KR20170036590A - Film Touch Sensor and Touch Screen Panel using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 필름 터치 센서 및 이를 포함하는 터치 스크린 패널에 관한 것이다.The present invention relates to a film touch sensor and a touch screen panel including the same.
터치스크린 패널은 영상표시장치 등의 화면에 나타난 지시 내용을 사람의 손 또는 물체로 선택하여 사용자의 명령을 입력할 수 있도록 한 입력장치이다. 터치스크린 패널은 영상표시장치의 전면(front face)에 구비되어 사람의 손 또는 물체에 직접 접촉된 접촉위치를 전기적 신호로 변환한다. 이에 따라, 접촉위치에서 선택된 지시 내용이 입력신호로 받아들여진다.The touch screen panel is an input device that allows a user to input a command by selecting an instruction displayed on a screen of a video display device or the like as a human hand or an object. The touch screen panel is provided on the front face of the image display device and converts a contact position in direct contact with a human hand or object into an electrical signal. Thus, the instruction content selected at the contact position is accepted as the input signal.
이와 같은 터치스크린 패널은 키보드 및 마우스와 같이 영상표시장치에 연결되어 동작하는 별도의 입력장치를 대체할 수 있기 때문에 그 이용범위가 점차 확장되고 있는 추세이다.Such a touch screen panel can be replaced with a separate input device connected to the image display device such as a keyboard and a mouse, and thus the use range thereof is gradually expanding.
터치스크린 패널을 구현하는 방식으로는 저항막 방식, 광감지 방식 및 정전용량 방식 등이 알려져 있으며, 이중 정전용량 방식의 터치스크린 패널은, 사람의 손 또는 물체가 접촉될 때 도전성 센싱패턴이 주변의 다른 센싱패턴 또는 접지전극 등과 형성하는 정전용량의 변화를 감지함으로써, 접촉위치를 전기적 신호로 변환한다.The touch screen panel is known as a resistive film type, a light sensing type, and a capacitive type. Among the capacitive touch screen panels, a conductive sensing pattern is formed when a human hand or an object is contacted, The contact position is converted into an electrical signal by detecting a change in capacitance formed with another sensing pattern or a ground electrode or the like.
이와 같은 터치스크린 패널은 일반적으로 액정표시장치, 유기전계 발광 표시장치와 같은 평판표시장치의 외면에 부착되어 제품화되는 경우가 많다. 따라서, 상기 터치스크린 패널은 높은 투명도 및 얇은 두께의 특성이 요구된다.Such a touch screen panel is generally attached to the outer surface of a flat panel display device such as a liquid crystal display device or an organic light emitting display device and is often commercialized. Therefore, the touch screen panel requires high transparency and thin thickness characteristics.
또한, 최근 들어 플렉서블한 평판표시장치가 개발되고 있는 추세이며, 이 경우 상기 플렉서블 평판표시장치 상에 부착되는 터치스크린 패널 역시 플렉서블한 특성이 요구된다.In addition, in recent years, a flexible flat panel display has been developed, and in this case, the touch screen panel attached on the flexible flat panel display also needs a flexible characteristic.
이러한 플렉서블 터치 스크린 패널의 경우 지속적으로 휘거나 구부리는 등의 굴곡이 가해지는바, 이에 사용되는 기재는 수만번, 수십만번 이상의 굴곡 피로를 가해도 파괴되지 않는 특성을 지닐 필요가 있다.In such a flexible touch screen panel, a bending such as bending or bending is continuously applied, and a substrate used therefor is required to have a property that it is not broken even when bending fatigue of several tens of thousands or more times is applied.
그러나, 이와 같은 충분한 피로 파괴 내성을 갖는 기재에 대해서는 아직 확립되지 않은 실정이다.However, such a substrate having sufficient fatigue fracture resistance has not yet been established.
한국등록특허 제647701호에는 플렉서블 기판, 플렉서블 박막 트랜지스터 기판 및 이를 구비한 평판 디스플레이 장치가 개시되어 있다.Korean Patent No. 647701 discloses a flexible substrate, a flexible thin film transistor substrate, and a flat panel display device having the same.
본 발명은 구현하고자 하는 화상의 시인성이 뛰어난 필름 터치 센서를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a film touch sensor having excellent visibility of an image to be implemented.
본 발명은 내열성 및 경도가 개선된 필름 터치 센서를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a film touch sensor with improved heat resistance and hardness.
본 발명은 상기 필름 터치 센서를 구비하는 터치 스크린 패널을 제공하는 것은 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a touch screen panel having the film touch sensor.
또한, 본 발명은 상기 터치 스크린 패널을 구비하는 화상표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide an image display apparatus having the touch screen panel.
1. 분리층;1. separation layer;
상기 분리층 상에 배치된 제1 보호층; 및A first protective layer disposed on the isolation layer; And
상기 제1 보호층 상에 배치된 전극 패턴층;을 포함하며,And an electrode pattern layer disposed on the first passivation layer,
상기 제1 보호층은 투과율이 95%이상이며 색도 b*는 -1.5 내지 1.5 인, 필름 터치 센서.Wherein the first protective layer has a transmittance of 95% or more and a chromaticity b * of -1.5 to 1.5.
2. 위 1에 있어서, 상기 제1 보호층은 이소시아누레이트계 화합물을 포함하는 보호층 형성용 조성물로 형성되는, 필름 터치 센서.2. The film touch sensor according to 1 above, wherein the first protective layer is formed of a composition for forming a protective layer containing an isocyanurate compound.
3. 위 2에 있어서, 상기 이소시아누레이트계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 필름 터치 센서:3. The film touch sensor of claim 2, wherein the isocyanurate compound comprises a compound represented by the following formula (1):
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(식 중에서, 상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 말단이 아크릴레이트기 또는 친수성기로 치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, 상기 알킬기는 탄소 사슬 내에 적어도 하나의 산소 원자 또는 에스테르 기를 포함할 수 있음).(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms whose terminal is substituted with an acrylate group or a hydrophilic group, and the alkyl group includes at least one oxygen atom or an ester group in the carbon chain You can do it).
4. 위 3에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 내지 4로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 적어도 하나인, 필름 터치 센서:4. The film touch sensor according to item 3, wherein the compound represented by the formula (1) is at least one selected from compounds represented by the following formulas (2) to (4)
[화학식 2](2)
[화학식 3](3)
[화학식 4][Chemical Formula 4]
(식 중에서, n, m 및 l은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수임).(Wherein n, m and l are each independently an integer of 1 to 3).
5. 위 1에 있어서, 상기 제1 보호층은 표면조도(Ra)가 30Å이하인, 필름 터치 센서.5. The film touch sensor of 1 above, wherein the first protective layer has a surface roughness (Ra) of 30 A or less.
6. 위 2에 있어서, 상기 이소시아누레이트계 화합물은 고형분을 기준으로 보호층 형성용 조성물 총 중량에 대하여, 10 내지 90중량%로 포함되는, 필름 터치 센서.6. The film touch sensor according to 2 above, wherein the isocyanurate compound is contained in an amount of 10 to 90% by weight based on the total weight of the composition for forming a protective layer based on the solid content.
7. 위 2에 있어서, 상기 이소시아누레이트계 화합물은 단독 중합체 형성 시 유리전이온도(Tg)가 200℃ 내지 300℃인, 필름 터치 센서.7. The film touch sensor according to 2 above, wherein the isocyanurate compound has a glass transition temperature (Tg) of 200 ° C to 300 ° C when the homopolymer is formed.
8. 위 2에 있어서, 상기 보호층 형성용 조성물은 중합 개시제 및 용매를 더 포함하는, 필름 터치 센서.8. The film touch sensor of 2 above, wherein the composition for forming a protective layer further comprises a polymerization initiator and a solvent.
9. 위 2에 있어서, 상기 보호층 형성용 조성물은 아크릴계 공중합체를 더 포함하는, 필름 터치 센서.9. The film touch sensor of 2 above, wherein the composition for forming the protective layer further comprises an acrylic copolymer.
10. 위 9에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체는 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함하는, 필름 터치 센서.10. The film touch sensor according to the above 9, wherein the acrylic copolymer comprises a urethane acrylate resin.
11. 위 10에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지는 단독중합체 형성시 연신율이 30 내지 200%인, 필름 터치 센서.11. The film touch sensor of
12. 위 10에 있어서, 상기 우레탄 아크릴레이트 수지는 적어도 하나의 말단에 중합성 탄소 이중결합을 포함하는, 필름 터치 센서.12. The film touch sensor of
13. 위 1에 있어서, 상기 제1 보호층은 탄성률이 2.8 내지 4.5GPa인, 필름 터치 센서.13. The film touch sensor of 1 above, wherein the first protective layer has an elastic modulus of 2.8 to 4.5 GPa.
14. 위 1에 있어서, 상기 제1 보호층은 220 내지 240℃에서 20분 내지 100분간 가온하는 열처리 공정을 거친 것인, 필름 터치 센서14. The film touch sensor of claim 1, wherein the first protective layer is subjected to a heat treatment process at 220 to 240 DEG C for 20 minutes to 100 minutes.
15. 위 1 내지 14 중 어느 한 항에 따른 필름 터치 센서를 구비하는, 터치 스크린 패널.15. A touch screen panel comprising a film touch sensor according to any one of claims 1 to 14.
16. 위 15의 터치 스크린 패널을 구비하는, 화상표시장치.16. An image display device comprising the touch screen panel of the fifteenth aspect.
본 발명의 필름 터치 센서는 고온의 조건 하에도 투과율이 높고 황변 발생이 저감되어, 화상표시장치에 적용시 우수한 시인성을 구현할 수 있게 한다.The film touch sensor of the present invention has high transmittance and reduced occurrence of yellowing even under high temperature conditions, so that excellent visibility can be realized when applied to an image display apparatus.
본 발명의 필름 터치 센서는 개선된 강도를 가져, 굴곡 피로에 대한 내성이 뛰어나며, 이에 따라 굴곡 피로에 의한 파괴를 억제할 수 있다.The film touch sensor of the present invention has an improved strength and is excellent in resistance to bending fatigue, thereby suppressing breakage due to bending fatigue.
본 발명의 필름 터치 센서는 상기 개선된 강도뿐만 아니라, 열팽창을 감소시켜 우수한 표면 조도를 구현할 수 있다.The film touch sensor of the present invention can realize not only the improved strength but also the thermal expansion and the excellent surface roughness.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 필름 터치 센서의 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 필름 터치 센서의 개략적인 단면도이다.
도 3 및 4는 본 발명의 일 구현예에 따른 필름 터치 센서의 제조 방법의 개략적인 공정도이다.
도 5는 본 발명의 실시예 2 및 비교예 1의 열팽창 특성을 비교한 사진이다.1 is a schematic cross-sectional view of a film touch sensor according to an embodiment of the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view of a film touch sensor according to an embodiment of the present invention.
3 and 4 are schematic flow diagrams of a method of manufacturing a film touch sensor according to an embodiment of the present invention.
5 is a photograph comparing the thermal expansion characteristics of Example 2 and Comparative Example 1 of the present invention.
본 발명은 필름 터치 센 및 이를 포함하는 터치 스크린 패널에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 분리층; 상기 분리층 상에 배치된 제1 보호층; 및 상기 제1 보호층 상에 배치된 전극 패턴층;을 포함하며, 상기 제1 보호층은 투과율이 95%이상이며 색도 b*는 -1.5 내지 1.5을 만족함으로써, 고온의 조건 하에도 투과율이 높고 황변 발생이 저감되어, 화상표시장치에 적용시 우수한 시인성을 구현할 수 있게 한다.The present invention relates to a film touch sensor and a touch screen panel including the touch sensor panel, and more particularly, A first protective layer disposed on the isolation layer; And an electrode pattern layer disposed on the first passivation layer, wherein the first passivation layer has a transmittance of 95% or more and a chromaticity b * of -1.5 to 1.5, whereby the transmittance is high even under high temperature conditions The occurrence of yellowing is reduced, and excellent visibility can be realized when applied to an image display apparatus.
도 1 및 도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 필름 터치 센서의 개략적인 단면도이다, 이하, 도면을 참고하여, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.1 and 2 are schematic cross-sectional views of a film touch sensor according to an embodiment of the present invention. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
본 발명에 따른 필름 터치 센서는 분리층(10); 상기 분리층(10) 상에 배치된 제1 보호층(20); 및 상기 제1 보호층(20) 상에 배치된 전극 패턴층을 포함한다.A film touch sensor according to the present invention includes a separation layer (10); A first protective layer (20) disposed on the isolation layer (10); And an electrode pattern layer disposed on the
분리층Separation layer (10)(10)
박막의 필름 터치 센서는 통상적으로 캐리어 기재의 상부에 분리층(10)을 형성하고, 분리층(10) 상에 적층 공정을 수행한 후, 캐리어 기재를 상부 적층물로부터 박리하는 공정을 통해 제조되며, 따라서, 분리층(10)은 캐리어 기재와의 분리를 위해 형성되는 층이다.A film touch sensor of thin film is usually manufactured by forming a
본 발명에 따른 분리층(10)은 전극 패턴층 피복하여 전극 패턴을 보호하는 층인 제1 보호층(20) 하부에 위치하게 된다.The
분리층(10)의 소재는 특별히 한정되지 않으나, 고분자 유기막일 수 있으며, 예를 들면 폴리이미드(polyimide)계 고분자, 폴리비닐알코올(poly vinyl alcohol)계 고분자, 폴리아믹산(polyamic acid)계 고분자, 폴리아미드(polyamide)계 고분자, 폴리에틸렌(polyethylene)계 고분자, 폴리스타일렌(polystylene)계 고분자, 폴리노보넨(polynorbornene)계 고분자, 페닐말레이미드 공중합체(phenylmaleimide copolymer)계 고분자, 폴리아조벤젠(polyazobenzene)계 고분자, 폴리페닐렌프탈아미드(polyphenylenephthalamide)계 고분자, 폴리에스테르(polyester)계 고분자, 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate)계 고분자, 폴리아릴레이트(polyarylate)계 고분자, 신나메이트(cinnamate)계 고분자, 쿠마린(coumarin)계 고분자, 프탈리미딘(phthalimidine)계 고분자, 칼콘(chalcone)계 고분자, 방향족 아세틸렌계 고분자 등의 고분자로 제조된 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The material of the
제1 보호층(20)The first
본 발명에 따른 제1 보호층(20)은 상기 분리층(10) 상에 배치되어, 후술할 전극 패턴을 피복하여 전극 패턴층에 대한 패시베이션층의 역할을 수행한다.The
통상적으로 보호층의 소재로 사용되는 유기 재료의 경우, 상부 전극 패턴층의 annealing 공정 등의 필름 제조 공정에서 또는 제품으로 적용되어 가열/냉각 등 다양한 온도 변화에 놓이게 되는 경우, 열에 의해 손상되어 색이 변화하고, 투과율이 감소하여 구현하고자 하는 화상의 시인성을 저하시키는 문제가 있었다.Generally, in the case of an organic material used as a material of a protective layer or in a film manufacturing process such as an annealing process of an upper electrode pattern layer or as a product, when it is subjected to various temperature changes such as heating / cooling, There is a problem that the transmittance is decreased and the visibility of the image to be implemented is lowered.
하지만, 본 발명은 상기와 같은 열처리 환경(공정)을 거친 후에도 제1 보호층(20)이 투과율이 95%이상, 바람직하게는 98%이상이며 색도 b*는 -1.5 내지 1.5을 만족함으로써, 화상 표시 장치의 시인성을 현저히 개선할 수 있게 하였다.However, in the present invention, even if the first
본 발명에서 제1 보호층(20)의 투과율 및 색도는, 보호층의 경화가 완료된 후, 후속되는 열처리 환경(공정)을 거친 후에도 달성되는 것으로서, 예를 들면 220 내지 240℃에서, 20분 내지 100분간 가온하는 공정을 거친 후에 측정된 것일 수 있다. 상기 온도 및 시간 조건은 전극 패턴층을 annealing하는 범위, 제2 보호층을 베이크하는 범위 등 후속하는 열처리 조건을 포함하는 것이며, 전술한 통상적인 유기 재료를 사용하는 경우, 상기 조건에서 열화가 쉽게 발생하여, 투과율이 저하되고 색상이 변화하여 시인성이 저하된다.In the present invention, the transmittance and the chromaticity of the first
그런데, 본 발명에 따른 제1 보호층(20)은 예를 들면, 220 내지 240℃에서 20분 내지 100분간 가온한 후에도 전술한 투과율 및 색도 범위를 유지할 수 있다. However, the first
본 발명에서, 220 내지 220 내지 240℃에서, 20분 내지 100분간 가온한 후, 제1 보호층(20)의 투과율이 95%미만인 경우, 제품의 제조 공정시에 열화가 발생하는 범위로서, 화상표시장치에 적합한 시인성을 구현할 수 없게 된다. 또한, 220 내지 220 내지 240℃에서, 20분 내지 100분간 가온한 후, 제1 보호층(20)의 색도 b*는 -1.5 내지 1.5을 벗어나는 경우, 제품의 제조 공정시 색상 변화하여, 화상표시장치에 적합한 시인성을 구현할 수 없게 된다. 특히, 색도 b*가 -1.5 미만인 경우 청변이 발생할 수 있으며, +1.5을 초과하는 경우 황변이 발생할 수 있다.In the present invention, when the transmittance of the first
본 발명에 따른 제1 보호층(20)의 투과율 및 색도는 제1 보호층(20)의 소재(고분자 소재의 유리전이온도 등), 보호층 형성 공정의 조건, 상부 전극층 형성 공정의 조건 등을 통해 구현될 수 있다.The transmittance and chromaticity of the first
본 발명의 일 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 제1 보호층(20)은 이소시아누레이트계 화합물을 포함하는 보호층 형성용 조성물로 형성될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the first
본 발명에 따른 이소시아누레이트계 화합물은 중합되어, 보호층의 가교 효율을 향상시킬 수 있는 화합물로, 필름의 강도를 향상시킬 수 있으며, 이에 따라 필름의 굴곡 피로에 대한 내성을 향상시킨다. 또한, 상기 이소시아누레이트계 화합물은 중합되어, 비교적 높은 유리전이온도(Tg)를 나타내므로, 필름의 내열성도 동시에 개선하여 황변 발생 저감 및 평탄한 표면을 제공할 수 있다.The isocyanurate compound according to the present invention is a compound capable of polymerizing and improving the crosslinking efficiency of the protective layer, and can improve the strength of the film, thereby improving the resistance to bending fatigue of the film. Further, since the isocyanurate compound is polymerized to exhibit a comparatively high glass transition temperature (Tg), the heat resistance of the film is simultaneously improved, thereby reducing yellowing and providing a smooth surface.
이소시아누레이트계 화합물을 사용할 경우, 보호층 형성 공정 및 상부의 전극 패턴층 형성 공정 등의 후속 공정에서의 열처리 시에, 고온 환경에서도 열팽창이 적어 주름이 없이 평탄한 표면을 제공할 수 있다. 이러한 측면에서, 본 발명에 따른 제1 보호층(20)은 표면조도(Ra)가 30Å이하일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 15Å이하일 수 있다. 상기 범위의 표면조도를 가지는 경우, 헤이즈를 감소시켜 시인성을 보다 향상시킬 수 있어 바람직하다.When the isocyanurate compound is used, a flat surface can be provided without a wrinkle due to a small thermal expansion even in a high temperature environment during a heat treatment in a subsequent step such as a protective layer forming step and an upper electrode pattern layer forming step. In this respect, the first
참고로, 고체 재료에 반복 응력을 연속하여 가하면 인장 강도보다 훨씬 낮은 응력에서 재료가 파괴된다. 이처럼 재료에 반복 응력이 연속적으로 가해지는 것이 재료의 피로이며, 피로에 의한 파괴를 피로 파괴라 한다.For reference, when a continuous stress is applied to a solid material, the material is broken at a stress much lower than the tensile strength. The continuous fatigue of the material is the repetitive stress applied to the material, and fatigue failure is called fatigue failure.
상기 이소시아누레이트계 화합물의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.The kind of the isocyanurate compound is not particularly limited, and may be, for example, a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(식 중에서, 상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 말단이 아크릴레이트기 또는 친수성기로 치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, 상기 알킬기는 탄소 사슬 내에 적어도 하나의 산소 원자 또는 에스테르 기를 포함할 수 있다. 이때 친수성기는 바람직하게는 수산기, 카르복시기 등일 수 있다.).(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms whose terminal is substituted with an acrylate group or a hydrophilic group, and the alkyl group includes at least one oxygen atom or an ester group in the carbon chain At this time, the hydrophilic group may preferably be a hydroxyl group, a carboxyl group, etc.).
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는 하기 화학식 2 내지 4로 표시되는 화합물일 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.Specific examples of the compound represented by the formula (1) include compounds represented by the following formulas (2) to (4), which may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
[화학식 2](2)
[화학식 3](3)
[화학식 4][Chemical Formula 4]
(식 중에서, n, m 및 l은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수임).(Wherein n, m and l are each independently an integer of 1 to 3).
본 발명에 따른 이소시아누레이트계 화합물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 고형분을 기준으로 보호층 형성용 조성물 총 함량에 대하여, 10 내지 90중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 30 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함되는 경우, 본 발명에 따른 색도 및 투과율 범위를 만족하기 적합하며, 굽힘 특성(유연성)을 확보하면서 동시에 적정 강도를 구현할 수 있으며, 열팽창 억제 효과가 더욱 향상되는 것으로 판단된다. 한편, 10중량% 미만으로 포함되는 경우, 미량으로 전술한 효과를 구현하기 어려우며, 90%를 초과하는 경우 가교 정도가 과도하게 상승하여, 굽힘 평가시에 크랙이 발생할 수 있다.The content of the isocyanurate compound according to the present invention is not particularly limited and may be 10 to 90% by weight, preferably 30 to 90% by weight, based on the total content of the composition for forming a protective layer, ≪ / RTI > When it is included in the above range, it is suitable to satisfy the chromaticity and transmittance range according to the present invention, and it is possible to realize appropriate strength at the same time as securing the bending property (flexibility), and the thermal expansion suppressing effect is further improved. On the other hand, if it is contained in an amount of less than 10% by weight, it is difficult to realize the above-mentioned effect in a very small amount, and if it exceeds 90%, the degree of crosslinking excessively increases and cracking may occur during bending evaluation.
본 발명에 따른 제1 보호층(20)은 이소시아누레이트계 화합물의 단독 중합체만으로 형성될 수 있으며, 이 경우, 상기 이소시아누레이트계 화합물의 단독 중합체 형성 시 유리전이온도(Tg)는 200℃ 내지 300℃일 수 있으며, 바람직하게는 230℃ 내지 300℃일 수 있다. 상기 범위 내의 유리전이온도를 가지는 경우, 상부 전극 패턴층의 annealing 공정에서도 열화가 발생하지 않아 더욱 바람직하다.The first
본 발명에 따른 제1 보호층(20)을 형성하기 위한 보호층 형성용 조성물은 당분야에서 통상적으로 사용되는 중합 개시제 및 용매를 더 포함할 수 있다.The composition for forming a protective layer for forming the first
본 발명에 따른 중합 개시제는 사용되는 중합성 화합물의 종류에 따라 광개시제와 열개시제를 단독으로 또는 병용하여 사용할 수 있다.The polymerization initiator according to the present invention can be used alone or in combination with a photoinitiator and a thermal initiator depending on the kind of the polymerizable compound to be used.
중합 개시제로 광개시제를 사용하는 경우, 아세토페논계, 벤조페논계, 트리아진계, 벤조인계, 이미다졸계, 크산톤계 등을 각각 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. When a photoinitiator is used as the polymerization initiator, acetophenone, benzophenone, triazine, benzoin, imidazole, xanthone, etc. may be used alone or in combination.
중합 개시제로 열개시제를 사용하는 경우, 아조계, 퍼옥사이드계 등을 각각 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.When a thermal initiator is used as the polymerization initiator, azo type, peroxide type and the like can be used singly or in combination.
상기 중합 개시제는 보호층 형성용 조성물 전체 100중량부 대비 0.5 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The polymerization initiator is preferably included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire composition for forming a protective layer.
용매는 전술한 성분들을 용해시키고, 우수한 코팅성과 투명한 박막을 얻기 위해 사용하는 것으로, 고형분 성분과의 상용성을 고려하여 당분야에서 사용되는 적절한 것을 채택할 수 있다.The solvent is used to dissolve the above-mentioned components and to obtain excellent coating properties and a transparent thin film, and appropriate ones used in the art can be adopted in consideration of compatibility with the solid component.
용매의 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 메틸 에틸 카비톨, 디에틸렌글리콜 등의 알코올류; 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 글리콜에테르류; 메틸셀로솔브 아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트등의 에틸렌글리콜알킬에테르 아세테이트류; 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜부틸에테르아세테이트 등의 프로필렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 프로필렌글리콜메틸에틸아세테이트 등의 프로필렌글리콜디알킬아세테이트류; 프로필렌글리콜메틸에테르프로피오네이트, 프로필렌글리콜에틸에테르프로피오네이트, 프로필렌글리콜프로필에테르프로피오네이트, 프로필렌글리콜부틸에테르프로피오네이트 등의 프로필렌글리콜알킬에테르프로피오네이트류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 4-히드록시 4-메틸 2-펜타논 등의 케톤류; 또는 초산메틸, 초산에틸, 초산프로필, 초산부틸, 2-히드록시 프로피온산 에틸, 2-히드록시 2-메틸프로피온산 메틸, 2-히드록시 2-메틸프로피온산 에틸, 히드록시초산메틸, 히드록시초산에틸, 히드록시초산부틸, 유산메틸, 유산에틸, 유산프로필, 유산부틸, 3-히드록시프로피온산메틸, 3-히드록시프로피온산에틸, 3-히드록시프로피온산프로필, 3-히드록시프로피온산부틸, 2-히드록시 3-메틸부탄산 메틸, 메톡시초산메틸, 메톡시초산에틸, 메톡시초산프로필, 메톡시초산부틸, 에톡시초산메틸, 에톡시초산에틸, 에톡시초산프로필, 에톡시초산부틸, 프로폭시초산메틸, 프로폭시초산에틸, 프로폭시초산프로필, 프로폭시초산부틸, 부톡시초산메틸, 부톡시 초산에틸, 부톡시초산프로필, 부톡시초산부틸, 2-메톡시프로피온산메틸, 2-메톡시프로피온산에틸, 2-메톡시프로피온산프로필, 2-메톡시프로피온산부틸, 2-에톡시프로피온산메틸, 2-에톡시플피온산에틸, 2-에톡시프로피온산프로필, 2-에톡시프로피온산부틸, 2-부톡시프로피온산메틸, 2-부톡시프로피온산에틸, 2-부톡시프로피오산프로필,2-부톡시프로피온산부틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산프로필, 3-에톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산프로필, 3-에톡시프로피온산부틸, 3-프로폭시프로피온산메틸, 3-프로폭시프로피온산에틸, 3-프로폭시프로피온산프로필, 3-프로폭시프로피온산부틸, 3-부톡시프로피온산메틸, 3-부톡시프로피온산에틸, 3-부톡시프로피온산프로필, 3-부톡시프로피온산부틸 등의 에스테르류를 포함할 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다. 반응성 및 알칼리 용액에 대한 용해성 등을 고려할 때, 상기 용매는 글리콜 에테르계, 에틸렌알킬에테르 아세테이트계, 디에틸렌글리콜 등을 포함하는 것이 바람직하다.Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, methyl ethylcarbitol and diethylene glycol; Ethers such as tetrahydrofuran; Glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; Ethylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate and ethyl cellosolve acetate; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol propyl ether acetate and propylene glycol butyl ether acetate; Propylene glycol dialkyl acetates such as propylene glycol methyl ethyl acetate; Propylene glycol alkyl ether propionates such as propylene glycol methyl ether propionate, propylene glycol ethyl ether propionate, propylene glycol propyl ether propionate and propylene glycol butyl ether propionate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and 4-hydroxy 4-methyl 2-pentanone; Or an organic acid such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethyl 2-hydroxypropionate, methyl 2-hydroxy 2-methylpropionate, ethyl 2-hydroxy 2-methylpropionate, methylhydroxyacetate, Hydroxypropionate, butyl 3-hydroxypropionate, butyl 3-hydroxypropionate, butyl 3-hydroxypropionate, butyl 3-hydroxypropionate, butyl 3-hydroxypropionate, Methyl methoxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, propyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, ethoxyacetate, butyl ethoxyacetate, methylpropoxyacetate Propoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2-methoxy Ethoxypropionate, propyl 2-ethoxypropionate, butyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-butoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, Methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, propyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, propyl 3-ethoxypropionate, propyl 2-butoxypropionate, butyl 2-butoxypropionate, Ethoxypropionate, propyl 3-ethoxypropionate, propyl 3-ethoxypropionate, butyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-propoxypropionate, ethyl 3-propoxypropionate, Esters such as methyl propionate, ethyl 3-butoxypropionate, propyl 3-butoxypropionate, butyl 3-butoxypropionate, etc. These may be used alone or as a mixture of two or more thereof . Considering the reactivity and the solubility in an alkali solution, it is preferable that the solvent includes glycol ethers, ethylene alkyl ether acetates, diethylene glycol, and the like.
또한, 후술하는 아크릴계 공중합체 제조시에도 상기 용매들이 사용될 수 있다.The above-mentioned solvents may also be used in the production of an acrylic copolymer described later.
용매는 전체 조성물이 적절한 점도를 가질 수 있도록 첨가될 수 있으며, 그에 따라 그 함량은 특별히 제한되지 않는다. 보호층 형성용 조성물 내 다른 성분이 전체 조성물 100 중량부에 대하여 상기 언급된 함량을 가질 수 있도록 조절하여 첨가되어 조성물의 나머지 함량(잔량)을 차지한다. 예를 들면 전체 보호층 형성용 조성물 100 중량부 대비 11 내지 92중량부로 포함될 수 있으나, 이는 단지 예시일 뿐 이에 한정되는 것은 아니다.The solvent may be added so that the entire composition has an appropriate viscosity, and the content thereof is not particularly limited. Other components in the composition for forming the protective layer are added by controlling so as to have the above-mentioned content with respect to 100 parts by weight of the total composition to occupy the remaining amount (remaining amount) of the composition. For example, 11 to 92 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition for forming the entire protective layer, but the present invention is not limited thereto.
본 발명의 보호층 형성용 조성물은 이소시아누레이트계 화합물만을 포함하여 이소시아누레이트계의 단독 중합체로 제1 보호층이 형성될 수도 있으며, 또는 이소시아누레이트계 화합물 외에 아크릴계 공중합체를 추가적으로 더 포함할 수도 있다.The composition for forming a protective layer of the present invention may contain only an isocyanurate compound and may be a isocyanurate-based homopolymer as the first protective layer. Alternatively, an acrylic copolymer may be added in addition to the isocyanurate- .
아크릴계 공중합체를 더 포함하는 경우, 이소시아누레이트계 화합물과 아크릴계 공중합체의 혼합비는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여, 이소시아누레이트가 10 내지 200중량부로 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 50 내지 200중량부로 혼합되는 것이 좋다. 이 경우, 강도가 개선 되어 굴곡 특성이 현저히 우수하며, 이와 동시에 우수한 내열성을 나타내어 황변 발생을 저감시킬 수 있다. When the acrylic copolymer is further contained, the mixing ratio of the isocyanurate compound and the acrylic copolymer is not particularly limited. For example, the isocyanurate may be added in an amount of 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic copolymer And preferably 50 to 200 parts by weight. In this case, the strength is improved and the bending property is remarkably excellent. At the same time, excellent heat resistance is exhibited and the occurrence of yellowing can be reduced.
또한, 아크릴계 공중합체가 우레탄 아크릴 수지인 경우에는 바람직하게는 우레탄 아크릴 수지 100 중량부에 대하여 이소시아누레이트가 20 내지 90중량부로 혼합될 수 있으며, 바람직하게는 25 내지 80중량부로 혼합되는 것이 좋다.When the acrylic copolymer is a urethane acrylic resin, isocyanurate may be mixed in an amount of 20 to 90 parts by weight, preferably 25 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the urethane acrylic resin .
사용 가능한 아크릴계 공중합체로는 변성 에폭시기를 갖는 아크릴계 공중합체를 사용할 수 있다.As the acrylic copolymer to be used, an acrylic copolymer having a modified epoxy group can be used.
변성 에폭시기를 갖는 아크릴계 공중합체는 불포화 카르복시산 단량체와 에폭시기를 함유하는 불포화 화합물 단량체를 포함하는 단량체, 및 올레핀계 불포화 단량체를 포함하는 단량체들을 중합반응시켜 얻어질 수 있다.The acrylic copolymer having a modified epoxy group can be obtained by polymerizing monomers comprising an unsaturated carboxylic acid monomer and a monomer containing an unsaturated compound monomer containing an epoxy group, and an olefinically unsaturated monomer.
불포화 카르복시산 단량체의 함량은 아크릴계 공중합체(고형분) 전체 중량에 대하여 5 내지 50 중량%일 수 있으며, 바람직하게는 8 내지 30 중량%일 수 있다. 상기 불포화 카르복시산 화합물의 함량이 5중량% 미만일 경우에는 알칼리 수용액에 대한 용해성이 낮아지며, 50중량%를 초과할 경우에는 알칼리 수용액에 대한 용해성이 지나치게 커지게 된다.The content of the unsaturated carboxylic acid monomer may be from 5 to 50% by weight, and preferably from 8 to 30% by weight, based on the total weight of the acrylic copolymer (solid content). When the content of the unsaturated carboxylic acid compound is less than 5% by weight, the solubility in an aqueous alkali solution is lowered. When the content of the unsaturated carboxylic acid compound is more than 50% by weight, solubility in an aqueous alkali solution becomes too large.
불포화 카르복시산 단량체로는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸메타크릴산, 말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 메타콘산, 이타콘산, 또는 이들의 무수물 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the unsaturated carboxylic acid monomer, acrylic acid, methacrylic acid, methylmethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid, or anhydrides thereof may be used singly or in combination of two or more.
에폭시기를 함유한 불포화 화합물 단량체는, 예를 들어, 아크릴산 글리시딜, 메타크릴산 글리시딜, α-에틸아크릴산 글리시딜, α-n-프로필아크릴산 글리시딜, α-n-부틸아크릴산 글리시딜, 아크릴산-β-메틸글리시딜, 메타크릴산-β-메틸글리시딜, 아크릴산-β-에틸글리시딜, 메타크릴산-β-에틸글리시딜, 아크릴산-3,4-에폭시부틸, 메타크릴산-3,4-에폭시부틸, 아크릴산-6,7-에폭시헵틸, 메타크릴산-6,7-에폭시헵틸, α-에틸아크릴산-6,7-에폭시헵틸, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르 또는 p-비닐벤질글리시딜에테르 등을 포함할 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.Examples of the unsaturated compound monomer containing an epoxy group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl? -Ethyl acrylate, glycidyl? -N-propyl acrylate, glycidyl? -N-butyl acrylate Acrylic acid-beta -methylglycidyl, methacrylic acid-beta -methylglycidyl, acrylic acid-beta -ethylglycidyl, methacrylic acid- beta -ethylglycidyl, Butyl methacrylate-3,4-epoxybutyl acrylate, 6,7-epoxyhexyl acrylate, methacrylic acid-6,7-epoxyheptyl,? -Ethylacrylic acid-6,7-epoxyheptyl, Vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether, etc. These may be used alone or in admixture of two or more.
에폭시기를 함유한 불포화 화합물 단량체의 함량은 아크릴계 공중합체(고형분) 전체 중량에 대하여 10 내지 40중량%일 수 있다.The content of the unsaturated compound monomer containing an epoxy group may be 10 to 40% by weight based on the total weight of the acrylic copolymer (solid content).
올레핀계 불포화 단량체는 예를 들면, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, tert-부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 2-메틸시클로헥실메타크릴레이트, 디시클로펜테닐아크릴레이트, 디시클로펜타닐아크릴레이트, 디시클로펜테닐메타크릴레이트, 디시클로펜타닐메타크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸메타크릴레이트, 이소보로닐메타크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸아크릴레이트, 이소보로닐아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 스티렌, α-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시 스티렌, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸 1,3-부타디엔, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트 등을 포함할 수 있으며 이들을 각각 단독 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.Examples of the olefinically unsaturated monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, methyl acrylate, isopropyl acrylate, Acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyloxyethyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, , Isobornyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, 2-methylcyclohexyl acrylate, dicyclopentanyloxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, phenyl methacrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, styrene,? -Methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, p (Methoxystyrene), 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl 1,3-butadiene, 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate and the like, Can be used.
올레핀계 불포화 화합물 단량체의 함량은 아크릴계 공중합체(고형분) 전체 중량에 대하여 10 내지 85중량%일 수 있다. 10중량% 미만인 경우 아크릴계 공중합체의 안정성이 지나치게 저하되며, 85중량%를 초과하는 경우 경화도가 급격히 떨어질 수 있다.The content of the olefinic unsaturated compound monomer may be 10 to 85% by weight based on the total weight of the acrylic copolymer (solid content). If it is less than 10% by weight, the stability of the acrylic copolymer is excessively reduced, and if it exceeds 85% by weight, the degree of curing may be rapidly deteriorated.
또한, 본 발명에 따른 상기 아크릴계 공중합체에 있어서, 당업자의 고려에 의해 상기 3종의 단량체 외에 추가적인 단량체가 사용되는 것이 제한되는 것은 아니다.Further, in the acrylic copolymer according to the present invention, the use of additional monomers in addition to the three monomers is not limited by the consideration of those skilled in the art.
아크릴계 공중합체를 제조하기 위해서는 중합 개시제를 사용할 수 있으며, 상기 중합 개시제는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시 2,4-디메틸발 레로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 또는 디메틸 2,2'-아조비스이소부틸레이트 등을 사용할 수 있다.In order to produce an acrylic copolymer, a polymerization initiator can be used. Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvalero Nitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy 2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), or dimethyl 2,2'-azo And bisisobutylate.
아크릴계 공중합체는 폴리스티렌 환산 중량평균분자량이 6,000 내지 30,000인 것이 바람직하다.The acrylic copolymer preferably has a polystyrene reduced weight average molecular weight of 6,000 to 30,000.
본 발명의 보호층 형성용 조성물에 있어서, 상기 변성 에폭시기를 갖는 아크릴계 공중합체(고형분)는 보호층 형성용 조성물 전체 100중량부 대비 5 내지 60중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 5중량부 미만인 경우 코팅성이 급격히 저하될 수 있고, 60중량부 초과인 경우 제1 보호층(20) 형성용 조성물의 경화도와 현상성이 저하될 수 있다.In the composition for forming a protective layer of the present invention, the acrylic copolymer having a modified epoxy group (solid content) is preferably included in an amount of 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire composition for forming a protective layer. When the content is less than 5 parts by weight, the coating property may be rapidly deteriorated. When the content is more than 60 parts by weight, the curing degree and developability of the composition for forming the first
본 발명의 다른 일 구현예로서, 아크릴계 공중합체는 우레탄 아크릴레이트 수지를 포함할 수 있다. 우레탄 아크릴레이트 수지를 사용하는 경우에는 인장 성능이 개선되어 제조 시 파손의 위험을 감소시키고, 굴곡 피로에 대한 내성이 더욱 향상되어 굴곡 시 크랙 발생을 억제할 수 있다.In another embodiment of the present invention, the acrylic copolymer may include a urethane acrylate resin. When a urethane acrylate resin is used, the tensile performance is improved, the risk of breakage during manufacture is reduced, and the resistance against bending fatigue is further improved, thereby suppressing the occurrence of cracks during bending.
본 발명에 따른 우레탄 아크릴레이트 수지는 보호층 형성을 위해 적어도 하나의 말단에 중합성 탄소 이중결합을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 우레탄 아크릴레이트 수지의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 하기 화학식 5로 표시되는 화합물일 수 있다.The urethane acrylate resin according to the present invention preferably contains a polymerizable carbon double bond at at least one end for the formation of a protective layer. The kind of the urethane acrylate resin according to the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a compound represented by the following general formula (5).
[화학식 5][Chemical Formula 5]
(식 중, A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고, 상기 알킬렌기는 탄소사슬 내에 적어도 하나의 산소 원자 또는 에스테르 결합을 포함할 수 있으며, 상기 I는 디이소시아네이트 화합물에서 유래된 2가기를 나타내고, 상기 R은 디올 화합물에서 유래된 2가기를 나타내며, 상기 Y는 메틸기 또는 수소이며, n은 1 내지 20의 정수임)(Wherein A is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkylene group may include at least one oxygen atom or an ester bond in the carbon chain, and I is a group derived from a diisocyanate compound 2, wherein R represents a divalent group derived from a diol compound, Y is a methyl group or hydrogen, and n is an integer of 1 to 20,
상기 디이소시아네이트 화합물의 예를 들면, 톨루엔 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the diisocyanate compound include toluene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, etc., which may be used alone or in combination of two or more.
상기 디올 화합물의 예를 들면, (폴리) 에틸렌글리콜, (폴리) 프로필렌글리콜 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the diol compound include (poly) ethylene glycol and (poly) propylene glycol, which may be used alone or in combination of two or more.
본 발명에 따른 우레탄 아크릴레이트 수지는 단독중합체 형성시 연신율이 30 내지 200%인 것이 바람직하다. 상기 범위의 연신율을 갖는 우레탄 아크릴레이트 수지를 사용하는 경우에, 보다 굴곡특성이 우수한 보호층을 형성할 수 있다.The urethane acrylate resin according to the present invention preferably has an elongation of 30 to 200% when the homopolymer is formed. When a urethane acrylate resin having an elongation in the above range is used, a protective layer having better bending properties can be formed.
본 발명의 조성물은 필요에 따라 다관능성 아크릴계 단량체를 더 포함할 수도 있다. 다관능성 아크릴계 단량체로는 적어도 2개 이상의 에틸렌계 이중결합을 갖는 단량체를 사용할 수 있다. 구체적인 예로는 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨디아크릴레이트, 솔비톨트리아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트 유도체, 디펜타에리스리톨 폴리아크릴레이트 또는 이들의 메타크릴레이트류 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The composition of the present invention may further comprise a polyfunctional acrylic monomer as required. As the polyfunctional acrylic monomer, a monomer having at least two ethylenic double bonds can be used. Specific examples include 1,4-butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, penta But are not limited to, ethylene glycol diacrylate, erythritol tetraacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, dipentaerythritol hexadiacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol diacrylate, sorbitol triacrylate, Dipentaerythritol polyacrylate, or methacrylates thereof, may be used alone or in admixture of two or more.
다관능성 아크릴계 단량체는 조성물 전체 100중량부 대비 2 내지 40중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 2중량부 미만인 경우 잔막 두께가 얇아 물리적 성질이 떨어질 수 있으며, 40중량부 초과인 경우 해상도가 떨어질 수 있다.The polyfunctional acrylic monomer is preferably contained in an amount of 2 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire composition. If the content is less than 2 parts by weight, the thickness of the residual film may be thin and physical properties may be deteriorated. If the content is more than 40 parts by weight, the resolution may be lowered.
본 발명의 효과를 구현하는 범위 내에서 필요에 따라 기타 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 예를 들면, 경화보조제, 접착증진제, 실리콘계 계면활성제 등을 더 포함할 수 있다.Other additives may be further included within the scope of realizing the effects of the present invention. For example, a curing aid, an adhesion promoter, a silicone surfactant, and the like may be further included.
경화보조제는 아크릴계 공중합체의 에폭시 개환반응을 기존의 약 220℃ 보다 낮은 온도인 140 내지 170℃에서 일어날수 있도록 도와주는 역할을 한다.The curing aid acts to help the epoxy ring opening reaction of the acrylic copolymer to occur at a temperature of 140 to 170 캜 which is lower than the conventional temperature of about 220 캜.
경화보조제로는 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 트리글리시딜 이소시아누레이트, 트리스-(2-카르복시에틸)이소시아누레이트 및 디시안아미드를 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.As the curing aid, a compound having an isocyanate group can be used. For example, it is preferable to use triglycidyl isocyanurate, tris- (2-carboxyethyl) isocyanurate and dicyanamide each alone or in combination of two or more thereof.
경화보조제는 보호층 형성용 조성물 전체 100중량부에 대하여, 0.1 내지 3중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 0.1중량부 미만이면 에폭시기의 충분한 경화가 이루어지지 않아 경도 등 물리적 특성이 저하될 수 있고, 3중량부 초과이면 미반응 모노머로 남아 장기 신뢰성에 문제를 줄 수 있다.The curing assistant is preferably contained in an amount of 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire composition for forming a protective layer. When the content is less than 0.1 parts by weight, sufficient hardening of the epoxy group is not achieved, and physical properties such as hardness may be deteriorated. If the content is more than 3 parts by weight, unreacted monomer may remain to deteriorate long term reliability.
접착증진제로는, 4,4',4"-메틸리딘트리스페놀, 4,4',4"-에틸리딘트리스페놀, 4-[비스(4-하이드록시페닐)메틸]-2-메톡시페놀, 4-[비스(4-하이드록시페닐)메틸]-2-에톡시페놀, 4,4'-[(2-하이드록시페닐)메틸렌]비스[2-메틸페놀], 4,4'-[(4-하이드록시페닐)메틸렌]비스[2-메틸페놀], 4,4'-[(3-하이드록시페닐)메틸렌]비스[2,6-디메틸페놀], 3-글리시디록시프로필 트리메톡시 실란 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the adhesion promoter include 4,4 ', 4 "-methylidyne trisphenol, 4,4', 4" -ethylidine trisphenol, 4- [bis (4-hydroxyphenyl) methyl] -2- methoxyphenol , 4,4 '- [(2-hydroxyphenyl) methylene] bis [2-methylphenol] (4-hydroxyphenyl) methylene] bis [2-methylphenol], 4,4 '- [(3-hydroxyphenyl) methylene] Ethoxysilane, etc. may be used alone or in combination of two or more.
접착증진제는 보호층 형성용 조성물 전체 100 중량부 대비 0.2 내지 3 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.The adhesion promoting agent is preferably included in an amount of 0.2 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire composition for forming a protective layer.
선택적으로, 본 발명의 제1 보호층(20) 형성용 조성물은 각 성분의 균일한 분산을 위해 실리콘계 계면활성제를 더 포함할 수 있다.Alternatively, the composition for forming the first
실리콘계 계면활성제의 예를 들면, (3-글리시드옥시프로필)트리메톡시실란, (3-글리시드옥시프로필)트리에톡시실란, (3-글리시드옥시프로필)메틸디메톡시실란, (3-글리시드옥시프로필)트리메톡시실란, (3-글리시드옥시프로필)디메틸에톡시실란, (3-글리시드옥시프로필)디메틸에톡시실란, 3,4-에폭시부틸트리메톡시실란, 3,4-에폭시부틸트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시크로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시 시크로헥실)에틸트리에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the silicone surfactant include (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane, (3-glycidoxypropyl) triethoxysilane, (3-glycidoxypropyl) methyldimethoxysilane, (3- (3-glycidoxypropyl) dimethylethoxysilane, (3-glycidoxypropyl) dimethylethoxysilane, 3,4-epoxybutyltrimethoxysilane, 3,4 -Epoxybutyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane May be used alone or in combination of two or more.
실리콘계 계면활성제는 보호층 형성용 조성물 전체 100중량부 대비 0.2 내지 3중량부로 포함되는 것이 바람직하다The silicone surfactant is preferably included in an amount of 0.2 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire composition for forming a protective layer
본 발명에 따른 제1 보호층(20)은 탄성률이 2.8 내지 4.5GPa 이하일 수 있다. 상기 탄성률 범위에서 크랙을 더 효과적으로 억제할 수 있고, 투명전도막 형성시 표면조도가 더욱 우수해질 수 있다.The
본 발명에 따른 전극 패턴층(30)은 상기 제1 보호층(20) 상에 배치된다.The
상기 전극 패턴층(30)의 소재는 특별히 한정되지 않은나, 전도성 물질이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 예를 들면 인듐틴옥사이드(ITO), 인듐징크옥사이드(IZO), 인듐징크틴옥사이드(IZTO), 알루미늄징크옥사이드(AZO), 갈륨징크옥사이드(GZO), 플로린틴옥사이드(FTO), 인듐틴옥사이드-은-인듐틴옥사이드(ITO-Ag-ITO), 인듐징크옥사이드-은-인듐징크옥사이드(IZO-Ag-IZO), 인듐징크틴옥사이드-은-인듐징크틴옥사이드(IZTO-Ag-IZTO) 및 알루미늄징크옥사이드-은-알루미늄징크옥사이드(AZO-Ag-AZO)로 이루어진 군에서 선택된 금속산화물류; 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu), 몰리브덴(Mo) 및 APC로 이루어진 군에서 선택된 금속류; 금, 은, 구리 및 납으로 이루어진 군에서 선택된 금속의 나노와이어; 탄소나노튜브(CNT) 및 그래핀 (graphene)으로 이루어진 군에서 선택된 탄소계 물질류; 및 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT) 및 폴리아닐린(PANI)으로 이루어진 군에서 선택된 전도성 고분자 물질류에서 선택된 재료로 형성될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The material of the
상기 전극 패턴층(30)은 그 패턴 상부에 감광성 레지스트 패턴을 더 구비할 수 있다.The
본 발명의 필름 터치 센서의 상기 전극 패턴층(30)이 배치된 제1 보호층(20) 상에 유연 기재(50)를 더 포함할 수 있다. 상기 유연 기재(50)는 적층된 필름 터치 센서의 가장 상부에 배치되는 것으로서, 분리층(10)에 대향하여 배치될 수 있다.The flexible touch panel may further include a
유연 기재(50)는 당 분야에 널리 사용되는 소재로 제조된 투명 필름이 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 예를 들면, 셀룰로오스 에스테르(예: 셀룰로오스 트리아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부티레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 및 니트로셀룰로오스), 폴리이미드, 폴리카보네이트, 폴리에스테르(예: 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리-1,4-시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌 1,2-디페녹시에탄-4,4´-디카르복실레이트 및 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리스티렌(예: 신디오택틱(syndiotactic) 폴리스티렌), 폴리올레핀(예: 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리메틸펜텐), 폴리술폰, 폴리에테르 술폰, 폴리아릴레이트, 폴리에테르-이미드, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에테르 케톤, 폴리비닐알코올 및 폴리염화비닐로 이루어진 군으로부터 선택된 단독 또는 이들의 혼합물로 제조된 필름일 수 있다.The
유연 기재(50)는 당 분야에 공지된 수계 점착제, 접착제 또는 광경화성 또는 열경화성의 점착제 또는 접착제를 사용하여 부착된 것일 수 있다.The
필요에 따라, 본 발명의 필름 터치 센서는 상기 제1 보호층(20)과 유연 기재(50) 사이에 제2 보호층(40)을 더 포함할 수 있다. If necessary, the film touch sensor of the present invention may further include a second
본 발명의 필름 터치 센서는 제2 보호층(40) 상에 제2 전극 패턴층이 배치될 수 있으며, 이 경우, 제2 전극 패턴층은 전술한 전극 패턴층과 동일한 소재로 형성될 수 있다. 이 경우, 상기 제2 전극 패턴층이 형성된 제2 보호층(40) 상에 제3 보호층이 더 배치될 수 있다.In the film touch sensor of the present invention, the second electrode pattern layer may be disposed on the second
제2 보호층(40) 및/또는 제3 보호층으로는 당 분야에 공지된 유기 또는 무기 절연 소재가 제한 없이 사용될 수 있다.As the second
이하, 본 발명의 필름 터치 센서의 제조 방법을 설명하기로 한다.Hereinafter, a method of manufacturing the film touch sensor of the present invention will be described.
도 3 및 4는 본 발명의 일 구현예에 따른 필름 터치 센서의 제조 방법의 개략적인 공정도로서, 이하 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다.FIGS. 3 and 4 are schematic views of a method of manufacturing a film touch sensor according to an embodiment of the present invention, and the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
먼저, 도 3 (a)와 같이, 캐리어 기재(60) 상에 분리층(10)을 형성한다.First, as shown in Fig. 3 (a), a
캐리어 기재(60)로는 공정 중에 쉽게 휘거나 뒤틀리지 않고 고정될 수 있도록 적정 강도를 제공하며 열이나 화학 처리에 영향이 거의 없는 재료라면 특별한 제한이 없이 사용될 수 있다. 예를 들면 글라스, 석영, 실리콘 웨이퍼, 서스 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 글라스가 사용될 수 있다.The
분리층(10)은 전술한 고분자 소재로 형성할 수 있다.The
분리층(10)의 형성 방법은 특별히 한정되지 않고, 상기 고분자 조성물을 슬릿 코팅법, 나이프 코팅법, 스핀 코팅법, 캐스팅법, 마이크로 그라비아 코팅법, 그라비아 코팅법, 바 코팅법, 롤 코팅법, 와이어 바 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법, 스크린 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 잉크젯 코팅법, 디스펜서 인쇄법, 노즐 코팅법, 모세관 코팅법 등의 당 분야에 공지된 방법에 의해 도포하여 형성된 것일 수 있다.The method of forming the
분리층(10)은 상기 도포 이후에 추가적인 경화 공정을 더 거친 것일 수 있다.The
전술한 방법에 의해 분리층(10)을 형성한 이후에, 추가적인 경화 공정을 더 거친 것일 수 있다.After the
경화 방법은 특별히 한정되지 않고 광경화 또는 열경화에 의하거나, 상기 2가지 방법을 모두 사용 가능하다. 광경화 및 열경화를 모두 수행시 그 순서는 특별히 한정되지 않는다.The curing method is not particularly limited, and it is possible to use both of the above methods by photocuring or thermosetting. The order of the photo-curing and the thermal curing is not particularly limited.
이후, 도 3 (b)와 같이, 상기 분리층(10) 상에 제1 보호층(20)을 형성한다.3 (b), the
제1 보호층(20)은 전술한 소재로 보호층 형성용 조성물을 분리층(10) 상에 도포하고 경화시켜 형성할 수 있다.The first
도포 방법은 특별히 한정되지 않으며, 상기 분리층(10) 형성용 조성물의 도포 방법과 동일한 방법에 의할 수 있다.The coating method is not particularly limited, and the same method as the coating method of the composition for forming the
제1 보호층(20)의 광경화 조건은 경화물의 제반 물성을 훼손하지 않으면서 충분한 경화가 이루어질 정도로 제어된다면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 24시간 이내로 수행될 수 있다.The photocuring condition of the first
광량은 예를 들면 10 내지 1,000mJ/cm2, 바람직하게는 10 내지 500mJ/cm2일 수 있다. 광량이 10mJ/cm2 미만인 경우 충분한 경화가 일어나지 않으며, 1,000mJ/cm2 초과인 경우 황변 또는 크랙 등이 발생할 수 있다.The light amount, for example from 10 to 1,000mJ / cm 2, and preferably may be from 10 to 500mJ / cm 2. When the amount of light is less than 10 mJ / cm 2 , sufficient curing does not occur, and when it exceeds 1,000 mJ / cm 2 , yellowing or cracking may occur.
추가로, 제1 보호층(20)은 상기 광경화 이후에 열경화를 더 거친 것일 수 있다.In addition, the
구체적인 예를 들자면, 30초 내지 5분의 광경화를 수행 후, 열경화를 수행할 수 있다.As a specific example, after performing the photo-curing for 30 seconds to 5 minutes, thermal curing can be performed.
열경화는 예를 들면 300℃ 미만, 바람직하게는 230℃ 이하에서 수행되는 것일 수 있다. 열경화가 300℃이상에서 수행되는 경우, 캐리어 기재(60)의 열팽창 계수가 높거나 유리전이온도(Tg)가 낮을 경우 사용할 수 없는 문제점이 생길 수 있다.The thermosetting may be performed at, for example, less than 300 ° C, preferably not more than 230 ° C. When the thermal curing is carried out at 300 ° C or higher, there is a problem that the
열경화는 예를 들면 10분 내지 120분간 수행될 수 있다.The thermosetting may be carried out, for example, for 10 minutes to 120 minutes.
열경화 속도 증가를 위해, 제1 보호층(20) 형성용 조성물은 열경화 보조제를 더 포함할 수 있다.To increase the thermal curing rate, the composition for forming the first
또한 광경화 없이 바로 열경화만으로 보호층의 경화를 실시할 수 있으며, 경화 온도 및 시간은 위의 언급된 바와 같다.In addition, the protective layer can be cured only by heat curing without photo curing, and the curing temperature and time are as mentioned above.
이후에, 도 3 (c)와 같이, 상기 제1 보호층(20) 상에 제1 전극 패턴(30)을 형성한다.Thereafter, as shown in FIG. 3 (c), the
전극 패턴층(30)은 전술한 금속산화물류, 금속류, 금속 나노와이어, 탄소계 물질류, 전도성 고분자 물질 등의 소재로 형성할 수 있다.The
전극 패턴층(30)의 형성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 물리적 증착법, 화학적 증착법, 플라즈마 증착법, 플라즈마 중합법, 열 증착법, 열 산화법, 양극 산화법, 클러스터 이온빔 증착법, 스크린 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 잉크젯 코팅법, 디스펜서 인쇄법 등의 당 분야에 공지된 방법에 의할 수 있다.The method of forming the
본 발명의 필름 터치 센서의 제조 방법은 상기 전극 패턴층(30)이 형성된 제1 보호층(20) 상에 유연 기재(50)를 부착하는 단계를 더 포함한다.The method of manufacturing a film touch sensor of the present invention further includes the step of attaching the
유연 기재(50)는 당 분야에 공지된 수계 점착제, 접착제 또는 광경화성 또는 열경화성의 점착제 또는 접착제를 사용하여 부착할 수 있다.The
유연 기재(50)로는 전술한 투명필름을 사용할 수 있다.As the
필요에 따라, 본 발명의 필름 터치 센서의 제조 방법은 상기 유연 기재(50)의 부착 전에, 전극 패턴(30)이 형성된 제1 보호층(20) 상에 제2 보호층(40)을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method of manufacturing a film touch sensor of the present invention may further comprise forming a second
또한, 상기 제2 보호층(40) 상에 제2 전극을 더 배치시킬 수 있으며, 이 경우, 제2 전극이 형성된 제2 보호층(40) 상에 제3 보호층을 더 형성하는 단계를 포함할 수 있다.Further, a second electrode may be further disposed on the
도 4는 유연 기재(50)의 부착 전에 제2 보호층(40)을 먼저 형성하는 경우의 공정도이나, 이에 제한되는 것은 아니고 제2 보호층(40) 형성 단계를 거치지 않을 수도 있다.FIG. 4 is a process diagram for forming the second
제2 보호층(40) 및 제3 보호층을 형성하는 경우, 크랙 방지 효과를 더욱 개선할 수 있다.In the case of forming the second
제2 보호층(40) 및 제3 보호층의 형성 방법도 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 제1 보호층(20)과 동일한 방법으로 형성할 수 있다.The method of forming the second
필름 터치 센서는 분리층(10)을 캐리어 기재(60)으로부터 분리함으로써 제조될 수 있는데, 분리 시기는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 전극 패턴층(30)의 형성 이후, 제2 보호층(40)의 형성 이후, 제2 전극의 형성 이후, 제3 보호층의 형성 이후, 또는 유연 기재(50)의 부착 이후에 분리할 수도 있다.The film touch sensor may be manufactured by separating the
본 발명의 필름 터치 센서의 제조 방법은 특정 투과도 및 색도 b*을 만족하는 제1 보호층(20)을 형성함으로써, 상기 캐리어 기재으로부터의 분리시에 또는 사용시에 발생할 수 있는 크랙을 억제할 수 있고, 광학 특성의 저하도 최소화 할 수 있다.The method of manufacturing a film touch sensor of the present invention can suppress cracks that may occur during separation from the carrier substrate or during use by forming the first
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.
합성예Synthetic example 1. 아크릴계 공중합체의 제조 1. Preparation of acrylic copolymer
플라스크에 용매로 프로필렌글리콜메틸에틸아세테이트(PGMEA) 70중량부, 메타크릴산 글리시딜 10중량부, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트 1중량부, 메틸메타크릴산 8중량부, 메틸메타크릴레이트 10중량부를 넣고, 개시제로서 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 1중량부를 첨가한 후, 그 혼합물을 교반하였다. 상기 반응 용액의 온도를 70℃까지 상승시켜 6시간 동안 반응하여 아크릴계 공중합체를 형성하였다.70 parts by weight of propylene glycol methyl ethyl acetate (PGMEA) as a solvent, 10 parts by weight of glycidyl methacrylate, 1 part by weight of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate, 8 parts by weight of methyl methacrylate, 10 parts by weight of methyl methacrylate was added, and 1 part by weight of 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) was added as an initiator, followed by stirring the mixture. The temperature of the reaction solution was increased to 70 ° C. and reacted for 6 hours to form an acrylic copolymer.
합성예Synthetic example 2. 아크릴계 공중합체의 제조 2. Preparation of Acrylic Copolymer
플라스크에 용매로 프로필렌글리콜메틸에틸아세테이트(PGMEA) 70중량부, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트 1중량부, 메틸메타크릴산 8중량부, 메틸메타크릴레이트 20중량부를 넣고, 개시제로서 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 1중량부를 첨가한 후, 그 혼합물을 교반하였다. 상기 반응 용액의 온도를 70℃까지 상승시켜 6시간 동안 반응하여 아크릴계 공중합체를 형성하였다.70 parts by weight of propylene glycol methyl ethyl acetate (PGMEA) as a solvent, 1 part by weight of 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate, 8 parts by weight of methyl methacrylic acid and 20 parts by weight of methyl methacrylate as a solvent, 1 part by weight of 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) was added, and the mixture was stirred. The temperature of the reaction solution was increased to 70 ° C. and reacted for 6 hours to form an acrylic copolymer.
제조예Manufacturing example A. 보호층 형성용 조성물의 제조 A. Preparation of composition for forming protective layer
표 1에 기재된 함량 및 성분으로 보호층 형성용 조성물을 제조하였다.A composition for forming a protective layer was prepared with the contents and components shown in Table 1.
(중량부)division
(Parts by weight)
개시제
(C)Light curing
Initiator
(C)
(E)menstruum
(E)
(D-1)Coupling agent
(D-1)
(D-2)Leveling agent
(D-2)
A-1: 합성예 1의 아크릴계 공중합체
A-2: 합성예 2의 아크릴계 공중합체
B: 중합성 화합물
B-1: Ethoxylated isocyanuric acid triacrylate(A-9300, Shin-Nakamura Chemical), Tg=약 250℃
B-2: Ethoxylated isocyanuric acid diacrylate/Ethoxylated isocyanuric acid triacrylate(A-9200YN, Shin-Nakamura Chemical), Tg=약 230℃
B-3: Ethoxylated pentaerythritol (ATM-4E, Shin-Nakamura Chemical), Tg=약 2℃
C: IRGACURE 369 (Ciba Specialty Chemicals)
D-1: KBM-503 (Shin-Etsu Chemical)
D-2: SH-8400 (Dow Corning Toray)
E: 용매
디에틸렌글리콜메틸에틸에테르(MEDG) 30중량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 40중량부, 3-메톡시부탄올 30중량부로 혼합한 용액임A: Acrylic copolymer
A-1: An acrylic copolymer of Synthesis Example 1
A-2: An acrylic copolymer of Synthesis Example 2
B: Polymerizable compound
B-1: Ethoxylated isocyanuric acid triacrylate (A-9300, Shin-Nakamura Chemical), Tg =
B-2: Ethoxylated isocyanuric acid diacrylate / Ethoxylated isocyanuric acid triacrylate (A-9200YN, Shin-Nakamura Chemical), Tg =
B-3: Ethoxylated pentaerythritol (ATM-4E, Shin-Nakamura Chemical), Tg =
C: IRGACURE 369 (Ciba Specialty Chemicals)
D-1: KBM-503 (Shin-Etsu Chemical)
D-2: SH-8400 (Dow Corning Toray)
E: Solvent
30 parts by weight of diethylene glycol methyl ethyl ether (MEDG), 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) and 30 parts by weight of 3-methoxybutanol
실시예Example 1 내지 6 및 1 to 6 and 비교예Comparative Example 1 내지 3 1 to 3
두께 700㎛의 소다라임 글라스 상에 폴리이미드(polyimide)를 포함하는 분리층을 두께 0.13㎛로 코팅하였다. 이후에, 상기 분리층 상에 제조예 A(실시예 1 내지 6 - 제조예 1 내지 6/ 비교예 1 내지 3 - 제조예 7 내지 9)의 보호층 형성용 조성물을 도포하고, 프리베이크 100℃/ 3분, 180mJ/cm2, 포스트베이크 230℃/30분 조건으로 경화하여 두께 1.5㎛의 제1 보호층을 형성하였다.A separating layer containing polyimide was coated to a thickness of 0.13 占 퐉 on a soda lime glass having a thickness of 700 占 퐉. Thereafter, the protective layer-forming composition of Production Example A (Examples 1 to 6 - Production Examples 1 to 6 / Comparative Examples 1 to 3 - Production Examples 7 to 9) was applied on the separation layer, / 3 minutes, 180 mJ / cm < 2 >, post-baking 230 DEG C / 30 minutes to form a first protective layer having a thickness of 1.5 mu m.
이후에, 상기 제1 보호층 상에 ITO층을 두께 0.05㎛로 형성하고, 상기 ITO층 상에 감광성 레지스트를 도포하여 전극 패턴층을 형성하고 어닐링하였다(어닐링 조건: 230℃에서, 30분간 가온).Thereafter, an ITO layer having a thickness of 0.05 占 퐉 was formed on the first protective layer, and a photosensitive resist was coated on the ITO layer to form an electrode pattern layer (annealing condition: heating at 230 占 폚 for 30 minutes) .
이후에, 전극 패턴층이 형성된 제1 보호층 상에 제2 보호층을 형성하고, 제2 보호층 상에 아크릴계 점착층을 형성한 다음, 두께 50㎛의 폴리카보네이트 기재를 부착하여, 필름 터치 센서를 제조하였다.Thereafter, a second protective layer was formed on the first protective layer on which the electrode pattern layer was formed, an acrylic adhesive layer was formed on the second protective layer, and then a polycarbonate base material with a thickness of 50 탆 was attached, .
제조예Manufacturing example B. 보호층 형성용 조성물의 제조 B. Preparation of composition for forming protective layer
표 2에 기재된 함량 및 성분으로 보호층 형성용 조성물을 제조하였다.A composition for forming a protective layer was prepared with the contents and components shown in Table 2.
(C)Initiator
(C)
(D)additive
(D)
(E)menstruum
(E)
A-1: 2 관능 우레탄 아크릴레이트 (UA-122P, Shin-Nakamura Chemical), 연신율(%)=50
A-2: 2 관능 우레탄 아크릴레이트 (UA-160TM, Shin-Nakamura Chemical), 연신율(%)=80
A-3: 2 관능 우레탄 아크릴레이트 (UA-232P, Shin-Nakamura Chemical), 연신율(%)=135
B: 중합성 화합물
B-1: Ethoxylated isocyanuric acid triacrylate(A-9300, Shin-Nakamura Chemical), Tg=약 250℃
B-2: Ethoxylated isocyanuric acid diacrylate/Ethoxylated isocyanuric acid triacrylate(A-9200YN, Shin-Nakamura Chemical), Tg=약 230℃
B-3: Ethoxylated pentaerythritol (ATM-4E, Shin-Nakamura Chemical), Tg=약 2℃
C: 열개시제 V-601 (Wako Pure Chemical)
D: 레벨링제 SH-8400 (Dow Corning Toray)
E: 용매 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트A: urethane resin
A-1: bifunctional urethane acrylate (UA-122P, Shin-Nakamura Chemical), elongation (%) = 50
A-2: bifunctional urethane acrylate (UA-160TM, Shin-Nakamura Chemical), elongation (%) = 80
A-3: bifunctional urethane acrylate (UA-232P, Shin-Nakamura Chemical), elongation (%) = 135
B: Polymerizable compound
B-1: Ethoxylated isocyanuric acid triacrylate (A-9300, Shin-Nakamura Chemical), Tg =
B-2: Ethoxylated isocyanuric acid diacrylate / Ethoxylated isocyanuric acid triacrylate (A-9200YN, Shin-Nakamura Chemical), Tg =
B-3: Ethoxylated pentaerythritol (ATM-4E, Shin-Nakamura Chemical), Tg =
C: Thermal initiator V-601 (Wako Pure Chemical)
D: leveling agent SH-8400 (Dow Corning Toray)
E: Solvent Propylene glycol monomethyl ether acetate
실시예Example 7 내지 12 및 7 to 12 and 비교예Comparative Example 4 내지 6 4 to 6
보호층 형성용 조성물로 제조예 B(실시예 7 내지 12 - 제조예 10 내지 14/ 비교예 4 내지 6 - 제조예 15 내지 17) 의 보호층 형성용 조성물을 도포하고, 프리베이크 100℃/ 3분, 포스트베이크 230℃/30분 열경화하여 실시예 1과 동일하게 필름 터치 센서를 제조하였다.The composition for forming a protective layer was applied to the protective layer forming composition of Production Example B (Examples 7 to 12 - Production Examples 10 to 14 / Comparative Examples 4 to 6 - Production Examples 15 to 17), prebaked at 100 ° C / 3 Minute, post bake 230 DEG C / 30 minutes, and a film touch sensor was manufactured in the same manner as in Example 1. [
실험예Experimental Example
(1) 굽힘 (1) Bending 크랙crack 평가 evaluation
실시예 및 비교예의 필름 터치 센서를 100mm x 10mm로 커팅하고 굽힘 테스터기(JIRBT-210, Juniltech)에 장착하여 1만회의 굽힘을 거친 후, 유연 기판의 크랙 발생 여부를 육안으로 평가하였으며, 그 결과를 표 3에 기재하였다.The film touch sensors of Examples and Comparative Examples were cut into 100 mm x 10 mm and mounted on a bending tester (JIRBT-210, Juniltech) to bend 10,000 times. Then, whether or not a crack occurred in the flexible substrate was visually evaluated. Lt; tb >
<평가 기준><Evaluation Criteria>
○: 크랙 미발생○: No crack occurred
△: 미세 크랙 발생DELTA: Micro crack occurred
X: 필름 터치 센서 파단X: Film touch sensor break
(2) 탄성률 측정(2) Measurement of elastic modulus
실시예 및 비교예의 상기 필름 터치 센서와는 별개로, 두께 700㎛의 글래스 상에 실시예 및 비교예와 동일한 방법으로 보호층만을 형성하였다. 탄성율은 KS M ISO 6721-4 의 방법에 준하여 측정하였다.Aside from the above-mentioned film touch sensor of Examples and Comparative Examples, only a protective layer was formed on a glass having a thickness of 700 탆 in the same manner as in Examples and Comparative Examples. The modulus of elasticity was measured according to the method of KS M ISO 6721-4.
(3) 내열 (3) heat resistance 광특성Optical property 평가 evaluation
실시예 및 비교예의 보호층 형성용 조성물을 글래스 위에 도포 후 경화한 후 추가로 230℃, 90분 동안 컨벡션 오븐에 투입한 후, 투과율(%)과 색도 값(b*)을 색도계 측정장비(OPS-SP2000, 올림푸스사)로 측정하였으며, 그 결과를 표 3에 기재하였다.(%) And chromaticity value (b *) were measured by a colorimetric measuring instrument (OPS), and the results were shown in Table 1. The results are shown in Table 1. -SP2000, Olympus). The results are shown in Table 3.
색도 b*가 +1.5을 초과하는 경우 황변, -1.5 미만인 경우 청변이 발생한 것으로 볼 수 있다.If the chromaticity b * exceeds +1.5, it can be regarded as yellowing.
(4) (4) 열내구성Thermal durability 및 표면 조도 평가 And surface roughness evaluation
실시예 및 비교예의 제1 보호층 상에 전극 패턴으로 ITO층을 두께 0.05㎛로 형성하고 컨벡션 오븐에서 230℃로 20분간 어닐링을 실시한 뒤 표면 조도를 측정하였으며, 그 결과를 표 3에 나타내었다.The ITO layer was formed as an electrode pattern on the first protective layer of each of Examples and Comparative Examples to a thickness of 0.05 탆 and annealed in a convection oven at 230 캜 for 20 minutes and then the surface roughness was measured and the results are shown in Table 3.
또한, 상기 실시예 2 및 비교예 1의 외관을 관찰한 뒤, 그 비교 이미지를 도 5에 도시하였다.Further, after observing the appearance of Example 2 and Comparative Example 1, a comparative image thereof is shown in Fig.
(GPa)Elastic modulus
(GPa)
[제조예 1]Example 1
[Production Example 1]
[제조예 2]Example 2
[Production Example 2]
[제조예 3]Example 3
[Production Example 3]
[제조예 4]Example 4
[Production Example 4]
[제조예 5]Example 5
[Production Example 5]
[제조예 6]Example 6
[Production Example 6]
[제조예10]Example 7
[Production Example 10]
[제조예11]Example 8
[Production Example 11]
[제조예12]Example 9
[Production Example 12]
[제조예13]Example 10
[Production Example 13]
[제조예14]Example 11
[Production Example 14]
[제조예 7]Comparative Example 1
[Production Example 7]
[제조예 8]Comparative Example 2
[Production Example 8]
[제조예 9]Comparative Example 3
[Production Example 9]
[제조예15]Comparative Example 4
[Production Example 15]
[제조예16]Comparative Example 5
[Production Example 16]
[제조예17]Comparative Example 6
[Production Example 17]
상기 표 3을 참조하면, 실시예 1 내지 11의 필름 터치 센서는 강도가 개선 되어 굴곡 특성이 현저히 우수하며, 이와 동시에 낮은 황변 특성과 높은 투과율을 갖는 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 3, it is confirmed that the film touch sensors of Examples 1 to 11 have improved bending properties due to improved strength, and at the same time have low yellowing characteristics and high transmittance.
그리고, 실시예들은 비교예 대비 표면에 주름이 거의 발생되지 않아 열내구성이 뛰어난 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예들은 모두 표면조도가 30Å 이하로 화상의 시인성에 영향을 미치지 않을 미미한 정도이다.In addition, it was confirmed that the examples showed almost no wrinkles on the surface compared with the comparative examples and excellent heat durability. In all of the embodiments, the surface roughness is as small as 30 Å or less, which does not affect the visibility of the image.
다만, 화합물(A)의 함량이 다소 낮은 실시예 1의 경우, 제조예 A군에서 비교하면, 강도가 약간 저하되며 색도 b*이 다른 실시예들 보다 약간 높은 것을 확인할 수 있었다.However, in the case of Example 1 in which the content of the compound (A) was somewhat low, it was confirmed that the strength was slightly lowered and the chromaticity b * was slightly higher than those of the other Examples in comparison with the Preparation Example A group.
반면, 비교예 1 내지 6의 필름 터치 센서는 굽힘 평가시 완전히 파단되거나, 크랙이 크게 발생하였으며, 투과율과 색도 b*값이 실시예들보다 현저히 상승되는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, it was confirmed that the film touch sensors of Comparative Examples 1 to 6 were completely broken or cracked during bending evaluation, and the transmittance and chromaticity b * values were significantly increased compared to the Examples.
또한, 비교예들은 눈으로 시인될 정도의 주름이 발생한 것을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the comparative examples had wrinkles that were visibly visible.
도 5를 참고하면, 본 발명에 따른 실시예 2의 경우, 표면조도가 17.4Å으로 시인될 정도의 주름이 발생하지 않아 열팽창 특성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 그러나, 비교예 1의 경우, 제1 보호층(20)과 전극 패턴인 ITO의 열팽창율 차이로 인하여, 표면에 주름이 많이 발생한 것을 확인할 수 있었으며, 비교예 2의 경우, 비교예 2보다 주름의 폭이 증가한 것을 확인할 수 있었다.Referring to FIG. 5, in Example 2 according to the present invention, it was confirmed that wrinkles were not generated to such an extent that the surface roughness was visually observed to be 17.4 Å, and the thermal expansion characteristics were excellent. However, in the case of Comparative Example 1, it was confirmed that a large amount of wrinkles occurred on the surface due to the difference in thermal expansion coefficient between the first
10: 분리층
20: 제1 보호층
30: 전극 패턴
40: 제2 보호층
50: 유연 기재
60: 캐리어 기재10: Separation layer 20: First protective layer
30: electrode pattern 40: second protective layer
50: flexible substrate 60: carrier substrate
Claims (16)
상기 분리층 상에 배치된 제1 보호층; 및
상기 제1 보호층 상에 배치된 전극 패턴층;을 포함하며,
상기 제1 보호층은 투과율이 95%이상이며 색도 b*는 -1.5 내지 1.5인, 필름 터치 센서.
A separation layer;
A first protective layer disposed on the isolation layer; And
And an electrode pattern layer disposed on the first passivation layer,
Wherein the first protective layer has a transmittance of 95% or more and a chromaticity b * of -1.5 to 1.5.
The film touch sensor according to claim 1, wherein the first protective layer is formed of a composition for forming a protective layer containing an isocyanurate compound.
[화학식 1]
(식 중에서, 상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 말단이 아크릴레이트기 또는 친수성기로 치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, 상기 알킬기는 탄소 사슬 내에 적어도 하나의 산소 원자 또는 에스테르 기를 포함할 수 있음).
The film touch sensor according to claim 2, wherein the isocyanurate compound comprises a compound represented by the following Formula 1:
[Chemical Formula 1]
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms whose terminal is substituted with an acrylate group or a hydrophilic group, and the alkyl group includes at least one oxygen atom or an ester group in the carbon chain You can do it).
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
(식 중에서, n, m 및 l은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수임).
[4] The film touch sensor of claim 3, wherein the compound represented by Formula 1 is at least one selected from compounds represented by Chemical Formulas 2 to 4:
(2)
(3)
[Chemical Formula 4]
(Wherein n, m and l are each independently an integer of 1 to 3).
The film touch sensor of claim 1, wherein the first protective layer has a surface roughness (Ra) of 30 A or less.
The film touch sensor according to claim 2, wherein the isocyanurate compound is contained in an amount of 10 to 90% by weight based on the total content of the composition for forming a protective layer based on the solid content.
The film touch sensor according to claim 2, wherein the isocyanurate compound has a glass transition temperature (Tg) of 200 ° C to 300 ° C when the homopolymer is formed.
The film touch sensor according to claim 2, wherein the composition for forming the protective layer further comprises a polymerization initiator and a solvent.
The film touch sensor according to claim 2, wherein the protective layer forming composition further comprises an acrylic copolymer.
The film touch sensor of claim 9, wherein the acrylic copolymer comprises a urethane acrylate resin.
The film touch sensor according to claim 10, wherein the urethane acrylate resin has an elongation of 30 to 200% when the homopolymer is formed.
The film touch sensor of claim 10, wherein the urethane acrylate resin comprises a polymerizable carbon double bond at least at one end.
The film touch sensor of claim 1, wherein the first protective layer has an elastic modulus of 2.8 to 4.5 GPa.
The film touch sensor of claim 1, wherein the first passivation layer is subjected to a heat treatment process at 220 to 240 ° C for 20 minutes to 100 minutes.
A touch screen panel comprising a film touch sensor according to any one of claims 1 to 14.
The image display apparatus according to claim 15, comprising the touch screen panel.
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