KR20170041211A - Method for treating ballast water - Google Patents
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Abstract
염소계 활성 물질을 첨가하지 않은 미처리의 밸러스트수를 미리 채취하고, 이 미처리의 밸러스트수의 탁도를 미리 측정하고, 그 탁도에 기초하여 결정된 염소계 활성 물질을 첨가한다. 염소계 활성 물질의 첨가량은 상기 밸러스트수의 배출시의 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 가 0.5~3 mg/L(as Cl2) 가 되도록 탁도에 따라 설정한다. 구체적으로는 염소계 활성 물질을 탁도의 값이 10 NTU 미만인 경우에는 2~14 mg/L 가 되도록 첨가하고, 10 NTU 이상 50 NTU 미만인 경우에는 2~30 mg/L 가 되도록 첨가하고, 50 NTU 이상인 경우에는 18~30 mg/L 가 되도록 첨가한다. 이로써, 밸러스트수 처리에 있어서의 염소계 활성 물질의 첨가량을 최적으로 결정할 수 있다.The untreated ballast water to which the chlorine-based active material is not added is collected in advance, the turbidity of the untreated ballast water is measured in advance, and the chlorinated active material determined based on the turbidity is added. The addition amount of the chlorine-based active material is set according to the turbidity such that the total residual oxidizing substance concentration (TRO) at the time of discharging the ballast water is 0.5 to 3 mg / L (as Cl 2 ). Specifically, the chlorine-based active substance is added so that the turbidity value is less than 10 NTU and 2 to 14 mg / L. When the turbidity is less than 10 NTU and less than 50 NTU, 2 to 30 mg / L is added. To 18 to 30 mg / L. This makes it possible to optimally determine the addition amount of the chlorine-based active material in the ballast water treatment.
Description
본 발명은 밸러스트수 처리에 있어서의 염소계 활성 물질의 첨가량을 최적으로 결정하여 밸러스트수를 제어하기 위한 처리 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a treatment method for controlling the ballast water by optimally determining the addition amount of the chlorine-based active material in the ballast water treatment.
일반적으로 선박, 특히 화물선은 적재 화물 등의 중량을 포함하여 설계되고 있기 때문에, 공하 또는 적하가 적은 상태의 선박은 프로펠러 몰수 심도의 확보, 공하시에 있어서의 안전 항행의 확보 등의 필요성으로부터, 출항전에 항구에서 해수를 취수하여 선박의 균형을 잡는데, 이 밸러스트로서 사용되는 물을 선박 밸러스트수라고 부른다. 이 선박 밸러스트수는 무적재로 출항할 때, 그 출항지에서 항구의 해수 등을 밸러스트 탱크에 싣는 한편, 반대로 항구내에서 적하를 할 때에는 선박 밸러스트수의 배수를 실시한다.In general, ships, especially cargo ships, are designed to include the weight of cargoes, so that ships with little or no dropping or dropping are not required to secure the depth of confiscation of the propeller, The water used as this ballast is called the ballast water ballast in order to balance the ship by taking seawater from the port before. When discharging the ballast water into the ballast tank, the ballast water of the port is loaded on the ballast tank at the port of departure, while when discharging the ballast water in the port, the ballast water of the ship is discharged.
그런데, 환경이 다른 선적항과 양륙항 사이를 왕복하는 선박에 의해 선박 밸러스트수의 주배수가 행해지면, 선적항과 양륙항에 있어서의 선박 밸러스트수에 포함되는 미생물의 차이로 인해 연안 생태계에 악영향을 미치는 것이 우려되고 있다. 그래서, 선박의 선박 밸러스트수 관리에 관한 국제회의에 있어서 2004년 2월에 선박의 선박 밸러스트수 및 침전물의 규제 및 관리를 위한 국제 조약이 채택되어 선박 밸러스트수의 처리가 의무화되게 되었다.However, if the main drainage of ship ballast water is carried out by a ship that transits between different loading ports and landing ports, there is a concern that the difference in microorganisms included in the ship ballast water at the loading port and the landing port may adversely affect the coastal ecosystem . In February 2004, an international treaty for the regulation and management of ship ballast water and sediment was adopted at the international conference on ship ballast water management of vessels, and the treatment of ship ballast water became mandatory.
선박 밸러스트수의 처리 기준으로서 국제 해사 기구 (IMO) 가 정하는 기준은 선박으로부터 배출되는 선박 밸러스트수에 포함되는 50 ㎛ 이상의 생물 (주로 동물 플랑크톤) 의 수가 1㎥ 중에 10 개 미만, 10 ㎛ 이상 50 ㎛ 미만의 생물 (주로 식물 플랑크톤) 의 수가 1 ml 중에 10 개 미만, 콜레라균의 수가 100 ml 중에 1 cfu 미만, 대장균의 수가 100 ml 중에 250 cfu 미만, 장구균의 수가 100 ml 중에 100 cfu 미만으로 되어 있다.The standards set by the International Maritime Organization (IMO) as a standard for the treatment of ship ballast water include the number of organisms (mainly zooplankton) of 50 ㎛ or more contained in ship ballast water discharged from ships, less than 10 in 1㎥, more than 10 ㎛ and 50 ㎛ (Mainly phytoplankton) is less than 10 in 1 ml, the number of cholera bacteria is less than 1 cfu in 100 ml, the number of E. coli is less than 250 cfu in 100 ml, and the number of enterococci is less than 100 cfu in 100 ml .
이러한 밸러스트수의 처리 기준을 만족시키기 위해, 선박 밸러스트수에 하이포아염소산나트륨이나 하이포아염소산칼슘 등의 염소계 활성 물질의 살균제를 첨가하고, 체류 시간을 확보함으로써 미생물 등을 살멸하는 선박 밸러스트수의 처리 방법이 제안되어 있다. 이 밸러스트수 처리에 있어서의 염소계 활성 물질의 첨가량은 IMO 기본 승인시에 설정된 최대 허용 첨가량 (MAD) 을 지표로 하여 결정된다.In order to satisfy the treatment standards of such ballast water, it is necessary to add a disinfectant of a chlorine-based active material such as sodium hypochlorite or calcium hypochlorite to the ballast water of the ship and to treat the ship ballast water to kill microorganisms by securing the residence time A method has been proposed. The amount of the chlorine-based active material to be added to the ballast water treatment is determined by using the maximum allowable addition amount (MAD) set at the time of the IMO basic approval as an index.
그러나, 밸러스트수에 염소계 활성 물질을 첨가했을 경우, 시간과 함께 염소가 소비되므로, 염소계 활성 물질의 소비 속도를 산출하여, 밸러스트수의 배출시, 즉 항해의 종료시까지의 필요량을 첨가하는 것이 바람직하다. 일반적으로 염소의 소비 속도를 산출하는 수법으로서 특허문헌 1 에 기재된 하기 계산식을 사용한 염소 감쇠 예측법이 공지이다.However, when the chlorine-based active material is added to the ballast water, since chlorine is consumed with time, it is preferable to calculate the consumption rate of the chlorine-based active material and add the necessary amount at the time of discharge of the ballast water, . As a method for calculating the consumption rate of chlorine in general, a chlorine damping prediction method using the following equation described in Patent Document 1 is known.
C=z·C0·e－kt C = z · C 0 · e- kt
(식 중, C0 는 염소 주입관 출구에 있어서의 염소 농도이고, C 는 시간 (t) 에 있어서의 염소 농도이고, k 는 반응 정수이고, t 는 경과시간이고, z 는 염소 주입후의 염소 잔류 계수이다.)(Note that the formula, C 0 is the chlorine concentration of the chlorine inlet tube exit, C is the concentration of chlorine at the time (t), k is the reaction constant, and t is elapsed time, z is chlorine remaining after the chlorine injection Coefficient.)
그러나, 특허문헌 1 에 기재된 염소 감쇠 예측법은, 예측시에는 밸러스트수에 고농도로 염소계 활성 물질을 첨가하는 경우가 많지만, 이와 같은 경우에는 염소계 활성 물질의 초기 감쇠 속도가 크기 때문에, 초기 염소 소비 속도와 그 이후의 염소 소비 속도의 상관성이 작아져, 활성 물질 첨가 후 비교적 단시간, 예를 들어 120 분 이하의 염소 소비량으로부터 며칠후의 염소 농도를 예상하는 것이 어렵다는 문제점이 있었다.However, in the chlorine damping prediction method described in Patent Document 1, chlorine-based active materials are often added to the ballast water at a high concentration at the time of prediction, but in such a case, since the initial decay rate of the chlorine- The chlorine consumption rate thereafter becomes small and it is difficult to predict the chlorine concentration after a few days after the addition of the active material for a relatively short period of time, for example, a chlorine consumption of 120 minutes or less.
게다가 실제의 밸러스트수는 채취 장소의 오염 상황, 채취 수심, 채취 시기, 항해의 기간 등, 여러 요인에 의해 수질이 변화한다. 이 수질 변화는 단순하게 SS 뿐만이 아니라 DOC, POC, 암모니아, 아질산, 무기염류, 유기물의 종류나 양에 따라 달라진다. 그러나, 종래의 방법으로는 이들 수질의 변화에 수반하여 염소계 활성 물질의 소비 속도가 달라지는 것에 추종할 수 없다는 문제점이 있었다.In addition, the actual ballast water quality varies depending on various factors such as the pollution situation at the collection site, the collection depth, the collection time, and the duration of the voyage. This water quality change depends not only on the SS but also on the type and amount of DOC, POC, ammonia, nitrite, inorganic salts, and organic matter. However, in the conventional method, there is a problem that the consumption rate of the chlorine-based active material can not be followed with the change of the water quality.
이 대응으로서 며칠간 경과후라도 충분한 잔류 염소 농도를 예측할 수 있을 만큼의 과잉량의 염소계 활성 물질을 첨가하는 것을 생각해볼 수 있지만, 최대 허용 첨가량 (MAD) 보다 많은 염소계 활성 물질을 첨가할 수는 없다. 또한, 맑고 깨끗한 물에 대해, 염소계 활성 물질의 첨가량을 결정했을 경우, 대부분의 활성 물질이 배출시에 잔류함으로써 배출수의 독성이 높아지거나, 잔류한 활성 물질을 분해하기 위한 중화제의 첨가량이 방대해지는 등의 문제가 생긴다는 문제점이 있다. 이와 같이 종래에는 밸러스트수의 배출시까지의 살균성을 유지할 수 있을 만큼의 전체 잔류 산화성 물질 농도 (잔류 염소 농도) 를 유지하면서, 또한 그 첨가량을 억제한 염소계 활성 물질의 첨가량을 최적으로 결정할 수 있는 밸러스트수를 제어하는 방법은 없었다.As a countermeasure, it is conceivable to add an excess amount of chlorine-based active material sufficient to predict a sufficient residual chlorine concentration even after a lapse of several days, but it is not possible to add chlorine-based active material in excess of the maximum allowable addition amount (MAD). In addition, when the amount of the chlorine-based active material to be added is determined for clear and clean water, most of the active material remains at the time of discharge, thereby increasing the toxicity of the effluent water or increasing the amount of the neutralizing agent added to decompose the remaining active material There is a problem in that a problem of a problem occurs. As described above, in the prior art, it is possible to maintain the total residual oxidizing substance concentration (residual chlorine concentration) sufficient to maintain the sterilizing property until the discharge of the ballast water, and to adjust the addition amount of the chlorine- There was no way to control the number.
본 발명은 이러한 과제를 해결하여 밸러스트수 처리에 있어서의 염소계 활성 물질의 첨가량을 최적으로 결정할 수 있는 밸러스트수의 처리 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to solve the above problems and provide a method for treating ballast water in which the amount of chlorine-based active material to be added can be optimally determined in the ballast water treatment.
상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명은 취수된 밸러스트수를 밸러스트 탱크에 공급함에 있어서, 그 밸러스트수 중의 수생 미생물을 살균 처리하기 위한 염소계 활성 물질을 첨가하는 밸러스트수의 처리 방법으로서, 염소계 활성 물질을 첨가하지 않은 미처리의 밸러스트수의 탁도를 미리 측정하고, 그 탁도에 기초하여 결정된 염소계 활성 물질을 첨가하여 상기 밸러스트수를 중화하는 것을 특징으로 하는 밸러스트수의 처리 방법을 제공한다 (발명 1).In order to solve the above problems, the present invention provides a method of treating ballast water to which a chlorine-based active material for sterilizing aquatic microorganisms in the ballast water is added in supplying the ballast water to the ballast tank, The present invention also provides a method for treating ballast water, characterized in that the turbidity of untreated ballast water is measured in advance, and the chlorinated active material determined based on the turbidity is added to neutralize the ballast water (Invention 1).
이러한 발명 (발명 1) 에 의하면, 실제로 염소계 활성 물질을 첨가하기 전의 미처리의 밸러스트수를 채취하고, 이 미처리의 밸러스트수의 탁도를 미리 측정해 둔다. 이 탁도의 값은 유해 플랑크톤 등의 양과 상관성이 있으므로, 이 탁도의 값으로부터 배출시의 전체 잔류 산화성 물질 농도를 소정의 범위내로 할 수 있는 염소계 활성 물질의 농도를 규정할 수 있음을 본 발명자들은 알아냈다. 이와 같이 하여, 탁도의 값에 따라 염소계 활성 물질의 첨가량을 결정함으로써, 유해 플랑크톤 등의 양에 따라, 염소계 활성 물질을 첨가할 수 있기 때문에, 염소계 활성 물질의 과잉 첨가나 첨가 부족을 방지할 수 있다. 또, 배출수의 독성을 낮추거나 중화제의 첨가량을 줄일 수 있다는 효과도 나타낸다.According to the invention (invention 1), untreated ballast water before actually adding the chlorine-based active material is collected and the turbidity of the untreated ballast water is measured in advance. Since the turbidity value is correlated with the amount of harmful plankton and the like, the present inventors know that the concentration of the chlorine-based active material that can make the total residual oxidizing substance concentration at the time of discharge within the predetermined range can be defined from the turbidity value I got it. By thus determining the addition amount of the chlorine-based active material according to the value of the turbidity, it is possible to add the chlorine-based active material according to the amount of the harmful plankton and the like, so that the excess addition or insufficiency of the chlorine- . It also has the effect of lowering the toxicity of the effluent and reducing the addition amount of the neutralizing agent.
상기 발명(발명 1) 에 있어서는 상기 밸러스트수의 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 가 배출시에 있어서 0.5~3 mg/L(as Cl2) 인 것이 바람직하다 (발명 2).In the above invention (invention 1), it is preferable that the total residual oxidizing substance concentration (TRO) of the ballast water is 0.5 to 3 mg / L (as Cl 2 ) at the time of discharge (invention 2).
이러한 발명 (발명 2) 에 의하면, 밸러스트수의 중화후의 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 가 0.5 mg/L 이상이면, 유해한 플랑크톤, 박테리아 등을 기준치 이하로 할 수 있는 한편, 3 mg/L 이하이면 배출시의 환경 부하도 저감할 수 있다. 그리고, 탁도에 비례시켜 염소계 활성 물질을 첨가하는 것만으로 상기 전체 잔류 산화성 물질 농도로 할 수 있다.According to this invention (invention 2), if the total residual oxidizing substance concentration (TRO) after the neutralization of the ballast water is 0.5 mg / L or more, harmful plankton, bacteria, etc. can be kept below the reference value, while if it is 3 mg / L or less The environmental load at the time of discharge can also be reduced. The total residual oxidizing substance concentration can be adjusted only by adding a chlorine-based active substance in proportion to the turbidity.
상기 발명 (발명 1 또는 2) 에 있어서는 상기 탁도의 값이 10 NTU 미만인 경우에는 상기 염소계 활성 물질을 2~14 mg/L(as Cl2) 가 되도록 첨가하고, 10 NTU 이상 50 NTU 미만인 경우에는 상기 염소계 활성 물질을 2~30 mg/L(as Cl2) 가 되도록 첨가하고, 50 NTU 이상인 경우에는 상기 염소계 활성 물질을 18~30 mg/L(as Cl2) 가 되도록 첨가하는 것이 바람직하다 (발명 3).In the above invention (Invention 1 or 2), when the turbidity value is less than 10 NTU, the chlorine-based active substance is added so as to be 2 to 14 mg / L (as Cl 2 ) It is preferable to add the chlorine-based active material in an amount of 2 to 30 mg / L (as Cl 2 ), and in the case of 50 NTU or more, add the chlorine-based active material in an amount of 18 to 30 mg / L (as Cl 2 ) 3).
특히 상기 발명 (발명 3) 에 있어서는 상기 탁도의 값이 10 NTU 이상 50 NTU 미만인 경우에는Particularly, in the above invention (Invention 3), when the value of the turbidity is less than 10 NTU and less than 50 NTU
C=0.4X＋a … (1)C = 0.4X + a ... (One)
(식 중, C 는 염소계 활성 물질의 첨가 농도이고, X 는 탁도이고, a 는 2~10 이다.) 을 만족하는 염소계 활성 물질의 첨가 농도를 결정하는 것이 바람직하다 (발명 4).(Wherein C is the added concentration of the chlorine-based active substance, X is the turbidity, and a is 2 to 10) (Invention 4).
이러한 발명 (발명 3, 4) 에 의하면, 탁도의 값에 따라 염소계 활성 물질의 첨가량을 전체 잔류 산화성 물질 농도 환산으로 설정함으로써, 유해한 플랑크톤, 박테리아 등을 효율적으로 기준치 이하로 할 수 있는 한편, 배출시의 환경 부하도 저감할 수 있다.According to these inventions (inventions 3 and 4), harmful plankton, bacteria and the like can efficiently be set below the reference value by setting the addition amount of the chlorine-based active material in terms of the total residual oxidizing substance concentration according to the turbidity value, It is possible to reduce the environmental load of the vehicle.
상기 발명 (발명 1~4) 에 있어서는 상기 염소계 활성 물질이 디클로로이소시아누르산염, 트리클로로이소시아누르산염, 하이포아염소산염으로부터 선택된 1 종 또는 2 종 이상인 것이 바람직하다 (발명 5).In the above inventions (inventions 1 to 4), it is preferable that the chlorine-based active material is at least one selected from dichloroisocyanurate, trichloroisocyanurate and hypochlorite.
이러한 발명 (발명 5) 에 의하면, 이들의 염소계 활성 물질은 선박 밸러스트수 등에 포함되는 미생물의 살균성이 우수함과 함께, 전체 잔류 산화성 물질 농도에 의한 로그식에 의한 계산과 실측치가 어느 정도 근사하므로, 염소계 활성 물질의 첨가량을 결정하는 데에 바람직하다.According to the invention (invention 5), these chlorine-based active materials are excellent in bactericidal properties of the microorganisms contained in the ship ballast water and are approximated to logarithmic formulas and measured values by the concentration of total residual oxidizing substances, It is preferable to determine the addition amount of the active substance.
본 발명의 밸러스트수의 처리 방법에 의하면, 실제로 염소계 활성 물질을 첨가하기 전의 미처리의 밸러스트수를 채취하고, 이 미처리의 밸러스트수의 탁도를 미리 측정하고, 이 탁도의 값에 따라 염소계 활성 물질의 첨가량을 결정하고 있으므로, 염소계 활성 물질의 과잉 첨가나 첨가 부족을 방지할 수 있다. 또, 배출수의 독성을 낮추거나 중화제의 첨가량을 줄일 수 있다.According to the method for treating ballast water of the present invention, untreated ballast water before actually adding the chlorine-based active material is collected and the turbidity of the untreated ballast water is measured in advance, and the addition amount of the chlorine- It is possible to prevent the excessive addition or insufficiency of the chlorine-based active material. In addition, the toxicity of the effluent can be lowered and the addition amount of the neutralizing agent can be reduced.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 밸러스트수의 처리 방법에 있어서의 탁도와 하이포아염소산나트륨 (염소계 활성 물질) 의 첨가 농도와의 관계를 나타내는 그래프이다.1 is a graph showing the relationship between the turbidity in the method of treating ballast water according to one embodiment of the present invention and the added concentration of sodium hypochlorite (chlorine-based active material).
이하, 본 발명의 밸러스트수의 처리 방법에 대해, 일 실시형태에 기초하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, a method of treating the ballast water of the present invention will be described in detail based on one embodiment.
본 실시 형태의 밸러스트수의 처리 방법은 취수구로부터 취수된 밸러스트수를 밸러스트 탱크에 공급함에 있어서, 그 밸러스트수 중의 수생 미생물을 살균 처리하기 위한 염소계 활성 물질의 첨가량을 결정하기 위한 것이고, 염소계 활성 물질을 첨가하지 않은 미처리의 밸러스트수를 미리 채취하고, 이 미처리의 밸러스트수의 탁도를 미리 측정하고, 그 탁도에 기초하여 결정된 염소계 활성 물질을 첨가하여 배출시에 이 밸러스트수를 중화한다. 여기서, 염소계 활성 물질로서는 살균성이 우수함과 함께, 후술하는 전체 잔류 산화성 물질 농도에 의한 로그식에 의한 계산과 실측치가 어느 정도 근사하다는 점에서, 디클로로이소시아누르산염, 트리클로로이소시아누르산염, 하이포아염소산염으로부터 선택된 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있고, 특히 하이포아염소산나트륨 등의 하이포아염소산염이 바람직하다.The method for treating ballast water according to the present embodiment is for determining the amount of the chlorine-based active material for sterilizing the aquatic microorganisms in the ballast water when supplying the ballast water taken from the intake port to the ballast tank, The untreated untreated ballast water is collected in advance, the turbidity of the untreated ballast water is measured in advance, and the chlorinated active material determined based on the turbidity is added to neutralize the ballast water at the time of discharge. Here, chlorine-based active substances are excellent in bactericidal activity, and in view of the fact that the logarithmic expression and the measured values are approximate to each other by the logarithmic expression due to the concentration of the residual oxidative substance to be described later, dichloroisocyanurate, trichloroisocyanurate, hypochlorite Can be used. In particular, hypochlorite such as sodium hypochlorite is preferable.
또한, 전체 잔류 산화성 물질 농도란 TRO (Total Residual Oxidants) 를 말하고, 염소계 활성 물질의 첨가에 의한 산화성 염소 농도, 및 이 산화성 염소와의 반응에 의해 생기는 다른 산화성 성분이 포함된다. 이 전체 잔류 산화성 물질 농도는 DPD 흡광도법을 사용한 시판되는 고정밀도 TRO 측정기를 사용하여 상온에서 측정할 수 있다.The total residual oxidizing substance concentration refers to TRO (Total Residual Oxidants), and includes oxidative chlorine concentration due to the addition of the chlorine-based active substance and other oxidizing components caused by reaction with the oxidizing chlorine. This total residual oxidant concentration can be measured at room temperature using a commercially available high precision TRO meter using the DPD absorbance method.
상기 염소계 활성 물질의 첨가량은 상기 밸러스트 중화 후의 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 가 배출시에 있어서 0.5~3 mg/L(as Cl2) 가 되도록 탁도에 따라 설정한다. 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 가 0.5 mg/L 미만에서는 유해한 플랑크톤, 박테리아 등을 기준치 이하로 하는 것이 어려워지거나, 또는 박테리아 등의 재증식이나 플랑크톤의 알의 부화를 초래하거나 한다. 한편, 3 mg/L 를 초과하여도, 그 이상의 유해한 플랑크톤, 박테리아 등의 살멸효과가 얻어지지 않을 뿐아니라, 중화에 필요한 중화제의 양이 많아지거나, 또는 배출시의 환경 부하가 증대되기 때문에 바람직하지 않다.The addition amount of the chlorine-based active material is set according to the turbidity such that the total residual oxidizing substance concentration (TRO) after neutralization of the ballast is 0.5 to 3 mg / L (as Cl 2 ) at the time of discharge. When the total residual oxidizing substance concentration (TRO) is less than 0.5 mg / L, it is difficult to reduce harmful plankton and bacteria to below the reference value, or causes re-propagation of bacteria and hatching of plankton eggs. On the other hand, if the concentration is more than 3 mg / L, the harmful effect of the plankton and the bacteria is not obtained, and the amount of the neutralizing agent required for neutralization is increased, or the environmental load at the time of discharging is increased. not.
구체적으로는 탁도의 값이 10 NTU 미만인 경우에는 염소계 활성 물질을 2~14 mg/L(as Cl2) 가 되도록 첨가하고, 10 NTU 이상 50 NTU 미만인 경우에는 상기 염소계 활성 물질을 2~30 mg/L(as Cl2) 가 되도록 첨가하고, 50 NTU 이상인 경우에는 상기 염소계 활성 물질을 18~30 mg/L(as Cl2) 가 되도록 첨가함으로써, 배출시에 있어서의 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 를 0.5~3 mg/L(as Cl2) 로 할 수 있다. 또한, 상기 서술한 바와 같은 탁도에 기초하는 제어는 탁도계를 사용하여 제어하면 된다.Specifically, when the turbidity value is less than 10 NTU, the chlorine-based active substance is added so as to have 2 to 14 mg / L (as Cl 2 ). When the turbidity is less than 10 NTU and less than 50 NTU, the chlorine- when added to the medium so as to have L (as Cl 2), and not less than 50 NTU, the entire residual oxidizing substance concentration of the addition of the chlorine-based active material such that 18 ~ 30 mg / L (as Cl 2), at the time of discharge (TRO) May be 0.5 to 3 mg / L (as Cl 2 ). Further, the turbidity-based control described above may be controlled using a turbidimeter.
특히 상기 탁도의 값이 10 NTU 이상 50 NTU 미만인 경우에는 하기 식 (1)Particularly, when the value of the turbidity is more than 10 NTU and less than 50 NTU,
C=0.4X＋a … (1)C = 0.4X + a ... (One)
(식 중, C 는 염소계 활성 물질의 첨가 농도이고, X 는 탁도이고, a 는 2~10 이다.) 을 만족하는 2~30 mg/L(as Cl2) 의 범위내의 염소계 활성 물질의 첨가 농도를 결정함으로써, 배출시에 있어서의 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 를 0.5~3 mg/L(as Cl2) 로 할 수 있다.(As Cl 2 ) in the range of 2 to 30 mg / L (as Cl 2 ), wherein C is the concentration of the chlorine-based active substance, X is the turbidity and a is 2 to 10, , The total residual oxidizing substance concentration (TRO) at the time of discharge can be set to 0.5 to 3 mg / L (as Cl 2 ).
또, 탁도의 값이 10 NTU 미만인 경우에는 상기식 (1) 에 있어서의 a 의 값의 최대치를 채용하여, 하기 식 (2)When the value of the turbidity is less than 10 NTU, the maximum value of the value of a in the formula (1)
C2=0.4X＋10 … (2)C 2 = 0.4X + 10 ... (2)
(식 중, C2 는 염소계 활성 물질의 첨가 농도이고, X 는 탁도이다.) 를 만족하고, 2~14 mg/L(as Cl2) 의 범위내의 염소계 활성 물질의 첨가 농도를 결정함으로써, 배출시에 있어서의 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 를 0.5~3 mg/L(as Cl2) 로 할 수 있다.(Where C 2 is the concentration of the chlorine-based active substance and X is the turbidity), and determining the concentration of the chlorine-based active substance in the range of 2 to 14 mg / L (as Cl 2 ) (TRO) of 0.5 to 3 mg / L (as Cl 2 ) can be obtained.
또한, 밸러스트수의 배출시에는 배출 밸러스트수에 환원제를 공급하여 잔존하는 염소를 환원하고, 잔류 염소 농도를 목표 잔류 염소 농도로까지 저감시킨 다음 외부 환경으로 배수한다. 이 환원제 공급 기구로부터 공급되는 환원제로서는 아황산나트륨, 중아황산나트륨 (아황산수소나트륨), 티오황산나트륨 등을 사용할 수 있다.In discharging the ballast water, a reducing agent is supplied to the discharged ballast water to reduce remaining chlorine, reduce the residual chlorine concentration to the target residual chlorine concentration, and then discharge the air to the outside environment. As the reducing agent supplied from the reducing agent supply mechanism, sodium sulfite, sodium bisulfite (sodium hydrogen sulfite), sodium thiosulfate and the like can be used.
이상, 본 발명에 대해 일 실시형태에 기초하여 설명했지만, 본 발명은 상기 실시형태에 한정되지 않고, 여러 가지로 변형시켜 실시할 수 있다. 예를 들어, 전체 잔류 산화성 물질 농도는 DPD 흡광도법을 사용한 TRO 측정기를 사용하여 측정하는 것에 한정되지 않고, 동일한 측정치가 얻어지는 것이면 여러 측정 수단을 적용할 수 있다.Although the present invention has been described based on one embodiment, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made. For example, the concentration of total residual oxidizing substance is not limited to measurement using a TRO measuring instrument using the DPD absorbance method, and various measuring means can be applied if the same measured value can be obtained.
실시예Example
이하의 구체적 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.The present invention will be described in more detail with reference to the following specific examples.
〔실시예 1~11 및 비교예 1~4〕[Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4]
10 군데의 항만의 해수 (해수 1~10) 를 샘플링하고, 이들 해수의 탁도를 각각 측정했다. 이들의 해수에 대해 표 1 에 나타내는 첨가 농도 (염소 환산) 로 각각 하이포아염소산 나트륨을 첨가했다. 그리고, 이 해수를 밀전하여 25 ℃ 의 암실에 2 시간 정치한 후의 전체 잔류 산화성 물질 농도를 DPD 법을 사용하여 각각 측정한 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 있어서 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 가 0.5~3 mg/L(as Cl2) 의 범위내에 있는 것을 실시예, 이를 벗어나는 것을 비교예로 했다. 도 1 에 있어서 굵은 실선의 범위내 (○) 와 범위외 (●) 로 하여 표기했다. 또, 이들 실시예 1~11 및 비교예 1~4 에 있어서의 탁도와 하이포아염소산나트륨의 첨가 농도 (염소 환산) 와의 관계를 도 1 에 나타내는데, 도 1 에 있어서 굵은 실선의 범위내를 실시예 (○), 범위외를 비교예 (●) 로 하여 각각 표기했다.The sea water (sea water 1 ~ 10) of 10 harbors was sampled and the turbidity of each sea water was measured. Sodium hypochlorite was added to these seawater at the addition concentration (in terms of chlorine) shown in Table 1, respectively. Table 1 shows the results of measurement of the total residual oxidizing substance concentration after the seawater was kept in a dark room at 25 DEG C for 2 hours with the use of the DPD method. In Table 1, it is shown that the total residual oxidizing substance concentration (TRO) is within the range of 0.5 to 3 mg / L (as Cl 2 ) in the examples, and those in the ranges are out of the comparative examples. In FIG. 1, the range is indicated by a thick solid line (O) and the range is out of range (●). The relationship between the turbidity in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 and the addition concentration (in terms of chlorine) of sodium hypochlorite is shown in Fig. 1, (?), And the outside of the range is shown as a comparative example (?).
표 1 및 도 1 로부터 분명한 바와 같이, 탁도의 값이 10 NTU 미만이고 하이포아염소산나트륨의 첨가 농도가 2~14 mg/L(as Cl2) 인 범위내의 실시예 1~7 에서는 2 시간 정치한 후의 전체 잔류 산화성 물질 농도가 0.5~3 mg/L(as Cl2) 의 범위내인 데 비해, 하이포아염소산 나트륨의 첨가 농도가 3 mg/L(as Cl2) 인 비교예 1 에서는 2 시간 정치한 후의 전체 잔류 산화성 물질 농도가 5 mg/L(as Cl2) 로 높아서, 다량의 중화제를 필요로 하는 레벨이었다.As is clear from Table 1 and Fig. 1, in Examples 1 to 7 in which the turbidity value was less than 10 NTU and the addition concentration of sodium hypochlorite was 2 to 14 mg / L (as Cl 2 ) compared to the overall residual oxidizer concentration after in the range of 0.5 ~ 3 mg / L (as Cl 2), hypochlorous in Comparative example 1 for 2 hours the concentration of sodium chlorate is 3 mg / L (as Cl 2 ) The total residual oxidizing agent concentration was as high as 5 mg / L (as Cl 2 ), which was a level that required a large amount of neutralizing agent.
또, 탁도의 값이 10 NTU 이상 50 NTU 미만이고, 하이포아염소산나트륨의 첨가 농도가 전술한 식 (1) 을 만족하는 실시예 8~10 에서는 2 시간 정치한 후의 전체 잔류 산화성 물질 농도가 0.5~3 mg/L(as Cl2) 인 범위내인 데 비해, 하이포아염소산나트륨의 첨가 농도가 10 mg/L(as Cl2) 로 식 (1) 을 충족하지 않는 비교예 2 에서는 2 시간 정치한 후의 전체 잔류 산화성 물질 농도가 0.2 mg/L(as Cl2) 로 낮아서, 유해한 플랑크톤, 박테리아 등을 기준치 이하로 하는 것이 어려운 레벨이었다. 한편, 하이포아염소산나트륨의 첨가 농도가 30 mg/L(as Cl2) 로 식 (1) 을 충족하지 않는 비교예 3 에서는 2 시간 정치한 후의 전체 잔류 산화성 물질 농도가 4.5 mg/L(as Cl2) 로 높아서, 다량의 중화제를 필요로 하는 레벨이었다.In Examples 8 to 10 in which the value of turbidity is less than 10 NTU and less than 50 NTU and the addition concentration of sodium hypochlorite satisfies the above-described formula (1), the concentration of total residual oxidizing substance after standing for 2 hours is 0.5 - 3 mg / L (as Cl 2 ), whereas in Comparative Example 2 in which the addition concentration of sodium hypochlorite did not satisfy the formula (1) with 10 mg / L (as Cl 2 ) (As Cl 2 ) was low, and it was difficult to make harmful plankton, bacteria, and the like less than the reference value. On the other hand, in Comparative Example 3 in which the addition concentration of sodium hypochlorite did not satisfy the formula (1) with 30 mg / L (as Cl 2 ), the total residual oxidant concentration after 4.5 hours of standing for 2 hours was 4.5 mg / 2 ), which was a level requiring a large amount of neutralizing agent.
또한, 탁도의 값이 50 NTU 이상 (60 NTU) 이고, 하이포아염소산나트륨의 첨가 농도가 18~30 mg/L(as Cl2) 의 범위내인 29.9 mg/L(as Cl2) 의 실시예 11 에서는 2시간 정치한 후의 전체 잔류 산화성 물질 농도가 0.9 mg/L(as Cl2) 인 데 비해, 하이포아염소산 나트륨의 첨가 농도가 12.8 mg/L(as Cl2) 인 비교예 1 에서는 2 시간 정치한 후의 전체 잔류 산화성 물질 농도가 0.2 mg/L(as Cl2) 로 낮아서, 유해한 플랑크톤, 박테리아 등을 기준치 이하로 하는 것이 어려운 레벨이었다.In addition, the examples of 29.9 mg / L (as Cl 2 ) in which the turbidity value is not less than 50 NTU (60 NTU) and the addition concentration of sodium hypochlorite is in the range of 18 to 30 mg / L (as Cl 2 ) 11, in Comparative Example 1 in which the concentration of the total residual oxidizing substance after standing for 2 hours was 0.9 mg / L (as Cl 2 ), while the addition concentration of sodium hypochlorite was 12.8 mg / L (as Cl 2 ) The total residual oxidizing substance concentration after standing was as low as 0.2 mg / L (as Cl 2 ), and it was difficult to make harmful plankton, bacteria or the like lower than the reference value.
이상의 결과를 통해, 도 1 에 있어서의 굵은 실선의 범위내의 하이포아염소산나트륨의 첨가 농도로 하는 것, 특히 탁도의 값이 10 NTU 미만에서는 염소계 활성 물질의 첨가 농도를 2~14 mg/L(as Cl2) 로 하고, 탁도의 값이 10 NTU 이상 50 NTU 미만에서는 염소계 활성 물질의 첨가 농도를 C=0.4X＋a 를 만족하는 범위내로 하고, 또한 탁도의 값이 50 NTU 이상에서는 염소계 활성 물질의 첨가 농도를 18~30 mg/L(as Cl2) 의 범위내로 함으로써, 밸러스트수의 처리에 있어서의 염소계 활성 물질의 첨가량을 과잉 첨가나 첨가 부족 없이 설정할 수 있음을 알았다.From the above results, it was found that the addition concentration of sodium hypochlorite within the range of the thick solid line in Fig. 1, particularly, when the turbidity value is less than 10 NTU, the addition concentration of the chlorine- Cl 2 ). When the turbidity value is more than 10 NTU and less than 50 NTU, the concentration of the chlorine-based active substance is set to a value satisfying the condition of C = 0.4X + a. When the turbidity value is more than 50 NTU, Is set within the range of 18 to 30 mg / L (as Cl 2 ), it is found that the added amount of the chlorine-based active material in the treatment of the ballast water can be set without excessive addition or insufficient addition.
산업상의 이용 가능성Industrial availability
본 발명의 밸러스트수의 처리 방법에 의해, 실제로 염소계 활성 물질을 첨가하기 전의 미처리의 밸러스트수를 채취하고, 염소계 활성 물질을 첨가하지 않은 미처리의 밸러스트수의 탁도를 미리 측정하고, 이 탁도의 값에 따라 염소계 활성 물질의 첨가량을 결정하고 있기 때문에, 최적인 염소계 활성 물질의 첨가량을 결정할 수가 있고, 그럼으로써, 약제의 배에 대한 탑재량, 공간, 설비를 최적화할 수 있어, 결과적으로 비용 경쟁력이 있는 처리 장치를 제공할 수 있게 된다.By the method of treating the ballast water of the present invention, untreated ballast water before actually adding the chlorine-based active material is sampled, the turbidity of the untreated ballast water to which the chlorine-based active material is not added is measured in advance, Since the amount of the chlorine-based active material to be added is determined, it is possible to determine the optimum amount of the chlorine-based active material to be added, thereby optimizing the loading amount, space, and equipment for the chemical carrier. As a result, Thereby providing a device.
Claims (5)
염소계 활성 물질을 첨가하지 않은 미처리의 밸러스트수의 탁도를 미리 측정하고, 그 탁도에 기초하여 결정된 염소계 활성 물질을 첨가하여 상기 밸러스트수를 중화하는 것을 특징으로 하는 밸러스트수의 처리 방법.A method for treating ballast water to which a chlorinated active material for sterilizing aquatic microorganisms in the ballast water is added in supplying ballast water to the ballast tank,
Wherein the turbidity of the untreated ballast water to which the chlorine-based active material is not added is measured in advance and the chlorinated active material determined based on the turbidity is added to neutralize the ballast water.
상기 밸러스트수의 전체 잔류 산화성 물질 농도 (TRO) 가 배출시에 있어서 0.5~3 mg/L(as Cl2) 인 것을 특징으로 하는 밸러스트수의 처리 방법.The method according to claim 1,
Wherein the total residual oxidant concentration (TRO) of the ballast water is 0.5 to 3 mg / L (as Cl 2 ) at the time of discharge.
상기 탁도의 값이 10 NTU 미만인 경우에는 상기 염소계 활성 물질을 2~14 mg/L(as Cl2) 가 되도록 첨가하고, 10 NTU 이상 50 NTU 미만인 경우에는 상기 염소계 활성 물질을 2~30 mg/L(as Cl2) 가 되도록 첨가하고, 50 NTU 이상인 경우에는 상기 염소계 활성 물질을 18~30 mg/L(as Cl2) 가 되도록 첨가하는 것을 특징으로 하는 밸러스트수의 처리 방법.3. The method according to claim 1 or 2,
When the turbidity value is less than 10 NTU, the chlorine-based active material is added so as to be 2 to 14 mg / L (as Cl 2 ). When the turbidity is less than 10 NTU and less than 50 NTU, the chlorine- (as Cl 2 ), and in the case of 50 NTU or more, the chlorine-based active material is added in an amount of 18 to 30 mg / L (as Cl 2 ).
상기 탁도의 값이 10 NTU 이상 50 NTU 미만인 경우에는
C=0.4X＋a … (1)
(식 중, C 는 염소계 활성 물질의 첨가 농도이고, X 는 탁도이고, a 는 2~10 이다.) 을 만족하는 염소계 활성 물질의 첨가 농도를 결정하는 것을 특징으로 하는 밸러스트수의 처리 방법.The method of claim 3,
When the value of the turbidity is 10 NTU or more and less than 50 NTU
C = 0.4X + a ... (One)
Wherein the addition concentration of the chlorine-based active substance satisfying the following formula: wherein C is the addition concentration of the chlorine-based active substance, X is the turbidity, and a is 2 to 10. The method according to claim 1,
상기 염소계 활성 물질이 디클로로이소시아누르산염, 트리클로로이소시아누르산염, 하이포아염소산염으로부터 선택된 1 종 또는 2 종 이상인 것을 특징으로 하는 밸러스트수의 처리 방법.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the chlorine-based active material is at least one selected from dichloroisocyanurate, trichloroisocyanurate and hypochlorite.
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