KR20160119618A - Primer composition for flameretardant film - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 난연 필름용 프라이머 조성물에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물과 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체를 주성분으로 사용하고, 여기에 접착 증진제, 광 및 산소에 의한 변색을 방지하기 위해 첨가되는 첨가제 및 용제를 혼합하여 제조함으로써, 난연필름에 점착제를 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있을 뿐만 아니라, 친환경적이면서도 경쟁력을 갖출 수 있는 난연 필름용 프라이머 조성물에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to a primer composition for a flame retardant film, which comprises an acryl-modified polyolefin graft polymer and a chloroprene rubber / nanosilica composite as main components, and further prevents adhesion change, The present invention relates to a primer composition for a flame retardant film which can not only fix a pressure-sensitive adhesive to a flame retardant film more stably but also be environmentally friendly and competitive.
산업이 발달해 오면서 여러 분야에 걸쳐 점착기술이 적용되고 있으며, 최첨단분야에도 점착기술이 적용되고 있다. 하지만 점착기술이 중유한 부분을 차지하면서도 그 역할에 대해 그다지 알려져 있지 않다. 이것은 소재가 주로 적용되는 분야가 일반적인 사용자에게까지 보여지지 않는 곳에 있기 때문이다. 하지만 점착기술은 점착필름의 형태로 우리의 생활속에 많은 부분을 차지하고 있다. 예로 최첨단 반도체 기술, 디스플레이 및 가전제품, 건축, 자동차 및 조선 산업까지 다양하게 사용되고 있으며, 관련 선행기술로써 특허문헌 1 내지 4 등이 있다.
As the industry develops, adhesive technology is applied to various fields and adhesive technology is applied to the most advanced fields. However, it is not known much about the role of adhesive technology. This is because the field where the material is mainly applied is not visible to the general user. However, adhesive technology is a form of adhesive film that occupies a large part of our daily lives. For example, it is used in various fields ranging from cutting-edge semiconductor technology, display and household appliances, architecture, automobile and shipbuilding industries, and related arts are Patent Documents 1 to 4.
한편, 점착필름의 형태로 사용되는 점착제의 대부분은 유기 용제형 점착제가 사용되고 있다. 이러한 유기 용제형 점착제는 자동차 산업뿐만 아니라 신발산업, 양면테이프, 의류, 제지, 섬유산업에 이르기까지 폭넓게 사용되고 있으나 휘발성 유기용제 사용으로 점착제 도포 후 건조공정에서 폭발 및 화재의 위험이 클 뿐만 아니라 인체에 유해한 VOC(volatile organic compound) 성분의 휘발로 대기오염, 악취 등의 노동 위생 문제를 일으키고 있다.
On the other hand, most of the pressure-sensitive adhesives used in the form of adhesive films are organic solvent-based pressure-sensitive adhesives. These organic solvent type adhesives are widely used not only in the automobile industry but also in the shoe industry, double-sided tape, clothing, paper, and textile industry. However, since the use of volatile organic solvents increases the risk of explosion and fire in the drying process after application of the adhesive, Volatile organic compound (VOC) compounds are harmful to the environment and cause occupational hygiene problems such as air pollution and odor.
최근에는 많은 산업분야에서도 환경적인 면과 작업 안전을 고려하여 제품개발을 요구하고 있으며 그 중 화재로 인한 유독성 가스 발생 방지와 난연성을 가진제품을 요구하고 있다.
Recently, in many industrial fields, product development is demanded in consideration of environmental aspect and work safety. Among them, a product having fire resistance and fire resistant property is required.
대표적으로 조선업계와 일부 산업분야에서는 발화성 작업인 용접, 절단, 절삭으로 인한 화재의 위험성과 용접, 절단, 절삭 작업 및 기타 작업으로 인한 발화물질의 낙하, 이물질의 낙하, 기타 오염물질에 의한 오염 현상으로 인한 기존 구조물의 손상을 방지하기 위해 보호필름을 사용하고 있으며, 발화물질의 낙하로 인한 화재의 방지를 위해 난연성을 가진 보호필름을 사용하고 있다.
Typically, in the shipbuilding industry and some industrial sectors, there is a risk of fire caused by welding, cutting, and cutting, which is ignited, and falling of ignition material, falling of foreign matter, and contamination due to welding, cutting, , A protective film is used to prevent damage to the existing structure. A flame retardant protective film is used to prevent a fire caused by the fall of the ignition material.
이러한 난연성을 가진 보호필름은 난연성을 가지고 있는 필름 소재와 난연성을 가진 점착소재 그리고 상기 필름소재와 점착소재를 고정하기 위한 프라이머로 구성되어있다. 필름소재에 프라이머를 코팅한 후에 점착소재를 코팅함으로서 필름소재와 점착소재간의 탈리 가능성을 최소화하고 이를 이용하여 점착필름으로서 형성된 제품이다.
Such a flame retardant protective film is composed of a flame retardant film material, a flame retardant adhesive material, and a primer for fixing the film material and the adhesive material. It is a product formed as an adhesive film by minimizing the possibility of desorption between a film material and an adhesive material by coating an adhesive material after coating a primer on a film material.
기존에는 난연 PVC 필름을 사용하였으며, 난연 PVC(polyvinyl chloride) 보호필름의 경우 우수한 난연성을 가지고 있으나 화재시 PVC 자체에 포함되어 있는 염소(chloro) 화합물에 의한 유독성 가스 발생으로 인해 밀폐된 공간에서 작업시 안전성에 문제가 되고 있다. 이러한 문제를 개선하기 위해 난연성을 가진 PE(polyethylene) 제품을 사용하고 있다. 난연 PE 제품의 경우 난연제를 PE 필름 생산시 혼용하여 생산하는 방식으로 제작되고 있으며, 이렇게 생산된 난연 PE 필름은 난연제로 인해 점착제와 PE 필름간의 부착성이 떨어지는 문제를 가지고 있으며, 이로 인해 점착제가 필름에서 쉽게 탈리되어 피착재에 점착제가 잔존하여 오염을 유발하는 문제를 가지고 있다.
Previously, flame retardant PVC film was used. However, fire retardant PVC (polyvinyl chloride) protective film has excellent flame retardancy. However, due to toxic gas generated by chlorine compound contained in PVC itself during fire, There is a problem with safety. In order to solve these problems, we use PE (polyethylene) products with flame retardancy. In the case of flame retardant PE, the flame retardant is produced by mixing the flame retardant in the production of PE film. The flame retardant PE film produced in this way has a problem of poor adhesion between the pressure-sensitive adhesive and the PE film due to the flame retardant, So that the pressure-sensitive adhesive remains on the adherend to cause contamination.
이러한 문제를 해결하기 위해 PE 필름에 혼용되는 난연제의 함량을 낮추어 생산을 하고 있으며 낮은 난연제의 함량으로 인해 난연성이 저하되는 문제가 발생하고 있다.
In order to solve such a problem, the production is carried out by lowering the content of the flame retardant mixed in the PE film, and the flame retardancy is lowered due to the content of the low flame retardant agent.
또한 난연필름을 적용한다고 해도 사용되는 비난연성 점착제로 인해 점착제 자체에 발화되는 경우도 발생하고 있으며, 점착제로 인해 난연성을 가진 필름 자체도 같이 타게 되는 문제를 가지고 있다. 또한 기존에 사용되고 있는 유성 점착제는 제조과정에서 필수적으로 사용되는 원료 모노머와 유기용제가 사용되는데, 이중 반응희석제로 상요되는 유기용제는 초산에틸(ethyl acetate), 톨루엔(toluene), 메탄올(methanol)이다. 이러한 유기용제는 모두 VOC 성분을 함유하고 있어 인체에 치명적인 문제를 일으킨다. 따라서 이러한 문제를 근본적으로 해결하기 위하여 매체가 유기용제가 아닌 물을 사용한 수성 아크릴 점착제로의 전환이 필요하다.
In addition, even when a flame retardant film is applied, the adhesive itself is ignited due to the non-flammable adhesive used, and the flame-retardant film itself is also burnt due to the adhesive. In addition, the oil-based pressure-sensitive adhesives which are conventionally used include raw monomers and organic solvents which are essentially used in the manufacturing process. The organic solvents used as the reaction diluent are ethyl acetate, toluene, and methanol . All of these organic solvents contain VOC components and cause fatal problems in the human body. Therefore, in order to solve this problem fundamentally, it is necessary to convert the medium to aqueous acrylic adhesive using water, not an organic solvent.
이러한 문제점에 대응하기 위하여 보호필름 업체에서는 난연필름과 난연성을가진 점착제를 필요로 하고 있으며 난연필름에 점착제를 안정적으로 고정할 수 있는 방안이 요규되고 있다. 또한 유기용제형 점착제는 난연성을 가진 점착제가 개발되어 일부 고가의 제품으로 사용되고 있으나, 원가상승이나 점착력 저하, 유기용제 사용으로 일부에만 사용되고 거의 사용되지 않다고 볼 수 있으며, 일반적인유기 용제형 점착제의 휘발성 유해성분과 냄새의 발생문제를 해결하기 위하여 유기 용제형점착재를 대신할 수 있는 수성점착제에 대한요구가 증대되어 왔으나 수성 점착제 합성시 유화제(surfactant)와 물이 사용되는데 이로 인하여 내수성이 떨어지고 건조에 많은 시간이 걸리며 생산성 저하로 인하여 크게 까다롭지 않는 단순 사용의 목적으로만 제한적으로 적용되고 있는 실정이어서 수성 점착제의 단점이 개선되어야 많은 분야에 적용이 가능할 것으로 보인다. 특히 조선업 등에서 높은 성능(내후성,내수성, 접착성)이 요구되고 있고, 난연성까지 요구하고 있는 실정이다. 이러하듯 조선 분야에도 많은 점착제가 사용되고 있으며 뛰어난 작업성과 함께 작업안전성 및 화재에 대한 예방책 및 대비책으로서 기존의 점착제 대비하여 유해성분이 적고 냄새가 적으며 난연성을 요구하는 점착소재의 개발을 필요로 하고 있다.
In order to cope with such a problem, a protective film manufacturer needs a flame retardant film and a flame retardant adhesive, and a method for stably fixing the adhesive on a flame retardant film is required. In addition, organic solvent-based pressure-sensitive adhesives have been developed as flame-retardant adhesives. However, they are used for some expensive products. However, they are used only for a part of them due to a rise in cost or deterioration of adhesion and organic solvents. In order to solve the problem of generation of fragrance and odor, there has been a demand for an aqueous adhesive capable of replacing an organic solvent-based adhesive, but surfactants and water are used in the production of an aqueous adhesive, And it is applied only for the purpose of simple use which is not so complicated due to a decrease in productivity. Therefore, the disadvantages of the water-based adhesive should be improved so that it can be applied to many fields. Especially, in the shipbuilding industry, high performance (weather resistance, water resistance, adhesiveness) is required and flame retardancy is required. As mentioned above, many adhesives are used in the shipbuilding field and it is necessary to develop adhesive materials which require excellent workability, work safety and preventive measures against fire and countermeasures against fire, which require fewer harmful substances, less odor and flame retardancy.
특히, 난연성을 가진 필름 소재와 점착소재를 고정하기 위한 프라이머의 경우 상기와 같은 성능 뿐만 아니라 난연필름의 재질이 PVC 소재에서 PE 소재로 바뀜에 따라 난연필름과 점착제를 더욱 안정적으로 고정할 수 있는 방안이 절실히 요구되고 있는 실정이다.
Particularly, in the case of a primer for fixing a flame retardant film material and an adhesive material, the flame retardant film and the adhesive can be more stably fixed as the material of the flame retardant film is changed from a PVC material to a PE material as well as the above- This is a desperate need.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물과 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체를 주성분으로 사용하고, 여기에 접착 증진제, 광 및 산소에 의한 변색을 방지하기 위해 첨가되는 첨가제 및 용제를 혼합하여 난연 필름용 프라이머 조성물을 제조함으로써, 난연필름에 점착제를 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있을 뿐만 아니라, 화재시에 유독성 물질 발생, 난연성의 저하 및 작업성의 문제와 함께 유기용제의 VOC 문제와 냄새 문제를 해결하여 점착공정의 청정화 및 무공해화로 환경오염을 최소화하고 작업 안전성을 확보할 수 있으며, 또한 생산 원가를 저감시킬 수 있는 등 친환경적이면서도 경쟁력을 갖출 수 있는 난연 필름용 프라이머 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
Disclosure of Invention Technical Problem [8] The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide an acrylic modified polyolefin graft polymer and a chloroprene rubber / nano silica composite as main components and an additive added thereto for preventing discoloration by light and oxygen, A primer composition for a flame retardant film is prepared by mixing a solvent and a solvent to prepare a primer composition for a flame retardant film so that the pressure-sensitive adhesive can be more stably fixed to the flame retardant film. In addition, problems such as generation of toxic substances, It is an object of the present invention to provide a primer composition for a flame retardant film which is environmentally friendly and competitively capable of solving the problem of odor by minimizing environmental pollution by securing and non-polluting the adhesive process, securing work safety, We will do it.
본 발명은 난연 필름용 프라이머 조성물에 있어서, 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물 75 ~ 90 중량%와 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체 10 ~ 25 중량%로 이루어진 혼합 고분자 기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제 5 ~ 20 중량부, 광 및 산소에 의한 변색을 방지하기 위해 첨가되는 첨가제 2 ~ 5 중량부 및 용제 600 ~ 2600 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 난연 필름용 프라이머 조성물을 과제의 해결 수단으로 한다.
The present invention relates to a primer composition for a flame retardant film, which comprises 100 parts by weight of a mixed polymer base composed of 75 to 90% by weight of an acryl-modified polyolefin graft polymer and 10 to 25% by weight of a chloroprene rubber / 2 to 5 parts by weight of an additive added to prevent discoloration due to light and oxygen, and 600 to 2600 parts by weight of a solvent. The primer composition for a flame retardant film according to claim 1,
여기서, 상기 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물은, 아크릴변성폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, AIBN(azobisisobutyronitrile) 1 ~ 3 중량부, 아크릴 모노머 20 ~ 40 중량부 및 용매 100 ~ 200 중량부가 혼합되어 이루어지는 것이 바람직하다.
The acryl-modified polyolefin graft polymer is preferably prepared by mixing 1 to 3 parts by weight of AIBN (azobisisobutyronitrile), 20 to 40 parts by weight of an acrylic monomer, and 100 to 200 parts by weight of a solvent with respect to 100 parts by weight of an acryl-modified polyolefin resin Do.
아울러, 상기 아크릴변성폴리올레핀 수지는 분자량이 40,000 ~ 80,000 이고 연화점이 60 ~ 140℃인 것 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
The acrylic-modified polyolefin resin is preferably selected from one or more of those having a molecular weight of 40,000 to 80,000 and a softening point of 60 to 140 ° C.
한편, 상기 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체는, 클로로프렌 고무 100 중량부에 대하여, 입자크기 1 ~ 10 nm 의 나노 실리카 3 ~ 10 중량부가 분산되어 이루어지는 것이 바람직하다.
On the other hand, it is preferable that the chloroprene rubber / nano silica composite is dispersed with 3 to 10 parts by weight of nano silica particles having a particle size of 1 to 10 nm relative to 100 parts by weight of the chloroprene rubber.
본 발명은 난연필름에 점착제를 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있을 뿐만 아니라, 화재시에 유독성 물질 발생, 난연성의 저하 및 작업성의 문제와 함께 유기용제의 VOC 문제와 냄새 문제를 해결하여 점착공정의 청정화 및 무공해화로 환경오염을 최소화하고 작업 안전성을 확보할 수 있으며, 또한 생산 원가를 저감시킬 수 있는 등 친환경적이면서도 경쟁력을 갖출 수 있는 효과가 있다.
The present invention not only fixes a pressure-sensitive adhesive on a flame retardant film more stably, but also solves problems of VOC and odor of an organic solvent as well as problem of generation of toxic substances, lowered flame retardancy and workability at the time of fire, It is possible to minimize the environmental pollution by pollution-free operation, to secure work safety, and to reduce the production cost, thereby making it possible to provide environment-friendly and competitive products.
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 난연 필름용 프라이머 조성물에 관한 것으로서, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
In order to achieve the above-mentioned effects, the present invention relates to a primer composition for a flame retardant film, wherein only the parts necessary for understanding the technical structure of the present invention are explained, and the description of the other parts is omitted so as not to disturb the gist of the present invention .
이하, 본 발명에 따른 난연 필름용 프라이머 조성물을 상세히 설명하면 다음과 같다.
Hereinafter, the primer composition for a flame retardant film according to the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 난연 필름용 프라이머 조성물은, 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물 75 ~ 90 중량%와 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체 10 ~ 25 중량%로 이루어진 혼합 고분자 기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제 5 ~ 20 중량부, 광 및 산소에 의한 변색을 방지하기 위해 첨가되는 첨가제 2 ~ 5 중량부 및 용제 600 ~ 2600 중량부로 이루어진다.
The primer composition for a flame retardant film according to the present invention is a primer composition for a flame retardant film, which comprises 100 parts by weight of a mixed polymer base composed of 75 to 90% by weight of an acryl-modified polyolefin graft polymer and 10 to 25% by weight of a chloroprene rubber / 2 to 5 parts by weight of an additive added to prevent discoloration due to light and oxygen, and 600 to 2600 parts by weight of a solvent.
상기 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물은 난연성을 가진 필름 소재와 점착소재를 고정하기 위하여 프라이머에 포함되는 것으로, 아크릴변성폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, AIBN(azobisisobutyronitrile) 1 ~ 3 중량부, 아크릴 모노머 20 ~ 40 중량부 및 용매 100 ~ 200 중량부가 혼합되어 이루어진다.
The acryl-modified polyolefin graft polymer is contained in a primer to fix a flame-retardant film material and an adhesive material. The acryl-modified polyolefin graft polymer is composed of 1 to 3 parts by weight of AIBN (azobisisobutyronitrile), 20 to 30 parts by weight of an acrylic monomer, And 100 to 200 parts by weight of a solvent.
여기서, 아크릴변성폴리올레핀 수지는 분자량이 40,000 ~ 80,000 이고 연화점이 60 ~ 140℃인 것 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하며, 상기 조건을 벗어날 경우 결합특성의 부여, 작업성 및 용제에 대한 용해도 등이 저하될 우려가 있다.
Here, the acrylic-modified polyolefin resin may be selected from one or more of those having a molecular weight of 40,000 to 80,000 and a softening point of 60 to 140 ° C. When the condition is exceeded, the impartation of bonding properties, workability and solubility And the like may be deteriorated.
그리고, 아조비스이소부틸로나이트릴(AIBN)은 중합반응을 위한 라디칼 개시제로써 아조비스이소부틸로나이트릴의 함량이 1 중량부 미만일 경우 중합반응이 제대로 이루어지지 않을 우려가 있으며, 3 중량부를 초과할 경우 상용성 및 내구성이 저하될 우려가 있다.
If the content of azobisisobutylonitrile as a radical initiator for the polymerization reaction is less than 1 part by weight, azobisisobutyronitrile (AIBN) may not be polymerized properly, and if it exceeds 3 parts by weight There is a possibility that the compatibility and durability are lowered.
아울러, 아크릴 모노머는 에틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트를 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있으며, 그 함량이 20 중량부 미만일 경우 응집력이 저하될 우려가 있고, 40 중량부를 초과할 경우 접착력이 저하될 우려가 있다.
The acrylic monomer may be used alone or in combination of two or more kinds of ethyl acrylate, butyl methacrylate and methyl methacrylate. When the content of the acrylic monomer is less than 20 parts by weight, the cohesive strength may be lowered. When the content exceeds 40 parts by weight There is a fear that the adhesive force is lowered.
상기 용매는 메틸사이클로헥산, 메틸에틸케톤, 사이클로헥산, 아세톤, 초산에틸, 사이클로헥산올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올 중에서 3종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있으며, 그 함량이 100 중량부 미만일 경우 용해도 및 젖음성 등을 저하시킬 우려가 있고, 200 중량부를 초과할 경우, 도포 등의 작업성이 저하될 우려가 있다.
The solvent may be selected from the group consisting of methylcyclohexane, methylethylketone, cyclohexane, acetone, ethyl acetate, cyclohexanol, isopropanol, n-propanol and ethanol. If the content of the solvent is less than 100 parts by weight The solubility and wettability may be deteriorated. If the amount exceeds 200 parts by weight, workability such as coating may be lowered.
한편, 상기와 같이 이루어지는 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물은 기재를 구성하기 위해 75 ~ 90 중량%가 사용되는데, 그 사용량이 75 중량% 미만일 경우 접착력이 감소하게될 우려가 있으며, 90 중량%를 초과할 경우 원가를 상승시킬 우려가 잇다.
On the other hand, the acryl-modified polyolefin graft polymer as described above is used in an amount of 75 to 90% by weight in order to constitute a substrate. When the amount of the acrylic-modified polyolefin graft polymer is less than 75% by weight, the adhesive strength may decrease. There is a risk of increasing costs.
상기 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체는 프라이머 조성물에 대한 내구성, 난연성 및 접착보강성 등을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 클로로프렌 고무 100 중량부에 대하여, 입자크기 1 ~ 10 nm 의 나노 실리카 3 ~ 10 중량부가 분산되어 이루어진다. 이때 상기 나노 실리카의 입자크기 및 함량이 상기 범위를 벗어날 경우 내구성, 난연성 및 초기접착보강성 등의 향상효과가 미비하게 될 우려가 있다.
The chloroprene rubber / nano silica composite is added to improve the durability, flame retardancy and adhesion reinforcing property of the primer composition. It is preferable that 3 to 10 parts by weight of nano silica particles having a particle size of 1 to 10 nm are added to 100 parts by weight of the chloroprene rubber Dispersed. At this time, when the particle size and the content of the nano silica are out of the above range, there is a possibility that the effect of improving durability, flame retardancy and initial adhesion reinforcing property is insufficient.
한편, 상기와 같이 이루어지는 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체는 기재를 구성하기 위해 10 ~ 25 중량%가 사용되는데, 그 사용량이 10 중량% 미만일 경우 상대적으로 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물의 함량이 증가하여 응집력이 감소하게될 우려가 있으며, 25 중량%를 초과할 경우 원가를 상승시킬 우려가 있다.
On the other hand, the chloroprene rubber / nano silica composite as described above is used in an amount of 10 to 25% by weight to constitute the base material. When the amount of the chloroprene rubber / nano silica composite is less than 10% by weight, the content of the acryl-modified polyolefin graft polymer increases, There is a possibility of lowering the cost. If it exceeds 25% by weight, there is a fear of increasing the cost.
상기 접착 증진제는 프라이머 조성물의 접착력 향상을 목적으로 사용하는 화합물로서 변성에틸렌비닐아세테이트 수지를 사용하는데, 변성 에틸렌비닐아세테이트 수지는 에틸렌-아크릴 수지, 에틸렌비닐아세테이코폴리머, 아이노머 수지, 폴리프로필렌-아크릴산수지 및 열가소성 에틸렌메타아크릴산코폴리머 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하며, 그 사용량이 5 중량부 미만일 경우에는 수지의 용해도는 양호하나 접착력이 지나치게 저하될 우려가 있으며, 20 중량부를 초과할 경우에는 용제에 잘 용해도지 않으며, 특히 고형분의 조절이 용이하지 않게 될 우려가 있다.
The modified ethylene vinyl acetate resin may be an ethylene-acrylic resin, an ethylene vinyl acetate copolymer, an ionomer resin, a polypropylene-vinyl acetate copolymer, or the like. The modified ethylene vinyl acetate resin may be, for example, Acrylic acid resin and a thermoplastic ethylene methacrylic acid copolymer. When the amount of use is less than 5 parts by weight, the solubility of the resin is good, but the adhesive strength may be excessively lowered. When the amount is more than 20 parts by weight Is not well soluble in a solvent, and there is a possibility that the control of the solid content may not be easy.
상기 광 및 산소에 의한 변색을 방지하기 위해 첨가되는 첨가제는 프라이머가 광 및 산소에 의한 분해되어 변색되고 부스러지는 현상을 방지하기 위해 사용하는 것으로 HALS계, 벤조트리아졸계, 벤조페논계, 메톡시벤조페논계, 니켈유도체, 페놀계, 모노페놀계, 비스페놀계, 아민계, 유황계, 인계, Thio계가 있으며 2종 또는 그 이상을 선택하여 사용하며, 그 사용량이 2 중량부 미만일 경우 광 및 산소에 대한 안정성의 효과가 없으며, 5 중량부를 초과할 경우에는 고분자 기재 수지와 상용성이 떨어지며 접착 물성에 방해인자가 될 우려가 있다.
The additive added to prevent discoloration due to light and oxygen is used for preventing the primer from being decomposed and broken down due to light and oxygen and being crumbled. The additives include HALS, benzotriazole, benzophenone, Phenol type, phenol type, monophenol type, bisphenol type, amine type, sulfur type, phosphorus type, and Thio type, and two or more kinds are selected and used. When the amount is less than 2 parts by weight, And if it exceeds 5 parts by weight, compatibility with the polymer base resin becomes poor and there is a fear that it becomes an obstructive factor to the adhesive property.
상기 용제는 메틸사이클로헥산, 메틸에틸케톤, 사이클로헥산, 아세톤, 초산에틸, 사이클로헥산올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올 중에서 3종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 용제를 단독으로 사용할 경우에는 저장안정성 및 용해도가 떨어지게 된다. 본 발명에 사용된 용제는 총 고형분이 5 ~ 15 중량%가 되도록 조절하여 사용하는 것이 바람직하며 이를 위해 600 ~ 2600 중량부를 사용하는데, 상기 범위를 초과할 경우 고형분의 조절이 용이하지 않게 될 우려가 있다.
The solvent is preferably selected from among three or more selected from methylcyclohexane, methylethylketone, cyclohexane, acetone, ethyl acetate, cyclohexanol, isopropanol, n-propanol and ethanol. When a solvent is used alone, storage stability and solubility are lowered. The solvent used in the present invention is preferably adjusted to have a total solid content of 5 to 15% by weight. For this purpose, 600 to 2600 parts by weight of the solvent is used. If the amount exceeds the above range, control of the solid content may not be easy have.
이하, 본 발명의 구성을 아래 실시 예에 의해 상세히 설명하는바 본 발명의 구성은 아래의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
1. 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물의 제조
1. Preparation of acrylic modified polyolefin graft polymer
(제조예 1)(Production Example 1)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 분자량이 40,000이고 연화점이 60℃인 아크릴변성폴리올레핀 수지(100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) 100 중량부에 대하여, AIBN(azobisisobutyronitrile) 3 중량부, 아크릴 모노머인 에틸아크릴레이트 20 중량부 및 3종의 용매(메틸사이클로헥산, 메틸에틸케톤, 사이클로헥산) 100 중량부를 투입하여 상온에서 8시간 동안 교반하여 총고형분이 40%인 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물을 제조하였다.
3 parts by weight of AIBN (azobisisobutyronitrile) was added to 100 parts by weight of an acrylic-modified polyolefin resin (100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) having a molecular weight of 40,000 and a softening point of 60 ° C, 20 parts by weight of water and 100 parts by weight of three solvents (methylcyclohexane, methyl ethyl ketone and cyclohexane) were added and stirred at room temperature for 8 hours to prepare an acrylic modified polyolefin graft polymer having a total solid content of 40%.
(제조예 2)(Production Example 2)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 분자량이 40,000이고 연화점이 60℃인 아크릴변성폴리올레핀 수지(100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) 100 중량부에 대하여, AIBN(azobisisobutyronitrile) 2 중량부, 아크릴 모노머인 에틸아크릴레이트 30 중량부 및 3종의 용매(메틸사이클로헥산, 메틸에틸케톤, 사이클로헥산) 198 중량부를 투입하여 상온에서 8시간 동안 교반하여 총고형분이 40%인 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물을 제조하였다.
2 parts by weight of AIBN (azobisisobutyronitrile) was added to 100 parts by weight of an acrylic-modified polyolefin resin (100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) having a molecular weight of 40,000 and a softening point of 60 ° C, , And 198 parts by weight of three solvents (methylcyclohexane, methyl ethyl ketone, and cyclohexane) were added and stirred at room temperature for 8 hours to prepare an acrylic modified polyolefin graft polymer having a total solid content of 40%.
(제조예 3)(Production Example 3)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 분자량이 80,000 이고 연화점이 140℃인 아크릴변성폴리올레핀 수지(100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) 100 중량부에 대하여, AIBN(azobisisobutyronitrile) 1 중량부, 아크릴 모노머인 부틸메타크릴레이트 40 중량부 및 3종의 용매(메틸사이클로헥산, 메틸에틸케톤, 사이클로헥산) 200 중량부를 투입하여 상온에서 8시간 동안 교반하여 총고형분이 40%인 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물을 제조하였다.
To 100 parts by weight of an acrylic modified polyolefin resin (100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) having a molecular weight of 80,000 and a softening point of 140 占 폚, 1 part by weight of AIBN (azobisisobutyronitrile), 1 part by weight of butyl methacrylate 40 parts by weight of acrylate and 200 parts by weight of three solvents (methylcyclohexane, methyl ethyl ketone and cyclohexane) were added and stirred at room temperature for 8 hours to prepare an acrylic modified polyolefin graft polymer having a total solid content of 40%.
2. 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체의 제조
2. Preparation of chloroprene rubber / nanosilica composite
(제조예 4)(Production Example 4)
반바리 믹서(banbury mixer)에, 클로로프렌 고무 100 중량부에 대하여, 입자크기 1 nm 의 나노 실리카 5 중량부를 투입후 혼련 및 분산하여 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체를 제조하였다.
5 parts by weight of nanosilica having a particle size of 1 nm was added to 100 parts by weight of a chloroprene rubber in a banbury mixer, kneaded and dispersed to prepare a chloroprene rubber / nano silica composite.
(제조예 5)(Production Example 5)
반바리 믹서(banbury mixer)에, 클로로프렌 고무 100 중량부에 대하여, 입자크기 5 nm 의 나노 실리카 7 중량부를 투입후 혼련 및 분산하여 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체를 제조하였다.
Seven parts by weight of nanosilica having a particle size of 5 nm was added to 100 parts by weight of a chloroprene rubber in a banbury mixer, kneaded and dispersed to prepare a chloroprene rubber / nano silica composite.
(제조예 6)(Production Example 6)
반바리 믹서(banbury mixer)에, 클로로프렌 고무 100 중량부에 대하여, 입자크기 10 nm 의 나노 실리카 10 중량부를 투입후 혼련 및 분산하여 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체를 제조하였다.
10 parts by weight of nanosilica having a particle size of 10 nm was added to 100 parts by weight of a chloroprene rubber in a banbury mixer, kneaded and dispersed to prepare a chloroprene rubber / nano silica composite.
3. 난연 필름용 프라이머 조성물의 제조
3. Preparation of Primer Composition for Flame Retardant Film
(실시예 1)(Example 1)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 제조예 1에 따른 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물 75 중량%와 제조예 4에 따른 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체 25 중량%로 이루어진 혼합 고분자 기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제(N-123, DUPONT) 5 중량부, 첨가제(S-1010, S-2920, SONGWON) 2 중량부를 첨가한 후, 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸을 60 : 25 : 15의 비율로 병용하여 투입하여 상온에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 5 ~ 15 중량%인 난연 필름용 프라이머 조성물을 제조하였다.
To 100 parts by weight of a mixed polymer base composed of 75% by weight of an acryl-modified polyolefin graft polymer according to Production Example 1 and 25% by weight of a chloroprene rubber / nano silica composite according to Preparation Example 4, , 5 parts by weight of an adhesion promoter (N-123, DUPONT) and 2 parts by weight of additives (S-1010, S-2920, SONGWON) were added to the mixture. Then, cyclohexane, methyl ethyl ketone, And the mixture was stirred at room temperature for 8 hours to prepare a primer composition for a flame retardant film having a total solid content of 5 to 15% by weight.
(실시예 2)(Example 2)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 제조예 2에 따른 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물 80 중량%와 제조예 5에 따른 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체 20 중량%로 이루어진 혼합 고분자 기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제(N-123, DUPONT) 10 중량부, 첨가제(S-1010, S-2920, SONGWON) 3 중량부를 첨가한 후, 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸을 60 : 25 : 15의 비율로 병용하여 투입하여 상온에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 5 ~ 15 중량%인 난연 필름용 프라이머 조성물을 제조하였다.
To 100 parts by weight of a mixed polymer substrate composed of 80% by weight of an acrylic modified polyolefin graft polymer according to Production Example 2 and 20% by weight of a chloroprene rubber / nano silica composite according to Preparation Example 5, , 10 parts by weight of an adhesion promoting agent (N-123, DUPONT), and 3 parts by weight of additives (S-1010, S-2920, SONGWON) were added, and then cyclohexane, methyl ethyl ketone and ethyl acetate in a ratio of 60: And the mixture was stirred at room temperature for 8 hours to prepare a primer composition for a flame retardant film having a total solid content of 5 to 15% by weight.
(실시예 3)(Example 3)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 제조예 3에 따른 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물 90 중량%와 제조예 6에 따른 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체 10 중량%로 이루어진 혼합 고분자 기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제(N-123, DUPONT) 20 중량부, 첨가제(S-1010, S-2920, SONGWON) 5 중량부를 첨가한 후, 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸을 60 : 25 : 15의 비율로 병용하여 투입하여 상온에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 5 ~ 15 중량%인 난연 필름용 프라이머 조성물을 제조하였다.
To 100 parts by weight of a mixed polymer base composed of 90% by weight of an acryl-modified polyolefin graft polymer according to Production Example 3 and 10% by weight of a chloroprene rubber / nano silica composite according to Preparation Example 6, , 20 parts by weight of an adhesion promoting agent (N-123, DUPONT) and 5 parts by weight of additives (S-1010, S-2920, SONGWON) were added to the mixture. Then, cyclohexane, methyl ethyl ketone, And the mixture was stirred at room temperature for 8 hours to prepare a primer composition for a flame retardant film having a total solid content of 5 to 15% by weight.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 아크릴변성폴리올레핀 수지(100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) 75 중량%와 클로로프렌 고무 25 중량%로 이루어진 혼합 고분자 기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제(N-123, DUPONT) 5 중량부, 첨가제(S-1010, S-2920, SONGWON) 2 중량부를 첨가한 후, 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸을 60 : 25 : 15의 비율로 병용하여 투입하여 상온에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 5 ~ 15 중량%인 난연 필름용 프라이머 조성물을 제조하였다.
(N-123, DUPONT) were added to 100 parts by weight of a mixed polymer base composed of 75% by weight of acrylic modified polyolefin resin (100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) and 25% by weight of chloroprene rubber, ) And 2 parts by weight of additives (S-1010, S-2920, SONGWON) were added thereto, and then cyclohexane, methyl ethyl ketone and ethyl acetate were added thereto at a ratio of 60: 25: To prepare a primer composition for a flame retardant film having a total solid content of 5 to 15% by weight.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 아크릴변성폴리올레핀 수지(100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) 80 중량%와 클로로프렌 고무 20 중량%로 이루어진 혼합 고분자 기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제(N-123, DUPONT) 10 중량부, 첨가제(S-1010, S-2920, SONGWON) 3 중량부를 첨가한 후, 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸을 60 : 25 : 15의 비율로 병용하여 투입하여 상온에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 5 ~ 15 중량%인 난연 필름용 프라이머 조성물을 제조하였다.
(N-123, DUPONT) was added to 100 parts by weight of a mixed polymer base composed of 80% by weight of an acrylic modified polyolefin resin (100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) and 20% by weight of chloroprene rubber, ), 10 parts by weight of the additive (S-1010, S-2920, SONGWON), 3 parts by weight of cyclohexane, methyl ethyl ketone and ethyl acetate in a ratio of 60:25:15, To prepare a primer composition for a flame retardant film having a total solid content of 5 to 15% by weight.
(비교예 3)(Comparative Example 3)
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에, 아크릴변성폴리올레핀 수지(100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) 90 중량%와 클로로프렌 고무 10 중량%로 이루어진 혼합 고분자 기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제(N-123, DUPONT) 20 중량부, 첨가제(S-1010, S-2920, SONGWON) 5 중량부를 첨가한 후, 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸을 60 : 25 : 15의 비율로 병용하여 투입하여 상온에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 5 ~ 15 중량%인 난연 필름용 프라이머 조성물을 제조하였다.
(N-123, DUPONT) was added to 100 parts by weight of a mixed polymer base composed of 90% by weight of an acrylic modified polyolefin resin (100S, NIPPON PAPER CHEMICALS) and 10% by weight of chloroprene rubber, ), 20 parts by weight of an additive (S-1010, S-2920, SONGWON) and 5 parts by weight of an additive were added thereto, and then cyclohexane, methyl ethyl ketone and ethyl acetate were added thereto at a ratio of 60: 25: To prepare a primer composition for a flame retardant film having a total solid content of 5 to 15% by weight.
4. 난연 필름용 프라이머 조성물의 평가
4. Evaluation of primer composition for flame retardant film
상기 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3에 따라 제조한 난연 필름용 프라이머 조성물을 아래의 시험방법에 따라 평가하였으며, 그 결과를 아래 [표 1]에 나타내었다.
The primer compositions for the flame retardant films prepared according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated according to the following test methods, and the results are shown in Table 1 below.
가. 부착성 평가
end. Adhesion evaluation
PE 필름의 상부면에 상기 실시예 및 비교예에 따른 프라이머를 각각 45 ~ 50㎛의 두께로 도포한 후 실온에서 5분 건조하고 도포면 위에 아크릴 점착제를 적층시켜 1일 동안 방치 하여 시험편을 제조한다. 상기 시험편의 적층면 위에 가로세로 1mm 간격으로 100개의 눈금을 형성한 후, 셀로판 테이프로 시험편을 박리시켜 도포막의 잔존 정도로 판정하였다. 박리되는 개수가 전혀 없을 때에는 '우수'로 판정하고, 1개 이상이라도 떨어지는 경우에는 '불량'으로 판정하였다.
The primer according to the above Examples and Comparative Examples was coated on the upper surface of the PE film at a thickness of 45 to 50 탆, dried at room temperature for 5 minutes, laminated with acrylic adhesive on the coated surface, and left for 1 day to prepare test pieces. 100 scales were formed on the laminated surface of the test specimens at intervals of 1 mm in the longitudinal and lateral directions, and then the specimen was peeled off with a cellophane tape to determine the degree of remaining of the coated film. It was judged as "excellent" when there was no peeling, and "poor" when it was at least one peeling.
상기 [표 1]에 나타난 바와 같이 본 발명의 실시예에 따른 난연 필름용 프라이머 조성물은 비교예에 비하여, 부착성이 우수하였으며, 이로 인해 본 발명은 난연필름에 점착제를 더욱 안정적으로 고정시킬 수 있음을 알 수 있다.
As shown in Table 1, the primer composition for a flame retardant film according to an embodiment of the present invention is more excellent in adhesion than the comparative example. Therefore, the present invention can more stably fix the adhesive on the flame retardant film .
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 난연 필름용 프라이머 조성물은 상기의 실시예를 통해 그 우수성이 확인되었으며, 그리고 본 발명은 해당 기술분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.As described above, the primer composition for a flame retardant film according to the present invention has been confirmed to have excellent properties through the above-described embodiments, and the present invention is applicable to the above- It will be understood that the invention can be variously modified and changed without departing from the spirit and scope of the invention.
Claims (4)
아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물 75 ~ 90 중량%와 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체 10 ~ 25 중량%로 이루어진 혼합 고분자 기재 100 중량부에 대하여, 접착 증진제 5 ~ 20 중량부, 광 및 산소에 의한 변색을 방지하기 위해 첨가되는 첨가제 2 ~ 5 중량부 및 용제 600 ~ 2600 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 난연 필름용 프라이머 조성물.
In the primer composition for a flame retardant film,
5 to 20 parts by weight of an adhesion promoting agent is added to 100 parts by weight of a mixed polymer substrate composed of 75 to 90% by weight of an acrylic modified polyolefin graft polymer and 10 to 25% by weight of a chloroprene rubber / nano silica composite, 2 to 5 parts by weight of an additive to be added to the flame retardant film and 600 to 2600 parts by weight of a solvent.
상기 아크릴변성폴리올레핀 그라프트 중합물은,
아크릴변성폴리올레핀 수지 100 중량부에 대하여, AIBN(azobisisobutyronitrile) 1 ~ 3 중량부, 아크릴 모노머 20 ~ 40 중량부 및 용매 100 ~ 200 중량부가 혼합되어 이루어지는 것을 특징으로 하는, 난연 필름용 프라이머 조성물.
The method according to claim 1,
The acrylic-modified polyolefin graft polymer may include,
A primer composition for a flame retardant film, which comprises 1 to 3 parts by weight of AIBN (azobisisobutyronitrile), 20 to 40 parts by weight of an acrylic monomer, and 100 to 200 parts by weight of a solvent, based on 100 parts by weight of an acryl-modified polyolefin resin.
상기 아크릴변성폴리올레핀 수지는
분자량이 40,000 ~ 80,000 이고 연화점이 60 ~ 140℃인 것 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는, 난연 필름용 프라이머 조성물.
3. The method of claim 2,
The acrylic-modified polyolefin resin
A primer composition for a flame retardant film characterized by using one or more of those having a molecular weight of 40,000 to 80,000 and a softening point of 60 to 140 ° C.
상기 클로로프렌 고무/나노 실리카 복합체는,
클로로프렌 고무 100 중량부에 대하여, 입자크기 1 ~ 10 nm 의 나노 실리카 3 ~ 10 중량부가 분산되어 이루어지는 것을 특징으로 하는, 난연 필름용 프라이머 조성물.The method according to claim 1,
The chloroprene rubber / nano-
A primer composition for a flame retardant film characterized by dispersing 3 to 10 parts by weight of nano silica in a particle size of 1 to 10 nm in 100 parts by weight of chloroprene rubber.
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