할 수 있다. Thereafter, the
또한, 상기 발광층 재료는 공지의 화합물을 호스트 또는 도펀트로 사용할 수 있다. The light emitting layer material may be a known compound as a host or a dopant.
또한 일예로 발광층 재료로 형광 도펀트로는 이데미츠사(Idemitsu사)에서 구입 가능한 IDE102 또는 IDE105, 또는 BD142(N6,N12-비스(3,4-디메틸페닐)-N6,N12-디메시틸크리센-6,12-디아민)를 사용할 수 있으며, 인광 도펀트로는 녹색 인광 도펀트 Ir(ppy)3(트리스(2-페닐피리딘) 이리듐), 청색 인광 도펀트인 F2Irpic(이리듐(Ⅲ) 비스[4,6-다이플루오로페닐)-피리디나토-N,C2'] 피콜린산염), UDC사의 적색 인광 도펀트 RD61 등이 공동 진공증착(도핑)될 수 있다.In addition, as in one example a light emitting layer material is a fluorescent dopant Idemitsu Co. (Idemitsu Co.), available IDE102 or IDE105, or BD142 (N 6, N 12 in-bis (3,4-dimethylphenyl) -N 6, N 12 - di-shi Til chrysene -6,12- diamine) it is a green phosphorescent dopant Ir (ppy) 3 (tris (2-phenylpyridine) to the can be used, phosphorescent dopant iridium), a blue phosphorescent dopant F2Irpic (iridium (ⅲ) bis [ 4,6-difluorophenyl) -pyridinate-N, C2 '] picolinate), UDC's red phosphorescent dopant RD61, etc. may be vacuum vacuum deposited (doped).
또한, 발광층에 인광 도펀트와 함께 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여 정공억제재료(HBL)를 추가로 진공증착법 또는 스핀코팅법에 의해 적층시킬 수 있다. 이때 사용할 수 있는 정공억제물질은 특별히 제한되지는 않으나, 정공억제재료로 사용되고 있는 공지의 것에서 임의의 것을 선택해서 이용할 수 있다. 예를 들면, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 또는 일본특개평 11-329734(A1)에 기재되어 있는 정공억제재료 등을 들 수 있으며, 대표적으로 Balq(비스(8-하이드록시-2-메틸퀴놀리놀나토)-알루미늄 비페녹사이드), 페난트롤린(phenanthrolines)계 화합물(예: UDC사 BCP(바쏘쿠프로인)) 등을 사용할 수 있다.
When the phosphorescent dopant is used together with the phosphorescent dopant, the hole blocking material (HBL) may be further laminated by a vacuum deposition method or a spin coating method to prevent the triplet excitons or holes from diffusing into the electron transporting layer. The hole blocking material that can be used at this time is not particularly limited, but any known hole blocking material may be used. For example, an oxadiazole derivative, a triazole derivative, a phenanthroline derivative, or a hole blocking material described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 11-329734 (A1) can be exemplified. Typically, Balq (bis Phenanthrolines based compounds such as UDC company BCP (bassocouroin), and the like can be used.
상기와 같이 형성된 발광층(15) 상부에는 전자수송층(16)이 형성되는데, 이때 상기 전자수송층은 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법 등의 방법으로 형성될 수 있으며, 구체적으로 진공증착법에 의해 형성될 수 있다.The
상기 전자수송층 재료는 전자주입전극으로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 그 종류가 특별히 제한되지는 않으며, 예를 들어 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3), 또는 ET4(6,6'-(3,4-디메시틸-1,1-디메틸-1H-실올-2,5-디일)디-2,2'-비피리딘)을 사용할 수 있다. The electron transport layer material serves to stably transport electrons injected from the electron injection electrode. The material is not particularly limited, and examples thereof include quinoline derivatives, especially tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ), Or ET4 (6,6 '- (3,4-dimemethyl-1,1-dimethyl-1H-silanol-2,5-diyl) di-2,2'-bipyridine).
또한, 전자수송층(16) 상부에 캐소드로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자주입층(EIL)이 적층될 수 있으며, 전자주입층 물질로는 LiF, NaCl, CsF, Li2O,BaO 등의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층은 전자주입층 물질을 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법 등의 방법으로 형성될 수 있으며, 구체적으로 진공증착법에 의해 형성할 수 있다.
An electron injection layer (EIL), which is a material having a function of facilitating the injection of electrons from the cathode, may be stacked on the
상기 전자수송층(16) 또는 전자주입층 상부에 제2전극 형성용 금속을 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법에 의해 제2전극(17)을 형성한다. 여기서 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물, 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 있다. 또한, 전면 발광소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수도 있다.
A
본 발명의 유기발광소자는 제1전극(11:애노드), 정공주입층(12), 정공수송층(13), 발광보조층(14), 발광층(15), 전자수송층(16), 제2전극(17: 캐소드) 구조의 유기발광소자 뿐만 아니라, 다양한 구조의 유기발광소자의 구조가 가능하며, 필요에 따라 전자주입층과 같은 유기층을 1층 또는 2층 이상 더 형성하는 것도 가능하다.
The organic light emitting device of the present invention includes a first electrode 11 (anode), a hole injecting layer 12, a
상기와 같이 본 발명에 따라 형성되는 각 유기물층의 두께는 요구되는 정도에 따라 조절할 수 있으며, 구체적으로는 10 내지 1,000 ㎚일 수 있다.As described above, the thickness of each organic material layer formed according to the present invention can be adjusted according to the required degree, and may be 10 to 1,000 nm.
본 발명은 상기 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 유기물층의 두께를 분자 단위로 조절할 수 있기 때문에 표면이 균일하며, 형태안정성이 뛰어난 장점이 있다.
Since the organic material layer containing the compound represented by the general formulas (1) and (2) can control the thickness of the organic material layer in terms of molecular unit, the present invention has advantages of uniform surface and excellent shape stability.
또한 본 발명은 상기 유기발광소자를 포함하는 전자장치를 제공하는 바, 구체적으로 상기 전자장치는 상기 유기발광소자를 디스플레이 장치에 포함하고, 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하여 구성될 수 있다.
Also, the present invention provides an electronic device including the organic light emitting device, wherein the electronic device includes the organic light emitting device in a display device, and a controller for driving the display device.
본 발명의 유기발광소자 및 전자장치는 인돌의 2 또는 3번 위치로 아릴아민이 결합된 화합물과 카바졸 유닛을 포함하는 아릴아민 화합물을 사용하여 적절한 HOMO로 인한 정공주입 및 정공수송 특성이 향상되고, 빠른 hole mobility로 인한 저전압, 고효율 유기발광소자 구현과 높은 Tg로 구동시 안정성 및 장수명화를 제공할 수 있으며, 또한 깊은 HOMO를 형성하고 높은 LUMO를 가지며, 동시에 롤오프 현상이 억제되고, 저전압, 고효율, 장수명의 유기발광소자 구현이 가능하다.
The organic light emitting device and the electronic device of the present invention are characterized in that hole injection and hole transporting properties are improved by appropriately HOMO using an aryl amine compound including an arylamine-bonded compound and a carbazole unit at position 2 or 3 of indole , Low voltage due to fast hole mobility, realization of high efficiency organic light emitting device, high stability and longevity in driving with high Tg, deep HOMO is formed, high LUMO is suppressed, roll-off phenomenon is suppressed, , It is possible to realize a long-life organic light emitting device.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.
OP의 합성Synthesis of OP
목적 화합물 합성을 위해 OP의 준비는 상기 단계를 거쳐 합성하였다.
Preparation of OP for synthesis of target compound was synthesized by the above step.
OP1OP1 의 합성Synthesis of
하기 OP1의 합성법은 다음과 같다.The synthesis method of the following OP1 is as follows.
둥근바닥플라스크에 N-phenylnaphthalen-1-amine 10 g, 1-bromo-4-iodobenzene 18.0 g, t-BuONa 6.5 g, Pd2(dba)31.7 g,(t-Bu)3P 2.6 ml를 톨루엔 100 ml에 녹인 후 50 ℃로 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결하였다. 유기층을 EA로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 중간체 OP1-1 7.6g (수율 45%)를 얻었다.10 g of N-phenylnaphthalen-1-amine, 18.0 g of 1-bromo-4-iodobenzene, 6.5 g of t-BuONa, 1.7 g of Pd 2 (dba) 3 and 2.6 ml of (t- Bu) 3 P were added to a round bottom flask, And the mixture was stirred at 50 ° C. After confirming the reaction by TLC, water was added and the reaction was terminated. The organic layer was extracted with EA, filtered under reduced pressure, and then subjected to column purification to obtain 7.6 g (yield: 45%) of intermediate OP1-1.
상기 OP1-1 7.5 g bis(pinacolato)diboron 6.62 g, Pd(dppf)Cl2 0.07 g, KOAc 5.9 g을 톨루엔 80 ml에 녹인 후 환류 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결하였다. 유기층을 EA로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 중간체 OP1 6.8 g (수율 81%)을 얻었다.
6.62 g of OP1-1 7.5 g bis (pinacolato) diboron, 0.07 g of Pd (dppf) Cl 2 and 5.9 g of KOAc were dissolved in 80 ml of toluene, and the mixture was stirred under reflux. After confirming the reaction by TLC, water was added and the reaction was terminated. The organic layer was extracted with EA, filtered under reduced pressure and purified by column to obtain 6.8 g (81% yield) of intermediate OP1.
OP2OP2 의 합성Synthesis of
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP2을 합성하였다.
In the synthesis of OP1, di ([1,1'-biphenyl] -4-yl) amine and 1-bromo-4-iodobenzene were used instead of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo-4- OP2 was synthesized by using the method of synthesis of OP1 except for the above.
OP3OP3 의 합성Synthesis of
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP3을 합성하였다.
([1,1'-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl-9H-fluorene in place of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo-4- 2-amine, and 1-bromo-4-iodobenzene were used as starting materials.
OP4OP4 의 합성Synthesis of
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP4를 합성하였다.
In the synthesis of OP1, di ([1,1'-biphenyl] -4-yl) amine, 4-bromo-4'-iodo- OP1 was synthesized by using the method of synthesis of OP1, except that 1,1'-biphenyl was used.
OP5OP5 의 합성Synthesis of
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP5를 합성하였다.
([1,1'-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl-9H-fluorene in place of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo-4- 2-amine, and 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl, OP5 was synthesized in accordance with the method of synthesis of OP1.
OP6OP6 의 합성Synthesis of
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine, 3-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP6을 합성하였다.
(1, 1'-biphenyl] -4-yl) amine, 3-bromo-4'-iodo- benzene instead of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo- OP6 was synthesized by using the method of synthesis of OP1 except that 1,1'-biphenyl was used.
OP7OP7 의 합성Synthesis of
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine, 3-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP7을 합성하였다.
([1,1'-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl-9H-fluorene in place of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo-4- 2-amine, 3-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl, OP7 was synthesized by following the procedure for the synthesis of OP1.
OP8OP8 의 합성Synthesis of
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine, 3-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP8을 합성하였다.
(1, 1'-biphenyl] -4-yl) amine, 3-bromo-3'-iodo-benzene instead of N-phenylnaphthalen- OP8 was synthesized by using the method of synthesizing OP1 except that 1,1'-biphenyl was used.
OP9OP9 의 합성Synthesis of
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine, 3-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP9를 합성하였다.
([1,1'-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl-9H-fluorene in place of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo-4- OP9 was synthesized by following the procedure for the synthesis of OP1 except for using 2-amine, 3-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl.
OP10OP10 의 합성Synthesis of
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine, 2,7-dibromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP10을 합성하였다.
In the synthesis of OP1, di ([1,1'-biphenyl] -4-yl) amine, 2,7-dibromo-9,9 -dimethyl-9H-fluorene was used to synthesize OP10.
OP2OP2 -1의 합성Synthesis of -1
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP2-1을 합성하였다.
In the synthesis of OP1, di ([1,1'-biphenyl] -4-yl) amine and 1-bromo-4-iodobenzene were used instead of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo-4- Except that OP2-1 was synthesized by applying the method of synthesis of OP1.
OP2OP2 -2의 합성Synthesis of -2
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 N-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP2-2를 합성하였다.
(1, 1'-biphenyl) -2-yl) -9,9-dimethyl-9H-fluorene in place of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo-4- 2-amine, and 1-bromo-4-iodobenzene, OP2-2 was synthesized by following the procedure for the synthesis of OP1.
OP2OP2 -3의 합성Synthesis of -3
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP2-3을 합성하였다.
In the synthesis of OP1, N-phenyl- [1,1'-biphenyl] -4-amine, 4-bromo-4'-iodo- OP2-3 was synthesized by using the method of synthesizing OP1 except for using 1,1'-biphenyl.
OP2OP2 -4의 합성Synthesis of -4
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP2-4를 합성하였다.
In the synthesis of OP1, di ([1,1'-biphenyl] -4-yl) amine, 4-bromo-4'-iodo- OP2-4 was synthesized by using the method of synthesizing OP1, except that 1,1'-biphenyl was used.
OP2OP2 -5의 합성Synthesis of -5
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine, 3-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP2-5를 합성하였다.
(1, 1'-biphenyl] -4-yl) amine, 3-bromo-4'-iodo- benzene instead of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo- OP2-5 was synthesized by using the method of synthesizing OP1 except for using 1,1'-biphenyl.
OP2OP2 -6의 합성Synthesis of -6
상기 OP1의 합성방법에서 N-phenylnaphthalen-1-amine, 1-bromo-4-iodobenzene을 대신하여 N-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine, 3-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl을 사용한 것을 제외하고는 OP1의 합성방법을 준용하여 OP2-6을 합성하였다.
(1, 1'-biphenyl) -2-yl) -9,9-dimethyl-9H-fluorene in place of N-phenylnaphthalen-1-amine and 1-bromo-4- 2-amine, and 3-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl, OP2-6 was synthesized according to the method of synthesis of OP1.
[[ 화학식1Formula 1 ]의 합성] Synthesis of
화합물1Compound 1 -1의 합성Synthesis of -1
둥근바닥플라스크에 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 3.0 g, OP1 5.11 g 1,4-dioxan 30 ml에 녹이고 K2CO3(2M) 16 ml와 Pd(PPh3)4 0.38 g을 넣은 후 환류 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결시켰다. 유기층을 MC로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제 후 재결정하여 화합물1-1 2.84 g (수율 53%)를 얻었다.To a round bottom flask was added 2-bromo-1-phenyl- 1H-indole 3.0 g, OP1 5.11 g 1,4-dioxan was dissolved in 30 ml K 2 CO 3 (2M ) into a 16 ml and a Pd (PPh 3) 4 0.38 g Followed by reflux stirring. After confirming the reaction by TLC, water was added and the reaction was terminated. The organic layer was extracted with MC, filtered under reduced pressure, purified by column, and then recrystallized to obtain 2.84 g (yield: 53%) of Compound 1-1.
m/z: 486.21 (100.0%), 487.21 (39.7%), 488.22 (7.5%)
m / z: 486.21 (100.0%), 487.21 (39.7%), 488.22 (7.5%)
화합물1Compound 1 -2의 합성Synthesis of -2
화합물 1-1과 같은 방법으로 OP1 대신 OP2를 사용하여 화합물1-2를 합성하였다. (수율57%)Compound 1-2 was synthesized by using OP2 instead of OP1 in the same manner as Compound 1-1. (Yield: 57%)
m/z: 588.26 (100.0%), 589.26 (48.0%), 590.26 (11.4%), 591.27 (1.7%)
m / z: 588.26 (100.0%), 589.26 (48.0%), 590.26 (11.4%), 591.27
화합물1Compound 1 -3의 합성Synthesis of -3
화합물 1-1과 같은 방법으로 OP1 대신 OP3을 사용하여 화합물1-3을 합성하였다. (수율50%)Compound 1-3 was synthesized in the same manner as Compound 1-1 using OP3 instead of OP1. (Yield 50%)
m/z: 628.29 (100.0%), 629.29 (51.2%), 630.29 (13.0%), 631.30 (2.1%)
m / z: 628.29 (100.0%), 629.29 (51.2%), 630.29 (13.0%), 631.30
화합물1Compound 1 -4의 합성Synthesis of -4
화합물 1-1과 같은 방법으로 OP1 대신 OP4를 사용하여 화합물1-4를 합성하였다. (수율55%)Compound 1-4 was synthesized by using OP4 instead of OP1 in the same manner as Compound 1-1. (Yield: 55%)
m/z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30 (2.5%)
m / z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30
화합물1Compound 1 -5의 합성Synthesis of -5
화합물 1-1과 같은 방법으로 OP1 대신 OP5를 사용하여 화합물1-5를 합성하였다. (수율48%)Compound 1-5 was synthesized by using OP5 in place of OPl in the same manner as Compound 1-1. (Yield: 48%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
m / z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33
화합물1Compound 1 -6의 합성Synthesis of -6
화합물 1-1과 같은 방법으로 OP1 대신 OP6을 사용하여 화합물1-6을 합성하였다. (수율42%)Compound 1-6 was synthesized using OP6 instead of OP1 in the same manner as compound 1-1. (Yield: 42%)
m/z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30 (2.5%)
m / z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30
화합물1Compound 1 -7의 합성Synthesis of -7
화합물 1-1과 같은 방법으로 OP1 대신 OP7을 사용하여 화합물1-7을 합성하였다. (수율45%)Compound 1-7 was synthesized by using OP7 instead of OP1 in the same manner as compound 1-1. (Yield: 45%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
m / z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33
화합물1Compound 1 -8의 합성Synthesis of -8
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1-phenyl-1H-indole로 OP1 대신 OP4를 사용하여 화합물1-8을 합성하였다. (수율61%)Compound 1-8 was synthesized by using OP4 instead of OP1 as 3-bromo-1-phenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as Compound 1-1. (Yield: 61%)
m/z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30 (2.5%)
m / z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30
화합물1Compound 1 -9의 합성Synthesis of -9
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1-phenyl-1H-indole로 OP1 대신 OP5를 사용하여 화합물1-9를 합성하였다. (수율55%)Compound 1-9 was synthesized by using OP5 instead of OPl as 3-bromo-1-phenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as compound 1-1. (Yield: 55%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
m / z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33
화합물1Compound 1 -10의 합성Synthesis of -10
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1-phenyl-1H-indole로 OP1 대신 OP6을 사용하여 화합물1-10을 합성하였다. (수율61%)Compound 1-10 was synthesized by using OP6 instead of OP1 as 3-bromo-1-phenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole in the same manner as in Compound 1-1. (Yield: 61%)
m/z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30 (2.5%)
m / z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30
화합물1Compound 1 -11의 합성Synthesis of -11
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1-phenyl-1H-indole로 OP1 대신 OP7을 사용하여 화합물1-11을 합성하였다. (수율55%)Compound 1-11 was synthesized by using OP7 instead of OP1 as 3-bromo-1-phenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as Compound 1-1. (Yield: 55%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
m / z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33
화합물1Compound 1 -12의 합성Synthesis of -12
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1-phenyl-1H-indole로 OP1 대신 OP8을 사용하여 화합물1-12를 합성하였다. (수율40%)Compound 1-12 was synthesized by using OP8 instead of OP1 as 3-bromo-1-phenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as compound 1-1. (Yield: 40%)
m/z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30 (2.5%)
m / z: 664.29 (100.0%), 665.29 (54.5%), 666.29 (14.7%), 667.30
화합물1Compound 1 -13의 합성Synthesis of -13
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1-phenyl-1H-indole로 OP1 대신 OP9를 사용하여 화합물1-13을 합성하였다. (수율38%)Compound 1-13 was synthesized by using OP9 instead of OP1 as 3-bromo-1-phenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as Compound 1-1. (Yield: 38%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
m / z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33
화합물1Compound 1 -14의 합성Synthesis of -14
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1,2-diphenyl-1H-indole 로 OP1 대신 OP5를 사용하여 화합물1-14를 합성하였다. (수율52%)Compound 1-14 was synthesized by using OP5 instead of OP1 as 3-bromo-1,2-diphenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as compound 1-1. (Yield: 52%)
m/z: 780.35 (100.0%), 781.35 (64.6%), 782.36 (20.3%), 783.36 (4.2%)
m / z: 780.35 (100.0%), 781.35 (64.6%), 782.36 (20.3%), 783.36 (4.2%
화합물1Compound 1 -15의 합성Synthesis of -15
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1,2-diphenyl-1H-indole 로 OP1 대신 OP7을 사용하여 화합물1-15를 합성하였다. (수율43%)Compound 1-15 was synthesized by using OP7 instead of OP1 as 3-bromo-1,2-diphenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as compound 1-1. (Yield: 43%)
m/z: 780.35 (100.0%), 781.35 (64.6%), 782.36 (20.3%), 783.36 (4.2%)
m / z: 780.35 (100.0%), 781.35 (64.6%), 782.36 (20.3%), 783.36 (4.2%
화합물1Compound 1 -16의 합성Synthesis of -16
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1-phenyl-indole-d5로 OP1 대신 OP5를 사용하여 화합물1-16을 합성하였다. (수율57%)Compound 1-16 was synthesized by using OP5 instead of OP1 as 3-bromo-1-phenyl-indole-d5 instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as compound 1-1. (Yield: 57%)
m/z: 709.35 (100.0%), 710.35 (58.1%), 711.36 (16.4%), 712.36 (3.0%)
m / z: 709.35 (100.0%), 710.35 (58.1%), 711.36 (16.4%), 712.36
화합물1Compound 1 -17의 합성Synthesis of -17
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1-phenyl-indole-d5로 OP1 대신 OP7를 사용하여 화합물1-17을 합성하였다. (수율50%)Compound 1-17 was synthesized by using OP7 instead of OP1 as 3-bromo-1-phenyl-indole-d5 instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as Compound 1-1. (Yield 50%)
m/z: 709.35 (100.0%), 710.35 (58.1%), 711.36 (16.4%), 712.36 (3.0%)
m / z: 709.35 (100.0%), 710.35 (58.1%), 711.36 (16.4%), 712.36
화합물1Compound 1 -18의 합성Synthesis of -18
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1-phenyl-1H-indole로 OP1 대신 OP10을 사용하여 화합물1-18을 합성하였다. (수율59%)Compound 1-18 was synthesized by using OP10 instead of OP1 as 3-bromo-1-phenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as compound 1-1. (Yield: 59%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
m / z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33
화합물1Compound 1 -19의 합성-19 Synthesis
화합물 1-1과 같은 방법으로 2-bromo-1-phenyl-1H-indole 대신 3-bromo-1,2-diphenyl-1H-indole 로 OP1 대신 OP10을 사용하여 화합물1-19를 합성하였다. (수율49%)Compound 1-19 was synthesized by using OP10 instead of OP1 as 3-bromo-1,2-diphenyl-1H-indole instead of 2-bromo-1-phenyl-1H-indole by the same method as compound 1-1. (Yield: 49%)
m/z: 780.35 (100.0%), 781.35 (64.6%), 782.36 (20.3%), 783.36 (4.2%)
m / z: 780.35 (100.0%), 781.35 (64.6%), 782.36 (20.3%), 783.36 (4.2%
2. [2. [ 화학식2(2) ]의 합성] Synthesis of
화합물2Compound 2 -1의 합성Synthesis of -1
둥근바닥플라스크에 9H-carbazole 3.0 g, OP2-1 9.40 g, t-BuONa 2.6 g, Pd2(dba)3 0.66 g,(t-Bu)3P0.8 ml를 톨루엔 90 ml에 녹인 후 환류 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결하였다. 유기층을 MC로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제 및 재결정하여 화합물2-1 3.63 g (수율 63%)를 얻었다.9H-carbazole 3.0 g, OP2-1 9.40 g, t-BuONa 2.6 g, Pd 2 (dba) 3 0.66 g, (t-Bu) stirring to reflux was dissolved in 3 ml of toluene P0.8 90 ml round bottom flask Respectively. After confirming the reaction by TLC, water was added and the reaction was terminated. The organic layer was extracted with MC, filtered under reduced pressure, and then subjected to column purification and recrystallization to obtain 3.63 g (yield: 63%) of Compound 2-1.
m/z: 562.24 (100.0%), 563.24 (46.2%), 564.25 (10.2%), 565.25 (1.5%)
m / z: 562.24 (100.0%), 563.24 (46.2%), 564.25 (10.2%), 565.25
화합물2Compound 2 -2의 합성Synthesis of -2
화합물 2-1과 같은 방법으로 OP2-1 대신 OP2-2를 사용하여 화합물 2-2를 합성하였다. (수율52%)Compound 2-2 was synthesized by using OP2-2 instead of OP2-1 in the same manner as Compound 2-1. (Yield: 52%)
m/z: 602.27 (100.0%), 603.28 (49.1%), 604.28 (11.8%), 605.28 (1.9%)
m / z: 602.27 (100.0%), 603.28 (49.1%), 604.28 (11.8%), 605.28
화합물2Compound 2 -3의 합성Synthesis of -3
화합물 2-1과 같은 방법으로 OP2-1 대신 OP2-3를 사용하여 화합물 2-3을 합성하였다. (수율60%)Compound 2-3 was synthesized by using OP2-3 instead of OP2-1 in the same manner as Compound 2-1. (Yield 60%)
m/z: 562.24 (100.0%), 563.24 (46.2%), 564.25 (10.2%), 565.25 (1.5%)
m / z: 562.24 (100.0%), 563.24 (46.2%), 564.25 (10.2%), 565.25
화합물2Compound 2 -4의 합성Synthesis of -4
화합물 2-1과 같은 방법으로 OP2-1 대신 OP2-4를 사용하여 화합물 2-4를 합성하였다. (수율67%)Compound 2-4 was synthesized by using OP2-4 instead of OP2-1 in the same manner as Compound 2-1. (Yield 67%)
m/z: 638.27 (100.0%), 639.28 (52.3%), 640.28 (13.4%), 641.28 (2.3%)
m / z: 638.27 (100.0%), 639.28 (52.3%), 640.28 (13.4%), 641.28
화합물2Compound 2 -5의 합성Synthesis of -5
화합물 2-1과 같은 방법으로 OP2-1 대신 OP2-5를 사용하여 화합물 2-5를 합성하였다. (수율59%)Compound 2-5 was synthesized using OP2-5 instead of OP2-1 in the same manner as Compound 2-1. (Yield: 59%)
m/z: 638.27 (100.0%), 639.28 (52.3%), 640.28 (13.4%), 641.28 (2.3%)
m / z: 638.27 (100.0%), 639.28 (52.3%), 640.28 (13.4%), 641.28
화합물2Compound 2 -6의 합성Synthesis of -6
화합물 2-1과 같은 방법으로 OP2-1 대신 OP2-6을 사용하여 화합물 2-6을 합성하였다. (수율51%)Compound 2-6 was synthesized using OP2-6 instead of OP2-1 in the same manner as compound 2-1. (Yield: 51%)
m/z: 678.30 (100.0%), 679.31 (55.6%), 680.31 (15.2%), 681.31 (2.7%)
m / z: 678.30 (100.0%), 679.31 (55.6%), 680.31 (15.2%), 681.31
유기발광소자의 제조Manufacture of organic light emitting device
도 1에 기재된 구조에 따라 유기발광소자를 제조하였다. 유기발광소자는 아래로부터 양극(제1전극(11))/정공주입층(12)/정공수송층(13)/발광보조층(14)/발광층(15)/전자전달층(16)/음극(제2전극(17)) 순으로 적층되어 있다.An organic light emitting device was prepared according to the structure shown in FIG. The organic light emitting device includes an anode (first electrode 11), a hole injecting layer 12, a
하기 실시예 및 비교예의 정공주입층(12), 정공수송층(13), 발광보조층(14), 발광층(15), 전자전달층(16)은 아래과 같은 물질을 사용하였다.The following materials were used for the hole injecting layer 12, the
유기발광소자의 제조Manufacture of organic light emitting device
실시예Example 1 One
인듐틴옥사이드(ITO)가 1500 Å 두께가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정 한 후 ITO 기판 상부에 열 진공 증착기(thermal evaporator)를 이용하여 정공주입층 HI01 600 Å, HATCN 50 Å, 정공수송층으로 화합물1-1 300 Å를 제막하였다. 다음으로 발광보조층으로 화합물2-1 150 Å을 제막한 후 상기 발광층으로 BH01:BD01 3%로 도핑하여 250 Å 제막하였다. 다음으로 전자전달층으로 ET01:Liq(1:1) 300 Å 제막한 후 LiF 10 Å, 알루미늄(Al) 1000 Å 제막하고, 이 소자를 글로브 박스에서 밀봉(Encapsulation)함으로써 유기발광소자를 제작하였다.
The glass substrate coated with thin film of indium tin oxide (ITO) 1500 Å in thickness was washed with distilled water ultrasonic waves. After the distilled water was cleaned, the substrate was ultrasonically cleaned with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried, and transferred to a plasma cleaner. Then, the substrate was cleaned using oxygen plasma for 5 minutes, and then a thermal vacuum evaporator evaporator) to form a hole injection layer HI01 of 600 Å, HATCN of 50 Å, and a hole transport layer of 1-13 Å. Next, a compound 2-1 150 Å was formed as a light emitting auxiliary layer, and then doped with BH01: BD01 3% as the light emitting layer to form a 250 Å film. Next, an ET01: Liq (1: 1) 300 Å film was formed as an electron transport layer, LiF 10 Å and aluminum (Al) 1000 Å were formed, and the device was encapsulated in a glove box to produce an organic light emitting device.
실시예Example 2 내지 19 2 to 19
실시예 1과 같은 방법으로 정공수송층으로 각각 화합물 1-2 내지 1-19를 사용하여 제막한 유기발광소자를 제작하였다.
Organic light emitting devices were fabricated in the same manner as in Example 1 by using the compounds 1-2 to 1-19 as the hole transporting layers.
실시예Example 20 20
실시예 1과 같은 방법으로 정공수송층으로 화합물 1-5 및 발광보조층으로 화합물 2-2를 사용하여 제막한 유기발광소자를 제작하였다.
In the same manner as in Example 1, a compound 1-5 was used as a hole transporting layer and a compound 2-2 was used as a light-emitting auxiliary layer to prepare an organic light emitting device.
실시예Example 21 21
실시예 1과 같은 방법으로 정공수송층으로 화합물 1-7 및 발광보조층으로 화합물 2-3을 사용하여 제막한 유기발광소자를 제작하였다.
In the same manner as in Example 1, a compound 1-7 was used as a hole transporting layer and a compound 2-3 was used as a light emitting auxiliary layer. Thus, an organic light emitting device was fabricated.
실시예Example 22 22
실시예 1과 같은 방법으로 정공수송층으로 화합물 1-9 및 발광보조층으로 화합물 2-4를 사용하여 제막한 유기발광소자를 제작하였다.
In the same manner as in Example 1, a compound 1-9 was used as a hole transporting layer and a compound 2-4 was used as a luminescent auxiliary layer to prepare an organic light emitting device.
실시예Example 23 23
실시예 1과 같은 방법으로 정공수송층으로 화합물 1-14 및 발광보조층으로 화합물 2-5을 사용하여 제막한 유기발광소자를 제작하였다.
In the same manner as in Example 1, a compound 1-14 was used as a hole transporting layer and a compound 2-5 was used as a light emitting auxiliary layer.
실시예Example 24 24
실시예 1과 같은 방법으로 정공수송층으로 화합물 1-18 및 발광보조층으로 화합물 2-6을 사용하여 제막한 유기발광소자를 제작하였다.
In the same manner as in Example 1, a compound 1-18 was used as a hole transporting layer and a compound 2-6 was used as a light emitting auxiliary layer to prepare an organic light emitting device.
비교예Comparative Example 1 One
상기 실시예 3의 정공수송층 화합물1-3을 450 Å 두께로 사용하고 발광보조층을 형성하지 않고 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
The device was fabricated in the same manner except that the hole transport layer compound 1-3 of Example 3 was used in a thickness of 450 Å and the luminescent auxiliary layer was not formed.
비교예Comparative Example 2 2
상기 실시예 1의 정공수송층으로 화합물1-1을 대신하여 NPB로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
The device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the hole transport layer was used as NPB instead of the compound 1-1.
비교예Comparative Example 3 3
상기 실시예 1의 정공수송층으로 화합물1-1을 대신하여 Ref.1로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
The device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the hole transport layer was used in Ref.1 instead of Compound 1-1.
비교예Comparative Example 4 4
상기 실시예 1의 정공수송층으로 화합물 1을 대신하여 Ref.2로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
A device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that Compound 2 was used instead of Compound 1 as the hole transport layer.
비교예Comparative Example 5 5
상기 실시예 1의 정공수송층으로 화합물 1을 대신하여 Ref.3으로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
The device was fabricated in the same way except that the hole transport layer of Example 1 was used in place of Compound 1 in Ref.3.
비교예Comparative Example 6 6
상기 실시예 1의 정공수송층으로 화합물 1-1 대신 화합물 2-4를 사용하고, 발광보조층으로 Ref.4를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
A device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that Compound 2-4 was used in place of Compound 1-1 as the hole transport layer in Example 1, and Ref.4 was used as the light-emission assisting layer.
유기발광소자의 성능평가Evaluation of performance of organic light emitting device
키슬리 2400 소스 메져먼트 유닛(Kiethley 2400 source measurement unit) 으로 전압을 인가하여 전자 및 정공을 주입하고 코니카 미놀타(Konica Minolta) 분광복사계(CS-2000)를 이용하여 빛이 방출될 때의 휘도를 측정함으로써, 실시예 및 비교예의 유기발광소자의 성능을 인가전압에 대한 전류 밀도 및 휘도를 대기압 조건하에 측정하여 평가하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.A voltage was applied to the Keithley 2400 source measurement unit to inject electrons and holes and the luminance was measured using a Konica Minolta spectroscope (CS-2000). The performance of the organic light emitting devices of the examples and comparative examples was evaluated by measuring the current density and the luminance with respect to the applied voltage under the atmospheric pressure condition, and the results are shown in Table 1.
상기 표 1에서 “-“은 한시간 내에 발광현상이 사라진 경우임.In Table 1, " - " indicates that the light emission phenomenon disappears within one hour.
상기 표 1에 나타나는 바와 같이 본 발명의 실시예들은 비교예 1과 비교하여 보조층을 사용할 경우 효율 및 수명이 상승하는 결과를 볼 수 있고 또한 비교예 2 내지 비교예 6에 비하여 모든 면에서 물성이 우수함을 확인할 수 있다. 정공수송층으로 인돌 2 또는 3 번 위치 아릴아민 치환된 화합물과 보조층으로 카바졸N 치환된 아릴아민 화합물을 함께 사용할 경우 구동전압을 현저히 낮추고 효율 및 수명이 상승하는 결과를 얻었다. 이는 인돌의 2 또는 3번 아릴아민 치환에 따라 정공수송층에 용이한 호모 및 빠른 홀 모빌리티를 가질 수 있고, 또한 카바졸N 치환의 경우 보조층에 용이한 깊은 호모를 형성할 수 있으며, 박막 및 계면형성시 분자배열이 뛰어나 효율 및 수명이 크게 개선되었음을 알 수 있다.
As shown in Table 1, the examples of the present invention show the result that the efficiency and lifetime are increased when the auxiliary layer is used as compared with the comparative example 1. In addition, It can be confirmed that it is excellent. When the indole 2 or 3 arylamine substituted compound as the hole transport layer and the carbazole N substituted aryl amine compound as the auxiliary layer were used together, the driving voltage was significantly lowered and the efficiency and lifetime were increased. This can result in easily homo and fast hole mobility in the hole transport layer as well as ease of deeper homo-formation in the auxiliary layer in the case of carbazole N substitution, depending on the substitution of the indole with 2 or 3 times of arylamine, It can be seen that the molecular arrangement is excellent during formation and the efficiency and lifetime are greatly improved.
Claims (8)
상기 적어도 2층의 유기물층 중 어느 2층의 유기물층이 각각 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 함유하는 유기발광소자:
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 식들에서,
l, m, n, o는 각각 독립적으로 1 내지 4로부터 선택되는 정수이며, Ar은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2 -30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C6 -50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2-30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -50의 헤테로아릴기이고,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, 및 R13은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 아미노기; 니트릴기; 니트로기; 실란기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1 -30의 알킬기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -30의 알케닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-30의 알키닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1 -30의 알콕시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6 -30의 아릴옥시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2 -30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C6 -50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 -30의 알킬기, C1 -30의 알콕시기, C2 -30의 알케닐기, 실란기로 치환되거나 치환되지 않은 C2 -50의 헤테로아릴기이다.1. An organic light emitting device comprising a first electrode, a second electrode, and a light emitting layer between the first electrode and the second electrode, and at least two organic layers between the first electrode and the light emitting layer,
Wherein at least two of the at least two organic layers are organic light-emitting devices each containing a compound represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2)
[Chemical Formula 1]
(2)
In the above equations,
l, m, n, o are integers each independently selected from 1 to 4, Ar is each independently a heavy hydrogen, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, an alkoxy group of C 1 -30, 1 -30 C An alkenyl group of C 2 - 30 , a C 6 - 50 aryl group which is unsubstituted or substituted with a silane group; Or a deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a C 1 -30 alkyl, C 1 -30 alkoxy group, a C 2-30 alkenyl group, C 2 -50 which is unsubstituted or substituted with a silane of the heteroaryl Lt; / RTI &
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; An amino group; A nitrile group; A nitro group; A silane group; Alkyl group of deuterium, halogen group, amino group, nitrile group, C 1 -30, which is unsubstituted or substituted with nitro; A C 2 -C 30 alkenyl group which is unsubstituted or substituted with a halogen, an amino group, a nitrile group, or a nitro group; A C 2-30 alkynyl group which is unsubstituted or substituted with a halogen, an amino group, a nitrile group, or a nitro group; A halogen, an amino group, a nitrile group, an alkoxy group of C 1 - 30 which is unsubstituted or substituted with a nitro group; A C 6 -C 30 aryloxy group optionally substituted by deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group; An aryl group of deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a C 1 -30 alkyl, C 1 -30 alkoxy group, C 2 -30 alkenyl, C 6 -50 which is unsubstituted or substituted by a group of the silane of; Or a deuterium, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, a C 1 -30 alkyl, C 1 -30 alkoxy group, C 2 -30 alkenyl, C 2 -50 which is unsubstituted or substituted with a silane of the heteroaryl .
제1전극과 발광층 사이에 적어도 1층의 유기층이 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 유기층과 발광층 사이의 적어도 1층의 유기층이 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기발광소자.The method according to claim 1,
Wherein at least one organic layer between the first electrode and the light emitting layer comprises a compound represented by the general formula (1), and at least one organic layer between the organic layer and the light emitting layer comprises a compound represented by the general formula (2).
상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기층과 발광층이 접해있는 유기발광소자.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the organic layer including the compound represented by Formula 2 is in contact with the light emitting layer.
기판에 제1전극, 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자전달층, 제2전극이 순차적으로 적층된 유기발광소자.The method according to claim 1,
Wherein the first electrode, the hole injecting layer, the hole transporting layer, the light emitting auxiliary layer, the light emitting layer, the electron transporting layer, and the second electrode are sequentially laminated on the substrate.
상기 전자전달층(16)과 제2전극 사이에 전자주입층을 더욱 포함하는 유기발광소자.The method of claim 3,
And an electron injection layer between the electron transport layer (16) and the second electrode.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식들 중 어느 하나인 유기발광소자:
The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by Formula 1 is any one of the following Formulas:
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식들 중 어느 하나인 유기발광소자:
Wherein the compound represented by Formula 2 is any one of the following Formulas:
An electronic device comprising the organic light-emitting device according to claim 1.
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