KR20170026389A - Cf 페이퍼 - Google Patents

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클라우스 주리쉬
루츠 퀴네
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파피에르패브릭 어거스트 쾰러 에스이
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Abstract

본 발명은, 베이스 페이퍼(base paper) 및 이에 적용된 코팅을 포함하는 CF 페이퍼에 관련된 것이고, 상기 코팅은 적어도 하나의 결합제, 적어도 하나의 잉크-흡수제(ink-absorbing agent), 적어도 하나의 코팅 색소 및 통상적인 첨가제를 함유하고, 상기 적어도 하나의 결합제는 나노입자의 형태로 가교된 바이오폴리머 물질(crosslinked biopolymer material)을 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

CF 페이퍼{CF PAPER}
본 발명은, CF 페이퍼인, 코팅된 페이터[코팅된 전면(coated front) = CF]에 관한 것이다. 본 발명은 또한 CF 페이퍼의 용도에 관한 것이다.
카본리스 카피 페이퍼(Carbonless copy papers)는, 예를 들어 청구서, 형태, 서식, 계약 등을 위한 복사본을 생산하기 위해 사용된다. 상기 복사본은, 색 형성제(colour former) 및 현상제(developer) 사이의 화학 반응에 의해 형성된다. 그러므로, 상기 원리는, 필기 도구(writing utensil), 컴퓨터 프린터, 타자기 등에 의해 발생된 상기 종이 위로 가해진 상기 압력의 결과로서 두 가지의 상호보완적인 층 사이에 초래된 화학적인 반응에 의한 복사본을 생산하는 것을 기초한 것이다. 제1, 전사 층(The first, transferring layer)-상기 CB 층[코팅된 후면(coated back)]-은, 높은 끓는 점을 가지는 유기 용매에 용해된 색-형성하는 물질을 함유하는 마이크로캡슐을 함유한다. 물리적인 압력이 상기 마이크로캡슐에 적용되는 경우에, 상기 마이크로캡슐은, 제2, 수용 층(the second, receiving layer)-CF 층(코팅된 전면)에 의해 흡수된, 상기 색 형성제를 터뜨리고(burst) 방출한다. 이러한 CF 층은, 상기 색 형성제와 반응하고, 카본 카피(carbon copy)를 형성하는 현상제를 함유한다.
카본리스 카피 페이퍼(carbonless copy papers) 내의 세 가지 기능적인 페이퍼 사이를 구별하는 것을 가능하게 한다: CB 페이퍼는 상기 뒷면(rear side) 상에 전사 코팅을 함유하고, 코팅은 상기 색 형성제로 채워진 상기 마이크로캡슐을 함유한다.
CFB 페이퍼에서, 상기 현상제는 전면 상에 있다. 상기 마이크로캡슐에 저장된 상기 색 형성제는 뒷면 상에 있다. CFB 페이퍼는 용지의 세트의 몇몇의 중간 시트 중의 하나에 대해 또는 상기 중간 시트에 사용된다(CFB paper is used for the middle sheet or for one of several middle sheets of sets of forms). 상기 페이퍼는 상기 세트의 중심되는 구성성분이고, 카피를 받아들이고 복사한다(reproduces).
CF 페이퍼는 용지의 세트의 마지막 시트로서 사용된다. 상기 전면은 현상제를 함유한다. 상기 뒷면은 마이크로캡슐로 코팅되지 않는다.
SC[자립적인(self-contained)] 페이퍼는 예외이다. 이러한 것에서, 색-형성하는 제제 및 현상제는 상기 페이퍼의 전면 상의 동일한 층에서 동일한 시트 상에 있다.
US 2 730 456 A에서는 카본리스 카피 페이퍼의 기능성을 개시하고 있고, 페이퍼의 시트의 뒷면에 적용된 상기 마이크로캡슐[코팅된 후면(coated back) = CB]은 상기 페이퍼의 전면 상에 쓰기(writing)의 결과로서 터지고(burst), 오일에 용해된 색-형성하는 제제를 방출하고, 상기 제제는, 현상제로 코팅된 페이퍼의 밑에 있는 시트(underlying sheet)(코팅된 전면=CF)에, 이동 오일(transporting oil)을 사용하여, 이동된다. 상기 카본 카피는 상기 색-형성하는 제제 및 현상제 사이의 반응의 결과로서 생산된다. US 2 730 457 A에서는 상기-언급된 예외를 개시하고 있고, 색-형성하는 제제 및 현상제를 함유하는 마이크로캡슐 둘 다는 자기-충족적인(SC) 페이퍼의 상부의 코팅 층에 위치되고, 상기 SC 페이퍼의 윗면(top) 상에 위치된 페이퍼의 통상적인 시트 상에 쓰는 경우에, 그 결과로 탄소 카피가 생성된다.
현상제 구성요소 및 상기 추가적인 통상의 코팅하는 구성 성분은, 결합제에 의해 결합된다. 산성의 점토 광물, 예를 들어 산-활성화된 벤토나이트 또는 합성의 소듐 알루미노규산염(US 2 730 456 A를 참고하라); 아연-도핑된 페놀 수지(DE 1 275 550 B, DE 2 228 431 A1, US 3 737 410 A, DE 2 854 318 A1 및 GB 2 028 888 A를 참고하라); 살리실산 유도체의 아연 염[살리실산아연 유도체(zinc salicylate derivatives)라고 단순히 언급됨; DE 2 147 585 A1, US 3 924 027 A, EP 0 470 516 A2 및 EP 0 657 300 A1를 참고하라] 또는 이의 혼합물은 요즘에는 현상제 구성 요소로서 주로 사용된다. 천연의 또는 변형된 녹말, 폴리비닐 알코올 또는 스티렌-부타디엔 라텍스(styrene-butadiene latices)[SB 라텍스(SB latices)] 및 스티렌-아크릴레이트 라텍스(SA 라텍스)와 같은 합성의 결합제는, 상기 결합제로서 일반적으로 사용된다. 한편으로는, 상기 결합제는, 모든 코팅 구성성분이, 상이한 프린팅 방법에 의해, 프린팅을 포함하는, 상기 페이퍼의 정상 사용 동안에 및 추가적인 공정 단계 동안에도, 충분하게 단단히 융합됨을 보장하여야 한다. 한편으로는, 상기 결합제는 카본리스 카피 페이퍼의 기능, 즉, 상기 카본 카핑 수행(carbon copying performance)에 영향을 줄 가능성이 적도록 선택되어야 한다. 높은 오일 흡수 수치를 가지는 침전된 탄산 칼슘과 상기-언급된 유기의 색-현상하는 제제(organic colour-developing agents)(아연-도핑된 페놀 수지 및/또는 살리실산 유도체의 아연 염)의 조합은, 효과적인 카본 카핑 수행을 위해 특히 유리한 것으로 입증되고 있다. SB 라텍스 및 수용성 변형된 녹말 또는 열에 의해 용해되는 천연 녹말의 조합은 결합제로서 사용된다(EP 0 657 300 A1를 참고하라).
그러나, 상기 알려진 압력-민감한 기록 물질(The known pressure-sensitive recording materials)은 다양한 단점을 나타낸다; 특히, 현대적인, 보다 빠른 오프셋 프린팅, 대부분 특히 UV-경화 오프셋 프린팅의 도입으로 인하여, 상기 프린팅 유닛의 고무 블랭킷 상의 잉크의 증가로 인한, CF 페이퍼 상에 프린팅하는 경우에 폼 프린터에서 발생된 오류(errors occurred in form printers when printing on CF papers such that there was a build-up of ink on the rubber blankets of the printing units). 이는, 증가된 클리닝 노력 및 보다 낮은 생산성을 유도한다. 시도는 사실, CF 페이퍼에서 결합제 또는 결합제 시스템을 변화시킴으로써 이러한 문제를 해결하기 위한 제조되고 있다. SB 라텍스 및 변형된 녹말의 혼합물 대신에, 시도는 녹말과 분배되고, SB 라텍스의 비율을 증가시키도록 제조되었다. 이러한 것은, 수용성 녹말 및 그 밖의 폴리머 용액이 일반적으로 폴리머 분산액(SB 라텍스와 같은)와 대조적으로(in contrast to) 빽빽한 필름(dense films)을 형성하기 때문에, 충분한 코팅 결합을 보장할 의무가 있다. 이러한 측정은 인쇄 적성(printability)을 개선시킬 수 있을지라도, 카본 카핑 실행의 뚜렷한 손실이 고려되어야 한다. 이러한 것은 차례로, 상업적인 관점으로부터 좋지 못한 것인, 유기의 색 현상하는 제제의 비율을 증가시키기 위한 것에 대해 보상되도록 하여야 한다.
본 발명의 목적은 따라서, 알려진 CF 페이퍼의 단점을 극복하는 CF 페이퍼를 제공하기 위한 것이다. 특히, 인쇄 적성, 유기 색 현상하는 제제의 비율 등과 같은 CF 페이퍼 상에 놓여진 부정적인 영향을 미치는 다른 필요조건 없이 좋은 탄소 카핑 수행을 가지는 CF 페이퍼가 제공될 것이다. 또한, CF 페이퍼의 사용이, 오프셋 프린팅에서 또는 UV-경화 오프셋 프린팅에서, 특히 상기 고무 블랭킷 상의 잉크의 어떠한 증가에서의 어떠한 문제를 유도하지 않도록 하는 것이 바람직할 것이다.
이러한 목적은, 제1항에 따른 CF 페이퍼에 의해 본 발명에 따라 달성되어 있고, 상기 페이퍼는 베이스 페이퍼(base paper) 및 이에 적용된 코팅을 포함하고, 코팅은 적어도 하나의 결합제, 적어도 하나의 현상제(developer), 적어도 하나의 코팅 색소 및 통상의 첨가제(common additives)를 함유하고, 상기 적어도 하나의 결합제는 나노입자의 형태로 가교된 바이오폴리머 물질(crosslinked biopolymer material)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 코어(core)는 따라서, 상기 베이스 페이퍼에 적용된 상기 코팅이 결합제로서 나노입자의 형태로 가교된 바이오폴리머 물질을 함유하는 것이다.
이러한 타입의 물질은 예를 들어, US 6 677 386 A 및 WO 2008/022127 A2로부터 알려져 있다. 참고문헌은 나노입자의 형태로 가교된 바이오폴리머 물질에 관한 이러한 문서에 전부 여기에서 제조되었다(Reference is made in full here to these documents with regard to the crosslinked biopolymer material in the form of nanoparticles).
나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질은 US 6 677 386 A에 기재된 방법에 따라 바람직하게 생산된 것이고, 아밀로오스 및 아밀로펙틴 또는 둘 다를 함유하는, 녹말과 같은 바이오폴리머 물질은 가소성 제제(plasticising agent)와 혼합된다. 이러한 혼합물은, 바람직하게 완전한 교합형, 동방향 이축 압출기에서, 상기 바이오폴리머 물질에 가소성을 부여하고, 열가소성 용해상을 형성하게 하는, 강한 전단력의 적용에 의해 혼합되고, 그 결과로 상기 바이오폴리머 물질의 결정질 조직이 상실된다(This mixture is mixed by the application of strong shear forces, causing the biopolymer material to plasticise and a thermoplastic melt phase to form, preferably in a fully intermeshing, co-rotating twin screw extruder, as a result of which the crystalline structure of the biopolymer material is lost). 상기 나노입자를 가교 결합(crosslink)하기 위해, 가교제(crosslinking agent)가 상기 혼합 공정 동안에 첨가된다. 상기 나노입자는 미세한 분말을 형성하기 위해 갈아진 가닥으로서 압출기에 남겨진다(The nanoparticles leave the extruder as a strand that is ground to form a fine powder). 상기 나노입자는 상기 분말에서 뭉쳐지고, 수성 매질(aqueous medium)에서 분산될 수 있다.
상기 바이오폴리머 물질은, 녹말 또는 셀룰로오스 및 천연의 검(natural gums)과 같은 그 밖의 다당류, 및 단백질(예를 들어, 젤라틴, 훼이 단백질)일 수 있다. 상기 바이오폴리머 물질은, 예를 들어 양이온 기, 카르복시메틸 기를 사용하여, 아실화, 인산화반응, 히드록시알킬화, 산화 등에 의해 미리-변형(pre-modified)될 수 있다. 녹말, 녹말 유도체 및 적어도 50 % 녹말을 함유하는 그 밖의 폴리머의 혼합물이 바람직하다. 다른 폴리머와 혼합물로, 또는 개별적인 구성 요소로서 녹말, 및 녹말 유도체 바람직하게는, 적어도 10,000 g/mol의 분자량을 가지고, 덱스트란 또는 덱스트린이 아니다. 왁스같은 옥수수 녹말(waxy corn starch)와 같은 왁스같은 녹말이 특히 바람직하다.
상기 바이오폴리머 물질은 바람직하게, 상기 방법의 시작에 적어도 대략 50 중량%의 건조 중량을 가진다. 상기 방법은 바람직하게, 적어도 대략 40 ℃, 즉 상기 바이오폴리머 물질의 분해 온도 이하, 예를 들어 대략 200 ℃에서 실행된다.
상기 전단력은, 100 J의 특정한 역학적 에너지가 바이오폴리머 물질의 그램 당 작용하도록 할 수 있다(The shear forces can be such that 100 J of specific mechanical energy act per gram of biopolymer material). 사용된 장치에 따라, 에너지의 최소한의 양은 더 높을 수 있다; 비-겔화된 물질(non-gelatinised material)이 사용된 경우에도, 특정한 역학적 에너지의 양이, 예를 들어 적어도 대략 250 J/g, 바람직하게 적어도 대략 500 J/g으로 보다 더 높을 수 있다.
가소성 제제는, 물 또는 폴리올(예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리글리콜, 글리세롤, 당 알코올, 요소, 시트르산 에스테르 등)일 수 있다. 가소성 제제의 전체 양은 바람직하게 대략 15 내지 50 % 사이이다. 레시틴과 같은 윤활제, 그 밖의 인지질 또는 모노글리세리드는, 만약 바람직하다면, 예를 들어, 대략 0.5 내지 2.5 중량%의 양으로 첨가될 수 있다. 산, 말레산, 시트르산, 옥살산, 락트산, 글루콘산과 같은 바람직하게 고체 또는 반고체 유기산, 또는 탄수화물을 분해하는 아밀라아제와 같은 효소는, 상기 바이오폴리머 물질을 기초로 하는, 대략 0.01 내지 5 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 상기 산 또는 상기 효소는, 정의된 크기를 가지는 나노입자를 생산하는 경우에 유리한, 약간의 탈중합화를 돕는다.
상기 가교 공정(crosslinking process)은 바람직하게 가역적이고, 이는, 이를 부분적으로 또는 완전히 그 다음의 기계적인 공정에서 가역적으로 되는 것을 가능하게 한다. 적합한 가역적인 가교제는 바람직하게, 낮은 물 농도에서 화학적인 결합을 형성하고, 보다 높은 물 농도의 존재에서 재-해리되거나 가수분해되는 것을 포함한다. 가교(crosslinking)의 이러한 타입은, 상기 방법 동안에 일시적으로 높은 점도, 그 다음에 상기 방법의 말단에서 더 낮은 점도를 유도한다.
가역적인 가교제의 예는, 디알데히드 및 폴리알데히드, 산 무수물 및 혼합된 알데히드 등[예를 들어, 숙시네이트(succinate) 및 아세트산 무수물(acetic anhydride)]이다. 적절한 디알데히드 및 폴리알데히드는 글루타르알데히드, 글리옥살, 과요오드산염-산화된 탄화수소(periodate-oxidised hydrocarbons) 등이다. 글리옥살은 특히 적절한 가교제이다.
상기 가교제는 이들 자체로 또는 가역적 및 비-가역적 가교제의 혼합물로서 사용될 수 있다. 에피클로로히드린 및 다른 에폭시드, 삼인산염 및 디비닐 술폰과 같은, 통상적인 가교제는 다당류-기초된 바이오폴리머 물질에 대한 비-가역적 가교제로서 사용될 수 있다. 디알데히드, 티올 시약 등은, 단백질-기초된 바이오폴리머를 위해 사용될 수 있다. 가교는 산-또는 염기-촉매화될 수 있다(Crosslinking can be acid- or base-catalysed).
가교제의 양은, 상기 바이오폴리머 물질에 관하여 대략 0.1 내지 10 중량% 사이일 수 있다. 상기 가교제는 상기 기계적인 반응의 시작에 이미 존재할 수 있지만, 과립 녹말과 같은, 사전에 젤라틴화(gelatinised)되지 않은 바이오폴리머 물질의 경우에, 상기 가교제는 예를 들어, 기계적인 반응 동안에, 나중에 첨가되는 것이 바람직하다.
기계적으로 처리된, 가교된 바이오폴리머 물질은, 대략 4 내지 50 중량%, 특히 바람직하게 대략 10 내지 40 중량%의 농도로, 적합한 용매, 일반적으로 물 및/또는 다른 수산기 용매, 예를 들어 알코올에 분산됨으로써 라텍스로 바람직하게 제조된다.
분산(dispersion) 전에, 극저온 분쇄 공정(cryogenic grinding process)은 실행될 수 있지만, 약간 더 높은 온도에서 교반하는 것은 또한 적절할 수 있다. 이러한 과정은, 물 흡착(water adsorption)에 의해 자발적으로 또는 그 다음의 유도로 라텍스의 형태를 취하는 겔을 형성한다. 이러한 점도 작용(This viscosity behaviour)은, 예를 들어, 개선된 혼합하는 작용, 상기 입자의 적용을 이용할 수 있다. 원하는 경우에, 상기 분산된 바이오폴리머 물질은, 동일한 또는 다른 가교제를 사용하여 추가적으로 가교될 수 있다.
상기 압출된 생산물은, 수성의 용매, 예를 들어, 물 또는 물에 혼합성인, 알코올과 같은 용매와 함께 적어도 대략 50 % 물을 함유하는 혼합물에서 부풀고, 점도에서 저하(fall) 후에 나노입자의 분산을 형성하는 것을 특징으로 한다.
나노입자의 형태에서 상기 가교된 바이오폴리머 물질에 대해, 이의 접합체(conjugates)가 또한 사용될 수 있다. 이러한 것들은, 추가적인 첨가제에 화학적으로 또는 물리적으로 결합하는 나노입자의 형태에서 상기-기재된 가교된 바이오폴리머 물질이다. 예를 들어, 이산화티타늄, 산화 알루미늄, 알루미늄 삼수화물(aluminium trihydrate), 소듐 알루미늄 포스페이트(sodium aluminium phosphate), 알루미늄 포스페이트, 소듐 알루미늄 마그네슘 실리케이트(sodium aluminium magnesium silicate), 플라이 애시(fly ash), 제올라이트, 소듐 알루미노실리케이트(sodium aluminosilicate), 수지 점토 물질(tallow clay minerals), 박리된 알루미나(delaminated alumina), 소성된 카올린 알루미나(calcined kaolin alumina), 몬모릴로나이트 알루미나(montmorillonite alumina), 나노 알루미나, 실리카 입자, 산화아연, 탄산칼슘, 광학의 광택제(optical brighteners), 바이오사이드(biocide), 안정화제 등 및 이의 조합은, 가능한 첨가제이다. 이러한 타입의 접합체는, 예를 들어 WO 2010/065750 A1에 기재되어 있다.
바람직한 실시형태에서, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질은, 바이오폴리머 물질이 가교제의 존재에서 및 전단력을 사용함으로써 가소성을 부여하고, 임의적으로 그 후에 수산기 용매, 바람직하게 물에 분산되는 방법을 사용함으로써 수득될 수 있다(the crosslinked biopolymer material in the form of nanoparticles is obtainable by means of a method in which a biopolymer material is plasticised by using shear forces and in the presence of a crosslinking agent and optionally subsequently dispersed in a hydroxylic solvent, preferably water).
본 발명에 따른 CF 페이퍼의 코팅에서 결합제로서 사용된, 나노입자 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질은 또한 WO 2011/084692 A1, EP 2 251 484 A1 및 EP 1 176 255 A1으로부터 알려져 있다. 참고문헌은 또한 사용된 나노입자의 형태로 상기 바이오폴리머 물질에 관해서 이러한 문서로 완전히 만들어졌다(Reference is also made in full here to these documents with regard to the biopolymer material in the form of nanoparticles that is used).
바람직한 실시형태에서, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질은, 2 미만, 바람직하게 1 미만의 팽윤도(degree of swelling)를 가진다. 상기 팽윤도는, DE 11 2007 002 203 T5에 기재된 바와 같이 결정되었다:
상기 팽윤도는, 나노입자 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질이 물에서 팽창하는 경우에 부피(volume)에서의 팽창(expansion)에 관한 것이다. 이러한 목적에 대해, 2 g의 무수의 양(anhydrous amount)의 샘플이 200 ml의 순수한 물에 첨가되었고, 이에 분산되었고, 그 후에 30 분 동안 완전히 끓는 물 수조에서 직접적으로 가열하고, 실온으로 냉각되었다. 증발된 물이 첨가되고, 상기 샘플은, 또다시 분산되고, 100 ml의 분산액이 눈금 실린더(measuring cylinder)에 정확하게 첨가된다. 상기 눈금 실린더는 24 시간 동안 실온에서 남겨져 있고, 침전물의 양(ml)은 시각적으로 측정되었고, 이러한 수치는 팽윤도로서 취해진다.
바람직한 실시형태에서, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질은, 녹말, 녹말 유도체 또는 적어도 대략 50 중량% 녹말 또는 녹말 유도체를 포함하는 폴리머 혼합물이고, 녹말 및 녹말 유도체가 특히 바람직하다(the crosslinked biopolymer material in the form of nanoparticles is starch, a starch derivative or a polymer mixture comprising at least approximately 50 wt.% starch or starch derivative, starch and starch derivatives being particularly preferred). 가장 바람직한 것은 녹말, 특히, 어떠한 다른 방식으로 변형되지 않은, 가교된 녹말이다.
사용된 나노입자의 형태로 상기 바이오폴리머 물질의 평균 입자 크기는, 바람직하게 대략 10 nm 내지 1000 nm 사이, 특히 바람직하게 대략 40 nm 내지 500 nm 사이, 및 가장 바람직하게 대략 40 nm 내지 200 nm 사이이다.
에코스피어 2240 바이오라텍스 결합제, 에코스피어 92240, 92273, X282 바이오라텍스 결합제 및 에코스피어 2202(EcoSynthetix Inc.로부터 모두 입수가능함)은 예를 들어 상기 가교된 바이오폴리머 물질로서 사용될 수 있다.
바람직한 실시형태에서, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질은, 상기 코팅의 전체 중량을 기초로, 5 내지 30 중량%의 양, 바람직하게 7 내지 25 중량%의 양, 및 특히 바람직하게 15 내지 22 중량%의 양으로 사용된다.
너무 많은 양은 카본 카핑 수행이 감소되는 점에서 불리한 반면에, 너무 적은 양은 결합력(binding force)에서의 감소를 유도한다.
다른 바람직한 실시형태에서, 상기 CF 페이퍼에 적용된 상기 코팅은 추가적인 결합제를 함유한다. 추가적인 결합제는, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질에 더하여 상기 코팅에 존재하는 결합제인 것으로 이해된다. 이러한 것은, 본 발명에 따른 CF 페이퍼에서, 하나 또는 그 이상의 통상의 결합제가 나노입자의 형태로 가교된 바이오폴리머 물질에 의해 완전히 또는 부분적으로 대체될 수 있음을 의미한다.
추가적인 결합제의 선택이 중요하지 않다. 따라서, 예를 들어, 수용성 녹말, 녹말 유도체, 히드록시에틸 셀룰로오스, 폴리비닐 알코올, 변형된 폴리비닐 알코올, 아크릴아미드/(메트)아크릴레이트 코폴리머(acrylamide/(meth)acrylate copolymers) 및/또는 아크릴아미드/아크릴레이트/메트아크릴레이트 터폴리머(terpolymers)가 추가적인 결합제로서 사용될 수 있다. 이러한 것은 수용성 결합제를 기초로 하는 코팅을 유도한다.
정반대로, 수성 분산액으로서 사용되는 결합제가 또한 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴레이트 에스테르, 스티렌 아크릴레이트 에스테르 코폴리머(styrene acrylate ester copolymers), 스티렌/부타디엔 코폴리머(styrene/butadiene copolymers), 폴리우레탄, 아크릴레이트/부타디엔 코폴리머, 폴리비닐 아세테이트 및/또는 아크릴로니트릴 부타디엔 코폴리머 등과 같은 라텍스(latices)가 있다. 본 분야의 통상의 기술자는, 결합제 또는 결합제 혼합물이 각각의 개별적인 경우에 특히 적절한 것으로 고려될 것이다.
그러나, 이러한 것들이 유동학적 및/또는 경제적인 장점을 가지기 때문에, 상기 추가적인 결합제가 스티렌-부타디엔 라텍스 및 스티렌-아크릴레이트 라텍스로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
추가적인 결합제가 사용된 경우에, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머가, 상기 결합제의 전체 중량을 기초로, 2 내지 99 중량%의 양으로, 바람직하게는 10 내지 80 중량%의 양으로, 및 특히 바람직하게 40 내지 60 중량%의 양으로, 존재하는 것이 바람직하다. 너무 낮은 양은 상기 카본 카핑 수행에 관하여 달성하도록 증가를 감소시키는 반면에, 너무 높은 양은 이러한 수행을 개선하지만, 최적의 결과로 이어지지 않는다.
상기 현상제의 선택은 중요하지 않다. 그러나, 상기 현상제는, 산-활성화된 벤토나이트(acid-activated bentonite) 또는 합성의 소듐 알루미노규산염(synthetic sodium aluminosilicate)과 같은, 산성의 점토 물질, 아연-도핑된 페놀 수지, 알킬-아릴화된, 바람직하게는 스티렌화 살리실산 유도체 또는 이의 혼합물의 아연 염(zinc salts of alkyl-arylated, preferably styrenated salicylic acid derivatives or mixtures thereof)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 산성의 점토 물질은, 예를 들어, US 2 730 456 A에 기재되어 있고, 아연-도핑된 페놀 수지는 DE 1 275 550 B, DE 2 228 431 A1, US 3 737 410 A, DE 2 854 318 A1 및 GB 2 028 888 A에 기재되어 있고, 알킬-아릴화된, 바람직하게는 스티렌화 살리실산 유도체의 아연 염[살리실산아연 유도체(zinc salicylate derivatives)로 단순히 나타냄]은, DE 2 147 585 A1, US 3 924 027 A, EP 0 470 516 A2 및 EP 0657300 A1에 기재되어 있다. 유기의 현상제, 예를 들어, 알킬-아릴화된 아연 염, 바람직하게 스티렌화 살리실산 유도체의 및 아연-도핑된 페놀 수지의 사용이 바람직하다. 이러한 유기의 현상하는 제제(These organic developing agents)는, 상기 구성요소가 보다 효과적으로 결합하기 때문에, 이들이 낮은 인쇄판 마모(low printing plate abrasion)를 유도하고, 먼지에 대한 낮은 경향(low tendency)을 가지는 점에서 무기의 현상하는 제제(mineral developing agents)를 초과하여 유리하다.
적어도 하나의 현상제는, 상기 코팅의 전체 중량을 기초로, 대략 1 내지 30 중량%의 양으로, 바람직하게는 대략 2 내지 20 중량%의 양으로, 및 가장 바람직하게는 대략 4 내지 12 중량%의 양으로, 바람직하게 본 발명에 따라 CF 페이퍼에 사용된다.
상기 코팅 색소의 선택도 중요하지 않다. 규산마그네슘, 카올린/점토(kaolin/clay)와 같은 규산 알루미늄, 분쇄된 탄산 칼슘 또는 침전된 탄산 칼슘과 같은 탄산 칼슘, 새틴 화이트(satin white)와 같은 칼슘 알루미늄 황산염, 황산 바륨, 석고와 같은 황산나트륨, 이산화티타늄 및 활석 및 폴리스티렌과 같은 합성 색소가 예를 들어 사용될 수 있다. 분쇄된 및/또는 침전된 탄산 칼슘(GCC 및/또는 PCC)의 사용은, 경제적인 이유로 및 이렇게 함으로써 쓰기 수행(writing performance)이 달성되는 때문에 특히 바람직하다.
상기 적어도 하나의 코팅 색소는, 상기 코팅의 전체 중량을 기초로, 바람직하게는 대략 50 내지 90 중량%의 양으로, 특히 바람직하게는 대략 60 내지 85 중량%의 양으로 및 가장 바람직하게는 대략 65 내지 80 중량%의 양으로, 본 발명에 따른 CF 페이퍼에 사용된다.
본 발명의 문맥 내에서, 통상의 첨가제는, 분산제, 소포제(defoaming agents), 가교제, 유동-조절하는 제제(rheology-controlling agents), 산화 방지제, UV 안정화제, 광학적 광택제(optical brightener), 윤활유, 계면활성제 및/또는 염료를 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 것은 바람직하게, 대략 0.5 내지 5 중량%의 양으로, 특히 바람직하게 대략 1 내지 4 중량%의 양으로, 및 가장 바람직하게 대략 1.5 내지 3 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 경우에, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질을 함유하고, 상기 베이스 페이퍼에 적용되는 상기 코팅은, 1 내지 6 g/m2, 바람직하게 2 내지 5 g/m2, 및 특히 바람직하게 3 내지 4.5 g/m2의 상기 적용된 층의 중량(건조 중량)으로 이어진다(the coating that contains the crosslinked biopolymer material in the form of nanoparticles and is applied to the base paper leads to a weight of the applied layer (dry weight) of from 1 to 6 g/m2, preferably from 2 to 5 g/m2, and particularly preferably from 3 to 4.5 g/m2).
베이스 페이퍼의 선택도 중요하지 않다. 그러나, 상기 베이스 페이퍼가 셀룰로오스 섬유, 상기 섬유가 특히 플라스틱 섬유로 완전히 또는 일부로 이루어진 합성 페이퍼 캐리어(synthetic paper carrier)를 기초로 한 것이 바람직하다. 상기 베이스 페이퍼는 대략 40 내지 180 g/m2, 특히 대략 50 내지 100　g/m2의 평량(basis weight)으로 사용된다.
바람직한 실시형태에서, 본 발명에 따른 CF 페이퍼는 베이스 페이퍼 및 이에 적용된 코팅을 포함하는 CF 페이퍼이고, 상기 코팅은, 상기 결합제로서 나노입자의 형태로 가교된 바이오폴리머 물질, 추가적인 결합제로서 스티렌-부타디엔 라텍스 및/또는 스티렌-아크릴레이트 라텍스, 바람직하게는 스티렌화된 살리실산 유도체 및/또는 아연-도핑된 페놀 수지의 아연 염인 현상제, 상기 코팅 색소로서 탄산칼슘 및 통상의 첨가제를 함유한다.
상기 특별한 CF 페이퍼에서, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질이, 상기 결합제의 전체 중량을 기초로, 대략 2 내지 99 중량%의 양으로, 및 특히 바람직하게 40 내지 60 중량%의 양으로 존재하는 것이 마찬가지로 바람직하다.
다른 바람직한 실시형태에서, 본 발명에 따른 CF 페이퍼는, 베이스 페이퍼 및 이에 적용된 코팅을 포함하는 CF 페이퍼이고, 상기 코팅은, 각각의 경우에서 코팅의 전체적인 중량을 기초로, 결합제로서 대략 5 내지 15 중량%의 양으로 나노입자의 형태로 가교된 바이오폴리머 물질, 추가적인 결합제로서 1 내지 15 중량%의 양으로 스티렌-부타디엔 라텍스, 현상제로서 5 내지 20 중량%의 양으로 스티렌화된 살리실산 유도체 또는 아연-도핑된 페놀 수지의 아연 염, 코팅 색소로서 50 내지 80 중량%의 양으로 침전된 탄산 칼슘 및 0 내지 20 중량%의 양으로, 바람직하게는 10 내지 20 중량%의 양으로 분쇄된 탄산 칼슘 및 대략 1 내지 30 중량%의 양으로 통상의 첨가제를 함유한다.
본 발명은 또한, 카본리스 카피 페이퍼로서 상기-기재된 CF 페이퍼의 용도(use)에 관한 것이다. 이러한 것은 특히 CB 페이퍼와 결합하여 사용될 수 있다(This can be used in particular in combination with a CB paper). CFB 페이퍼에서 본 발명에 따른 상기 CF 페이퍼 코팅의 용도 또한 가능하다.
본 발명은 또한 오프셋 프린팅 방법(offset printing method)에서 상기-기재된 CF 페이퍼의 용도에 관한 것이다. 오프셋 프린팅 방법은, 통상적인 프린팅 잉크(printing inks)[흡수 건조(absorption drying)] 및 UV-경화 오프셋 프린팅 방법[즉, 각각의 프린팅 유닛에 따른 UV-경화 프린팅 잉크 및 UV-직접적인 건조(UV-direct drying)를 사용함]을 사용하는 오프셋 프린팅 방법을 의미하는 것으로 이해된다. UV-경화 오프셋 프린팅 방법에서 본 발명에 따른 상기 CF 페이퍼의 용도가 특히 바람직하다.
처음에 언급한 바와 같이, 상기 코팅에서 그 중에서도, 현상제를 함유하는, 본 발명에 따른 CF 페이퍼는 추가적인 페이퍼와 함께 사용된다. 이러한 추가적인 페이퍼는 바람직하게, 결합제에 저장된 색 형성하는 물질(colour forming substance)을 함유하는 마이크로캡슐을 함유한다. 본 분야의 통상의 기술자는 적합한 색 형성제(colour formers)를 선택할 수 있다. 2-아닐리노-3-메틸-6-디에틸-아미노-플루오란, 2-아닐리노-3-메틸-6-디-n-부틸아미노-플루오란, 2-아닐리노-3-메틸-6-(N-에틸-,N-p-톨루이디노-아미노)-플루오란, 2-아닐리노-3-메틸-6-(N-메틸-, N-프로필-아미노)-플루오란, 2-아닐리노-3-메틸-6-(N-ethyl-, N-이소펜틸-아미노)-플루오란, 3,3-비스-(4-디메틸아미노-페닐)-6-디메틸-아미노-프탈리드 6-디에틸아미노-3-메틸-2-(2,4-디메틸페닐)-아미노-플루오란, 3-[비스[4-(메틸페닐-아미노)페닐]메틸]-9-부틸-9H-카르바졸, 2-[비스(페닐메틸) 아미노]-6-(디에틸아미노)-플루오란, 3,3-비스(2-메틸-1-옥틸-1H-인돌-3-일)-1(3H)-이소벤조퓨라논(isobenzofuranone), 6-[에틸(4-메틸페닐)아미노]-2-메틸-플루오란 및/또는 6-디에틸아미노-2-에톡시카르보닐-플루오란의 형태에서의 색 형성제가 바람직하게 사용된다.
본 발명과 연관된 장점은, 하기와 같이 기본적으로 요약할 수 있다:
본 발명은, 예를 들어, 인쇄 적성(printability)에 부정적인 영향 없이, 매우 좋은 카본 카핑 수행을 가지는 CF 페이퍼를 유도한다. 본 발명에 따른 CF 페이퍼를 사용하여, 가능한 한 가장 낮은 결합제에서 현상제의 비율을 유지하는 것을 또한 가능하게 한다. 게다가, SB 라텍스와 같은 알려진 결합제를 나노입자의 형태로 가교된 바이오폴리머 물질로 완전히 또는 부분적으로 교체하는 것은, 재정적인 관점에서 유리하다(fully or partly replacing known binders, such as SB latex, with the crosslinked biopolymer material in the form of nanoparticles is advantageous from a financial point of view).
본 발명은 비-제한적인 예를 기초로 하기에 상세하게 기재될 것이다.
실시예 :
실시예 1: SB 라텍스의 50 %가 에코스페어 2240로 대체된 CF 페이퍼의 생산 및 평가(Production and evaluation of a CF paper in which 50 % of the SB latex has been replaced with Ecosphere 2240)(현상제: 살리실산 아연 유도체)
동종의 수성 코팅 슬립(Homogeneous aqueous coating slips)은 표 1에 기재된 건조 제형에 따라 제조되었고, 코팅되지 않은 베이스 페이퍼(평량 48 g/m2)는, 칼날 적용(blade application)을 사용하여 Koehler SE로부터 실험실 코팅 기계를 사용하여 코팅되었다. 건조는, 적외선 라디에이터 및 뜨거운 공기를 사용하여 수행되었다. 상기 코팅 적용은, 차별적인 중량(differential weighing)을 사용하여 결정되었다. 평가 전에, 상기 페이퍼의 온도는 조절되었고(22 ℃, 50 % RH), 상기 추가적인 기능적인 테스트는 또한 일정한 실내 기후 조건 하에서 또한 테스트되었다. 카본 카핑 수행의 객관적인 비교는, 상기 카본 카피가 발생하는 페이퍼의 백색(whiteness) 및 상기 코팅 결합[테스트: 드라이 픽킹(dry picking)]이 비교가능한 수치를 가지는 경우에만 가능하다.
제제(Formulation) A B
PCC [침전된 탄산칼슘(precipitated calcium carbonate)] [중량부] 80 80
GCC [분쇄된 탄산칼슘(ground calcium carbonate)] [중량부] 20 20
Zn 살리실산염 유도체
(Zn salicylate derivative)		 [중량부] 8.8 8.8
SB 라텍스 [중량부] 25.24 12.62
에코스피어 2240 [중량부] 12.62
그 밖의 첨가제 [중량부] 2.4 2.4
건조 코팅 적용
(Dry coating application)		 [g/m2] 4.2 4.0
카본 카핑 수행
(Carbon copying performance)		 [대조(contrast) %] 28.0 33.5
백색(Whiteness) R 457 [%] 91.0 90.6
드라이 픽킹(Dry picking) [m/s] 2 1-2
상기 카본 카핑 수행은 하기와 같이 결정되었다: 전기 타자기(Olympia common 200i, OCR-A.10 daisy wheel, symbol solid area)를 사용하여, 정의된 3x4 cm 큰 카본 카핑 표면은, 정의된 침투 강도(defined penetration strength)로 및 CB 페이퍼-테스트된 품질[색 형성제, 흑색 인쇄(black print)]에 의해 (현상제) 테스트되도록, 상기 페이퍼 상에 발생되었고, 흑화(blackening)는, 잉크 측정하는 디바이스(Elrepho SE070, 발광체 D65)를 사용하여 반사 30s 후에 측정되었다. 상기 대비(contrast)는, %[(프린트되지 않은 영역의 반사 Ry - 프린트된 영역의 반사 Ry)/프린트되지 않는 반사 Ry]으로 제공된다.
상기 페이퍼의 백색은, 상기 잉크 측정하는 디바이스 Elrepho SE070을 사용하여 비슷하게 측정되었다. 페이퍼의 겹은 스택의 불투명함이 100 %에 도달할 때까지 서로 차곡차곡 배치되고(Plies of paper were placed one top of one another until the opacity of the stack reached 100 %), 상기 표면의 백색은 반사를 측정함으로써 결정되었다(발광체 R 457 D 65).
상기 페이퍼 산업에서 통상의 테스트는, 상기 코팅 결합의 측정으로서 및 따라서 상기 오프셋 인쇄 적성의 측정으로서 사용되는 "드라이 픽킹"이다. 이러한 테스트는,
Figure pct00001
로부터의 인쇄 적성 테스팅 유닛(printability testing unit)
Figure pct00002
을 사용하여 수행되었다. 특정한 양의 표준화된 프린팅 잉크는, 구체적인 절차에 따라 테스트되도록 상기 페이퍼의 정의된 치수의 조각(strip)에서, 고무 롤러를 사용하여, 프린트되었다. 만약 이러한 과정이 상이한 속도에서 실행된다면, 뜯겨진 색소의 페이퍼 섬유의 결과로서 상기 인쇄된 이미지에서 증가된 수의 결점이 있을 수 있다(If this process were carried out at different speeds, there would be an increased number of flaws in the printed image as a result of paper fibres of pigments tearing out). 오류-프리 인쇄된 이미지(error-free printed image)가 여전히 제공되는 최대한의 프린팅 속도[m/s]는, "드라이 픽킹"에 대한 수치로서 명시되어 있다.
이러한 예는, 제제 B(SB 라텍스의 50 %가 에코스피어 2240으로 교체됨)를 가지는 코팅의 사용이, 제제 A(100 % SB 라텍스)가지는 코팅의 사용과 비교하여 카본 카핑 수행에서 명확한 개선을 유도함을 나타낸다.
실시예 2: SB 라텍스의 50 %가 에코스피어 2240으로 대체된 CF 페이퍼의 생산 및 평가(현상제: 아연-도핑된 페놀 수지)
CF 페이퍼는 실시예 1과 유사한 방식으로 생산되었다. 이에 해당하는 건조 제제는 표 2에 나타낼 수 있다.
제제 C D
PCC (침전된 탄산칼슘) [중량부] 80 80
GCC (분쇄된 탄산칼슘) [중량부] 20 20
Zn-도핑된 페놀 수지 [중량부] 16.0 16.0
SB 라텍스 [중량부] 25.24 12.62
에코스피어 2240 [중량부] 12.62
그 밖의 첨가제 [중량부] 2.4 2.4
건조 코팅 적용 [g/m2] 4.0 4.3
카본 카핑 수행 [대조 %] 25.3 32.5
백색 R 457 [%] 89.1 89.0
드라이 픽킹 [m/s] 1-2 2
제제 D(에코스피어 2240으로 대체된 50 %의 SB 라텍스)을 가지는 코팅의 사용은, 제제 C(100 % SB 라텍스)에 따른 코팅의 사용과 비교하여, 상기 탄소 카핑 수행에서 명확한 개선을 유도한다.
실시예 3: SB 라텍스의 50 %가 다양한 녹말- 기초된 결합제로 대체된 CF 페이퍼, 및 결합제로서 에코스피어 2240만을 가지는 CF 페이퍼의 생산 및 평가(현상제: 살리실산 아연 유도체)
CF 페이퍼는 실시예 1과 유사한 방식으로 생산되었다. 상기 건조 제제는 표 3에 나타낼 수 있다.
이러한 예는, 몇몇의 SB 라텍스가 에코스피어 2240으로 대체하는 것이, 이를 녹말의 다른 용해성 타입으로 대체하는 것보다, 비교할 만한 또는 심지어 조금 더 나은 카본 카핑 수행을 유도함을 나타낸다.
에코스피어 2240은, 그렇지 않다면 동일한 코팅 잉크 제제인 것인 두 가지의 통상적인 녹말-기초된 용해성 결합제로 대체되었다(Ecosphere 2240 was replaced with two conventional starch-based soluble binders in what was otherwise the same coating ink formulation). 천연의 감자 녹말은, 가열됨으로써 생산되었고, 그 후에 α-아밀라아제를 사용하여 부분적으로 효소적으로 분해된, 20 % 용액으로서 사용되었다. Sobex 222은, 분말 형태로 사용된, 차가운 물-용해성 크게-치환된 분해된 녹말(cold water-soluble highly-substituted depolymerised starch)이다. 제제 Ⅰ에서, SB 라텍스는 완전히 생략되었고, 에코스피어 2240만이 결합제로서 사용되었다. 제제 F(SB 라텍스: 에코스피어 2240, 50:50)와 비교하여, 약간 더 낮은 카본 카핑 수행이 발견될지라도, 이러한 것은, 기준(standard)(제제 E)의 카본 카핑 수행보다 여전히 더 높았다.
제제 E F G H I
PCC (침전된 탄산칼슘) [중량부] 80 80 80 80 80
GCC (분쇄된 탄산칼슘) [중량부] 20 20 20 20 20
Zn 살리실산염 유도체 [중량부] 8.8 8.8 8.8 8.8 8.8
SB 라텍스 [중량부] 25.2 12.6 12.6 12.6
에코스피어 2240 [중량부] 12.6 25.2
Sobex 222 [중량부] 12.6
천연의 감자 녹말 [중량부] 12.6
그 밖의 첨가제 [중량부] 2.4 2.4 2.4 2.4 2.4
건조 코팅 적용 [g/m2] 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0
카본 카핑 능력 [대조%] 32.0 37.5 35.1 35.1 35.2
백색 R 457 [%] 91.0 90.4 90.8 90.3 89.6
드라이 픽킹 [m/s] 0.5-1 1 2 1-2 1-2
실시예 4: 본 발명에 따른 CF 페이퍼를 사용한 인쇄적성
50 %의 SB 라텍스를 에코스피어 2240으로 대체하는 것이 UV 오프셋 프린팅 잉크를 사용한 인쇄적성에 부정적인 영향을 미치지 않는 것임을 입증하기 위해, 파일럿 코팅 테스트(pilot coating test)는 이에 해당하는 양의 페이퍼를 제공할 수 있도록 수행되었다.
상기 파일럿 코팅 테스트는, 실시예 3에서와 유사한 코팅 잉크를 사용하여 수행되었다. 실시예 3에서 테스트된 두 가지의 상이한 용해성 녹말 중에서, 상기 차가운 물-용해성 녹말 Sobex 222이 선택되었다. 상기 코팅 슬립은, 300 m/min의 속도에서 상기 부착량(coating weight)을 설정하기 위해, 롤러 및 플랫 블레이드(flat blade)를 사용하여 적용된 것이다.
상기 페이퍼는, a) 통상적인 프린팅 잉크(흡수 건조)를 사용하여 및 b) 각각의 프린팅 유닛[4 가지 프린팅 유닛에서 4 가지 상이한 잉크(four different inks in four printing units)] 후에 UV-경화 프린팅 잉크 및 UV-직접적인 건조를 사용하여, 롤러[7000 러닝 미터(7000 running metres)]를 사용하여 오프셋 프린팅을 사용하여 프린터에서 인쇄되었다.
통상적인 오프셋 프린팅은 어떠한 문제점도 나타내지 않았고, 모든 경우에서 좋은 인쇄된 이미지를 유도한다.
UV 오프셋 프린팅에서, 제제 F에 따른 상기 코팅을 가지는 상기 페이퍼가 어떠한 문제 없이 프린트될 수 있는 반면에, 제제 G(용해성 녹말)에 따른 상기 코팅은, 불안한 프린트 및 좋지 못한 프린트된 이미지를 유도하는, 프린팅 공정 동안에 두 가지의 프린팅 유닛에서 고무 블랭킷 상에 잉크의 증가를 유도한다.
상기 건조 제제 및 각각의 특징은 표 4에 나타낼 수 있다.
제제 E F G
PCC (침전된 탄산칼슘) [중량부] 80 80 80
GCC (분쇄된 탄산칼슘) [중량부] 20 20 20
Zn 살리실산염 유도체 [중량부] 8.8 8.8 8.8
에코스피어 예비-분산
(Ecosphere pre-dispersion)		 [중량부] 12.6
Sobex 222 [중량부] 12.6
SB 라텍스 [중량부] 25.2 12.6 12.6
그 밖의 첨가제 [중량부] 2.4 2.4 2.4
적용 [g/m2] 1.8 1.7 2.8
카본 카핑 수행 [대조 %] 25.9 28.2 29.1
드라이 픽킹 [m/s] 3.5 3.5 3.5
4 가지 프린팅 유닛에서 4 가지 잉크를 사용한 UV 오프셋 프린팅
(UV offset printing using 4 inks in 4 printing units)		 7000 m 후의 잉크 증가
(Ink build up after 7000 m)		 No No 2 가지 프린팅 유닛에서의 분명함
(Evident in 2 printing units)
통상적인 오프셋 프린팅 전체적인 평가 OK OK OK

Claims (14)

  1. 베이스 페이퍼(base paper) 및 이에 적용된 코팅을 포함하는 CF 페이퍼로서, 코팅은 적어도 하나의 결합제, 적어도 하나의 현상제(developer), 적어도 하나의 코팅 색소 및 통상의 첨가제(common additives)를 함유하고, 상기 적어도 하나의 결합제는 나노입자의 형태로 가교된 바이오폴리머 물질(crosslinked biopolymer material)을 포함하는 것인, CF 페이퍼.
  2. 제1항에 있어서,
    나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질은, 2 미만, 바람직하게 1 미만의, 설명에 기재된 바와 같이 결정된, 팽윤도(degree of swelling)를 가지는 것인, CF 페이퍼.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질은, 녹말, 녹말 유도체 또는 적어도 50 중량% 녹말 또는 녹말 유도체, 바람직하게 녹말을 포함하는 폴리머 혼합물인 것인, CF 페이퍼.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질은, 10 nm 내지 1000 nm, 바람직하게는 40 nm 내지 500 nm, 및 특히 바람직하게는 40 nm 내지 200 nm의 평균 입자 크기를 가지는 것인, CF 페이퍼.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페이퍼는, 상기 코팅의 전체 중량을 기초로, 5 내지 30 중량%의 양, 바람직하게는 7 내지 25 중량%의 양 및 특히 바람직하게는 15 내지 22 중량%의 양으로 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질을 함유하는 것인, CF 페이퍼.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅은 추가적인 결합제를 함유하는 것인, CF 페이퍼.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 추가적인 결합제는, 천연의 녹말, 변형된 녹말, 폴리비닐 알코올, 스티렌-부타디엔 라텍스(styrene-butadiene latices)(SB 라텍스), 및 스티렌-아크릴레이트 라텍스(SA 라텍스)로 이루어진 군으로부터 선택된 것인, CF 페이퍼.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 추가적인 결합제는 스티렌-부타디엔 라텍스 및/또는 스티렌-아크릴레이트 라텍스인 것, CF 페이퍼.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 페이퍼는, 상기 결합제의 전체 중량을 기초로, 2 내지 99 중량%의 양으로, 바람직하게 10 내지 80 중량%의 양으로, 및 특히 바람직하게 40 내지 60 중량%의 양으로, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질을 함유하는 것인, CF 페이퍼.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 현상제는, 아연-도핑된 페놀 수지 및 알킬-아릴화, 바람직하게 스티렌화, 살리실산 유도체 또는 이의 혼합물의 아연 염(zinc salts of alkyl-arylated, preferably styrenated, salicylic acid derivatives or mixtures thereof)으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인, CF 페이퍼.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코팅은, 상기 추가적인 결합제로서 스티렌-부타디엔 라텍스 및/또는 스티렌-아크릴레이트 라텍스, 상기 현상제로서 스티렌화된 살리실산 유도체 또는 아연-도핑된 페놀 수지의 아연 염, 코팅 색소로서 CaCO3, 및 통상의 첨가제를 함유하는 것인, CF 페이퍼.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 페이퍼는, 상기 결합제의 전체 중량을 기초로, 2 내지 99　중량%의 양으로, 바람직하게는 10 내지 80 중량%의 양으로, 바람직하게는 40 내지 60 중량%의 양으로, 나노입자의 형태로 상기 가교된 바이오폴리머 물질을 함유하는 것인, CF 페이퍼.
  13. CFB 페이퍼에서, 또는 CB 페이퍼와 결합하여 카본리스 카피 페이퍼(carbonless copy paper)로서, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 CF 페이퍼의 용도.
  14. 오프셋 프린팅 방법에서, 특히 UV-경화 오프셋 프린팅 방법(UV-curing offset printing method)에서 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 CF 페이퍼의 용도.
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