KR20160130037A - 간접 예열 방식을 사용하는 발포필름을 포함하는 성형품의 제조방법 - Google Patents

간접 예열 방식을 사용하는 발포필름을 포함하는 성형품의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20160130037A
KR20160130037A KR1020150061939A KR20150061939A KR20160130037A KR 20160130037 A KR20160130037 A KR 20160130037A KR 1020150061939 A KR1020150061939 A KR 1020150061939A KR 20150061939 A KR20150061939 A KR 20150061939A KR 20160130037 A KR20160130037 A KR 20160130037A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
foamed
fibers
finished product
molded article
thermoplastic polymer
Prior art date
Application number
KR1020150061939A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101713765B1 (ko
Inventor
유승훈
박준홍
김용우
유중철
김용빈
Original Assignee
주식회사 에스에이치글로벌
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 에스에이치글로벌 filed Critical 주식회사 에스에이치글로벌
Priority to KR1020150061939A priority Critical patent/KR101713765B1/ko
Publication of KR20160130037A publication Critical patent/KR20160130037A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101713765B1 publication Critical patent/KR101713765B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B62—LAND VEHICLES FOR TRAVELLING OTHERWISE THAN ON RAILS
    • B62D—MOTOR VEHICLES; TRAILERS
    • B62D25/00—Superstructure or monocoque structure sub-units; Parts or details thereof not otherwise provided for
    • B62D25/06—Fixed roofs

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Transportation (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 열팽창성 발포캡슐이 도포된 발포필름을 포함하는 반제품(A), 핫멜트필름 및 반제품(B)를 적층한 적층기재를 준비하는 단계; 상기 적층기재를 오븐에 통과시켜 예열하는 단계; 및 상기 예열된 적층기재를 성형 및 트리밍하는 단계를 포함하는 성형품의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 제조방법으로 제조된 성형품은 열팽창성 발포캡슐을 포함함으로써, 성형품의 중량을 가볍게 하며 원가를 절감하는 효과를 갖는다.

Description

간접 예열 방식을 사용하는 발포필름을 포함하는 성형품의 제조방법 {preparing method for product including foaming film using indirect heat method}
본 발명은 오븐을 이용한 간접 예열 방식을 사용하여 성형품을 제조하는 방법 및 그로부터 제조된 성형품에 관한 것으로서, 상기 성형품은 자동차용 부재로 사용된다.
최근 원유 고갈에 대한 우려감으로 대체에너지의 개발과 심각한 환경오염의 예방에 국가적 운명을 걸고 있다. 이에 따라 자동차 산업에서도 자동차의 연비개선과 환경오염의 주 원인인 배기가스 절감을 목적으로 경량화가 추진되면서 금속을 대체하는 물질로서 고분자 복합재료의 사용이 급증하는 추세이다. 지금까지 자동차 내장재용 복합소재로는 폴리프로필렌(polypropylene) 또는 열가소성 올레핀(TPO, thermoplastic olefin) 등과 같은 고분자 물질에 보강소재로서 유리섬유, 탄소섬유 등으로 강화시킨 고내열성/고강성 복합재료 또는 불포화 폴리에스테르계(PET) 수지 및 열가소성 고분자의 고무화를 통한 열경화성 복합재료 등의 재료들이 금속을 초월하는 성능을 가지고 있어 다양한 용도에 사용되어지고 있다.
그러나 이러한 FRP(fiber reinforced plastic)는 내충격성과 파괴인성 등의 물성 면이 만족스럽지 못하였고, 재료 변형 시 허용될 수 있는 변형의 폭이 작음과 동시에 재활용이 불가능하여 치명적인 환경오염의 문제점을 포함하고 있다.
종래 자동차 내장용 헤드라이너의 소재로 사용되어지는 것으로는 레진펠트(resin felt), 페이퍼보드(paper board), 유리 섬유(glass fiber), 천연 섬유 강화 보드, 우드화이버(Wood Fiber) 경질 폴리우레탄, 골판지 등이 있다.
한편, 수지 발포체는, 소재나 형성된 기포의 상태 등을 변화시킴으로써, 차열성, 단열성, 차음성, 흡음성, 방진성, 경량화 등의 모든 성능을 발현시킬 수 있기 때문에 여러 가지 용도로 이용되고 있다. 이와 같은 수지 발포체로서는, 예를 들어, 화학 발포제를 발포시킴으로써 얻어지는 발포 폴리우레탄, 발포 폴리프로필렌, 발포 폴리에스테르, 발포 폴리염화비닐 등의 발포 수지의 표면에, 폴리염화비닐이나 올레핀계 열가소성 엘라스토머 등으로 이루어지는 수지 시트나, 이와 같은 수지 시트에 패브릭 등을 표피재로 하여 부착한 복합 성형체로 이루어지는 쿠션재 등이 이용되고 있다. 또한 최근에는 표피재를 부착한 것이 아니라, 화학 발포제를 함유하는 열가소성 엘라스토머와 표피용 수지를 캐비티 무브법에 의해 사출 성형함으로써 얻어지는 표피 부착 발포체에 대해서도 제안되어 있다.
그러나, 가열 분해된 화학 발포제는 불가피하게 분해 가스와 동시에 발포 잔류물을 발생시켜, 성형체에 남은 잔류물이 성형체의 접착 성능에 영향을 미칠 수 있다. 또한, 화학 발포제를 사용하면, 전부 독립 기포는 되지 않고, 불가피하게 연속 기포가 되는 부분이 발생하여 기밀성이 매우 높은 발포 성형체를 얻기 어려운 문제점이 있다.
독립 기포가 되지 않는 이유로서, 수지의 점도가 지나치게 낮기 때문에 분해 가스의 발포력이, 수지의 용융장력을 초과하여 수지의 셀 벽이 파괴되는 것이 원인이다.
이에 대해, 화학 발포제 대신에 열팽창성 마이크로 캡슐을 사용하여 발포 성형체를 제조하는 것이 시도되고 있다.
본 발명의 목적은, 현재 자동차 제조 업체 등에서 요구하고 있는 환경친화성 및 경량화를 실현할 수 있을 뿐만 아니라 가격 경쟁력을 확보할 수 있고, 치수 안정성, 성형성 및 양산성이 양호한, 열팽창성 마이크로 캡슐을 포함하는 발포필름을 적용한 자동차용 부재 및 자동차용 헤드라이너 소재의 제조 시 오븐을 이용한 간접 예열 방식의 성형품을 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 제1양태는 (a) 폴리프로필렌 기포지; 제1 열가소성 고분자 및 천연섬유를 혼합하고, 횡방향 및 종방향 카딩 작업을 통해 엉킨 파이버를 풀어 파이버들을 서로 혼합하여 연속적인 웹(web)이 형성된 시트; 열팽창성 발포캡슐이 도포된 발포 필름; 및 폴리에스테르 부직포를 적층한 적층체를 니들링하여 섬유를 재직하고, 열롤러와 냉각롤러를 통과시켜 스크림(Scrim)된 반제품(A);
핫멜트필름; 및
제2 열가소성 고분자 및 천연섬유를 혼합하고, 횡방향 및 종방향 카딩 작업을 통해 엉킨 파이버를 풀어 파이버들을 서로 혼합하여 연속적인 웹(web)이 형성된 시트; 및 폴리에스테르 부직포를 적층한 적층체를 니들링하여 섬유를 재직하고, 열롤러와 냉각롤러를 통과시켜 스크림(Scrim)된 반제품(B)를 적층한 적층기재(도 1 참조)를 준비하는 단계;
(b) 상기 적층기재를 오븐에 통과시켜 예열하는 단계; 및
(c) 상기 예열된 적층기재를 성형 및 트리밍하는 단계;
를 포함하는 성형품의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제2양태는 상기 제1양태에 따라 제조된 성형품을 제공한다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다.
1. 반제품(A), 핫멜트필름 및 반제품(B)를 적층하여 적층기재를 준비하는 단계
반제품(A)는 도 1에서 도시한 바와 같이, 폴리프로필렌 기포지; 제1 열가소성 고분자 및 천연섬유를 혼합하고, 횡방향 및 종방향 카딩 작업을 통해 엉킨 파이버를 풀어 파이버들을 서로 혼합하여 연속적인 웹(web)이 형성된 시트(제4층); 상기 열팽창성 발포캡슐이 도포된 발포 필름(제3층); 및 폴리에스테르 부직포를 적층한 적층체를 니들링하여 섬유를 재직하고, 열롤러와 냉각롤러를 통과시켜 스크림(Scrim)된 반제품이다.
상기 열팽창성 발포캡슐이 도포된 발포 필름(제3층)은 열팽창성 발포캡슐 분말을 천연 기재 도포시 분말 비산에 의한 손실(Loss) 발생 문제점을 개선하기 위해, 열팽창성 발포캡슐, 열가소성 우레탄 수지 접착제, 경화제 및 용매를 함유하는 도포액을 기재 상에 도포한 후 발포캡슐 함유 도포액을 건조시켜 제조된 필름이다.
상기 발포 필름의 제조방법은 열팽창성 발포캡슐, 열가소성 우레탄 수지 접착제, 경화제 및 용매를 함유하는 도포액을 준비하는 제1단계; 상기 발포캡슐 함유 도포액을 기재 상에 도포하는 제2단계; 및 상기 기재 상에서 발포캡슐 함유 도포액을 건조시키는 제3단계를 포함한다.
상기 열팽창성 발포캡슐은 연화 가능한 열가소성 고분자 함유 캡슐 내에 액상형 탄화수소가 수용되어 있고, 발포캡슐 내 액상형 탄화수소를 기화시키는 온도로 가열하면, 액상형 탄화수소의 기화에 의해 캡슐이 팽창되어 중공 풍선 형태의 발포캡슐이 각각 독립된 기포를 형성하는 것이 특징이다.
상기 연화 가능한 열가소성 고분자의 비제한적인 예로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로르아크릴로니트릴, α-에톡시아크릴로니트릴, 푸마로니트릴 공중합체 또는 이들의 임의의 혼합물 등을 들 수 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴 공중합체일 수 있다.
상기 연화 가능한 열가소성 고분자로서 니트릴계 공중합체를 포함함으로써 열팽창성 발포캡슐의 내열성을 우수하게 할 수 있으며, 높은 성형 온도에서 고발포 배율로 발포 성형을 실시할 수 있게 된다.
또한, 발포캡슐의 코어(core)에 포함되는 액상형 탄화수소의 비제한적인 예로는 에탄, 에틸렌, 프로판, 프로펜, 메틸부탄, n-부탄, 이소부탄, 부텐, 이소부텐, n-펜탄, 이소펜탄, 네오펜탄, n-헥산, 헵탄, 이소옥탄, 석유 에테르 등의 저분자량 탄화수소; CCl3F, CCl2F2, CClF3, CClF2-CClF2 등의 클로로플루오로카본; 테트라메틸실란, 트리메틸에틸실란, 트리메틸이소프로필실란, 트리메틸-n-프로필실란 등의 테트라알킬실란 등의 휘발성 탄화수소가 가능하다. 이들은 각각 단독으로 이용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 바람직하게는 상기 액상형 탄화수소는 이소옥탄 또는 메틸부탄일 수 있다.
발포캡슐은 코어(core)에 액상형 탄화수소를 포함함으로써 성형시의 고온, 고전단 조건하에서도 열팽창성 발포캡슐이 쉽게 파괴되지 않아서, 우수한 내열성을 가질 수 있다.
발포캡슐은 일 실시형태에서 아크릴로니트릴 공중합체, 메틸부탄, 실리카 및 물을 포함할 수 있으며, 다른 일 실시형태에서는 아크릴로니트릴 공중합체, 이소옥탄 및 물을 포함할 수 있다.
열팽창성 발포캡슐에 있어서, 코어의 함유량은 발포캡슐의 전체 중량 기준으로 10 중량％ 내지 25 중량％ 일 수 있다. 발포캡슐의 구성에 있어서, 셀의 두께는 코어의 함유량에 의해 변화하지만, 코어의 함유량을 줄여 셀이 지나치게 두꺼워지면 발포 성능이 저하되고, 코어의 함유량을 많게 하면 셀의 강도가 저하되는 문제가 생긴다. 상기 코어의 함유량을 10 중량% 내지 25 중량％로 했을 경우, 열팽창성 발포캡슐의 붕괴 방지와 발포 성능 향상을 양립시킬 수 있게 된다.
한편, "액상형 탄화수소를 기화시키는 온도"는 액상형 탄화수소가 열팽창을 시작하는 온도 또는 그 이상일 수 있으며, 바람직하게는 액상형 탄화수소의 비점 또는 그 이상일 수 있다.
상기 연화가능한 열가소성 고분자는 240℃를 초과하면 상기 연화가능한 열가소성 고분자로 된 캡슐 입자가 파괴될 수 있으므로, 액상형 탄화수소를 기화시키는 온도는 160~240℃인 것이 바람직하다. 또한, 액상형 탄화수소의 비점도 160~240℃인 것이 바람직하다. 따라서, 액상형 탄화수소는 160℃에서 발포를 시작하여, 240℃ 일 때 최대로 팽창할 수 있는 것이 바람직하다.
최대로 팽창할 수 있는 최대 발포 온도는, 열팽창성 발포캡슐을 상온에서부터 가열하면서 그 직경을 측정했을 때, 열팽창성 발포캡슐의 직경이 최대가 되었을 때(최대 변위량)의 온도를 의미한다.
본 발명에서 열팽창성 발포캡슐은 액상형 탄화수소의 발포 온도 이상에서 코어(core)에 있는 액상형 탄화수소가 기화 및 팽창을 하는 동시에 연화가능한 열가소성 고분자가 포함된 셀(shell)이 연화하는 것에 의해서 코어 및 셀로 구성된 발포캡슐이 급격하게 팽창하여 중공 풍선 형태가 될 수 있다. 즉, 중공 풍선 형태의 발포캡슐이 각각 독립된 기포를 형성할 수 있다.
본 발명은 열팽창성 발포캡슐 함유 도포액에서 매트릭스 수지 겸 열가소성 우레탄 수지를 접착제로 사용할 수 있다.
열가소성 접착제로서 우레탄 수지는 접착력이 강하며 반응 시 부생성물을 발생시키지 않는 장점을 가진다. 또한, 상온에서도 경화할 수 있어서 필름 제조의 생산속도를 향상시키며 원가를 절감하는 효과를 가지며, 내충격성이 강한 반면에 유연성이 우수하여 유기 용제에 잘 녹으며 2차적인 성형을 가능하게 한다.
특히 폴리우레탄 수지는, 함께 사용되는 이소시아네이트와 폴리올 등에 대한 선택범위가 넓어 연질에서 경질까지, 엘라스토머에서 폼까지 다양한 형태의 제품설계가 가능하고 인장강도, 인열강도, 신율 내마모성 등의 기계적 강도가 우수하여 자동차 내장재의 매트릭스 수지로 적합하다.
또한 본 발명은 자동차 내장재를 제조하기 위한 방법에 관한 발명으로서, 발포캡슐이 자체적으로 가지고 있는 본연의 물성(예컨대, 적정온도에서의 적정한(최대한의) 발포)을 방해하지 않아야 한다. 유연성이 좋은 열가소성 우레탄 수지는 최소 60℃ 이상에서 다시 가소되어 완전히 부드러워지기 때문에, 발포캡슐을 기재에 배합, 도포, 건조한 후에 발포캡슐을 덮거나 감싸고 있을 수 있는 우레탄 수지들이 2차 열성형 시 발포캡슐 사이 사이로 흘러 들어가거나 완전히 부드러워져서, 발포캡슐이 발포하는데 있어서 방해를 최소화할 수 있다. 또한, 열가소성 우레탄 수지는 강한 접착력을 갖기 때문에, 발포캡슐이 발포한 후 냉각이 되는 경우 피착재(예컨대, 상, 하부의 천연섬유 및 발포된 발포캡슐 등)와의 접착력을 향상시켜 준다.
열가소성 우레탄 수지는 열에 의해 용융 특성이 발휘되는 핫멜트 가공용 열가소성 우레탄 접착제인 것이 바람직하다.
열가소성 우레탄 수지는 25℃에서 점도가 500~10,000 mPa·s(cps), 바람직하게는 6,000~8,000 cps 일 수 있다. 500 mPa·s(cps) 이하의 점도에서는 점도가 낮아서 예컨대, 구동 롤러 사이로 투입시 흘러내리게 되어 양산성이 없으며, 10,000 mPa·s(cps) 이상에서는 점도가 높아서 용매의 과다 투입 및 배합시간 상승으로 생산성이 없는 문제가 있다.
열가소성 우레탄 수지는 연화온도가 60~85℃로, 핫멜트성이 우수한 것이 바람직하다. 상기 연화온도가 너무 낮으면 내열에 약하며 기재에 도포 후 롤링 시 끈적거림(sticky)이 발생할 수 있고, 연화온도가 너무 높으면 챔버의 온도를 높여야 하거나 생산속도를 낮춤으로서 생산 효율성 저하 및 원가 상승의 원인이 된다.
상기 경화제는 말단에 잔존 이소시아네이트(NCO)기와 반응할 수 있는 -OH기를 가지고 있는 경화제인 한 그 종류의 한정은 없다. 경화제는 우레탄 수지와 가교 결합을 통하여 우수한 접착력 및 내열성, 내수성을 나타낼 수 있다. 우레탄 수지가 이소시아네이트기를 말단에 가지고 있어서 수분이나 OH기를 가지고 있는 경화제와 가교반응을 나타낼 수 있으며, 폴리우레탄용 경화제가 바람직하다. 특히, 2액 용제 타입 폴리우레탄용 경화제가 바람직하다. 경화제의 비제한적인 예로는 물, 폴리올, 글리콜, 아민류 등이 있다
경화제의 점도는 25℃에서 500~10,000 mPa·s(cps), 바람직하게는 1,000~4,000 cps 일 수 있다. 경화제의 점도가 너무 낮으면 반응 및 경화 속도가 너무 빨라 배합 후 작업 전 발포캡슐의 침전물이 다량 발생할 수 있으며, 점도가 너무 높으면 우레탄 수지(점도: 500~10,000 mPa·s(cps))와의 혼합이 적절히 이루어질 수 없다.
한편, 발포캡슐 함유 도포액은 발포캡슐 분말과 우레탄 수지 및 경화제를 균일하게 분산 및 건조시키기 위해 용매를 적정량 배합할 수 있다.
용매는 발포캡슐 함유 도포액 내 성분들을 녹이거나 서로 혼합시킬 수 있는 유기화합물인 한 그 종류의 제한은 없다.
용매는 발포캡슐 함유 도포액 내에서 성분들을 녹이거나 서로 혼합시키는 역할을 하며, 비점이 40℃~160℃ 사이의 유기화합물인 한 종류의 제한은 없으나 예컨대 알코올, 벤젠, 에테르 등과 잘 섞일 수 있는 것이 바람직하다. 용매의 비점이 너무 낮으면 휘발이 잘되어 작업조건이 열악(예컨대, 현장 내 심한 냄새 발생)해질 수 있으며, 비점이 너무 높으면 휘발이 잘 되지 않아 환경호르몬 등의 유해물질이 잔존할 수 있기 때문에 규제대상이 되며 상업적 조건을 만족하지 못할 수 있다.
용매의 비제한적인 예로는 DMF(Dimethylformamide, 디메틸푸마레이트), MEK(Methyl ethyl ketone, 메틸에틸케톤), EA(Ethyl acetate, 초산에틸), 톨루엔(Toluene), MC(Melamine cyanurate, 멜라민시아네이트), 또는 상기의 조합 등이 있으며, 비점을 고려하여 휘발성이 너무 낮거나 높지 않은 MEK 또는 EA가 바람직하다.
발포캡슐 함유 도포액을 도포하는 대상인 상기 기재는 필름류 또는 부직포류일 수 있으며, 판상(Sheet)형태일 수 있다.
상기 기재의 비제한적인 예로는 폴리올레핀계(폴리프로필렌+폴리에틸렌) 필름, EVA계 필름, 폴리에스터계 필름, 나일론계 필름이 있다. 상기 기재는 단층 또는 다층일 수 있다. 상기 기재는 향후 공정 시 헤드라인 부직포(Jute)와의 접착성과 강도를 향상시킬 수 있는 소재를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 기재 상에 발포캡슐 함유 도포액을 균일하게 도포하기 위해서 열팽창성 발포캡슐, 열가소성 우레탄 수지 접착제, 경화제 및 용매의 배합비는 6~1 : 1 : 0.1 : 6~2 (중량비)일 수 있다. 바람직하게는, 상기 열팽창성 발포캡슐, 열가소성 우레탄 수지 접착제, 경화제 및 용매는 약 4 : 1 : 0.1 : 4 (중량비)이다. 경화제의 함량은 열가소성 우레탄 수지 접착제의 약 10 중량%인 것이 바람직하다.
발포캡슐 함유 도포액을 배합하는 방법으로, 수작업 또는 스크류 방식이 있다.
기재 상에 발포캡슐 함유 도포액을 균일하게 도포하기 위해, 나이프 및 나이프롤, 언더롤을 통과시키는 코팅방식과 노즐을 통해 일정량을 스프레드하는 스프레이 방식이 있다.
발포캡슐 도포층의 분말 도포량은 8~240 g/m2, 바람직하게는 50~150 g/㎡ 일 수 있다.
발포캡슐을 도포하기 전 기재 자체의 두께는 40~80 μm이며, 발포캡슐을 도포한 후에는 160~ 220 μm이다. 바람직하게는, 기재 자체의 두께는 약 40 μm이며, 발포캡슐을 도포한 후에는 약 160 μm이다.
기재 상에 발포캡슐 함유 도포액을 도포한 후, 60 ~ 100 ℃의 챔버에서 열 건조시킬 수 있다. 챔버 대신 히팅롤러 또는 히터봉을 사용할 수도 있다.
반제품(A) 제조시, 열팽창성 발포캡슐은 열롤러를 통과하면서 1차적으로 발포가 되고, 성형품 제조시 예열하면서 2차적으로 발포가 될 수 있다. 상기 액상형 탄화수소의 발포 온도 이상에서 액상형 탄화수소의 기화 및 팽창에 의해 발포캡슐이 팽창되어 중공 풍선 형태의 발포캡슐이 각각 독립된 기포를 형성할 수 있다.
천연섬유는, 천연의 생물 또는 광물에서 얻어지는 섬유를 의미하며, 구체적으로 황마(jute), 양마(kenaf), 삼(hemp), 현무암 섬유(basalt), 아마(flax), 아바카(abaca), 대나무(bamboo), 코이어(coir), 파인애플(pineapple), 모시(ramie), 사이잘(sisal), 헤네켄(henequen) 또는 이들의 혼합물일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 본 발명의 천연섬유는 황마(jute)일 수 있다.
제1 열가소성 고분자 또는 제2 열가소성 고분자는 가열되는 경우 연화하여 가소성을 나타내며 냉각되는 경우 고화되는 특징을 가진 플라스틱을 모두 포함한다. 또한, 열가소성 수지는 열 용융되면서 천연섬유의 결합제 역할 또는 다른 층간의 접착제 역할을 할 수 있다. 열가소성 수지의 예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 염화비닐수지, 초산 비닐 수지, 폴리스티렌, ABS수지, 아크릴수지 등이 있으나 이에 제한되지 않으며, 바람직하게는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌일 수 있다.
상기 제1 열가소성 고분자 또는 제2 열가소성 고분자 대 천연섬유의 중량비는 40:60 내지 60:40일 수 있다. 일 실시형태에서, 상기 제1 열가소성 고분자 또는 제2 열가소성 고분자 대 천연섬유는 약 50:50일 수 있다. 상기 열가소성 수지 대 천연섬유의 함량비(중량비)가 상기 범위를 벗어나서 열가소성 수지의 비율이 높아지면 원가가 상승하여 경제적이지 못하며, 천연섬유의 비율이 상대적으로 낮아져 적층기재의 강도가 약해지는 문제가 발생한다.
반제품(B)는 도 1에서 도시한 바와 같이, 제2 열가소성 고분자 및 천연섬유를 혼합하고, 횡방향 및 종방향 카딩 작업을 통해 엉킨 파이버를 풀어 파이버들을 서로 혼합하여 연속적인 웹(web)이 형성된 시트; 및 폴리에스테르 부직포를 적층한 적층체를 니들링 하여 섬유를 재직하고, 열롤러와 냉각롤러를 통과시켜 스크림(Scrim)된 반제품이다.
반제품(A) 또는 반제품(B)에서, (제1 또는 제2) 열가소성 고분자 및 천연섬유를 혼합하는 것은 에어 블로우 믹싱법(air blow mixing)을 사용할 수 있다.
본 발명의 반제품(A) 또는 반제품(B)의 중량은 각각 독립적으로 250~400 g/m2일 수 있다.
도 1에서 도시한 바와 같이, 핫멜트필름 층(제2층)은 반제품(A)와 반제품(B) 사이에 적층되어 층 간의 박리현상을 막아주며 접착층으로서 역할할 수 있다.
본 발명의 적층기재는 열팽창성 발포캡슐을 포함함으로써, 제조된 성형품의 중량을 가볍게 하며 원가를 절감하는 효과를 갖는다.
일 실시형태에서, 열팽창성 발포캡슐을 포함하는 본 발명의 적층기재를 사용하여 자동차용 헤드라이너를 제조하는 경우, 헤드라이너의 총 중량을 800g/m2 이하로 감소시킬 수 있다. 또한, 열팽창성 발포캡슐을 포함하는 본 발명의 적층기재를 사용하여 자동차용 헤드라이너를 제조하는 경우 발포캡슐의 발포 전·후의 직경 변화는 3~4배 정도이며, 체적의 변화는 40~80배 정도일 수 있다.
2. 적층기재를 오븐에 통과시켜 예열하는 단계
오븐의 온도는 200~270 ℃인 것이 바람직하다. 적층기재를 예열하는 온도가 200℃ 미만인 경우에는 성형품 제조에 적합한 성형성 미확보에 따른 형상 구현 및 강성 미확보에 대한 문제가 발생하게 되며, 그로 인해 조립성이 저하되고 강성 미확보에 따른 처짐 현상이 발생한다. 또한, 예열 온도가 270℃를 초과하는 경우에는 적층기재의 과도한 예열에 따른 적층기재 내부의 셀(cell) 파괴 현상으로 인해 강성 저하가 발생되며, 그로 인해 성형품의 내구성이 저하되는 문제가 발생된다.
또한, 예열하는 단계에서 예열 시간은 30~80초인 것이 바람직하다. 적층기재의 예열 시간이 30초 미만인 경우에는 적합한 성형성 미확보에 따른 형상 구현 및 강성 미확보에 대한 문제가 발생하게 되며, 그로 인해 조립성이 저하되고 강성 미확보에 따른 처짐 현상이 발생된다. 또한, 예열 시간이 80초를 초과하는 경우에는 적층기재의 과도한 예열에 따른 적층기재 내부의 셀(cell) 파괴 현상으로 인해 강성 저하가 발생되며, 그로 인해 성형품의 내구성이 저하되는 문제가 발생된다.
적층기재를 오븐에 통과시켜 예열하는 단계는 적층한 적층기재를 오븐에 2회 이상, 바람직하게는 2회 통과시킨다.
본 발명에 따라 반제품(A); 핫멜트 층; 및 반제품(B)가 적층된 적층기재를 오븐에 통과시켜서 예열하는 경우, 발포필름에 도포된 발포캡슐의 2차적인 발포와 함께 반제품(A)의 열가소성 고분자; 핫멜트 층; 및 반제품(B)의 열가소성 고분자가 열 용융되면서 일체화될 수 있다.
3. 성형 및 트리밍하는 단계
예열된 적층기재는 성형 및 트리밍하는 단계를 통해서 성형품으로 제조되며, 바람직하게는 온도 5~40 ℃에서 15~70 초 동안 냉각 성형된다. 성형된 적층기재는 트리밍 작업을 통해서 불필요한 부분이 제거되어 마감 처리된다.
상기 냉각 성형 시간은 냉각 온도에 따라서 조절될 수 있다. 상기 온도 범위에서 성형시간을 15초 미만으로 하게 되면 열가소성 수지의 고화가 덜 일어나게 되어 변형이 생길 수 있으며, 70초를 초과하게 되면 공정 사이클 타임이 길어져 생산량이 줄어든다.
도 2에서 도시한 바와 같이, 본 발명의 적층기재를 준비하는 단계는 반제품(A) 상에 커버 시트를 더 적층한 적층기재를 제공한다.
커버 시트는 폴리우레탄폼 및 표피층으로 구성되며, 표피층은 태피터(taffeta), pvc 시트, 부직포 및 천으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함한다.
반제품(A) 상에 커버 시트를 더 적층하여 예열하는 단계를 거치는 경우 반제품(A)의 폴리프로필렌 기포지는 녹게 되며 접착제로서 역할한다.
본 발명은 폴리프로필렌 기포지; 제1 열가소성 고분자 및 천연섬유를 혼합 하고, 횡방향 및 종방향 카딩 작업을 통해 엉킨 파이버를 풀어 파이버들을 서로 혼합하여 연속적인 웹(web)이 형성된 시트(제4층); 상기 열팽창성 발포캡슐이 도포된 발포 필름(제3층); 및 폴리에스테르 부직포를 적층한 적층체를 니들링하여 섬유를 재직하고, 열롤러와 냉각롤러를 통과시켜 스크림(Scrim)된 반제품(A);
핫멜트필름(제2층); 및
제2 열가소성 고분자 및 천연섬유를 혼합하고, 횡방향 및 종방향 카딩 작업을 통해 엉킨 파이버를 풀어 파이버들을 서로 혼합하여 연속적인 웹(web)이 형성된 시트; 및 폴리에스테르 부직포를 적층한 적층체를 니들링 하여 섬유를 재직하고, 열롤러와 냉각롤러를 통과시켜 스크림(Scrim)된 반제품(B)
을 적층한 적층기재를 오븐에 통과시켜 예열, 성형 및 트리밍하여 제조된 성형품을 제공한다(도 1 참조).
본 발명의 제조방법으로 제조된 성형품은 자동차용 부재로 사용될 수 있으며, 이의 비제한적인 예로는, 도어 트림, 인스툴먼트 패널 (인패널) 등의 내장재 성형체, 범퍼 등의 보디재 등을 들 수 있다. 또한, 구두창 등에 사용할 수도 있다.
다른 실시형태에서, 적층한 적층기재의 적어도 하나의 표면에 커버 시트를 더 적층한 후 예열 및 냉각성형하여 성형품을 형성할 수 있으며, 상기 성형품은 팩케이지 트레이(package tray), 도어 트림(door trim), 헤드라이너(headliner), 시이트백판넬(seat back panel) 등과 같은 자동차용 내장재일 수 있다.
성형품에서 열팽창성 발포캡슐이 도포된 발포 필름의 두께는 1~5mm, 바람직하게는 2mm일 수 있다.
본 발명은 열가소성 고분자 및 천연섬유를 함유하는 층을 포함함으로써, 열가소성 고분자 소재들이 갖는 낮은 내열성으로 인한 자동차 내장재로서의 한계성을 극복할 수 있으며, 우수한 고흡음성, 내구성과 경량성을 가지며 재활용할 수 있는 효과를 가진 성형품의 제조방법을 제공한다. 또한, 천연섬유를 이용함으로써 친환경적인 성형품을 제공할 뿐만 아니라, 원가 절감의 효과를 갖는다.
나아가, 열가소성 고분자 및 천연섬유를 포함하는 층 사이에 열팽창성 발포캡슐을 포함함으로써, 성형품의 총 중량을 초경량화 할 수 있으며 원가를 더 절감시키는 효과를 갖는다.
또한, 성형품의 제조에 있어서 오븐을 사용하여 간접적으로 예열하는 경우 압력이 가해지지 않아 발포캡슐의 팽창이 자유롭게 이루어지며, 그로 인해 발포된 층이 두꺼워져 성형품의 흡음율이 높아지는 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 반제품 A, 핫멜트필름과 반제품 B를 적층 성형하여 제조된 최종제품을 도시한 모식도이다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따라 커버 시트, 반제품 A, 핫멜트필름과 반제품 B를 적층 성형하여 제조된 최종제품을 도시한 모식도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 성형품을 제조하는 과정을 모식도로 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 헤드라이너의 예시도이다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
1. 발포캡슐 도포 필름을 제조
㈜동진쎄미켐에서 구입한 발포캡슐 분말, 열가소성 우레탄 접착제(제품명: CA-7085K 또는 7004), 2액 용제 타입의 폴리우레탄 경화제(NEOFORCE CL®-100), 및 에틸아세테이트를 약 4 : 1 : 0.1 : 4의 중량 배합비로, 스크류를 사용하여 고르게 섞어 발포캡슐 함유 도포액을 준비하였다.
20m의 챔버에서 상기 준비된 발포캡슐 함유 도포액을 40um 두께의 3층 구조 폴리프로필렌(PP)필름(DCF-F) 상에 도포하였다. 이때 일정두께 및 중량을 맞추기 위해 나이프롤러와 언더 롤러와의 간격을 조절한 후 상기 도포액을 코팅기 전면부 보드에 부었다. 폭 조절을 위한 가이드 설비를 부착하였다. 75℃ 오븐에서 12m/분의 레일 속도로 건조 후, 발포캡슐 도포층의 두께는 150 ㎛이고, 발포캡슐 도포층의 도포량은 90g/㎡ 이었다.
2. 반제품 A 제작
폴리프로필렌 및 황마(jute)를 50:50 중량비로 혼합(air blow mixing)하여 1차(횡방향) 및 2차(종방향) 카딩 작업을 하였다. 카딩 작업 이후 발포필름과 폴리프로필렌 기포지, 폴리에스테르 부직포를 투입하여 같이 니들링(Needling)을 하여 450 g/m2의 섬유를 재직하였다. 상기 니들링된 섬유들을 240℃의 열 롤러와 냉각 롤러를 차례로 통과시키고 스크림(Scrim)하여 반제품(A)를 제작하였다.
3. 반제품 B 제작
폴리프로필렌 및 황마(jute)를 50:50 중량비로 혼합(air blow mixing)하여 1차(횡방향) 및 2차(종방향) 카딩 작업을 하였다. 카딩 작업 이후 폴리에스테르 부직포를 투입하여 같이 니들링(Needling)을 하여 380 g/m2의 섬유를 재직하였다. 상기 니들링된 섬유들을 240℃의 열 롤러와 냉각 롤러를 차례로 통과시켜 스크림(Scrim)되어 반제품(B)를 제작하였다.
4. 최종제품 제작
도 2에 도시된 바와 같이, 커버 시트(폴리우레탄 연질폼 26kg/m3 및 태피터((주)정산인터내셔널에서 구입)로 구성) 상기에서 제조된 반제품(A), 제2층(핫멜트필름) 및 반제품(B)를 적층한 후, 적층한 적층기재를 240℃ 오븐에 60초 동안 2회 통과하여 예열하였다. 예열 과정에서 발포필름에 포함된 발포 캡슐이 팽창되고 폴리프로필렌 기포지가 녹았다. 예열된 적층기재를 냉각금형으로 이동시켜 15℃에서 약 60초 동안 성형한 후, 트리밍 공정을 통해 성형품을 제조하였다.
실험예 1. 최종제품의 물성 검사
상기 실시예에서 제조된 최종제품을 사용하여 중량, 굴곡강도 및 굴곡탄성률을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
TEST 중량(g/m2) 굴곡강도(kgf/5cm) 굴곡탄성율(kgf/cm2)
GMW 14189 spec 700 ~ 1,000 3 4,980
최종제품 803 4.2 4,988
상기 최종제품의 중량, 굴곡강도 및 굴곡탄성률의 측정은 ASTM 방법을 사용하였고, 시편 사이즈는 120mm(L) x 25mm(W), support span은 시편 두께의 16배, Test 속도는 5mm/min로 하였다.
물성 검사 결과, 최종제품의 중량이 약 803 g/m2로 경량화되었으며, 굴곡강도 및 굴곡탄성율 검사에 있어서 GMW 14189 spec에 비하여 보다 더 우수한 수치를 나타내었다.

Claims (14)

  1. (a) 폴리프로필렌 기포지; 제1 열가소성 고분자 및 천연섬유를 혼합하고, 횡방향 및 종방향 카딩 작업을 통해 엉킨 파이버를 풀어 파이버들을 서로 혼합하여 연속적인 웹(web)이 형성된 시트; 열팽창성 발포캡슐이 도포된 발포 필름; 및 폴리에스테르 부직포를 적층한 적층체를 니들링하여 섬유를 재직하고, 열롤러와 냉각롤러를 통과시켜 스크림(Scrim)된 반제품(A);
    핫멜트필름; 및
    제2 열가소성 고분자 및 천연섬유를 혼합하고, 횡방향 및 종방향 카딩 작업을 통해 엉킨 파이버를 풀어 파이버들을 서로 혼합하여 연속적인 웹(web)이 형성된 시트; 및 폴리에스테르 부직포를 적층한 적층체를 니들링하여 섬유를 재직하고, 열롤러와 냉각롤러를 통과시켜 스크림(Scrim)된 반제품(B)를 적층한 적층기재를 준비하는 단계;
    (b) 상기 적층기재를 오븐에 통과시켜 예열하는 단계; 및
    (c) 상기 예열된 적층기재를 성형 및 트리밍하는 단계;
    를 포함하는 성형품의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 오븐의 온도는 200 ~ 270 ℃인 것인, 성형품의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 예열하는 단계에서 예열 시간은 30 ~ 80 초인 것인, 성형품의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 예열하는 단계는 상기 적층기재를 오븐에 2회 통과시키는 것인, 성형품의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 적층한 적층기재를 준비하는 단계는 반제품(A) 상에 커버 시트를 더 적층한 것인, 성형품의 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 커버 시트는 폴리우레탄폼 및 표피층으로 구성되며, 상기 표피층은 태피터(taffeta), 폴리염화비닐(pvc, polyvinyl chloride) 시트, 부직포 및 천으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 포함하는 것인, 성형품의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 고분자 및 천연섬유의 혼합은 에어 블로우 믹싱법(air blow mixing)을 사용하는 것인, 성형품의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 성형품은 자동차용 부재인 것인, 성형품의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 성형품은 자동차용 헤드라이너인 것인, 성형품의 제조방법.
  10. 제1항에 있어서, 상기 발포 필름은
    열팽창성 발포캡슐, 열가소성 우레탄 수지 접착제, 경화제 및 용매를 함유하는 도포액을 기재상에 도포한 후 발포캡슐 함유 도포액을 건조시켜 제조된 것인, 성형품의 제조방법.
  11. 제1항에 있어서,
    제1 열가소성 고분자 및 제2 열가소성 고분자는 각각 독립적으로 폴리프로필렌(polypropylene)인 것인, 성형품의 제조방법.
  12. 제1항에 있어서,
    반제품 (A)의 천연섬유 및 반제품 (B)의 천연섬유는 각각 독립적으로 황마(jute), 양마(kenaf), 삼(hemp), 현무암 섬유(basalt), 아마(flax), 아바카(abaca), 대나무(bamboo), 코이어(coir), 파인애플(pineapple), 모시(ramie), 사이잘(sisal), 헤네켄(henequen) 또는 이들의 혼합물인 것인, 성형품의 제조방법.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따라 제조된 성형품.
  14. 제13항에 있어서, 상기 성형품은 자동차용 헤드라이너.
KR1020150061939A 2015-04-30 2015-04-30 간접 예열 방식을 사용하는 발포필름을 포함하는 성형품의 제조방법 KR101713765B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150061939A KR101713765B1 (ko) 2015-04-30 2015-04-30 간접 예열 방식을 사용하는 발포필름을 포함하는 성형품의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150061939A KR101713765B1 (ko) 2015-04-30 2015-04-30 간접 예열 방식을 사용하는 발포필름을 포함하는 성형품의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160130037A true KR20160130037A (ko) 2016-11-10
KR101713765B1 KR101713765B1 (ko) 2017-03-09

Family

ID=57484477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150061939A KR101713765B1 (ko) 2015-04-30 2015-04-30 간접 예열 방식을 사용하는 발포필름을 포함하는 성형품의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101713765B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018124768A1 (ko) * 2016-12-29 2018-07-05 한화첨단소재 주식회사 자동차용 언더커버의 제조방법 및 이를 통해 제조된 언더커버

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102024346B1 (ko) * 2019-04-02 2019-09-23 한갑호 샌드위치 패널의 제조장치 및 샌드위치 패널의제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100405773B1 (ko) * 2000-01-11 2003-11-14 주식회사 동원테크 폴리에스터재를 소재로 한 흡음재 제조방법
KR100586013B1 (ko) * 2004-06-14 2006-06-01 한일이화주식회사 자동차 내장 기재용 열가소성 펠트 적층물
KR20090118878A (ko) * 2008-05-13 2009-11-18 한일이화주식회사 경량성 다층 구조물 및 제조방법
KR101169744B1 (ko) * 2011-12-14 2012-07-30 주식회사 송정화학 기재용 표면코팅제, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 표면처리 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100405773B1 (ko) * 2000-01-11 2003-11-14 주식회사 동원테크 폴리에스터재를 소재로 한 흡음재 제조방법
KR100586013B1 (ko) * 2004-06-14 2006-06-01 한일이화주식회사 자동차 내장 기재용 열가소성 펠트 적층물
KR20090118878A (ko) * 2008-05-13 2009-11-18 한일이화주식회사 경량성 다층 구조물 및 제조방법
KR101169744B1 (ko) * 2011-12-14 2012-07-30 주식회사 송정화학 기재용 표면코팅제, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 표면처리 방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018124768A1 (ko) * 2016-12-29 2018-07-05 한화첨단소재 주식회사 자동차용 언더커버의 제조방법 및 이를 통해 제조된 언더커버
KR20180077627A (ko) * 2016-12-29 2018-07-09 한화첨단소재 주식회사 자동차용 언더커버의 제조방법 및 이를 통해 제조된 언더커버

Also Published As

Publication number Publication date
KR101713765B1 (ko) 2017-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5028280B2 (ja) 自動車内側部品用軽量複合板材
JP3272398B2 (ja) 発泡性フィルム及びそれらから作られる成形物
EP2025558B1 (en) Base material for vehicle headliner
CN101223029B (zh) 汽车覆盖件修复层压物
KR20080087831A (ko) 자동차 헤드라이너의 제조 방법
US20120285612A1 (en) Delayed action polyurethane catalyst
JP2009109022A (ja) 熱可塑性押出発泡体のエネルギー吸収物品
JPH05261859A (ja) 雷撃複合材及び方法
JP2004521776A (ja) 複合材料
US5543225A (en) Multilayer fiber reinforced polymeric shaped article
JP2014054845A (ja) フォーム積層体製品及びその製造方法
US5215796A (en) Multilayer polymeric shaped article
KR101713765B1 (ko) 간접 예열 방식을 사용하는 발포필름을 포함하는 성형품의 제조방법
KR101744671B1 (ko) 간접 예열 방식을 사용하는 성형품의 제조방법
KR101614067B1 (ko) 열팽창성 발포캡슐이 도포된 발포필름 및 이를 포함하는 다층기재
TW202306775A (zh) 包含發泡粒子之多層複合材料
US11001035B2 (en) Sandwich panel and a manufacturing method thereof
KR20180050463A (ko) 직접 예열 방식을 사용하는 성형품의 제조방법
JP2001162709A (ja) 積層体およびその製造方法ならびに熱可塑性発泡接着剤
KR100753960B1 (ko) 강도 및 흡음/단열 성능이 우수한 자동차 내장재용적층시트 및 이의 제조방법
KR101607271B1 (ko) 발포캡슐 함유 다층기재 및 이를 포함하는 성형품
KR101713764B1 (ko) 직접 예열 방식을 사용하는 발포필름을 포함하는 성형품의 제조방법
KR20180050462A (ko) 발포필름 함유 다층기재 및 이를 포함하는 성형품
KR101776170B1 (ko) 발포필름 및 이의 제조방법
KR20160125878A (ko) 열팽창성 발포캡슐이 도포된 발포필름 및 이를 포함하는 다층기재

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200303

Year of fee payment: 4