KR20170031039A - Substrate with bank - Google Patents

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KR20170031039A
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가즈키 야먀시타
도모키 구라타
야스히로 세키구치
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

According to one embodiment of the present invention, a substrate with a bank comprises a substrate, and a single-layered bank installed on the substrate to divide and form a predetermined section on the substrate. With respect to the bank, a contact angle of anisole is 35 or higher on an upper surface placed on the opposite side of the bottom surface of a substrate side. With respect to a direction perpendicular to a plate thickness direction of the substrate, D1/T1 satisfies 0 < D1/T1 <== 2.0, wherein D1 is a distance from a bank end part defined by a side surface facing the section and the bottom surface in the bank to an organic layer pinning position and T1 is the thickness of the bank. When one organic layer is formed in the section, the organic layer pinning position is a position of the end part around the upper surface in an interface between the organic layer and the bank.

Description

뱅크를 갖는 기판{SUBSTRATE WITH BANK}[0001] SUBSTRATE WITH BANK [0002]

본 발명은 뱅크를 갖는 기판에 관한 것이다.The present invention relates to a substrate having banks.

유기 EL(Electro Luminescence) 소자를 광원으로 하는 발광 장치가 있다. 이와 같은 발광 장치로서, 예를 들어 화소의 광원에 유기 EL 소자를 사용한 유기 EL 디스플레이(표시 장치)가 있다. 유기 EL 디스플레이는 복수의 유기 EL 소자를 구비하고 있고, 각 유기 EL 소자는 화소의 광원으로서 기능한다. 유기 EL 디스플레이는 화소를 규정하는 구획을 구획 형성하는 뱅크가 기판 위에 설치된 뱅크를 갖는 기판을 구비한다. 이와 같은 뱅크를 갖는 기판으로서는, 예를 들어 특허문헌 1(일본 특허 공개 제2011-170249호 공보)에 기재된 기판이 있다.There is a light emitting device using an organic EL (Electro Luminescence) element as a light source. As such a light emitting device, for example, there is an organic EL display (display device) using an organic EL element as a light source of a pixel. The organic EL display has a plurality of organic EL elements, and each organic EL element functions as a light source of the pixel. The organic EL display includes a substrate having a bank on which a bank for partitioning a partition defining a pixel is provided on a substrate. As the substrate having such a bank, for example, there is a substrate described in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2011-170249).

상기 뱅크를 갖는 기판을 구비한 유기 EL 디스플레이에서는, 유기 EL 소자는 각 구획에 있어서, 제1 전극, 유기층으로서의 발광층, 제2 전극을 이 순서로 적층함으로써 형성된다. 제1 전극과 발광층 사이, 또는 발광층과 제2 전극 사이에는, 다른 유기층 또는 무기층이 더 형성될 수 있다. 유기 EL 소자의 제1 전극은 뱅크를 갖는 기판의 일부일 수 있다.In the organic EL display provided with the substrate having the banks, the organic EL element is formed by laminating a first electrode, a light emitting layer as an organic layer, and a second electrode in this order in each section. Another organic layer or an inorganic layer may be further formed between the first electrode and the light emitting layer or between the light emitting layer and the second electrode. The first electrode of the organic EL device may be part of a substrate having a bank.

상기의 유기층은 도포법에 의해 형성할 수 있다. 즉, 유기층은 유기층이 되는 재료를 포함하는 도포액을, 소정의 도포법에 의해 소정의 구획(뱅크에 의해 둘러싸이는 영역)에 공급하고, 이것을 건조, 고화함으로써 형성된다. 도포액을 건조시킨 후에 형성되는 유기층과, 구획에 면하는 뱅크 측면과의 계면에 있어서의 뱅크 상면측의 단부(최상단부)는 피닝 위치로서 알려져 있다.The organic layer can be formed by a coating method. That is, the organic layer is formed by supplying a coating liquid containing a material to be an organic layer to a predetermined partition (a region surrounded by the banks) by a predetermined coating method, and drying and solidifying the coating liquid. An end (uppermost end) on the upper surface side of the bank at the interface between the organic layer formed after drying the coating liquid and the side surface of the bank facing the partition is known as a pinning position.

뱅크를 갖는 기판에 있어서, 뱅크에 의해 구획 형성되는 구획 내에 유기 EL 소자를 형성하는 경우, 유기 EL 소자의 유기층의 두께의 균일성이 요구되고 있다. 따라서, 본 발명은 뱅크에 의해 구획 형성되는 구획 내에 유기층을 형성하는 경우에 있어서, 유기층의 두께의 균일성이 도모되는, 뱅크를 갖는 기판을 제공하는 것을 목적으로 한다.In the case of a substrate having banks, when the organic EL elements are formed in the partition defined by the banks, uniformity of the thickness of the organic layers of the organic EL elements is required. SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a substrate having banks in which uniformity of the thickness of the organic layer is achieved in the case of forming the organic layer in the partition defined by the banks.

본원 발명자들은 뱅크에 의해 구획 형성되는 구획 내에 유기층을 형성하는 경우에 있어서, 유기층의 두께의 균일성을 도모하기 위해 예의 연구를 행하였다. 그 결과, 뱅크의 두께와 유기층 피닝 위치가 소정의 관계를 만족시킴으로써, 유기층의 두께의 균일성이 도모되는 것을 발견하여, 본 발명에 이르렀다.The inventors of the present invention conducted intensive studies in order to make uniform the thickness of the organic layer in the case of forming the organic layer in the partition defined by the bank. As a result, it has been found that the uniformity of the thickness of the organic layer can be achieved by satisfying the predetermined relationship between the thickness of the bank and the position of the organic layer pinning.

즉, 본 발명의 일 측면에 관한 뱅크를 갖는 기판은, 기판과, 기판 위에 설치되어 있고, 기판 위에 있어서 미리 설정되는 구획을 구획 형성하는, 단층 구조의 뱅크를 구비한다. 상기 뱅크에 있어서 상기 기판측의 저면과 반대측에 위치하는 상면에 있어서의 아니솔의 접촉각이 35° 이상이다. 상기 기판의 두께 방향에 직교하는 방향에 있어서, 뱅크에 있어서의 상기 구획에 면하는 측면과 상기 저면으로 규정되는 뱅크 단부로부터, 유기층 피닝 위치까지의 거리를 D1로 하고, 뱅크의 두께를 T1로 했을 때, D1/T1은 0<D1/T1≤2.0을 만족시킨다. 상기 유기층 피닝 위치는 상기 구획 내에 유기층을 1층 형성한 경우에 유기층과 뱅크의 계면에 있어서의 상기 상면 근처의 단부의 위치이다.That is, a substrate having a bank according to one aspect of the present invention includes a substrate, and a bank of a single-layer structure provided on the substrate and partitioning a section set in advance on the substrate. The contact angle of the anisole on the upper surface located on the side opposite to the bottom surface of the substrate in the bank is 35 DEG or more. The distance from the side face facing the partition in the bank to the organic layer pinning position from the bank end defined by the bottom face is D1 and the thickness of the bank is T1 in the direction orthogonal to the thickness direction of the substrate , D1 / T1 satisfies 0 < D1 / T1 &amp;le; 2.0. The organic layer pinning position is a position of an end portion near the upper surface at the interface between the organic layer and the bank when one layer of the organic layer is formed in the partition.

상기 구성에서는 뱅크의 상면에 있어서의 아니솔의 접촉각이 35° 이상인 것에 의해, 구획 내에 유기층을 형성할 때에, 원하는 두께를 확보 가능하다. 또한, D1/T1은 0<D1/T1≤2.0을 만족시킴으로써, 뱅크의 높이를 확보하면서, 유기층의 두께의 균일성이 도모된다.In the above structure, the contact angle of the anisole on the upper surface of the bank is 35 占 or more, so that a desired thickness can be secured when the organic layer is formed in the partition. Further, by satisfying 0 < D1 / T1 &amp;le; 2.0, D1 / T1 satisfies the uniformity of the thickness of the organic layer while securing the height of the bank.

상기 뱅크의 상기 저면과 상기 측면으로 규정되는 각도가 90° 미만일 수 있다. 이 경우, 측면이 기판측을 향해 끝이 가늘어진 뱅크가 얻어진다.The angle defined by the bottom surface and the side surface of the bank may be less than 90 degrees. In this case, a bank in which the side surface is tapered toward the substrate side is obtained.

상기 뱅크는 발액제를 포함하는 감광성 수지 조성물의 경화물일 수 있다. 발액제를 포함함으로써, 뱅크가 발액성을 구비한다. 또한, 감광성 수지 조성물을 포함함으로써, 뱅크를, 예를 들어 노광 및 현상 처리 등에 의해 형성할 수 있다.The bank may be a cured product of a photosensitive resin composition containing a liquid repellent agent. By including the liquid repellent agent, the bank has liquid repellency. Further, by including the photosensitive resin composition, the bank can be formed by, for example, exposure and development processing.

상기 발액제는 불소 수지를 함유할 수 있다.The liquid repellent agent may contain a fluororesin.

상기 감광성 수지 조성물에 포함되는 고형분에 대한 상기 발액제의 조성 비율이 0.2질량% 미만일 수 있다. 이에 의해, 뱅크의 상면에 있어서의 아니솔의 접촉각을 35° 이상으로 할 수 있음과 함께, 상기 D1/T1이 0<D1/T1≤2.0을 보다 확실하게 만족시키기 쉽다.The composition ratio of the liquid repellent agent to the solid content contained in the photosensitive resin composition may be less than 0.2 mass%. As a result, the contact angle of the anisole on the upper surface of the bank can be made to be 35 DEG or more, and D1 / T1 can more easily satisfy 0 < D1 / T1 &amp;le; 2.0.

유기층 피닝 위치는 유기층으로서 정공 주입층을 도포법에 의해 형성한 경우의 상기 계면에 있어서의 상기 상면 근처의 단부의 위치일 수 있다.The organic layer pinning position may be the position of the end near the upper surface at the interface when the hole injection layer is formed as an organic layer by a coating method.

상기 본 발명에 따르면, 뱅크에 의해 구획 형성되는 구획 내에 유기층을 형성하는 경우에 있어서, 유기층의 두께의 균일성이 도모되는, 뱅크를 갖는 기판을 제공할 수 있다.According to the present invention described above, it is possible to provide a substrate having banks in which uniformity of the thickness of the organic layer can be achieved in the case of forming the organic layer in the partition defined by the bank.

도 1은 일 실시 형태에 관한 뱅크를 갖는 기판의 평면도이다.
도 2는 도 1의 II-II 선을 따른 단면의 일부 확대도이다.
도 3은 도 1에 나타낸 뱅크를 갖는 기판을 사용한 유기 EL 디스플레이의 구성을 설명하기 위한 모식도이다.
도 4는 도 1에 나타낸 뱅크를 갖는 기판을 사용한 유기 EL 디스플레이의 화소 배치예를 나타내는 모식도이다.
도 5는 도 1에 나타낸 뱅크를 갖는 기판의 뱅크가 만족시키는 조건을 설명하기 위한 도면이다.
도 6은 도 1에 나타낸 뱅크를 갖는 기판의 제조 방법에 있어서, 뱅크가 되는 박막이 형성된 상태를 나타내는 도면이다.
도 7은 도 1에 나타낸 뱅크를 갖는 기판의 제조 방법에 있어서의 노광 공정을 설명하기 위한 도면이다.
도 8은 도 1에 나타낸 뱅크를 갖는 기판의 제조 공정에 있어서 현상 공정 후의 상태를 설명하기 위한 도면이다.
1 is a plan view of a substrate having banks according to one embodiment.
Fig. 2 is a partially enlarged view of a section taken along line II-II in Fig. 1;
3 is a schematic diagram for explaining a configuration of an organic EL display using a substrate having the banks shown in Fig.
4 is a schematic diagram showing an example of pixel arrangement of an organic EL display using a substrate having the banks shown in Fig.
Fig. 5 is a diagram for explaining conditions satisfying the bank of the substrate having the banks shown in Fig. 1; Fig.
6 is a view showing a state in which a thin film to be a bank is formed in the method of manufacturing a substrate having the banks shown in Fig.
7 is a view for explaining an exposure process in a method of manufacturing a substrate having the banks shown in Fig.
8 is a view for explaining a state after a developing process in a manufacturing process of a substrate having the banks shown in Fig.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해 도면을 참조하면서 설명한다. 동일한 요소에는 동일 번호를 부여한다. 중복되는 설명은 생략한다. 도면의 치수 비율은 설명의 것과 반드시 일치하지는 않는다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. Identical elements are assigned the same number. Duplicate description is omitted. The dimensional ratios in the drawings do not necessarily coincide with those in the description.

도 1 및 도 2에 나타낸 뱅크를 갖는 기판(10)은 유기 EL 디스플레이(표시 장치) 등의 유기 EL 디바이스에 적용되는 기판이다. 도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 뱅크를 갖는 기판(10)은 기판(12)과, 뱅크(14)를 구비하고 있다. 뱅크를 갖는 기판(10)에는 기판(12)과 뱅크(14)에 의해 규정된 복수의 오목부(16)가 형성되어 있다.The substrate 10 having the banks shown in Figs. 1 and 2 is a substrate applied to an organic EL device such as an organic EL display (display device). As shown in Figs. 1 and 2, a substrate 10 having banks includes a substrate 12 and a bank 14. A plurality of recesses 16 defined by the substrate 12 and the banks 14 are formed in the substrate 10 having the banks.

기판(12)은 기판 본체(18)와, 복수의 전극(20)을 갖는다. 기판 본체(18)는 가시광(파장 400㎚ 내지 800㎚의 광)에 대해 투광성을 갖는 판상의 투명 부재이다. 기판 본체(18)는 전극(20) 및 뱅크(14)를 지지하는 지지체이다. 기판 본체(18)의 두께의 예는 30㎛ 이상 1100㎛ 이하이다. 기판 본체(18)는, 예를 들어 유리 기판 및 실리콘 기판 등의 리지드 기판이어도, 플라스틱 기판 및 고분자 필름 등의 가요성 기판이어도 된다. 가요성 기판을 사용함으로써, 뱅크를 갖는 기판(10)을 사용한 유기 EL 디바이스가 가요성을 가질 수 있다.The substrate 12 has a substrate body 18 and a plurality of electrodes 20. The substrate main body 18 is a plate-shaped transparent member having transparency to visible light (light having a wavelength of 400 to 800 nm). The substrate body 18 is a support for supporting the electrode 20 and the bank 14. An example of the thickness of the substrate main body 18 is 30 占 퐉 or more and 1100 占 퐉 or less. The substrate main body 18 may be, for example, a rigid substrate such as a glass substrate and a silicon substrate, or a flexible substrate such as a plastic substrate and a polymer film. By using the flexible substrate, the organic EL device using the substrate 10 having the bank can have flexibility.

뱅크를 갖는 기판(10)이 유기 EL 디바이스에 적용되는 경우에는, 기판 본체(18)에는 유기 EL 디바이스가 구비하는 복수의 유기 EL 소자를 개별로 구동하기 위한 회로가 미리 형성되어 있을 수 있다. 예를 들어, 기판 본체(18)에는, 예를 들어 TFT(Thin Film Transistor)나 캐패시터 등이 미리 형성되어 있을 수 있다.In the case where the substrate 10 having banks is applied to the organic EL device, a circuit for individually driving a plurality of organic EL elements included in the organic EL device may be formed in the substrate main body 18 in advance. For example, a TFT (Thin Film Transistor), a capacitor, or the like may be formed in the substrate main body 18 in advance.

복수의 전극(20)은, 도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 기판 본체(18) 위에 이산적으로 설치되어 있다. 구체적으로는, 전극(20)은 기판 본체(18)의 표면(18a) 위에 있어서, 오목부(16)에 대응하는 영역에 설치되어 있다. 전극(20)의 평면에서 본 형상(뱅크를 갖는 기판(10)의 판 두께 방향에서 본 형상)은, 예를 들어 도 1에 나타낸 바와 같이 직사각형이지만, 정사각형이어도, 원형 또는 타원형이어도 된다.The plurality of electrodes 20 are disposed discretely on the substrate main body 18, as shown in Figs. Specifically, the electrode 20 is provided on the surface 18a of the substrate main body 18 and in the region corresponding to the recess 16. The shape viewed from the plane of the electrode 20 (the shape seen from the plate thickness direction of the substrate 10 having the bank) is, for example, rectangular as shown in Fig. 1, but may be square, circular or elliptical.

각 전극(20)은 유기 EL 소자(30)가 갖는 한 쌍의 전극(양극 및 음극) 중 한쪽의 전극으로서 기능한다. 이하에서는, 특별히 언급하지 않는 한, 전극(20)은 양극에 상당한다. 양극인 전극(20)은 금속 산화물, 금속 황화물 및 금속 등을 포함하는 박막을 사용할 수 있고, 구체적으로는 산화인듐, 산화아연, 산화주석, 인듐 주석 산화물(Indium Tin Oxide: 약칭 ITO), 인듐 아연 산화물(Indium Zinc Oxide: 약칭 IZO), 금, 백금, 은 및 구리 등을 포함하는 박막이 사용될 수 있다. 뱅크를 갖는 기판(10)을 구비한 유기 EL 디바이스가 뱅크를 갖는 기판(10)측으로부터 광을 출사하는 디바이스인 경우, 전극(20)에는 광투과성을 나타내는 전극이 사용된다.Each of the electrodes 20 functions as one of a pair of electrodes (anode and cathode) of the organic EL element 30. Hereinafter, unless otherwise stated, the electrode 20 corresponds to the anode. The electrode 20 serving as an anode may be a thin film containing a metal oxide, a metal sulfide, a metal, or the like. Specifically, the electrode 20 may be formed of indium oxide, zinc oxide, tin oxide, indium tin oxide (abbreviated as ITO) A thin film including indium zinc oxide (abbreviated as IZO), gold, platinum, silver and copper may be used. When the organic EL device including the substrate 10 having banks is a device that emits light from the side of the substrate 10 having banks, an electrode that exhibits light transmittance is used for the electrode 20.

전극(20)은 기판 본체(18)의 표면(18a) 위에 설치되어 있고, 기판(12)의 일부를 구성하고 있다. 따라서, 전극(20)에 있어서 기판 본체(18)와 반대측의 면인 표면(20a)(도 2 참조)은 기판(12)의 표면(12a)의 일부를 구성한다. 통상, 표면(20a)은 평탄한 면이다. 기판 본체(18)의 표면(18a) 중 전극(20)이 설치되어 있지 않은 영역도 기판(12)의 표면(12a)의 일부를 구성한다. 일 실시 형태에 있어서, 전극(20)과 기판 본체(18) 사이에는 절연층 등으로 구성되는 층이 설치될 수 있다. 이 경우, 절연막 등으로 구성되는 층 중, 전극(20)과 접하는 표면이 기판 본체(18)의 표면(12a)에 상당한다. 또한, 절연층 등의 층도 기판 본체(18)의 일부라고 간주할 수도 있다.The electrode 20 is provided on the surface 18a of the substrate main body 18 and constitutes a part of the substrate 12. [ The surface 20a (see FIG. 2) of the electrode 20 which is the surface opposite to the substrate main body 18 constitutes a part of the surface 12a of the substrate 12. Normally, the surface 20a is a flat surface. A portion of the surface 18a of the substrate main body 18 where the electrode 20 is not provided also constitutes a part of the surface 12a of the substrate 12. [ In one embodiment, a layer composed of an insulating layer or the like may be provided between the electrode 20 and the substrate main body 18. In this case, of the layers constituted by the insulating film or the like, the surface in contact with the electrode 20 corresponds to the surface 12a of the substrate main body 18. Further, a layer such as an insulating layer may also be regarded as a part of the substrate main body 18.

뱅크(14)는 기판(12) 위에 설치되어 있다. 뱅크(14)는 기판(12) 위에 있어서 미리 설정되는 구획을 구획 형성하는 격벽이다. 뱅크(14)에 의해 구획 형성되는 구획이 오목부(16)이다. 뱅크(14)는 기판(12) 위에 있어서, 예를 들어 격자상 또는 스트라이프상으로 형성된다. 일 실시 형태에 있어서, 뱅크(14)와 기판(12) 사이에는 평탄화막 등으로 구성되는 층이 설치될 수 있다.The bank 14 is provided on the substrate 12. The bank 14 is a partition wall that defines a partition that is set on the substrate 12 in advance. The partition defined by the bank 14 is the recess 16. The bank 14 is formed on the substrate 12, for example, in a lattice or stripe form. In one embodiment, a layer composed of a planarizing film or the like may be provided between the bank 14 and the substrate 12. [

전술한 바와 같이, 기판 본체(18) 위에 설치된 전극(20)은 기판 본체(18)의 표면(18a)에 있어서 오목부(16)에 대응하는 영역에 설치된다. 이 오목부(16)는 뱅크(14)에 의해 구획 형성되어 있다. 따라서, 뱅크(14)는 기판 본체(18) 위에 전극(20)이 설치되는 영역을 제외한 영역에 설치된다. 단, 뱅크(14)의 단부(뱅크 단부)(14a)가 전극(20)에 겹치도록, 뱅크(14)는 전극(20)의 주연부 위에도 형성될 수 있다.The electrode 20 provided on the substrate main body 18 is provided on the surface 18a of the substrate main body 18 in a region corresponding to the recess 16 as described above. The concave portion 16 is partitioned by the bank 14. Therefore, the bank 14 is provided on the substrate main body 18 except for the region where the electrode 20 is provided. The bank 14 may be formed on the periphery of the electrode 20 so that the end portion (bank end portion) 14a of the bank 14 overlaps the electrode 20.

뱅크(14)는 그 단부(14a)가 전극(20)의 모든 주연부를 덮도록 형성할 필요는 없다. 예를 들어, 소위 스트라이프상의 뱅크(14)를 형성하는 경우에는, 전극(20)의 4변 중 대향하는 2변을 격벽의 단부가 덮도록 격벽을 형성해도 된다. 본 실시 형태에서는, 뱅크(14)의 단부(14a)는 전극(20)의 모든 주연부를 덮도록 형성된다.The bank 14 need not be formed so that its end portion 14a covers all the peripheral portions of the electrode 20. [ For example, in the case of forming the so-called stripe-shaped bank 14, a partition wall may be formed so as to cover the opposite sides of the four sides of the electrode 20 with the end of the partition. In the present embodiment, the end portion 14a of the bank 14 is formed so as to cover all the peripheral portions of the electrode 20.

상기 단부(14a)는 뱅크(14)에 있어서 오목부(16)에 면하는 측면(14b)과, 뱅크(14)의 저면(14c)으로 규정되는 단부이고, 저면(14c)은 뱅크(14)와 기판(12)의 표면(12a)의 접촉면이다.The end portion 14a is an end portion defined by the side surface 14b facing the concave portion 16 and the bottom surface 14c of the bank 14 in the bank 14. The bottom surface 14c is an end portion defined by the bottom surface 14c of the bank 14, And the surface 12a of the substrate 12. As shown in Fig.

이하, 설명의 편의를 위해, 도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 기판(12)의 판 두께 방향을 Z방향이라고 칭하고, Z방향에 직교하는 2개의 방향을 X방향 및 Y방향이라고 칭한다. X방향 및 Y방향은 서로 직교한다.For convenience of explanation, as shown in Figs. 1 and 2, the plate thickness direction of the substrate 12 is referred to as a Z direction, and two directions orthogonal to the Z direction are referred to as an X direction and a Y direction. The X direction and the Y direction are orthogonal to each other.

언급하지 않는 한, 본 실시 형태에 있어서, 뱅크(14)는 도 1에 나타낸 바와 같이, 격자상으로 형성되어 있다. 이 경우, 기판(12)의 판 두께 방향(Z방향)에서 볼 때, 복수의 오목부(16)는 매트릭스상으로 배치되어 있다. 즉, 오목부(16)는 X방향(제1 축방향)으로 소정의 간격을 두고 배치됨과 함께, Y방향(제2 축방향)으로 소정의 간격을 두고 배치되어 있다. 도 1에 나타낸 바와 같은, 오목부(16)의 2차원 배열 상태에 기초하여, X방향을 행 방향, Y방향을 열 방향이라고 칭하는 경우도 있다. 각 오목부(16)의 평면에서 본 형상은 한정되지 않는다. 예를 들어, 오목부(16)는 평면에서 볼 때 대략 직사각형상이나 대략 타원상으로 형성된다. 본 실시 형태에서는 평면에서 볼 때 대략 직사각형상의 오목부(16)가 형성되어 있다.Unless mentioned, in this embodiment, the banks 14 are formed in a lattice pattern as shown in Fig. In this case, as viewed in the plate thickness direction (Z direction) of the substrate 12, the plurality of recesses 16 are arranged in a matrix. That is, the concave portions 16 are arranged at predetermined intervals in the X direction (first axis direction) and at predetermined intervals in the Y direction (second axis direction). The X direction may be referred to as a row direction and the Y direction as a column direction based on the two-dimensional arrangement state of the concave portions 16 as shown in Fig. The shape seen from the plane of each concave portion 16 is not limited. For example, the concave portion 16 is formed in a substantially rectangular shape or in a substantially oval shape when viewed in plan view. In this embodiment, a substantially rectangular recess 16 is formed in a plan view.

오목부(16)는 뱅크를 갖는 기판(10)이 유기 EL 디스플레이에 적용되었을 때에, 화소로서 기능하는 부분이다. 이 점에 대해 설명한다. 도 3은 뱅크를 갖는 기판(10)을 이용한 유기 EL 디스플레이의 단면 구성의 일례를 나타내는 도면이다.The concave portion 16 is a portion that functions as a pixel when the substrate 10 having the bank is applied to the organic EL display. This point will be described. 3 is a diagram showing an example of a sectional configuration of an organic EL display using a substrate 10 having banks.

도 3에 나타낸 바와 같이, 유기 EL 디스플레이(22)는 뱅크(14)에 의해 구획 형성되는 구획으로서의 오목부(16)에 배치된 양극에 상당하는 전극(20), 전극(20) 위에 적층된 정공 주입층(24), 정공 주입층(24) 위에 적층된 발광층(26) 및 발광층(26) 위에 적층된 음극에 상당하는 전극(28)을 포함하는 유기 EL 소자(30)를 갖는다. 본 명세서에 있어서, 층 「위」에 설치된다는 것은, 하층에 접하여 설치되는 형태와, 하층과는 이격하여 설치되는 형태를 취할 수 있는 것을 의미한다.3, the organic EL display 22 includes an electrode 20 corresponding to a cathode arranged in a recess 16 as a section defined by the bank 14, a hole 20 formed on the electrode 20, An organic EL device 30 including an injection layer 24, a light emitting layer 26 stacked on the hole injection layer 24, and an electrode 28 corresponding to a cathode stacked on the light emitting layer 26. In this specification, the term &quot; above &quot; means that it can take a form that is provided in contact with the lower layer and a form that is provided apart from the lower layer.

뱅크를 갖는 기판(10)에는 복수의 오목부(16)가 매트릭스상으로 형성되어 있으므로, 유기 EL 디스플레이(22)는, 도 4에 나타낸 바와 같이 오목부(16)의 수에 대응한 유기 EL 소자(30)를 갖고, 복수의 유기 EL 소자(30)는 복수의 오목부(16)와 마찬가지로 매트릭스상으로 배치된다. 즉, 유기 EL 소자(30)는 기판 본체(18) 위에 있어서, X방향으로 소정의 간격을 두고 배치됨과 함께, Y방향으로 소정의 간격을 두고 정렬하여 설치되어 있다.4, the organic EL display 22 has a plurality of concave portions 16 formed in a matrix on the substrate 10 having the banks, (30), and the plurality of organic EL elements (30) are arranged in a matrix like the plurality of concave portions (16). That is, the organic EL elements 30 are arranged on the substrate main body 18 at a predetermined interval in the X direction and aligned at predetermined intervals in the Y direction.

유기 EL 소자(30)는 유기 EL 디스플레이(22)에 있어서, 화소의 광원으로서 기능한다. 그리고, 유기 EL 소자(30)는 오목부(16)에 대응하여 설치되어 있다. 따라서, 오목부(16)는 화소로서 기능하는 부분이다.The organic EL element 30 functions as a light source of the pixel in the organic EL display 22. [ The organic EL element 30 is provided corresponding to the concave portion 16. Therefore, the concave portion 16 is a portion which functions as a pixel.

일 실시 형태에 있어서, 유기 EL 디스플레이(22)는 3종류의 유기 EL 소자(30)가 설치된다. 즉, (1) 적색의 광을 출사하는 적색 유기 EL 소자 30R, (2) 녹색의 광을 출사하는 녹색 유기 EL 소자 30G, (3) 청색의 광을 출사하는 청색 유기 EL 소자 30B가 설치된다. 이들 3종류의 유기 EL 소자 30R, 30G, 30B는, 예를 들어 이하의 (i), (ii), (iii)의 열을, Y방향으로 이 순서로 반복해서 배치함으로써, 각각 정렬하여 배치된다(도 4 참조).In one embodiment, the organic EL display 22 is provided with three kinds of organic EL elements 30. That is, there are (1) a red organic EL element 30R for emitting red light, (2) a green organic EL element 30G for emitting green light, and (3) a blue organic EL element 30B for emitting blue light. These three kinds of organic EL elements 30R, 30G, and 30B are arranged and arranged by, for example, arranging the following columns (i), (ii), and (iii) repeatedly in this order in the Y direction (See Fig. 4).

(i) 적색 유기 EL 소자 30R이 X방향으로 소정의 간격을 두고 배치되는 열.(i) Rows in which the red organic EL elements 30R are arranged at a predetermined interval in the X direction.

(ii) 녹색 유기 EL 소자 30G가 X방향으로 소정의 간격을 두고 배치되는 열.(ii) the row in which the green organic EL devices 30G are arranged at a predetermined interval in the X direction.

(iii) 청색 유기 EL 소자 30B가 X방향으로 소정의 간격을 두고 배치되는 열.(iii) Heat in which the blue organic EL elements 30B are arranged at a predetermined interval in the X direction.

다른 실시 형태로서, 상기 3종류의 유기 EL 소자(30)에 더하여, 예를 들어 백색의 광을 출사하는 유기 EL 소자(30)가 더 설치될 수 있다. 또한, 1종류만의 유기 EL 소자(30)를 설치함으로써, 모노크롬 표시 장치를 실현할 수 있다.As another embodiment, in addition to the three kinds of organic EL elements 30, for example, an organic EL element 30 for emitting white light may be further provided. In addition, by providing only one type of organic EL element 30, a monochrome display device can be realized.

도 3으로 돌아가, 유기 EL 소자(30)의 구성에 대해 설명한다. 전극(20)에 대해서는 전술한 바와 같으므로 설명을 생략한다.Returning to Fig. 3, the structure of the organic EL element 30 will be described. Since the electrode 20 is as described above, the description is omitted.

정공 주입층(24)은 양극으로서의 전극(20)으로부터 발광층(26)에의 정공 주입 효율을 개선하는 기능을 갖는 유기층이다. 이 정공 주입층(24)은 필요에 따라, 유기 EL 소자(30)의 종류마다 그 재료 또는 두께를 다르게 하여 설치된다. 정공 주입층(24)의 형성 공정의 간이성의 관점에서, 동일한 재료, 동일한 두께로 모든 정공 주입층(24)을 형성할 수 있다. 또한, 마이크로 캐비티 구조의 유기 EL 소자(30)를 형성하는 경우, 광 공진이 발생하도록, 발광 파장에 따라 정공 주입층(24)의 두께를 유기 EL 소자(30)의 종류마다 조정할 수 있다.The hole injection layer 24 is an organic layer having a function of improving the hole injection efficiency from the electrode 20 as the anode to the light emitting layer 26. The hole injection layer 24 is provided so as to have a different material or thickness for each type of the organic EL element 30, if necessary. All the hole injection layers 24 can be formed with the same material and the same thickness from the viewpoint of the simplicity of the process of forming the hole injection layer 24. [ Further, in the case of forming the organic EL element 30 having a micro cavity structure, the thickness of the hole injection layer 24 can be adjusted for each type of the organic EL element 30 according to the light emission wavelength so that light resonance occurs.

정공 주입층(24)의 재료에는 공지의 정공 주입 재료가 사용될 수 있다. 정공 주입층(24)은 도포법에 의해 형성될 수 있다. 즉, 정공 주입층(24)이 되는 재료를 포함하는 잉크를 뱅크(14)에 둘러싸인 영역(오목부(16))에 공급한다. 잉크를 공급하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 잉크젯 프린트법, 노즐 코트법, 철판 인쇄법 및 요판 인쇄법 등에 의해 공급된다. 그 후, 공급된 잉크를 고화함으로써 정공 주입층(24)이 형성된다.A known hole injecting material may be used for the material of the hole injecting layer 24. The hole injection layer 24 may be formed by a coating method. That is, the ink containing the material to be the hole injection layer 24 is supplied to the region (concave portion 16) surrounded by the bank 14. The method of supplying the ink is not particularly limited, but is supplied by, for example, an inkjet printing method, a nozzle coating method, an iron plate printing method or intaglio printing method. Thereafter, the supplied ink is solidified to form the hole injection layer 24.

발광층(26)은 오목부(16)에 있어서 정공 주입층(24) 위에 설치된다. 발광층(26)은 소정의 파장의 광을 발광하는 기능을 갖는 유기층이다. 발광층(26)은, 통상, 주로 형광 및/또는 인광을 발광하는 유기물, 혹은 해당 유기물과 이를 보조하는 도펀트로 형성된다. 도펀트는, 예를 들어 발광 효율의 향상이나, 발광 파장을 변화시키기 위해 가해진다. 발광층(26)에 포함되는 유기물은 저분자 화합물이거나 고분자 화합물일 수 있다. 발광층(26)을 구성하는 발광 재료로서는, 예를 들어 공지의 색소계 재료, 금속 착체계 재료, 고분자계 재료, 도펀트 재료를 들 수 있다.The light emitting layer 26 is provided on the hole injection layer 24 in the recess 16. The light emitting layer 26 is an organic layer having a function of emitting light of a predetermined wavelength. The light emitting layer 26 is usually formed of an organic substance that mainly emits fluorescence and / or phosphorescence, or a corresponding organic substance and a dopant that assists the organic substance. The dopant is added, for example, in order to improve the luminous efficiency or to change the emission wavelength. The organic material contained in the light emitting layer 26 may be a low molecular weight compound or a high molecular weight compound. Examples of the light-emitting material constituting the light-emitting layer 26 include known dye-based materials, metal complex system materials, high molecular weight materials, and dopant materials.

발광층(26)은 유기 EL 소자(30)의 종류(예를 들어, 적색 유기 EL 소자 30R, 녹색 유기 EL 소자 30G 및 청색 유기 EL 소자 30B)에 따라 설치된다. 적색 유기 EL 소자 30R이 설치되는 오목부(16)의 정공 주입층(24) 위에는, 적색을 발광하는 발광층(26)이 설치되고, 녹색 유기 EL 소자 30G가 설치되는 오목부(16)의 정공 주입층(24) 위에는 녹색을 발광하는 발광층(26)이 설치되고, 청색 유기 EL 소자 30B가 설치되는 오목부(16)의 정공 주입층(24) 위에는 청색을 발광하는 발광층(26)이 설치된다.The light emitting layer 26 is provided according to the kind of the organic EL element 30 (for example, the red organic EL element 30R, the green organic EL element 30G and the blue organic EL element 30B). A light emitting layer 26 for emitting red light is provided on the hole injection layer 24 of the concave portion 16 where the red organic EL device 30R is provided and the hole injection A light emitting layer 26 that emits green light is provided on the layer 24 and a light emitting layer 26 that emits blue light is provided on the hole injection layer 24 of the recess 16 where the blue organic EL device 30B is provided.

발광층(26)은 정공 주입층(24)과 마찬가지로 도포법에 의해 형성될 수 있다. 이 경우, 발광층(26)이 되는 재료를 포함하는 잉크를 사용하는 점 이외에는, 정공 주입층(24)과 마찬가지로 하여 발광층(26)이 형성될 수 있다.The light emitting layer 26 may be formed by a coating method in the same manner as the hole injecting layer 24. In this case, the light emitting layer 26 can be formed in the same manner as the hole injecting layer 24, except that the ink containing the material for forming the light emitting layer 26 is used.

전극(28)은 발광층(26) 위에 설치된다. 전술한 바와 같이, 본 실시 형태에서는, 전극(20)이 양극으로서 기능하고 있으므로, 전극(28)은 음극으로서 기능한다. 음극인 전극(28)의 재료로서는, 일함수가 작고, 발광층(26)에의 전자 주입이 용이하고, 전기 전도도가 높은 재료가 바람직하다. 유기 EL 디스플레이(22)가 양극측으로부터 광을 취출하는 디스플레이에서는 발광층(26)으로부터 방사되는 광을 음극에서 양극측으로 반사하기 때문에, 음극의 재료로서는 가시광 반사율이 높은 재료가 바람직하다. 음극에는, 예를 들어 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 전이 금속 및 주기율표의 13족 금속 등을 사용할 수 있다. 음극에 상당하는 전극(28)으로서는 도전성 금속 산화물 및 도전성 유기물 등을 포함하는 투명 도전성 전극을 사용할 수 있다.The electrode 28 is provided on the light emitting layer 26. As described above, in the present embodiment, since the electrode 20 functions as an anode, the electrode 28 functions as a cathode. As the material of the electrode 28 serving as the cathode, a material having a small work function, easy injection of electrons into the light emitting layer 26, and high electric conductivity is preferable. In the display in which the organic EL display 22 takes out light from the anode side, the light emitted from the light emitting layer 26 is reflected from the cathode to the anode side, so that a material having a high visible light reflectance is preferable as a material for the cathode. As the cathode, for example, an alkali metal, an alkaline earth metal, a transition metal, and a Group 13 metal of the periodic table can be used. As the electrode 28 corresponding to the cathode, a transparent conductive electrode including a conductive metal oxide and a conductive organic material can be used.

전극(28)은 증착 또는 도포법 등에 의해 형성될 수 있다. 도포법에 의해 전극(28)을 형성하는 경우는, 전극(28)이 되는 재료를 포함하는 잉크를 사용하는 점 이외에는 정공 주입층(24)과 마찬가지로 하여 전극(28)이 형성될 수 있다.The electrode 28 may be formed by vapor deposition or coating. In the case of forming the electrode 28 by the coating method, the electrode 28 may be formed in the same manner as the hole injection layer 24 except that the ink containing the material for forming the electrode 28 is used.

전극(28)은 발광층(26) 위에 설치되어 있으면 되고, 예를 들어 발광층(26)과, 이 위에 설치되는 전극(28) 사이에는 소정의 무기층이 설치되어 있을 수 있다.The electrode 28 may be provided on the light emitting layer 26. For example, a predetermined inorganic layer may be provided between the light emitting layer 26 and the electrode 28 provided thereon.

본 실시 형태에서는, 전극(28)은 유기 EL 소자(30)가 설치되는 표시 영역에 있어서 전체면에 형성된다. 즉, 전극(28)은 복수의 유기 EL 소자(30)에 걸쳐서 연속해서 형성되어, 모든 유기 EL 소자(30)에 공통의 전극(28)으로서 설치된다. 따라서, 전극(28)은 발광층(26) 위뿐만 아니라, 뱅크(14) 위에도 형성된다.In the present embodiment, the electrodes 28 are formed on the entire surface in the display area where the organic EL elements 30 are provided. That is, the electrode 28 is formed continuously over the plurality of organic EL elements 30, and is provided as an electrode 28 common to all the organic EL elements 30. Therefore, the electrode 28 is formed not only on the light emitting layer 26, but also on the bank 14.

도 3에서는 도시를 생략하고 있지만, 유기 EL 디스플레이의 전극(20) 위에는, 통상, 유기 EL 소자(30)를 밀봉하기 위한 밀봉 기판이 설치된다.Although not shown in Fig. 3, a sealing substrate for sealing the organic EL element 30 is usually provided on the electrode 20 of the organic EL display.

이어서, 도 5를 더 이용하여, 뱅크를 갖는 기판(10)이 갖는 뱅크(14)에 대해 더욱 상세하게 설명한다. 도 5에서는 뱅크(14)가 만족시키는 조건을 설명하기 위해, 전극(20) 위에 정공 주입층(24)을 형성한 경우에 있어서, 하나의 오목부(16) 근방의 구성을 모식적으로 나타내고 있다.Next, referring to Fig. 5, the bank 14 of the substrate 10 having the banks will be described in more detail. 5 schematically shows a configuration in the vicinity of one recess 16 in the case where the hole injection layer 24 is formed on the electrode 20 in order to explain the condition satisfied by the bank 14 .

뱅크(14)는 단층 구조를 갖는다. 즉, 뱅크(14)는 복수의 층이 적층된 적층 구조를 갖는 뱅크(14)와는 다르다.The bank 14 has a single-layer structure. That is, the bank 14 is different from the bank 14 having a laminated structure in which a plurality of layers are stacked.

뱅크(14)의 형상 및 그 배치는 화소수 및 해상도 등의 유기 EL 디스플레이(22)의 사양이나 제조의 용이함 등에 따라 적절히 설정된다. 예를 들어, 표시 영역에 있어서의 뱅크(14)의 X방향(행 방향) 또는 Y방향(열 방향)의 폭은 5㎛ 내지 50㎛ 정도이다. 뱅크(14)의 소정 방향(X방향 또는 Y방향)의 폭이란, 소정 방향에 직교하는 뱅크(14)의 단면에 있어서, 뱅크(14)의 저면(14c)의 길이이고, 구체적으로는, 상기 소정 방향에 있어서 인접하는 오목부(16)에 각각 면하는 뱅크(14)의 단부(14a) 사이의 거리이다. 뱅크(14)의 높이는 0.3㎛ 내지 5㎛ 정도이다. X방향 또는 Y방향에 인접하는 뱅크(14) 사이의 간격, 즉 오목부(16)의 행 방향(X방향) 또는 열 방향(Y방향)의 폭은 10㎛ 내지 300㎛ 정도이다. 오목부(16)의 소정 방향(X방향 또는 Y방향)의 폭이란, 소정 방향(X방향 또는 Y방향)에 있어서의 오목부(16)의 저면의 길이이다. 오목부(16)가 이와 같은 크기인 경우, 전극(20)의 행 방향 또는 열 방향의 폭은 각각 10㎛ 내지 300㎛ 정도이다. 전술한 바와 같이, 뱅크(14)의 단부(14a)가 전극(20)의 주연부 위에 형성되어 있는 경우는, 전극(20)의 행 방향 또는 열 방향의 폭은 오목부(16)의 행 방향 또는 열 방향의 폭보다 커진다.The shape and arrangement of the banks 14 are appropriately set according to the specifications of the organic EL display 22 such as the number of pixels and the resolution, ease of manufacture, and the like. For example, the width of the bank 14 in the X direction (row direction) or the Y direction (column direction) in the display area is about 5 to 50 mu m. The width in the predetermined direction (X direction or Y direction) of the bank 14 is the length of the bottom surface 14c of the bank 14 on the end face of the bank 14 orthogonal to the predetermined direction, And the distance between the end portions 14a of the bank 14 facing the adjacent recesses 16 in the predetermined direction. The height of the bank 14 is about 0.3 to 5 mu m. The interval between the banks 14 adjacent to the X direction or the Y direction, that is, the width of the concave portion 16 in the row direction (X direction) or the column direction (Y direction) is about 10 mu m to 300 mu m. The width of the concave portion 16 in a predetermined direction (X direction or Y direction) is the length of the bottom surface of the concave portion 16 in a predetermined direction (X direction or Y direction). When the concave portion 16 has such a size, the width of the electrode 20 in the row direction or the column direction is about 10 to 300 mu m. As described above, when the end portion 14a of the bank 14 is formed on the periphery of the electrode 20, the width of the electrode 20 in the row direction or the column direction is set to be the same as the row direction of the concave portion 16 Is larger than the width in the column direction.

뱅크(14)는 순테이퍼 형상을 갖는다. 순테이퍼 형상의 뱅크(14)란, 뱅크(14)에 있어서, 오목부(16)의 내면에 상당하는 뱅크(14)의 측면(14b)과 저면(14c)이 이루는 각도 θ1(도 2 참조)이 90° 미만인 뱅크(14)를 의미한다. 즉, 오목부(16)에 면하는 뱅크(14)의 단부(14a)의 근방은, 도 2 및 도 5에 나타낸 바와 같이 기판(12)에 근접할수록 끝이 가는 형상으로 형성되어 있다. 각도 θ1은 기판(12)에 대한 측면(14b)의 경사각이다. 도 2에서는 표면(20a)과 측면(14b) 사이의 각도로서 도시하고 있지만, 표면(18a)에 대한 측면(14b)의 각도일 수 있다.The bank 14 has a net taper shape. The net tapered bank 14 refers to an angle? 1 (see FIG. 2) formed between the side surface 14b of the bank 14 and the bottom surface 14c, which corresponds to the inner surface of the concave portion 16, &Lt; / RTI &gt; is less than 90 degrees. 2 and 5, the vicinity of the end portion 14a of the bank 14 facing the concave portion 16 is formed so as to have a narrower shape as the closer to the substrate 12 is. The angle [theta] 1 is the inclination angle of the side surface 14b with respect to the substrate 12. [ In Fig. 2 it is shown as the angle between the surface 20a and the side 14b, but it can be the angle of the side 14b with respect to the surface 18a.

뱅크(14)는 다음의 <조건 1> 및 <조건 2>를 만족시킨다.The bank 14 satisfies the following <Condition 1> and <Condition 2>.

<조건 1><Condition 1>

뱅크(14)의 상면(14d)에 있어서의 아니솔의 접촉각은 35° 이상이다.The contact angle of the anisole on the upper surface 14d of the bank 14 is 35 DEG or more.

<조건 2><Condition 2>

기판(12)의 두께 방향에 직교하는 방향에 있어서, 뱅크(14)의 단부(14a)로부터, 유기층 피닝 위치 P까지의 거리를 D1로 하고, 뱅크(14)의 두께를 T1로 했을 때, D1/T1이 0<D1/T1≤2.0을 만족시킨다. T1은, 예를 들어 0.3㎛ 이상이다.When the distance from the end portion 14a of the bank 14 to the organic layer pinning position P is D1 and the thickness of the bank 14 is T1 in a direction orthogonal to the thickness direction of the substrate 12, / T1 satisfies 0 < D1 / T1 &lt; / = 2.0. T1 is 0.3 mu m or more, for example.

<조건 1>에 있어서의 아니솔의 접촉각은 상면(14d)에 아니솔을 적하했을 때의 아니솔의 접촉각이고, 교와 가이멘 가가쿠 가부시키가이샤제, LCD-700S 자동 액정 유리 세정ㆍ처리 검사 장치에서, 소프트웨어명 FAMAS 내의 θ/2법에 의해, 액적 사이즈를 1.0㎛로 하여 계측하여 얻어지는 값이다.The contact angle of the anisole in <Condition 1> is the contact angle of the anisole when the anisole was dropped on the upper surface 14d, and the LCD-700S automatic liquid crystal glass cleaned and processed by Kyoei Gym Kagaku Co., Ltd. In the inspection apparatus, it is a value obtained by measuring the droplet size to 1.0 mu m by the &amp;thetas; / 2 method in the software name FAMAS.

<조건 2>에 있어서의 상기 유기층 피닝 위치 P란, 도 5에 나타낸 바와 같이, 오목부(16)에 유기층을 1층 형성했을 때에 그 유기층과 뱅크(14)의 계면에 있어서의 상면(14d)측의 단부(최상단부)의 위치이다. 오목부(16)에 형성하는 유기층은 한정되지 않지만, 도포법에 의해 형성되는 유기층일 수 있다. 도포법으로 형성하는 유기층의 예로서, 도 5에서는 정공 주입층(24)을 나타내고 있다. 상기 D1/T1을 만족시키면, 다른 오목부(16)에 있어서의 유기층 피닝 위치 P는 다를 수 있다.The organic layer pinning position P in the <condition 2> means that when the organic layer is formed with one layer in the recess 16 as shown in FIG. 5, the organic layer pinning position P is the top face 14d at the interface between the organic layer and the bank 14, (The uppermost end). The organic layer formed in the concave portion 16 is not limited, but may be an organic layer formed by a coating method. An example of the organic layer formed by the coating method is shown in Fig. 5 as the hole injection layer 24. If the above-mentioned D1 / T1 is satisfied, the organic layer pinning position P in the other concave portion 16 may be different.

뱅크(14)는 발액제를 포함하는 감광성 수지 조성물의 경화물이다. 일 실시 형태에 있어서, 발액제는 불소 수지를 함유할 수 있다. 일 실시 형태에 있어서, 감광성 수지 조성물은 라디칼 중합 개시제를 포함한다.The bank 14 is a cured product of a photosensitive resin composition containing a liquid repellent agent. In one embodiment, the liquid-repellent agent may contain a fluororesin. In one embodiment, the photosensitive resin composition includes a radical polymerization initiator.

상기 발액제의 함유 비율은 감광성 수지 조성물에 포함되는 고형분에 대해 0.2질량% 미만이다. 예를 들어, 상기 <조건 1> 및 <조건 2>는 감광성 수지 조성물에 있어서의 발액제의 종류 및 함유량을 조정함으로써 실현될 수 있다. 전술한 바와 같이, 상기 발액제가 불소 수지를 함유하는 경우, <조건 1> 및 <조건 2>를 만족시키기 쉽다. 또한, 상기 발액제의 조성 비율이, 감광성 수지 조성물에 포함되는 고형분에 대해 0.2질량% 미만인 경우에, <조건 1> 및 <조건 2>를 만족시키기 쉽다. 그리고, 상기 발액제가 불소 수지를 함유하고, 발액제의 함유량이, 감광성 수지 조성물에 포함되는 고형분에 대해 0.2질량% 미만인 경우에, <조건 1> 및 <조건 2>를 보다 한층 만족시키기 쉽다.The content of the liquid repellent agent is less than 0.2 mass% with respect to the solid content contained in the photosensitive resin composition. For example, <condition 1> and <condition 2> can be realized by adjusting the type and content of the liquid-repellent agent in the photosensitive resin composition. As described above, when the liquid repellent agent contains a fluororesin, <condition 1> and <condition 2> are easily satisfied. <Condition 1> and <Condition 2> are easily satisfied when the composition ratio of the liquid repellent agent is less than 0.2 mass% with respect to the solid content contained in the photosensitive resin composition. When the liquid repellent agent contains a fluorine resin and the content of the liquid repellent agent is less than 0.2 mass% with respect to the solid content contained in the photosensitive resin composition, <conditions 1> and <condition 2> are more easily satisfied.

상기 뱅크를 갖는 기판(10)은, 예를 들어 다음과 같이 하여 제조될 수 있다.The substrate 10 having the banks can be manufactured, for example, as follows.

먼저, 기판(12)을 준비한다(기판을 준비하는 공정). 이 경우, 미리 전극(20)이 설치된 기판(12)을 준비할 수 있고, 기판(12)을 준비하는 공정에서, 기판 본체(18) 위에 전극(20)을 형성할 수 있다. 기판 본체(18) 위에 전극(20)을, 매트릭스상으로 형성하는 경우에 대해 설명한다.First, the substrate 12 is prepared (step of preparing the substrate). In this case, the substrate 12 provided with the electrode 20 can be prepared in advance, and the electrode 20 can be formed on the substrate main body 18 in the step of preparing the substrate 12. A description will be given of a case where the electrodes 20 are formed in a matrix shape on the substrate main body 18.

전극(20)은, 예를 들어 기판 본체(18)의 표면(18a)에 도전성 박막을 형성하고, 이것을 포토리소그래피법에 의해 매트릭스상으로 패터닝함으로써 패턴 형성함으로써, 형성될 수 있다. 또한, 예를 들어 소정의 부위에 개구가 형성된 마스크를 기판 본체(18) 위에 배치하고, 이 마스크를 통해 기판 본체(18) 위의 소정의 부위에 도전성 재료를 선택적으로 퇴적함으로써, 매트릭스상으로 배치된 전극(20)을 형성할 수 있다.The electrode 20 can be formed, for example, by forming a conductive thin film on the surface 18a of the substrate main body 18 and patterning the conductive thin film by patterning it into a matrix by photolithography. Further, for example, a mask in which an opening is formed in a predetermined portion is disposed on the substrate main body 18, and a conductive material is selectively deposited on a predetermined portion on the substrate main body 18 through the mask, The electrode 20 can be formed.

상기와 같이 기판(12)을 준비한 후, 기판(12) 위에 뱅크(14)를 형성한다(뱅크를 형성하는 공정). 뱅크(14)의 형성 방법은 한정되지 않지만, 여기서는, 뱅크(14)가, 발액제를 포함하는 감광성 수지 조성물의 경화물이고, 발액제가 불소 수지를 포함하는 경우에 있어서, 포토리소그래피법을 사용한 형성 방법에 대해, 도 6 내지 도 8을 이용하면서 설명한다.After the substrate 12 is prepared as described above, the bank 14 is formed on the substrate 12 (step of forming banks). The method of forming the bank 14 is not limited. Here, in the case where the bank 14 is a cured product of a photosensitive resin composition containing a liquid repellent agent and the liquid repellent agent contains a fluorocarbon resin, The formation method will be described with reference to Figs. 6 to 8. Fig.

도 6에 나타낸 바와 같이, 먼저 발액제를 포함하는 감광성 수지 조성물을 기판(12) 위에 도포하고, 발액제를 포함하는 감광성 수지 조성물을 포함하는 박막(32)을 형성한다. 감광성 수지 조성물의 도포 방법으로서는, 예를 들어 스핀 코트법이나 슬릿 코트법 등을 들 수 있다.6, first, a photosensitive resin composition containing a liquid repellent agent is applied on a substrate 12 to form a thin film 32 containing a photosensitive resin composition containing a liquid repellent agent. Examples of the application method of the photosensitive resin composition include a spin coat method and a slit coat method.

감광성 수지 조성물을 포함하는 박막(32)을 형성한 후, 용매 제거를 목적으로 한 진공 건조를 실시할 수 있다. 예를 들어, 진공도 50㎩ 내지 150㎩까지 진공화함으로써 용매를 제거한다. 이어서, 프리베이크를 행한다. 예를 들어, 70℃ 내지 120℃의 온도에서, 50초 내지 120초간, 기판(12)을 가열함으로써 프리베이크를 행하고, 진공 건조로 잔존한 용매를 제거함과 함께, 감광성 수지 조성물을 포함하는 박막(32)을 기판(12)에 밀착시킨다.After forming the thin film 32 containing the photosensitive resin composition, it is possible to perform vacuum drying for removing the solvent. For example, the solvent is removed by evacuating the vacuum to 50 to 150 Pa. Then, pre-baking is performed. For example, the substrate 12 is pre-baked by heating the substrate 12 at a temperature of 70 to 120 DEG C for 50 to 120 seconds to remove the solvent remaining in the vacuum drying and to remove the thin film containing the photosensitive resin composition 32 are brought into close contact with the substrate 12.

프리베이크 처리가 행해지면, 기판(12) 위에 형성된 박막(32) 중에 있어서, 발액제는 표층부에 뜬다.When the pre-baking treatment is performed, the liquid repellent agent floats in the surface layer portion in the thin film 32 formed on the substrate 12. [

다음에 노광을 행한다. 네거티브형의 감광성 수지 조성물을 사용한 경우는, 패턴을 형성해야 할 부분에 광을 조사한다. 포지티브형의 감광성 수지 조성물을 사용한 경우에는, 패턴을 형성해야 할 부분을 제외한 부분에 광을 조사한다. 본 실시 형태에서는 네거티브형의 감광성 수지 조성물을 사용하는 형태에 대해 설명한다.Then, exposure is performed. When a negative type photosensitive resin composition is used, light is irradiated to a portion where a pattern is to be formed. When a positive-type photosensitive resin composition is used, light is irradiated to a portion excluding a portion where a pattern is to be formed. In this embodiment mode, a mode of using a negative-type photosensitive resin composition will be described.

도 7에 나타낸 바와 같이, 기판(12) 위에 소정의 패턴의 광을 차광하는 포토마스크(34)를 배치하고, 이 포토마스크(34)를 통해, 박막(32)에 대해 노광을 행한다. 중합 개시제를 포함한 감광성 수지 조성물에서는, 노광을 실시함으로써, 프리베이크 처리에서 표층부에 뜬 발액제가 고정화된다. 본 실시 형태에서는, 박막(32) 중에서 주로 뱅크(14)가 형성되어야 할 부위에 광을 조사한다. 도 7에서는 조사하는 광을, 백색의 화살표 기호를 사용하여 모식적으로 나타내고 있다.A photomask 34 for shielding light of a predetermined pattern is disposed on the substrate 12 and the thin film 32 is exposed through the photomask 34 as shown in Fig. In the photosensitive resin composition containing the polymerization initiator, when the exposure is performed, the liquid repellent agent floating on the surface layer portion is fixed in the prebaking treatment. In the present embodiment, light is irradiated onto a portion of the thin film 32 where a bank 14 should be mainly formed. In Fig. 7, light to be irradiated is schematically shown by using a white arrow mark.

산 발생제에 의해 중합을 행하는 감광성 수지 조성물에 있어서는, 노광 후에 열처리를 실시한다. 예를 들어 70℃ 내지 120℃의 온도에서, 50초 내지 120초간, 기판(12)을 가열함으로써, 중합이 개시되어, 발액제가 고정화된다.In a photosensitive resin composition which is polymerized by an acid generator, heat treatment is performed after exposure. By heating the substrate 12 at a temperature of, for example, 70 캜 to 120 캜 for 50 seconds to 120 seconds, polymerization is initiated and the liquid repellent agent is immobilized.

다음에 노광 처리된 기판(12)에 대해 현상 처리를 행하여 미노광 부분을 제거함으로써, 도 8에 나타낸 바와 같은 순테이퍼 형상의 구조물(36)을 형성한다. 구조물(36)은 순테이퍼 형상의 1층의 뱅크(14)가 되어야 할 구조물이다. 현상 처리는, 예를 들어 노광 처리된 기판(12)을 현상액에 침지시켜 행할 수 있다. 이 경우, 현상에 사용되는 현상액으로서는, 예를 들어 염화칼륨 수용액, 수산화테트라메틸암모늄(TMAH) 수용액 등을 들 수 있다.Next, the exposed substrate 12 is subjected to development processing to remove unexposed portions, thereby forming a net tapered structure 36 as shown in Fig. The structure 36 is a structure to be a single tier-shaped bank 14 in a net taper shape. The developing process can be performed, for example, by immersing the exposed substrate 12 in a developing solution. In this case, examples of the developer used in the development include an aqueous solution of potassium chloride, an aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TMAH), and the like.

구조물(36)에 있어서, 측면(14b)이 되어야 할 측면(36a)과 구조물(36)의 저면(36b)이 이루는 각도 θ2(또는, 기판(12)의 표면(12a)(혹은 기판 본체(18)의 표면(18a))에 대한 측면(36a)의 경사각)은 후술하는 큐어 베이크를 거쳐서 도 2에 나타낸 각도 θ1이 되도록 조정해 둔다. 이 각도 θ2는 노광량, 현상 시간, 포토마스크(34)와 기판(12)의 거리 및 박막(32)의 두께 중 적어도 하나를 조정함으로써 조정될 수 있다.The angle? 2 between the side surface 36a to be the side surface 14b and the bottom surface 36b of the structure 36 (or the surface 12a of the substrate 12 ) Is adjusted to be the angle [theta] 1 shown in FIG. 2 through a cure bake to be described later. The angle? 2 can be adjusted by adjusting at least one of the exposure amount, the development time, the distance between the photomask 34 and the substrate 12, and the thickness of the thin film 32.

일반적으로 네거티브형의 감광성 수지 조성물의 경우, 노광량이 많을수록, 구조물(36)의 측면(36a)의 각도(경사각) θ2가 작아지는 경향이 있다. 노광량은 각도 θ2에 따라 설정되지만, 예를 들어 40mJ/㎡ 내지 300mJ/㎡이고, 50mJ/㎡ 내지 250mJ/㎡가 더욱 바람직하다. 일반적으로 네거티브형의 감광성 수지 조성물의 경우, 현상 시간을 길게 할수록 각도 θ2가 커지는 경향이 있다. 일반적으로 네거티브형의 감광성 수지 조성물의 경우, 포토마스크(34)와 기판(12)의 거리를 짧게 할수록, 각도 θ2가 90°에 근접하는 경향이 있다.In general, in the case of the negative-type photosensitive resin composition, the angle (inclination angle)? 2 of the side surface 36a of the structure 36 tends to decrease as the exposure amount increases. The exposure dose is set according to the angle? 2, but is preferably 40 mJ / m 2 to 300 mJ / m 2, more preferably 50 mJ / m 2 to 250 mJ / m 2. Generally, in the case of a negative-type photosensitive resin composition, the angle? 2 tends to increase as the developing time is lengthened. In general, in the case of a negative type photosensitive resin composition, the angle? 2 tends to approach 90 degrees as the distance between the photomask 34 and the substrate 12 is shortened.

상술한 바와 같이, 박막(32) 중에 있어서, 발액 재료는 표층부에 고정화되어 있으므로, 노광 처리 및 현상 처리가 실시됨으로써 얻어진 구조물(36)이며 1층의 뱅크(14)가 되는 상기 구조물(36)에 있어서도, 발액 재료는 그 표층부에 분포하고 있다.As described above, since the liquid-repellent material is immobilized on the surface layer portion in the thin film 32, the structure 36 obtained by performing the exposure treatment and the development treatment, and the structure 36, which is the bank 14 of one layer, Also, the liquid-repellent material is distributed in the surface layer portion.

현상 후, 큐어 베이크를 행한다. 예를 들어 200℃ 내지 230℃의 온도에서, 15분 내지 60분간, 기판(12)을 가열함으로써 큐어 베이크를 행하여, 순테이퍼 형상의 뱅크(14)를 형성한다.After development, cure baking is performed. Baking is performed by heating the substrate 12 at a temperature of, for example, 200 DEG C to 230 DEG C for 15 to 60 minutes to form a bank 14 of a pure tapered shape.

여기서, 감광성 수지 조성물의 일례에 대해 구체적으로 설명한다. 뱅크(14)에 사용되는 감광성 수지 조성물의 일례는, 하기 (A), (B), (C), (D) 및 (E)를 포함한다.Here, an example of the photosensitive resin composition will be described in detail. An example of the photosensitive resin composition used for the bank 14 includes the following (A), (B), (C), (D) and (E).

(A) 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종에서 유래하는 구성 단위와, 탄소수 2 내지 4의 환상 에테르 구조를 갖는 불포화 화합물에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 공중합체(단, 탄소수 4 내지 6의 퍼플루오로알킬기를 갖는 불포화 화합물에서 유래하는 구성 단위는 갖지 않음)(이하, 「수지 A」라고 하는 경우가 있음)(A) a copolymer comprising a constituent unit derived from at least one kind selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride, and a constituent unit derived from an unsaturated compound having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (Provided that there is no constituent unit derived from an unsaturated compound having a perfluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms) (hereinafter sometimes referred to as &quot; resin A &quot;),

(B) 탄소수 4 내지 6의 퍼플루오로알킬기를 갖는 불포화 화합물에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 중합체(이하, 「수지 B」라고 하는 경우가 있음)(B) a polymer containing a constituent unit derived from an unsaturated compound having a perfluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as &quot; resin B &quot;),

(C) 중합성 화합물(C) a polymerizable compound

(D) 중합 개시제(D) Polymerization initiator

(E) 용제(E) Solvent

또한, 상기의 수지 B가 불소 수지를 함유하는 발액제에 상당한다.The above-mentioned resin B corresponds to a liquid-repellent agent containing a fluorine resin.

또한, 감광성 수지 조성물은, 수지 A 및 수지 B와는 다른 수지(이하, 「수지 A1」이라고 하는 경우가 있음), 중합 개시 보조제, 다관능 티올 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하고 있을 수 있다.The photosensitive resin composition may contain at least one member selected from the group consisting of a resin different from the resin A and the resin B (hereinafter sometimes referred to as &quot; resin A1 &quot;), a polymerization initiator, and a polyfunctional thiol compound .

본 명세서에 있어서는, 각 성분으로서 예시하는 화합물은 특별히 언급하지 않는 한, 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.In the present specification, the compounds exemplified as respective components can be used alone or in combination, unless otherwise specified.

수지 A로서는, 예를 들어 하기의 수지 A-1, 수지 A-2를 들 수 있다.As the resin A, for example, the following resins A-1 and A-2 can be mentioned.

수지 A-1: 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산 무수물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 (a)(이하, 「(a)」라고 하는 경우가 있음)와 탄소수 2 내지 4의 환상 에테르 구조를 갖는 불포화 화합물 (b)(이하, 「(b)」라고 하는 경우가 있음)를 중합하여 이루어지는 공중합체.Resin A-1: at least one selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride (hereinafter also referred to as "(a)") and a cyclic ether structure having a carbon number of 2 to 4 (Hereinafter sometimes referred to as &quot; (b) &quot;).

수지 A-2: (a) 및 (b)와 공중합 가능한 단량체 (c)(단, 탄소수 2 내지 4의 환상 에테르 구조는 갖지 않음)(이하, 「(c)」라고 하는 경우가 있음)와, (a)와, (b)를 중합하여 이루어지는 공중합체.Resin A-2: a monomer (c) copolymerizable with (a) and (b) (provided that there is no cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms) (hereinafter occasionally referred to as "(c) (a) and (b).

단, (a), (b) 및 (c)는 탄소수 4 내지 6의 퍼플루오로알킬기를 갖지 않는다.Provided that (a), (b) and (c) do not have a perfluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms.

수지 A로서는, 수지 A-1이 바람직하다.Resin A is preferably resin A-1.

(a)로서는, 구체적으로는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-비닐벤조산, m-비닐벤조산, p-비닐벤조산 등의 불포화 모노카르복실산;Specific examples of the unsaturated monocarboxylic acid (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-vinylbenzoic acid, m-vinylbenzoic acid and p-vinylbenzoic acid;

말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산, 디메틸테트라히드로프탈산, 1,4-시클로헥센디카르복실산 등의 불포화 디카르복실산;Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, Unsaturated dicarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid and 1,4-cyclohexene dicarboxylic acid;

메틸-5-노르보르넨-2,3-디카르복실산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-카르복시-6-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물;Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hept- 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept- Cyclo [2.2.1] hept-2-ene, and 5-carboxy-6-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene;

무수 말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔무수물(하이믹산 무수물) 등의 불포화 디카르복실산 무수물;Maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride , Unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as dimethyltetrahydrophthalic anhydride and 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene anhydride (hydroamic anhydride);

숙신산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산모노〔2-(메트)아크릴로일옥시에틸〕 등의 2가 이상의 다가 카르복실산의 불포화 모노〔(메트)아크릴로일옥시알킬〕에스테르;(Meth) acryloyloxyalkyl (meth) acrylate of a divalent or higher polyvalent carboxylic acid such as succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], phthalic acid mono [2- 〕ester;

α-(히드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트 등을 들 수 있다.and unsaturated acrylates containing a hydroxyl group and a carboxyl group in the same molecule, such as? - (hydroxymethyl) acrylic acid.

이들 중, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레산 등이 공중합 반응성의 점이나 알칼리 용해성의 점에서 바람직하게 사용된다.Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are preferably used in terms of copolymerization reactivity and alkali solubility.

본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴산」이란, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 「(메트)아크릴로일」 및 「(메트)아크릴레이트」 등의 표기도 동일한 의미를 갖는다.In the present specification, "(meth) acrylic acid" represents at least one kind selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid. Quot ;, &quot; (meth) acryloyl &quot;, and &quot; (meth) acrylate &quot;

(b)는 탄소수 2 내지 4의 환상 에테르 구조(예를 들어, 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라히드로푸란환으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종)를 갖는 불포화 화합물이고, 탄소수 2 내지 4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 단량체가 바람직하고, 탄소수 2 내지 4의 환상 에테르 구조와 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다.(b) is an unsaturated compound having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one member selected from the group consisting of oxirane rings, oxetane rings, and tetrahydrofuran rings) A monomer having an ether structure and an ethylenically unsaturated double bond is preferable, and a monomer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and a (meth) acryloyloxy group is more preferable.

(b)로서는, 예를 들어 옥시라닐기를 갖는 불포화 화합물 (b1)(이하, 「(b1)」이라고 하는 경우가 있음), 옥세타닐기를 갖는 불포화 화합물 (b2)(이하, 「(b2)」라고 하는 경우가 있음), 테트라히드로푸릴기를 갖는 불포화 화합물 (b3)(이하, 「(b3)」이라고 하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다.(b1), an unsaturated compound (b2) having an oxetanyl group (hereinafter referred to as "(b2)"), an unsaturated compound (b1) having an oxiranyl group , And an unsaturated compound (b3) having a tetrahydrofuryl group (hereinafter occasionally referred to as "(b3)").

(b1)로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 불포화 지방족 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 불포화 화합물 (b1-1)(이하, 「(b1-1)」이라고 하는 경우가 있음), 불포화 지환식 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 불포화 화합물 (b1-2)(이하, 「(b1-2)」라고 하는 경우가 있음)를 들 수 있다.(b1-1) (hereinafter, sometimes referred to as "(b1-1)") having a structure in which a linear or branched unsaturated aliphatic hydrocarbon is epoxidized, an unsaturated alicyclic hydrocarbon having an unsaturated alicyclic hydrocarbon And an unsaturated compound (b1-2) having an epoxidized structure (hereinafter occasionally referred to as "(b1-2)").

(b1)로서는, 옥시라닐기와 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하고, 불포화 지환식 탄화수소가 에폭시화된 구조와 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. 이들의 단량체이면, 감광성 수지 조성물의 보존 안정성이 우수하다.As the monomer (b1), a monomer having an oxiranyl group and a (meth) acryloyloxy group is preferable, and a monomer having a structure in which an unsaturated alicyclic hydrocarbon is epoxidized and a (meth) acryloyloxy group is more preferable. If these monomers are used, the storage stability of the photosensitive resin composition is excellent.

(b1-1)로서는, 구체적으로는, 글리시딜(메트)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-o-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-m-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-p-비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 일본 특허 공개 평7-248625호 공보에 기재되는 화합물 등을 들 수 있다.(meth) acrylate,? -methyl glycidyl (meth) acrylate,? -ethyl glycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, p-vinyl benzyl glycidyl ether,? -methyl-o-vinyl benzyl glycidyl ether,? -methyl- Vinylbenzyl glycidyl ether, 2,3-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis (Glycidyloxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,5- Methyl styrene, 2,3,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 3,4,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4,6-tris (glycidyloxymethyl) Styrene, and compounds described in JP-A-7-248625.

(b1-2)로서는, 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산(예를 들어, 셀록사이드 2000; 다이셀 가가쿠 고교(주)제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸아크릴레이트(예를 들어, 사이크로마 A400; 다이셀 가가쿠 고교(주)제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타크릴레이트(예를 들어, 사이크로마 M100; 다이셀 가가쿠 고교(주)제), 식 (I)로 표현되는 화합물, 식 (II)로 표현되는 화합물 등을 들 수 있다.(b1-2) include vinylcyclohexene monoxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celloxide 2000 manufactured by Daicel Chemical Industries Ltd.), 3,4-epoxycyclo (For example, Cycroma A400 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate (for example, Cycroma M100; A compound represented by the formula (I), a compound represented by the formula (II), and the like.

Figure pat00001
Figure pat00001

[식 (I) 및 식 (II)에 있어서, R1 및 R2는 수소 원자, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타내고, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는 히드록시기로 치환되어 있을 수 있음.[In the formulas (I) and (II), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a hydroxy group.

X1 및 X2는 단결합, -R3-, *-R3-O-, *-R3-S-, *-R3-NH-를 나타냄.X 1 and X 2 represent a single bond, -R 3 -, -R 3 -O-, -R 3 -S-, or -R 3 -NH-.

R3은 탄소수 1 내지 6의 알칸디일기를 나타냄.R 3 represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.

*은 O와의 결합손을 나타냄]* Represents the bonding hand with O]

탄소수 1 내지 4의 알킬기로서는, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.Specific examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group and tert-butyl group.

히드록시기로 치환되어 있는 알킬기로서는, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기, 2-히드록시에틸기, 1-히드록시프로필기, 2-히드록시프로필기, 3-히드록시프로필기, 1-히드록시-1-메틸에틸기, 2-히드록시-1-메틸에틸기, 1-히드록시부틸기, 2-히드록시부틸기, 3-히드록시부틸기, 4-히드록시부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group substituted with a hydroxy group include a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 3-hydroxypropyl group, 1-methylethyl group, 2-hydroxy-1-methylethyl group, 1-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group and 4-hydroxybutyl group.

R1 및 R2로서는, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기, 2-히드록시에틸기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 메틸기를 들 수 있다.As R 1 and R 2 , a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group and a 2-hydroxyethyl group are preferable, and a hydrogen atom and a methyl group are more preferable.

알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,2-디일기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기 등을 들 수 있다.Examples of the alkanediyl group include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,2-diyl group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, , 6-diyl group, and the like.

X1 및 X2로서는, 바람직하게는 단결합, 메틸렌기, 에틸렌기, *-CH2-O-(*은 O와의 결합손을 나타냄)기, *-CH2CH2-O-기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 단결합, *-CH2CH2-O-기를 들 수 있다.X 1 and X 2 are preferably a single bond, a methylene group, an ethylene group, * -CH 2 -O- (* represents a bond with O), * -CH 2 CH 2 -O- group More preferably a single bond, * -CH 2 CH 2 -O- group.

(b2)로서는, 옥세타닐기와 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다. (b2)로서는, 예를 들어 3-메틸-3-(메트)아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-(메트)아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-(메트)아크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-(메트)아크릴로일옥시에틸옥세탄 등을 들 수 있다.(b2) is preferably a monomer having an oxetanyl group and a (meth) acryloyloxy group. (meth) acryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane, 3-methyl-3- ) Acryloyloxyethyloxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloyloxyethyloxetane, and the like.

(b3)으로서는, 테트라히드로푸릴기와 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다. (b3)으로서는, 구체적으로는, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트(예를 들어, 비스코트 V#150, 오사카 유키 가가쿠 고교(주)제), 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다.(b3), a monomer having a tetrahydrofuryl group and a (meth) acryloyloxy group is preferable. Specific examples of the compound (b3) include tetrahydrofurfuryl acrylate (for example, Viscot V # 150, manufactured by Osaka Yuki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and tetrahydrofurfuryl methacrylate.

(c)로서는, (메트)아크릴산에스테르, N-치환 말레이미드, 불포화 디카르복실산디에스테르, 지환식 불포화 화합물, 스티렌, 그 밖의 비닐 화합물 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴산에스테르는 에틸렌성 불포화기를 갖는 것은 제외한다.(meth) acrylic acid esters, N-substituted maleimides, unsaturated dicarboxylic acid diesters, alicyclic unsaturated compounds, styrene, and other vinyl compounds. The (meth) acrylate ester is not limited to having an ethylenic unsaturated group.

수지 A-1에 있어서, 각 단량체에서 유래하는 구성 단위의 비율이, 수지 A-1을 구성하는 구성 단위의 합계 몰수에 대해, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.In the resin A-1, it is preferable that the ratio of the constitutional unit derived from each monomer is within the following range with respect to the total number of moles of the constitutional unit constituting the resin A-1.

(a)에서 유래하는 구성 단위; 5 내지 60몰%(보다 바람직하게는 10 내지 50몰%)(a); 5 to 60 mol% (more preferably 10 to 50 mol%)

(b)에서 유래하는 구성 단위; 40 내지 95몰%(보다 바람직하게는 50 내지 90몰%)(b); 40 to 95% by mole (more preferably 50 to 90% by mole)

수지 A-1의 구성 단위의 비율이 상기의 범위에 있으면, 감광성 수지 조성물의 보존 안정성, 감광성 수지 조성물로 패턴을 형성할 때의 현상성 및 얻어지는 도막 및 패턴의 내용제성, 내열성 및 기계 강도가 양호해지는 경향이 있다.When the ratio of the constitutional unit of the resin A-1 is within the above-mentioned range, the storage stability of the photosensitive resin composition, the developability in forming the pattern with the photosensitive resin composition, and the solvent resistance, heat resistance and mechanical strength of the obtained coating film and pattern are satisfactory There is a tendency to disappear.

수지 A-1로서는, (b)가 (b1)인 수지 (A-1)이 바람직하고, (b)가 (b1-2)인 수지 A-1이 보다 바람직하다.As the resin A-1, the resin (A-1) in which (b) is the (b1) is preferable, and the resin A-1 in which the (b1) is the (b1-2) is more preferable.

수지 A-1은, 예를 들어 문헌 「고분자 합성의 실험법」(오츠 다카유키저 발행소 (주)가가쿠 도진 제1판 제1쇄 1972년 3월 1일 발행)에 기재된 방법 및 당해 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고로 하여 제조될 수 있다.Resin A-1 can be synthesized by, for example, a method described in "Experimental Method of Polymer Synthesis" (published by Kagaku Dojin Co., Ltd., 1st Edition, 1st Edition, March 1, 1972, May be prepared by reference to the literature.

수지 A-2에 있어서, 각 단량체에서 유래하는 구성 단위의 비율이, 수지 A-2를 구성하는 전체 구성 단위의 합계 몰수에 대해, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.In the resin A-2, it is preferable that the ratio of the constitutional unit derived from each monomer is within the following range with respect to the total number of moles of all the constitutional units constituting the resin A-2.

(a)에서 유래하는 구성 단위; 2 내지 40몰%(보다 바람직하게는 5 내지 35몰%)(a); 2 to 40 mol% (more preferably 5 to 35 mol%),

(c)에서 유래하는 구성 단위; 1 내지 65몰%(보다 바람직하게는 1 내지 60몰%)(c); 1 to 65 mol% (more preferably 1 to 60 mol%),

(b)에서 유래하는 구성 단위; 2 내지 95몰%(보다 바람직하게는 5 내지 80몰%)(b); 2 to 95 mol% (more preferably 5 to 80 mol%),

수지 A-2의 구성 단위의 비율이 상기의 범위에 있으면, 감광성 수지 조성물의 보존 안정성, 감광성 수지 조성물로 패턴을 형성할 때의 현상성 및 얻어지는 도막 및 패턴의 내용제성, 내열성 및 기계 강도가 양호해지는 경향이 있다.When the ratio of the constitutional unit of the resin A-2 is in the above-mentioned range, the storage stability of the photosensitive resin composition, the developability in forming the pattern with the photosensitive resin composition and the solvent resistance, heat resistance and mechanical strength of the obtained coating film and pattern are satisfactory There is a tendency to disappear.

수지 A-2로서는, (b)가 (b1)인 수지 A-2가 바람직하고, (b)가 (b1-2)인 수지 (A-2)가 보다 바람직하다. 수지 A-2는 수지 A-1과 동일한 방법에 의해 제조될 수 있다.As the resin A-2, the resin A-2 in which (b) is (b1) is preferable, and the resin (A-2) in which (b1) is (b1-2) is more preferable. Resin A-2 can be produced by the same method as Resin A-1.

수지 A의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 3,000 내지 100,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 50,000이다. 수지 A의 중량 평균 분자량이 상기의 범위에 있으면, 도포성이 우수한 경향이 있고, 또한 현상 시에 노광부의 막 감소가 발생하기 어렵고, 또한 비노광부가 현상에서 제거되기 쉽다.The weight average molecular weight of the resin A in terms of polystyrene is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000. When the weight average molecular weight of the resin A is within the above range, the coating property tends to be excellent, the film of the exposed portion is hardly reduced during development, and the unexposed portion is liable to be removed from the development.

수지 A의 분자량 분포[중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]는 바람직하게는 1.1 내지 6.0이고, 보다 바람직하게는 1.2 내지 4.0이다. 분자량 분포가 상기의 범위에 있으면, 현상성이 우수한 경향이 있다.The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of Resin A is preferably 1.1 to 6.0, and more preferably 1.2 to 4.0. When the molecular weight distribution is in the above range, the developability tends to be excellent.

수지 A의 산가는 20 내지 150㎎KOH/g이고, 바람직하게는 40 내지 135㎎KOH/g, 보다 바람직하게는 50 내지 135㎎KOH/g이다. 여기서 산가는 수지 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(㎎)으로서 측정되는 값이고, 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구해질 수 있다.The acid value of the resin A is 20 to 150 mgKOH / g, preferably 40 to 135 mgKOH / g, and more preferably 50 to 135 mgKOH / g. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary for neutralizing 1 g of the resin and can be obtained by titration using an aqueous potassium hydroxide solution.

수지 A의 함유량은 수지 A, 수지 A1 및 중합성 화합물의 합계량에 대해, 바람직하게는 5 내지 95질량%, 보다 바람직하게는 20 내지 80질량%이고, 특히 바람직하게는 40 내지 60질량%이다. 수지 A의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 감광성 수지 조성물의 현상성, 얻어지는 패턴의 밀착성, 내용제성 및 기계 특성이 양호해지는 경향이 있다.The content of the resin A is preferably 5 to 95 mass%, more preferably 20 to 80 mass%, and particularly preferably 40 to 60 mass%, based on the total amount of the resin A, the resin A1 and the polymerizable compound. When the content of the resin A is in the above range, the developability of the photosensitive resin composition, the adhesiveness of the resulting pattern, the solvent resistance, and the mechanical properties tend to be good.

수지 B로서는, 탄소수 4 내지 6의 퍼플루오로알킬기를 갖는 불포화 화합물(d)(이하, 「(d)」라고 하는 경우가 있음)에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 중합체를 들 수 있다.As the resin B, a polymer containing a constituent unit derived from an unsaturated compound (d) having a perfluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms (hereinafter may be referred to as "(d)") may be mentioned.

(d)로서는, 예를 들어 식 (d-0)으로 표현되는 화합물을 들 수 있다.(d) includes, for example, a compound represented by the formula (d-0).

Figure pat00002
Figure pat00002

[식 (d-0) 중, Rf는 탄소수 4 내지 6의 퍼플루오로알킬기를 나타냄.[In the formula (d-0), R f represents a perfluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms.

Rd는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기, 벤질기 또는 탄소수 1 내지 21의 알킬기를 나타내고, 해당 알킬기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자 또는 히드록시기로 치환되어 있을 수 있음.R d represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a phenyl group, a benzyl group or an alkyl group having 1 to 21 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a halogen atom or a hydroxy group.

Xd는 단결합, 탄소수 1 내지 10의 2가의 지방족 탄화수소기, 탄소수 3 내지 10의 2가의 지환식 탄화수소기 또는 탄소수 6 내지 12의 2가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 해당 지방족 탄화수소기 및 해당 지환식 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는 -O-, -CO-, -NRe-, -S- 또는 -SO2-로 치환되어 있을 수 있음.]X d represents a single bond, a bivalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a bivalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, or a bivalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, and the aliphatic hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon -CH 2 - included in the group may be substituted with -O-, -CO-, -NR e -, -S- or -SO 2 -.

Rf는 탄소수 4 내지 6의 퍼플루오로알킬기이고, 퍼플루오로부틸기 및 퍼플루오로헥실기가 바람직하다.R f is a perfluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms, preferably a perfluorobutyl group and a perfluorohexyl group.

Rd에 있어서의 탄소수 1 내지 21의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데실기 등의 직쇄상 알킬기;Examples of the alkyl group having 1 to 21 carbon atoms in R d include a methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n- A straight chain alkyl group such as a methyl group,

이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, 이소펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 4-메틸펜틸기, 1-에틸부틸기, 2-에틸부틸기, 1-메틸헥실기, 2-메틸헥실기, 3-메틸헥실기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기, 1-에틸펜틸기, 2-에틸펜틸기, 3-에틸펜틸기, 1-프로필부틸기, 1-메틸헵틸기, 2-메틸헵틸기, 3-메틸헵틸기, 4-메틸헵틸기, 5-메틸헵틸기, 6-메틸헵틸기, 1-에틸헥실기, 2-에틸헥실기, 3-에틸헥실기, 4-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, 1-부틸부틸기, 1-부틸-2-메틸부틸기, 1-부틸-3-메틸부틸기, tert-부틸기, 1,1-디메틸프로필기, 1,1-디메틸부틸기, 1,2-디메틸부틸기, 1,3-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1-에틸-2-메틸프로필기, 1,1-디메틸펜틸기, 1,2-디메틸펜틸기, 1,3-디메틸펜틸기, 1,4-디메틸펜틸기, 2,2-디메틸펜틸기, 2,3-디메틸펜틸기, 2,4-디메틸펜틸기, 3,3-디메틸펜틸기, 3,4-디메틸펜틸기, 1-에틸-1-메틸부틸기, 2-에틸-3-메틸부틸기 등의 분지쇄상 알킬기 등을 들 수 있다.A methylpentyl group, a 4-methylpentyl group, a 1-ethylbutyl group, a 2-ethylpentyl group, an isobutyl group, an isobutyl group, an isopentyl group, Propylphenyl group, 3-ethylpentyl group, 3-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, Methylheptyl group, 2-methylheptyl group, 3-methylheptyl group, 4-methylheptyl group, 5-methylheptyl group, 6-methylheptyl group, 1-ethylhexyl group, 2-methylheptyl group, Ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, 1-butylbutyl group, 1-butyl-2-methylbutyl group, 1-butyl- Dimethylbutyl group, 1, 2-dimethylbutyl group, 1, 3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1-ethyl- Methylpropyl group, 1,1-dimethylpentyl group, 1,2-dimethylpentyl group, 1,3-dimethylpentyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 2,2-dimethylpentyl group, T-butyl group, 2,4-dimethylpentyl group, 3,3-dimethylphen And the like group, a 3,4-dimethyl pentyl group, 1-ethyl-1-methylbutyl group, a branched-chain alkyl group such as 2-ethyl-3-methylbutyl group.

Rd로서는, 수소 원자, 할로겐 원자 및 메틸기가 바람직하다.As R d , a hydrogen atom, a halogen atom and a methyl group are preferable.

Xd에 있어서의 탄소수 1 내지 10의 2가의 지방족 탄화수소기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일기, 프로판-1,2-디일기, 부탄-1,4-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-1,2-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기, 헵탄-1,7-디일기, 옥탄-1,8-디일기 등의 알칸디일기를 들 수 있다.Examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in X d include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a propane-1,2-diyl group, Butane-1, 2-diyl group, pentane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, - an alkanediyl group such as a diaryl group.

Xd에 있어서의 탄소수 3 내지 10의 2가의 지환식 탄화수소기로서는, 시클로프로판디일기, 시클로부탄디일기, 시클로펜탄디일기, 시클로헥산디일기, 시클로헵탄디일기, 시클로데칸디일기 등을 들 수 있다. Xd에 있어서의 탄소수 6 내지 12의 2가의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐렌기, 나프탈렌디일기 등을 들 수 있다.Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms in X d include a cyclopropane diaryl group, a cyclobutane diaryl group, a cyclopentanediyl group, a cyclohexanediyl group, a cycloheptanediyl group, a cycloheptanediyl group, . Examples of the divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms in X d include a phenylene group and a naphthalenediyl group.

-CH2-가 -O-, -CO-, -NRe-, -S- 또는 -SO2-로 치환된 Xd로서는, 예를 들어 식 (xd-1) 내지 식 (xd-10)으로 표현되는 기 등을 들 수 있다.Examples of X d substituted with -CH 2 - by -O-, -CO-, -NR e -, -S- or -SO 2 - include, for example, groups represented by formulas (xd-1) to And the like.

Figure pat00003
Figure pat00003

Xd로서는, 탄소수 1 내지 6의 알칸디일기가 바람직하고, 에틸렌기가 보다 바람직하다.As X d , an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an ethylene group is more preferable.

수지 B로서는, (d)에서 유래하는 구성 단위와 (a)에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 수지인 것이 바람직하고, (d)에서 유래하는 구성 단위와 (a)에서 유래하는 구성 단위와 (b)에서 유래하는 구성 단위를 포함하는 수지인 것이 보다 바람직하다. 수지 B가 (a)에서 유래하는 구성 단위를 포함함으로써, 현상성이 우수하기 때문에, 잔사나 현상에서 유래하는 얼룩이 억제되는 경향이 있다. 수지 B가 (b)에서 유래하는 구성 단위를 포함함으로써, 내용제성이 우수한 경향이 있다. 또한, 수지 B는 (c)에서 유래하는 구성 단위를 포함하고 있어도 되고, (c)에서 유래하는 에틸렌성 불포화 결합을 갖지 않는다. (a), (b) 및 (c)로서는, 상기와 동일한 것을 들 수 있다.The resin B is preferably a resin containing a constituent unit derived from (d) and a constituent unit derived from (a), and the constituent unit derived from (d), the constituent unit derived from (a) ) Is more preferable. Since the resin B contains the constitutional unit derived from (a), the developing property tends to be suppressed because of the excellent developing property, resulting from residual or phenomenon. When the resin B contains a constituent unit derived from (b), the solvent resistance tends to be excellent. The resin B may contain a constituent unit derived from (c) and does not have an ethylenically unsaturated bond derived from (c). (a), (b) and (c) may be the same as those described above.

수지 B가, (a)와 (d)의 공중합체인 경우, 각 단량체에서 유래하는 구성 단위의 비율이, 수지 B를 구성하는 구성 단위의 합계 몰수에 대해, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.When the resin B is a copolymer of (a) and (d), it is preferable that the ratio of the constitutional unit derived from each monomer is in the following range with respect to the total molar number of the constitutional unit constituting the resin B.

(a)에서 유래하는 구성 단위; 5 내지 40질량%(보다 바람직하게는 10 내지 30질량%)(a); 5 to 40% by mass (more preferably 10 to 30% by mass)

(d)에서 유래하는 구성 단위; 60 내지 95질량%(보다 바람직하게는 70 내지 90질량%)(d); 60 to 95% by mass (more preferably 70 to 90% by mass)

수지 (B)가 (a), (b) 및 (d)의 공중합체인 경우, 각 단량체에서 유래하는 구성 단위의 비율이, 수지 (B)를 구성하는 구성 단위의 합계 몰수에 대해, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.In the case where the resin (B) is a copolymer of (a), (b) and (d), the ratio of the constituent unit derived from each monomer is preferably within the following range .

(a)에서 유래하는 구성 단위; 5 내지 40질량%(보다 바람직하게는 10 내지 30질량%)(a); 5 to 40% by mass (more preferably 10 to 30% by mass)

(b)에서 유래하는 구성 단위; 5 내지 80질량%(보다 바람직하게는 10 내지 70질량%)(b); 5 to 80% by mass (more preferably 10 to 70% by mass)

(d)에서 유래하는 구성 단위; 10 내지 80질량%(보다 바람직하게는 20 내지 70질량%)(d); 10 to 80% by mass (more preferably 20 to 70% by mass)

수지 B가, (a), (b), (c) 및 (d)의 공중합체인 경우, 각 단량체에서 유래하는 구성 단위의 비율이, 수지 (B)를 구성하는 구성 단위의 합계 몰수에 대해, 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.In the case where the resin B is a copolymer of (a), (b), (c) and (d), the proportion of the constitutional unit derived from each monomer is, Or less.

(a)에서 유래하는 구성 단위; 5 내지 40질량%(보다 바람직하게는 10 내지 30질량%)(a); 5 to 40% by mass (more preferably 10 to 30% by mass)

(b)에서 유래하는 구성 단위; 5 내지 70질량%(보다 바람직하게는 10 내지 60질량%)(b); 5 to 70% by mass (more preferably 10 to 60% by mass)

(c)에서 유래하는 구성 단위; 10 내지 50질량%(보다 바람직하게는 20 내지 40질량%)(c); 10 to 50% by mass (more preferably 20 to 40% by mass)

(d)에서 유래하는 구성 단위; 10 내지 80질량%(보다 바람직하게는 20 내지 70질량%)(d); 10 to 80% by mass (more preferably 20 to 70% by mass)

각 구성 단위의 비율이 상기의 범위에 있으면, 발액성, 현상성이 우수한 경향이 있다.When the proportion of each constituent unit is in the above range, there is a tendency that the liquid repellency and developability are excellent.

수지 B의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 3,000 내지 20,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 15,000이다. 수지 (A)의 중량 평균 분자량이 상기의 범위에 있으면, 도포성이 우수한 경향이 있고, 또한 현상 시에 노광부의 막 감소가 발생하기 어렵고, 또한 비노광부가 현상에서 제거되기 쉽다.The weight average molecular weight of the resin B in terms of polystyrene is preferably 3,000 to 20,000, more preferably 5,000 to 15,000. When the weight average molecular weight of the resin (A) is within the above range, the coating property tends to be excellent, the film thickness of the exposed portion is hardly reduced at the time of development, and the unexposed portion is liable to be removed from the development.

수지 B의 산가는 20 내지 200㎎KOH/g이고, 바람직하게는 40 내지 150㎎KOH/g이다.The acid value of the resin B is 20 to 200 mgKOH / g, preferably 40 to 150 mgKOH / g.

수지 B의 함유량은 수지 A, 수지 A1 및 중합성 화합물의 합계량 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.001 내지 10질량부, 보다 바람직하게는 0.01 내지 5질량부이다. 수지 B의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 패턴 형성 시에 현상성이 우수하고, 또한 얻어지는 패턴은 발액성이 우수한 경향이 있다.The content of the resin B is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of the resin A, the resin A1 and the polymerizable compound. When the content of the resin B is in the above range, the developability at the time of pattern formation is excellent, and the obtained pattern tends to have excellent lyophobicity.

감광성 수지 조성물은 수지 A1을 포함하고 있을 수 있다. 수지 A1로서는,The photosensitive resin composition may contain the resin A1. As the resin A1,

수지 A1-1: (a)와 (c)를 중합하여 이루어지는 공중합체,Resin A1-1: Copolymer obtained by polymerizing (a) and (c)

수지 A1-2: (a)와 (c)를 중합하여 이루어지는 공중합체에 (b)를 반응시켜 얻어지는 수지,Resin A1-2: A resin obtained by reacting (b) a copolymer obtained by polymerizing (a) and (c)

수지 A1-3: (b)와 (c)를 중합하여 이루어지는 공중합체에 (a)를 반응시켜 얻어지는 수지 등을 들 수 있다.Resin A1-3: resins obtained by reacting (a) a copolymer obtained by polymerizing (b) and (c).

수지 A1의 함유량은 수지 A 및 수지 A1의 합계량에 대해, 바람직하게는 0 내지 80질량%, 보다 바람직하게는 0 내지 50질량%이다. 수지 A1의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 패턴을 고감도로 형성할 수 있고, 또한 현상성이 우수하다.The content of the resin A1 is preferably 0 to 80% by mass, more preferably 0 to 50% by mass, based on the total amount of the resin A and the resin A1. When the content of the resin A1 is in the above range, the pattern can be formed with high sensitivity and the developing property is excellent.

감광성 수지 조성물은 중합성 화합물을 포함한다.The photosensitive resin composition includes a polymerizable compound.

중합성 화합물은 중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼에 의해 중합할 수 있는 화합물이며, 예를 들어 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등이고, 바람직하게는 (메트)아크릴산에스테르 화합물이다.The polymerizable compound is a compound that can be polymerized by an active radical generated from a polymerization initiator, such as a compound having an ethylenically unsaturated bond, and is preferably a (meth) acrylic acid ester compound.

에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로서는, 상기 (a), (b) 및 (c)로서 예로 든 화합물과 동일한 것을 들 수 있고, 그 중에서도, (메트)아크릴산에스테르가 바람직하다.The polymerizable compound having one ethylenically unsaturated bond may be the same as the compound exemplified above as (a), (b) and (c), and among them, (meth) acrylic acid ester is preferable.

에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로서는, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 에톡시화 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에톡시화 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 3-메틸펜탄디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the polymerizable compound having two ethylenic unsaturated bonds include 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (Meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, propoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, Acrylate, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, and the like.

에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물로서는, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트와 산 무수물의 반응물, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트와 산 무수물의 반응물, 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트와 산 무수물카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리펜타에리트리톨옥타(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트와 산 무수물의 반응물, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트와 산 무수물의 반응물, 카프로락톤 변성 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트와 산 무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 3관능 이상의 광중합성 화합물 (C)가 바람직하고, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.Examples of the polymerizable compound having three or more ethylenic unsaturated bonds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylol propane tri (Meth) acrylate, tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and acid anhydride, di (Meth) acrylate and caprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate and acid anhydride, Acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone modified tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri Acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone-modified tripentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone- (Meth) acrylate, caprolactone-modified tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, (Meth) acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate and acid anhydride, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate and acid anhydride , Caprolactone-modified tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, acid anhydride, and the like. Among them, a photopolymerizable compound (C) having three or more functionalities is preferable, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate is more preferable.

중합성 화합물의 함유량은 수지 A, 수지 A1 및 중합성 화합물의 합계량에 대해, 바람직하게는 5 내지 95질량%, 보다 바람직하게는 20 내지 80질량%이다. 중합성 화합물의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 감도나, 얻어지는 패턴의 강도, 평활성, 신뢰성이 양호해지는 경향이 있다.The content of the polymerizable compound is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, based on the total amount of the resin A, the resin A1 and the polymerizable compound. When the content of the polymerizable compound is within the above range, the sensitivity and the strength, smoothness and reliability of the obtained pattern tend to be improved.

감광성 수지 조성물은 중합 개시제를 포함한다. 중합 개시제로서는, 광 또는 열의 작용에 의해 중합을 개시할 수 있는 화합물이라면 한정되지 않고, 공지의 중합 개시제를 사용할 수 있다. 중합 개시제로서는, 라디칼 중합 개시제가 바람직하다.The photosensitive resin composition includes a polymerization initiator. The polymerization initiator is not limited as far as it is a compound capable of initiating polymerization by the action of light or heat, and a known polymerization initiator can be used. As the polymerization initiator, a radical polymerization initiator is preferable.

중합 개시제로서, 예를 들어 알킬페논 화합물, 비이미다졸 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥시드 화합물 및 옥심 화합물을 들 수 있다. 또한, 일본 특허 공개 제2008-181087호 공보에 기재된 광 및/또는 열 양이온 중합 개시제(예를 들어, 오늄 양이온과 루이스산 유래의 음이온으로 구성되어 있는 것)를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 비이미다졸 화합물, 알킬페논 화합물 및 옥심에스테르 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 특히 옥심에스테르 화합물인 것이 바람직하다. 이들 화합물을 포함하는 중합 개시제라면, 특히, 고감도가 되는 경향이 있어 바람직하다.Examples of the polymerization initiator include alkylphenone compounds, imidazole compounds, triazine compounds, acylphosphine oxide compounds and oxime compounds. Further, the light and / or thermal cationic polymerization initiator disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2008-181087 (for example, one comprising an onium cation and an anion derived from a Lewis acid) can be used. Among them, at least one selected from the group consisting of a nonimidazole compound, an alkylphenone compound and an oxime ester compound is preferable, and an oxime ester compound is particularly preferable. A polymerization initiator containing these compounds is particularly preferable because it tends to have a high sensitivity.

감광성 수지 조성물에 있어서, 상술한 중합 개시제와 함께, 중합 개시 보조제를 사용할 수 있다. 중합 개시 보조제는 중합 개시제와 조합하여 사용되고, 중합 개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해 사용되는 화합물, 혹은 증감제이다. 중합 개시 보조제로서는, 티옥산톤 화합물, 아민 화합물 및 카르복실산 화합물 등을 들 수 있다.In the photosensitive resin composition, a polymerization initiator may be used together with the above-mentioned polymerization initiator. The polymerization initiator is used in combination with a polymerization initiator and is a compound or a sensitizer used for promoting polymerization of the polymerizable compound initiated by polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include a thioxanthone compound, an amine compound, and a carboxylic acid compound.

중합 개시제와 중합 개시 보조제의 조합으로서는, 예를 들어 아세토페논 화합물과 티옥산톤 화합물, 아세토페논 화합물과 방향족 아민 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)-2-메틸프로판-1-온과 2,4-디에틸티옥산톤, 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온과 2,4-디에틸티옥산톤, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온과 2,4-디에틸티옥산톤, 2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)-2-메틸프로판-1-온과 2-이소프로필티옥산톤과 4-이소프로필티옥산톤, 2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)-2-메틸프로판-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온과 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있다.Examples of the combination of the polymerization initiator and the polymerization initiator include acetophenone compounds, thioxanthone compounds, acetophenone compounds and aromatic amine compounds. Specific examples thereof include 2-morpholino-1- (4- 2-benzyl-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one with 2,4-diethyl thioxanthone and 2-dimethylamino- Diethyl thioxanthone, 2-dimethylamino-2- (4-methylbenzyl) -1- (4-morpholinophenyl) butan- 2-methylpropan-1-one, 2-isopropylthioxanthone and 4-isopropylthioxanthone, 2-morpholino-1- (4 Methylphenyl) -2-methylpropan-1-one and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-dimethylamino- (4-methylphenyl) butan-1-one and 4, 4'-bis (diethylamino) benzophenone, 2-dimethylamino- ,4'- Switch and the like (diethylamino) benzophenone.

중합 개시제의 함유량은 수지 A, 수지 A1 및 중합성 화합물의 합계량 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.5 내지 30질량부, 보다 바람직하게는 1 내지 20질량부이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 10질량부이다. 중합 개시제의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 고감도로 패턴을 얻을 수 있다.The content of the polymerization initiator is preferably 0.5 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, and still more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin A, the resin A1 and the polymerizable compound Wealth. When the content of the polymerization initiator is in the above range, a pattern with high sensitivity can be obtained.

중합 개시 보조제의 사용량은 수지 A, 수지 A1 및 중합성 화합물의 합계량 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 10질량부, 보다 바람직하게는 0.3 내지 7질량부이다. 중합 개시 보조제의 양이 상기의 범위에 있으면, 고감도로 패턴을 얻을 수 있어, 얻어지는 패턴의 형상이 양호하다.The amount of the polymerization initiator to be used is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 7 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the resin A, the resin A1 and the polymerizable compound. When the amount of the polymerization initiator is within the above range, a pattern can be obtained with high sensitivity, and the shape of the obtained pattern is favorable.

감광성 수지 조성물은 용제를 포함한다.The photosensitive resin composition includes a solvent.

용제로서는, 예를 들어 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제, 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸술폭시드 등 중에서 선택하여 사용할 수 있다.As the solvent, for example, an ester solvent (a solvent containing -COO- in the molecule and containing no -O-), an ether solvent (a solvent containing -O- in the molecule and containing -COO-) Ether ester solvents (solvents containing -COO- and -O- in the molecule), ketone solvents (solvents containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol solvents, aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents , Dimethylsulfoxide, and the like.

감광성 수지 조성물에 있어서의 용제의 함유량은 감광성 수지 조성물의 총량에 대해, 바람직하게는 60 내지 95질량%이고, 보다 바람직하게는 70 내지 90질량%이다. 바꾸어 말하면, 감광성 수지 조성물의 고형분의 함유량은 바람직하게는 5 내지 40질량%이고, 보다 바람직하게는 10 내지 30질량%이다. 용제의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 감광성 수지 조성물을 도포한 막의 평탄성이 높은 경향이 있다. 여기서, 고형분이란, 감광성 수지 조성물의 성분 중 용제를 제외한 성분을 말한다.The content of the solvent in the photosensitive resin composition is preferably 60 to 95% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass, based on the total amount of the photosensitive resin composition. In other words, the content of the solid content of the photosensitive resin composition is preferably 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass. When the content of the solvent is within the above range, the flatness of the film coated with the photosensitive resin composition tends to be high. Here, the solid content refers to a component of the components of the photosensitive resin composition excluding the solvent.

또한, 감광성 수지 조성물에 포함될 수 있는 다관능 티올 화합물이란, 분자 내에 2개 이상의 술파닐기(-SH)를 갖는 화합물을 말한다. 특히, 지방족 탄화수소기에서 유래하는 탄소 원자와 결합하는 2개 이상의 술파닐기를 갖는 화합물을 사용하면, 감광성 수지 조성물의 감도가 높아지는 경향이 있다.The polyfunctional thiol compound that can be contained in the photosensitive resin composition means a compound having two or more sulfanyl groups (-SH) in the molecule. In particular, when a compound having two or more sulfanyl groups bonded to carbon atoms derived from an aliphatic hydrocarbon group is used, the sensitivity of the photosensitive resin composition tends to be high.

다관능 티올 화합물로서는, 구체적으로는, 헥산디티올, 데칸디티올, 1,4-비스(메틸술파닐)벤젠, 부탄디올비스(3-술파닐프로피오네이트), 부탄디올비스(3-술파닐아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-술파닐아세테이트), 트리메틸올프로판트리스(3-술파닐아세테이트), 부탄디올비스(3-술파닐프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(3-술파닐프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(3-술파닐아세테이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-술파닐프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-술파닐아세테이트), 트리스히드록시에틸트리스(3-술파닐프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-술파닐부티레이트), 1,4-비스(3-술파닐부틸옥시)부탄 등을 들 수 있다.Specific examples of the polyfunctional thiol compound include hexane dithiol, decanediol, 1,4-bis (methylsulfanyl) benzene, butanediol bis (3-sulfanylpropionate), butanediol bis ), Trimethylolpropane tris (3-sulfanyl acetate), butanediol bis (3-sulfanyl propionate), trimethylolpropane tris (3-sulfanyl propionate) , Pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl acetate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl propionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl acetate), trishydroxyethyl tris (3-sulfanylbutylate), 1,4-bis (3-sulfanylbutyloxy) butane, and the like.

다관능 티올 화합물의 함유량은 중합 개시제 100질량부에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 10질량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 7질량부이다. 다관능 티올 화합물의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 감광성 수지 조성물의 감도가 높아지고, 또한 현상성이 양호해지는 경향이 있어 바람직하다.The content of the polyfunctional thiol compound is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 7 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polymerization initiator. When the content of the polyfunctional thiol compound is within the above range, the sensitivity of the photosensitive resin composition is high and the developing property tends to be good, which is preferable.

감광성 수지 조성물은 계면 활성제(단, 수지 B와는 다름)를 함유할 수 있다. 계면 활성제로서는, 예를 들어 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제, 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제 등을 들 수 있다.The photosensitive resin composition may contain a surfactant (however, different from the resin B). As the surfactant, for example, a silicone surfactant, a fluorinated surfactant, and a silicon surfactant having a fluorine atom can be given.

실리콘계 계면 활성제로서는, 실록산 결합을 갖는 계면 활성제를 들 수 있다. 구체적으로는, 도레이 실리콘 DC3PA, 동 SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 폴리에테르 변성 실리콘 오일 SH8400(상품명: 도레이ㆍ다우코닝(주)제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠 가가쿠 고교(주)제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460(모멘티브ㆍ퍼포먼스ㆍ머티리얼즈ㆍ재팬 고도 가이샤제) 등을 들 수 있다.As the silicone surfactant, a surfactant having a siloxane bond can be mentioned. Specific examples thereof include TORAY Silicon DC3PA, Copper SH7PA, Copper DC11PA, Copper SH21PA, Copper SH28PA, Copper SH29PA, Copper SH30PA, Polyether Modified Silicone Oil SH8400 (trade name: manufactured by Toray / Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323 , KP324, KP340, KP341 (manufactured by Shinetsu Kagaku Kogyo K.K.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452, TSF4460 (Momentive Performance Materials, And the like.

또한, 감광성 수지 조성물은 밀착력 향상제를 포함할 수 있다. 밀착력 향상제의 예는, 실란 커플링제이다.Further, the photosensitive resin composition may contain an adhesion-promoting agent. An example of the adhesion-improving agent is a silane coupling agent.

이상 설명한 뱅크를 갖는 기판(10)에서는 뱅크(14)가 <조건 1>을 만족시키고 있다. 즉, 뱅크(14)의 상면(14d)에 있어서의 아니솔의 접촉각이 35° 이상이다. 이에 의해, 오목부(16) 내에 유기층(예를 들어, 정공 주입층(24) 및 발광층(26))을 형성할 때에, 화소 사이즈(오목부(16)의 크기)의 영향을 저감하면서, 각 층에 있어서 원하는 두께를 확보 가능하다. 예를 들어, 아니솔의 접촉각이 35° 미만(보다 구체적으로는 30° 이하)에서는 두꺼운 두께가 필요해지는 발광층(26) 등을 도포법으로 형성할 때, 발광층(26)이 되어야 할 재료를 포함하는 잉크가, 형성해야 할 오목부(16) 내로부터 흘러나와, 필요한 두께가 얻어지지 않는 경우가 발생할 수 있다. 이에 대해, 아니솔의 접촉각이 35° 이상이면, 전술한 바와 같이, 원하는 두께를 얻는 것이 가능하다.In the substrate 10 having the above-described banks, the bank 14 satisfies < Condition 1 >. That is, the contact angle of the anisole on the upper surface 14d of the bank 14 is 35 degrees or more. Thereby, when the organic layer (for example, the hole injection layer 24 and the light emitting layer 26) is formed in the concave portion 16, the influence of the pixel size (the size of the concave portion 16) It is possible to secure a desired thickness in the layer. For example, when forming the light emitting layer 26 or the like which requires a thick thickness at an angle of contact of less than 35 deg. (More specifically, 30 deg.) Or less, the material to be the light emitting layer 26 Ink may flow out of the concave portion 16 to be formed, and a necessary thickness may not be obtained. On the other hand, if the contact angle of the anisole is 35 DEG or more, it is possible to obtain a desired thickness as described above.

뱅크를 갖는 기판(10)이 구비하는 뱅크(14)로 구획 형성되는 오목부(16)에, 도포법에 의해 유기층을 형성함으로써 유기 EL 소자를 제작한 경우, 유기층 피닝 위치 P는 뱅크(14)의 측면(14b) 위에 있다. 그로 인해, 오목부(16)에 유기 EL 소자를 제작한 경우, 전류 누설이 일어나기 어렵다.The organic layer pinning position P is formed in the bank 14 when the organic EL element is manufactured by forming the organic layer by the coating method on the concave portion 16 partitioned by the bank 14 provided in the substrate 10 having the banks. As shown in FIG. Therefore, when the organic EL element is fabricated in the concave portion 16, leakage of electric current is difficult to occur.

뱅크(14)는 <조건 2>를 만족시킨다. 즉, 도 5를 사용하여 설명한 바와 같이, D1/T1은 0<D1/T1≤2.0을 만족시킨다. 이에 의해, 뱅크를 갖는 기판(10)의 오목부(16) 내에, 도포법에 의해 유기층을 형성함으로써 유기 EL 소자를 제작한 경우, 유기층 피닝 위치 P가 뱅크(14)의 두께(높이)에 비해 뱅크(14)의 단부(14a)로부터 짧은 거리에 있다. 그로 인해, 뱅크(14)의 높이에 대해, 유기층 피닝 위치 P가 상대적으로 낮아진다. 이 경우, 뱅크(14)의 측면(14b)에서 건조하는 잉크 중의 고형분이 감소함으로써, 유기층의 두께가 얇아져, 화소 내의 유기층의 두께의 균일성이 향상된다. 또한, 유기층 피닝 위치 P가 뱅크(14)의 높이에 비해 상대적으로 낮아지므로, 화소(오목부(16)) 내에의 잉크 충전량이 적어져, 소자 제작에 필요한 두께를 얻기 위한 재료 사용 효율이 향상된다. 또한, 상기 <조건 2>를 만족시킴으로써, 유기층의 두께의 균일성을 도모하면서, 뱅크(14)의 높이를 일정량 확보할 수 있다. 뱅크(14)의 높이가 낮으면, 발액제에 의한 발액성이 발현되기 어려운 경우가 있지만, <조건 2>를 만족시킴으로써, 뱅크(14)의 높이를 일정량 확보할 수 있으므로, 뱅크(14)에 있어서의 원하는 발액성을 보다 확실하게 발현할 수 있고, 그 결과, 유기층을 오목부(16) 내에 도포법에 의해 형성할 때, 유기층을 형성하기 위한 잉크를 오목부(16) 내에 보다 확실하게 유지 가능하다.The bank 14 satisfies < Condition 2 >. That is, as described using FIG. 5, D1 / T1 satisfies 0 <D1 / T1? 2.0. Thereby, when the organic EL element is manufactured by forming the organic layer by the coating method in the concave portion 16 of the substrate 10 having the banks, the organic layer pinning position P is smaller than the thickness (height) of the bank 14 Is a short distance from the end 14a of the bank 14. As a result, relative to the height of the bank 14, the organic layer pinning position P is relatively low. In this case, since the solid content in the ink dried on the side surface 14b of the bank 14 decreases, the thickness of the organic layer becomes thinner and the uniformity of the thickness of the organic layer in the pixel is improved. Further, since the organic layer pinning position P is relatively lower than the height of the bank 14, the amount of ink filled in the pixel (concave portion 16) is reduced, and the material use efficiency for obtaining the thickness required for manufacturing the element is improved . In addition, by satisfying the above <Condition 2>, it is possible to secure a certain height of the bank 14 while realizing the uniformity of the thickness of the organic layer. If the height of the bank 14 is low, the liquid repellency due to the liquid repellent agent is difficult to manifest. However, by satisfying the <Condition 2>, a certain amount of the height of the bank 14 can be secured. It is possible to reliably maintain the ink for forming the organic layer in the concave portion 16 more reliably when the organic layer is formed in the concave portion 16 by the coating method It is possible.

예를 들어, 도 5에 나타낸 바와 같이, 오목부(16) 내의 유기층의 최박부의 두께를 기준 두께 d로 하고, (d+10)㎚ 이하의 두께가 되어 있는 면적을 AL1로 하고, 오목부(16)의 개구 면적을 AL2로 하고, 유기층의 두께의 균일성을 α로 했을 때, α를 하기 식 (1)로 정의하고, 평가할 수 있다.For example, as shown in Fig. 5, assuming that the thickness of the thinnest portion of the organic layer in the concave portion 16 is a reference thickness d, the area having a thickness of (d + 10) nm or less is A L1 , When the opening area of the portion 16 is represented by A L2 and the uniformity of the thickness of the organic layer is represented by?, The value of? Can be defined by the following equation (1) and evaluated.

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 오목부(16)의 개구 면적이란, 기판(12)의 표면(12a) 중 뱅크(14)의 단부(14a)로 둘러싸이는 영역의 면적이다.The opening area of the concave portion 16 is the area of a region surrounded by the end portion 14a of the bank 14 in the surface 12a of the substrate 12. [

예를 들어, 하나의 액적 잉크량을 Q로 하고, 액적수를 N으로 하고, 화소(오목부(16)) 내에의 잉크 충전량을 β로 했을 때, β를 하기 식 (2)로 정의하고, 평가할 수 있다.For example, when one droplet ink amount is Q, the liquid droplet number is N, and the ink filling amount in the pixel (concave portion 16) is β, β is defined by the following formula (2) Can be evaluated.

Figure pat00005
Figure pat00005

식 (2) 중의 AL2는 전술한 오목부(16)의 개구 면적이다.A L2 in the formula (2) is the opening area of the concave portion 16 described above.

뱅크(14)는 <조건 1> 및 <조건 2>를 만족시키도록 형성되어 있으면 좋다. 오목부(16)에 유기 EL 소자가 되는 유기층을 형성하는 경우에 있어서, 유기층의 후막 부분(유기층 피닝 위치 P 근방의 부분)을 감소시키는 관점에서, 유기층 피닝 위치 P는 보다 낮게 되어 있는 것이 바람직하다.The bank 14 may be formed so as to satisfy <condition 1> and <condition 2>. In the case of forming the organic layer to be the organic EL element in the concave portion 16, it is preferable that the organic layer pinning position P is made lower in view of reducing the thick film portion (the portion near the organic layer pinning position P) of the organic layer .

또한, 오목부(16)에 유기 EL 소자가 되는 유기층을 형성하는 경우에 있어서, 유기층이 되는 유기 재료를 포함하는 잉크(도포액)의 충전량은 적은 쪽이 유기층의 평탄성 확보에는 바람직하다. 상기 유기층의 후막 부분이 감소하기 때문이다.In the case of forming the organic layer to be the organic EL element in the concave portion 16, it is preferable that the filling amount of the ink (coating liquid) containing the organic material to be the organic layer is small to secure the flatness of the organic layer. This is because the thick film portion of the organic layer decreases.

뱅크(14)가 순테이퍼 형상이므로, 측면(14b)과 상면(14d)은 둔각을 이룬다. 그로 인해, 뱅크를 갖는 기판(10)에 유기 EL 소자를 형성한 경우에, 전극(28)이 끊어지기 어렵다.Since the bank 14 has a net taper shape, the side surface 14b and the top surface 14d form an obtuse angle. Therefore, when the organic EL element is formed on the substrate 10 having the bank, the electrode 28 is hard to break.

뱅크(14)가, 발액제를 포함하는 감광성 수지 조성물의 경화물이고, 발액제가 불소 수지를 포함하는 형태에서는, 예시한 바와 같은 포토리소그래피를 사용하여 뱅크(14)를 작성할 수 있다. 이때, 도 6에 나타낸 박막(32)을 예비 베이크하는 공정에서 발액제가 표층부에 분포한다. 따라서, 박막(32)으로 뱅크(14)를 형성한 경우에, 뱅크(14)의 상면(14d)측이 발액성을 갖기 쉽다. 그로 인해, 오목부(16) 내에 유기층을 도포법으로 형성할 때, 잉크(도포액)를 오목부(16) 내에 보다 확실하게 유지할 수 있다. 또한, 발액제의 조성 비율을 조정함으로써, 뱅크(14)에 있어서 발액성을 갖는 영역을 조정할 수 있으므로, 유기층 피닝 위치 P를 조정 가능하다. 따라서, 뱅크(14)가, 발액제를 포함하는 감광성 수지 조성물의 경화물이고, 발액제가 불소 수지를 포함하는 형태에서는, <조건 1> 및 <조건 2>를 만족시키는 뱅크(14)를 형성하기 쉽다.In the case where the bank 14 is a cured product of a photosensitive resin composition containing a liquid repellent agent and the liquid repellent agent contains a fluorine resin, the bank 14 can be formed by photolithography as illustrated. At this time, the liquid repellent agent is distributed in the surface layer portion in the step of prebaking the thin film 32 shown in Fig. Therefore, when the bank 14 is formed of the thin film 32, the upper surface 14d side of the bank 14 tends to have liquid repellency. Therefore, when the organic layer is formed in the concave portion 16 by the coating method, the ink (coating liquid) can be held in the concave portion 16 more reliably. Further, by regulating the composition ratio of the liquid repellent agent, the region having lyophobicity can be adjusted in the bank 14, so that the organic layer pinning position P can be adjusted. Therefore, in the form in which the bank 14 is a cured product of a photosensitive resin composition containing a liquid repellent agent and the liquid repellent agent contains a fluorine resin, the bank 14 that satisfies <Condition 1> and <Condition 2> is formed easy to do.

이어서, <조건 1> 및 <조건 2>를 만족시킴으로써, 뱅크를 갖는 기판이 갖는 뱅크에 의해 구획 형성되는 구획 내에 유기층을 형성하는 경우에 있어서, 유기층의 두께의 균일성이 도모되는 점에 대해 실시예를 참조하여 구체적으로 설명한다. 이하의 설명에 있어서, 뱅크를 갖는 기판과, 그것이 구비하는 기판을 구별하기 위해, 지금까지의 설명의 기판(12)에 대응하는 기판을, 「지지 기판」이라고 칭한다.Then, by satisfying <condition 1> and <condition 2>, the uniformity of the thickness of the organic layer can be achieved in the case of forming the organic layer in the partition defined by the bank of the bank having the bank Will be described in detail with reference to examples. In the following description, the substrate corresponding to the substrate 12 described above is called a &quot; supporting substrate &quot; in order to distinguish the substrate having the bank from the substrate having the bank.

(합성예 1)(Synthesis Example 1)

환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에, 질소를 적당량 흘림과 함께 질소 분위기로 치환하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 166질량부, 메톡시프로판올 52질량부를 넣고 교반하면서 85℃까지 가열하였다. 계속해서 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8 및 9-일아크릴레이트의 혼합물 233질량부, p-비닐벤조산 77질량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 125질량부, 메톡시프로판올 115질량부의 혼합 용액을, 상기 플라스크 내에 4시간에 걸쳐서 적하하였다. 한편, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 32질량부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 210질량부에 용해한 혼합 용액을 5시간에 걸쳐서, 상기 플라스크 내에 적하하였다. 적하 종료 후, 3시간 동일 온도에서 유지한 후, 실온까지 냉각하고, B형 점도(23℃) 46m㎩ㆍs, 고형분 33.7질량%, 용액 산가 83㎎KOH/g의 중합체(수지 AI) 용액을 얻었다. 얻어진 수지 AI의 중량 평균 분자량 Mw는 7.7×103, 분자량 분포[중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]는 1.90이었다. 수지 AI은 이하의 구성 단위를 갖는다.In a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer, nitrogen was purged with an appropriate amount of nitrogen, and 166 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate and 52 parts by mass of methoxypropanol were added and heated to 85 deg. 233 parts by mass of a mixture of 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-8 and 9-yl acrylate, 77 parts by mass of p-vinylbenzoic acid, 125 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, And 115 parts by mass of methoxypropanol was added dropwise to the flask over 4 hours. On the other hand, a mixed solution obtained by dissolving 32 parts by mass of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 210 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate was dropped into the flask over 5 hours. After the completion of the dropwise addition, the mixture was kept at the same temperature for 3 hours and then cooled to room temperature to obtain a polymer (resin A I ) solution having a B-type viscosity (23 캜) of 46 mPa 쨌 s, a solid content of 33.7% by mass and a solution acid value of 83 mgKOH / g &Lt; / RTI &gt; The resin A I thus obtained had a weight average molecular weight Mw of 7.7 x 10 3 and a molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of 1.90. Resin A I has the following constitutional units.

Figure pat00006
Figure pat00006

(합성예 2)(Synthesis Example 2)

환류 냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 4구 플라스크 중에 α-클로로아크릴산 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실 78질량부, 메타크릴산 19.5질량부, 이소보르닐메타크릴레이트 19.5질량부, 글리시딜메타크릴레이트 13질량부, 도데칸티올 12.7질량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 266질량부를 넣고, 70℃로 가열 후, 30분간 질소 기류 하에서 교반하였다. 이것에 아조비스이소부티로니트릴 1질량부를 첨가하고, 18시간 중합하여, 고형분 33질량%, 산가 68㎎KOH/g(고형분 환산)의 중합체(수지 Ba)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 Ba의 중량 평균 분자량은 7,500이었다. 수지 Ba는 이하의 구성 단위를 갖는다.A four-necked flask equipped with a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer was charged with 78 parts by mass of 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl α-chloroacrylate, 19.5 parts by mass of isobornyl methacrylate, 13 parts by mass of glycidyl methacrylate, 12.7 parts by mass of dodecane thiol, and 266 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate were charged, And stirred under a nitrogen stream for 30 minutes. 1 part by mass of azobisisobutyronitrile was added thereto, followed by polymerization for 18 hours to obtain a solution of a polymer (resin Ba) having a solid content of 33% by mass and an acid value of 68 mgKOH / g (in terms of solid content). The weight average molecular weight of the obtained resin Ba was 7,500. Resin Ba has the following constitutional units.

Figure pat00007
Figure pat00007

(실시예 1) (Example 1)

실시예 1에서 사용하는 감광성 수지 조성물에 대해 설명한다. 실시예 1에 있어서의 수지 A를 수지 AI라고 칭한다. 실시예 1에서는 수지 AI, 중합성 화합물, 중합 개시제, 중합 개시 보조제, 밀착력 향상제 및 발액제를 포함하고, 용제에 의해 고형분 농도가 21%가 되도록 조정한 감광성 수지 조성물 I을 준비하였다.The photosensitive resin composition used in Example 1 will be described. Resin A in Example 1 is referred to as resin A I. In Example 1, a photosensitive resin composition I containing a resin A I , a polymerizable compound, a polymerization initiator, a polymerization initiator, an adhesion promoter, and a liquid repellent agent and adjusted to have a solid concentration of 21% by a solvent was prepared.

수지 AI로서, 합성예 1에서 합성한 수지를 사용하였다. 중합성 화합물에는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(A-TMPT; 신나카무라 가가쿠 고교(주)제)를 사용하였다. 중합 개시제에는 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온(이르가큐어(등록 상표) 907; 바스프(BASF)사제)을 사용하였다. 중합 개시 보조제에는 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논(EAB-F; 호도가야 가가쿠 공업(주)제)을 사용하였다. 밀착력 향상제에는 실란 커플링제 KBM-573(가부시키가이샤 신에츠 실리콘제)을 사용하였다. 발액제에는 합성예 2에서 얻어진 수지를 사용하였다. 용제에는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 사용하였다.As the resin A I , the resin synthesized in Synthesis Example 1 was used. Trimethylolpropane triacrylate (A-TMPT; manufactured by Shin Nakamura Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used as the polymerizable compound. Methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one (Irgacure (registered trademark) 907; BASF) was used as the polymerization initiator. 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone (EAB-F; manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a polymerization initiator. A silane coupling agent KBM-573 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was used as the adhesion enhancing agent. The resin obtained in Synthesis Example 2 was used as the liquid repellent agent. Propylene glycol monomethyl ether acetate was used as a solvent.

감광성 수지 조성물 I 중의 각 성분의 함유량은 다음과 같았다.The content of each component in the photosensitive resin composition I was as follows.

수지 AI: 44.4질량부 Resin A I : 44.4 parts by mass

중합성 화합물: 44.4질량부 Polymerizable compound: 44.4 parts by mass

중합 개시제: 5.4질량부 Polymerization initiator: 5.4 parts by mass

중합 개시 보조제: 5.4질량부 Polymerization initiator: 5.4 parts by mass

밀착력 향상제: 0.4질량부 Adhesion improving agent: 0.4 parts by mass

발액제(수지 Ba): 고형분에 대해 0.15질량%Liquid repellent agent (resin Ba): 0.15 mass%

또한, 고형분이란, 감광성 수지 조성물 I에 있어서의 용제 이외의 잔량부이다.The solid content is a remaining amount of the photosensitive resin composition I other than the solvent.

이어서, 실시예 1에서 사용한 지지 기판에 대해 설명한다. 실시예 1에서는 표면에 ITO막이 증착된 한 변이 2인치인 사각형의 유리 기판(이글 XG, 코닝사제)을 지지 기판으로서 사용하였다. ITO막이 전극에 대응하고, 유리 기판이 기판 본체에 대응한다. 실시예 1에서 사용한 지지 기판에서는, 전극으로서의 ITO막은 유리 기판의 표면 전체에 형성하였다.Next, the supporting substrate used in Example 1 will be described. In Example 1, a quadrangular glass substrate (Eagle XG, manufactured by Corning) having a 2-inch side on which an ITO film was deposited was used as a supporting substrate. The ITO film corresponds to the electrode, and the glass substrate corresponds to the substrate main body. In the supporting substrate used in Example 1, an ITO film as an electrode was formed on the entire surface of the glass substrate.

상기 지지 기판 및 감광성 수지 조성물 I을 사용하여, 다음과 같이 하여, 뱅크를 갖는 기판을 제조하였다.Using the support substrate and the photosensitive resin composition I, a substrate having banks was produced as follows.

상기 지지 기판을, 중성 세제, 물 및 2-프로판올로 순차 세정하고 나서 건조하였다. 이 지지 기판 위에, 감광성 수지 조성물 I을, 스핀 코트하고, 감압 건조기(마이크로테크(주)제)로 감압도(진공도)가 66㎪이 될 때까지 감압 건조(진공 건조)시킨 후, 핫 플레이트에서 90℃에서 110초 예비 베이크하여 건조시켜 박막(도막)을 형성하였다. 냉각 후, 이 박막이 형성된 지지 기판과 석영 유리제 포토마스크의 간격을 100㎛로 하고, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제, 광원; 초고압 수은등)를 사용하여, 대기 분위기 하에서, 노광량 200mJ/㎠(365㎚ 기준)의 광을 조사하였다. 또한, 포토마스크로서는, 패턴(차광부의 형상이, 장축 방향 300㎛, 단축 방향 100㎛인 직사각형으로부터 4코너를 원형상으로 커트한 형(긴 원))이 동일 평면 위에 형성된 것을 사용하였다.The support substrate was sequentially washed with a neutral detergent, water and 2-propanol, and then dried. The photosensitive resin composition I was spin-coated on the support substrate and subjected to vacuum drying (vacuum drying) with a reduced pressure dryer (Microtech Corporation) until the degree of vacuum (degree of vacuum) reached 66 kPa, Prebaked at 90 캜 for 110 seconds and dried to form a thin film (coating film). After cooling, an exposure amount of 200 mJ / cm 2 was formed in an atmosphere at an interval of 100 m between the support substrate on which the thin film was formed and the quartz glass photomask using an exposure machine (TME-150RSK; light source, ultra-high pressure mercury lamp, Lt; 2 &gt; (based on 365 nm). As the photomask, a pattern (a shape in which the shape of the light-shielding portion was cut from a rectangle having a length of 300 mu m in the major axis direction and 100 mu m in the minor axis direction into a circle in a circular shape) was formed on the same plane.

광조사 후, 테트라메틸암모늄히드록시드 수용액(토쿠야마(주)제, 토쿠소 SD25)을 농도가 2.38%가 되도록 순수로 희석하여 제조한 현상액에, 상기 박막을 23℃에서 60초간 요동하면서 침지하여 현상하고, 수세 후, 오븐 속에서 230℃에서 20분간 큐어 베이크를 행하고, 포토마스크의 패턴에 대응하는 오목부를 갖는 뱅크를 형성함으로써, 뱅크를 갖는 기판을 얻었다.After light irradiation, the thin film was immersed in a developing solution prepared by diluting an aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide (TOKUSO SD25, manufactured by TOKUSHIMA CO., LTD.) To a concentration of 2.38% while shaking the thin film at 23 DEG C for 60 seconds Then, after rinsed with water, cure baking was performed in an oven at 230 캜 for 20 minutes to form a bank having a concave portion corresponding to the pattern of the photomask, thereby obtaining a substrate having banks.

상기 뱅크를 갖는 기판에 있어서, 오목부 이외의 뱅크의 상면(기판과 반대측의 면)을 뱅크 정상부라고 간주하고, 그 뱅크 상면에 아니솔을 적하하고, 아니솔의 접촉각을 측정하였다. 측정은 교와 가이멘 가가쿠 가부시키가이샤제, LCD-700S 자동 액정 유리 세정ㆍ처리 검사 장치에서, 소프트웨어명 FAMAS 내의 θ/2법에 의해, 액적 사이즈를 1.0㎛로 하여 계측을 실시하였다. 아니솔의 접촉각은 40°였다.In the substrate having the bank, the top surface (the surface opposite to the substrate) of the banks other than the recesses was regarded as the top of the bank, and anisole was dropped on the top surface of the bank, and the contact angle of the anisole was measured. The measurement was carried out with an LCD-700S automatic liquid crystal glass washing / processing inspection apparatus manufactured by Kyowa Geigenkagaku Kogyo Co., Ltd. using a θ / 2 method in a software name FAMAS with a droplet size of 1.0 μm. The contact angle of anisole was 40 °.

계속해서, 뱅크를 갖는 기판이 갖는 뱅크로 구획 형성된 오목부에, 다음과 같이 하여 유기층을 형성하였다.Subsequently, an organic layer was formed on the concave portion formed by the banks of the substrate having the banks, as follows.

먼저, 고형분 농도가 1.0질량%, 점도가 8cp(8m㎩ㆍs), 표면 장력이 34.7mN/m가 되도록 유기 용매와 정공 주입 재료를 혼합하여 잉크를 제조하였다. 이 잉크를, 잉크젯 장치(ULVAC사제 Litlex142P)를 사용하여 각 오목부 내에 도포하였다.First, an ink was prepared by mixing an organic solvent and a hole injecting material such that the solid concentration was 1.0 mass%, the viscosity was 8 cp (8 mPa.s), and the surface tension was 34.7 mN / m. This ink was applied to each concave portion using an inkjet apparatus (Litlex 142P manufactured by ULVAC).

각 오목부에 도포된 잉크는 뱅크의 상면에 의해 튕기므로, 오목부로부터 잉크가 넘쳐 나오는 것이 방지되어, 오목부 내에 수용되었다.The ink applied to each concave portion is repelled by the upper surface of the bank, so that the ink is prevented from overflowing from the concave portion, and is accommodated in the concave portion.

이어서, 드라이 펌프가 접속된 진공 건조실 내에 있어서 뱅크를 갖는 기판을 온도 조절 스테이지에 적재하고, 당해 온도 조절 스테이지의 온도를 10℃로 설정하고, 약 2.0×10-1㎩까지 감압하고, 진공 건조하였다. 이어서, 온도 조절 스테이지의 온도를 230℃로 설정하고, 대기압 환경에서 15분간 소성을 행하여, 균일한 두께의 정공 주입층으로서의 유기층(두께 45㎚)을 형성하였다. 여기서의 두께란 오목부의 중심의 두께이고 최박부를 의미한다.Was then placed in a vacuum drying chamber in the dry pump is connected and loading a substrate having a bank in a temperature controlled stage, and the temperature of that temperature control in the stage 10 ℃ and pressure to about 2.0 × 10 -1 ㎩, vacuum drying . Subsequently, the temperature of the temperature control stage was set at 230 DEG C and firing was performed for 15 minutes in an atmospheric pressure environment to form an organic layer (thickness: 45 nm) as a hole injection layer having a uniform thickness. Here, the thickness is the thickness of the center of the concave portion and means the thinnest portion.

상기와 같이 하여 정공 주입층으로서 유기층을 형성한 뱅크를 갖는 기판을, 오목부를 포함하도록, FIB 장치(세이코 인스트루먼츠제, XVision 20DB)에서 박막 가공하고, SEM 관찰하여, D1/T1을 산출하였다. 산출된 D1/T1은 0.33이었다. 또한, 오목부 내의 유기층의 충전량은 0.27L/㎠였다. 또한, 오목부 내에 형성된 유기층의 두께의 균일성은 80%였다. 균일성은 전술한 식 (1)로 표현되는 α로 정의하였다. 충전량은 전술한 식 (2)로 표현되는 β로 정의하였다.The substrate having the bank in which the organic layer was formed as the hole injection layer as described above was thin-film processed in an FIB apparatus (XVision 20DB, manufactured by Seiko Instruments Inc.) so as to include recesses and observed by SEM to calculate D1 / T1. The calculated D1 / T1 was 0.33. The filling amount of the organic layer in the concave portion was 0.27 L / cm &lt; 2 &gt;. The uniformity of the thickness of the organic layer formed in the concave portion was 80%. The uniformity was defined as? Expressed by the above-mentioned equation (1). The charge amount is defined as? Represented by the above-described formula (2).

(합성예 3)(Synthesis Example 3)

폴리p-비닐페놀(중량 평균 분자량 6,000) 80질량부와, m-크레졸/p-크레졸을 70/30(질량비)의 투입비로 포름알데히드와 탈수 축합하여 얻은 노볼락 수지(중량 평균 분자량 4,000) 20질량부를 포함하는 알칼리 가용성 수지 AII를 얻었다.80 parts by mass of poly p-vinylphenol (weight average molecular weight: 6,000) and 20 parts by mass of novolak resin (weight average molecular weight: 4,000) 20 obtained by dehydration condensation of formaldehyde at an addition ratio of m-cresol / p- To obtain an alkali-soluble resin A II containing a part by mass.

이어서, 비교예 1, 2에 대해 설명한다.Next, Comparative Examples 1 and 2 will be described.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

비교예 1에서 사용한 감광성 수지 조성물에 대해 설명한다. 비교예 1에 있어서의 수지 A를 수지 AII라고 칭한다. 비교예 1에서는 수지 AII, 가교제, 산 발생제, 중합 개시 보조제 및 발액제를 포함하고, 용제에 의해 고형분 농도가 18%가 되도록 조정한 감광성 수지 조성물 I을 준비하였다.The photosensitive resin composition used in Comparative Example 1 will be described. Resin A in Comparative Example 1 is referred to as Resin A II . In Comparative Example 1, a photosensitive resin composition I comprising a resin A II , a crosslinking agent, an acid generator, a polymerization initiator, and a liquid repellent agent and adjusted to have a solid concentration of 18% by a solvent was prepared.

수지 AII로서, 합성예 3에서 합성한 알칼리 가용성 수지를 사용하였다. 가교제에는 멜라민계 수지 가교제(미츠이 사이텍스사제, 사이멜 300)를 사용하였다. 산 발생제에는 트리아진계 산 발생제(미도리 가가쿠사제, TAZ106)를 사용하였다. 중합 개시 보조제, 발액제 및 용제에, 실시예 1과 동일한 것을 사용하였다.As the resin A II , the alkali-soluble resin synthesized in Synthesis Example 3 was used. As the crosslinking agent, a melamine resin crosslinking agent (Cymel 300 manufactured by Mitsui Scent Co., Ltd.) was used. A triazine-based acid generator (TAZ106, manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd.) was used as the acid generator. The same polymerization initiator as that used in Example 1 was used for the polymerization initiation aid, the liquid repellent agent and the solvent.

감광성 수지 조성물 II 중에 있어서, 수지 AII, 가교제, 산 발생제 및 중합 개시 보조제의 합계를 100질량부로 한 경우의 각 성분의 조성 비율(질량%)은 다음과 같았다.In the photosensitive resin composition II, the composition ratios (mass%) of the respective components when the total amount of the resin A II , the crosslinking agent, the acid generator, and the polymerization initiator were 100 parts by mass, were as follows.

수지 AII: 82질량% Resin A II : 82 mass%

가교제: 16.5질량% Crosslinking agent: 16.5 mass%

산 발생제: 1.0질량% Acid generator: 1.0 mass%

중합 개시 보조제: 0.5질량% Polymerization initiator: 0.5% by mass

발액제: 0.2질량% Liquid detergent: 0.2 mass%

비교예 1에서는 실시예 1과 동일한 기판을 사용하여, 감광성 수지 조성물 I 대신에 감광성 수지 조성물 II를 사용한 점 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 뱅크를 갖는 기판을 제조하였다.In Comparative Example 1, a substrate having banks was prepared in the same manner as in Example 1, except that the same substrate as in Example 1 was used and a photosensitive resin composition II was used in place of the photosensitive resin composition I.

뱅크 상면의 아니솔 접촉각은 실시예 1과 마찬가지로 하여 측정한 결과, 37°였다.The anisole contact angle on the upper surface of the bank was measured in the same manner as in Example 1 and found to be 37 °.

그 후, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 뱅크를 갖는 기판에 있어서, 뱅크에 의해 구획 형성되는 구획인 오목부 내에 정공 주입층으로서의 유기층을 형성하였다. 이때, 평면에서 봤을 때(지지 기판의 두께 방향에서 본 경우)에 오목부에 있어서의 중앙부에서의 유기층의 두께가 실시예 1과 마찬가지가 되도록 액적의 적하수(식 (2) 중의 N)를 조정하였다. 이 유기층을 갖는, 뱅크를 갖는 기판을 실시예 1과 마찬가지로 하여 SEM 관찰하고, D1/T1을 산출하였다. 또한, 오목부 내의 유기층의 충전량을 산출함과 함께, 균일성을 산출하였다. 그 결과, D1/T1은 16.98이고, 충전량은 0.35L/㎠이고, 균일성은 42%였다.Then, in the same manner as in Example 1, an organic layer as a hole injecting layer was formed in a recess, which is a partition defined by banks, in a substrate having banks. At this time, the droplet number of droplets (N in the equation (2)) was adjusted so that the thickness of the organic layer in the center of the concave portion in the plane viewed from the plane of the supporting substrate Respectively. The substrate having the organic layer having the bank was observed by SEM in the same manner as in Example 1 to calculate D1 / T1. Further, the charged amount of the organic layer in the concave portion was calculated, and the uniformity was calculated. As a result, D1 / T1 was 16.98, the charged amount was 0.35 L / cm2, and the uniformity was 42%.

(합성예 4)(Synthesis Example 4)

폴리p-비닐페놀(중량 평균 분자량 6,000) 70질량부와, m-크레졸/p-크레졸을 70/30(질량비)의 투입비로 포름알데히드와 탈수 축합하여 얻은 노볼락 수지(중량 평균 분자량 4,000) 30질량부를 포함하는 알칼리 가용성 수지를 얻었다.70 parts by mass of poly p-vinylphenol (weight average molecular weight: 6,000) and novolak resin (weight average molecular weight: 4,000) 30 obtained by dehydration condensation of formaldehyde at an addition ratio of m-cresol / p- To obtain an alkali-soluble resin containing a part by mass.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

비교예 2에서 사용한 감광성 수지 조성물에 대해 설명한다. 비교예 2에 있어서의 수지 A를 수지 AIII이라고 칭한다. 비교예 2에서는, 수지 AIII, 가교제, 산 발생제, 중합 개시 보조제 및 발액제를 포함하고, 용제에 의해 고형분 농도가 18%가 되도록 조정한 감광성 수지 조성물 III을 준비하였다.The photosensitive resin composition used in Comparative Example 2 will be described. Resin A in Comparative Example 2 is referred to as Resin A III . In Comparative Example 2, a photosensitive resin composition III containing a resin A III , a crosslinking agent, an acid generator, a polymerization initiator auxiliary, and a liquid repellent agent and adjusted to have a solid concentration of 18% by a solvent was prepared.

수지 AIII으로서, 합성예 4에서 합성한 알칼리 가용성 수지를 사용하였다. 가교제, 산 발생제, 중합 개시 보조제, 발액제 및 용제에, 비교예 1과 동일한 것을 사용하였다.As the resin A III , the alkali-soluble resin synthesized in Synthesis Example 4 was used. The same components as those of Comparative Example 1 were used for the crosslinking agent, acid generator, polymerization initiator aid, liquid repellent agent and solvent.

감광성 수지 조성물 III 중에 있어서, 수지 AIII, 가교제, 산 발생제 및 중합 개시 보조제의 합계를 100질량부로 한 경우의 각 성분의 조성 비율(질량%)은 다음과 같았다.The composition ratios (mass%) of the respective components when the total amount of the resin A III , the crosslinking agent, the acid generator and the polymerization initiation auxiliary in the photosensitive resin composition III was 100 parts by mass, were as follows.

수지 AIII: 78.8질량%Resin A III : 78.8 mass%

가교제: 19.7질량%Crosslinking agent: 19.7 mass%

산 발생제: 1.1질량%Acid generator: 1.1 mass%

중합 개시 보조제: 0.4질량%Polymerization initiator: 0.4 mass%

발액제: 0.2질량%Liquid detergent: 0.2 mass%

비교예 2에서는, 실시예 1과 동일한 기판을 사용하여, 감광성 수지 조성물 I 대신에 감광성 수지 조성물 III을 사용한 점 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 뱅크를 갖는 기판을 제조하였다.In Comparative Example 2, a substrate having banks was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the same substrate as in Example 1 was used and a photosensitive resin composition III was used in place of the photosensitive resin composition I.

뱅크 상면의 아니솔 접촉각은 실시예 1과 마찬가지로 하여 측정한 결과, 45°였다.The anisole contact angle on the upper surface of the bank was measured in the same manner as in Example 1, and found to be 45 degrees.

그 후, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 뱅크를 갖는 기판에 있어서, 뱅크에 의해 구획 형성되는 구획인 오목부 내에 정공 주입층으로서의 유기층을 형성하였다. 이때, 평면에서 봤을 때(지지 기판의 두께 방향에서 본 경우)에 오목부에 있어서의 중앙부에서의 유기층의 두께가 실시예 1과 마찬가지가 되도록 액적의 적하수(식 (2) 중의 N)를 조정하였다. 이 유기층을 갖는, 뱅크를 갖는 기판을 실시예 1과 마찬가지로 하여 SEM 관찰하고, D1/T1을 산출하였다. 또한, 오목부 내의 유기층의 충전량을 산출함과 함께, 균일성을 산출하였다. 그 결과, D1/T1은 4.54이고, 충전량은 0.45L/㎠이고, 균일성은 55%였다.Then, in the same manner as in Example 1, an organic layer as a hole injecting layer was formed in a recess, which is a partition defined by banks, in a substrate having banks. At this time, the droplet number of droplets (N in the equation (2)) was adjusted so that the thickness of the organic layer in the center of the concave portion in the plane viewed from the plane of the supporting substrate Respectively. The substrate having the organic layer having the bank was observed by SEM in the same manner as in Example 1 to calculate D1 / T1. Further, the charged amount of the organic layer in the concave portion was calculated, and the uniformity was calculated. As a result, D1 / T1 was 4.54, the charged amount was 0.45 L / cm2, and the uniformity was 55%.

(효과의 비교)(Comparison of effects)

실시예 1 및 비교예 1, 2에 있어서의 아니솔 접촉각, D1/T1, 충전량 및 균일성에 대한 결과를 표 1에 나타낸다.Table 1 shows the results of the anisole contact angle, D1 / T1, charge amount, and uniformity in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2.

Figure pat00008
Figure pat00008

표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1에서는 비교예 1, 2보다, 충전량이 저감되어 있다. 따라서, 유기층을 형성할 때의 재료 사용 효율이 향상되어 있다. 또한, 실시예 1에서는 비교예 1, 2에 비해 유기층의 두께의 균일성이 향상되어 있다.As shown in Table 1, in Example 1, the charged amount was reduced as compared with Comparative Examples 1 and 2. Therefore, the efficiency of using the material in forming the organic layer is improved. In Example 1, the uniformity of the thickness of the organic layer was improved as compared with Comparative Examples 1 and 2.

따라서, 뱅크가 <조건 1> 및 <조건 2>를 만족시킴으로써, 뱅크를 갖는 기판이 갖는 뱅크에 의해 구획 형성되는 구획 내에 유기층을 형성하는 경우에 있어서, 그 유기층의 재료 사용 효율의 향상이 도모됨과 함께, 유기층의 두께의 균일성이 도모된다.Therefore, when the organic layer is formed in the partition defined by the banks of the substrate having the banks, by satisfying the conditions <condition 1> and <condition 2>, the efficiency of using the material of the organic layer is improved Together, uniformity of the thickness of the organic layer is achieved.

이상, 본 발명의 다양한 실시 형태 및 실시예를 설명하였지만, 본 발명은 상기 실시 형태 및 실시예로 한정되지 않는다.While various embodiments and examples of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the embodiments and examples described above.

뱅크(14)는 <조건 1> 및 <조건 2>를 만족시키고, 미리 설정된 구획(오목부(16))을 형성 가능하게 형성되어 있으면 된다. 뱅크(14)의 재료도 <조건 1> 및 <조건 2>를 만족시킬 수 있는 재료이면 된다.The bank 14 may be formed so as to satisfy <Condition 1> and <Condition 2> and to be able to form a predetermined division (concave portion 16). The material of the bank 14 may be any material that can satisfy <Condition 1> and <Condition 2>.

또한, 뱅크(14)로서 순테이퍼 형상의 뱅크를 예시하였지만, 뱅크는 오목부(구획)에 면하는 뱅크의 측면과 뱅크의 저면이 이루는 각도 θ1이 직각인 형상의 뱅크이거나, 각도 θ1이 둔각인 형상(역테이퍼 형상)의 뱅크일 수 있다.However, the bank may be a bank having a shape in which the angle? 1 formed by the side surface of the bank facing the recess (section) and the bottom surface of the bank is a right angle, or a bank having a shape in which the angle? 1 is an obtuse angle Shape (reverse tapered shape).

도 3을 이용하여, 유기 EL 소자의 구성예의 일례에 대해 설명하였지만, 유기 EL 소자의 구성은 도 3에 나타낸 형태로 한정되지 않는다. 유기 EL 소자는 한 쌍의 전극인 제1 전극 및 제2 전극과, 그들 사이에 배치되는 유기층으로서의 발광층을 갖고 있으면 된다. 한 쌍의 전극 사이에는 발광층 외에, 예를 들어 예시한 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 블록층, 정공 블록층, 전자 수송층 및 전자 주입층등을 가져도 된다. 전자 블록층은 전자의 수송을 막는 기능을 갖는 층이고, 정공 블록층은 정공의 수송을 막는 기능을 갖는 층이다. 정공 수송층, 전자 수송층 및 전자 주입층에 대해서는 후술한다.An example of the configuration of the organic EL device is described with reference to Fig. 3. However, the configuration of the organic EL device is not limited to the configuration shown in Fig. The organic EL element may have a first electrode and a second electrode, which are a pair of electrodes, and a light emitting layer as an organic layer disposed therebetween. In addition to the light emitting layer, for example, the illustrated hole injecting layer, the hole transporting layer, the electron blocking layer, the hole blocking layer, the electron transporting layer, and the electron injecting layer may be provided between the pair of electrodes. The electron blocking layer is a layer having a function of blocking electrons, and the hole blocking layer is a layer having a function of blocking the transport of holes. The hole transporting layer, the electron transporting layer and the electron injecting layer will be described later.

본 실시 형태의 유기 EL 소자의 취할 수 있는 층 구성의 일례를 이하에 나타낸다.An example of the layer configuration that can be taken by the organic EL device of the present embodiment is shown below.

(구성예 1) 양극/발광층/음극(Configuration Example 1) anode / light emitting layer / cathode

(구성예 2) 양극/정공 주입층/발광층/음극(Configuration Example 2) anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode

(구성예 3) 양극/정공 주입층/발광층/전자 주입층/음극 (Configuration Example 3) anode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode

(구성예 4) 양극/정공 주입층/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극 (Configuration 4) anode / hole injecting layer / light emitting layer / electron transporting layer / electron injecting layer / cathode

(구성예 5) 양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/음극(Configuration Example 5) anode / hole injecting layer / hole transporting layer / light emitting layer / cathode

(구성예 6) 양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/전자 주입층/음극(Configuration 6) anode / hole injecting layer / hole transporting layer / light emitting layer / electron injecting layer / cathode

(구성예 7) 양극/정공 주입층/정공 수송층/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극(Configuration 7) anode / hole injecting layer / hole transporting layer / light emitting layer / electron transporting layer / electron injecting layer / cathode

(구성예 8) 양극/발광층/전자 주입층/음극(Configuration 8) anode / light emitting layer / electron injection layer / cathode

(구성예 9) 양극/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극(Configuration 9) anode / light emitting layer / electron transporting layer / electron injecting layer / cathode

(여기서, 기호 「/」는 기호 「/」를 사이에 두는 각 층이 인접하여 적층되어 있는 것을 나타냄. 이하 동일함.)(Here, the symbol &quot; / &quot; indicates that the layers sandwiching the symbol &quot; / &quot; are laminated adjacent to each other.

상기 구성의 유기 EL 소자는 양극으로부터 순서대로 각 층을 적층하고 마지막으로 음극을 형성하는 형태와, 반대로, 음극으로부터 순서대로 각 층을 적층하고 마지막으로 양극을 형성하는 형태를 취할 수 있다. 상기 구성예 중 구성예 2가 도 3에 나타낸 구성에 대응한다. 상기 구성 중 양극 및 음극, 정공 주입층 및 발광층은 이미 설명하였으므로 설명을 생략하고, 정공 수송층, 전자 수송층 및 전자 주입층에 대해 간단하게 설명한다.The organic EL device of the above-described configuration can take the form of laminating each layer in order from the anode and finally forming the cathode, and conversely, laminating each layer in order from the cathode and finally forming the anode. The configuration example 2 of the above configuration example corresponds to the configuration shown in Fig. Since the anode, the cathode, the hole injection layer, and the light emitting layer have already been described, the description of the hole transport layer, the electron transport layer, and the electron injection layer will be omitted.

정공 수송층은 양극, 정공 주입층 또는 양극에 의해 가까운 정공 수송층으로부터 발광층에의 정공 주입을 개선하는 기능을 갖는 층이다. 정공 수송층에는 공지의 정공 수송 재료를 사용할 수 있다. 정공 수송층은 정공 주입층과 마찬가지로, 도포법에 의해 형성될 수 있다. 정공 주입층 및/또는 정공 수송층이 전자의 수송을 막는 기능을 갖는 경우에는, 이들의 층이 전자 블록층을 겸하는 경우가 있다.The hole transport layer is a layer having a function of improving hole injection from the hole transport layer closer to the anode, the hole injection layer or the anode to the light emitting layer. A well-known hole transporting material can be used for the hole transporting layer. The hole transporting layer may be formed by a coating method like the hole injecting layer. In the case where the hole injecting layer and / or the hole transporting layer have a function of blocking electrons from being transported, these layers sometimes serve as an electron blocking layer.

전자 수송층은 음극, 전자 주입층 또는 음극에 의해 가까운 전자 수송층으로부터의 전자 주입을 개선하는 기능을 갖는 층이다. 전자 수송층에는 공지의 전자 수송 재료를 사용할 수 있다. 전자 주입층은 음극으로부터 발광층에의 전자 주입 효율을 개선하는 기능을 갖는 층이다. 전자 주입층에는 공지의 전자 주입 재료를 사용할 수 있다. 전자 수송층 및 전자 주입층도 정공 주입층과 마찬가지로, 도포법에 의해 형성될 수 있다. 전자 주입층 및/또는 전자 수송층이 정공의 수송을 막는 기능을 갖는 경우에는, 이 층이 정공 블록층을 겸하는 경우가 있다.The electron transporting layer is a layer having a function of improving electron injection from the electron transporting layer close to the cathode, the electron injection layer or the cathode. A known electron transporting material can be used for the electron transporting layer. The electron injection layer is a layer having a function of improving electron injection efficiency from the cathode to the light emitting layer. A known electron injecting material can be used for the electron injecting layer. The electron transporting layer and the electron injecting layer may be formed by a coating method in the same manner as the hole injecting layer. When the electron injecting layer and / or the electron transporting layer has a function of blocking the transport of holes, this layer may also serve as the hole blocking layer.

10 : 뱅크를 갖는 기판
12 : 기판
12a : 표면(기판의 표면)
14 : 뱅크
14a : 단부(뱅크 단부)
14b : 측면
14c : 저면
14d : 상면
16 : 오목부(구획)
20 : 전극
24 : 정공 주입층(유기층)
10: substrate with banks
12: substrate
12a: surface (surface of substrate)
14: Bank
14a: end (bank end)
14b: side
14c:
14d: upper surface
16: concave portion (compartment)
20: Electrode
24: Hole injection layer (organic layer)

Claims (6)

기판과,
상기 기판 위에 설치되어 있고, 상기 기판 위에 있어서 미리 설정되는 구획을 구획 형성하는, 단층 구조의 뱅크
를 구비하고,
상기 뱅크에 있어서의 상기 기판측의 저면과 반대측에 위치하는 상면에 있어서의 아니솔의 접촉각이 35° 이상이고,
상기 기판의 두께 방향에 직교하는 방향에 있어서, 상기 뱅크에 있어서의 상기 구획에 면하는 측면과 상기 저면으로 규정되는 뱅크 단부로부터, 유기층 피닝 위치까지의 거리를 D1로 하고, 상기 뱅크의 두께를 T1로 했을 때,
D1/T1이 0<D1/T1≤2.0을 만족시키고,
상기 유기층 피닝 위치는 상기 구획 내에 유기층을 1층 형성한 경우에 상기 유기층과 상기 뱅크의 계면에 있어서의 상기 상면 근처의 단부의 위치인,
뱅크를 갖는 기판.
A substrate;
A bank of a single-layer structure provided on the substrate and partitioning a predetermined section on the substrate,
And,
The contact angle of the anisole on the upper surface of the bank located on the side opposite to the bottom surface of the substrate is 35 ° or more,
The distance from the side face facing the partition in the bank to the organic layer pinning position from the bank end defined by the bottom face is D1 and the thickness of the bank is T1 , &Lt; / RTI &
D1 / T1 satisfies 0 &lt; D1 / T1 &lt; / = 2.0,
Wherein the organic layer pinning position is a position of an end portion near the upper surface at an interface between the organic layer and the bank when one layer of the organic layer is formed in the partition,
A substrate having a bank.
제1항에 있어서, 상기 뱅크의 상기 저면과 상기 측면으로 규정되는 각도가 90° 미만인,
뱅크를 갖는 기판.
The apparatus of claim 1, wherein an angle defined by the bottom surface and the side surface of the bank is less than 90 [
A substrate having a bank.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 뱅크는 발액제를 포함하는 감광성 수지 조성물의 경화물인,
뱅크를 갖는 기판.
The method according to claim 1 or 2, wherein the bank is a cured product of a photosensitive resin composition comprising a liquid repellent agent,
A substrate having a bank.
제3항에 있어서, 상기 발액제는 불소 수지를 함유하는,
뱅크를 갖는 기판.
The liquid repellent agent according to claim 3, wherein the liquid repellent agent comprises a fluorocarbon resin,
A substrate having a bank.
제3항 또는 제4항에 있어서, 상기 감광성 수지 조성물에 포함되는 고형분에 대한 상기 발액제의 조성 비율이 0.2질량% 미만인,
뱅크를 갖는 기판.
The photosensitive resin composition according to claim 3 or 4, wherein the composition ratio of the liquid repellent agent to the solid content contained in the photosensitive resin composition is less than 0.2 mass%
A substrate having a bank.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기층 피닝 위치는 상기 유기층으로서 정공 주입층을 도포법에 의해 형성한 경우에 있어서의 상기 계면에 있어서의 상기 상면 근처의 단부의 위치인,
뱅크를 갖는 기판.
The organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 5, wherein the organic layer pinning position is a position of an end portion near the upper surface at the interface when the hole injection layer is formed as the organic layer by a coating method,
A substrate having a bank.
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